JP2006203212A

JP2006203212A - アリール−アリールデンドリマー

Info

Publication number: JP2006203212A
Application number: JP2006011581A
Authority: JP
Inventors: Paul Leslie Burn; バーン，ポール，レスリー; Ifor David William Samuel; サミュエル，アイフォー，デイビッド，ウィリアム; Shih-Chun Lo; ロー，シー−チュン
Original assignee: University of St Andrews; Oxford University Innovation Ltd
Current assignee: University of St Andrews; Oxford University Innovation Ltd
Priority date: 2001-02-20
Filing date: 2006-01-19
Publication date: 2006-08-03
Anticipated expiration: 2022-02-20
Also published as: US20100127251A1; WO2002067343A1; ATE463050T1; JP2009004797A; US7960725B2; GB0104177D0; DE60235796D1; JP2004534865A; JP4965861B2; EP1362382B1; US20110272688A1; US7632576B2; EP1362382A1; JP4234434B2; US8319213B2; US20040169463A1

Abstract

【課題】発光材料として有用な、発光デンドリマーとデンドリマーを発光素子として組み込んだ発光装置を提供。
【解決手段】本発明は、アリール又はヘテロアリールのＳＰ²混合環原子間の結合によって互いに結合されている前記アリール及び／又は前記ヘテロアリール基からなる共役された樹脂分岐構造を有する構成のデンドロン。
【選択図】図４

Description

本発明は、デンドリマー（ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ）及びこれを含む発光装置に関する。

発光材料は、３種類に分類される。すなわち、低分子、高分子及び樹状分岐材料である。樹状分岐材料は、低分子材料及び高分子材料に比較して次のようないくつかの優位点を持っている。ａ）製造過程の性質を変えずに電子的性質を変えることができる。ｂ）樹状分岐構造が発色団のパイ−スタッキングを停止するのでより多様な発色団を使用できる。ｃ）発光ダイオードの効率がデンドリマーの世代、すなわち、デンドロン（ｄｅｎｄｒｏｎ、デンドライトとも呼ばれる）内の分岐点の数によってコントロールできること、ｄ）樹状分岐構造が他のデンドリマー、高分子及び低分子材料と混合することを可能とする。デンドリマーは、末端基と核の間に配列されるデンドロンまたは樹状分岐構造からなる（図１参照）。デンドライトとしても知られるデンドロンは、最低１つ、好ましくは1以上の分岐点を有している。分岐点は、最低２つの枝または環が付着する原子団または基である。分岐点及び分岐点間の連結の性質は変化し得る。分岐基は、一般的に、１またはそれ以上の結合基（例えば、アリール−アリール’−アリール、ここで、アリールは分岐基、アリ−ル’は結合基）を経由して分岐基に結合されている。分岐基には合計で最低３つの付着物が存在するが、結合基には２つだけが必要とされる。

デンドロン構造において観察される主要な相違点と共に発光デンドリマーの分類が数多く報告されている。最初に報告された発光デンドリマーは螢光性の核とフェニルアセチレン系のデンドロンを有している。より最近では、蛍光性の核とスチルベン部を含むデンドロンから構成される優れたシステムのデンドリマーが報告されている。後者の構造を基礎とするデンドリマーは低分子材料及び高分子材料に比較して上述した優位点を有することが示されている。ビフェニル系デンドロンを含む簡単なデンドリマーについても記述されている。結局、発色発光団を含み、デンドロンが非共役分岐点を含むデンドリマーは少しだけ報告されている。後者の材料は、そのうちの多くが非電導性基で構成されているという潜在的な欠点を有している。最も有望であろうデンドリマーは共役デンドロンを含むものである。これらは、下記の特許文献１（ＷＯ９９／２１９３５）に記載されている。
ＷＯ９９／２１９３５

しかしながら、アリール−ビニル−アリールデンドロンは電子発光装置に最適とは言えない。例えば、ポリアリーレンビニレンに基づいた発光装置においては、ビニル基は性能低下要因として考えられてきた。類推によって、アリール−ビニル−アリールデンドロンにおいても、ビニル基は潜在的な性能低下要因といえるかもしれない。したがって、ビニル基は避けたほうがよいであろう。また、デンドリマーにおける色及び電荷の伝達の制御もデンドリマー間の相互作用によって支配され、デンドリマーの形及び世代を変えることによって変化される。アリール−アリール’−アリール・デンドロンはアリール−ビニル−アリールデンドロンとは異なる形となる。

本発明によれば、樹枝分岐状構造が分岐及び選択的に結合される各アリール基が他の(ヘテロ)アリール基に直接的に付着している（ヘテロ）アリール基を含む。したがって、樹枝分岐構造は、アリール−アリールまたはアリール−（アリール’）_a−アリール（ここで、アリール’はアリールと異なり、ａは０から４の整数である）。

したがって、少なくとも本発明の本来的に部分的に共役されたデンドリマーにおいては、核は最初の分岐基への単一結合、例えば、（ヘテロ）アリール分岐基のＳＰ²混成環原子への結合、デンドロンの一部を構成する環原子、典型的には、環原子は炭素であるが、において終結する。

本発明は、特に、発光要素として（化４）式を有する化合物を組み込んだ発光装置を提供する。

（化４）核−［デンドライト（−Ｑ）ａ］ｎ

この式において、核は原子または基を表し、ｎは最小１の整数を表し、Ｑは陽子または表面基を表し、ａは整数を表す。デンドライトは、ｎが２以上のとき同じか異なり、アリール基又はヘテロアリール基のＳＰ²混成環の原子間の結合によって互いに結合したアリール基及び／又はヘテロアリール基を含む共役樹枝分岐状構造を表す。核は、２以上の共役樹枝状分岐が付着している（ヘテロ）アリール基のＳＰ²混成環原子に結合している最初の単一結合において終結する。ここで、同原子はデンドライトの一部を構成し、核及び／又はデンドライトは発光性である。ただし、同化合物は次のものではない。

他の観点では、本発明は、発光要素として（化６）式を有する化合物を組み込んだ発光装置を提供する。

（化６）核−［デンドライト（−Ｑ）ａ］ｎ

この式において、核は、窒素原子又は四面体型基以外の原子または基を表し、ｎは最小１の整数を表し、Ｑは陽子または表面基を表すし、ａは整数を表す。デンドライトは、ｎが２以上のとき同じか異なり、アリール基又はヘテロアリール基のＳＰ²混成環の原子間の結合によって互いに結合したアリール基及び／又はヘテロアリール基を含む共役樹枝分岐状構造を表す。核は、２以上の共役樹枝状分岐が付着している（ヘテロ）アリール基のＳＰ²混成環原子に結合している最初の単一結合において終結する。ここで、同原子はデンドライトの一部を構成し、核及び／又はデンドライトは冷光放射性である。

上記（化４）及び（化６）式で定義された核−［デンドライト（−Ｑ）ａ］ｎ構造単位において、ａは０又は分岐点に付着してないデンドライトの末端基の結合原子の数に等しい整数である。パラメータａは、世代の増加に伴い増加する。例えば、２つの末端フェニル環からなるデンドライトにおいてａは１０である。より高い世代においては、４つの末端フェニル環からなるデンドライトにおいてａは２０である。好ましい実施例においては、各末端基の少なくとも１つの結合原子が陽子でないＱに付着している。

このような意味において、共役デンドロン（デンドライト）は、これらは表面基は別として、変化する２又は１の結合から成り立つことを示している。しかしながら、これはπシステムが十分に非局在化されていることを意味しない。πシステムの非局在化は付着物の広域化学に依存する。

デンドリマーは、少なくともアリール−アリール、又はより一般的には、アリール−（アリール’）_a−アリール基を含む。ここで、アリール’はヘテロアリールを含み、アリール’はアリールと同じか異なり、ａは０から４の整数である。アリール（及びアリール’）の関連部としてはヘテロアリール及び溶融芳香環システムを含むことが理解され得る。

また、すべてのアリール基は、例えば、（化７）式におけるように、必ずしも分岐基ではないことが理解され得る。

この式において、中心の基は結合基である。

１つの実施例において、構造は（化８）式ではない。

このように、フェニルが分岐基であるときはデンドロンの構造は次の（化９）、（化１０）及び（化１１）式を含む。

さらに、１つのデンドロンは分岐点又は異なる分岐点間の結合の１種以上を含む。例えば、単一のデンドロンはフェニル−フェニル分岐及びいわゆるフェニル−ピリジル分岐の混合物を含み得る。

デンドリマーは１つ以上の冷光放射部分を有し、電気的又は光学的励起から生じるエネルギーは発光のためにそれらの１つに伝達される。好ましい実施例において、デンドリマーは、少なくとも２つの本来的に少なくとも部分的に共役された冷光放射部分を取り込んでおり、前記冷光放射部分は互いに共役され、又はされず、デンドロンは前記冷光放射部分の少なくとも１つを含む。好ましくは、デンドリマーからより遠い冷光放射部分は、デンドリマーにより近いか、又は部分的若しくは全体的にデンドリマーの核内にある前記冷光放射部分に比べてより大きなホモ−ルモ（ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ）エネルギーギャップ有している。他の実施態様においては、表面基がデンドリマーの表面において、発色団のホモ−ルモ（ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ)エネルギーギャップを変え得るが、ホモ−ルモ（ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ)エネルギーギャップは実質的に同じである。いわゆる第２世代のデンドリマーにおいては、ときおり、次の世代に比較して、表面基がより低いホモ−ルモ（ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ)エネルギーのデンドライドの末端において発色団を形成する。

