JP2006520676A - チタン含有触媒の再生方法 - Google Patents
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Abstract
Description
使用した失活触媒は、未使用触媒を評価試験で安定して40時間稼働させることにより得た失活試料である。
使用した失活触媒は、例1で再生した触媒を安定してさらに42時間稼働させることにより得た失活試料である、すなわち同じ触媒を再生試験に2回使用した。
。
この比較例で使用した失活触媒は、例1の失活触媒と同一である。
この比較例で使用した失活触媒は、例1の失活触媒と同一である。
この比較例で使用した失活触媒は、例1の失活触媒と同一である。
使用した失活触媒は、例1の失活触媒と同一である。
失活試料4.5gを3%希塩酸溶液40gおよび27.5%過酸化水素溶液5gと混合し、75℃で2時間攪拌し、濾過した。固体を脱イオン水で繰り返し洗浄し、120℃で乾燥させ、次いで560℃で6時間か焼し、再生触媒を得た。安定性評価の結果を表2に示す。
使用した失活触媒は、例1の失活触媒と同一である。
失活試料4.5gを10%希リン酸溶液90gおよび27.5%過酸化水素溶液5gと混合し、80℃で1時間攪拌し、濾過した。固体を脱イオン水で繰り返し洗浄し、120℃で乾燥させ、次いで560℃で6時間か焼し、再生触媒を得た。安定性評価の結果を表2に示す。
使用した未使用触媒は、例1と同一であるが、ただし、使用した失活触媒は、未使用触媒を最適条件下で400時間稼働させることにより得た。
例6〜9では、触媒としてTi−MOR(Si/Al=300(J. Catal. 168(1997) P.400に記載されている方法により調製)の存在下で、溶剤として水を使用し、原料としてアセトン、シクロペンタノン、ベンズアルデヒド、p−メチルベンズアルデヒドを、アンモニアおよび過酸化水素と反応させることにより、アンモキシム化製法を行ったが、その際、反応条件は、H2O2:ケトン(アルデヒド)=1.15:1モル/モル、アンモニア:ケトン(アルデヒド)=2.0:1モル/モル、水:ケトン(アルデヒド)=8:1vol/vol、触媒濃度3.0重量%、反応流の平均滞留時間120分間、反応温度60±1℃および大気圧であった。
結果を表3に示す。
比較例4〜7では、触媒および評価反応は、失活触媒を酸溶液で処理せず、直接乾燥させ、か焼して再生触媒を得た以外、例6〜9と同様であった。安定性評価の結果を表3に示す。
使用した触媒はTS−1であり、未使用触媒は例1と等しかった。酸化反応をジエチルアミンと過酸化水素の間で、溶剤としてt−ブタノールの存在下で、下記の評価条件、すなわちH2O2:アミン=1.1:1モル/モル、t−ブタノール:アミン=5:1モル/モル、触媒濃度2.5重量%、反応流の平均滞留時間60分間、反応温度80±1℃および大気圧で行った。
この比較例における触媒および評価反応は、失活触媒を酸性溶液で処理せず、直接乾燥させ、か焼して再生触媒を得た以外、例10と同様であった。
安定性評価の結果を表3に示す。
シクロヘキサノンとアンモニアおよび過酸化水素の反応を、Ti分散したシリカ触媒(EP0347926の例6と同様にして調製)を使用して触媒作用させたが、評価試験条件は例1と同様であった。
触媒および評価反応は、失活触媒を酸性溶液で処理せず、直接乾燥させ、か焼した以外、例11と同様であった。安定性評価の結果を表3に示す。
Claims (14)
- 失活した触媒を、pH値≦3を有する酸性溶液中で処理し、次いで乾燥およびか焼する、チタン含有触媒の再生方法。
- 前記酸性溶液中の前記失活触媒の濃度が1〜20重量%であり、前記処理を50〜100℃で0.5〜6時間行う、請求項1に記載の方法。
- 前記酸性溶液中の前記失活触媒の濃度が3〜15重量%であり、前記処理を70〜90℃で1〜4時間行う、請求項2に記載の方法。
- 前記チタン含有触媒がチタン含有結晶性シリカである、請求項1に記載の方法。
- 前記チタン含有触媒がチタンを担持した複合触媒材料である、請求項1に記載の方法。
- 前記チタン含有結晶性シリカが、TS−1、TS−2、Ti−ZSM−5、Ti−ZSM−12、Ti−ZSM−48、Ti−β、Ti−MCM−41およびTi−MORからなる群から選択された一種である、請求項4に記載の方法。
- 前記結晶性ケイ酸チタンが、その本来の粉末形態およびその成形形態にある、請求項4に記載の方法。
- 前記酸性溶液が、無機酸と過酸化水素の混合物であり、前記混合物中の過酸化水素濃度が0〜10重量%である、請求項1に記載の方法。
- 前記無機酸が、硝酸、硫酸、塩酸およびリン酸からなる群から選択された一種である、請求項8に記載の方法。
- 前記混合物中の過酸化水素濃度が0〜5重量%である、請求項8に記載の方法。
- 前記チタン含有触媒が、カルボニル化合物のアンモキシム化用の触媒である、請求項1に記載の方法。
- 前記カルボニル化合物が、シクロヘキサノン、アセトン、ブタノン、シクロペンタノン、p−ヒドロキシアセトフェノン、アセトフェノン、シクロドデカノン、フルフラール、ベンズアルデヒドおよびp−メチルベンズアルデヒドからなる群から選択された一種である、請求項11に記載の方法。
- 前記チタン含有触媒が、窒素化された塩基性化合物の酸化用の触媒である、請求項1に記載の方法。
- 前記酸性溶液のpH値が≦1である、請求項1に記載の方法。
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