JP2904859B2 - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物Info
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- JP2904859B2 JP2904859B2 JP2082343A JP8234390A JP2904859B2 JP 2904859 B2 JP2904859 B2 JP 2904859B2 JP 2082343 A JP2082343 A JP 2082343A JP 8234390 A JP8234390 A JP 8234390A JP 2904859 B2 JP2904859 B2 JP 2904859B2
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- acid component
- polyamide
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/265—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関し、さらに詳し
くは、特に耐熱剛性（HDT）が高く、成形温度範囲が広
く、しかも低吸水率を有し、機械的強度、耐衝撃性等に
も優れたポリアミド樹脂組成物に関する。
くは、特に耐熱剛性（HDT）が高く、成形温度範囲が広
く、しかも低吸水率を有し、機械的強度、耐衝撃性等に
も優れたポリアミド樹脂組成物に関する。
発明の技術的背景 従来、芳香族ポリアミド組成物としては、種々提案さ
れており、たとえば本願出願人は既に、特開昭59−53,5
36号公報において、［Ａ］テレフタル酸成分単位60〜10
0モル％の範囲およびテレフタル酸成分単位以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位０〜40モル％の範囲からなる芳
香族ジカルボン酸成分単位（ａ）および炭素数６〜18の
直鎖脂肪族アルキレンジアミン成分単位（ｂ）からな
り、かつ濃硫酸中30℃で測定した極限粘度［η］が0.5
〜3.0dl/gの範囲にあるポリアミド、および［Ｂ］該ポ
リアミド100重量部に対して０を超えて200重量部の範囲
にある充填剤、からなる成形用ポリアミド組成物に関す
る技術を開示している。また、充填剤［Ｂ］としては、
シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、グラファイト等を
用い得る旨開示している。
れており、たとえば本願出願人は既に、特開昭59−53,5
36号公報において、［Ａ］テレフタル酸成分単位60〜10
0モル％の範囲およびテレフタル酸成分単位以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位０〜40モル％の範囲からなる芳
香族ジカルボン酸成分単位（ａ）および炭素数６〜18の
直鎖脂肪族アルキレンジアミン成分単位（ｂ）からな
り、かつ濃硫酸中30℃で測定した極限粘度［η］が0.5
〜3.0dl/gの範囲にあるポリアミド、および［Ｂ］該ポ
リアミド100重量部に対して０を超えて200重量部の範囲
にある充填剤、からなる成形用ポリアミド組成物に関す
る技術を開示している。また、充填剤［Ｂ］としては、
シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、グラファイト等を
用い得る旨開示している。
この成形用ポリアミド組成物は、従来のポリアミドに
比べて著しく耐熱特性、機械的特性、化学的物理的特性
および成形特性に優れていたが、結晶化速度が遅いた
め、特に成形特性についてはなおいっそうの改良が望ま
れていた。
比べて著しく耐熱特性、機械的特性、化学的物理的特性
および成形特性に優れていたが、結晶化速度が遅いた
め、特に成形特性についてはなおいっそうの改良が望ま
れていた。
また、特開昭59−155,426号公報には、次の反復成
分： からなり、A:B:Cの各単位のモル比が約60:20:20〜約90:
5:5である結晶性ポリアミドコポリマーが記載されてい
る。
分： からなり、A:B:Cの各単位のモル比が約60:20:20〜約90:
5:5である結晶性ポリアミドコポリマーが記載されてい
る。
さらに同公報には、上記ポリアミドコポリマーに、約
10から約60％のガラスファイバー、ガラスビード、鉱物
ファイバー、黒鉛ファイバーあるいはこれらの混合物を
配合してなり、得られる射出成形組成物が約240℃から
約305℃の加熱撓み温度をもつようなポリアミドコポリ
マーが記載されている。
10から約60％のガラスファイバー、ガラスビード、鉱物
ファイバー、黒鉛ファイバーあるいはこれらの混合物を
配合してなり、得られる射出成形組成物が約240℃から
約305℃の加熱撓み温度をもつようなポリアミドコポリ
マーが記載されている。
すなわち、上記技術において、結晶性ポリアミドコポ
リマーを構成するジカルボン酸成分単位中には、テレフ
タル酸成分単位は約60〜90モル％、イソフタル酸成分単
位およびアジピン酸成分単位はいずれも約20〜５モル％
の範囲で含まれている。
リマーを構成するジカルボン酸成分単位中には、テレフ
タル酸成分単位は約60〜90モル％、イソフタル酸成分単
位およびアジピン酸成分単位はいずれも約20〜５モル％
の範囲で含まれている。
しかしながら、テレフタル酸成分単位などの芳香族ジ
カルボン酸成分単位がジカルボン酸成分単位中に60モル
％以上もの多くの量で含まれているポリアミドには成形
温度範囲が狭いという問題点がある。
カルボン酸成分単位がジカルボン酸成分単位中に60モル
％以上もの多くの量で含まれているポリアミドには成形
温度範囲が狭いという問題点がある。
また、一般に高い耐熱ポリアミド樹脂組成物の開発が
盛んであり、たとえば、ナイロン６およびガラスファイ
バーからなる高耐熱ポリアミド樹脂組成物、ナイロン66
およびガラスファイバーからなる高耐熱ポリアミド樹脂
組成物などが実用化されている。ところが、これらの高
耐熱ポリアミド樹脂組成物の耐熱変形温度（HDT）は、
前者が約190℃、後者が約240℃であり、いずれも耐熱変