冷光放射部の相対的ホモ−ルモ（ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ)エネルギーギャップは、可視ＵＶ分光偏光計を用いる方法によって測定できる。核により近い冷光放射部におけるより低いホモ−ルモ（ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ)エネルギーギャップの目盛は、一般的には内部への電荷輸送の促進に便利であり、デンドリマー分子内の発光活動を増加させる。冷光放射部の１つは、核自体の内側に一部又は全部が存在するが、デンドロンにおける他の冷光放射部に比較してより小さい本来的なホモ−ルモ（ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ)エネルギーギャップを有している。置換的に、または付加的に、デンドロンはそれぞれそれ自身１つ以上の冷光放射部を有し、その冷光放射部においては、核により遠いものは、核により近いものより、好ましくはより大きな本来的ホモ−ルモ（ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ)エネルギーギャップを有する。この場合において、冷光放射性の核が一般的には好ましいが、核自体は冷光放射性である必要はない。

デンドリマーの適切な表面基は、分岐及び非分岐状アルキル、特に、ｔ−ブチル、分岐及び非分岐状アルコキシ、例えば、２−エチルヘキシロキシ若しくはｎーブチロキシ、ヒドロキシ、アルキルシラン、カルボキシ、カルバルコキシ及びビニルである。より包括的なリストとしては、更なる反応性アルケン、（メス）アクリレート、硫黄含有又はシリコン含有基、スルフォニル基、ポリエチル基、Ｃ₁からＣ₁₅までのアルキル（好ましくは、ｔ−ブチル）基、アミノ基、モノ−、ジ−若しくはトリＣ１からＣ１５までのアルキルアミノ基、ＣＯＯＲ基（ここで、Ｒは水素又はＣ１からＣ１５までのアルキル）、ＯＲ基（ここで、Ｒは水素、アリール、又はＣ₁からＣ₁₅までのアルキル若しくはアルケニル）、Ｏ₂ＳＲ基（ここで、ＲはＣ₁からＣ₁₅までのアルキル又はアルケニル）、−ＳｉＲ₃基（ここで、Ｒ基は同一又は異なり、水素、Ｃ₁からＣ₁₅までのアルキル又はアルケニル）、又はＳＲ’基（Ｒ’はアリール若しくはＣ₁からＣ₁₅までのアルキル又はアルケニル）、アリール、又はヘテロアリールである）を包含する。典型的には、ｔ−ブチル及びアルコキシ基が使用される。異なるデンドロイドにおいては、異なる表面基が存在する。

デンドリマーは溶解製造可能であること、すなわち、表面基はデンドリマーが溶媒中で溶解できるようなものであることが好ましい。１つの実施例において、表面基は、製造過程で、デンドリマーが光パターン形成可能である。例えば、架橋基は放射線照射又は化学反応によって架橋できるように存在する。置換的に、表面基は架橋可能な基を切り離すことが可能な保護基からなる。一般的に、表面基は、デンドリマーが溶解過程に適合する溶媒に溶解できるように選択される。

デンドロン内のアリール（及びアリール’）基は、典型的には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、ピリジン、オキサジアゾール、トリアゾール、トリアジン、チオフェン及びこれらの適当で実質的な変形物である。これらの基は、典型的には、Ｃ₁からＣ₁₅までのアルキル又はアルコキシ基によって選択的に置換される。分岐点におけるアリール基は、好ましくは、環の位置が１，３，５で結合されたベンゼン環、ピリジル又はトリアジニル環である。デンドロンはそれ自体、蛍光発色団を含む。

核は、冷光放射又は非冷光放射部から構成される。後者の場合、デンドロンは蛍光基を含む。核が発光する場合、それらは有機及び／又は有機金属の発蛍光団及び／又は蛍燐光体からなる。典型的な核は、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、トルチオフェン、フルオレン、典型的には９，９−ジアルキル置換フルオレン、例えば、９，９ジヘキシルフルオレン、ジビニルベンゼン、ジスチリルエレチレン、ジビニルピリジン、ピリミジン、トリアジン、ジビニルチオフェン、オキシジアゾール、コロネーン、又はランスアニド、イリジウム複合物若しくは金属燐光体のような蛍光染料、マーカー化合物若しくは金属冷光放射団である。これらの種々の還は、例えば、Ｃ１からＣ１５のアルキル、アルコキシ基によって置換され得る。

発光団への電子吸引性基の付加によってデンドリマーの電子結合性を制御することが可能である。例えば、強い電子吸引性を有し、我々が関心を有しているスペクトル領域において選択的に透明であるシアノ基又はスルフォン基がある。これら及び他の変形デンドリマーの詳細は、特許文献１（ＷＯ９９／２１９３５）に開示されている。

本発明のデンドリマーは特許文献１（ＷＯ９９／２１９３５）に記載されるそれらと同じ態様で用意することができる。好ましい実施例においては、デンドロンが最初に用意される。デンドロンはそして核を形成するために相互作用によって反応させる。例えば、デンドロンは、プロピリン核デンドリマーを形成するために、ピロルと共に濃縮されるアルデヒドと一緒に用意される。

デンドライマーは、従来の態様においては、電子発光（ＥＬ）装置として知られる発光ダイオードに組み込まれる。好ましい実施例において、デンドライマーは発光要素として働く。デンドロン及び表面基の適切な選択によって、デンドリマーは、トルエン、ＴＨＦ、水、及びメタノールのようなアルコール溶媒のような伝統的な溶媒に溶解可能である。最も単純な形においては、有機発光又は電子発光装置は、少なくとも一方が発光された光の透過性を有する２つの電極間にはさまれた発光層から形成される。このような装置は透明な基板層、透明な電極層、発光層及び背面電極からなる従来の配置を有し得る。この目的のために、標準の材料が使われ得る。すなわち、透明基板層は、ＰＥＴのような他の透明材料も用いることが可能であるが、典型的にはガラスから作られる。

通常透明であるアノード電極は、酸化インジウム／酸化錫、酸化物錫／アンチモン、酸化亜鉛／アルミニウム、金、プラチナのような他の材料を用いることが可能であるが、好ましくはインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）から作られる。ＰＡＮＩ（ポリアニリン）又はＰＥＤＯＴのような導電性高分子も用いることが可能である。

カソード電極は、Ａｌ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｌｉ，若しくはＭｇＡｌ又は選択的に共用されるＬｉＦ層のような低い仕事関数の金属又は合金から作られる。よく知られているように、正孔輸送材料及び／又は電子輸送材料を含む他の層も存在する。代替的構成においては、基板はシリコンのような不透明材料で、光が反対の電極より通過する。

本発明のデンドライマーはスピンコーティング、印刷、ディップコーティングのような公知の溶融プロセスによって積層させることができる。デンドリマーは単独の薄膜又は他の有機材料（デンドリマー、高分子及び／又は低分子化合物）との混合物として積層され得る。他の有機層、例えば、電荷輸送層は、気相蒸着又は第１層が不溶性の場合には溶媒からの溶融プロセスによってデンドリマー薄膜の表面に積層される。膜厚は、典型的には、１０ｎｍから１０００ｎｍ、好ましくは、２００ｎｍ以下、より好ましくは１２０ｎｍ以下である。

本発明は添付の図面を参照した次の実施例によってさらに例示される。

Ｇ０−Ｂｒ（１）
４−（２’−エチルヘキシロキシ）フェニル臭化物
乾燥ＤＭＦ（７８０ｃｍ³）中の４−ブルモフェノール（４９．０g、２８３ｍｍｏｌ）の冷却溶液（氷浴）に水酸化ナトリウム（油に６０％分散、１７．４g、４３５ｍｍｏｌ）が加えられた。混合液はその温度で２時間攪拌され、氷浴は取り除かれた。乾燥ジメチルホルムアミド１５０ｃｍ³中の２−エチルヘキシルブロミド（５４．４ｃｍ³、３０６ｍｍｏｌ）溶液が漏斗を通じて反応物に添加され、その反応物は、室温で一夜（２１時間）攪拌された。結果の混合物は水（４００ｃｍ³）及びエーテル（５００ｃｍ³）によって薄められた。２つの相に分離した。水溶層はエーテル（３×３００ｃｍ³）と共に抽出され、有機部分及び抽出エーテルは無水ＭｇＳＯ₄上に乾燥された。ろ過物は回収され、黄色油を除くため減圧下で蒸発された。シリカゲルのカラム・クロマトグラフィー（各回半分の量）により、軽油を溶離液として用いることにより、無色の油として１（５４．１ｇ、６７％）が得られた。

λ_max(CH₂Cl₂)/nm 284 (ε/dm³mol^-1cm^-1 1251), 及び 291sh (1001); δ_H(400 MHz; CDCl₃) 0.83-0.97 (6 H, m, Me), 1.30-1.57 (8 H, m, CH₂), 1.68-1.79 (1 H, m, CH), 3.78-3.84 (2 H, m, ArOCH₂), 6.74-6.80 (2 H, m, ArH), 及び 7.33-7.40 (2 H, m, ArH); δ_C(100 MHz; CDCl₃) 11.1, 14.1, 23.0, 23.8, 29.1, 30.4, 39.3, 70.7, 112.4, 116.3, 132.1, 及び 158.5.

