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Description
基材に撥液特性を与えるために、過去において様々な努力がなされてきた。例えば、米国特許第4,687,707号明細書(=EP−A−第0166363号明細書)には、汚れ防止特性を有する低反射透明材料であって、多フッ素化炭素鎖またはペルフルオロ化炭素鎖を有するフッ素含有ケイ素化合物の縮合生成物の薄層を含む被膜を有する透明基材を含む材料が記載されている。
第1の態様において、本発明は、(a)連鎖移動剤の存在下で1種以上のフッ素化モノマーおよび任意に1種以上の非フッ素化モノマーのフリーラジカル重合から誘導できる1種以上のフルオロケミカルオリゴマーであって、酸基を含まないとともに下式(I);
−Si(R)q(Y)p-q-1 (I)
(式中、Rは、独立して、C 1 〜C 30 アルキル基 、 ハロゲン、およびC 1 〜C 4 アルキル基から選択された1個以上の置換基によって任意に置換されたC 6 〜C 30 アリール基、およびC 7 〜C 30 アラルキル基からなる群から独立して選択してもよい、非加水分解性基を表し、Yは、ハロゲン、−OR’、−O(CO)−R’’および−OR’’’(式中、R’は、任意に1個以上のハロゲン原子又はポリ(オキシ)アルキレン基で置換されてもよい、アルキル基を表し、R’’は、任意に1個以上のハロゲン原子で置換されてもよい、アルキル基を表し、R’’’は、ハロゲンと任意に1個以上のハロゲン原子で置換されてもよいC 1 〜C 4 アルキル基から独立して選択された1個以上の置換基で任意に置換されてもよいアリール部分を表す。)からなる群から独立して選択される、加水分解性基を表し、qは0、1または2であり、pは4であり、p−q−1は少なくとも1である。)
で表される1個以上の基、
を含むフルオロケミカルオリゴマーであって、前記式(I)で表される1個以上の基は、1個以上の非フッ素化モノマーから由来するユニット(a)の少なくとも1個中に含まれるか、又は前記連鎖移動剤から由来する残基(b)中に含まれる、
フルオロケミカルオリゴマー、
(b)下式
(R 2 ) i M 2 (Y 7 ) j-i (式中、R 2 は前記Rを表し、M 2 はSi、Ti、Zr、およびAlよりなる群から選択され、jは、M 2 の原子価に応じて3または4であり、iは0、1または2であり、Y 7 前記Yを表す。)
で表される、前記フルオロケミカルオリゴマー(a)と反応すると重縮合生成物を形成するのに十分な量の1種以上の非フッ素化化合物、
(c)水および
(d)成分(a)、(b)および(c)を溶解させ、および/または分散させるのに十分な量の有機溶媒、
[ここで前記フッ素化モノマーは式
R f −X−E (II)
(式中、R f は、少なくとも3個の炭素原子を有するペルフルオロ化脂肪族基を表し、
Xは、 * −COQ’−R 1 −Q’’−CO−、 * −COO−CH 2 −CH(OH)−R 1 −Q’−CO−、 * −L 1 −Q’−CONH−L 2 −、 * −R 1 −Q’−CO−、 * −COQ’−R 1 −、 * −R 1 −、 * −COQ’−R 1 −Q’−、 * −SO 2 NR a −R 1 −Q’−、 * SO 2 NR a −R 1 −および * −SO 2 NR a −R 1 −Q’−CO−からなる群から選択される有機二価連結基を表し
(式中、Q’およびQ’’は独立してOまたはNR a を表し、R a は水素または炭素原子数1〜4のアルキル基であり、R 1 は、OまたはNなどの1個以上のヘテロ原子によって割り込まれてもよい直鎖、環式または分枝のアルキレン基を表し、L 1 およびL 2 は、それぞれ独立して、アルキレン基、カルボニル基、カルボンアミドアルキレン基、カルボキシアルキレン基またはそれらの組合せを表し、また、*は連結基が式(II)の基R f に結合される位置を表す。)
Eはエチレン系不飽和基を表す。)に対応する。]
を含むフルオロケミカル組成物に関する。
また、本発明は、第2の態様として、
前記フッ素化モノマーの前記基R f は、炭素原子数4のペルフルオロ化脂肪族基、式
