JPS62156130A - ポリアミドおよびその用途 - Google Patents
ポリアミドおよびその用途Info
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- JPS62156130A JPS62156130A JP13288086A JP13288086A JPS62156130A JP S62156130 A JPS62156130 A JP S62156130A JP 13288086 A JP13288086 A JP 13288086A JP 13288086 A JP13288086 A JP 13288086A JP S62156130 A JPS62156130 A JP S62156130A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、機械的特性、耐熱特性、化学的物理的特性お
よび成形特性のいずれにも優れた性能を兼ね備えしかも
耐衝撃性が改善された新規重合体であるポリアミドおよ
びその組成物に関する。さらに詳細には機械的特性、耐
熱特性、耐衝撃性、耐水性、成形性などに優れた結晶性
ポリアミドに関するものである。
よび成形特性のいずれにも優れた性能を兼ね備えしかも
耐衝撃性が改善された新規重合体であるポリアミドおよ
びその組成物に関する。さらに詳細には機械的特性、耐
熱特性、耐衝撃性、耐水性、成形性などに優れた結晶性
ポリアミドに関するものである。
芳香族ジカルボン酸成分単位と脂肪族アルキレンジアミ
ン成分単位とから形成される溶融成形可能なポリアミド
が種々提案されている。例えば、本発明者らは、特開昭
５９−５３５３６号公報に芳香族ジカルボン酸成分単位
と脂肪族アルキレンジアミン成分単位とから形成される
結晶性ポリアミドを提案しており、また特開昭５９−１
５５４２６号公報には芳香族ジカルボン酸成分単位、ア
ジピン酸成分単位とへキサメチレンジアミンとから生成
する結晶性コポリアミドが提案されており、さらに特公
昭４５−２１１１６号公報、特公昭４５−１９７１２号
公報、特公昭４６−２４２４９号公報などには芳香族ジ
カルボン酸成分単位とへキサメチレンジアミン成分単位
および脂肪族ポリアミド成分単位からなる非品性透明コ
ポリアミドが提案されている。後者は透明性、成形性に
は優れるものの、機械的特性、耐熱特性、耐水性が十分
であるとは言い難く、またフィラー配合によって熱変形
温度が高められることもないなどの欠点があった。一方
、前者の結晶性コポリアミドは、溶融成形ができしかも
結晶性のためフィラーを配合することによって熱変形温
度を高めることができ、引張り強度および曲げ強度にも
優れているが、耐衝撃性、耐熱老化性などが利用分野に
よっては不十分で成形用材料などの分野でこれらの物性
がさらに改良された熱可塑性ポリアミドが求められてい
る。
ン成分単位とから形成される溶融成形可能なポリアミド
が種々提案されている。例えば、本発明者らは、特開昭
５９−５３５３６号公報に芳香族ジカルボン酸成分単位
と脂肪族アルキレンジアミン成分単位とから形成される
結晶性ポリアミドを提案しており、また特開昭５９−１
５５４２６号公報には芳香族ジカルボン酸成分単位、ア
ジピン酸成分単位とへキサメチレンジアミンとから生成
する結晶性コポリアミドが提案されており、さらに特公
昭４５−２１１１６号公報、特公昭４５−１９７１２号
公報、特公昭４６−２４２４９号公報などには芳香族ジ
カルボン酸成分単位とへキサメチレンジアミン成分単位
および脂肪族ポリアミド成分単位からなる非品性透明コ
ポリアミドが提案されている。後者は透明性、成形性に
は優れるものの、機械的特性、耐熱特性、耐水性が十分
であるとは言い難く、またフィラー配合によって熱変形
温度が高められることもないなどの欠点があった。一方
、前者の結晶性コポリアミドは、溶融成形ができしかも
結晶性のためフィラーを配合することによって熱変形温
度を高めることができ、引張り強度および曲げ強度にも
優れているが、耐衝撃性、耐熱老化性などが利用分野に
よっては不十分で成形用材料などの分野でこれらの物性
がさらに改良された熱可塑性ポリアミドが求められてい
る。
本発明者らは、成形用材料、摺動用材料などの用途に利
用されるポリアミドがこのような状況にあることに鑑み
、耐熱特性、耐衝撃特性および摺動特性に優れた新規な
ポリアミドを鋭意検討した。
用されるポリアミドがこのような状況にあることに鑑み
、耐熱特性、耐衝撃特性および摺動特性に優れた新規な
ポリアミドを鋭意検討した。
その結果、テレフタロイルアルキレンジアミン成分単位
（ａｌ、イソフタロイルアルキレンジアミン成分単位（
ｂ）および脂肪族アミド成分単位（Ｃ）からなるポリア
ミドが前記目的を達成する新規ポリアミドであり、該新
規ポリアミドが機械的特性、耐熱特性、化学的物理的特
性および成形特性のいずれにも優れた成形用材料となる
ことを見出し、本発明に到達した。
（ａｌ、イソフタロイルアルキレンジアミン成分単位（
ｂ）および脂肪族アミド成分単位（Ｃ）からなるポリア
ミドが前記目的を達成する新規ポリアミドであり、該新
規ポリアミドが機械的特性、耐熱特性、化学的物理的特
性および成形特性のいずれにも優れた成形用材料となる
ことを見出し、本発明に到達した。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕本発明
によれば、 で表わされるテレフタロイルアルキレンジアミン成分単
位が６０ないし９０モル％の範囲、で表わされるイソフ
タロイルアルキレンジアミン成分単位がＯないし３５モ
ル％の範囲、およびで表わされかつアミド結合に対する
主鎖のメチレン基数の比が６ないし２０の範囲にある脂
肪族ポリアミド成分単位が５ないし４０モル％の範囲、
または一般式 一般式 ＋ＮＨＣ（Ｃ１＋２ ）ｘｓ＋ （ＩＶ）で
表わされかつアミド結合に対する主鎖のメチレン基数の
比が４ないし２０の範囲にある脂肪族アミド成分単位が
５ないし４０モル％の範囲〔式中、恥およびＸ２はそれ
ぞれ６ないし２０の整数を示し、Ｘ２、×４およびＸ、
は４ないし２０の整数を示す。〕から形成されるランダ
ム配列のポリアミドであり、かつ３６０℃で１０ｋｇの
荷重で測定したＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍ１ｎ以上の範
