JP2016186080A - ポリアミド成形材料、それらの使用、およびそれらから製造された成形品 - Google Patents
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Abstract
Description
少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド(A);
少なくとも一つの非晶質ポリアミド(B);
ポリアミド(A)および(B)は、ポリアミド成形材料30〜60重量%を共に構成し、および
40〜70重量%の、平坦横断面を有するガラス繊維(C);
0〜15重量%の、少なくとも1つのハロゲン不含難燃剤(D);ならびに
0〜10重量%の更なる添加剤(E);
成分(A)から(E)は、合計でポリアミド成形材料の100重量%を構成する。
72.0〜98.3mol%テレフタル酸と、
28.0〜1.7mol%イソフタル酸から成る、
100mol%ジカルボン酸成分と、
60.0〜85.0mol%ヘキサメチレンジアミンと、
15.0〜40.0mol%1,10-デカンジアミンから成る、
100mol%ジアミン成分から合成される、
PA 6T/10T/6I/10Iであることを特徴とする。
75.0〜95.0mol%テレフタル酸と、
25.0〜5.0mol%イソフタル酸から成る
100mol%ジカルボン酸成分と、
60.0〜75.0mol%ヘキサメチレンジアミンと、
25.0〜40.0mol%1,10-デカンジアミンから成る、
100mol%ジアミン成分から合成される、
PA 6T/10T/6I/10Iであることを特徴とする。
80.0〜90.0mol%テレフタル酸と、
20.0〜10.0mol%イソフタル酸から成る
100mol%ジカルボン酸成分と、
62.0〜72.0mol%ヘキサメチレンジアミンと、
28.0〜38.0mol%1,10-デカンジアミンから成る、
100mol%ジアミン成分から合成される、
PA 6T/10T/6I/10Iであることを特徴とする。
86.4mol%テレフタル酸と、
13.6mol%イソフタル酸から成る
100mol%ジカルボン酸成分と、
66.7mol%ヘキサメチレンジアミンと、
33.3mol%1,10-デカンジアミンから成る、
100mol%ジアミン成分から合成される、
PA 6T/10T/6I/10Iである。
特に好ましくは1.45〜1.85である。非晶質ポリアミド(B)の(DSCによって測定した)ガラス転移温度は、100〜230℃、好ましくは110〜200℃、特に好ましくは120〜190℃である。
R3は、線状または分岐、飽和、不飽和もしくは部分不飽和のC1〜C10アルキレン、C6〜C10のアリーレン、アルキルアリーレン、またはアリールアルキレンを意味し;
Mは、周期律表の第2または第3主族または副族からの金属イオンを意味し、好ましくはアルミニウム、バリウム、カルシウムおよび/または亜鉛であり;
mは2または3であり;
nは1または3であり;
xは1または2である。)
乾燥ポリアミド顆粒を添加物と混合した。この混合物を、タンブルミキサーを用いて保護ガス下で30分間均質化した。このドライブレンドを、スケールを用いて、Werner & Pfleiderer製の形式ZSK25二軸押出機の吸入口内に計量添加した。
ガラス繊維を、ノズル前に6つのハウジングユニットを備える押出機の側流を介して溶融体内に搬送した。第一ハウジングの温度を80℃に設定し、残りのハウジング温度を310℃に設定した。200RPMの速度および15kg/hの押出量を用い、大気脱気を行った。ストランドを水浴中で冷却し、切断し、得られた顆粒を、120℃、真空条件下(残余圧力50mbar)で24時間、水分含有量が0.1重量%未満になるように乾燥させた。
スパイラルフロー試験
フロースパイラルを、Arburg製の形式Allrounder320-210-750射出成型機を用い、320℃の溶融温度、90℃の金型温度にて、1000barの射出圧により製造した。フロースパイラルは、中心にそれらのスプルーゲートを有し、1.5×10mmの断面を有した。以下の距離標識をスパイラルに施した:
・1mm間隔の点
・ストローク、全てセンチメートル
・長さ指定各5センチ
ISO527、引張速度1mm/分
ISOテンションバー、標準:ISO/CD 3167, 型 A1, 170 × 20/10 × 4 mm、 温度23℃
ISO307
100mlのm-クレゾール中、0.5gポリアミド
温度20℃
相対粘度(RV)の算出は、基準のセクション11に基づきRV=t/toに従い算出
基準 11357
0.1重量%未満の水分含有量を有する顆粒
ISO75
ISO試験バー、標準:ISO/CD 3167, 型 B1, 80 × 10 × 4 mm
HDT A 荷重1.08MPa