C 3 F 7 O(CF(CF 3 )CF 2 O) p CF(CF 3 )−(式中、pは1〜50の値を有する)に対応するペルフルオロ化ポリエーテル基およびそれらの混合基から選択される、第1の態様のフルオロケミカル組成物に関する。
さらに、本発明は、第3の態様として、前記エチレン系不飽和基はフッ素化されていない、前記第1の態様または第2の態様のフルオロケミカル組成物に関する。
−Si(R)q(Y)p-q-1 (I)
(式中、Rは、独立して、C 1 〜C 30 アルキル基 、 ハロゲン、およびC 1 〜C 4 アルキル基から選択された1個以上の置換基によって任意に置換されたC 6 〜C 30 アリール基、およびC 7 〜C 30 アラルキル基からなる群から独立して選択してもよい、非加水分解性基を表し、Yは、ハロゲン、−OR’、−O(CO)−R’’および−OR’’’(式中、R’は、任意に1個以上のハロゲン原子又はポリ(オキシ)アルキレン基で置換されてもよい、アルキル基を表し、R’’は、任意に1個以上のハロゲン原子で置換されてもよい、アルキル基を表し、R’’’は、ハロゲンと任意に1個以上のハロゲン原子で置換されてもよいC 1 〜C 4 アルキル基から独立して選択された1個以上の置換基で任意に置換されてもよいアリール部分を表す。)からなる群から独立して選択される、加水分解性基を表し、qは0、1または2であり、pは4であり、p−q−1は少なくとも1である。)
で表される1個以上の基、
を含むフルオロケミカルオリゴマーであって、前記式(I)で表される1個以上の基は、1個以上の非フッ素化モノマーから由来するユニット(a)の少なくとも1個中に含まれるか、又は前記連鎖移動剤から由来する残基(b)中に含まれる、
フルオロケミカルオリゴマー、
(b)下式
(R 2 ) i M 2 (Y 7 ) j-i (式中、R 2 は前記Rを表し、M 2 はSi、Ti、Zr、およびAlよりなる群から選択され、jは、M 2 の原子価に応じて3または4であり、iは0、1または2であり、Y 7 前記Yを表す。)
で表される、前記フルオロケミカルオリゴマー(a)と反応すると重縮合生成物を形成するのに十分な量の1種以上の非フッ素化化合物、
(c)水および
(d)成分(a)、(b)および(c)を溶解させ、および/または分散させるのに十分な量の有機溶媒、
[ここで前記フッ素化モノマーは式
R f −X−E (II)
(式中、R f は、少なくとも3個の炭素原子を有するペルフルオロ化脂肪族基を表し、
Xは、 * −COQ’−R 1 −Q’’−CO−、 * −COO−CH 2 −CH(OH)−R 1 −Q’−CO−、 * −L 1 −Q’−CONH−L 2 −、 * −R 1 −Q’−CO−、 * −COQ’−R 1 −、 * −R 1 −、 * −COQ’−R 1 −Q’−、 * −SO 2 NR a −R 1 −Q’−、 * SO 2 NR a −R 1 −および * −SO 2 NR a −R 1 −Q’−CO−からなる群から選択される有機二価連結基を表し
(式中、Q’およびQ’’は独立してOまたはNR a を表し、R a は水素または炭素原子数1〜4のアルキル基であり、R 1 は、OまたはNなどの1個以上のヘテロ原子によって割り込まれてもよい直鎖、環式または分枝のアルキレン基を表し、L 1 およびL 2 は、それぞれ独立して、アルキレン基、カルボニル基、カルボンアミドアルキレン基、カルボキシアルキレン基またはそれらの組合せを表し、また、*は連結基が式(II)の基R f に結合される位置を表す。)
Eはエチレン系不飽和基を表す。)に対応する。]
を含むフルオロケミカル組成物に関する。
また、本発明は、第2の態様として、
前記フッ素化モノマーの前記基R f は、炭素原子数4のペルフルオロ化脂肪族基、式
C 3 F 7 O(CF(CF 3 )CF 2 O) p CF(CF 3 )−(式中、pは1〜50の値を有する)に対応するペルフルオロ化ポリエーテル基およびそれらの混合基から選択される、第1の態様のフルオロケミカル組成物に関する。
