JP2006291188A5 - - Google Patents

Claims (21)

1. 下記式（I）で表される（メタ）アクリロイル基含有芳香族イソシアネート化合物。
   

   

   （式（I）中、Ｒ¹は単結合または炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐のアルキレン基を表し、Ｒ²は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ³は単結合または炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐のアルキレン基を表し、Ｘは独立にハロゲン原子または電子吸引基を表し、ｍは０〜４の整数、ｎは１〜３の整数を表し、１≦ｍ＋ｎ≦５である。）
2. 前記式（I）において、芳香環上のイソシアネートを含む基に対して、（メタ）アクリロイルオキシ基を含む置換基の置換基定数σが−０．２＜σ＜０．８であることを特徴とする請求項１に記載の（メタ）アクリロイル基含有芳香族イソシアネート化合物。
3. 下記工程（１）〜（４）を含むことを特徴とする、下記式（I）で表される（メタ）アクリロイル基含有芳香族イソシアネート化合物の製造方法：
   

   

   （式（I）中、Ｒ¹は単結合または炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐のアルキレン基を表し、Ｒ²は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ³は単結合または炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐のアルキレン基を表し、Ｘは独立にハロゲン原子または電子吸引基を表し、ｍは０〜４の整数、ｎは１〜３の整数を表し、１≦ｍ＋ｎ≦５である。）
   （１）下記式（V）で表されるヒドロキシフェニルアミン化合物と塩酸とから、下記式（VI）で表されるヒドロキシフェニルアミノ塩酸塩化合物を得る工程；
   

   

   （式（V）中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｘ、ｍおよびｎは、式（I）中のＲ¹、Ｒ³、Ｘ、ｍおよびｎと同一のものを表す。）
   

   

   （式（VI）中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｘ、ｍおよびｎは、式（I）中のＲ¹、Ｒ³、Ｘ、ｍおよびｎと同一のものを表し、Ｗ¹は塩酸を表す。）
   （２）前記工程（１）で得られたヒドロキシフェニルアミノ塩酸塩化合物と、下記式（VII）で表される化合物とから、下記式（VIII）で表されるヒドロキシフェニルイソシアネート化合物を得る工程；
   

   

   （式（VII）中、Ｚ¹およびＺ²は、それぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子、イミダゾール類、ピラゾール類またはＲ’Ｏ−を表し、該Ｒ’は、炭素数１〜６の分岐を有してもよいアルキル基もしくはアルケニル基または置換基を有していてもよいアリール基を表す。）
   

   

   （式（VIII）中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｘ、ｍおよびｎは、式（I）中のＲ¹、Ｒ³、Ｘ、ｍおよびｎと同一のものを表す。）
   （３）前記工程（２）で得られたヒドロキシフェニルイソシアネート化合物と、下記式（IX）で表される化合物とから、下記式（X）で表されるイソシアネート基含有フェニルエステル化合物を得る工程；
   

   

   （式（IX）中、Ｒ²は式（I）中のＲ²と同一のものを表す。）
   

   

   （式（X）中、Ｒ¹〜Ｒ³、Ｘ、ｍおよびｎは、式（Ｉ）中のＲ¹〜Ｒ³、Ｘ、ｍおよびｎと同一のものを表す。）
   （４）前記工程（３）で得られたイソシアネート基含有フェニルエステル化合物を、塩基性窒素化合物の存在下で脱塩化水素させる工程。
4. 前記工程（１）〜（４）における反応が溶媒中で行われることを特徴とする請求項３に記載の（メタ）アクリロイル基含有芳香族イソシアネート化合物の製造方法。
5. 下記工程（１’）〜（３’）を含むことを特徴とする、下記式（I）で表される（メタ）アクリロイル基含有芳香族イソシアネート化合物の製造方法：
   

   