バリの発生を決定するために使用される金型は、中央スプルーゲートを有する6アーム試験体を有する二平板金型である。アームの長さ、幅、厚さは90×10×1.5ミリメートルである。ベントは各アームの始点および終端に配置される。流路端のベントは異なるギャップ寸法を有する。図1に示すように、個々のベントのギャプ寸法は、0、4、8、12、20および30μmである。ベンドの幅は2.95ミリメートル(図2参照)である。試験体のバリ長さG(図3参照)は、ベントギャプ寸法30μmを有するアームの流路端で評価した。30μmベントギャプ寸法を有する試験体アームの端部を示す図2および3の詳細において、構成要素は寸法通りではないが、概略的に示され、そこから原理を理解できる。図3において、流路端部でのベントギャップ内に浸透し、試験体アームの端を越えて突出する材料バリは、誇張して大示されており、バリの長さGが規定される。
ISO294-4
板、型D2、60×60×2mm(基準ISO294-3に従う)。
プレートを、320℃の溶融温度、90℃の金型温度で形成する。これらを、測定前にシリカゲル上で室温にて48時間保存する。加工収縮は、金型キャビティの寸法との関連で、流れ方向に対して長手方向および横方向について測定する。 5つのプレートについての測定値から算術平均値を算出する。
Underwriters LaboratoriesのUL-94を使用
試験バー 125×13×0.45mm
各5つの試験体を23℃で少なくとも48時間および50%の相対湿度(UL-94のポイント6.1)で適当な状態に調整する。各5つの試験体を、70℃で168時間かけて適当な状態に調整し、続いて室温(UL-94のポイント6.1)で少なくとも4時間、乾燥器中で冷却する。5試験体の二組をそれぞれ垂直燃焼試験に供し、その試験において、組合せの各々が耐えなければならない。垂直燃焼試験では、5組の試験体を、各々について2回火炎に曝す。分類V0は、個々の試験体の自己消火性が10秒以内に生じた場合にもたらされ、すべての5試験体における両火炎暴露の燃焼長さの合計は最大50秒である。第2の火炎曝露後の自己消火性及びくすぶりは、個々の試験体において30秒後に終了しなければならない。試験体は、チャッキングクランプまでに全焼し得ない。おそらく生じるドリップは脱脂綿を発火させないであろう。
Claims (15)
- 少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド(A);
少なくとも一つの非晶質ポリアミド(B);
該ポリアミド(A)および(B)は、ポリアミド成形材料の30〜60重量%を共に構成し;および、
40〜70重量%の、平坦横断面を有するガラス繊維(C);
0〜15重量%の、少なくとも1つのハロゲン不含難燃剤(D);ならびに
0〜10重量%の更なる添加剤(E)
を含有するポリアミド成形材料であり、
成分(A)から(E)は合計で、該ポリアミド成形材料の100重量%を構成する該ポリアミド成形材料であって、
320℃の溶融温度および90℃の金型温度、ならびに、30μmのベントギャップ寸法を有する金型アームの流路端にて400barの保持圧力、100barの動圧による射出成形バリ形成試験において、30μm以下の長さGを有するバリが生じ、および少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド(A)は、少なくとも105℃のガラス転移温度を有することを特徴とする、該ポリアミド成形材料。 - 少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド(A)が、PA 6T/6I/6、PA 6T/10T、PA 6T/6I、PA 6T/10T/6I/10Iおよびそれらの混合物から成る群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載のポリアミド成形材料。
- 少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド(A)が、PA 6T/10T/6I/10Iであり、該ポリアミドが、
72.0〜98.3mol%テレフタル酸と、
28.0〜1.7mol%イソフタル酸から成る、
100mol%ジカルボン酸成分と、
60.0〜85.0mol%ヘキサメチレンジアミンと、
15.0〜40.0mol%1,10-デカンジアミンから成る、
100mol%ジアミン成分から合成される
ことを特徴とする、請求項1または2に記載のポリアミド成形材料。 - 少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド(A)が、PA 6T/10T/6I/10Iであり、該ポリアミドが、
75.0〜95.0mol%テレフタル酸と、
25.0〜5.0mol%イソフタル酸から成る
100mol%ジカルボン酸成分と、
60.0〜75.0mol%ヘキサメチレンジアミンと、
25.0〜40.0mol%1,10-デカンジアミンから成る、
100mol%ジアミン成分から合成される
ことを特徴とする、請求項1または2に記載のポリアミド成形材料。 - 少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド(A)が、PA 6T/10T/6I/10Iであり、該ポリアミドが、
80.0〜90.0mol%テレフタル酸と、
20.0〜10.0mol%イソフタル酸から成る
100mol%ジカルボン酸と、
62.0〜72.0mol%ヘキサメチレンジアミンと、
28.0〜38.0mol%1,10-デカンジアミンから成る、
100mol%ジアミン成分から合成される