形温度（HDT）が充分であるとは言い難い。
盛んであり、たとえば、ナイロン６およびガラスファイ
バーからなる高耐熱ポリアミド樹脂組成物、ナイロン66
およびガラスファイバーからなる高耐熱ポリアミド樹脂
組成物などが実用化されている。ところが、これらの高
耐熱ポリアミド樹脂組成物の耐熱変形温度（HDT）は、
前者が約190℃、後者が約240℃であり、いずれも耐熱変
形温度（HDT）が充分であるとは言い難い。
一方、高耐熱ポリアミドとしてナイロン46が知られて
いるが、その耐熱変形温度（HDT）は、約285℃と高いも
のの、従来のポリアミドに比べて吸水率が高いという問
題点がある。
いるが、その耐熱変形温度（HDT）は、約285℃と高いも
のの、従来のポリアミドに比べて吸水率が高いという問
題点がある。
したがって、耐熱変形温度（HDT）がナイロン46のそ
れよりも高く、しかも従来のポリアミドに比べて吸水率
の低いポリアミドへの要請が強い。
れよりも高く、しかも従来のポリアミドに比べて吸水率
の低いポリアミドへの要請が強い。
発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決
しようとするものであって、特定の割合の特定の成分単
位からなる芳香族ポリアミドを含有させることにより、
特に耐熱剛性（HDT）が高く、成形温度範囲が広く、し
かも低吸水率を有し、機械的強度、耐衝撃性等にも優れ
たポリアミド樹脂組成物を提供することを目的としてい
る。
しようとするものであって、特定の割合の特定の成分単
位からなる芳香族ポリアミドを含有させることにより、
特に耐熱剛性（HDT）が高く、成形温度範囲が広く、し
かも低吸水率を有し、機械的強度、耐衝撃性等にも優れ
たポリアミド樹脂組成物を提供することを目的としてい
る。
発明の概要 本発明に係るポリアミド組成物は、 （ａ）ジカルボン酸成分単位が、テレフタル酸成分単位
52〜58モル％および脂肪族ジカルボン酸成分単位42〜48
モル％からなり、 （ｂ）ジアミン成分単位が、脂肪族アルキレンジアミン
成分単位および／または脂環族アルキレンジアミン成分
単位からなり、かつ、 濃硫酸中30℃で測定した極限粘度［η］が0.5〜3.0dl/g
の範囲にある芳香族ポリアミドと、 繊維状充填剤とを含有することを特徴としている。
52〜58モル％および脂肪族ジカルボン酸成分単位42〜48
モル％からなり、 （ｂ）ジアミン成分単位が、脂肪族アルキレンジアミン
成分単位および／または脂環族アルキレンジアミン成分
単位からなり、かつ、 濃硫酸中30℃で測定した極限粘度［η］が0.5〜3.0dl/g
の範囲にある芳香族ポリアミドと、 繊維状充填剤とを含有することを特徴としている。
また、本発明に係るポリアミド組成物は、 （ａ）ジカルボン酸成分単位が、テレフタル酸成分単位
52〜58モル％および炭素数４〜12の脂肪族ジカルボン酸
成分単位42〜48モル％からなり、 （ｂ）ジアミン成分単位が、炭素数６〜18の直鎖状アル
キレンジアミンからなり、かつ、 濃硫酸中30℃で測定した極限粘度［η］が、0.5〜3.0dl
/gの範囲にある芳香族ポリアミドと、 繊維状充填剤とを含有することを特徴としている。
52〜58モル％および炭素数４〜12の脂肪族ジカルボン酸
成分単位42〜48モル％からなり、 （ｂ）ジアミン成分単位が、炭素数６〜18の直鎖状アル
キレンジアミンからなり、かつ、 濃硫酸中30℃で測定した極限粘度［η］が、0.5〜3.0dl
/gの範囲にある芳香族ポリアミドと、 繊維状充填剤とを含有することを特徴としている。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上記のように
特定割合の特定の成分単位からなる芳香族ポリアミドを
含有しているので、特に耐熱剛性（HDT）が高く、成形
温度範囲が広く、しかも低吸水率を有し、機械的強度、
耐衝撃性等にも優れている。
特定割合の特定の成分単位からなる芳香族ポリアミドを
含有しているので、特に耐熱剛性（HDT）が高く、成形
温度範囲が広く、しかも低吸水率を有し、機械的強度、
耐衝撃性等にも優れている。
発明の具体的説明 以下、本発明に係るポリアミドおよびポリアミド樹脂
組成物について具体的に説明する。
組成物について具体的に説明する。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、少なくとも芳
香族ポリアミド［Ａ］を含有している。
香族ポリアミド［Ａ］を含有している。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物に含まれる芳香族
ポリアミド［Ａ］は、たとえば下記のようなジカルボン
酸成分単位（ａ）とジアミン成分単位（ｂ）とからなっ
ている。
ポリアミド［Ａ］は、たとえば下記のようなジカルボン
酸成分単位（ａ）とジアミン成分単位（ｂ）とからなっ
ている。
すなわち、このジカルボン酸成分単位（ａ）は、テレ
フタル酸成分単位および脂肪族ジカルボン酸成分単位好
ましくは炭素数４〜12の脂肪族ジカルボン酸成分単位か
らなる。
フタル酸成分単位および脂肪族ジカルボン酸成分単位好
ましくは炭素数４〜12の脂肪族ジカルボン酸成分単位か
らなる。
脂肪族ジカルボン酸成分単位において、その炭素数は
特に限定されないが、好ましくは４〜25、さらに好まし
くは４〜12の脂肪族ジカルボン酸から誘導される。この
ような脂肪族ジカルボン酸成分単位を誘導するために用
いられる脂肪族ジカルボン酸の例としては、たとえば、
コハク酸、アジピン酸（AA）、アゼライン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸およ
びドデカンジカルボン酸等が挙げられる。これらの中で
も、アジピン酸（AA）は特に好ましい。
特に限定されないが、好ましくは４〜25、さらに好まし
くは４〜12の脂肪族ジカルボン酸から誘導される。この
ような脂肪族ジカルボン酸成分単位を誘導するために用
いられる脂肪族ジカルボン酸の例としては、たとえば、
コハク酸、アジピン酸（AA）、アゼライン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸およ
びドデカンジカルボン酸等が挙げられる。これらの中で