囲にあることによって特徴づけられるポリアミド組成物
が用途発明として提供される。
によれば、 で表わされるテレフタロイルアルキレンジアミン成分単
位が６０ないし９０モル％の範囲、で表わされるイソフ
タロイルアルキレンジアミン成分単位がＯないし３５モ
ル％の範囲、およびで表わされかつアミド結合に対する
主鎖のメチレン基数の比が６ないし２０の範囲にある脂
肪族ポリアミド成分単位が５ないし４０モル％の範囲、
または一般式 一般式 ＋ＮＨＣ（Ｃ１＋２ ）ｘｓ＋ （ＩＶ）で
表わされかつアミド結合に対する主鎖のメチレン基数の
比が４ないし２０の範囲にある脂肪族アミド成分単位が
５ないし４０モル％の範囲〔式中、恥およびＸ２はそれ
ぞれ６ないし２０の整数を示し、Ｘ２、×４およびＸ、
は４ないし２０の整数を示す。〕から形成されるランダ
ム配列のポリアミドであり、かつ３６０℃で１０ｋｇの
荷重で測定したＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍ１ｎ以上の範
囲にあることによって特徴づけられるポリアミド組成物
が用途発明として提供される。
本発明のポリアミドを構成するテレフタロイルアルキレ
ンジアミン成分単位（ａｌは、一般式（１）〔式中、Ｘ
、は６ないし２０の整数を示す〕で表わされるテレフタ
ロイルアルキレンジアミン成分単位であり、その含有率
は６０ないし９０モル％、好ましくは６２ないし８５モ
ル％、特に好ましくは６５ないし８０モル％の範囲であ
る。該テレフタロイルアルキレンジアミン成分単位の含
有率が９０モル％より多くなると可とう性が低下し、耐
衝撃性、耐熱老化性などが大巾に低下するようになる。
ンジアミン成分単位（ａｌは、一般式（１）〔式中、Ｘ
、は６ないし２０の整数を示す〕で表わされるテレフタ
ロイルアルキレンジアミン成分単位であり、その含有率
は６０ないし９０モル％、好ましくは６２ないし８５モ
ル％、特に好ましくは６５ないし８０モル％の範囲であ
る。該テレフタロイルアルキレンジアミン成分単位の含
有率が９０モル％より多くなると可とう性が低下し、耐
衝撃性、耐熱老化性などが大巾に低下するようになる。
また、該テレフタロイルアルキレンジアミン成分単位の
含有率が６０モル％より少なくなると、結晶性が大巾に
低下し、耐熱性や耐水性などが大巾に低下するようにな
る。
含有率が６０モル％より少なくなると、結晶性が大巾に
低下し、耐熱性や耐水性などが大巾に低下するようにな
る。
また、本発明のポリアミドを構成するイソフタロイルア
ルキレンジアミン成分単位（ｂｌは、一般式〔式中、×
２は６ないし２０の整数を示す〕で表わされるイソフタ
ロイルアルキレンジアミン成分単位であり、その含有率
はＯないし３５モル％、好ましくはＯないし３０モル％
、特に好ましくはＯないし２５モル％の範囲である。該
イソフタロイルアルキレンジアミン成分単位の含有率が
３５モル％より多くなると結晶性が低下し、耐熱性や耐
水性などが大巾に低下するようになる。
ルキレンジアミン成分単位（ｂｌは、一般式〔式中、×
２は６ないし２０の整数を示す〕で表わされるイソフタ
ロイルアルキレンジアミン成分単位であり、その含有率
はＯないし３５モル％、好ましくはＯないし３０モル％
、特に好ましくはＯないし２５モル％の範囲である。該
イソフタロイルアルキレンジアミン成分単位の含有率が
３５モル％より多くなると結晶性が低下し、耐熱性や耐
水性などが大巾に低下するようになる。
本発明のポリアミドを構成する脂肪族アミド成分単位（
Ｃ）は、一般式ＣＩ［［）または（ＩＶ）Ｑ
Ｏ ＋ ＮＨＣ（ＣＨ２）Ｘけ （Ｉｔ／）
〔式中、×３、×４およびＸ、は４ないし２０の整数を
示す。〕で表わされ、かつアミド結合に対する主鎖のメ
チレン基数の比が一般式（ＩＩ［）の場合には６ないし
２０の範囲にあり一般式〔■〕の場合には４ないし２０
の範囲にある脂肪族アミド成分単位であり、その含を率
は５ないし４０モル％、好ましくは５ないし３０モル％
、特に好ましくは８ないし２５モル％の範囲である。該
脂肪族アミド成分単位の含有率が４０モル％よりも多く
なるとガラス転移温度、耐熱性、耐水性などが低下する
ようになる。該脂性、耐熱老化性などが低下するように
なり、また前記値よりも太き（なるとガラス転移温度、
耐熱性が低下するようになる。
Ｃ）は、一般式ＣＩ［［）または（ＩＶ）Ｑ
Ｏ ＋ ＮＨＣ（ＣＨ２）Ｘけ （Ｉｔ／）
〔式中、×３、×４およびＸ、は４ないし２０の整数を
示す。〕で表わされ、かつアミド結合に対する主鎖のメ
チレン基数の比が一般式（ＩＩ［）の場合には６ないし
２０の範囲にあり一般式〔■〕の場合には４ないし２０
の範囲にある脂肪族アミド成分単位であり、その含を率
は５ないし４０モル％、好ましくは５ないし３０モル％
、特に好ましくは８ないし２５モル％の範囲である。該
脂肪族アミド成分単位の含有率が４０モル％よりも多く
なるとガラス転移温度、耐熱性、耐水性などが低下する
ようになる。該脂性、耐熱老化性などが低下するように
なり、また前記値よりも太き（なるとガラス転移温度、
耐熱性が低下するようになる。
本発明のポリアミドを構成するテレフタロイルアルキレ
ンジアミン成分単位およびイソフタロイルアルキレンジ
アミン成分単位中の脂肪族アルキレンジアミン成分単位
は、炭素数が６ないし２０の直鎖脂肪族アルキレンジア
ミンであり、具体的には、１．６−ジアミツヘキサン、
１．７−ジアミノへブタン、１，８−ジアミノオクタン
、１．９−ジアミノノナン、１．１０−ジアミノデカン
、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノ
ドデカン、１．１４−ジアミノテトラデカン、１，１６
−ジアミツヘキサデカン、１，１８−ジアミノオクタデ
カン、１．２０−ジアミノエイコサンなどの各成分単位
を例示することができる。これらの脂肪族アルキレンジ
アミン成分単位のうちでは、１，６−ジアミノヘキサン
成分単位、１，８−ジアミノオクタン成分単位、１．１
０−ジアミノデカン成分単位、１，１２−ジアミノドデ
カン成分単位またはこれらの混合成分単位であることが
好ましい。
ンジアミン成分単位およびイソフタロイルアルキレンジ
アミン成分単位中の脂肪族アルキレンジアミン成分単位
は、炭素数が６ないし２０の直鎖脂肪族アルキレンジア
ミンであり、具体的には、１．６−ジアミツヘキサン、
１．７−ジアミノへブタン、１，８−ジアミノオクタン
