JP2002294071A - 熱可塑性充填ポリアミドの成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械性・熱性に優れ、熱可塑性に優れた表面
を有した強化剤を含むポリアミド成形材料を提供するこ
と。 【解決手段】 部分結晶性の一部芳香族のポリアミドと
コポリアミドで少なくとも240℃の融点を持つもの（組
成物ａ）と、無結晶性の(コ)ポリアミド（組成物ｂ）と
をベースとし、25-70重量％のファイバー、粒状の充填
剤、又はその混合物（組成物ｃ）と、0-20重量％のゴム
弾性の重合でできた重合体（組成物ｄ）と、必要に応じ
て、組成物ａ乃至ｄの成分の総重量の30重量％までの一
般の添加剤や加工剤（組成物ｅ）とで組成されるポリア
ミド成形材料を生成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は成形材料に関するも
のであり、より具体的には、改善された特性を備えた熱
可塑性充填ポリアミドの成形材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】部分結晶性を持つ強化ポリアミド成形材
料であるPA66の問題点は、標準気候下で水分吸収により
剛性が極度に落ちる点である。この強化ポリアミド（PA
66）は、熔融温度が高く結晶形成が非常に速いため、特
に厚みの大きい成形品の場合表面が劣化してしまう。ま
た、グラスファイバーのような強化剤の割合が高いと、
PA66など硬化速度の速い重合体マトリックスではたとえ
ば射出成形加工の際に流動性を落とすため、これが表面
の質を劣化する原因となる。この場合はその充填割合を
抑えて流動性を保ち、一方で助骨材によって剛性を確保
する。

【０００３】強化ポリアミド成形材料の従来技術につい
て具体例を示しながら説明する。 ＜従来技術１＞DE-A-17 69 040 (ダイナマイト・ノーベ
ルAG)では、部分結晶性の脂肪族ポリアミドと無定形の
共重合体からなる強化剤を含まない成形材料で、押出成
形機で混ぜるものが開示されている。 ＜従来技術２＞DE 26 42 244 C2 (インヴェンタAG)で
は、MACMI/12タイプの無定形のコポリアミドと部分結晶
性の脂肪族のポリアミドから押出成形で強化剤を含む成
形材料を製造することができ、これによってその機械的
な特性が変化することが示唆されている。

【０００４】＜従来技術３＞EP 70001 B2（デュポン）
では、部分結晶性の脂肪族ポリアミドと無定形のポリア
ミドをベースとした成形材料で強化剤を含むものと含ま
ないものを説明している。これは40-98モル%のイソフタ
ル酸と2-60モル％のテレフタル酸、50-98モル％のヘキ
サメチレンジアミン、2-50モル％のビス-(p-アミノシク
ロヘキシル)-メタンから成るものである。これによって
成形材料の粘り強さが向上するという。この混合物の短
所は、相分離の結果成形物の不均一が生じる恐れがある
点である。

【０００５】＜従来技術４＞PA 61 (DE 37 05 228A1, E
P 279 342 A1) (バイエルAG) では、ヘクサメチレンイ
ソフタルアミド30-95重量％の無定形のポリアミドを強
化剤としてPA66に加えると、融成物において流動性が改
善され、成形品の伸び強度が向上することが開示されて
いる。そして、同時に表面の質も向上した(DE 32 00 42
8 C2 (バイエルAG))ことが開示されている。この混合物
の短所は、相分離の結果、成形物の不均一が生じる恐れ
がある点である。さらに、熱変形に対する強さはPA 61
が増加するにつれて落ちる。PA 61の割合が減少する
と、乾燥状態での剛性と空気調整状態での剛性の差が再
び大きくなる。

【０００６】＜従来技術５＞EP 400 428 A1(BASF AG)で
は、部分結晶性で一部が芳香族のコポリアミド (6T/6)
の成形材料であり、無定形のコポリアミド(6I/6T:60/40
重量％)と共に押出成形するものを対象にしている。こ
の成形材料は確かに純粋なCoPA6T/6 やPA 66に比べて良
好な粘り強さを見せるが、CoPA6T/6Iに比べると融解温
度が低い。すなわち、この成形物の短所は、水を吸収す
ると剛性が著しく落ち、融解温度が低いため熱変形に対
する強さも悪影響を受ける点である。

【０００７】＜従来技術６＞EP 0728812 (BASF AG)で
は、部分結晶の部分芳香族のコポリアミドからなる熱可
変性の成形材料について説明している。これは30-44モ
ル% のテレフタル酸、6-20モル%のイソフタル酸、 43-4
9,5モル%のヘキサメチレンジアミン、 0,5-7モル%のあ
る脂肪族で脂環性ジアミンおよび無定形のポリアミドを
含むものとする。この混合物の短所は、PA6I/6Tなどの
無定形のポリアミドの割合が高いとHDT（Heat Deflecti
on Temperature熱たわみ温度）のような特徴が劣化する
ことである。

【０００８】＜従来技術７＞DE 43 21 247 C2 (アサヒ)
にあるように、高い充填度を持ち、且つ優れた表面の品
質を確保するため、例えば、PA 66 (70-95重量％)など
部分結晶性のポリアミドの構成要素とPA 6I (5-30重量
％)など無定形のポリアミドから、例えば、PA66/6Iのよ
うな重合体が作られる場合がある。しかし、乾燥状態で
も空気調整した状態でも、機械性の保持は不十分であ
る。また、HDI、融解温度が下がることが熱変形に対す
る強さに悪い影響を与える。

【０００９】＜従来技術８＞DE 198 21 719 A1 (EMS-イ
ンヴェンタ AG)では、粘り強さや剛性、熱変形に対する
強さに悪影響を与えずに流動性を良くするため、重合体
マトリックスの4-8重量％のPA-プレポリマーを加えるこ
とが開示されている。PA-プレポリマーとしては、70/30
重量％の6T76Iタイプの一部が芳香族である PAで、0,5%
のM-クレゾール溶液での相対粘性が1,01から 1,3である
ようなものを、PA66, PA66 + PA 6I/6T (ブレンド)から
なる重合体マトリックスに加える。50-70%というグラス
ファイバーの高い充填度にもかかわらず、流動長と成形
品の表面の質は著しく改善することができる。この混合
物（ブレンド）の短所も、相分離の結果成形物の不均一
性が生じる恐れがある点にある。さらに、PAプレポリマ
ーの PA66ベースのブレンドでは、乾燥状態での剛性と
空気調整した状態での剛性の差がさらに増大する。