   （式（I）中、Ｒ¹は単結合または炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐のアルキレン基を表し、Ｒ²は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ³は単結合または炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐のアルキレン基を表し、Ｘは独立に水素原子、ハロゲン原子または電子吸引基を表し、ｍは０〜４の整数、ｎは１〜３の整数を表し、１≦ｍ＋ｎ≦５である。）
   （１’）下記式（V）で表されるヒドロキシフェニルアミン化合物と塩酸とから、下記式（VI）で表されるヒドロキシフェニルアミノ塩酸塩化合物を得る工程；
   

   

   （式（V）中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｘ、ｍおよびｎは、式（I）中のＲ¹、Ｒ³、Ｘ、ｍおよびｎと同一のものを表す。）
   

   

   （式（VI）中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｘ、ｍおよびｎは、式（I）中のＲ¹、Ｒ³、Ｘおよびｎ、ｍと同一のものを表し、Ｗ¹は塩酸を表す。）
   （２’）前記工程（１’）で得られたヒドロキシフェニルアミノ塩酸塩化合物と、下記式（VII）で表される化合物とから、下記式（VIII）で表されるヒドロキシフェニルイソシアネート化合物を得る工程；
   

   

   （式（VII）中、Ｚ¹およびＺ²は、それぞれ独立にフッ素原子、塩素原子、臭素原子、イミダゾール類、ピラゾール類またはＲ’Ｏ−を表し、該Ｒ’は、炭素数１〜６の分岐を有してもよいアルキル基もしくはアルケニル基または置換基を有していてもよいアリール基を表す。）
   

   

   （式（VIII）中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｘ、ｍおよびｎは、式（I）中のＲ¹、Ｒ³、Ｘ、ｍおよびｎと同一のものを表す。）
   （３’）前記工程（２’）で得られたヒドロキシフェニルイソシアネート化合物と、下記式（XI）で表される化合物とを反応させる工程。
   

   

   （式（XI）中、Ｒ²は式（I）中のＲ²と同一のものを表す。）
6. 前記工程（１’）〜（３’）における反応が溶媒中で行われることを特徴とする請求項５に記載の（メタ）アクリロイル基含有芳香族イソシアネート化合物の製造方法。
7. 下記式（XII）で表される（メタ）アクリロイル基含有ウレタン化合物。
   

   

   （式（XII）中、Ｒ¹は単結合または炭素数１〜５の直鎖もしくは分岐のアルキレン基を表し、Ｒ²は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ³は単結合または炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐のアルキレン基を表し、Ｒ⁴はエーテル基、チオエーテル基またはＮＨ基を表し、Ｘは独立にハロゲン原子または電子吸引基を表し、Ｙは脂肪族基、芳香環を含む基、複素環を含む基、ポリカーボネート残基、ポリウレタン残基、ポリエステル残基または繰り返し単位を有するポリヒドロキシ化合物残基を表し、ｌは１〜５０、ｍは０〜４の整数、ｎは１〜３の整数を表し、１≦ｍ＋ｎ≦５である。）
8. 下記式（XIII）、（XIV）または（XV）のいずれかで表される請求項７に記載の（メタ）アクリロイル基含有ウレタン化合物。
   

   

   （式（XIII）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Y、ｌおよびｎは、式（XII）中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Y、ｌおよびｎと同一のものを表す。）
   

   

   （式（XIV）中、Ｒ²、Ｒ⁴、Yおよびｌは、式（XIII）中のＲ²、Ｒ⁴、Yおよびｌと同一のものを表す。）
   

   