Ｇ０−ＳｎＢｕ₃（２）
１−（２’−エチルヘキシロキシ）−４−（トリ−ｎ−ブチル）錫ベンゼン
ｔ−ブチルリチウム（１．７Ｍ、２１．７ｃｍ³、３６．６ｍｍｏｌ）がアルゴン雰囲気中において、５４ｃｍ³中のＧ０−Ｂｒ１（７．００ｇ、２４．５ｍｍｏｌ）の冷却（ドライアイス／アセトン浴）溶液に１０分以上かけてゆっくりと加えられた。混合物は、マイナス７８℃で２時間攪拌され、トリ−ｎ−ブチル塩化錫（１０ｃｍ³、３６．８ｍｍｏｌ）が、該混合物に５分以上で添加され、ドライアイス／アセトン浴から分離される前にマイナス７８℃で１時間攪拌された。混合物は１０％のＮＨ₄Ｃｌ水溶液（２０ｃｍ³）中にクエンチされる前に室温中でさらに３時間攪拌される。水溶層は分離され、ジクロロメタン（ＤＣＭ、２×１０ｃｍ³）によって抽出された。ＤＣＭ抽出部及びエーテル部はＭｇＳＯ４によって乾燥され、ろ過された。溶媒は完全に分離された。蒸留により、過剰なトリ−ｎ−ブチル塩化錫を除去することによって、薄黄色の油として、Ｒ２を１２．０ｇ（９９％）を得た。

λ_max(CH₂Cl₂)/nm 277 (ε/dm³mol^-1cm^-1 826), 及び 284sh (660); δ_H(200 MHz; CDCl₃) 0.81-1.09 (15 H, m, Me), 1.21-1.81 (27 H, m, CH₂ & CH), 3.84 (2 H, m, ArOCH₂), 6.91 (2 H, m, ArH), 及び 7.36 (2 H, m, ArH).

Ｇ１−ＣＨＯ（３）
３，５−ジ［４’−（２”−エチルヘキシロキシ）フェニル］ベンズアルデヒド
方法１
２（８．５０ｇ、１７．２ｍｍｏｌ）、３，５−ジ−ブロモベンズアルデヒド（１．１８ｇ、４．４７ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（７９０ｍｇ、４．１５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（７９０ｍｇ、０．６８４ｍｍｏｌ）及び蒸留されたトリエチルアミンの２０ｃｍ³の混合物が還流器によりアルゴン下で１４時間加熱された。反応混合物は、冷却され、ＤＣＭを溶離液として用い、シリカゲルのプラグを通してろ過された。ろ液は回収され、茶黄色油になるまで溶媒は完全に分離された。
残留物はエチルアセテート軽油（０：１から１：１０）を溶離液として用いてシリカゲルのカラム・クロマトグラフィー（各回、半分の量）により精製され、無色の油（１．９１ｇ、８３％）として３が得られた。

ν_max/cm^-1 (neat) 1700 (C=O);λ_max(CH₂Cl₂)/nm 247 (ε/dm³mol^-1cm^-1 22406), 274 (27554), 及び 339sh (1817); δ_H(400 MHz; CDCl₃) 0.88-1.01 (12 H, m, Me), 1.30-1.61 (16 H, m, CH₂), 1.73-1.84 (2 H, m, CH), 3.94 (4 H, m, ArOCH₂), 7.04 (4 H, m, ArH), 7.62 (4 H, m, ArH), 7.99 (3 H, s, ArH), 及び 10.13 (1 H, s, CHO);δ_C(100 MHz; CDCl₃) 11.1, 14.1, 23.1, 23.9, 29.1, 30.5, 39.4, 70.6, 115.0, 126.0, 128.2, 130.8, 131.9, 137.4, 142.3, 159.6, 及び 192.5; m/z [CI(NH3)] 533 (MNH4+), 及び 515 (M+).
方法２
４Ｂ（２１３ｍｇ、０．８５１ｍｍｏｌ）、３，５−ジ−ブロモベンズアルデヒド（９８ｍｇ、０．３７０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（３０ｍｇ、０．０２６ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ₂ＣＯ₃溶液（０．５ｃｍ³）、ＥｔＯＨ（０．５ｃｍ³）及びトルエン（１．１ｃｍ³）の混合物が脱ガスされ、還流器によりアルゴン下で１８時間加熱された。混合物は冷却された。水（４ｃｍ³）及びエーテル（５「ｃｍ³）が混合物に添加され、２相に分離された。水溶液層はエーテル（３×５ｃｍ³）により抽出された。有機層及びエーテル抽出物は結合され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過された。溶媒は完全に分離された。残留物は軽油（６０−８０℃）を溶離液として用いてシリカゲルのカラム・クロマトグラフィー（各回、半分の量）により精製され、無色の油（１７２ｍｇ、９０％）として３が得られた。

Ｇ０−Ｂ（Ｘ）₂（４）
４―（２’−エチルへキシロキシ）フェニルボロン酸
ｔ−ブチルリチウム（１．７Ｍ、６６．０ｃｍ³、１１２ｍｍｏｌ）がアルゴン雰囲気中において、無水ＴＨＦ３００ｃｍ³中のＧ０−Ｂｒ１（２０．０ｇ、７０．１ｍｍｏ
ｌ）の冷却（ドライアイス／アセトン浴）溶液に加えられた。混合物は、マイナス７８℃で１時間攪拌され、トリメチル硼酸塩（５７．２ｃｍ³、４２１ｍｍｏｌ）が、該冷却混合物にゆっくりと添加された。反応物は、ドライアイス／アセトン浴から分離される前にマイナス７８℃で２時間攪拌された。混合物は３ＭのＨＣｌ水溶液（３０ｃｍ³）中にクエンチされる前に室温中でさらに２．５時間攪拌された。２層に分離された。水溶層はジクロロメタン（ＤＣＭ、３×３０ｃｍ³）によって抽出された。有機層及びＤＣＭ抽出物は結合され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、溶媒は完全に分離された。エチルアセテート−軽油（１：１０）を用いてシリカゲルのカラム・クロマトグラフィーにより精製され、次に、溶離液としてエチルアセテート−ＤＣＭ（０：１から１：３まで）によって、２つの大きな帯域が得られた。無色の油として極性の低い化合物４Ａである。

δ_H(200 MHz; CDCl₃) 0.81-1.05 (6 H, m, Me), 1.22-1.62 (8 H, m, CH₂), 1.68-1.88 (1 H, m, CH), 3.91 (2 H, m, ArOCH₂), 6.98 (2 H, m, ArH), 及び 7.77 (2 H, m, ArH); 及びより極性化合物三量体, 4B, 8.40 g 無色油として; δ_H(200 MHz; CDCl₃) 0.85-1.07 (6 H, m, Me), 1.30-1.64 (8 H, m, CH₂), 1.70-1.90 (1 H, m, CH), 3.95 (2 H, m, ArOCH₂), 7.03 (2 H, m, ArH), 及び 8.18 (2 H, m, ArH).
注記）４Ａまたは４Ｂのどちらかの化合物が次世代のデンドライドを形成する反応として使用され得る。４Ａ又は４Ｂのどちらかの２量体において、ＨＮＭＲにおける陽子の数が割合として考慮されるべきである。

Ｇ１−Ｂｒ（５）
３，５−ジ［２”−エチルヘキシロキシ］フェニル
ボロン酸４Ｂ（７．９０ｇ、３１．６ｍｍｏｌ）、１，３，５−トリブロモベンゼン（４．５３ｇ、１４．４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（１．１６ｇ、１．００ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ₂ＣＯ₃溶液（１５ｃｍ³）、ＥｔＯＨ（１５ｃｍ³）及びトルエン（４３ｃｍ³）の混合物が脱ガスされ、還流器（浴温１０１℃）によりアルゴン下で２２時間加熱された。混合物は冷却された。水（２０ｃｍ³）及びエーテル（３０ｃｍ³）が混合物に添加され、２相に分離された。水溶液層はエーテル（３×２０ｃｍ³）により抽出された。有機層及びエーテル抽出物は結合され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過された。溶媒は完全に分離された。残留物は軽油（６０−８０℃）を溶離液として用いてシリカゲルのカラム・クロマトグラフィーにより精製され、無色の油として５が６．０４ｇ（７４％）得られた。

δ_H(200 MHz; CDCl₃) 0.82-1.02 (12 H, m, Me), 1.26-1.60 (16 H, m, CH₂), 1.70-1.83 (2 H, m, 2 x CH), 3.90 (4 H, m, ArOCH₂), 6.99 (4 H, m, ArH), 7.54 (4 H, m, ArH), 及び 7.62 (3 H, s, ArH); m/z [MALDI] 566 (M⁺). さらに、無色の油が分離された3重置換化合物;δ_H(200 MHz; CDCl₃) 0.82-1.02 (18 H, m, Me), 1.25-1.63 (24 H, m, CH2), 1.70-1.83 (3 H, m, CH), 3.90 (6 H, m, ArOCH₂), 7.01 (6 H, m, ArH), 7.62 (6 H, m, ArH), 及び 7.65 (3 H, s, ArH); m/z [APCI⁺] 692 (MH+).