【００１０】＜従来技術９＞DE 192 21 719に記載され
たブレンドの場合、PA 6T/I に比べてHDIが低い。 ＜従来技術10＞未発表の出願特許DE (エムス・ヘミーA
G)では、例えば、PA 66/6I/6TやPA 6/6I76Tと無定形のP
A6I/6Tのような、供応する共重合体とPA6T/6IのようなP
Aプレポリマーを結合させることで、ブレンドが分離し
て成形品に不均一性が生じることなく、低い粘性、高い
流動性及び表面の質を改良することが可能だと述べてい
る。組成物を適宜選択することによって、HDTや粘性や
強靭性を容認できる水準まで上げることができ、かつ空
気調整した際の水分吸収による影響を減らすことができ
る。しかし、このブレンドの場合、PA 6T/6Iに比べてHD
Tは低くなる。

【００１１】＜従来技術11＞JP-A-7090178 (三菱)で
は、成形部分、シート加工、射出成形や圧力成形する部
品に加工できるようなポリアミドの組成を説明してい
る。このポリアミドの組成なら、通常の気温下のみなら
ず高温下でも曲げに対する高度な強さなどの良好な機械
的特徴を持つという。JP-A-7090178 (三菱)に述べられ
ているポリアミドの組成は、少なくとも3 cal/gの融解
エンタルピーを持つような、結晶性の芳香族ポリアミド
樹脂95-25の部分から成るという。これは30-100モル％
のテレフタル酸と0-40モル％のテレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸及び/又は 0-70モル%の脂肪族のジカル
ボン酸及び芳香族及び/又は脂環性アルキルジアミン、
さらにポリアミド樹脂を100としたときの5-75の非結晶
性又は低結晶性ポリアミド樹脂で融解エンタルピーが1c
al/gを超えないもの、5-200の無機ファイバーから成
る。

【００１２】＜従来技術12＞JP-A-7090178によると、確
かに芳香族のポリアミド樹脂を追加することで曲げ強さ
と流動性に良い効果があるという。しかし、JP-A-70901
78によって選んだ組成ではHDT 、粘り強さ、剛性、表面
の質を同時に高い水準に持っていくことはできない。無
定形の組成物の割合が高いと、熱変形に対する強さが著
しく落ちる。空気調整した（湿気のある）状態での僅か
なクリープのような機械的・熱関連的特徴は、JP-A-709
0178による成形材料では満たすことができない。

【００１３】＜従来技術13＞EP 101 8534 (ウベ工業)に
は、接合部の結合性の高いポリアミド樹脂の組成が記載
されている。この組成物は、単量体ユニット(6T)を持
ち、融解温度が260-320℃であるような一つの結晶性の
一部芳香族の共重合ポリミドを95-55重量％及び/又は結
晶性で脂肪族の一つのポリアミド樹脂、及び少なくとも
二つの芳香族単量体を含む非結晶性で一部芳香族のポリ
アミド樹脂又は脂肪族のジカルボン酸、キシレンジミン
から成るユニットを含むようなポリアミド樹脂の5-45重
量％から成る物である。EP 101 8534によるポリアミド
樹脂はさらに5-200重量分の一つの無機質の充填物も組
成物の中に含む。この短所は、上記のPA組成が僅か100
℃までのガラス化温度しか示さないことである。一部非
常に低い融解温度も、熱変形に対する強さに悪い影響を
与える。空気調整した状況では、持っている特性が十分
に保持されない。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような従
来技術の課題に鑑みて、機械性・熱性に優れ、熱可塑性
に優れた表面を有した強化剤を含むポリアミド成形材料
を提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は上述の課題を解
決するため、良質の表面及び流動性、並びに熱変形しな
い熱可塑性を有する部分結晶性の一部芳香族のポリアミ
ドとコポリアミドで少なくとも240℃の融点を持つもの
（組成物ａ）と、無結晶性の(コ)ポリアミド（組成物
ｂ）とをベースとするポリアミド成形材料を提供する。

【００１６】上記組成物ａは、92-85重量％の部分結晶
性の一部芳香族の（コ）ポリアミドであり、存在する酸
の総量の50-80モル％のテレフタル酸と、存在する酸の
総量の20-50モル％のイソフタル酸で、ジカルボン酸が1
00モル％であるものと、少なくとも一つの線状、枝状の
脂肪族のジアミンで4-25炭素原子、特にヘクサエチレン
ジアミンを持つもので、部分結晶、部分芳香族のポリア
ミドにおけるフタル酸がほぼ100モル％であり、かつジ
アミンもほぼ100モル％である物とで組成されている。

【００１７】一方、組成物ｂは、非結晶性又は低結晶性
の(コ)ポリアミドで融解エンタルピーがせいぜい１cal/
gであり、存在する酸の総量の55-100モル％のイソフタ
ル酸と、存在する酸の総量の0-45モル％のテレフタル酸
と、少なくとも一つの線状、枝状の脂肪族のジアミンで
4-25炭素原子、特にヘキサエチレンジアミンを持つもの
で、部分結晶性の一部芳香族を含むポリアミドにおける
フタル酸がほぼ100モル％で、かつジアミンもほぼ100モ
ル％である物とで組成されている。

【００１８】本発明によるポリアミド成形材料は、組成
物ａと、組成物ｂと、25-70重量％のファイバー、粒状
の充填剤、又はその混合物（組成物ｃ）と、0-20重量％
のゴム弾性の重合でできた重合体（組成物ｄ）と、必要
に応じて、組成物ａ乃至ｄの成分の総重量の30重量％ま
での一般の添加剤や加工剤（組成物ｅ）とで組成される
ことを特徴とする。

【００１９】上記ポリアミド成形材料において、部分結
晶性の一部芳香族のポリアミドとコポリアミドは、少な
くとも280 -350℃の融点を持つことを特徴とする。上記
ポリアミド成形材料は、30-60重量％のファイバー若し
くはグラスファイバー、粒状の充填剤、又はその混合物
を含むことが好ましい 上記ポリアミド成形材料は、部分結晶性の一部芳香族の
ポリアミドの割合が90-85重量％で、非結晶性又は低結
晶性の(コ)ポリアミドの割合が10-15重量％で含まれて
いることが好ましい。

【００２０】上記ポリアミド成形材料は、部分結晶性の
一部芳香族の（コ）ポリアミドが、60-80モル％のテレ
フタル酸と、20-40モル％のイソフタル酸と、100モル％
のヘキサメチレンジアミンとから成るものであり、フタ
ル酸が100モル％で、かつジアミンもほぼ100モル％であ
ることが好ましい。上記ポリアミド成形材料は、非結晶
性又は低結晶性の(コ)ポリアミドが、60-80モル％のイ
ソフタル酸と、20-40モル％のテレフタル酸と、100モル
％のヘキサメチレンジアミンとから成るものであり、フ
タル酸がほぼ100モル％で、かつジアミンもほぼ100モル
％であることが好ましい。