   （式（XV）中、Ｒ²、Ｒ⁴、Yおよびｌは、式（XIII）中のＲ²、Ｒ⁴、Yおよびｌと同一のものを表す。）
9. 請求項７に記載の式（XII）で表され、該式（XII）において、芳香環上のウレタン結合を含む基に対して、（メタ）アクリロイルオキシ基を含む置換基の置換基定数σが−０．２＜σ＜０．８であることを特徴とする反応性モノマー。
10. 請求項７に記載の式（XII）で表され、該式（XII）において、Ｒ⁴がエーテル基またはＮＨ基であり、Ｙがアルキル基、キシリレン基、フッ素を含有する基またはノルボルナン基であり、ｌ＝１または２であることを特徴とする反応性モノマー。
11. 請求項７に記載の式（XII）で表され、該式（XII）において、Ｒ⁴がチオエーテル基であり、Ｙが直鎖または分岐の飽和脂肪族基またはフェニル基であることを特徴とする反応性モノマー。
12. 前記式（XII）中、
    Ｙが、分子量５００〜５０００のポリカーボネート骨格からなる構造を有するとともに、
    アルキレン基がトリメチレン基である脂肪族２価アルコール残基；
    アルキレン基がテトラメチレン基である脂肪族２価アルコール残基；
    アルキレン基がペンタメチレン基である脂肪族２価アルコール残基；
    アルキレン基がヘキサメチレン基である脂肪族２価アルコール残基；
    アルキレン基がヘプタメチレン基である脂肪族２価アルコール残基；
    アルキレン基がオクタメチレン基である脂肪族２価アルコール残基；ならびに、
    １，９−ノナンジオール残基、１，１０−デカンジオール残基、１，１１−ウンデカンジオール残基、１，１２−ドデカンジオール残基、１，２０−エイコサンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノール残基
    から選ばれる少なくとも１種の残基を有し、
    ｎが２であること
    を特徴とする請求項７に記載の（メタ）アクリロイル基含有ウレタン化合物。
13. 請求項１に記載の式（I）で表される（メタ）アクリロイル基含有芳香族イソシアネート化合物と、繰り返し単位を有するポリヒドロキシ化合物とを反応させて得られた反応性（メタ）アクリレートポリマー。
14. 前記繰り返し単位を有するポリヒドロキシ化合物が、ポリエステルポリオール化合物、ポリカーボネートポリオール化合物、ポリエーテルポリオール化合物、ポリウレタンポリオール化合物、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの単独重合体または共重合体、またはエポキシ（メタ）アクリレート化合物であることを特徴とする請求項１３に記載の反応性（メタ）アクリレートポリマー。
15. 前記繰り返し単位を有するポリヒドロキシ化合物が、カルボキシル基を含有することを特徴とする請求項１３または１４に記載の反応性（メタ）アクリレートポリマー。
16. 請求項１に記載の式（I）で表わされる（メタ）アクリロイル基含有芳香族イソシアネート化合物と、請求項７に記載の（メタ）アクリロイル基含有ウレタン化合物とを反応させることを特徴とする反応性（メタ）アクリレートポリマーの製造方法。
17. 請求項１に記載の式（I）で表わされる（メタ）アクリロイル基含有芳香族イソシアネート化合物と、繰り返し単位を有するポリヒドロキシ化合物とを反応させることを特徴とする反応性（メタ）アクリレートポリマーの製造方法。
18. 前記繰り返し単位を有するポリヒドロキシ化合物が、カルボキシル基を含有することを特徴とする請求項１７に記載の反応性（メタ）アクリレートポリマーの製造方法。
19. 請求項９〜１１のいずれかに記載の反応性モノマーと重合開始剤とを含有することを特徴とする硬化性組成物。
20. １０〜４０質量％の請求項１３〜１５のいずれかに記載の反応性（メタ）アクリレートポリマー（Ａ）と、２５〜６０質量％の顔料（Ｂ）と、２〜２５質量％の光重合開始剤（Ｄ）と、５〜２０質量％のエチレン性不飽和モノマー（Ｆ）と、有機溶剤（Ｇ）とを含有することを特徴とする硬化性組成物。
21. 請求項１３〜１５のいずれかに記載の反応性（メタ）アクリレートポリマー（Ａ）と、熱硬化性ポリマー（Ｃ）と、光重合開始剤（Ｄ）と、熱重合触媒（Ｅ）とを含有することを特徴とする硬化性組成物。