JP2006002156A - 脂肪族ポリアミドと部分芳香族ポリアミドのポリマー混合物、その成形物およびその使用 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明は、部分結晶性脂肪族ポリアミドおよび部分芳香族ポリアミドのポリマー混合物であって、前記脂肪族ポリアミドの割合が50重量%より高く、前記脂肪族ポリアミドにおける脂肪族炭素原子:アミド結合の量比が8:1〜12:1の範囲にあり、少量部に存在する前記部分芳香族ポリアミドが、ヘキサメチレンテレフタルアミド(6T)ユニットに加えて、部分芳香族および/または脂肪族アミドユニットをさらに有し、かつこれが主として部分結晶である混合物により、前記課題を解決した。本発明はまた、種々の適用分野のための、特に燃料ラインの押出カップリングまたはコネクターのための、このタイプのポリマー混合物の使用に関する。
【選択図】 なし
Description
脂肪族ポリアミドが少量部に存在する同様のポリアミド混合物が、EP1245640A1において公知である。
部分芳香族の、主として部分結晶のポリアミドは、ヘキサメチレンテレフタルアミド(6T)ユニットに加えて、部分芳香族および/または脂肪族ユニットをさらに含むことができる。
−少なくとも52モル%のヘキサメチレンテレフタルアミドユニットおよび48モル%までのヘキサメチレンイソフタルアミドユニットを有する部分結晶ポリアミド6T/6I、
−多くとも40モル%のヘキサメチレンテレフタルアミドユニットおよび少なくとも60モル%のヘキサメチレンイソフタルアミドユニットを有する無定形ポリアミド6T/6Iと、少なくとも52モル%のヘキサメチレンテレフタルアミドユニットを有する過剰の部分結晶ポリアミド6T/6Iとの混合物、
−多くとも90モル%のヘキサメチレンアジプアミド(66)ユニットを有する部分結晶ポリアミド6T/66、
−少なくとも30モル%のヘキサメチレンテレフタルアミドユニットおよび多くとも65モル%のヘキサメチレンアジプアミド(66)ユニットを有する部分結晶三成分ポリアミド6T/6I/66、
−少なくとも50モル%のヘキサメチレンテレフタルアミドユニットおよび多くとも28モル%の、式-NH-(CH2)x-1-CO-(式中、Xは11または12)の脂肪族ユニットを有する部分結晶三成分PA6T/6I/X、
−少なくとも15モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド(6T)ユニットおよび多くとも80モル%のヘキサメチレンアジプアミド(66)ユニットを有する部分結晶三成分6T/66/12、
−44個までの炭素原子を有する二量体化脂肪酸とヘキサメチレンジアミンとの縮合により作成され得る脂肪族ユニットを26モル%まで含む部分芳香族および部分結晶ポリアミド。
a) 物理的および化学的特性の測定
前縮合物および完成されたコポリアミドの、用いたポリアミド12の溶液粘度を、m-クレゾール溶液中0.5重量%にて、20℃にて測定した。末端基濃度の測定を、酸滴定を用いて行った。アミノ末端基を、溶媒としてのm-クレゾール/イソプロパノール2:1(重量部)中、0.1規定のエタノール過塩素酸を用いて滴定した。カルボキシ末端基の滴定は、溶媒としてのオルトクレゾール/ベンジルアルコール混合物中、0.1規定のtert-ブチル水酸化アンモニウムを用いてなした。
燃料透過性を測定するために、対照ガソリンが1mm厚のプレートおよび切片鋳物を60℃にて通過する透過速度を、以下の方法に従い測定する。アルミニウムシェル(8cm直径、2cmの深さ)をほぼ中間マークまで、対照ガソリンで充填する。シェルを単純なプレートで覆い、これを堅くねじ締める。トータル重量(シェル、ガソリン、試験プレート)を計測し、サンプルを循環空気中、60℃(+-2℃)に置く。透過の速度によって、トータル重量を、これが規則的に低下することおよびそれゆえ一定の透過速度が得られることが確認されるまで、時間経過に従い、再測定する。透過速度は、単位時間あたりおよびサンプルの表面領域からの重量喪失から、g/m2*24hにて算定する。二重測定を常に行うものとする。ハンブルグのホルターマン(Haltermann) GmbH(D)により製造および販売された対照ガソリンCEC法定燃料RF-08-A-85を用いた。
A:ポリアミド12:Grilamid(登録商標)L22A中に熱安定化剤を導入することにより熱安定化したポリアミド12、アミノコントロールされた、2.1の相対粘度および56または10meq/kgのNH2またはCOOH末端基濃度を有する高粘性のポリアミド12。(Grilamid(登録商標)L22A EMS-Chemie AG; Domat/Ems(CH)の製造および販売)
B:Grivory(登録商標)HT XE3733 NK: 70モル%のヘキサメチレンテレフタルアミドおよび30モル%のヘキサメチレンイソフタルアミドユニットを有し、1.55の相対粘度および約325℃のDSC融点を有するポリアミド6T/6I(EMS-Chemie AG(CH)による製造および販売)
D:Grivory(登録商標)G21:67モル%のヘキサメチレンイソフタルアミドおよび33モル%のヘキサメチレンテレフタルアミドユニットを有し、および1.53の相対粘度を有する無定形ポリアミド6I/6T(EMS-Chemie AG(CH)により製造および販売)