【００２１】上記ポリアミド成形材料は、0.5%のクレゾ
ールで測った相対粘性が1.01-1.30であるプレポリマー
のポリアミドを0.1-20重量％含み、そのプレポリマーの
ポリアミドが当該成形材料のポリアミドと同一種類又は
異種類であることが好ましい。上記ポリアミド成形材料
において、添加物や加工助剤が、調製剤、安定剤、晶化
剤、柔軟剤、染料、ピグメント、酸化防止剤、難燃剤、
帯電防止剤、潤滑剤、離型剤、伝導促進剤、金属粉の群
から選択したものであることが好ましい。上記ポリアミ
ド成形材料において、添加物（組成物ｅ）として6重量
％以下のカーボンブラックを含むことが好ましい。

【００２２】本願第２の発明は、上記ポリアミド成形材
料を製造するための製造方法であり、組成物ａ乃至ｅを
融成物として乾燥状態のまま混合する工程と、必要に応
じて一定の粘性を持ち、ポリアミドマトリックスの割合
が0.1-20重量％であるプレポリマー・ポリアミドを融解
状態又は乾燥状態で加える工程と、加工温度250-380℃
で加工し、取り出す工程とを具備したことを特徴とする
製造方法である。上記製造方法は、成形材料を後から縮
合させる工程を具備することが好ましい。上記ポリアミ
ド成形材料は、特に自動車の運搬ユニットに使用する
物、具体的には、パイプ、中空体、その他の中間製品又
は完成部品の製造部品として用いられることを特徴す
る。

【００２３】

【発明の実施の形態】１．本発明の対象・適用範囲 本発明は、より良い加工性と高い流動性を備えた充填度
の高い強化ポリアミドの成形材料で、熱に対して優れた
性質を持ち、かつ表面の質の優れたものを対象としてい
る。本発明の成形材料は、押出成形や吹込押出成形、吹
込延伸成形、延伸成形、射出成形、GIT（圧縮空気の吹
込による）射出成形、吹込成形などの成形技術で製造さ
れる成形物で、特に厚みのある成形品、中間品、既製部
品の製造に適している。

【００２４】本発明の成形材料で製造された成形品は、
電気器具、エレクトロニクス、自動車産業、運搬、梱
包、過程機具、家具、運動用具、器機・機械製造、暖
房、エアコン、衛生設備などの分野で主に運搬機能や機
械的機能を持つ部品製造に使われる。その部品は機械内
部に使われる物、外装に使われる物双方を含む。強化ポ
リアミド化合物から作る成形物は、高度な強靭性と粘り
強さを持ち熱変形に対し強いだけではなく、目に見える
表面の質が良くなければならないようなテクニカル・エ
ンジニアリング材の分野でますます重要な役割を果たす
ようになっている。野外で天候にさらされる外装部分
は、要求される機能を何年も果たすために、さらに適当
な安定性が必要である。

【００２５】２．本発明によるポリアミド成形材料の背
景技術 強化ポリアミドの特別な長所は、重合体マトリックスと
強化剤の非常に優れた結合性にある。これによって高い
強化性が得られるため、非常に硬化度の高い製品ができ
る一方、部分結晶性ポリアミドの融解粘度が低いおかげ
で射出成形プロセスにおいても良好な加工ができるので
ある。ここで言うポリアミドとは、単量体が優勢、つま
り最低60％であるもので、アミド結合、つまりCO-NHで
結合しており、ラクタム、アミノカルボン酸又はジアミ
ン、ジカルボン酸などと結合しているものとする。ポリ
アミドの製造に適した単量体は次のようなものである。

【００２６】カプロラクタム、ラウリンラクタム、アミ
ノカプロン酸、アミノウンデカンカルボン酸、アミノド
デカンカルボン酸、ジアミノブタン、ヘキサミチレンジ
アミン、メチペンタメチレンジアミン、1,6-ジアミノ-
2,2,4-トリメチルヘクサン, 1,6-ジアミノ-2,4,4-ジメ
チルヘクサン、m-キシレンジアミン、p-キシレンジアミ
ン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ドデカンジアミ
ン、ポリプロピレングリコルジアミン、1,3-ビス(アミ
ノメチル)- シクロヘキサン、コハク酸、 グルタール
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸、ある二量体からなる酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、シクロンヘキサンジカルボン酸、2,6-ナ
フタリンジカルボン酸、三環-ブチル-イソフタル酸、フ
ェニルインダンジカルボン酸。酸塩化物やエステルをポ
リアミドに変換することもできるが、縮重合が普通に行
われるプロセスである。

【００２７】ポリアミドの表示方法は、国際規範のISO
1874-1に適応しており、この最初の数が出発点となるア
ミンの炭素原子数であり、最後の数がジカルボン酸の炭
素原子数を示す。数字が一つしかないものは、一つのア
ミノカルボン酸又はそのラクタムを出発点としたという
意味である（H. Domininghaus, Die Kunststoffe undih
re Eigenschaften（合成樹脂とその特徴）、VDI出版197
6年、272ページ参照）。AA-BBタイプのポリアミドの場
合は、ジアミンが常に最初に記される。たとえばヘキサ
メチレンジアミンとセバシン酸のポリアミドの場合610
(PA610)となり、カプロラクタムのポリアミドはPA6と記
されるのである。

【００２８】芳香族のシクロ脂肪族の単量体では、一部
特殊な記号の組み合わせがあり、Tはテレフタル酸、Iは
イソフタル酸を意味する。コポリアミドの特徴を表わす
には、組成物をその分量の順に斜線で区切りながら記載
し、かつその量を括弧で後記する。例えば、コポリアミ
ド 6/66/610(50:30:20)という具合である。ここに記載
したポリアミドの分子量の平均は5000以上、できれば70
00以上が好ましい。

【００２９】本発明の解決しようとする課題は、本発明
による「組成の熱可塑性を持つポリアミド成形材料で強
化剤を含む物」によって解決された。さらに、上記課題
は本発明による「プロセスや応用プロセス」によって解
決された。請求項内の詳細には、本発明の有利な応用例
が含まれている。

【００３０】３．本発明に至るまでの経緯 （１）表面の質を向上させるための対策及びその効果 本発明の発明者は、グラスファイバーを高度に充填した
成形材料PA6T/6Iは、流動長が長いと、表面の質が悪く
不十分になることに気がついた。つまり、特に黒や暗い
色の成形材料では、白や灰色の痕跡（色の染み込みの劣
化）及び/又はシワ発生及び/又は所謂「虎皮模様」（ウ
ロコのような、平らではない表面）などの目に見える欠
陥が生じることが分かった。この欠陥はさらにラッカー
の性能も傷つけ、またはラッカーの上塗りが必要になる
こともあり、これは特に自動車部品の場合問題であっ
た。