、１．９−ジアミノノナン、１．１０−ジアミノデカン
、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノ
ドデカン、１．１４−ジアミノテトラデカン、１，１６
−ジアミツヘキサデカン、１，１８−ジアミノオクタデ
カン、１．２０−ジアミノエイコサンなどの各成分単位
を例示することができる。これらの脂肪族アルキレンジ
アミン成分単位のうちでは、１，６−ジアミノヘキサン
成分単位、１，８−ジアミノオクタン成分単位、１．１
０−ジアミノデカン成分単位、１，１２−ジアミノドデ
カン成分単位またはこれらの混合成分単位であることが
好ましい。
本発明のポリアミドを構成する脂肪族アミド成分単位（
Ｃ）のうちで一般式 で表わされる脂肪族アミド成分単位を構成する直鎖脂肪
族アルキレンジアミン成分は炭素数が４ないし２０の直
鎖脂肪族アルキレンジアミン成分であり、具体的には、
１，４−ジアミノブタン、１．５−ジアミノペンクン、
１．６−ジアミツヘキサン、１．７−ジアミノへブタン
、１．８−ジアミノオクタン、１．９−ジアミノノナン
、１，１０−ジアミノデカン、ｌ、１１−ジアミノウン
デカン、１，１２−ジアミノドデカン、１．１４−ジア
ミノテトラデカン、１．１６−ジアミツヘキサデカン、
１，１８−ジアミノウンデカン、１．２０−ジアミノエ
イコサンなどを例示することができる。また、脂肪族ア
ミド成分単位を構成する直鎖脂肪族ジカルボン酸成分は
炭素数が４ないし２０の直鎖脂肪族ジカルボン酸成分で
あり、具体的にはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパシン酸、
ウンデカンニ酸、ドデカンニ酸、ブラシリン酸、テトラ
デカンニ酸、ペンタデカンニ酸、タブシン酸、ヘプタデ
カンニ酸、オクタデカンニ酸などを例示することができ
る。前記一般式（ＩＩ［）で表わされる脂肪族アミド成
分単位として具体的には、 ＋Ｎ１（（ＣＨ２）４ ＮＨＣ（ＣＨ４）ａ Ｃ−）＋
ＮＨ（Ｃ）ｌｘ） ４ ＮＨＣ（ＣＩ（ｚ） ＋。Ｃ
＋＋ ＮＨ（ＣＨ２）６ ＮＩ Ｃ（ＣＨ２）Ｉ。Ｃ＋
千ＮＨ（ＣＨ２）６ ＮＨＣ（ＣＨ２）ＩＺＣ＋ＩＩ
ＩＩ ＋ Ｎ）ｌ（ＣＨｚ）ｓ Ｎｌｌ Ｃ（ＣＨｚ）４Ｃ＋
−Ｅ−Ｎｏ（ＣＨ２）ＩＩ ＮＨＣ（ＣＨ２）６ Ｃ＋
＋ ＮＨ（Ｃｔｌｚ）ａ ＮＨＣ（ＣＩ４２）［Ｉ Ｃ
＋ＣＮＨ（ＣＨｚ） ａ ＮＨＣ（ＣＨｚ） ＋。Ｃ＋
＋Ｎ１１（ＣＨｚ）ｅ ＮＨＣ（ＣＨ２）１２Ｃ＋＋Ｎ
Ｈ（ＣＩｌｚ） ＋。ＮＨＣ（ＣＨｚ）ａ Ｃ＋−Ｉ−
ＮＨ（ＣＨ２）ＩＯＮＩ Ｃ（ＣＨｚ）＋ｚＣ＋千Ｎｉ
１（Ｃ１ｈ）ＩＺＮ）Ｉ Ｃ（ＣＨ２）４ Ｃ＋−ｆ−
ＮＨ（ＣＨ２）ＩＺＮＨＣ（ＣＨ２）６ Ｃ＋＋ ＮＨ
（Ｃ）＋２）ＩＺＮＩ（Ｃ（Ｃ）１ｇ）ＩＩ Ｃ＋＋Ｎ
Ｈ（ＣＩ＋２）、２ＮＩ Ｃ（ＣＨ２）ＩＺＣ＋などを
例示することができる。
Ｃ）のうちで一般式 で表わされる脂肪族アミド成分単位を構成する直鎖脂肪
族アルキレンジアミン成分は炭素数が４ないし２０の直
鎖脂肪族アルキレンジアミン成分であり、具体的には、
１，４−ジアミノブタン、１．５−ジアミノペンクン、
１．６−ジアミツヘキサン、１．７−ジアミノへブタン
、１．８−ジアミノオクタン、１．９−ジアミノノナン
、１，１０−ジアミノデカン、ｌ、１１−ジアミノウン
デカン、１，１２−ジアミノドデカン、１．１４−ジア
ミノテトラデカン、１．１６−ジアミツヘキサデカン、
１，１８−ジアミノウンデカン、１．２０−ジアミノエ
イコサンなどを例示することができる。また、脂肪族ア
ミド成分単位を構成する直鎖脂肪族ジカルボン酸成分は
炭素数が４ないし２０の直鎖脂肪族ジカルボン酸成分で
あり、具体的にはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパシン酸、
ウンデカンニ酸、ドデカンニ酸、ブラシリン酸、テトラ
デカンニ酸、ペンタデカンニ酸、タブシン酸、ヘプタデ
カンニ酸、オクタデカンニ酸などを例示することができ
る。前記一般式（ＩＩ［）で表わされる脂肪族アミド成
分単位として具体的には、 ＋Ｎ１（（ＣＨ２）４ ＮＨＣ（ＣＨ４）ａ Ｃ−）＋
ＮＨ（Ｃ）ｌｘ） ４ ＮＨＣ（ＣＩ（ｚ） ＋。Ｃ
＋＋ ＮＨ（ＣＨ２）６ ＮＩ Ｃ（ＣＨ２）Ｉ。Ｃ＋
千ＮＨ（ＣＨ２）６ ＮＨＣ（ＣＨ２）ＩＺＣ＋ＩＩ
ＩＩ ＋ Ｎ）ｌ（ＣＨｚ）ｓ Ｎｌｌ Ｃ（ＣＨｚ）４Ｃ＋
−Ｅ−Ｎｏ（ＣＨ２）ＩＩ ＮＨＣ（ＣＨ２）６ Ｃ＋
＋ ＮＨ（Ｃｔｌｚ）ａ ＮＨＣ（ＣＩ４２）［Ｉ Ｃ
＋ＣＮＨ（ＣＨｚ） ａ ＮＨＣ（ＣＨｚ） ＋。Ｃ＋
＋Ｎ１１（ＣＨｚ）ｅ ＮＨＣ（ＣＨ２）１２Ｃ＋＋Ｎ
Ｈ（ＣＩｌｚ） ＋。ＮＨＣ（ＣＨｚ）ａ Ｃ＋−Ｉ−
ＮＨ（ＣＨ２）ＩＯＮＩ Ｃ（ＣＨｚ）＋ｚＣ＋千Ｎｉ
１（Ｃ１ｈ）ＩＺＮ）Ｉ Ｃ（ＣＨ２）４ Ｃ＋−ｆ−
ＮＨ（ＣＨ２）ＩＺＮＨＣ（ＣＨ２）６ Ｃ＋＋ ＮＨ
（Ｃ）＋２）ＩＺＮＩ（Ｃ（Ｃ）１ｇ）ＩＩ Ｃ＋＋Ｎ
Ｈ（ＣＩ＋２）、２ＮＩ Ｃ（ＣＨ２）ＩＺＣ＋などを
例示することができる。
本発明のポリアミドを構成する脂肪族アミド成分単位ｆ
ｃ）のうちで一般式（ＩＶ） で表わされる脂肪族アミド成分単位として具体的には、
たとえば ＋ Ｎｌｌ Ｃ（ＣＨ２）？ ＋ ＋ ＮＨ
Ｃ（ＣＨｚ）ａ ＋１！１１ ＋ ＮＨＣ（ＣＬ）＋＋＋ ＋ ＮＨＣ（Ｃ
１ｈＬ□モ＋ Ｎｌｌ Ｃ（ＣＨｚ） ＋ ｘ＋など
を例示することができる。これらの脂肪族アミド成分単
位のうちでは、 ＋ ＮＨ（ＣＨｚ）ａ ＮｌＩ Ｃ（ＣＨ２）フ
ＣテＩＩ ＩＩ ＋ ＮＨ（ＣＨ２）６ ＮＨＣ（ＣＨ２）ＩＩ Ｃ＋Ｉ
Ｉ ＩＩ ＋ ＮＨ（ＣＨｔ２）６ ＮＩ Ｃ（ＣＨ２）ＩＯＣ＋
＋ Ｎｌｌ Ｃ（ＣＨｚ）ｓ ＋ ＋ ＮＨ
Ｃ（Ｃ１１２）１Ｇ’）＋ ＮｉＩ Ｃ（ＣＨｔ）
＋ ＋ｉ）が好ましい。
ｃ）のうちで一般式（ＩＶ） で表わされる脂肪族アミド成分単位として具体的には、
たとえば ＋ Ｎｌｌ Ｃ（ＣＨ２）？ ＋ ＋ ＮＨ
Ｃ（ＣＨｚ）ａ ＋１！１１ ＋ ＮＨＣ（ＣＬ）＋＋＋ ＋ ＮＨＣ（Ｃ
１ｈＬ□モ＋ Ｎｌｌ Ｃ（ＣＨｚ） ＋ ｘ＋など
を例示することができる。これらの脂肪族アミド成分単
位のうちでは、 ＋ ＮＨ（ＣＨｚ）ａ ＮｌＩ Ｃ（ＣＨ２）フ
ＣテＩＩ ＩＩ ＋ ＮＨ（ＣＨ２）６ ＮＨＣ（ＣＨ２）ＩＩ Ｃ＋Ｉ
Ｉ ＩＩ ＋ ＮＨ（ＣＨｔ２）６ ＮＩ Ｃ（ＣＨ２）ＩＯＣ＋
＋ Ｎｌｌ Ｃ（ＣＨｚ）ｓ ＋ ＋ ＮＨ