Ｇ１−ＢＸ₂（６）
ｔ−ブチルリチウム（１．７Ｍ、３．０ｃｍ³、５．１５ｍｍｏｌ）がアルゴン雰囲気中において、無水ＴＨＦ１８ｃｍ³中のアリ-ル臭化物５（１．８２ｇ、３．２２ｍｍｏｌ）の冷却（ドライアイス／アセトン浴）溶液に加えられた。混合反応物は、濃赤茶色に変色しつつ、マイナス７８℃で１時間攪拌された。トリ−ｎ―ブチル硼酸塩（５．２ｃｍ³、１９．３ｍｍｏｌ）が、該冷却混合物にゆっくりと添加された。混合物は、ドライアイス／アセトン浴から分離される前にマイナス７８℃で１時間攪拌された。混合物は３ＭのＨＣｌ水溶液（７ｃｍ³）中にクエンチされる前に室温中でさらに３．５時間攪拌された。２層に分離された。水溶層はジクロロメタン（ＤＣＭ、３×５ｃｍ³）によって抽出された。有機層及びＤＣＭ抽出物は結合され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、溶媒は完全に分離された。エチルアセテート−軽油（１：１０）を用いてシリカゲルのカラム・クロマトグラフィーにより精製され、次に、溶離液としてエチルアセテート−ＤＣＭ（１：４）によって、無色の油として６が１．６３ｇ（９６％）得られた。６の構造は完全には判明されていないが、優れた成果物におけるより高い世代を構成しえる。

Ｇ２−ＣＨＯ（７）
３，５−ジ｛３’，５’−ジ［４”−（２’’’−エチルヘキシロキシ）フェニル］ベンズアルデヒド
Ｇ１−ＢＸ₂６（６．３０ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）、３，５−ジブロモベンズアルデヒド（１．０４ｇ、３．９６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（３２０ｍｇ、０．２７７ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ₂ＣＯ₃溶液（１１ｃｍ³）、ＥｔＯＨ（１１ｃｍ³）及びトルエン（２６ｃｍ³）の混合物が脱ガスされ、還流器（浴温９５℃）によりアルゴン下で１７時間加熱された。残留オレンジ色の混合物は冷却された。水（２０ｃｍ³）及びエーテル（２０ｃｍ³）が混合物に加えられた。2相に分離された。水溶液層エーテル（３×３０ｃｍ³）によって抽出された。有機層及びエーテル抽出物は乾燥されて無水マグネシウム硫酸塩となりろ過された。溶媒は完全に分離された。残留物はアセテート−軽油（０：１から１：４０まで）を溶離液として用いてシリカゲルのカラム・クロマトグラフィーにより精製され、無色の油として７が４．００ｇ（９４％）得られた。

δ_H(200 MHz; CDCl₃) 0.83-1.05 (24 H, m, Me), 1.25-1.60 (32 H, m, CH₂), 1.65-1.89 (4 H, m, CH), 3.91 (8 H, m, ArOCH₂), 7.03 (8 H, m, ArH), 7.65 (8 H, m, ArH), 7.79 (6 H, s, ArH), 8.22 (2 H, s, ArH), 8.25 (1 H, s, ArH), 及び 10.22 (1 H, s, CHO).

Ｇ２―Ｂｒ（８）
３，５−ジ｛３’，５’−ジ［４”−（２’’’−エチルヘキシロキシ）フェニル］フェニル｝フェニル臭化物
６（３１３ｍｇ、０．５９１ｍｍｏｌ）、１，３，５−トリブロモベンゼン（７１．５ｍｇ、０．２２７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（１８．３ｍｇ、０．０１６ｍｍｏｌ）、２ＭのＮａ₂ＣＯ₃溶液（０．３ｃｍ³）、ＥｔＯＨ（０．３ｃｍ³）及びトルエン（０．７ｃｍ³）の混合物が脱ガスされ、還流器（浴温９５℃）によりアルゴン下で２４時間加熱された。残留オレンジ色の混合物は冷却され、エーテルを分離液としてシリカゲルのプラグを通過した。ろ過物は回収され、溶媒は完全に分離された。残留物は軽油を溶離液として用いてシリカゲルのカラム・クロマトグラフィーにより精製され、無色の油として８が２１３ｍｇ（８３％）得られた。

δ_H(200 MHz; CDCl₃) 0.83-1.05 (24 H, m, Me), 1.26-1.64 (32 H, m, CH₂), 1.68-1.89 (4 H, m, CH), 3.94 (8 H, m, ArOCH₂), 7.05 (8 H, m, ArH), 7.61-7.94 (16 H, m, ArH), 及び 8.04 (1 H, s, ArH).

Ｇ１−ＤＳＢ（９）
１，４−ビス｛３’，５’−ジ［４”−（２’’’−エチルヘキシロキシ）フェニル］スチリル｝ベンゼン
無水性ＴＦＴが、アルゴン雰囲気中室温下においてＧ１−ＣＨＯ３（３０２ｍｇ、０．５８７ｍｍｏｌ）、１，４ビス（メチレンジメチルホスホネート）ベンゼン（９１ｍｇ、０．２８１ｍｍｏｌ）及びカリウム―ｔ―ブトキシド（７９ｍｇ、０．７０４ｍｍｏｌ）の混合物に加えられた。混合物は、１９時間攪拌された後、混合物は０．５ｃｍ³の水中にクエンチされた。混合物は無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、溶離液とし
てエチルアセテート−ＤＣＭを用いてシリカゲルのプラグを通過させた。ろ過物は収集され溶媒は除去された。残留混合物はエチルアセテート−軽油（１：１０）を溶離液として用いてシリカゲルのカラム・クロマトグラフィーにより精製され、異性体の混合物としてＧ１−ＤＳＢが得られた。

Ｇ１−ＤＳＢ、Ｉ₂の触媒量及びトルエン（３ｃｍ³）の混合物を還流器において４時間加熱することによって、異性体化された。混合物は冷却され、水溶性ナトリウム重亜硫酸溶液（１０％、１×５ｃｍ³）によって洗浄され、乾燥（ＭｇＳＯ₄）・ろ過され、溶媒は完全に除去される。混合物はＤＣＭ−石油（１：４）を溶離液として用いシリカゲルのカラム・クロマトグラフィーにより精製され、９が１７９ｇ（５８％）得られた。

δ_H(200 MHz; CDCl₃) 0.85-1.05 (24 H, m, Me), 1.26-1.67 (32 H, m, CH₂), 1.69-1.90 (4 H, m, CH), 3.94 (8 H, m, ArOCH₂), 7.05 (8 H, m, ArH), 7.28 (4 H, m, ArH), 7.55-7.72 (18 H, ArH & vinyl H); m/z [MALDI] 1099 (M+).

Ｇ１−Ｚｎ−ポルフィリン（１０）
５，１０，１５，２０−テトラ｛３’，５’−ジ［４”−（２’’’―エチルへキシロキシ）フェニル］フェニル｝ポルフィネート亜鉛（ＩＩ）
Ｇ１−ＣＨＯ３（４２０ｍｇ，０．８１６ｍｍｏｌ）、蒸留されたピロール（０．１２ｃｍ³、１，７３ｍｍｏｌ）、亜鉛アセテート２水化物（７３０ｍｇ，３．３３ｍｍｏｌ）及びプロピオン酸７ｃｍ³の混合物が還流器で５時間加熱された。混合物は冷却され、ＤＣＭ−石油（１：４）を溶離液としてシリカゲルのプラグを通過した。主要な群は回収され、溶媒は完全に分離された。残留物はＤＣＭ−軽油（１：４）を溶離液として用いてシリカゲルのカラム・クロマトグラフィーにより精製され、青紫色の個体として１０が１２０ｍｇ（６％）得られた。

δ_H(200 MHz; CDCl₃) 0.81-1.01 (48 H, m, Me), 1.20-1.62 (64 H, m, CH2), 1.63-1.86 (8 H, m, CH), 3.90 (16 H, m, ArOCH₂), 7.05 (16 H, m, ArH), 7.85 (16 H, m, ArH), 8.18 (4 H, s, ArH), 8.43 (8 H, m, ArH), 及び 9.20 (8 H, s, β-ピロリック H); m/z [MALDI] 2311 (M+).