ことを特徴とする、請求項1または2に記載のポリアミド成形材料。 - 少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド(A)の相対粘度が、20℃にて100ml mクレゾール中で0.5gポリアミドを用いて測定した場合、1.45〜2.0、好ましくは1.5〜1.9であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。
- 少なくとも一つの非晶質ポリアミド(B)は、PA 6I/6T、PA 6I、PA MACMI/12、PA MACMI/MACMT/12、 PA 6I/MACMI/12、 PA 6I/6T/MACMI/MACMT、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA MACMI/MACM12、PA MXDI、PA MXDI/6I、PA MXDI/MXDT/6I/6T、PA MXDI/12I、PA 6I/6T/6NDA、PA MACM12、PA MACM14、PA MACM18、PA NDT/INDT、PA MACMT/12、PA MACMI/MACMNDA、PA MACMT/MACMNDA、PA MACMI/MACM36、PA MACMT/MACM36、PA MACMT/MACM12、PA MACM6/11、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12/612、PA 6I/6T/6NDA/MACMI/MACMT/MACMNDAから成る群から選択され、
ラウリンラクタムはその全部または一部をカプロラクタムにより置換でき、および/またはMACMは、PACMにより最大20モル%以下、好ましくは最大10モル%以下の割合で置換できることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。 - 少なくとも一つの非晶質ポリアミド(B)は、PA 6I/6Tであり、該PA 6I/6Tにおけるイソフタル酸およびテレフタル酸との合計に対するイソフタル酸の割合が、90〜57モル%であり、好ましくは85〜60モル%、特に好ましくは75〜60モル%、とりわけ特に好ましくは72から63モル%であることを特徴とする、請求項7に記載のポリアミド成形材料。
- 少なくとも一つの部分結晶性、部分芳香族ポリアミド(A)対少なくとも一つの非晶質ポリアミド(B)の重量比が、30:70〜70:30の範囲、好ましくは40:60〜65:35の範囲、特に好ましくは40:60〜60:40の範囲であり、とりわけ特に好ましくは45:55〜56:44の範囲、特別に好ましくは45:55〜49:51の範囲内であることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。
- 成形材料が、それぞれ一つのポリアミド(A)および一つの(B)のみを含有することを特徴とする、請求項1〜9のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。
- 少なくとも一つのハロゲン不含難燃剤(D)が、ポリアミド成形材料中に、0〜13重量%の量、特に好ましくは9〜13重量%の量、とりわけ特に好ましくは10〜12重量%の量で添加されることを特徴とする、請求項1〜10のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。
- 少なくとも1つのハロゲン不含難燃剤が、リン、好ましくは、ホスフィン酸および/またはジホスフィン酸および/またはそれらのポリマーの塩を含む難燃剤を含有することを特徴とする、請求項11に記載のポリアミド成形材料。
- 90℃の金型温度および320℃の溶融温度にて射出成形され、60×60×2mmの板状寸法を有し、請求項1〜12に記載の成形材料から製造される標準試験体が、ISO標準294に従い、横方向と長手方向の加工収縮率の差として算出される反りを0.22%以下の値で有することを特徴とする、請求項1〜12のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料。
- 請求項1〜12のいずれか1項に記載の成形材料から射出成形により製造される成形品であって、非晶質またはより少ない結晶化表面領域を有し、部分的に結晶性のコア領域を有していることを特徴とする、該成形品。
- 特に、電気・電子機器、OA機器、ハイファイおよびTV機器、娯楽機器、固定型または携帯型コンピューター、特に、ラップトップコンピューター、ノートパソコン、ネットブック、およびタブレットPC、ゲーム機、照明装置、好ましくはLEDを有する照明装置、自動車のダッシュボードに組み込まれる機器、ナビゲーション機器、測定機器、携帯情報端末、通信機器、カメラ、時計、コンピューター、電子記憶装置、キーボード、音楽レコーダー、デジタル音楽再生機器、電子書籍、携帯電話、およびスマートフォン用のハウジングまたはハウジング部品またはカバーおよびパネル要素を射出成形するための、請求項1〜12のいずれか1項に記載のポリアミド成形材料の使用。
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