も、アジピン酸（AA）は特に好ましい。
本発明においては、ジカルボン酸成分単位100モル％
中に、テレフタル酸成分単位が52〜58モル％の量で含有
され、脂肪族ジカルボン酸成分単位、好ましくは炭素数
４〜12の脂肪族ジカルボン酸成分単位が42〜48モル％の
量で含有されている。
中に、テレフタル酸成分単位が52〜58モル％の量で含有
され、脂肪族ジカルボン酸成分単位、好ましくは炭素数
４〜12の脂肪族ジカルボン酸成分単位が42〜48モル％の
量で含有されている。
ジカルボン酸成分単位（ａ）として、テレフタル酸成
分単位および脂肪族ジカルボン酸成分単位をそれぞれ上
記のような量で含有していることにより、このようなジ
カルボン酸成分単位（ａ）と後述するようなジアミン成
分単位（ｂ）とからなる芳香族ポリアミド［Ａ］を含む
組成物から得られる成形体は、耐熱老化性や熱変形温度
等の耐熱特性、引張強度、曲げ強度、耐摩耗性等の機械
的特性、耐薬品性、耐水性等の物理的化学的特性に特に
優れている。
分単位および脂肪族ジカルボン酸成分単位をそれぞれ上
記のような量で含有していることにより、このようなジ
カルボン酸成分単位（ａ）と後述するようなジアミン成
分単位（ｂ）とからなる芳香族ポリアミド［Ａ］を含む
組成物から得られる成形体は、耐熱老化性や熱変形温度
等の耐熱特性、引張強度、曲げ強度、耐摩耗性等の機械
的特性、耐薬品性、耐水性等の物理的化学的特性に特に
優れている。
また、本発明においては、ジカルボン酸成分単位
（ａ）として、上記のようなテレフタル酸成分単位およ
び脂肪族ジカルボン酸成分単位と共に、少量、たとえ
ば、10モル％以下程度の量の多価カルボン酸成分単位が
含まれていてもよい。このような多価カルボン酸成分単
位として具体的には、トリメリット酸およびピロメリッ
ト酸等のような三塩基酸および多塩基酸を挙げることが
できる。
（ａ）として、上記のようなテレフタル酸成分単位およ
び脂肪族ジカルボン酸成分単位と共に、少量、たとえ
ば、10モル％以下程度の量の多価カルボン酸成分単位が
含まれていてもよい。このような多価カルボン酸成分単
位として具体的には、トリメリット酸およびピロメリッ
ト酸等のような三塩基酸および多塩基酸を挙げることが
できる。
本発明において、芳香族ポリアミド［Ａ］を構成する
ジアミン成分単位（ｂ）は、脂肪族系ジアミン成分単位
のみからなっていてもよく、脂肪族系ジアミン成分単位
と脂環族系ジアミン成分単位とからなっていてもよく、
脂環族系ジアミン成分単位のみからなっていてもよい。
ジアミン成分単位（ｂ）は、脂肪族系ジアミン成分単位
のみからなっていてもよく、脂肪族系ジアミン成分単位
と脂環族系ジアミン成分単位とからなっていてもよく、
脂環族系ジアミン成分単位のみからなっていてもよい。
このような脂肪族系ジアミン成分単位は、直鎖状のア
ルキレンジアミン成分単位であってもよいし、分岐を有
する鎖状のアルキレンジアミン成分単位であってもよ
い。このような脂肪族系ジアミン成分単位のうちでは、
炭素数が４〜25の直鎖状あるいは分岐を有する鎖状のア
ルキレンジアミン成分単位が好ましく、炭素数が６〜18
の直鎖状あるいは分岐を有する鎖状のアルキレンジアミ
ン成分単位はさらに好ましく、炭素数が６〜18の直鎖状
のアルキレンジアミン成分単位は特に好ましい。
ルキレンジアミン成分単位であってもよいし、分岐を有
する鎖状のアルキレンジアミン成分単位であってもよ
い。このような脂肪族系ジアミン成分単位のうちでは、
炭素数が４〜25の直鎖状あるいは分岐を有する鎖状のア
ルキレンジアミン成分単位が好ましく、炭素数が６〜18
の直鎖状あるいは分岐を有する鎖状のアルキレンジアミ
ン成分単位はさらに好ましく、炭素数が６〜18の直鎖状
のアルキレンジアミン成分単位は特に好ましい。
このような脂肪族系ジアミン成分単位としては、具体
的には、たとえば、 1,4−ジアミノブタン、 1,6−ジアミノヘキサン、 1,7−ジアミノヘプタン、 1,8−ジアミノオクタン、 1,9−ジアミノノナン、 1,10−ジアミノデカン、 1,11−ジアミノウンデカン、 1,12−ジアミノドデカン等の直鎖状アルキレンジアミ
ンから誘導される成分単位； および、 1,4−ジアミノ−1,1−ジメチルブタン、 1,4−ジアミノ−１−エチルブタン、 1,4−ジアミノ−1,2−ジメチルブタン、 1,4−ジアミノ−1,3−ジメチルブタン、 1,4−ジアミノ−1,4−ジメチルブタン、 1,4−ジアミノ−2,3−ジメチルブタン、 1,2−ジアミノ−１−ブチルエタン、 1,6−ジアミノ−2,5−ジメチルヘキサン、 1,6−ジアミノ−2,4−ジメチルヘキサン、 1,6−ジアミノ−3,3−ジメチルヘキサン、 1,6−ジアミノ−2,2−ジメチルヘキサン、 1,6−ジアミノ−2,2,4−トリメチルヘキサン、 1,6−ジアミノ−2,4,4−トリメチルヘキサン、 1,7−ジアミノ−2,3−ジメチルヘプタン、 1,7−ジアミノ−2,4−ジメチルヘプタン、 1,7−ジアミノ−2,5−ジメチルヘプタン、 1,7−ジアミノ−2,5−ジメチルヘプタン、 1,8−ジアミノ−1,3−ジメチルオクタン、 1,8−ジアミノ−1,4−ジメチルオクタン、 1,8−ジアミノ−2,4−ジメチルオクタン、 1,8−ジアミノ−3,4−ジメチルオクタン、 1,8−ジアミノ−4,5−ジメチルオクタン、 1,8−ジアミノ−2,2−ジメチルオクタン、 1,8−ジアミノ−3,3−ジメチルオクタン、 1,8−ジアミノ−4,4−ジメチルオクタン、 1,6−ジアミノ−2,4−ジエチルヘキサン、 1,9−ジアミノ−５−メチルノナン等の分岐を有する
鎖状のアルキレンジアミンから誘導される成分単位を挙
げることができる。
的には、たとえば、 1,4−ジアミノブタン、 1,6−ジアミノヘキサン、 1,7−ジアミノヘプタン、 1,8−ジアミノオクタン、 1,9−ジアミノノナン、 1,10−ジアミノデカン、 1,11−ジアミノウンデカン、 1,12−ジアミノドデカン等の直鎖状アルキレンジアミ