F:46モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド、46モル%のヘキサメチレンアジプアミドユニットおよび8モル%の式-NH-(CH2)11-CO-のユニットを有し;1.678の相対粘度および289℃のDSC融点を有するポリアミド6T/66/12
G:Surlyn 9020:イオノマー(亜鉛タイプ)(デュポンにより製造および販売)
H:CuIおよびKIに基づく抗酸化剤
J:接着剤トィーン20
両製品は、多段階法により製造した。前縮合物の製造は、US-PS5,708,125に記載の方法に従い行い、当該溶融物における後−縮合は、特に、US-PS4,831,108に記載の方法に対応するものであった。
−スクリューのスピード:100 rpm
−温度(ゾーン 1 - 12):
0/40/100/300/350/370/370/370/370/370/360/330および330℃
−脱気:ゾーン10およびゾーン11 、N2下にて
−顆粒の乾燥:100℃にて真空中24時間
Claims (15)
- 部分結晶性脂肪族ポリアミドおよび部分芳香族ポリアミドのポリマー混合物であって、
前記脂肪族ポリアミドの割合が50重量%より高く、前記脂肪族ポリアミドにおける脂肪族炭素原子:アミド結合の量比が8:1〜12:1であり、
少量部に存在する前記部分芳香族ポリアミドが、ヘキサメチレンテレフタルアミド(6T)ユニットに加えて、さらに部分的に芳香族および/または脂肪族アミドユニットを有し、かつ主として部分結晶である
ことに特徴づけられる、ポリマー混合物。 - 前記部分芳香族ポリアミドが、少なくとも52モル%のヘキサメチレンテレフタルアミドユニットおよび48モル%までのヘキサメチレンイソフタルアミド(6I)ユニットを含む部分結晶ポリアミド6T/6Iであることに特徴づけられる、請求項1記載のポリマー混合物。
- 前記部分芳香族ポリアミドが、多くとも40モル%のヘキサメチレンテレフタルアミドユニットおよび少なくとも60モル%のヘキサメチレンイソフタルアミドユニットを含む無定形ポリアミド6T/6Iであり、過剰の請求項2記載の部分結晶ポリアミドとの混合物として存在することに特徴づけられる、請求項1記載のポリマー混合物。
- 前記部分芳香族ポリアミドが、多くとも90モル%のヘキサメチレンアジプアミド(66)ユニットを有する部分結晶ポリアミド6T/66であることに特徴づけられる、請求項1記載のポリマー混合物。
- 前記部分芳香族ポリアミドが、少なくとも30モル%のヘキサメチレンテレフタルアミド(6T)ユニットおよび多くとも65モル%のヘキサメチレンアジプアミド(66)ユニットを有する三成分部分結晶ポリアミド6T/6I/66であることに特徴づけられる、請求項1記載のポリマー混合物。
- 前記部分芳香族ポリアミドが、少なくとも50モル%のヘキサメチレンテレフタルアミドユニットおよび多くとも28モル%の式-NH-(CH2)x-1-CO-(式中、Xは11または12)の脂肪族ユニットを有する三成分部分結晶ポリアミド6T/6I/Xであることに特徴づけられるる、請求項1記載のポリマー混合物。
- 前記部分芳香族ポリアミドが、少なくとも15モル%のヘキサメチレンテレフタルアミドユニットおよび多くとも80モル%のヘキサメチレンアジプアミド(66)ユニットを有する三成分部分結晶ポリアミド6T/6I/12であることに特徴づけられる、請求項1記載のポリマー混合物。
- 前記部分芳香族ポリアミドが、44個までの炭素原子を有する二量化脂肪酸とヘキサメチレンジアミンとの縮合により作成され得る脂肪族ユニットを26モル%まで含むことに特徴づけられる、請求項1記載のポリマー混合物。
- 前記脂肪族ポリアミドが、ポリアミド12またはポリアミド11またはポリアミド1212またはポリアミド1012またはポリアミド1210またはポリアミド13Xまたはポリアミド9X(Xは9-13の整数を意味する)またはこれらの混合物であることに特徴づけられる、請求項1〜8のいずれか1項記載のポリマー混合物。
- 請求項1〜9の少なくとも1項記載のポリマー混合物から作成される成形品。
- 純粋な脂肪族マトリックスポリアミドと比較して、燃料透過性が低下していることに特徴づけられる、請求項10記載の成形品。
- 燃料ライン、燃料フィルターハウジング、タンク充填用コネクション、ベントラインのための押出カップリング、コネクター、または燃料ラインのための層材料であることに特徴づけられる、請求項10または11記載の成形品。
- 自動車車両のための成形品を製造するための、請求項1〜9のいずれか1項記載のポリマー混合物の使用。
- 燃料を運搬する、または燃料と接触する部分のための成形品としての、請求項13記載の使用。
- 燃料ライン、燃料フィルターハウジング、タンク充填用コネクションおよびベントラインのための押出カップリングまたはコネクターとして、およびさらに、単層ないし多層燃料ラインのための層材料としての、請求項14記載の使用。
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