Ｇ２―Ｚｎ−プロフィリン（１１）
５，１０，１５，２０−テトラ（３’，５’−ジ｛３”，５”−ジ［４’’’―（２""―エチルへキシロキシ）フェニル］フェニル｝フェニル）ポルフィネート亜鉛（ＩＩ）
Ｇ２−ＣＨＯ７（５８３ｍｇ，０．５４２ｍｍｏｌ）、蒸留されたピロール（０．０９ｃｍ³、１．３０ｍｍｏｌ）、亜鉛アセテート２水化物（５００ｍｇ，２．２８ｍｍｏｌ）及びプロピオン酸４．６ｃｍ³の混合物が還流器で１８時間加熱され、室温まで冷却された。混合物は、ＤＣＭ−軽油（１：４）を分離液としてシリカゲルのプラグを通過した。主要な群は回収され、溶媒は完全に分離された。残留物はＤＣＭ−軽油（１：４）を溶離液として用いてシリカゲルのカラム・クロマトグラフィーにより精製され、青紫色の個体として１１が約１３０ｍｇ（約５％）得られた。

λ_max/nm (薄膜) 270, 433, 554, 及び 592; δ_H(200 MHz; CDCl₃) 0.75-1.01 (96 H, m, Me), 1.18-1.59 (128 H, m, CH2), 1.60-1.81 (16 H, m, CH), 3.83 (32 H, m, ArOCH₂), 6.94 (32 H, m, ArH), 7.62 (32 H, m, ArH), 7.52 (8 H, s, ArH), 8.00 (16 H, m, ArH), 8.43 (4 H, s, ArH), 8.65 (8 H, m, ArH), 及び 9.26 (8 H, s, β-ピロリックH).

番号付き化合物が与えられている図５において、第１世代のデンドリマーの合成の例が示されている。
９−プロピルフルオレン（２）、９，９−ジプロピルフルオレン（３）及び２，７−ジブロモ−９，９−ジプロピルフルオレン（４）が次のＫｅｌｌｙｅｔａｌ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓｅａｒｃｈ（Ｍ）１９９７，２７０１にしたがって得ることができる。
化合物（５）
ｔ−ブチルリチウム（ペンタン中１．７Ｍ、８．５ｃｍ³、０．０１５ｍｏｌ）がアルゴン雰囲気中マイナス７８℃において、無水ＴＨＦ（１００ｃｍ³）中の２，７-ジブロロ−９，９−ジプロピルフルオレン（４）（２．５０ｇ、６．００ｍｍｏｌ）溶液に加えられた。溶液は、１時間攪拌され、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロレーン（４．０ｇ、０．０２２ｍｏｌ）が添加された。溶液は室温まで温められ、３時間攪拌され、水（１００ｃｍ³）及びジエチルエーテル（１００ｃｍ³）が加えられた。水溶層は分離され、ジエチルエーテル（１００ｃｍ³）により洗浄され、有機層が結合され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、カラム・クロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ：石油エーテル４０−６０℃が１：４で１：２に溶離）によって精製され、ＤＣＭから再結晶化（メタノールが白い結晶固体を生成する）した薄黄色粉末に濃縮された。

収集量 1.7 g (56 %);δ_H(200 MHz; CDCl₃) 7.75 (m, 6 H), 2.0 (t, 4 H) , 1.39 (s, 24 H), 0.62 (m, 10 H); m/z [APCI⁺] 503 (M⁺), 125, 124, 123, 122; ν_max(KBr)/cm^-1 3436, 2959, 1608, 1573, 1475, 1424, 1348, 1239, 1147, 1112, 964, 846, 701
化合物（８）は、Ｂｅａｕｐｒｅａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．ＲａｐｉｄＣｏｍｍｕｍｕ．，２０００，２１，１０１３にしたがって得ることができる。

２，７-ビス｛３，５−ジ［４−（２−エチルヘキシロキシ）フェニル］フェン−１−ｙｌ｝−９，９−ジヘキシルフルオレン（１０）
トルエン（０．５ｃｍ³）及びエタノール（０．８ｃｍ³）中のＧ１−ボロン酸（９）［実施例６のＧ１−ＢＸ₂］（１９０ｍｇ，３．５８×１０^-4ｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジヘキシルフルオレン（７）（７１ｍｇ，１．４×１０^-4ｍｏｌ）及びテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（１３ｍｇ，１．１×１０^-5ｍｏｌ）、及び水溶性ナトリウムカーボネート（２Ｍ、０．２ｃｍ³）がアルゴン雰囲気下１８時間還流器により加熱された。水（５ｃｍ³）及びＤＣＭ（１５ｃｍ³）が加えられた。有機層が分離され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、カラム・クロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ：石油エーテル４０−６０℃、１：２）によって濃縮され、白いガラス状固体を生成した。

収集量 105 mg (58%); （実測値: C, 85.77; H, 9.39. 理論値 C, 85.66; H, 9.43); δ_H(200 MHz; CDCl₃) 7.62-7.90 (m, 20 H), 7.08 (d, 8 H), 3.80 (d, 8 H), 2.12 (t, 4 H), 1.80 (t, 4 H), 1.80 (5, 4 H), 0.72-1.65 (m, 78 H); ν_max(KBr)/cm^-1 3436, 2926, 1609, 1512. 1439, 1285, 1250, 1176, 1033, 822; m/z [MALDI] 1304 (M⁺)

２-４，４"−ビス−［２−エチルヘキシロキシ）−１，１'，３'，１"−ターフェニル−５'−ｙｌ］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロレーン（１２）
ｔ−ブチルリチウム（ペンタン中１．７Ｍ、５．３５ｃｍ³、９．１１×１０^-3ｍｏｌ）がアルゴン雰囲気中マイナス７８℃において、無水ＴＨＦ（５０ｃｍ³）中のＧ１―臭化物（１１：実施例５で準備されたものと同じ）溶液にゆっくりと加えられた。溶液は、マイナス７８℃で１時間攪拌され、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロレーン（４．０ｃｍ³、２２ｍｍｏｌ）が加えられ、室温までゆっくりと暖められ、３時間攪拌された。ジエチルエーテル（７５ｃｍ³）が加えられ、溶液は水（２×３０ｃｍ³）で洗浄された。水溶層が結合され、ジエチルエーテル（２×３０ｃｍ³）により洗浄された。有機層が結合され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、カラム・クロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ：石油エーテル６０−８０℃が１：１でＤＣＭに溶離）によって精製され、薄黄色の油に濃縮され、白いガラス状固体を生成した。

収集量 2.4 g (64 %); δ_H(200 MHz; CDCl₃) 7.98 (d, 2 H), 7.84 (m, 1 H), 7.63 (d, 4 H), 7.00 (d, 4 H), 3.91 (d, 4 H), 1.78 (m, 2 H), 1.30-1.60 (m, 28 H), 0.98 (t, 12 H)

２，７-ビス｛３，５−ジ［４−（２−エチルヘキシロキシ）フェニル］フェン−１−ｙｌ｝−フルオレン（１４）
２，７−ジブロモフルオレン（１３）（Ｋｅｌｌｙｅｔａｌｌｏｃ．ｃｉｔ）（１００ｍｇ，３．１０×１０^-4ｍｏｌ），Ｇ１−ブロラン（１２）（０．４７ｇ，７．７×１０^-4ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（１５ｍｇ，１．３×１０^-5ｍｏｌ）、水溶性ナトリウムカーボネート（２Ｍ、０．５ｃｍ³）及びエタノール（０．３ｃｍ³）がアルゴン雰囲気下２４時間還流器により加熱された。ＤＣＭ（２０ｃｍ³）及び希釈ＨＣｌ（３Ｍ，１５ｃｍ³）が加えられ、有機層が分離され、水（２×１０ｃｍ³）で洗浄され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、カラム・クロマトグラフィー（シリカゲル、石油エーテル４０−６０℃が４：１の石油エーテル４０−６０℃とＤＣＭに溶離）によって薄茶色の油に濃縮され、白いガラス状固体（２１０ｍｇ（６０％））を生成した。

２，７-ビス｛３，５−ジ［４−（２−エチルヘキシロキシ）フェニル］フェン−１−ｙｌ｝９，９ジプロピルフルオレン（１６）
Ｇ１−Ｂｒ（１１）（実施例５）（５００ｍｇ，８．８５×１０^-4ｍｍｏｌ）、化合物５（１５０ｍｇ，２．９８×１０^-4ｍｍｏｌ）、トルエン（２．５ｃｍ³）中テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（７０ｍｇ，８．１×１０^-5ｍｏｌ）、メタノール（０．８ｃｍ³）、メタノール（０．８ｃｍ³）及び水溶性ナトリウムカーボネート（２Ｍ、２．５ｃｍ³）混合物がアルゴン雰囲気下２４時間還流器により加熱された。ＤＣＭ（２０ｃｍ³）及び希釈ＨＣｌ（３Ｍ，２０ｃｍ³）が加えられ、水溶層が分離され、ＤＣＭ（２０ｃｍ³）で洗浄され、有機層が結合され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、カラム・クロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ：石油エーテル４０−６０℃、１：４が１：2に溶離）によって黄色の油に濃縮され、白いガラス状固体を生成した。

収集量 0.27 g (74 %); (実測値: C, 85.09; H, 9.46. 理論値 C, 85.66; H, 9.09); δ_H(200 MHz; CDCl₃) 7.62-7.90 (m, 20 H), 7.04 (d, 8 H), 3.92 (d, 8 H), 2.12 (t, 4 H), 1.80 (t, 4 H), 1.25-1.65 (m, 32 H), 0.95 (m, 24 H), 0.72 (m, 10 H); ν_max(KBr)/cm^-1 2926, 1608, 1512, 1465, 1439, 1250, 1176, 1035