ンから誘導される成分単位； および、 1,4−ジアミノ−1,1−ジメチルブタン、 1,4−ジアミノ−１−エチルブタン、 1,4−ジアミノ−1,2−ジメチルブタン、 1,4−ジアミノ−1,3−ジメチルブタン、 1,4−ジアミノ−1,4−ジメチルブタン、 1,4−ジアミノ−2,3−ジメチルブタン、 1,2−ジアミノ−１−ブチルエタン、 1,6−ジアミノ−2,5−ジメチルヘキサン、 1,6−ジアミノ−2,4−ジメチルヘキサン、 1,6−ジアミノ−3,3−ジメチルヘキサン、 1,6−ジアミノ−2,2−ジメチルヘキサン、 1,6−ジアミノ−2,2,4−トリメチルヘキサン、 1,6−ジアミノ−2,4,4−トリメチルヘキサン、 1,7−ジアミノ−2,3−ジメチルヘプタン、 1,7−ジアミノ−2,4−ジメチルヘプタン、 1,7−ジアミノ−2,5−ジメチルヘプタン、 1,7−ジアミノ−2,5−ジメチルヘプタン、 1,8−ジアミノ−1,3−ジメチルオクタン、 1,8−ジアミノ−1,4−ジメチルオクタン、 1,8−ジアミノ−2,4−ジメチルオクタン、 1,8−ジアミノ−3,4−ジメチルオクタン、 1,8−ジアミノ−4,5−ジメチルオクタン、 1,8−ジアミノ−2,2−ジメチルオクタン、 1,8−ジアミノ−3,3−ジメチルオクタン、 1,8−ジアミノ−4,4−ジメチルオクタン、 1,6−ジアミノ−2,4−ジエチルヘキサン、 1,9−ジアミノ−５−メチルノナン等の分岐を有する
鎖状のアルキレンジアミンから誘導される成分単位を挙
げることができる。
このような直鎖状あるいは分岐を有する鎖状のアルキ
レンジアミン成分単位のうちでは、直鎖状のアルキレン
ジアミン成分単位が好ましく、特に1,6−ジアミノヘキ
サン、1,8−ジアミノオクタン、1,10−ジアミノデカ
ン、1,12−ジアミノドデカン等の直鎖状アルキレンジア
ミンのうちの１種あるいは２種以上の化合物から誘導さ
れる成分単位が好ましい。
レンジアミン成分単位のうちでは、直鎖状のアルキレン
ジアミン成分単位が好ましく、特に1,6−ジアミノヘキ
サン、1,8−ジアミノオクタン、1,10−ジアミノデカ
ン、1,12−ジアミノドデカン等の直鎖状アルキレンジア
ミンのうちの１種あるいは２種以上の化合物から誘導さ
れる成分単位が好ましい。
脂環族ジアミン成分単位は、通常、炭素原子数が６〜
25程度であり、かつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環
を含むジアミンから誘導される成分単位である。
25程度であり、かつ少なくとも１個の脂環族炭化水素環
を含むジアミンから誘導される成分単位である。
このような脂環族ジアミン成分単位としては、具体的
には、たとえば、 1,3−ジアミノシクロヘキサン、 1,4−ジアミノシクロヘキサン、 1,3−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、 1,4−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、 イソホロンジアミン、 ピペラジン、 2,5−ジメチルピペラジン、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、 4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチルジシクロヘキシル
プロパン、 4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチルジシクロヘキシル
メタン、 4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチル−5,5′−ジメチ
ルジシクロヘキシルメタン、 4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチル−5,5′−ジメチ
ルジシクロヘキシルプロパン、 α，α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼン、 α，α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｍ−
ジイソプロピルベンゼン、 α，α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−1,4
−シクロヘキサン、 α，α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−1,3
−シクロヘキサン等の脂環族ジアミンから誘導される成
分単位を挙げることができる。
には、たとえば、 1,3−ジアミノシクロヘキサン、 1,4−ジアミノシクロヘキサン、 1,3−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、 1,4−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、 イソホロンジアミン、 ピペラジン、 2,5−ジメチルピペラジン、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、 4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチルジシクロヘキシル
プロパン、 4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチルジシクロヘキシル
メタン、 4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチル−5,5′−ジメチ
ルジシクロヘキシルメタン、 4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメチル−5,5′−ジメチ
ルジシクロヘキシルプロパン、 α，α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゼン、 α，α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｍ−
ジイソプロピルベンゼン、 α，α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−1,4
−シクロヘキサン、 α，α′−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−1,3