【００３１】コポリアミド6T/6Iの成形材料による部品
の表面に生じる不十分な品質は、次のように説明でき
る。コポリアミド 6T/6I (70/30)は熔解した材料の温度
が340℃の状態で加工されるが、融解温度は325℃なの
で、材料や表面が成形プロセスで310℃になると固まっ
てしまう。そのため、成形のプロセスにおいて押出圧力
が小さい場合、部品の表面が固形化温度に達してしまう
と、部品表面の精密な写しができなくなるのである。こ
の特徴は「通常の」射出成形の部品においても見られ、
大型のGIT部分や長い流動ラインを持つ部品では充填時
間が長い上に圧力も低いため、さらに顕著になる。

【００３２】しかし、成形材料の温度と固形化温度との
差をプロセス工学的に大きくする可能性は限られてお
り、不十分である。成形材料の温度が345℃ほどの高温
となると、通常は材質の悪化が見られる。したがって、
材料の温度をこれより上げることは意味がない。融成物
またはその表面が固形化するまでの時間は、成形材料の
表面の温度を高くすることで引き伸ばすことができる。
ポリアミド6T/6I (70/30)はこの場合良好に反応し、160
℃のような非常に高い成形温度で良好な表面を見せる
が、これは実際に実現することは非常に難しい。

【００３３】表面を改良する他の方法は、金型に成形材
料を充填するときの射出速度をできるだけ高くすること
だ。そうすれば金型の中で効く圧力が高くなり、圧力が
上がる時間も短くなる。しかし、容量の大きい成形物の
場合には、機械の作業能力限界に達してしまうため、１
秒以内の充填時間が実現できない。より優れた美しい表
面は材料の粘性を下げることでも実現できる。材料の粘
性は、重合率を低くすることで下げることができる。し
かし、これによって粘り強さが著しく落ちるため、好ま
しくない。したがって、融成物の粘性を潤滑剤などを加
えることによって落とすことが好ましい。

【００３４】しかし、潤滑剤は確かに望んだ方向に作用
するが、表面を悪化させることが多い。よって、融解温
度が低くて必要な加工温度で流動化するPA66やポリアミ
ド12のような重合体を用いることが好ましいが、その効
果は限られている。これに対し、プレポリマーなどの添
加物であれば、好ましい効果が見られる(DE 198 21 718
(EMS-インヴェンタAG)参照)。

【００３５】（２）本発明の特徴について 本発明者が驚いたことに、一部相溶性を持つ無定形のポ
リアミド（特にポリアミド6I76Tやポリアミド6I76T (67
/33)）をドライブレンド、又は成形材料として8-15重量
％の割合で部分結晶性の一部芳香族のコポリアミド（特
にポリアミド6T/6I）に加えてできた成形物は、優れた
機械性を持ち容認できる程度の熱性を持つ非常に優れた
表面の品質を有することがわかった。さらに、これは熱
変化に対する強さを失わないこともわかった。

【００３６】結局、この特徴は本発明において、次のよ
うなポリアミド組成の成形材料によって達成することが
できた。つまり、請求項に(B)として記載した多様な8-1
5重量％、殊に10-15重量％の非結晶性又は低結晶性のコ
ポリアミドを含む成形材料である。この組成物(B)の添
加物は、前述の量が範囲以下の場合、表面の品質改善に
はまったく効力を発さないか、発しても僅かである。

【００３７】本発明の請求項で組成物ａとも記されてい
る融解温度240℃の部分結晶性の一部芳香族を含むポリ
アミドとコポリアミドをベースとした組成物は、8-15重
量％のポリアミド6I/6T(67/33)を特に好んで含む。発明
者は、無定形のコポリアミド(B)、特にポリアミド6I/6T
(67/33)の割合が高くなると形状不変性HDT/AとHDT/C(H
eat Deflection Temperature熱たわみ温度)の降下につ
ながることを発見した。したがって、本発明において
は、GITプロセスやその他のプロセスにおいて成形の形
を正確にするという目的のために、部分結晶性のコポリ
アミド(A)の固体化速度と固体化温度を無結晶性の(コ)
ポリアミド(B)で修正することによって下げる。この場
合、特にスイスのEMSヘミーAG社の商標グリヴォリー
（登録商標）G21のような、ポリアミドPA6I/6Tの変形で
融成物と忍容性があり、混合可能なものを使用すると良
い。

【００３８】（３）ポリアミド(A)及びポリアミド(B)に
ついて ポリアミド(A)もポリアミド(B)も、ジカルボン酸とテレ
フタル酸とイソフタル酸のみを含むものが忍溶性の高い
混合物になる。僅かな量の芳香族のジカルボン酸は、確
かに固体化のプロセスや融解性、ガラス化温度、流動
性、加工製造可能性、耐熱性に若干の影響を与えること
はあるにせよ、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸、ある二量体か
らなる酸，シクロンヘキサンジカルボン酸、2,6-ナフタ
リンジカルボン酸、三環-ブチル-イソフタル酸、フェニ
ルインダンジカルボン酸など他のジカルボン酸で置換す
ることができる。

【００３９】また、カプロラクタムやラウリンラクタ
ム、アミノカプロン酸、アミノウンデカンカルボ酸、ア
ミノドデカンカルボン酸など少量のラクタムやアミノカ
ルボン酸を加えることも可能である。融解性、固体化の
特性、ガラス化温度、加工製造可能性、流動性、化学的
・熱性的耐久性を特別な条件に適合させるためには、さ
らに他の少量のジアミン、例えば、m-キシレンジアミ
ン、メチルペンタメチレンジアミンなども加えることが
できる。

【００４０】したがって本発明は、熱可塑性のある強化
ポリアミドの成形材料で、表面の質が良好で、良好な流
動性を持ち、優れた熱変形しないものに関しており、そ
れは部分結晶性の一部芳香族を含むポリアミドとコポリ
アミドで最低240℃の融点を持つもの(A)と、無結晶性の
(コ)ポリアミド(B)をベースとするポリアミド組成物か
ら成る。このポリアミド組成物が含んでいるものは次の
通りである。

【００４１】（A）92-85重量％の部分結晶性の一部芳香
族を含む(コ)ポリアミドで、次のような組成を持つも
の。 (A1) 存在する酸の50-80モル％のテレフタル酸。 (A2) 存在する酸の20-50モル％のイソフタル酸、この
場合ジカルボン酸の総数が100モル％とする。 (A3) 少なくとも一つの線状又は枝状の脂肪族のジアミ
ンで特にヘキサメチレンジアミンのような4-25炭素原子
を持つ物の100モル％で、部分結晶性の一部芳香族を含
む(コ)ポリアミドにおけるフタル酸のモル％がほぼ100
％でジアミンのモル％もほぼ100％であるもの。