Ｃ（Ｃ１１２）１Ｇ’）＋ ＮｉＩ Ｃ（ＣＨｔ）
＋ ＋ｉ）が好ましい。
本発明のポリアミドは、前記（ａ）成分および（Ｃ１成
分がランダムに配列して結合し、鎖状構造を形成してい
る場合もあるし、また（ａ）成分、（ｂ）成分および（
ｅ）成分がランダムに配列して結合し、鎖状構造を形成
している場合もある。ここで、鎖状構造とは直鎖状のみ
ならず、分校構造または相違する分子間で架橋構造を形
成しているものをも包含する。
分がランダムに配列して結合し、鎖状構造を形成してい
る場合もあるし、また（ａ）成分、（ｂ）成分および（
ｅ）成分がランダムに配列して結合し、鎖状構造を形成
している場合もある。ここで、鎖状構造とは直鎖状のみ
ならず、分校構造または相違する分子間で架橋構造を形
成しているものをも包含する。
これらのうちでは直鎖状ないし分枝状構造すなわち実質
上線状構造のポリアミドが好適である。また、本発明の
ポリアミドの分子末端は（ａ）成分、（ｂ）成分または
（Ｃ）成分を構成するアルキレンジアミン成分、テレフ
タル酸成分、イソフタル酸成分、脂肪族カルボン酸成分
のいずれであってもよい。分子末端が該アルキレンジア
ミン成分である場合には、末端アミノ基が低級カルボン
酸でアシル化されていてもよいし、塩を形成しても差し
つかえない。また、分子末端がテレフタル酸成分、イソ
フタル酸成分または脂肪族カルボン酸成分である場合に
は末端カルボキシル基が低級アルコールでエステル化さ
れていてもよいし、アミンでアミド化されていてもよい
し、塩を形成していてもよい。
上線状構造のポリアミドが好適である。また、本発明の
ポリアミドの分子末端は（ａ）成分、（ｂ）成分または
（Ｃ）成分を構成するアルキレンジアミン成分、テレフ
タル酸成分、イソフタル酸成分、脂肪族カルボン酸成分
のいずれであってもよい。分子末端が該アルキレンジア
ミン成分である場合には、末端アミノ基が低級カルボン
酸でアシル化されていてもよいし、塩を形成しても差し
つかえない。また、分子末端がテレフタル酸成分、イソ
フタル酸成分または脂肪族カルボン酸成分である場合に
は末端カルボキシル基が低級アルコールでエステル化さ
れていてもよいし、アミンでアミド化されていてもよい
し、塩を形成していてもよい。
本発明のポリアミドは３０°Ｃの濃硫酸に溶解する場合
もあるし、不溶性の場合もある。いずれの場合にも、本
発明のポリアミドは３６０℃、荷重１０ｋｇで測定した
ＭＦＲが０．１ ｇ ／１０分以上、好ましくは１ない
し３０００ ｇ ／ １０分の範囲である。本発明のポ
リアミドは濃硫酸に溶解する場合は、濃硫酸中３０℃で
測定した〔η〕が０．３ないし４Ｌｌ！／ｇ、好ましく
は０．３ないし３．５ａ／ｇ、特に好ましくは０．５な
いし３ａ／ｇの範囲である。
もあるし、不溶性の場合もある。いずれの場合にも、本
発明のポリアミドは３６０℃、荷重１０ｋｇで測定した
ＭＦＲが０．１ ｇ ／１０分以上、好ましくは１ない
し３０００ ｇ ／ １０分の範囲である。本発明のポ
リアミドは濃硫酸に溶解する場合は、濃硫酸中３０℃で
測定した〔η〕が０．３ないし４Ｌｌ！／ｇ、好ましく
は０．３ないし３．５ａ／ｇ、特に好ましくは０．５な
いし３ａ／ｇの範囲である。
本発明のポリアミドは結晶性のポリアミドであり、その
結晶化率は通常５ないし５０％好ましくは１０ないし４
０％の範囲である。
結晶化率は通常５ないし５０％好ましくは１０ないし４
０％の範囲である。
本発明のポリアミドの構成成分の組成、融点、極限粘度
〔η〕、ＭＦＲ１結晶化率は次の方法で求めた。
〔η〕、ＭＦＲ１結晶化率は次の方法で求めた。
（１） ポリアミド構成成分の組成
ポリアミドまたはポリアミドの原料となるポリアミドオ
リゴマーのへキサフルオロイソプロパツール溶媒中の”
ＣＮＭＲおよび元素分析値を併用することにより算出し
た。
リゴマーのへキサフルオロイソプロパツール溶媒中の”
ＣＮＭＲおよび元素分析値を併用することにより算出し
た。
（２）融点
理学電気社製ＭＪ−８００−ＥＹを用いて毎分１０″Ｃ
の昇温速度で樹脂の示差熱分析を行って求めた。
の昇温速度で樹脂の示差熱分析を行って求めた。
（３）極限粘度〔η〕
樹脂濃度の０．５００ｇ／ｄ１．０．７７０ｇ／ａ、１
．００ｇ／ｄｌの９６重量％濃硫酸溶液の３０℃におけ
る相対粘度を求め、これらの点から作図によって〔η〕
を求めた。なお、前記溶液の作製を３０℃で行った。
．００ｇ／ｄｌの９６重量％濃硫酸溶液の３０℃におけ
る相対粘度を求め、これらの点から作図によって〔η〕
を求めた。なお、前記溶液の作製を３０℃で行った。
（４）ＭＦＲ
ＪＩＳ Ｋ−７２１０の方法に準拠し、３６０”Ｃ１荷
重１０ｋｇで測定した。
重１０ｋｇで測定した。
（５）結晶化率
理学電気製ロータフレックス２０７５を用いてプレスシ
ートの広角（２θニア０°〜３°）のＸ線状解析を行っ
て求めた。
ートの広角（２θニア０°〜３°）のＸ線状解析を行っ
て求めた。
本発明のポリアミドは、その構成成分単位であるテレフ
タロイルアルキレンジアミン成分単位（ａｌ、イソフタ
ロイルアルキレンジアミン成分単位（ｂｌ、脂肪族アミ
ド成分単位（Ｃ）の各々に相当するシカ・ルボン酸又は
ジカルボン酸シバライドと前記各成分単位に相当するジ
アミンとを次の方法で反応させることにより製造するこ
とができる。
タロイルアルキレンジアミン成分単位（ａｌ、イソフタ
ロイルアルキレンジアミン成分単位（ｂｌ、脂肪族アミ
ド成分単位（Ｃ）の各々に相当するシカ・ルボン酸又は
ジカルボン酸シバライドと前記各成分単位に相当するジ
アミンとを次の方法で反応させることにより製造するこ
とができる。
（１）溶液重縮合法
両者の原料を溶解することのできるベンゼン、トルエン
、塩化メチレン、クロロホルム、ジメチルアセトアミド
、Ｎ−メチルピロリドン等の溶媒中で、トリエチルアミ
ンなどのハロゲン化水素補促剤の存在下に通常−５ない
し８０℃の範囲の温度で通常０．５ないし５ｈｒ反応を
行うことによって重縮合を行うことによって重縮合反応
を行う方法。
、塩化メチレン、クロロホルム、ジメチルアセトアミド
、Ｎ−メチルピロリドン等の溶媒中で、トリエチルアミ
ンなどのハロゲン化水素補促剤の存在下に通常−５ない
し８０℃の範囲の温度で通常０．５ないし５ｈｒ反応を
行うことによって重縮合を行うことによって重縮合反応
を行う方法。
（２）界面重縮合法
相当するジアミンと水酸化ナトリウムなどの塩化水素補