−シクロヘキサン等の脂環族ジアミンから誘導される成
分単位を挙げることができる。
これらの脂環族ジアミン成分単位のうちでは、ビス
（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシ
クロヘキシル）メタン、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメ
チルジシクロヘキシルメタンが好ましく、特にビス（４
−アミノシクロヘキシル）メタン、1,3−ビス（アミノ
シクロヘキシル）メタン、1,3−ビス（アミノメチル）
シクロヘキサン等の脂環族ジアミンから誘導される成分
単位が好ましい。
（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシ
クロヘキシル）メタン、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジメ
チルジシクロヘキシルメタンが好ましく、特にビス（４
−アミノシクロヘキシル）メタン、1,3−ビス（アミノ
シクロヘキシル）メタン、1,3−ビス（アミノメチル）
シクロヘキサン等の脂環族ジアミンから誘導される成分
単位が好ましい。
本発明においては、上記のように、ジカルボン酸成分
単位に含まれるテレフタル酸成分単位と脂肪族ジカルボ
ン酸成分単位とのモル比を設定しているので、得られる
ポリアミド樹脂組成物は成形温度範囲が広くなってい
る。換言すれば、成形温度上限値CTmax（すなわち樹脂
のシリンダー温度上限（℃）である。CTmax以上では、
樹脂の著しい鼻タレまたは発泡が起こり成形不能とな
る。）と、樹脂の成形可能な温度の下限値Tm（あるいは
成形可能な最低温度（℃）、すなわち樹脂の融点。）Tm
との差（CTmax−Tm）が通常20℃以上、好ましくは20〜4
0℃であり、樹脂に成形加工を施すのに充分な幅をもつ
ため著しく成形性が向上する。また、該組成物からは耐
熱老化性、熱変形温度等の耐熱特性および曲げ強度、耐
摩耗性等の機械的特性に優れた成形体が得られる。
単位に含まれるテレフタル酸成分単位と脂肪族ジカルボ
ン酸成分単位とのモル比を設定しているので、得られる
ポリアミド樹脂組成物は成形温度範囲が広くなってい
る。換言すれば、成形温度上限値CTmax（すなわち樹脂
のシリンダー温度上限（℃）である。CTmax以上では、
樹脂の著しい鼻タレまたは発泡が起こり成形不能とな
る。）と、樹脂の成形可能な温度の下限値Tm（あるいは
成形可能な最低温度（℃）、すなわち樹脂の融点。）Tm
との差（CTmax−Tm）が通常20℃以上、好ましくは20〜4
0℃であり、樹脂に成形加工を施すのに充分な幅をもつ
ため著しく成形性が向上する。また、該組成物からは耐
熱老化性、熱変形温度等の耐熱特性および曲げ強度、耐
摩耗性等の機械的特性に優れた成形体が得られる。
本発明のポリアミド樹脂組成物を構成する芳香族ポリ
アミド［Ａ］としては、温度30℃の濃硫酸中で測定した
極限粘度［η］が、0.5〜3.0dl/g好ましくは0.8〜1.5dl
/gの範囲内にあるものを使用する。
アミド［Ａ］としては、温度30℃の濃硫酸中で測定した
極限粘度［η］が、0.5〜3.0dl/g好ましくは0.8〜1.5dl
/gの範囲内にあるものを使用する。
このような芳香族ポリアミド［Ａ］は、従来より公知
の方法を利用して製造することができる。
の方法を利用して製造することができる。
具体的には、Polymer Reviews,10,Condensation Poly
mers by Interfacial and Solution Methods（P,W,Morg
an著、Inter−Science Publishers（1965））、あるい
はMakromol.Chem.,47,93−113（1961）に記載されてい
るように、前述した芳香族ポリアミド［Ａ］の構成成分
単位を誘導し得る芳香族系ジカルボン酸のジ酸ハライド
とジアミンとを溶液法にて重縮合させることによって芳
香族ポリアミド［Ａ］を得ることができる。また、界面
重合法によっても芳香族ポリアミド［Ａ］を得ることが
できる。
mers by Interfacial and Solution Methods（P,W,Morg
an著、Inter−Science Publishers（1965））、あるい
はMakromol.Chem.,47,93−113（1961）に記載されてい
るように、前述した芳香族ポリアミド［Ａ］の構成成分
単位を誘導し得る芳香族系ジカルボン酸のジ酸ハライド
とジアミンとを溶液法にて重縮合させることによって芳
香族ポリアミド［Ａ］を得ることができる。また、界面
重合法によっても芳香族ポリアミド［Ａ］を得ることが
できる。
また、前記芳香族系ジカルボン酸成分単位に対応する
芳香族系ジカルボン酸とジアミン成分単位に対応するジ
アミンまたはそのポリアミドの塩とを水等の溶媒の存在
下または不存在下に、溶融法にて重縮合させることによ
っても芳香族ポリアミド［Ａ］を得ることができる。
芳香族系ジカルボン酸とジアミン成分単位に対応するジ
アミンまたはそのポリアミドの塩とを水等の溶媒の存在
下または不存在下に、溶融法にて重縮合させることによ
っても芳香族ポリアミド［Ａ］を得ることができる。
さらにまた、上記の溶液法などを利用することにより
オリゴマーを生成させた後、固相重合法を利用してさら
に重縮合させることによっても芳香族ポリアミド［Ａ］
を得ることができる。
オリゴマーを生成させた後、固相重合法を利用してさら
に重縮合させることによっても芳香族ポリアミド［Ａ］
を得ることができる。
なお、芳香族ポリアミド［Ａ］を形成するジアミン成
分単位は、上述のようなアルキレンジアミン成分の他
に、芳香族系ジアミン成分単位を含んでいても良く、こ
のような芳香族系ジアミン成分単位としては、具体的に
は、たとえば、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレ
ンジアミン等の芳香族系ジアミンから誘導される成分単
位を挙げることができる。これらの芳香族系ジアミンは
単独で、または２種以上組合わせて用いることができ
る。
分単位は、上述のようなアルキレンジアミン成分の他