２，７-ビス｛３，５−ジ［４−（ブチロキシ）フェニル］フェン−１−ｙｌ｝９，９ジヘキシルフルオレン（１７）
トルエン（２．５ｃｍ³）、メタノール（０．８ｃｍ³）及び水溶性ナトリウムカーボネート（２Ｍ、０．8ｃｍ³）中のＧ１−臭化物（１５）（３５０ｇ，７．６８×１０^-4ｍｏｌ）、化合物８（１５０ｍｇ，２．５６×１０^-4ｍｏｌ）、中テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（５０ｍｇ，５．３×１０^-5ｍｏｌ）、がアルゴン雰囲気下２０時間還流器により加熱された。ＤＣＭ（２０ｃｍ³）及び希釈ＨＣｌ（３Ｍ，２０ｃｍ³）が加えられ、水溶層が分離され、ＤＣＭ（１０ｃｍ³）で洗浄され、有機層が結合され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、カラム・クロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ：石油エーテル６０−８０℃、１：６が１：４に溶離）によって黄色の油に濃縮され、白いガラス状固体を生成した。

収集量 149 mg (54 %); δ_H(200 MHz; CDCl₃) 7.62-7.90 (m, 20 H), 7.04 (d, 8 H), 4.05 (t, 8 H), 2.05 (t, 4 H), 1.81 (5, 8 H), 1.51 (5, 8 H), 1.05 (m, 10 H), 0.72 (m, 10 H); ν_max(KBr)/cm^-1 2928, 1609, 1512, 1473, 1440, 1284, 1250, 1177, 823.

図５
２，７-ビス｛３，５−ジ［４−（ブトキシ）フェニル］フェン−１−ｙｌ｝９，９ジプロピルフルオレン（１８）
トルエン（２．５ｃｍ³）、水溶性ナトリウムカーボネート（２Ｍ、０．８ｃｍ³）及びエタノール（４ｃｍ³）中の化合物（５）（１５０ｍｇ，２．９８×１０^-4ｍｍｏｌ）、化合物１５（４００ｍｇ，８．８０×１０^-4ｍｍｏｌ）、中テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（７０ｍｇ，８．×１０^-5ｍｏｌ）、がアルゴン雰囲気下３時間還流器により加熱された。ＤＣＭ（１０ｃｍ³）及び希釈ＨＣｌ（３Ｍ，５ｃｍ³）が加えられ、水溶層が分離され、ＤＣＭ（２×５ｃｍ³）で洗浄され、有機層が結合され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、黄色の油に濃縮され、カラム・クロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ：石油エーテル４０−６０℃、１：２）によって、白いガラス状固体を生成した。

収集量 158 mg (53 %); (実測値: C, 85.45; H, 7.95. 理論値 C, 85.67; H, 7.90); δ_H(200 MHz; CDCl₃) 7.72 (m, 20 H), 7.05 (m, 7 H), 4.08 (t, 8 H), 2.50 (t, 4 H), 1.82 (5, 8 H), 1.54 (5, 8 H), 1.02 (t, 12 H), 0.72 (m, 10 H); ν_max(KBr)/cm^-1 3436, 2955, 1609, 1512, 1473, 1439, 1283, 1249, 1176, 822; m/z [MALDI] 994 (M⁺)
（１７）及び（１８）の準備のために使用されたＧ１−臭化物（１５）が次のように用意され、図８に示されている。

図８
Ｇ０−Ｂｒ４-ブトキシフェニルブロミド，３２
無水性ＤＭＳＯ(モリキュラーシーブによって乾燥されている)（２５０ｃｍ³）中のＫＯＨ（４８ｇ，８５６ｍｍｏｌ）の懸濁液が完全に脱ガスされた。ｐ−ブロモフェノール（３４．６ｇ，２００ｍｍｏｌ）及び１−ブロモブタン（１４２ｃｍ³，８００ｍｍｏｌ）が混合物に加えられた。反応物は氷浴で冷却される前にアルゴン雰囲気下２１時間室温で攪拌された。氷／水（〜２００ｃｍ³）が混合物に加えられた。２相に分離された。水溶性層は、石油（４０−６０℃）（３×１００ｃｍ³）によって抽出された。有機層と石油抽出物は結合され、塩水（１×１５０ｃｍ³）で洗浄され、（ＭｇＳＯ₄）に乾燥された。溶媒は、薄黄色の油を分離させるために分離させた。軽油を用いたシリカゲルのカラム・クロマトグラフィーによって、４−ブトキシフェニル臭化物及び高真空によって分離された１-ブロモブタン少量が得られ、黄色い油として３２が４４．１ｇ（９６％）が分離された。

(実測値: C, 52.3; H, 5.8. C₁₀H₁₃BrO 理論値 C, 52.4; H, 5.7%); δ_H(400 MHz; CDCl₃) 0.99 (3 H, t, J 7.4 Hz, Me), 1.46-1.58 (2 H, m, CH₂), 1.72-1.83 (2 H, m, CH₂), 3.93 (2 H, t, J 6.5 Hz, ArOCH₂), 6.79 (2 H, m, ArH), 及び 7.37 (2 H, m, ArH); δ_C(101 MHz; CDCl₃) 13.8, 19.2, 31.2, 67.9, 112.5, 116.3, 132.1, 及び 158.2; m/z [EI] 228, 230 (M+).

Ｇ０−ＢＯＲ₂
１−ブトキシ−４−（４'，４'，５'，５'−テトラメチル−１'，３'，２'−ジオキサボロラン−２'−ｙｌ）ベンゼン，３３
ｔ−ブチルリチウム（１．５Ｍ、２３．４ｃｍ³、３５．１ｍｍｏｌ）がアルゴン雰囲気中において、無水ＴＨＦ９０ｃｍ³中の冷却（ドライアイアス／アセトン浴）溶媒３２（５．００ｇ，２１．９ｍｍｏｌ）に加えられた。混合物は、マイナス７８℃で１時間攪拌され、２−イソプロポキシ−４，４，５，５，−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（５．４ｃｍ³，２６．３ｍｍｏｌ）が該冷却混合物にゆっくりと添加された。混合物は、ドライアイス／アセトン浴から分離される前にマイナス７８℃で２時間攪拌された。混合物はＨ₂Ｏ（４０ｃｍ³）中にクエンチされる前に室温中でさらに２２時間攪拌された。２相に分離された。水溶層はエーテル（３×３０ｃｍ³）によって抽出された。有機層及びエーテル抽出物は結合され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、溶媒は完全に分離された。これら原料混合物はエチルアセテート−軽油（０：１から１：１０）を溶離液として用いてシリカゲルのカラム・クロマトグラフィーにより精製され、薄黄色の油として３３が４．０９ｇ（６８％）得られた。

(実測値: C, 69.5; H, 9.1. C₁₆H₂₅BO₃ 理論値 C, 69.6; H, 9.1; N, 5.0%); δ_H(400 MHz; CDCl₃) 0.99 (3 H, t, J 7.4 Hz, Me), 1.35 (12 H, s, Me), 1.46-1.59 (2 H, m, CH₂), 1.73-1.84 (2 H, m, CH₂), 4.00 (2 H, t, J 6.5 Hz, ArOCH₂), 6.90 (2 H, m, ArH), 及び 7.76 (2 H, m, ArH); δ_C(101 MHz; CDCl₃) 13.8, 19.2, 24.8, 31.2, 67.4, 83.5, 113.8, 136.5, 及び 161.7; m/z [EI] 276 (M⁺).

Ｇ１−Ｂｒ
３，５−ジ（４'−ブトキシフェニル）フェニル臭化物、１５（図５も参照）
臭素化合物３３（３．８０ｇ，１３．８ｍｍｏｌ）、１，３，５−トリ臭化ベンゼン（１．９７ｇ，６．２５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（４００ｍｇ，０．３４６ｍｏｌ）、２ＭのＮａ₂ＣＯ₃（６ｃｍ³）及びＥｔＯＨ（６ｃｍ³）及びトルエン（１８ｃｍ³）がアルゴン雰囲気下６９時間還流器により加熱された。混合物は冷却された。水（５ｃｍ³）及びエーテル（５ｃｍ³）が混合物に加えられた。２相に分離された。水溶層は、エーテル（３×２０ｃｍ³）で抽出された。有機層及びエーテル抽出物が結合され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥された。溶媒は完全に分離された。残部は、溶離液として軽ＤＣＭ：軽油６０−８０℃（０：１から１：２０）を用いたカラム・クロマトグラフィーによって精製され、白い固体として１５を１．７１ｇ（６０％）が得られた。

(実測値: C, 68.7; H, 6.5. C₂₆H₂₉BrO₂ 理論値 C, 68.9; H, 6.5%); δ_H(400 MHz; CDCl₃) 0.99-1.09 (6 H, m, Me), 1.50-1.63 (4 H, m, CH₂), 1.79-1.90 (4 H, m, CH₂), 4.03 (4 H, t, J 6.5 Hz, ArOCH₂), 7.00 (4 H, m, ArH), 7.54 (4 H, m, ArH), 及び 7.63 (3 H, m, ArH); δ_C(101 MHz; CDCl₃) 13.9, 19.3, 31.3, 67.8, 114.8, 123.2, 123.8, 127.8, 128.2, 132.0, 143.2, 及び 159.2; m/z [EI] 452, 454 (M⁺).
その他に、トリ置換製品 717 mg (22%)が白い固体として分離された。; (実測値: C, 82.3; H, 8.1. C₃₆H₄₂O₃ requires C, 82.7; H, 8.1%); δ_H(500 MHz; CDCl₃) 1.02 (9 H, t, J 7.4 Hz, Me), 1.50-1.60 (6 H, m, CH₂), 1.78-1.89 (6 H, m, CH₂), 4.04 (6 H, t, J 6.5 Hz, ArOCH₂), 7.02 (6 H, m, ArH), 7.63 (6 H, m, ArH), 及び 7.67 (3 H, m, ArH); δ_C(126 MHz; CDCl₃) 13.8, 19.2, 31.2, 67.7, 114.7, 123.6, 128.2, 133.5, 141.7, 及び 159.8; m/z [MALDI] 522, 523, 524 (M⁺).