さらに、本発明は、第3の態様として、前記エチレン系不飽和基はフッ素化されていない、前記第1の態様または第2の態様のフルオロケミカル組成物に関する。
第4の態様として、本発明は、前記第1の態様のフルオロケミカル組成物において、前記フルオロケミカルオリゴマーは、一般式
A−M f n M h m M a r −G (III)
(式中、Aは水素またはフリーラジカル開始剤から由来する残基を表し、
M f は前記1種以上のフッ素化モノマーから誘導された単位を表し、
M h は前記1種以上の非フッ素化モノマーから誘導された単位を表し、
M a は式
(式中、Y
4
、Y
5
およびY
6
の各々は独立してアルキル基、アリール基または前記Y基を表す)
によって表されるシリル基を有する単位を表し、
Gは連鎖移動剤から由来する残基を含む1価有機基であり、
nは1〜100の値を表し、
mは0〜100の値を表し、
rは0〜100の値を表し、
n+m+rは少なくとも2であるが、
但し、
(a)Gが式
(式中、Y
1
、Y
2
およびY
3
はそれぞれ独立してアルキル基、アリール基または前記Y基を表し、Y
1
、Y
2
およびY
3
の少なくとも一つが前記Y基である。)
のシリル基を含むか、または
(b)rが少なくとも1であり、なおかつY 4 、Y 5 およびY 6 の少なくとも一つが前記Y基を表すという二条件の少なくとも一方を満たすことを条件とする)
に対応する、フルオロケミカル組成物に関する。
第5の態様として、本発明は、前記第1の態様のフルオロケミカル組成物において、前記M 2 はSi、TiおよびZrよりなる群から選択された元素を表す、フルオロケミカル組成物に関する。
A−M f n M h m M a r −G (III)
(式中、Aは水素またはフリーラジカル開始剤から由来する残基を表し、
M f は前記1種以上のフッ素化モノマーから誘導された単位を表し、
M h は前記1種以上の非フッ素化モノマーから誘導された単位を表し、
M a は式
によって表されるシリル基を有する単位を表し、
Gは連鎖移動剤から由来する残基を含む1価有機基であり、
nは1〜100の値を表し、
mは0〜100の値を表し、
rは0〜100の値を表し、
n+m+rは少なくとも2であるが、
但し、
(a)Gが式
のシリル基を含むか、または
(b)rが少なくとも1であり、なおかつY 4 、Y 5 およびY 6 の少なくとも一つが前記Y基を表すという二条件の少なくとも一方を満たすことを条件とする)
に対応する、フルオロケミカル組成物に関する。
第5の態様として、本発明は、前記第1の態様のフルオロケミカル組成物において、前記M 2 はSi、TiおよびZrよりなる群から選択された元素を表す、フルオロケミカル組成物に関する。
第6の態様として、本発明は、前記第1の態様のフルオロケミカル組成物であって、更に以下のa〜eの少なくとも一つ、
a.成分(a)対成分(b)の重量比は2:1〜1:20の間であること、
b.成分(a)対成分(b)の重量比は1:30〜1:100の間であること、
c.成分(a)の量は全組成物の0.05〜10重量%の間であり、成分(b)の量は全組成物の0.05〜20重量%の間であること、
d.水の量は全組成物の少なくとも0.1重量%であること、
e.酸触媒または塩基触媒を更に含むこと、
を特徴とする、フルオロケミカル組成物に関する。
第7の態様として、本発明は、前記第1の態様のフルオロケミカル組成物であって、前記少なくとも一つの非フッ素化モノマーが、E 3 −Z−Si(Y 4 )(Y 5 )(Y 6 )で表されるモノマー
(式中、Y 4 、Y 5 およびY 6 の各々が独立してアルキル基、アリール基、Y基であり、Y 4 、Y 5 およびY 6 の少なくとも一つが前記Y基を表し、Zが化学結合、または直鎖、分枝若しくは環状のアルキレン、アリーレン、アラルキレン、オキシアルキレン、カルボニルオキシアルキレン、オキシカルボキシアルキレン、カルボキシアミドアルキレン、ウレタニレンアルキレン、ウレイレンアルキレン、またはこれらの組合せを表し、さらにE3はエチレン系不飽和基を表す。)
を含む、組成物に関する。
a.成分(a)対成分(b)の重量比は2:1〜1:20の間であること、