に、芳香族系ジアミン成分単位を含んでいても良く、こ
のような芳香族系ジアミン成分単位としては、具体的に
は、たとえば、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレ
ンジアミン等の芳香族系ジアミンから誘導される成分単
位を挙げることができる。これらの芳香族系ジアミンは
単独で、または２種以上組合わせて用いることができ
る。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物には、芳香族ポリ
アミド［Ａ］と共に繊維状充填剤を含有させることがで
きる。
アミド［Ａ］と共に繊維状充填剤を含有させることがで
きる。
好ましい繊維状充填剤としては、具体的には、たとえ
ば、全芳香族系ポリアミド繊維、ガラス繊維、カーボン
繊維およびホウ素繊維、アルミナ繊維、金属繊維の中か
ら選ばれる少なくとも１種の無機および／または有機充
填剤が挙げられる。
ば、全芳香族系ポリアミド繊維、ガラス繊維、カーボン
繊維およびホウ素繊維、アルミナ繊維、金属繊維の中か
ら選ばれる少なくとも１種の無機および／または有機充
填剤が挙げられる。
全芳香族系ポリアミド繊維としては、具体的には、ケ
ブラー（商品名、デュポン社製）、トワロン（商品名、
エンカ社製）、テクノーラ（商品名、帝人（株）製）な
どが挙げられる。
ブラー（商品名、デュポン社製）、トワロン（商品名、
エンカ社製）、テクノーラ（商品名、帝人（株）製）な
どが挙げられる。
これらの繊維状充填剤の中でも、価格と性能とのバラ
ンスからガラス繊維、カーボン繊維が好ましく用いられ
る。このような充填剤を芳香族ポリアミド［Ａ］に配合
すると、得られる組成物における熱変形温度等の耐熱性
が一段と向上するのみならず、高温剛性も向上してくる
傾向が強い。
ンスからガラス繊維、カーボン繊維が好ましく用いられ
る。このような充填剤を芳香族ポリアミド［Ａ］に配合
すると、得られる組成物における熱変形温度等の耐熱性
が一段と向上するのみならず、高温剛性も向上してくる
傾向が強い。
上記のような繊維状充填剤の平均長さは、0.1〜20m
m、好ましくは１〜10mmの範囲にあることが望ましい。
繊維状充填剤の平均長さがこのような範囲にあると、得
られるポリアミド樹脂組成物の成形性が向上し、かつこ
のポリアミド樹脂組成物から得られる成形体の熱変形温
度などの耐熱特性、引張強度、曲げ強度などの機械的特
性などが向上する傾向が見られる。
m、好ましくは１〜10mmの範囲にあることが望ましい。
繊維状充填剤の平均長さがこのような範囲にあると、得
られるポリアミド樹脂組成物の成形性が向上し、かつこ
のポリアミド樹脂組成物から得られる成形体の熱変形温
度などの耐熱特性、引張強度、曲げ強度などの機械的特
性などが向上する傾向が見られる。
このような繊維状充填剤を用いる場合、繊維状充填剤
は、芳香族ポリアミド［Ａ］100重量部に対して、通常
は0.5〜200重量部の量で、好ましくは１〜150重量部の
量で、さらに好ましくは10〜100重量部の量で含有させ
る。
は、芳香族ポリアミド［Ａ］100重量部に対して、通常
は0.5〜200重量部の量で、好ましくは１〜150重量部の
量で、さらに好ましくは10〜100重量部の量で含有させ
る。
なお、芳香族ポリアミド［Ａ］100重量部に対する繊
維状充填剤の配合量が0.1重量部未満であると、ポリア
ミド樹脂組成物の熱変形温度、高温剛性が低くなる傾向
が生じ、200重量部より多くしても熱変形温度等はほと
んど向上しない。
維状充填剤の配合量が0.1重量部未満であると、ポリア
ミド樹脂組成物の熱変形温度、高温剛性が低くなる傾向
が生じ、200重量部より多くしても熱変形温度等はほと
んど向上しない。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、さらに必要に
応じて、粉末状充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光
保護剤、耐熱安定剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解
剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止
剤、難燃剤、顔料、染料などを含んでいてもよい。
応じて、粉末状充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光
保護剤、耐熱安定剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解
剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止
剤、難燃剤、顔料、染料などを含んでいてもよい。
粉末状充填剤としては、具体的には、シリカ、シリカ
アルミナ、アルミナ、タルク、グラファイト、二酸化チ
タン、二硫化モリブデン、ポリテトラフロロエチレンな
どを挙げることができる。このような粉末状充填剤を使
用すると、ポリアミド樹脂組成物から得られる成形体の
引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率などの機械的特性、熱
変形温度などの耐熱特性、耐水性などの物理的化学的特
性などが向上する傾向が見られる。
アルミナ、アルミナ、タルク、グラファイト、二酸化チ
タン、二硫化モリブデン、ポリテトラフロロエチレンな
どを挙げることができる。このような粉末状充填剤を使
用すると、ポリアミド樹脂組成物から得られる成形体の
引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率などの機械的特性、熱
変形温度などの耐熱特性、耐水性などの物理的化学的特
性などが向上する傾向が見られる。
これらの粉末状充填剤は、芳香族ポリアミド［Ａ］10
0重量部に対して、通常、0.01〜10重量部、好ましくは
0.1〜５重量部の範囲で用いられる。
0重量部に対して、通常、0.01〜10重量部、好ましくは
0.1〜５重量部の範囲で用いられる。
成形材料中の粉末状充填剤粒子の大きさは、平均粒径
で0.1mμ〜200mμ、好ましくは0.1mμ〜50mμが良い。