【００４２】（B）8-15重量％の非結晶性又は低結晶性
の(コ)ポリアミドで融解エンタルピーが１cal/gを越え
ないもので、次のような組成のもの。 (B1) 存在する酸の55-100モル％のイソフタル酸。 (B2) 存在する酸の0-45モル%のテレフタル酸。 (B3) 存在するアミノ、特にヘキサンメチレンジアミン
の、100モル％に相当する少なくとも一つの線状又は枝
状の脂肪族又4-25炭素原子を持つ脂環式ジアミンの100
モル％で、非結晶性又低結晶性の(コ)ポリアミドにおけ
るフタル酸のモル％がほぼ100モル％でジアミンのモル
％もほぼ100モル％であるもの。

【００４３】（C）25-70重量％のファイバーまたは粒子
状の充填物またはその混合物。 （D）0-20重量％のゴム弾性の重合でできた重合体。 （E）必要に応じて、組成物(A)から(D)までの総量の30
重量％までの一般の添加物や加工助剤。 特に、融解温度280-350℃を示し、かつ0.5%のM-クレゾ
ール溶液における相対粘性が1.5-1.90 、好ましくは1.5
5-1.65であるような部分結晶性の一部芳香族を含む(コ)
ポリアミド(A)は、既知の連続的二段階の縮合プロセス
で製造される。

【００４４】部分結晶性の一部芳香族を含む(コ)ポリア
ミド(A)の割合は、ポリアミド混合物において90-85重量
％で、非結晶性又低結晶性の(コ)ポリアミド(B)の割合
は10-15重量％である。部分結晶性の一部芳香族を含む
(コ)ポリアミド(A)の望ましい形は、60-80モル％のテレ
フタル酸と、ヘクサメチレンジアミンとモル分子量の等
しいイソフタル酸の20-40モル％から成る。非結晶性又
低結晶性の(コ)ポリアミド(B)は、60-80モル％のイソフ
タル酸、20-40モル％のテレフタル酸、100モル％のヘク
サメチレンジアミンから成り、この後者におけるフタル
酸はほぼ100モル％で、ジアミンの割合もほぼ100モル％
とする。

【００４５】無結晶の(コ)ポリアミド(B)の生産は、既
知のポリアミド縮合プロセス、圧力反応器を使うバッチ
・プロセスで行われる。非結晶性又は低結晶性の(コ)ポ
リアミド(B)の望ましい相対粘性の値は、0.5%のM-クレ
ゾール溶液において計った値が1.5-1.90 のもので、と
りわけ1.35-1.60の物とする。(コ)ポリアミド(B)の望ま
しい形として、0.5%のM-クレゾール溶液での値が1.38-
1.45の粘性を持つポリアミドを使うことができる。

【００４６】（４）プレポリマーのポリアミドの添加に
ついて 本発明のポリアミド組成には、1.01-1.30 (0.5%のM-ク
レゾール溶液において計った値)の相対粘性を持つプレ
ポリマーのポリアミドも0.1-20重量％の量で添加するこ
ともできる。プレポリマーのポリアミドは本発明のポリ
アミド成形材料と同じ種類でもよいし、違うものでもよ
い。本発明で単量体構成物質として考慮できるものとし
ては、導入部分で詳しく定義したように、次のようなも
のが考えられる。

【００４７】カプロラクタム、ラウリンラクタム、アミ
ノアプロン酸、アミノ ウンデカンカルボン酸, アミノ
ドデカンカルボン酸、ジアミノブタン、ヘクアメチレン
ジアミン、メチルペンタメチレンジアミン、1,6-ジアミ
ノ-2,2,4-トリメチルヘキサｎ、1,6-ジアミノ-2,4,4-ジ
メチルヘキサン、m-キシレンジアミン、p-キシレンジア
ミン、ノナンジアミン、デカンジアミン、ドデカンジア
ミン、イソフォロンジアミン、ポリプロピレングリコル
ジアミン、1,3-ビス(アミノメチル) シクロヘキサン、
コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ある二量体から成
る酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、2,6-ナフタリンジカルボン酸、三環-ブチ
ル-イソフタル酸、フェニルインダンジカルボン酸。

【００４８】プレポリマーのポリアミドは、DE198 21 7
19 (EMS-インヴェンタAG)に記載されるプロセスで製造
される。結晶性の共重合体(A)と無結晶性のポリアミド
(B)は、粘性を望む範囲にのみ限るためには、当業者に
とっては既知である適当な調製剤を含んでもよい。この
場合、モノアミン及び/又は安息香酸や酢酸のようなモ
ノカルボン酸が望ましい。本発明で特に望ましいとされ
るのは、4-アミノ-2,2,6,6-テトラアルキルピペリジン
又はメチルアミンやカルボキシル機能を含む2,6ジアル
キルフェノル、又はこのグループの一つまたは複数のも
のを含む調製剤である。

【００４９】さらに重合体(A)と(B)の重合の付加とし
て、H₂P(O)(OH)、亜リン酸又はリン酸、または亜硫酸塩
やチオ硫酸塩のような亜硫酸の誘導体などを加えること
ができる。また、適当な酸化防止剤、例えば立体障害の
水酸フェノールなども添加できる。さらに適当な泡消し
剤で、シリコンやシリコン誘導体をベースとしたものを
重合の付加物として加えてもい。好ましいのは、珪酸の
安定した水溶性溶液である。

【００５０】本発明の共重合体(A)と無結晶性のコポリ
アミド(B)は特にトリアミン含有量が少ない。これは製
造過程における重合体の滞留時間を非常に短くしてプロ
セス温度を比較的低温に保つことによってトリアミンの
発生をかなり防いでいるからである。重合は、選択的に
たとえば脂肪酸エステル、ワックス、脂肪酸アミドなど
の適当な分離剤や潤滑剤を含むことができる。

【００５１】（５）本発明の成形材料への添加物につい
て 本発明の成形材料は、ファイバー状、粒状の充填材、ま
たはその混合物を25-60重量％含むことができる。特に
好ましいのは、成形材料が50重量％の充填材を含む場合
である。充填材料としては、ショートグラスファイバー
やローヴィングス（ショートグラスファイバーの一種）
などのグラスファイバーが好んで使われる。しかし、グ
ラス粒子、ガラス粉、重合体ファイバー、炭素ファイバ
ー、メタルファイバー又は滑石、白墨、カオリン、珪灰
石など珪酸塩のようなミネラル分を用いることもでき
る。さらに別の付加物 (E)として、本発明のポリアミド
成形材料に6重量％までのカーボンブラックを含んでも
よい。