b.成分(a)対成分(b)の重量比は1:30〜1:100の間であること、
c.成分(a)の量は全組成物の0.05〜10重量%の間であり、成分(b)の量は全組成物の0.05〜20重量%の間であること、
d.水の量は全組成物の少なくとも0.1重量%であること、
e.酸触媒または塩基触媒を更に含むこと、
を特徴とする、フルオロケミカル組成物に関する。
第7の態様として、本発明は、前記第1の態様のフルオロケミカル組成物であって、前記少なくとも一つの非フッ素化モノマーが、E 3 −Z−Si(Y 4 )(Y 5 )(Y 6 )で表されるモノマー
(式中、Y 4 、Y 5 およびY 6 の各々が独立してアルキル基、アリール基、Y基であり、Y 4 、Y 5 およびY 6 の少なくとも一つが前記Y基を表し、Zが化学結合、または直鎖、分枝若しくは環状のアルキレン、アリーレン、アラルキレン、オキシアルキレン、カルボニルオキシアルキレン、オキシカルボキシアルキレン、カルボキシアミドアルキレン、ウレタニレンアルキレン、ウレイレンアルキレン、またはこれらの組合せを表し、さらにE3はエチレン系不飽和基を表す。)
を含む、組成物に関する。
第8の態様として、本発明は、前記第4の態様のフルオロケミカル組成物であって、
(Gが、式−S−Q 1 −S i (Y 1 )(Y 2 )(Y 3 ))で表され、ここで、Y 1 、Y 2 、およびY 3 が各々独立して、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはY基であり、Y 1 、Y 2 およびY 3 の少なくとも一つが前記Y基を表し、またQ 1 が直鎖、分枝若しくは環状のアルキレン、アリーレン、またはアラルキレンを表す。)
組成物に関する。
第9の態様として、本発明の前記1〜7のいずれか態様におけるフルオロケミカル組成物により、前記基材の表面の少なくとも一部を被覆することを含む基材の処理方法に関する。
(Gが、式−S−Q 1 −S i (Y 1 )(Y 2 )(Y 3 ))で表され、ここで、Y 1 、Y 2 、およびY 3 が各々独立して、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはY基であり、Y 1 、Y 2 およびY 3 の少なくとも一つが前記Y基を表し、またQ 1 が直鎖、分枝若しくは環状のアルキレン、アリーレン、またはアラルキレンを表す。)
組成物に関する。
第9の態様として、本発明の前記1〜7のいずれか態様におけるフルオロケミカル組成物により、前記基材の表面の少なくとも一部を被覆することを含む基材の処理方法に関する。
フルオロケミカルモノマー中のフルオロ脂肪族基Rfは、フッ素化、安定性、不活性、好ましくは飽和、非極性の一価脂肪族基であることが可能である。Rfは、直鎖、分枝鎖または環式あるいはそれらの組み合わせであることが可能である。Rfは、酸素、二価または六価の硫黄あるいは窒素などのヘテロ原子を含むことが可能である。Rfは、好ましくは完全フッ素化基であるが、水素原子または塩素原子は、いずれかの1個以下の原子が2個の炭素原子ごとに存在する場合、置換基として存在することが可能である。Rf基は、少なくとも3個且つ18個までの炭素原子、好ましくは3〜14個、特に4〜10個の炭素原子を有し、好ましくは約40〜約80重量%のフッ素、より好ましくは約50〜約79重量%のフッ素を含む。Rf基の末端部分は、好ましくは少なくとも7個のフッ素原子を含むペルフルオロ化部分、例えば、CF3CF2CF2−、(CF3)2CF−、F5SCF2−である。好ましいRf基は、完全にまたは実質的にフッ素化されており、好ましくは式CnF2n+1(式中、nは3〜18、特に4〜10である)のペルフルオロ化脂肪族基である。Rf基がC4F9−である化合物は、Rf基がより多い炭素原子を有するペルフルオロ化基からなる化合物より一般に環境に優しい。驚くべきことに、短いC4 ペルフルオロ化基にもかかわらず、その基と合わせて調製されたフルオロケミカルオリゴマー化合物は非常に効果的である。