粉末状充填剤の微細粒子の大きさがこの範囲を越える
と、このような粉末充填剤が異物として作用するため
に、成形体の機械的強度が低下したり、外観不良が生じ
たりすることがある。使用する粉末状充填剤の粒子径は
イメージアナライザー等を用いて測定することができ
る。
で0.1mμ〜200mμ、好ましくは0.1mμ〜50mμが良い。
粉末状充填剤の微細粒子の大きさがこの範囲を越える
と、このような粉末充填剤が異物として作用するため
に、成形体の機械的強度が低下したり、外観不良が生じ
たりすることがある。使用する粉末状充填剤の粒子径は
イメージアナライザー等を用いて測定することができ
る。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上記芳香族ポ
リアミド［Ａ］を溶融状態、例えば280〜360℃に加熱・
維持しながら、必要により上記繊維状充填剤、粉末状充
填剤、各種添加剤を配合して混練するなどの方法により
調製することができる。この際、押出し機、ニーダー等
の通常の混練装置を用いることができる。
リアミド［Ａ］を溶融状態、例えば280〜360℃に加熱・
維持しながら、必要により上記繊維状充填剤、粉末状充
填剤、各種添加剤を配合して混練するなどの方法により
調製することができる。この際、押出し機、ニーダー等
の通常の混練装置を用いることができる。
例えば上記のようにして調製された本発明のポリアミ
ド樹脂組成物は、粉末、ペレット状その他の形状にし
て、圧縮成形法、射出成形法、押出し成形法などを利用
することにより、各種成形品にすることができる。
ド樹脂組成物は、粉末、ペレット状その他の形状にし
て、圧縮成形法、射出成形法、押出し成形法などを利用
することにより、各種成形品にすることができる。
本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、結晶化速度が
速く特に耐熱剛性（HDT）が高く、成形温度範囲が広
く、しかも吸水率が小さく、機械的強度、耐衝撃性等に
も優れているため、これらの特性が要求される分野、あ
るいは精密成形分野、具体的には、自動車部品、電気・
電子分野で使用されるコネクター、コイルボビン、ハウ
ジング等の電装部品などの各種成形品の形成材料として
種々の用途に好適に用いられる。
速く特に耐熱剛性（HDT）が高く、成形温度範囲が広
く、しかも吸水率が小さく、機械的強度、耐衝撃性等に
も優れているため、これらの特性が要求される分野、あ
るいは精密成形分野、具体的には、自動車部品、電気・
電子分野で使用されるコネクター、コイルボビン、ハウ
ジング等の電装部品などの各種成形品の形成材料として
種々の用途に好適に用いられる。
発明の効果 本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、上記のような
成分単位を上記のような特定の割合で含む特定の芳香族
ポリアミドを含有しているので、特に耐熱剛性（HDT）
が高く、成形温度範囲が広く、しかも吸水率が小さく、
その上、機械的強度、耐衝撃性等にも優れている。
成分単位を上記のような特定の割合で含む特定の芳香族
ポリアミドを含有しているので、特に耐熱剛性（HDT）
が高く、成形温度範囲が広く、しかも吸水率が小さく、
その上、機械的強度、耐衝撃性等にも優れている。
［実施例］ 次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する
が、本発明はその要旨を超えないかぎりこれらの例に何
ら制限されるものではない。
が、本発明はその要旨を超えないかぎりこれらの例に何
ら制限されるものではない。
参考例１ ［芳香族ポリアミドの合成］ 1,6−ジアミノヘキサン255.6g（2.2M）、テレフタル
酸（TM）182.7g（1.1M）、アジピン酸（AA）160.8g（1.
1M）および触媒として次亜リン酸ナトリウム0.47g（4.4
×10-3M）、さらにイオン交換水146mlを1.0の反応器
に仕込み、反応器内を窒素置換後250℃、35kg/cm2で１
時間反応させた。
酸（TM）182.7g（1.1M）、アジピン酸（AA）160.8g（1.
1M）および触媒として次亜リン酸ナトリウム0.47g（4.4
×10-3M）、さらにイオン交換水146mlを1.0の反応器
に仕込み、反応器内を窒素置換後250℃、35kg/cm2で１
時間反応させた。
反応終了後、反応器よりも約10kg/cm2低く設定した圧
力の受器へ反応物を抜き出し、極限粘度［η］が0.15dl
/g（濃硫酸、30℃）のポリアミド510gを得た。
力の受器へ反応物を抜き出し、極限粘度［η］が0.15dl
/g（濃硫酸、30℃）のポリアミド510gを得た。
次いで、このポリアミドを乾燥した後、二軸押出機を
用いてシリンダー設定温度340℃で溶融重合して極限粘
度［η］が1.02dl/g（濃硫酸、30℃で測定）の芳香族ポ
リアミドを得た。
用いてシリンダー設定温度340℃で溶融重合して極限粘
度［η］が1.02dl/g（濃硫酸、30℃で測定）の芳香族ポ
リアミドを得た。
この芳香族ポリアミド中のテレフタル酸成分単位のモ
ル％は50モル％であり、融点は308℃であった。
ル％は50モル％であり、融点は308℃であった。
［ポリアミド樹脂組成物の製造］ ベント付二軸押出機［（株）池貝鉄鋼製、型番PCM−4
5］を用いて、上記の芳香族ポリアミド60重量部と、ガ
ラス繊維（平均長:3mm）40重量部とをベント部より供給
して320℃で増粒した。
5］を用いて、上記の芳香族ポリアミド60重量部と、ガ
ラス繊維（平均長:3mm）40重量部とをベント部より供給
して320℃で増粒した。
このようにして得られたポリアミド樹脂組成物のペレ
ットを射出成形機［東芝機械（株）製、IS−50］を用い
て、下記の条件で試験片を射出成形した。
ットを射出成形機［東芝機械（株）製、IS−50］を用い
て、下記の条件で試験片を射出成形した。
［射出成形条件］ シリンダー温度（℃）:310/320/320/320 射出圧力（kg/cm2）:1次/2次＝1000/800 金型温度（℃）:120 上記試験片について、曲げ特性、耐熱性等を下記の方
法に従って評価した。
法に従って評価した。
結果を表１に示す。