【００５２】天候による影響に対して最も効果があるも
のとして、市場に出回っている一般のカーボンブラック
をPA12, PA6、PA66またはポリオレフィンと共に使うこ
とができる。その外の添加物として、通常の安定剤、潤
滑剤、塗料、ピグメント、金属金糸, 金属ピグメント、
押打ち出した金糸、難燃剤、衝撃弾性修正剤、帯電防止
剤、伝導性促進剤、曇り防止剤、離型剤、蛍光漂白剤、
芳香材、菌類抑制剤、酸化遅延剤及び温度安定剤、例え
ば、周期表の第1軍の金属のハロゲン化物、例えば、ナ
トリウム-、カリウム-、リチウム-ハロゲン化物、場合
によっては銅-ハロゲン化物を本発明の成形材料に加え
ることができる。

【００５３】難燃剤としては、例えば、赤リン、または
商標ピロチェック（登録商標）68PBのようなポリブロム
スチロール及び金属の水酸化物、水酸化マンガンのよう
な他のポリアミド用の周知の難燃剤を挙げることができ
る。ハロゲンを含む難燃剤を使用する際は、相乗剤を薦
める。最適なのはアンチモン、ホウ素、スズの化合物で
ある。これらは通常、熱可塑性の成形材料の0.5-10重量
％を使用する。

【００５４】（６）本発明の成形材料の製造について 本発明の成形材料を製造するには、適当なコンベアー・
捏ね装置を内蔵するシングル・アーバ、更に好ましく
は、ダブル・アーバの押出成形機を使う。「部分結晶性
のポリアミドと無定形の(コ)ポリアミドに複数の添加物
をやや少なめに混ぜ、適量を押出機の流入口に送る」と
いうやり方が好んで行われている。グラスファイバーは
サイドフィーダを通し、可能な限りノズル付近に入れ
る。

【００５５】成形部品、半製品、押出成形品、中空体は
市場に出回っている設備で製造できる。好ましい作業温
度は250-350℃である。選択的に、添加物やここの組成
要素が適当なマスターバッチフォームで直接プロセスユ
ニットに加えることもできる。さらに別の組成要素(D)
として、本発明の熱可塑性を持つ成形材料にゴム弾性の
ある重合によってできた重合体 (エラストマー) を20重
量％の量（可能ば場合、1-10重量％の範囲）までで含ま
せてもよい。

【００５６】一例として、エチレン-、プロピレン-、ブ
タジエン-、アクリル酸塩ベースによる衝撃弾性を施し
たゴム (エラストマー) 及びこの種の単量体の混合物を
挙げておく。この種の重合体は当業者には知られてい
る。タイプとしては、ここではTyp EP, EPDM, SEBS, SA
Nの衝撃弾性修正剤を挙げておく。

【００５７】（７）本発明の成形材料による成形部品に
ついて 本発明の成形材料は中空体や成形部分の製造に用いられ
る。本発明の成形材料から作る成形部品は、重合体熔塊
を押出、押出・吹込成形、吹込延伸成形、延伸処理、射
出成形、GIT-射出成形、吹込成形などの技術で成形する
周知のプロセスで製造される。

【００５８】本発明の成形材料で製造した成形品は、と
りわけ構造的・機械的機能を持つような電器、エレクト
ロニクス、テレコミュニケーション、自動車、運搬、梱
包、家庭用品、家具、スポーツ用品、器機製造、ヒータ
ー、エアコン、衛生施設などの分野の内装・外装様部品
に使われる。

【００５９】４．本発明の実施の形態 （１）物理的特質の定義 次に、添付図面及び表を参照しながら、本発明の実施の
形態を説明する。相対粘性の値はDIN53727によって定め
る。機械的特性は乾燥した成形品においてISO527 (張引
-E-モデュール、引き裂き強度、伸び強度)、ISO179/1eU
(衝撃弾性)、ISO179/1eA (切り欠き強度)、又はISO75
(形状不変性HDT/A HDT/C)で定める。長い流動長又は長
い成形時間の成形品の表面の是非は、1300mmの螺旋長さ
と400mm^２の螺旋断面を持つスパイラルフローで実験し
てEMSへミーAGの社内規格で確かめた。

【００６０】（２）本発明の実施の形態についての説明 成形材料はダブルアーム押出機（ウエルナー/ファイデ
ラー社ZSK25）で製造した。グラスファイバーを除くす
べての組成要素は事前に混ぜて分量を量って注入ゾーン
に入れておき、グラスファイバーはサイドフィーダー
（ノズルの前に三つの入れ物のあるタイプ）を通じて成
形材料に加えた。成形材料の合成は、ウォーム回転数は
150rpmで、装入量は10kg/時間で行われた。押し出した
紐状の材料を水に浸して冷却して顆粒化してから、次の
加工に入る前に120℃で乾燥させた。機械的性質、熱性
の特性を調べるために、成形品を射出成形機（アールブ
ルグ・オールランダー320-210-750 Hiydronica）でウォ
ーム回転数は250rpmで製造した。

【００６１】成形材料は、射出成形機（クラス・マファ
イKM 280-1650 B2）のスパイラルフローでの製造をする
ために、機械を一定の基準に調整した状態で、特にシリ
ンダー温度と工具の温度とを一定にして、その一方で射
出速度のプロファイルを変えながら加工した。これは、
成形時間が成形表面の是非に与える影響を調べるため
に、射出時間を変えたことによる。1秒、3秒、5秒とい
う射出時間は、60mmの3層式スタンダードウォームで、
流動ラインの終端での射出速度がそれぞれ200mm/s, 80m
m/s, 45mm/sという具合に次第に落としたところから出
た数字である。それぞれのスパイラルフローの金型の充
填に必要な射出圧（最高射出圧）を記載した。

【００６２】（３）スパイラルフローの評価 スパイラルフローは表面品質のほか、評価段階1（非常
に良い。スパイラル長全体にわたり「目で見てわかる痕
跡、欠陥」のいずれももない）から、評価段階6（非常
に悪い。広範囲にわたり「目で見てわかる痕跡、虎模
様、シワのうちの少なくとも１つ」がある。）まである
評価基準にしたがって評価される。

【００６３】図１（ａ）は本実施の形態で用いたスパイ
ラルフローの平面図、図１（ｂ）は本実施の形態で用い
たスパイラルフローの断面図である。いずれの図面も、
１は取り付け台、２はガイド柱、３は工具取り付け台、
４は金型、５は熱管との連結、６はスパイラルを示して
いる。後述する実施例によって得られた評価を表１に示
す。