Rf基は(ペル)フルオロポリエーテル基であることも可能である。ペルフルオロポリエーテル基Rfは、飽和または不飽和であってもよいとともに1個以上の酸素原子で置換されてもよい直鎖、分枝および/または環式の構造を含むことが可能である。それは、好ましくはペルフルオロ化基(すなわち、すべてのC−H結合がC−F結合で置換されている)である。より好ましくは、それは、−(CnF2n)−、−(CnF2nO)−、−(CF(Z))−、−(CF(Z)O)−、−(CF(Z)CnF2nO)−、−(CnF2nCF(Z)O)−、−(CF2CF(Z)O)−およびそれらの組み合わせの群から選択されたペルフルオロ化反復単位を含む。これらの反復単位において、Zは、ペルフルオロアルキル基、酸素置換ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基または酸素置換ペルフルオロアルコキシ基であり、それらのすべては、直鎖、分枝または環式であることが可能であり、好ましくは約1〜約9個の炭素原子および0〜約4個の酸素原子を有する。末端基は、例えば、(CnF2n+1)−、(CnF2n+1O)−または(X’CnF2nO)−(式中、X’はH、ClまたはBrである)であることが可能である。好ましくは、これらの末端基はペルフルオロ化されている。これらの反復単位または末端基において、nは1以上、好ましくは約1〜約4である。ペルフルオロポリエーテル基のために特に好ましい近似平均構造には、C3F7O(CF(CF3)CF2O)pCF(CF3)−およびCF3O(C2F4O)pCF2−(式中、pに関する平均値は1〜約50である)が挙げられる。合成される時、これらの化合物は、典型的にはポリマーの混合物を含む。近似平均構造はポリマーの混合物の近似平均である。
本発明の特定の実施形態において、組成物のフルオロケミカルオリゴマーは、上の式(II)(式中、Rfは、少なくとも750g/モル、例えば750g/モル〜5000g/モルの間、好ましくは750g/モル〜2500g/モルの間の分子量を有する例えばC3F7O(CF(CF3)CF2O)pCF(CF3)−のペルフルオロ化ポリエーテル部分を表す)によるフッ素化モノマーから誘導された単位を含む。フルオロケミカルオリゴマーは、ペルフルオロ化ポリエーテル部分を有するフッ素化モノマーから誘導された1個以上の単位を含んでもよく、これらのポリエーテル部分は同じかまたは異なる分子量を有してもよく、および/または構造が異なってもよい。組成物は、異なる構造および/または分子量のペルフルオロ化ポリエーテル部分を有するフッ素化モノマーから誘導された単位を有するフルオロケミカルオリゴマーの混合物も含んでよい。好ましくは、フルオロケミカルオリゴマーまたはフルオロケミカルオリゴマーの混合物中のペルフルオロ化ポリエーテル部分の主部または全部は、少なくとも750g/モルの分子量を有する。フルオロケミカルオリゴマーまたはフルオロケミカルオリゴマーの混合物中のペルフルオロ化ポリエーテル部分の好ましくは10重量%以下、より好ましくは5重量%以下、最も好ましくは1重量%以下は、750g/モル未満の分子量を有する。こうした組成物は、有益な環境特性を有するとともに良好な撥液特性を提供することが見出された。
略語
FC:フルオロケミカル
EtAc:酢酸エチル
MeFBSEA:N−メチルパーフルオロブチルスルホンアミドエチルアクリレート
MeFOSEA:N−メチルパーフルオロオクチルスルホンアミドエチルアクリレート
A−174:アルドリッチ(Aldrich)から入手できるCH 2 =C(CH3)C(O)O(CH2)3Si(OCH3)3
A−160:アルドリッチ(Aldrich)から入手できるHS(CH2)3Si(OCH3)3
TEG:アルドリッチ(Aldrich)から入手できるHOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3
TEOS:アルドリッチ(Aldrich)から入手できるテトラエトキシシラン
FC−エーテルアクリレート:CF3CF2CF2O[CF(CF3)CF2O]vCF(CF3)CH2OC(O)CH=CH2(vは平均1.5)を対応するFC−エーテルアルコールから出発して、米国特許第4,889,656号明細書の実施例27により調製した。