図６にしたがう。
２，７-ビス（３，５−ジ[３，５−ジ［４−（２−エチルヘキシロキシ）フェニル］フェン−１−ｙｌ｝フェン−ｌ−ｙｌ−９−９−ジヘキシルフルオレン（２０）
トルエン（３ｃｍ³）、メタノール（２ｃｍ³）及び水溶性ナトリウムカーボネート（２Ｍ、２ｃｍ³）中のＧ２臭化物（１９［実施例８において準備された８と同じ］（１．００ｇ，８．８９×１０^-4ｍｏｌ）、化合物８（１７３ｍｇ，２．９６×１０^-4ｍｏｌ）、中テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（７０ｍｇ，８．１×１０^-5ｍｏｌ）の混合物がアルゴン雰囲気下２０時間還流器により加熱された。ＤＣＭ（２０ｃｍ³）及び希釈ＨＣｌ（３Ｍ，２０ｃｍ³）が加えられ、水溶層が分離され、ＤＣＭ（１０ｃｍ³）で洗浄され、有機層が結合され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、カラム・クロマトグラフィー（ＤＣＭ：石油エーテル６０−８０℃、１：６が１：４に溶離）によって精製され、白いガラス状固体を生成した。

(実測値: C, 85.16; H, 9.40.理論値 C, 85.66; H, 9.06); ν_max(KBr)/cm^-1 3436, 2927, 1609, 1589, 1512, 1463, 1285, 1249, 1177, 826 m/z [MALDI] 2425 (MH⁺)

図８
Ｇ２−ＢＸ₂
Ｇ２−ＢＸ₂（２１）が次のように用意された（図８参照）。
ｔ−ブチルリチウム（１．７Ｍ、０．４ｃｍ³、０．６４４ｍｍｏｌ）がアルゴン雰囲気中において、無水ＴＨＦ３ｃｍ³中の実施例８で用意されたアリール臭化物Ｇ２−Ｂｒ（４５４ｍｇ，０．４０３ｍｍｏｌ）の冷却（ドライアイアス／アセトン浴）溶媒に加えられた。混合物は、マイナス７８℃で１．５時間攪拌された。トリブチル硼酸塩（０．７ｃｍ³，２．５９ｍｍｏｌ）が混合物に添加され、３ＭのＨＣｌ水溶液（１ｃｍ³）中にクエンチされる前に室温中でさらに３時間攪拌された。２相に分離された。水溶層はエーテル（３×４ｃｍ³）によって抽出された。有機層及びエーテル抽出物は結合され、塩水（１×８ｃｍ³）で洗浄され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥された。溶媒は完全に分離された。エチルアセテート−軽油（０：１から１：１０）を溶離液として用いてシリカゲルのカラム・クロマトグラフィーにより精製され、薄黄色の油として２１が３７６ｍｇ（〜８６％）得られた。こここで、ＢＸ₂は臭素系機能原子団を表し、Ｂ（ＯＢｕ）₂は部分的に水素化されている。

δ_H(200 MHz; CDCl₃) 0.83-1.02 (24 H, m, Me), 1.22-1.62 (32 H, m, CH₂), 1.65-1.83 (4 H, m, CH), 3.91 (8 H, m, ArOCH₂), 7.02 (8 H, m, ArH), 7.64 (8 H, m, ArH), 7.72-7.83 (6 H, m, ArH), 及び 8.02-8.12 (3 H, m, ArH).

図６
２，７-ビス（３，５−ジ｛３，５−ジ［４−（２−エチルヘキシロキシ）フェニル］フェン−１−ｙｌ｝フェンー１−ｙｌ）フルオレン（２２）
Ｇ２−ＢＸ₂（２１）（図８）（１４８ｍｇ，０．１３６ｍｏｌ）、２，７−ジ臭化フルオレン（１３）（１７ｍｇ，０．０５４ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（５ｍｇ，４．３×１０^-6ｍｏｌ）、水溶性ナトリウムカーボネート（２Ｍ、０．２ｃｍ³）、エタノール（０．２ｃｍ³）及びトルエン（０．５ｃｍ³）が脱ガスされ、アルゴン雰囲気下２０時間還流器により加熱された。原料はカラム・クロマトグラフィー（シリカゲル、石油エーテル４０−６０℃が石油エーテル４０−６０℃：エチルアセテートが１０：１に溶離）によって精製され、さらに、カラム・クロマトグラフィー（シリカゲル、石油エーテル４０−６０℃が石油エーテル４０−６０℃：エチルアセテートが３０：１に溶離）によって精製された。

収集量 36.4 mg (30 %) δ_H(400 MHz; CDCl₃) 7.74-8.02 (m, 24 H), 7.65 (d, 16 H), 7.03 (d, 16 H), 4.13 (s, 2 H), 3.92 (d, 16 H), 1.77 (m, 8H), 1.25-1.60 (m, 64), 0.85-1.00 (m, 48 H), m/z [MALDI] 2255 (M⁺). The G2-Bx₂ (21)が次のように用意された（図８参照）。

図７にしたがう。
２−ブロモ−９，９−ジヘキシフルオレン（２４）９，９，９'，９'−テトラヘキシル−２，２'−ビフルオレニル（２６）及び７，７'−ジブロモ−９，９，９'，９'−テトラヘキシル−［２，２'］ビフルオレニル（２７）がＬｅｅｅｔａｌ，ＴｈｉｎＳｏｌｉｄＦｉｌｍｓ，２０００，３６３にしたがって得ることができ、一方、２−（９，９−ジヘキシフルオレン−２−ｙｌ）−４，４，５，５−テトラメチル−１−１，３，２−ジオキサボロラン（２５）がＲａｇｅｒｅｔａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９７７，３０，７６８６にしたがって得ることができる。

７，７'-ビス−［４，４"−ビス−（２−エチル−ヘキシロキシ）-［１，１'；３'，１'］テルフェニル−５'−ｙｌ］−９，９，９'，９'−テトラヘキシル−［２，２'］−ビフルオレニル（２８）
水溶性ナトリウムカーボネート（２Ｍ、０．５ｃｍ³）、エタノール（０．５ｃｍ³）及びトルエン（２ｃｍ³）中の化合物（２７）（１５０ｍｇ，１．８２×１０^-4ｍｍｏｌ）、化合物１２（図５）（７９ｍｇ，４．５５×１０^-4ｍｍｏｌ）及びテトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（１６ｍｇ，１．３７×１０^-5ｍｏｌ）の混合物がアルゴン雰囲気下２４時間還流器により加熱された。ＤＣＭ（１０ｃｍ³）及び希釈ＨＣｌ（３Ｍ，５ｃｍ³）が加えられ、有機層が分離され、水（１０ｃｍ³）で洗浄され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、カラム・クロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ：石油エーテル４０−６０℃、４：１）によって茶色の油に濃縮され、白いガラス状固体を生成した。

収集量 124 mg (42%); (実測値: C, 84.78; H, 9.56; 理論値 C, 86.60; H, 9.49); δ_H(200 MHz; CDCl₃) 7.61-7.85 (m, 26 H) 7.04 (m, 8 H), 3.98 (d, 8 H), 2.10 (t, 4 H), 1.78 (m, 4 H), 0.72-1.60 (m, 78 H); ν_max(KBr)/cm^-1 2926, 1608, 1512, 1464, 1441, 1284, 1251, 1176, 1034, 815; m/z [MALDI] 1635 (M⁺)

２−（７−ブロモ−９，９−ジヘキシルフルオレン−２−ｙｌ）−チオフェン（２９）
２，７−ジブロモ−９，９−ジヘキシルフルオレン（７）（８．０ｇ，１６ｍｍｏｌ）、２−トリブチルスタニルチオフェン（２．９８ｇ，８．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（２００ｍｇ，１．７３×１０^-4ｍｏｌ）、水溶性ナトリウムカーボネート（２Ｍ、２ｃｍ³）、トルエン（５ｃｍ³）及びエタノール（２ｃｍ³）混合物がアルゴン雰囲気下２４時間還流器により加熱された。トルエン及びエタノールが分離され、へキサン（１０ｃｍ³）及び水溶性ＫＩ（２％，１０ｃｍ³）が添加され、混合物は１時間強く攪拌された。ジエチルエーテル（１０ｃｍ³）及び希釈ＨＣｌ（３Ｍ，１０ｃｍ³）が加えられ、水溶層が分離され、ジエチルエーテル（２×１０ｃｍ³）で洗浄された。有機層が結合され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、カラム・クロマトグラフィー（シリカゲル、ヘキサン）によって精製された暗い深緑色の油に濃縮された。