促剤を水に溶解させ、ラウリル硫酸ソーダなどの界面活
性剤を０．１ないし５重量％／水用い、この水？容液と
トルエン、ベンゼン、塩化メチレン、クロロホルムなど
の有機溶媒に溶解したハロゲン化アルキルを通常−１０
℃ないし５０℃の温度範囲で０．５ｈｒないし２ｈｒ混
合することによって製造する方法。
促剤を水に溶解させ、ラウリル硫酸ソーダなどの界面活
性剤を０．１ないし５重量％／水用い、この水？容液と
トルエン、ベンゼン、塩化メチレン、クロロホルムなど
の有機溶媒に溶解したハロゲン化アルキルを通常−１０
℃ないし５０℃の温度範囲で０．５ｈｒないし２ｈｒ混
合することによって製造する方法。
（３）溶融重縮合法
ポリアミドの構成成分単位に相当するジカルボン酸、ジ
アミン、アミノカルボン酸又はそのラクタムあるいは相
当するナイロン塩１００重量部に対してＨ２Ｏ３ないし
４０ｗｔ％の存在下２４０℃ないし３００’ｃの範囲で
０．５ｈｒないし５ｈｒ反応させ（Ｎ２０は除去しても
しなくてもよい）、まず〔η〕が ０．０５ないし０．
３ｄｌ／ｇのオリゴマーを生成させる。そのオリゴマー
を押出機、ニーダ−重合器等を用いて２８０ないし３６
０℃の範囲で１分ないし３ ｈｒ？容融容態加熱ことに
よって生成水を系外に除去することによって製造する方
法。加熱時間は押出機を用いる場合は通常１分ないし３
０分の範囲の短い時間で充分である。また、オリゴマー
合成時にリン酸、次亜リン酸ソーダ、リン酸オクチル、
塩化銅等の触媒、安定剤等を添加してもよい。
アミン、アミノカルボン酸又はそのラクタムあるいは相
当するナイロン塩１００重量部に対してＨ２Ｏ３ないし
４０ｗｔ％の存在下２４０℃ないし３００’ｃの範囲で
０．５ｈｒないし５ｈｒ反応させ（Ｎ２０は除去しても
しなくてもよい）、まず〔η〕が ０．０５ないし０．
３ｄｌ／ｇのオリゴマーを生成させる。そのオリゴマー
を押出機、ニーダ−重合器等を用いて２８０ないし３６
０℃の範囲で１分ないし３ ｈｒ？容融容態加熱ことに
よって生成水を系外に除去することによって製造する方
法。加熱時間は押出機を用いる場合は通常１分ないし３
０分の範囲の短い時間で充分である。また、オリゴマー
合成時にリン酸、次亜リン酸ソーダ、リン酸オクチル、
塩化銅等の触媒、安定剤等を添加してもよい。
（４）固相重縮合法
前記（１）〜（３）の方法によって合成したポリアミド
または前記（３）のオリゴマーを通常２５０ないし３０
０℃の温度範囲で０．１ないし１０ｍｍＨｇの減圧下ま
たはＮ２中などの不活性ガス下で固相重合を通常１ない
し５０ｈｒ行う方法。
または前記（３）のオリゴマーを通常２５０ないし３０
０℃の温度範囲で０．１ないし１０ｍｍＨｇの減圧下ま
たはＮ２中などの不活性ガス下で固相重合を通常１ない
し５０ｈｒ行う方法。
本発明の成形材料用組成物は、前記ポリアミド（Ａ）お
よび充填剤（Ｂ）から構成される。充填剤としては粉末
状、板状、繊維状あるいはクロス状物などの種々の形態
を有する有機系または無機系の化合物であり、具体的に
は、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、タルク、ケイ
ソウ土、クレー、カオリン、石英、ガラス、マイカ、グ
ラファイト、二硫化モリブデン、セラコラ、ベンガラ、
二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミニウム、銅、ステンレ
スなどの粉状、板状の無機系化合物、ガラス繊維、カー
ボン繊維、ホウ素繊維、セラミック繊維、石綿繊維、ス
テンレススチール繊維などの繊維状の無機系化合物また
はこれらのクロス状物などの２次加工品、ポリパラフェ
ニレンテレフタルアミド、ポリメタフェニレンテレフタ
ルアミド、ポリバラフェニレンイソフタルアミド、ポリ
メタフェニレンイソフタルアミド、ジアミドジフェニル
エーテルとテレフタル酸（イソフタル酸）との縮合物、
ｐ （ｍ）−アミノ安息香酸の縮合物などの全芳香族系
ポリアミド、ジアミノジフェニルエーテルと無水トリメ
リット酸または無水ピロメリット酸との縮合物などの全
芳香族系ポリアミドイミド、全芳香族系ポリイミド、ポ
リベンツイミダゾール、ポリイミダゾフェナンスロリン
などの複素環有化合物、ポリテトラフロロエチレンなど
の粉状、板状、繊維状あるいはクロス状物などのこれら
の２次加工品などを例示することができ、これらの２種
以上を混合して使用することもできる。これらの充填剤
はシランカップラーやチタンカップラーなどで処理した
ものも同様に使用することができる。
よび充填剤（Ｂ）から構成される。充填剤としては粉末
状、板状、繊維状あるいはクロス状物などの種々の形態
を有する有機系または無機系の化合物であり、具体的に
は、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、タルク、ケイ
ソウ土、クレー、カオリン、石英、ガラス、マイカ、グ
ラファイト、二硫化モリブデン、セラコラ、ベンガラ、
二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミニウム、銅、ステンレ
スなどの粉状、板状の無機系化合物、ガラス繊維、カー
ボン繊維、ホウ素繊維、セラミック繊維、石綿繊維、ス
テンレススチール繊維などの繊維状の無機系化合物また
はこれらのクロス状物などの２次加工品、ポリパラフェ
ニレンテレフタルアミド、ポリメタフェニレンテレフタ
ルアミド、ポリバラフェニレンイソフタルアミド、ポリ
メタフェニレンイソフタルアミド、ジアミドジフェニル
エーテルとテレフタル酸（イソフタル酸）との縮合物、
ｐ （ｍ）−アミノ安息香酸の縮合物などの全芳香族系
ポリアミド、ジアミノジフェニルエーテルと無水トリメ
リット酸または無水ピロメリット酸との縮合物などの全
芳香族系ポリアミドイミド、全芳香族系ポリイミド、ポ
リベンツイミダゾール、ポリイミダゾフェナンスロリン
などの複素環有化合物、ポリテトラフロロエチレンなど
の粉状、板状、繊維状あるいはクロス状物などのこれら
の２次加工品などを例示することができ、これらの２種
以上を混合して使用することもできる。これらの充填剤
はシランカップラーやチタンカップラーなどで処理した
ものも同様に使用することができる。
前記充填剤のうち、粉末状の充填剤としてはシリカ、シ
リカアルミナ、アルミナ、二酸化チタン、グラファイト