ABIN:アゾ(ビス)イソブチロニトリル
FC:フルオロケミカル
EtAc:酢酸エチル
MeFBSEA:N−メチルパーフルオロブチルスルホンアミドエチルアクリレート
MeFOSEA:N−メチルパーフルオロオクチルスルホンアミドエチルアクリレート
A−174:アルドリッチ(Aldrich)から入手できるCH 2 =C(CH3)C(O)O(CH2)3Si(OCH3)3
A−160:アルドリッチ(Aldrich)から入手できるHS(CH2)3Si(OCH3)3
TEG:アルドリッチ(Aldrich)から入手できるHOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3
TEOS:アルドリッチ(Aldrich)から入手できるテトラエトキシシラン
FC−エーテルアクリレート:CF3CF2CF2O[CF(CF3)CF2O]vCF(CF3)CH2OC(O)CH=CH2(vは平均1.5)を対応するFC−エーテルアルコールから出発して、米国特許第4,889,656号明細書の実施例27により調製した。
ABIN:アゾ(ビス)イソブチロニトリル
Claims (9)
- (a)連鎖移動剤の存在下で1種以上のフッ素化モノマーおよび任意に1種以上の非フッ素化モノマーのフリーラジカル重合から誘導できる1種以上のフルオロケミカルオリゴマーであって、酸基を含まないとともに下式(I);
−Si(R)q(Y)p-q-1 (I)
(式中、Rは、独立して、C 1 〜C 30 アルキル基 、 ハロゲン、およびC 1 〜C 4 アルキル基から選択された1個以上の置換基によって任意に置換されたC 6 〜C 30 アリール基、およびC 7 〜C 30 アラルキル基からなる群から独立して選択してもよい、非加水分解性基を表し、Yは、ハロゲン、−OR’、−O(CO)−R’’および−OR’’’(式中、R’は、任意に1個以上のハロゲン原子又はポリ(オキシ)アルキレン基で置換されてもよい、アルキル基を表し、R’’は、任意に1個以上のハロゲン原子で置換されてもよい、アルキル基を表し、R’’’は、ハロゲンと任意に1個以上のハロゲン原子で置換されてもよいC 1 〜C 4 アルキル基から独立して選択された1個以上の置換基で任意に置換されてもよいアリール部分を表す。)からなる群から独立して選択される、加水分解性基を表し、qは0、1または2であり、pは4であり、p−q−1は少なくとも1である。)
で表される1個以上の基、
を含むフルオロケミカルオリゴマーであって、前記式(I)で表される1個以上の基は、1個以上の非フッ素化モノマーから由来するユニット(a)の少なくとも1個中に含まれるか、又は前記連鎖移動剤から由来する残基(b)中に含まれる、
フルオロケミカルオリゴマー、
(b)下式
(R 2 ) i M 2 (Y 7 ) j-i (式中、R 2 は前記Rを表し、M 2 はSi、Ti、Zr、およびAlよりなる群から選択され、jは、M 2 の原子価に応じて3または4であり、iは0、1または2であり、Y 7 前記Yを表す。)
で表される、前記フルオロケミカルオリゴマー(a)と反応すると重縮合生成物を形成するのに十分な量の1種以上の非フッ素化化合物、
(c)水および
(d)成分(a)、(b)および(c)を溶解させ、および/または分散させるのに十分な量の有機溶媒、
[ここで前記フッ素化モノマーは式
R f −X−E (II)
(式中、R f は、少なくとも3個の炭素原子を有するペルフルオロ化脂肪族基を表し、
Xは、 * −COQ’−R 1 −Q’’−CO−、 * −COO−CH 2 −CH(OH)−R 1 −Q’−CO−、 * −L 1 −Q’−CONH−L 2 −、 * −R 1 −Q’−CO−、 * −COQ’−R 1 −、 * −R 1 −、 * −COQ’−R 1 −Q’−、 * −SO 2 NR a −R 1 −Q’−、 * SO 2 NR a −R 1 −および * −SO 2 NR a −R 1 −Q’−CO−からなる群から選択される有機二価連結基を表し