収集量 2.23 g (56%);δ_H(200 MHz; CDCl₃) 7.08-7.75 (m, 9 H), 1.98 (m, 4 H), 1.10 (m, 12 H), 0.78 (t, 6 H), 0.65 (5, 4 H);ν_max(KBr)/cm^-1 3435, 2856, 1456, 1377, 1062, 812, 694; m/z [APCI⁺] 496 (MH⁺), 417

２−ブロモ−５−（７−ブロモ−９，９−ジヘキシルフルオレン−２−ｙｌ）−チオフェン（３０）
ＮＢＳ（０．７３ｇ，４．１１×１０^-3ｍｏｌ，新しく再結晶化した）が、還流器で加熱されているクロロホルム（２０ｃｍ³）中の２−（７−ブロモ−９，９−ジヘキシルフルオレン−２−ｙｌ）チオフェン（２９）（１．８５ｇ，３．７４×１０^-3ｍｏｌ）及び氷酢酸（２０ｃｍ³）溶媒にゆっくりと添加された。溶媒は、さらに３分間加熱され、室温まで冷却され、水溶性ナトリウムメタ重亜硫酸塩溶液（１０ｃｍ³）が添加された。有機層が分離され、水（２×１０ｃｍ³）及び水溶性ナトリウムカーボネ―トで洗浄され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、緑色の油に濃縮された。

収集量 2.08 g (97%)δ_H(200 MHz; CDCl₃) 7.42-7.72 (m, 6 H), 7.14 (d, 1 H), 7.08 (d, 1 H), 1.98 (m, 4 H), 1.10 (m, 12 H), 0.78 (t, 6 H), 0.68 (5, 4 H);ν_max(KBr)/cm^-1 2954, 1599, 1456, 1245, 1062, 1005, 880, 814, 791

２-［４，４"−ビス−（２−エチル−ヘキシロキシ）-［１，１'；３'，１"］テルフェニル−５'−ｙｌ］−５-｛７−［４，４"−ビス−（２−エチル−ヘキシロキシ）−［１，１'；３'，１"］テルフェニル−５'−ｙｌ］−９，９−ジヘキシル−フルオレン−２−ｙｌ｝−チオフェン（３１）
化合物３０（２００ｍｇ，３．４８×１０^-4ｍｏｌ）、化合物１２（図５）（５３０ｍｇ，８．７１×１０^-4ｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（０）（３０ｍｇ，２．６×１０^-5ｍｏｌ）、水溶性ナトリウムカーボネート（２Ｍ、０．５ｃｍ³）、メタノール（０．５ｃｍ³）及びトルエン（２ｃｍ³）混合物がアルゴン雰囲気下４日間還流器により加熱された。希釈ＨＣｌ（３Ｍ，１０ｃｍ³）及びＤＣＭ（１０ｃｍ³）が加えられ、有機層が分離され、水（１０ｃｍ³）で洗浄され、無水マグネシウム硫酸塩に乾燥され、ろ過され、色の油に濃縮され、カラム・クロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ：ヘキサンが１：４）によって精製され、緑のガラス状固体が得られた。

収集量 220 mg, (46 %); (実測値: C, 83.58; H, 9.52; S, 2.26 理論値 C, 84.05; H, 9.02; S, 2.31); δ_H(400 MHz; CDCl₃) 7.61-7.82 (m, 20 H), 7.45 (d, 1 H), 7.42 (d, 1 H), 7.04 (m, 8 H), 3.98 (d, 8 H), 2.10 (t, 4 H), 1.78 (m, 4 H), 0.72-1.60 (m, 78 H); ν_max(KBr)/cm^-1 2927, 1608, 1512, 1460, 1441, 1284, 1250, 1177, 1033, 825; m/z [MALDI] 1285 (M⁺)

上記で試験された装置は次のように準備された。
１．ＩＴＯ（１２×１２ｍｍ四方）をＩＴＯ（４×１２ｍｍ）ストリップに酸エッチングする
２．１０分間の超音波アセントン洗浄
３．１０分間の超音波プロパン−２−ｏｌ洗浄
４．基板の乾燥窒素ガス流中での乾燥
５．基板の１００Ｗ、５分間の酸素プラズマ処理
６．ＰＥＤＯＴの２５００回転数／１分の水溶液からの回転
７．ＰＥＤＯＴ層の８５℃５分間の空気中での乾燥
８．スピンコーティングによるデンドリマー薄膜の積層
９．真空蒸発機中への基板の設定
１０．１×１０−６ｍＢａｒの真空中での速度０．１ｎｍ／ｓの２０ｎｍのカルシウムの蒸着
１１．１×１０−６ｍＢａｒの真空中での速度０．１ｎｍ／ｓの１００ｎｍのアルミニウムの蒸着

ＰＶＫ層の準備
１．アミレン確定ＣＨＣｌ３中での６ｍｇ／ｍｌに準備されたＰＶＫ溶液
２．前述した４０００回転数／１分の薄膜回転
３．６５℃、２０分間の窒素雰囲気中での薄膜の乾燥
４．薄膜の自然冷却
５．トルエンからスピンコートされたデンドリマー表面層

各層からのＥＬ発光のおおよそのＣＩＥコーディネートは、３１の平滑層の場合、ｘが０．１６、ｙが０．２であり、２８の平滑層の場合、ｘが０．１７、ｙが０．０９であり、３１と２８の混合物の場合、ｘが０．１６であり、ｙが０．１１である。
デンドリマー３１（フルオレン−チオフェン核）の平滑層を用いた装置は２８（ビフルオレン核）の平滑層を用いた場合よりより効率がよく、色は濃い青色より青緑である。よって、２８及び３１の混合物を用いた装置が濃い青色及び高い効率性を有するので、デンドリマーを混ぜるのが有利であり得る。正孔輸送層（ＰＶＫ）の使用は、効率を改善し、装置の電圧の転換を低くすることができる。

本発明のデンドリマーは、光ダイオード、太陽電池、電界効果トランジスタ（ＦＥＴ）又は固体電極のような他の半導体装置にも使うことができる。

デンドライマーの模式図を示す。より高い世代の樹枝状中間体の準備についての反応機構を示す。２つの第１世代デンドライマーを示す。第２世代Ｚｎ−ポルフィリン核デンドリマーを示す。異なるフルオレンを基礎とした核のデンドリマーと準備段階を示す。異なるフルオレンを基礎とした核のデンドリマーと準備段階を示す。異なるフルオレンを基礎とした核のデンドリマーと準備段階を示す。異なるフルオレンを基礎とした核のデンドリマーと準備段階を示す。異なるフルオレンを基礎とした核のデンドリマーと準備段階を示す。異なるフルオレンを基礎とした核のデンドリマーと準備段階を示す。異なるフルオレンを基礎とした核のデンドリマーと準備段階を示す。異なるフルオレンを基礎とした核のデンドリマーと準備段階を示す。

Claims

少なくとも、次の（化１）式を有する化合物を発光要素として組み込んだ発光装置使用した光ダイオード、太陽電池、電界効果トランジスタ（ＦＥＴ）又は固体３極管を含む半導体装置。

（化１）核−［デンドライト（−Ｑ）ａ］ｎ

ここで、核は原子または基を表し、ｎは最小１の整数を表し、Ｑは陽子または表面基を表し、ａは整数を表す。デンドライトは、ｎが２以上のとき、同じか異なり、アリール基又はヘテロアリール基のＳＰ²混成環の原子間の結合によって互いに結合したアリール基及び／又はヘテロアリール基を含む共役樹枝分岐状構造を表す。核は、２以上の共役樹枝状分岐が付着している（ヘテロ）アリール基のＳＰ²混成環原子に結合している最初の単一結合において終結する。ここで、同原子はデンドライトの一部を構成し、核及び／又はンドライトは冷光放射性である。ただし、同化合物は次のものではない。
少なくとも次の（化３）式を有する化合物を発光要素として組み込んだ発光装置を使用した光ダイオード、太陽電池、電界効果トランジスタ（ＦＥＴ）又は固体３極管を含む半導体装置であって、

（化３）核−［デンドライト（−Ｑ）ａ］ｎ

ここで、核は、窒素原子又は四面体型基以外の原子または基を表し、ｎは最小１の整数を表し、Ｑは陽子または表面基を表すし、ａは整数を表す。デンドライトは、ｎが２と同じか異なり、アリール基又はヘテロアリール基のＳＰ²混成環の原子間の結合によって互いに結合したアリール基及び／又はヘテロアリール基を含む共役樹枝分岐状構造を表す。核は、２以上の共役樹枝状分岐が付着している（ヘテロ）アリール基のＳＰ²混成環原子に結合している最初の単一結合において終結する。ここで、同原子はデンドライトの一部を構成し、核及び／又はデンドライトは冷光放射性である。