、二硫化モリブデン、ポリテトラフロロエチレンを使用
することが好ましく、とくにグラファイト、二硫化モリ
ブデンまたはポリテトラフロロエチレンを使用すると該
組成物から得られる成形体の動摩擦係数、テーパー摩擦
、限界ｐｖ値などの耐摩耗性が向上するようになるので
好ましい。かかる充填剤の平均粒径は通常０．１ｍμな
いし２００μの範囲、とくに１ｍμないし１００μの範
囲にあると前述の耐摩耗性が著しく向上するので好まし
い。かかる充填剤の配合割合は該ポリアミド１００重量
部に対して通常０．１ないし２００重量部、好ましくは
０．５ないし１００重量部、とくに好ましくは０．５な
いし５０重量部の範囲である。
リカアルミナ、アルミナ、二酸化チタン、グラファイト
、二硫化モリブデン、ポリテトラフロロエチレンを使用
することが好ましく、とくにグラファイト、二硫化モリ
ブデンまたはポリテトラフロロエチレンを使用すると該
組成物から得られる成形体の動摩擦係数、テーパー摩擦
、限界ｐｖ値などの耐摩耗性が向上するようになるので
好ましい。かかる充填剤の平均粒径は通常０．１ｍμな
いし２００μの範囲、とくに１ｍμないし１００μの範
囲にあると前述の耐摩耗性が著しく向上するので好まし
い。かかる充填剤の配合割合は該ポリアミド１００重量
部に対して通常０．１ないし２００重量部、好ましくは
０．５ないし１００重量部、とくに好ましくは０．５な
いし５０重量部の範囲である。
また、前記充填剤のうち、有機系の繊維状充填剤として
はポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリメタ
フェニレンテレフタルアミド繊維、ポリパラフェニレン
イソフタルアミド繊維、ポリメタフェニレンイソフタル
アミド繊維、ジアミノジフェニルエーテルとテレフタル
酸またはイソフタル酸との縮合物から得られる繊維など
の全芳香族系ポリアミド繊維を使用すると該組成物から
得られる成形体の引張り強度、アイゾツト衝撃強度など
の機械的特性、熱変形温度などの耐熱特性などが向上す
るようになるので好ましい。さらに、前記充填剤のうち
で無機系の繊維状充填剤としてはガラス繊維、カーボン
繊維またはホウ素繊維を使用すると、該組成物から得ら
れる成形体の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率などの機
械的特性、熱変形温度などの耐熱特性、耐水性などの化
学的物理的特性などが向上するようになるので好ましい
。前記有機系または無機系の繊維状充填剤の平均長は通
常０．１ないし２０ｍｍの範囲、とくに１ないし１０ｍ
ｍの範囲にあると、該組成物の成形性が向上しかつ該組
成物から得られる成形体の熱変形温度などの耐熱特性、
引張強度、曲げ強度などの機械的特性などが向上するよ
うになるので好ましい。
はポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリメタ
フェニレンテレフタルアミド繊維、ポリパラフェニレン
イソフタルアミド繊維、ポリメタフェニレンイソフタル
アミド繊維、ジアミノジフェニルエーテルとテレフタル
酸またはイソフタル酸との縮合物から得られる繊維など
の全芳香族系ポリアミド繊維を使用すると該組成物から
得られる成形体の引張り強度、アイゾツト衝撃強度など
の機械的特性、熱変形温度などの耐熱特性などが向上す
るようになるので好ましい。さらに、前記充填剤のうち
で無機系の繊維状充填剤としてはガラス繊維、カーボン
繊維またはホウ素繊維を使用すると、該組成物から得ら
れる成形体の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率などの機
械的特性、熱変形温度などの耐熱特性、耐水性などの化
学的物理的特性などが向上するようになるので好ましい
。前記有機系または無機系の繊維状充填剤の平均長は通
常０．１ないし２０ｍｍの範囲、とくに１ないし１０ｍ
ｍの範囲にあると、該組成物の成形性が向上しかつ該組
成物から得られる成形体の熱変形温度などの耐熱特性、
引張強度、曲げ強度などの機械的特性などが向上するよ
うになるので好ましい。
前記有機系または無機系の繊維状充填剤の配合割合は該
ポリアミド１００重量部に対して５ないし２００重量部
の範囲にあることが通常であり、好ましくは５ないし１
８０重量部の範囲、とくに好ましくは１０ないし１５０
重量部の範囲である。
ポリアミド１００重量部に対して５ないし２００重量部
の範囲にあることが通常であり、好ましくは５ないし１
８０重量部の範囲、とくに好ましくは１０ないし１５０
重量部の範囲である。
本発明のポリアミド組成物には、必要に応じて耐熱安定
剤、耐候性安定剤、可塑剤、離型剤、滑剤、他の重合体
などの添加剤を配合することができる。その配合割合は
適宜である。該添加剤のうちで安定剤として具体的には
、リン酸、次亜リン酸ソーダ、リン酸オクチル、トリス
トリデシルホスファイト、塩化第１（第２）銅、ヨウ化
銅、ビロリン酸銅、ステアリン酸銅、ヨウ化カリウム、
各種フェノール系安定剤などを例示でき、他の重合体と
して具体的にはナイロン−６、ナイロン６．６、ナイロ
ン１１、ナイロン−１２などのポリアミド、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの
ポリエステル、ポリエーテル、エチレン・プロピレン共
重合体、エチレン・１−ブテン共重合体などのオレフィ
ン系弾性重合体またはその変性物などを例示することが
できる。
剤、耐候性安定剤、可塑剤、離型剤、滑剤、他の重合体
などの添加剤を配合することができる。その配合割合は
適宜である。該添加剤のうちで安定剤として具体的には
、リン酸、次亜リン酸ソーダ、リン酸オクチル、トリス
トリデシルホスファイト、塩化第１（第２）銅、ヨウ化
銅、ビロリン酸銅、ステアリン酸銅、ヨウ化カリウム、
各種フェノール系安定剤などを例示でき、他の重合体と
して具体的にはナイロン−６、ナイロン６．６、ナイロ
ン１１、ナイロン−１２などのポリアミド、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの
ポリエステル、ポリエーテル、エチレン・プロピレン共
重合体、エチレン・１−ブテン共重合体などのオレフィ
ン系弾性重合体またはその変性物などを例示することが
できる。
本発明のポリアミドまたはポリアミド組成物は通常の溶