［評価方法］ 引張特性:ASTM D638に準じて、４号ダンベル（厚み2m
m）を用い、破断点強度、伸びを求める。
m）を用い、破断点強度、伸びを求める。
曲げ特性:ASTM D790に準じてサイズ3.2mm×12.7mm×127
mmの試験片を用い、曲げ試験を行って曲げ強度と曲げ弾
性率を求める。
mmの試験片を用い、曲げ試験を行って曲げ強度と曲げ弾
性率を求める。
耐熱性：耐熱性の評価は熱変形温度で行う。熱変形温度
は、ASTM D648に準じて18.6kg/cm3の曲げ応力が加えら
れたサイズ6.4mm×12.7mm×127mmの試験片を毎分２℃で
昇温させ、たわみ量が0.254mmに到達した時の温度とす
る。
は、ASTM D648に準じて18.6kg/cm3の曲げ応力が加えら
れたサイズ6.4mm×12.7mm×127mmの試験片を毎分２℃で
昇温させ、たわみ量が0.254mmに到達した時の温度とす
る。
アイゾット衝撃強度（ノッチ有りおよびノッチ無し）:A
STM D256に準拠。
STM D256に準拠。
成形温度上限：前述の射出成形機のシリンダー温度（C
T）を各樹脂の融点（Tm）直上の温度に設定して射出成
形を開始し、次に著しい鼻タレや発泡により成形が不能
になるまで、CTを10℃ずつ上げて射出成形を行う（成形
サイクル15秒）。
T）を各樹脂の融点（Tm）直上の温度に設定して射出成
形を開始し、次に著しい鼻タレや発泡により成形が不能
になるまで、CTを10℃ずつ上げて射出成形を行う（成形
サイクル15秒）。
成形可能なCTの最高値を成形温度上限（CTmax）とす
る。例えば、参考例１（Tm＝308℃）の場合は、CT＝310
℃（300/310/310/310）より開始し、CT＝350℃（340/35
0/350/350）の時に成形不能となったのでCTmax＝340℃
である。
る。例えば、参考例１（Tm＝308℃）の場合は、CT＝310
℃（300/310/310/310）より開始し、CT＝350℃（340/35
0/350/350）の時に成形不能となったのでCTmax＝340℃
である。
成形温度巾:CTmax−Tmを成形温度巾とする。
吸水率：前記の曲げ試験片を23℃の水中および100℃の
沸水中に24時間浸漬して、重量変化量より吸水率を求め
る。
沸水中に24時間浸漬して、重量変化量より吸水率を求め
る。
実施例１、参考例２、比較例２〜４ 参考例１において、ジカルボン酸成分単位のモル比、
すなわちテレフタル酸（TA）：アジピン酸（AA）成分単
位のモル比がそれぞれ表１のようになるように変え、ポ
リマー製造時の二軸押出機のシリンダー温度を参考例２
と比較例４は350℃に設定し、比較例２は310℃、比較例
３は320℃に設定した以外は、参考例１と同様とした。
すなわちテレフタル酸（TA）：アジピン酸（AA）成分単
位のモル比がそれぞれ表１のようになるように変え、ポ
リマー製造時の二軸押出機のシリンダー温度を参考例２
と比較例４は350℃に設定し、比較例２は310℃、比較例
３は320℃に設定した以外は、参考例１と同様とした。
結果を表１に併せて示す。
比較例１および比較例５ 参考例１において、ポリアミドとしてナイロン66（東
レ（株）製、CM3001G30）およびナイロン46（日本合成
ゴム（株）製、TS200F6）を用いた以外は、実施例１と
同様とした。
レ（株）製、CM3001G30）およびナイロン46（日本合成
ゴム（株）製、TS200F6）を用いた以外は、実施例１と
同様とした。
結果を表１に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 69/00 - 69/50 C08L 77/00 - 77/12 C08K 3/00 - 13/08
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ）ジカルボン酸成分単位が、テレフタ
ル酸成分単位52〜58モル％および脂肪族ジカルボン酸成
分単位42〜48モル％からなり、 （ｂ）ジアミン成分単位が、脂肪族アルキレンジアミン
成分単位および／または脂環族アルキレンジアミン成分
単位からなり、かつ、 濃硫酸中30℃で測定した極限粘度［η］が0.5〜3.0dl/g
の範囲にある芳香族ポリアミドと、 繊維状充填剤とを含有することを特徴とするポリアミド
樹脂組成物。 - 【請求項２】（ａ）ジカルボン酸成分単位が、テレフタ
ル酸成分単位52〜58モル％および炭素数４〜12の脂肪族
ジカルボン酸成分単位42〜48モル％からなり、 （ｂ）ジアミン成分単位が、炭素数６〜18の直鎖状アル
キレンジアミンからなり、かつ、 濃硫酸中30℃で測定した極限粘度［η］が、0.5〜3.0dl
/gの範囲にある芳香族ポリアミドと、 繊維状充填剤とを含有することを特徴とするポリアミド
樹脂組成物。
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|---|---|---|---|
| JP2082343A JP2904859B2 (ja) | 1990-03-29 | 1990-03-29 | ポリアミド樹脂組成物 |
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| CA002039002A CA2039002A1 (en) | 1990-03-29 | 1991-03-25 | Polyamide and polyamide resin composition |
| KR1019910005016A KR940006854B1 (ko) | 1990-03-29 | 1991-03-29 | 폴리아미드 및 폴리아미드 수지 조성물 |
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ID=13771923
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| DE10259048B4 (de) | 2002-12-17 | 2007-05-24 | Ems-Chemie Ag | Copolyamide |
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