(式中、Q’およびQ’’は独立してOまたはNR a を表し、R a は水素または炭素原子数1〜4のアルキル基であり、R 1 は、OまたはNなどの1個以上のヘテロ原子によって割り込まれてもよい直鎖、環式または分枝のアルキレン基を表し、L 1 およびL 2 は、それぞれ独立して、アルキレン基、カルボニル基、カルボンアミドアルキレン基、カルボキシアルキレン基またはそれらの組合せを表し、また、*は連結基が式(II)の基R f に結合される位置を表す。)
Eはエチレン系不飽和基を表す。)に対応する。]
を含むフルオロケミカル組成物。 - 前記フッ素化モノマーの前記基Rfは、炭素原子数4のペルフルオロ化脂肪族基、式
C3F7O(CF(CF3)CF2O)pCF(CF3)−(式中、pは1〜50の値を有する)に対応するペルフルオロ化ポリエーテル基およびそれらの混合基から選択される、請求項1に記載のフルオロケミカル組成物。 - 前記エチレン系不飽和基はフッ素化されていない、請求項1あるいは2に記載のフルオロケミカル組成物。
- 前記フルオロケミカルオリゴマーは、一般式
A−Mf nMh mMa r−G (III)
(式中、Aは水素またはフリーラジカル開始剤から由来する残基を表し、
Mfは前記1種以上のフッ素化モノマーから誘導された単位を表し、
Mhは前記1種以上の非フッ素化モノマーから誘導された単位を表し、
Maは式
によって表されるシリル基を有する単位を表し、
Gは連鎖移動剤から由来する残基を含む1価有機基であり、
nは1〜100の値を表し、
mは0〜100の値を表し、
rは0〜100の値を表し、
n+m+rは少なくとも2であるが、
但し、
(a)Gが式
のシリル基を含むか、または
(b)rが少なくとも1であり、なおかつY4、Y5およびY6の少なくとも一つが前記Y基を表すという二条件の少なくとも一方を満たすことを条件とする)
に対応する、請求項1に記載のフルオロケミカル組成物。 - 前記M 2 はSi、TiおよびZrよりなる群から選択された元素を表す、請求項1に記載のフルオロケミカル組成物。
- 請求項1に記載のフルオロケミカル組成物であって、更に以下のa〜eの少なくとも一つ、
a.成分(a)対成分(b)の重量比は2:1〜1:20の間であること、
b.成分(a)対成分(b)の重量比は1:30〜1:100の間であること、
c.成分(a)の量は全組成物の0.05〜10重量%の間であり、成分(b)の量は全組成物の0.05〜20重量%の間であること、
d.水の量は全組成物の少なくとも0.1重量%であること、
e.酸触媒または塩基触媒を更に含むこと、
を特徴とする、フルオロケミカル組成物。 - 請求項1に記載のフルオロケミカル組成物であって、前記少なくとも一つの非フッ素化モノマーが、E 3 −Z−Si(Y 4 )(Y 5 )(Y 6 )で表されるモノマー
(式中、Y 4 、Y 5 およびY 6 の各々が独立してアルキル基、アリール基、Y基であり、Y 4 、Y 5 およびY 6 の少なくとも一つが前記Y基を表し、Zが化学結合、または直鎖、分枝若しくは環状のアルキレン、アリーレン、アラルキレン、オキシアルキレン、カルボニルオキシアルキレン、オキシカルボキシアルキレン、カルボキシアミドアルキレン、ウレタニレンアルキレン、ウレイレンアルキレン、またはこれらの組合せを表し、さらにE3はエチレン系不飽和基を表す。)
を含む、組成物。 - 請求項4に記載のフルオロケミカル組成物であって、
(Gが、式−S−Q 1 −S i (Y 1 )(Y 2 )(Y 3 ))で表され、ここで、Y 1 、Y 2 、およびY 3 が各々独立して、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはY基であり、Y 1 、Y 2 およびY 3 の少なくとも一つが前記Y基を表し、またQ 1 が直鎖、分枝若しくは環状のアルキレン、アリーレン、またはアラルキレンを表す。)
組成物。 - 請求項1〜7のいずれか一項に記載のフルオロケミカル組成物により、前記基材の表面の少なくとも一部を被覆することを含む基材の処理方法。
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