融成形、たとえば圧縮成形、射出成形または押し出し成
形等によって成形することができる。
融成形、たとえば圧縮成形、射出成形または押し出し成
形等によって成形することができる。
次に、本発明のポリアミド組成物を実施例によって具体
的に説明する。試験片の調製法ならびに各性能の評価方
法を次に示した。
的に説明する。試験片の調製法ならびに各性能の評価方
法を次に示した。
また以下の表において使用した次の略号はそれぞれ次の
化合物を示す。
化合物を示す。
ＴＡ： テレフタル酸
ＩＡ： イソフタル酸
ＡＡ： アジピン酸
ＳＡ： セバシン酸 −
ＤＡ ： １．１０−デカンジカルボン酸Ｃ，Ａ、
： ε−アミノ−ｎ−カプロン酸り、Ａ ： １
，１２−アミノラウリン酸Ｃ，ＤＡ ： １．６−ジ
アミノヘキサンＣ＋ｏＤＡ： １，６−ジアミツデカ
ン（試験片の作製および各物性）評価法）ポリアミドを
クラッシャーによって粉砕（３２メツシユパス）し、１
００°Ｃ％ １ ｍｍＨｇの条件で１２ｈｒ乾燥した
後、該ポリアミドをプレス成形機により窒素雰囲気中１
００ｋｇ／ｃｄの圧力下、濃硫酸可溶性ポリアミドの融
点より２０℃高い温度でホットプレスした後、２０℃の
温度でコールドプレスし、２ｍｍないし１０ｍｍ厚の圧
縮成形板を作製した。これらの成形板を表１に記載の各
試験片の寸法に切削加工した後温度２３℃、相対湿度６
５％の雰囲気中に９６ｈｒ放置した後試験に供した。
： ε−アミノ−ｎ−カプロン酸り、Ａ ： １
，１２−アミノラウリン酸Ｃ，ＤＡ ： １．６−ジ
アミノヘキサンＣ＋ｏＤＡ： １，６−ジアミツデカ
ン（試験片の作製および各物性）評価法）ポリアミドを
クラッシャーによって粉砕（３２メツシユパス）し、１
００°Ｃ％ １ ｍｍＨｇの条件で１２ｈｒ乾燥した
後、該ポリアミドをプレス成形機により窒素雰囲気中１
００ｋｇ／ｃｄの圧力下、濃硫酸可溶性ポリアミドの融
点より２０℃高い温度でホットプレスした後、２０℃の
温度でコールドプレスし、２ｍｍないし１０ｍｍ厚の圧
縮成形板を作製した。これらの成形板を表１に記載の各
試験片の寸法に切削加工した後温度２３℃、相対湿度６
５％の雰囲気中に９６ｈｒ放置した後試験に供した。
また、ガラス繊維配合品は粉砕、乾燥した所定量のポリ
アミドと所定量のガラス繊維（平均長６ｍｍ、日東紡績
ＫＫ製、チョツプドストランドＣ５６ＰＥ−２３１）を
−軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８．２０開φ）に供給して混合
し、約６ｍｍのストラドン状として得た。
アミドと所定量のガラス繊維（平均長６ｍｍ、日東紡績
ＫＫ製、チョツプドストランドＣ５６ＰＥ−２３１）を
−軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２８．２０開φ）に供給して混合
し、約６ｍｍのストラドン状として得た。
試験片の作製はガラス繊維を配合しない場合と同様にし
て行った。
て行った。
実施例１
テレフタル酸２４７．２ｇ （１，４８８Ｍ ）、イソ
フタル酸７０．６ｇ （０，４２５Ｍ ”）、セバシン
酸４３．０ｇ（０，２１３Ｍ ）、ヘキサメチレンジア
ミン２４７．２ｇ（２，１２８Ｍ ＞およびイオン交換
水７４ｇをＩ＋！！オートクレーブに仕込み、Ｎ２置換
を十分に行った後、攪拌下４時間かけて２８０℃に昇温
した。さらに、密べい状態のまま２８０℃で１時間反応
を進行させた後攪拌を止め、オートクレーブ底部から差
圧１０ｋｇ ／ ｃｒＡで反応混合物を取出した。Ｎ２
中１００℃、１００ ｍｍＨｇで一夜乾燥して低次縮合
物を得た。この低次縮合物の（７７） （ｃｏｎｃ Ｈ
ｇＳＯ４中、３０℃）はＱ、１３ｄｌ／ｇであった。こ
の低次縮合物を二軸押出機（スクリュー径３０ｍｍ、
Ｌ ／ Ｄ ＝４２、バレル温度（°ｃ ）３０／ ２
００／ ２８０／ ３３０／ ３３０／ ３３０／ ３
３０／ ３３０／ ３３０／ ３２５、第４、第６ゾー
ン、第８ゾーンは大気開放ベント、回転数８０ｒｐｍ
ｓオリゴマー供給量２ｋｇ／ｈｒ、排気はＮ２パージ）
によって溶融下型縮合を進め（η〕が１．４０ａ ／
ｇ （ｃｏｎｃＨ２ＳＯ，中、３０℃）、融点が３１５
℃のポリマーを得た。このポリアミドの物性を表２に示
した。
フタル酸７０．６ｇ （０，４２５Ｍ ”）、セバシン
酸４３．０ｇ（０，２１３Ｍ ）、ヘキサメチレンジア
ミン２４７．２ｇ（２，１２８Ｍ ＞およびイオン交換
水７４ｇをＩ＋！！オートクレーブに仕込み、Ｎ２置換
を十分に行った後、攪拌下４時間かけて２８０℃に昇温
した。さらに、密べい状態のまま２８０℃で１時間反応
を進行させた後攪拌を止め、オートクレーブ底部から差
圧１０ｋｇ ／ ｃｒＡで反応混合物を取出した。Ｎ２
中１００℃、１００ ｍｍＨｇで一夜乾燥して低次縮合
物を得た。この低次縮合物の（７７） （ｃｏｎｃ Ｈ
ｇＳＯ４中、３０℃）はＱ、１３ｄｌ／ｇであった。こ
の低次縮合物を二軸押出機（スクリュー径３０ｍｍ、
Ｌ ／ Ｄ ＝４２、バレル温度（°ｃ ）３０／ ２
００／ ２８０／ ３３０／ ３３０／ ３３０／ ３
３０／ ３３０／ ３３０／ ３２５、第４、第６ゾー
ン、第８ゾーンは大気開放ベント、回転数８０ｒｐｍ
ｓオリゴマー供給量２ｋｇ／ｈｒ、排気はＮ２パージ）
によって溶融下型縮合を進め（η〕が１．４０ａ ／
ｇ （ｃｏｎｃＨ２ＳＯ，中、３０℃）、融点が３１５
℃のポリマーを得た。このポリアミドの物性を表２に示
した。
実施例２〜６、比較例１．３〜４
実施例１において、ポリアミド原料の各成分単位の種類
及び仕込組成を表２に記載したものを表２に記載した量
用いた他は、実施例１に記載した方法でポリアミドを合
成した。結果を表２に示した。
及び仕込組成を表２に記載したものを表２に記載した量
用いた他は、実施例１に記載した方法でポリアミドを合
成した。結果を表２に示した。
実施例７
テレフタル酸２３２ｇ （１，４０Ｍ ）、１．１０−
ジアミノデカン２４１ｇ （１，４Ｍ ）、１２−アミ
ノラウリン酸３３．６ｇ （０，１５６Ｍ ）およびイ
オン交換水１２０ｇを１！オートクレーブに仕込みＮ２
置換を十分に行った後攪拌下４時間かけて２７０℃に昇
温した。
ジアミノデカン２４１ｇ （１，４Ｍ ）、１２−アミ
ノラウリン酸３３．６ｇ （０，１５６Ｍ ）およびイ
オン交換水１２０ｇを１！オートクレーブに仕込みＮ２
置換を十分に行った後攪拌下４時間かけて２７０℃に昇