【００６４】

【表１】

【００６５】（４）表１に示した成形材料の説明 第１列目の第2-6行目には、成形材料の各組成物（PA6T/
6I〜グラスファイバー）が示されている。各組成物につ
いての詳細を説明する。 PA6T/6Iの例として、下記の２商品をあげる。 ・商品名はArlen（登録商標）A3000（メーカー：三井化
学（日本））。70モル％テレフタル酸と芳香族ジカルボ
ン酸として30モル％のイソフタル酸。 ・商品名はGrivory（登録商標）HT XE 3733 NK（メーカ
ー：EMSヘミーAG（スイス））。70モル％テレフタル酸
と芳香族ジカルボン酸として30モル％のイソフタル酸。 PA6I/6Tの例として、下記の商品をあげる。 ・商品名はGrivory（登録商標）HT G21 (メーカー：EMS
ヘミーAG（スイス））。67モル％イソフタル酸と芳香族
ジカルボン酸として30モル％のテレフタル酸。 PA6T/66の例として、下記の２商品をあげる。 ・商品名はArlen（登録商標）C2000（メーカー：三井化
学（日本））。55モル％テレフタル酸と芳香族ジカルボ
ン酸として45モル％のアジピン酸。 ・商品名はGrivory（登録商標）HT XE 3774 NK (メーカ
ー：EMSヘミーAG（スイス））。55モル％の芳香族ジカ
ルボン酸として30モル％のテレフタル酸と45モル％のア
ジピン酸。 カーボンブラックの例として、下記の商品をあげる。 ・Carbotカーボット社のBlackpearls（登録商標）。 グラスファイバーの例として、下記の商品をあげる。 ・Vetrotexヴェトロテックス社のSchnittglas（955タイ
プ）。

【００６６】（５）表１に示した諸条件の説明 表１の第7行目〜最終行（第8,10,12行目を除く）には、
成形材料の表面を評価する際の諸条件が示されている。
具体的に説明すると以下のようになる。 ・第７行目・・・射出時間1秒の際の最高射出圧力 ・第９行目・・・射出時間3秒の際の最高射出圧力 ・第11行目・・・射出時間5秒の際の最高射出圧力 ・第13行目・・・弾性モジュールの張引強度 ・第14行目・・・引き裂き強度 ・第15行目・・・伸び強度 ・第16行目・・・23℃における衝撃弾性 ・第17行目・・・-23℃における衝撃弾性 ・第18行目・・・23℃における切り欠き強度 ・第19行目・・・-30℃における切り欠き強度 ・第20行目・・・HDT/A（1.8MPa）の温度 ・第21行目・・・HDT/C（8MPa）の温度

【００６７】（６）実施例１（AB1）乃至実施例４（AB
4）−表１参照− 本発明の実施例として、表１の第3〜6列目（AB1、AB2、
AB3、AB4）の第2〜6行目に示した割合（重量％）の組成
物を含む成形材料を用いて表面を評価した。本説明で
は、列AB1に示した成形材用及び諸条件を実施例１、列A
B2に示した成形材用及び諸条件を実施例２、列AB3に示
した成形材用及び諸条件を実施例３、列AB4に示した成
形材用及び諸条件を実施例４とする。表面評価は、表１
の第8行目、第10行目、第12行目にそれぞれ記載されて
いる。

【００６８】本発明の実施の形態では、表１の組成（実
施例１〜４）の成形材料をシリンダー温度330℃で合成
した。また、試料をシリンダー温度325-340 ℃、金型温
度130℃で製造した。スパイラルフローは、シリンダー
温度330-340℃、工具温度140℃で製造した。表面をPA6I
/6Tの添加量に応じて二段階で評価（良好、痕跡はほぼ
見えない）した。形状不変性HDT/AとHDT/Cは、機械的特
性がほぼ不変状態で忍容できる範囲まで落とした。PA6I
/6Tの割合を実施例よりもかなり高くすると(15重量％以
上)、熱可塑性が総合して著しく悪化する。

【００６９】（７）比較例１(VB1) −表１参照− 本発明との比較例として、表１の第7〜9列目（VB1、AB
2、VB3）の第2〜6行目に示した割合（重量％）の組成物
を含む成形材料を用いて表面を評価した。本説明では、
列VB1に示した成形材用及び諸条件を比較例１、列VB2に
示した成形材用及び諸条件を比較例２、列VB3に示した
成形材用及び諸条件を比較例３とする。表面評価は、表
１の第8行目、第10行目、第12行目にそれぞれ記載され
ている。

【００７０】本発明の実施の形態では、表１の組成の成
形材料（VB1）をシリンダー温度330℃で合成した。試料
をシリンダー温度325-340 ℃、金型温度130℃で製造し
た。スパイラルフローは、シリンダー温度330-340℃、
工具温度140℃で製造した。実施例１乃至４とは異な
り、PA6I/6Tを添加しなかった。スパイラルの表面は、
見た目で分かる白い線が広範囲にわたって「虎模様」と
なり、軽くシワも寄ったので、劣（射出時間1秒で評価
段階4-5、射出時間3秒で評価段階5）と評価され、実施
例１乃至４の表面より著しく悪い結果となった。

【００７１】（８）比較例２と比較例３(VB2とVB3)−表
１参照− 本発明の実施の形態では、表１の組成の成形材料（VB2
及びVB3）については、PA6T/66をベースとして表１の組
成の成形材料をシリンダー温度320℃で合成した。試料
をシリンダー温度315-330 ℃、金型温度120℃で製造し
た。スパイラルフローは、シリンダー温度320-330℃、
工具温度130℃で製造した。PA6I/6Tを添加しないと、非
常に悪い状態の表面（評価段階6）しか得られなかっ
た。これはPA6T/66の高い固形化温度と関連するものと
みられる。

【００７２】PA6I/6Tを10％加えても、表面は本質的に
はよくならなかった。表面は総合すると、１秒という最
短射出時間でもせいぜい評価段階の5（悪い、広範囲に
わたる見た目で分かる痕跡と「虎模様」及びシワ）であ
った。固形化の迅速性は、ほとんど影響を受けなかった
訳だが、これはPA6T/66がPA6I/6Tとよく馴染まなかった
ためだと思われる。実施例１乃至４で得られたような表
面品質はまったく得られなかった。

【００７３】５．まとめ このように、本発明の熱可塑性強化ポリアミド成形材料
は、優れた表面を持ち、流動性に優れ且つ熱変形しな
い。また、本発明による熱可塑性強化ポリアミド成形材
料は、部分結晶性の一部芳香族を含むポリアミドとコポ
リアミドで少なくとも240℃の融点を持つもの(A)と、無
結晶性の(コ)ポリアミド(B)をベースとするポリアミド
組成物からなる。なお、本発明による成形材料で製造し
た成形品は、とりわけ電器、エレクトロニクス、テレコ
ミュニケーション、自動車、運搬、梱包、家庭用品、家
具、スポーツ用品、器機製造、ヒーター、エアコン、衛
生施設などの分野で主に運搬機能や機械的機能を持つ部
品製造に使われる。その部品は機械内部に使われる物、
外装に使われる物双方を含む。

【００７４】

【発明の効果】このように本発明によれば、機械性・熱
性に優れ、熱可塑性に優れた表面を有した強化剤を含む
ポリアミド成形材料を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施の形態であるスパイラルを説明す
る図。