温した。
さらにこの温度でｌｈｒ反応した後、攪拌を止めオート
クレーブ底部から差圧１０ ｋｇ ／ ｃａｌで反応混
合物を取出した。Ｎ２中１００℃、１００ｍｍＨｇで一
夜乾燥して（７７） ＝０．１１ｄｌ／ ｇ （ｃｏｎ
ｃ Ｈ２ＳＯ４中、３０’Ｃ）のオリゴマーを得た。こ
のオリゴマーヲ２７０℃、Ｉｌｍｍｌ（の減圧下８ｈｒ
固相重合を行いポリアミドを得た。このポリアミドは濃
硫酸に一部不溶であった。また３６０°Ｃ荷重１０ｋｇ
テ（７）ＭＦＲは１００ ｇ以上と良好な流動性を示し
た。結果を表２に示した。
クレーブ底部から差圧１０ ｋｇ ／ ｃａｌで反応混
合物を取出した。Ｎ２中１００℃、１００ｍｍＨｇで一
夜乾燥して（７７） ＝０．１１ｄｌ／ ｇ （ｃｏｎ
ｃ Ｈ２ＳＯ４中、３０’Ｃ）のオリゴマーを得た。こ
のオリゴマーヲ２７０℃、Ｉｌｍｍｌ（の減圧下８ｈｒ
固相重合を行いポリアミドを得た。このポリアミドは濃
硫酸に一部不溶であった。また３６０°Ｃ荷重１０ｋｇ
テ（７）ＭＦＲは１００ ｇ以上と良好な流動性を示し
た。結果を表２に示した。
比較例２
実施例３においてポリアミド原料の各成分単位の仕込組
成を表２に記載した量にがえ、また二軸押出機のバレル
温度（’ｃ ）を３０／ ２００／ ３２０／３６０
／ ３６０／ ３６０／ ３６０／ ３６０／ ３６０
／ ３５０に代えた他は実施例３に記載した方法でポリ
アミドを合成した。結果を表２に示す。
成を表２に記載した量にがえ、また二軸押出機のバレル
温度（’ｃ ）を３０／ ２００／ ３２０／３６０
／ ３６０／ ３６０／ ３６０／ ３６０／ ３６０
／ ３５０に代えた他は実施例３に記載した方法でポリ
アミドを合成した。結果を表２に示す。
実施例８〜１２、比較例５〜６
表３に記載したポリアミド６０重量部とガラス繊維（日
東紡績ＫＫ製、チョツプドストランドＣ５６ＰＥ−２３
１） ４０重量部、イルガノックス２４５の０．３重量
部〔チバガイギー社製〕とを一軸押出機に供給してポリ
アミド組成物を作成した。結果を表３に示した。
東紡績ＫＫ製、チョツプドストランドＣ５６ＰＥ−２３
１） ４０重量部、イルガノックス２４５の０．３重量
部〔チバガイギー社製〕とを一軸押出機に供給してポリ
アミド組成物を作成した。結果を表３に示した。
Claims (2)
- （１）（ａ）一般式▲数式、化学式、表等があります▼
〔 I 〕 で表わされるテレフタロイルアルキレンジ アミン成分単位が６０ないし９０モル％の範囲、（ｂ）
一般式▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 で表わされるイソフタロイルアルキレンジ アミン成分単位が０ないし３５モル％の範囲、および （ｃ）一般式▲数式、化学式、表等があります▼〔III
〕 で表わされかつアミド結合に対する主鎖の メチレン基数の比が６ないし２０の範囲にある脂肪族ポ
リアミド成分単位が５ないし４０モル％の範囲、または
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 で表わされかつアミド結合に対する主鎖の メチレン基数の比が４ないし２０の範囲にある脂肪族ア
ミド成分単位が５ないし４０モル％の範囲〔式中、ｘ＿
１およびｘ＿２はそれぞれ６ないし２０の整数を示し、
ｘ＿３、ｘ＿４およびｘ＿５は４ないし２０の整数を示
す。〕から形成されるランダム配列のポリアミドであり
、かつ ３６０℃で１０ｋｇの荷重で測定したＭＦＲが０．１ｇ
／１０ｍｉｎ以上の範囲にあることによつて特徴づけら
れるポリアミド。 - （２）〔Ａ〕（ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 で表わされるテレフタロイルアルキレンジ アミン成分単位が６０ないし９０モル％の範囲、（ｂ）
一般式▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 で表わされるイソフタロイルアルキレンジ アミン成分単位が０ないし３５モル％の範囲、および （ｃ）一般式▲数式、化学式、表等があります▼〔III
〕 で表わされかつアミド結合に対する主鎖の メチレン基数の比が６ないし２０の範囲にある脂肪族ポ
リアミド成分単位が５ないし４ モル％の範囲、または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 で表わされかつアミド結合に対する主鎖の メチレン基数の比が４ないし２０の範囲にある脂肪族ア
ミド成分単位が５ないし４０モル％の範囲〔式中、ｘ＿
１およびｘ＿２はそれぞれ６ないし２０の整数を示し、
ｘ＿３、ｘ＿４およびｘ＿５は４ないし２０の整数を示
す。〕から形成されるランダム配列のポリアミドであり
、かつ ３６０℃で１０ｋｇの荷重で測定したＭＦＲが０．１ｇ
／１０ｍｉｎ以上の範囲にあることによつて特徴づけら
れるポリアミド、および 〔Ｂ〕充填剤、 からなる成形材料用ポリアミド組成物。
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|---|---|---|---|
| JP20446485 | 1985-09-18 | ||
| JP60-204464 | 1985-09-18 |
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| JP2557348B2 JP2557348B2 (ja) | 1996-11-27 |
Family
ID=16490967
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP61132880A Expired - Lifetime JP2557348B2 (ja) | 1985-09-18 | 1986-06-10 | 成形材料用ポリアミドおよび成形材料用ポリアミド組成物 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP2557348B2 (ja) |
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|---|---|
| JP2557348B2 (ja) | 1996-11-27 |
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