【符号の説明】 １ 取り付け台 ２ ガイド柱 ３ 工具取り付け台 ４ 金型 ５ 熱管との連結 ６ スパイラル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 (72)発明者 ラインハルト ファウルスト スイス国 チュル 7000 レインシュトラ ーセ135 ディプル−イング (72)発明者 フランツ フェルスベルガー イギリス エスティー21 ６ディーゼット スタッフォ−ドシャー スタッフォ−ド エクレシャル リナクレロード18 ディ プル−イング Ｆターム(参考） 4F070 AA04 AA54 AC04 AC22 AC23 AC27 AC28 AD02 AE03 AE04 AE05 AE07 AE09 AE10 BA02 FA01 FA03 FA07 4J002 CL03W CL03X DA016 DJ006 DL006 FA046 FD016 FD030 FD090 FD100 FD130 FD180 FD200

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 良質の表面及び流動性、並びに熱変形し
   ない熱可塑性を有する部分結晶性の一部芳香族のポリア
   ミドとコポリアミドで少なくとも240℃の融点を持つも
   の（組成物ａ）と、無結晶性の(コ)ポリアミド（組成物
   ｂ）とをベースとするポリアミド成形材料であり、 前記組成物ａは、92-85重量％の部分結晶性の一部芳香
   族の（コ）ポリアミドであり、 存在する酸の総量の50-80モル％のテレフタル酸と、 存在する酸の総量の20-50モル％のイソフタル酸で、ジ
   カルボン酸が100モル％であるものと、 少なくとも一つの線状、枝状の脂肪族のジアミンで4-25
   炭素原子、特にヘクサエチレンジアミンを持つもので、
   部分結晶、部分芳香族のポリアミドにおけるフタル酸が
   ほぼ100モル％であり、かつジアミンもほぼ100モル％で
   ある物とで組成されており、 前記組成物ｂは、非結晶性又は低結晶性の(コ)ポリアミ
   ドで融解エンタルピーがせいぜい１cal/gであり、 存在する酸の総量の55-100モル％のイソフタル酸と、 存在する酸の総量の0-45モル％のテレフタル酸と、 少なくとも一つの線状、枝状の脂肪族のジアミンで4-25
   炭素原子、特にヘキサエチレンジアミンを持つもので、
   部分結晶性の一部芳香族を含むポリアミドにおけるフタ
   ル酸がほぼ100モル％で、かつジアミンもほぼ100モル％
   である物とで組成されており、 前記組成物ａと、前記組成物ｂと、 （組成物ｃ）25-70重量％のファイバー、粒状の充填
   剤、又はその混合物と、 （組成物ｄ）0-20重量％のゴム弾性の重合でできた重合
   体と、 （組成物ｅ）必要に応じて、前記組成物ａ乃至ｄの成分
   の総重量の30重量％までの一般の添加剤や加工剤とで組
   成されることを特徴とするポリアミド成形材料。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のポリアミド成形材料に
   おいて、 前記部分結晶性の一部芳香族のポリアミドとコポリアミ
   ドは、少なくとも280-350℃の融点を持つことを特徴と
   するポリアミド成形材料。
3. 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載のポリアミ
   ド成形材料において、 30-60重量％のファイバー若しくはグラスファイバー、
   粒状の充填剤、又はその混合物を含むことを特徴とする
   ポリアミド成形材料。
4. 【請求項４】 請求項１乃至請求項３のいずれかに記載
   のポリアミド成形材料において、 前記部分結晶性の一部芳香族のポリアミドの割合が90-8
   5重量％で、非結晶性又は低結晶性の(コ)ポリアミドの
   割合が10-15重量％で含まれていることを特徴とするポ
   リアミド成形材料。
5. 【請求項５】 請求項１乃至請求項４のいずれかに記載
   のポリアミド成形材料において、 前記部分結晶性の一部芳香族の（コ）ポリアミドが、 60-80モル％のテレフタル酸と、 20-40モル％のイソフタル酸と、 100モル％のヘキサメチレンジアミンとから成るもので
   あり、 フタル酸が100モル％で、かつジアミンもほぼ100モル％
   であることを特徴とするポリアミド成形材料。
6. 【請求項６】 請求項１乃至請求項４のいずれかに記載
   のポリアミド成形材料において、 前記非結晶性又は低結晶性の(コ)ポリアミドが、 60-80モル％のイソフタル酸と、 20-40モル％のテレフタル酸と、 100モル％のヘキサメチレンジアミンとから成るもので
   あり、 フタル酸がほぼ100モル％で、かつジアミンもほぼ100モ
   ル％であることを特徴とするポリアミド成形材料。
7. 【請求項７】 請求項１乃至請求項６のいずれかに記載
   のポリアミド成形材料において、 0.5%のクレゾールで測った相対粘性が1.01-1.30である
   プレポリマーのポリアミドを0.1-20重量％含み、そのプ
   レポリマーのポリアミドが当該成形材料のポリアミドと
   同一種類又は異種類であることを特徴とするポリアミド
   成形材料。
8. 【請求項８】 請求項１乃至請求項７のいずれかに記載
   のポリアミド成形材料において、 前記添加物や加工助剤が、調製剤、安定剤、晶化剤、柔
   軟剤、染料、ピグメント、酸化防止剤、難燃剤、帯電防
   止剤、潤滑剤、離型剤、伝導促進剤、金属粉の群から選
   択したものであることを特徴とするポリアミド成形材
   料。
9. 【請求項９】 請求項１乃至請求項８のいずれかに記載
   のポリアミド成形材料において、 添加物（組成物ｅ）として6重量％以下のカーボンブラ
   ックを含むことを特徴とするポリアミド成形材料。
10. 【請求項１０】 請求項１乃至請求項９のいずれかに記
    載のポリアミド成形材料を製造するための製造方法であ
    り、 前記組成物ａ乃至ｅを融成物として乾燥状態のまま混合
    する工程と、 必要に応じて一定の粘性を持ち、ポリアミドマトリック
    スの割合が0.1-20重量％であるプレポリマー・ポリアミ
    ドを融解状態又は乾燥状態で加える工程と、 加工温度250-380℃で加工し、取り出す工程とを具備し
    たことを特徴とする製造方法。
11. 【請求項１１】 請求項１０に記載の製造方法におい
    て、 前記成形材料を後から縮合させる工程を具備したことを
    特徴とする製造方法。
12. 【請求項１２】 請求項１乃至請求項９のいずれかに記
    載のポリアミド成形材料であって、特に自動車の運搬ユ
    ニットに使用する物、具体的には、パイプ、中空体、そ
    の他の中間製品又は完成部品の製造部品として用いられ
    ることを特徴するポリアミド成形材料。