JP2000351941A - 防汚性物品用コーティング組成物および防汚性物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存安定性に優れ、かつ密着性、耐アルカリ
性、耐有機薬品性、耐候性、耐湿性、耐（温）水性など
を低下させずに、塗膜硬度が高く、撥水性および撥油性
による防汚性機能に優れた、防汚性物品用コーティング
組成物を得る。 【解決手段】 （ａ）（Ｒ¹ ）_n Ｓｉ（ＯＲ² ）_4-n で
表されるオルガノシラン、該オルガノシランの加水分解
物および該オルガノシランの縮合物の群から選ばれる少
なくとも１種、ならびに、（ｂ）加水分解性基および／
または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基を
有するフッ素系重合体を含む、防汚性物品用コーティン
グ組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、撥水性および撥油
性による防汚性機能に優れた防汚性物品用コーティング
組成物に関し、詳しくは、シリル基を有するフッ素系重
合体を含有するオルガノシラン系の防汚性物品用コーテ
ィング組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】オルガノシラン系コーティング材は、耐
候（光）性、耐汚染性などに優れたメンテナンスフリー
のコーティング材として技術開発が進められている。こ
のようなオルガノシラン系コーティング材に対する要求
性能はますます厳しくなっており、近年では、塗膜外
観、密着性、耐候性、耐熱性、耐アルカリ性、耐有機薬
品性、耐湿性、耐（温）水性、耐絶縁性、耐摩耗性、耐
汚染性などに優れ、硬度の高い塗膜を形成することので
きるコーティング材が求められている。

【０００３】特に、耐汚染性を改善するためには、塗膜
表面を親水性化するとよいことが認められているが、こ
れは、汚染回復性（洗浄性）の向上を目的としてなされ
る処理であり、汚染物質の付着量に対して汚染回復性が
上回った場合のみ、耐汚染性の効果が得られる。これに
対し、塗膜に撥水・撥油性を持たせる方法によれば、汚
染物質が親水性、親油性のいずれの物質であっても、塗
膜への付着性を低減させることができる。従来、塗膜へ
の撥水・撥油性の付与は、オイルや界面活性剤の添加に
よって行われているが、このような方法では、長期にわ
たって耐汚染性を維持することは困難である。また、光
触媒ＴｉＯ₂ を用いた親水性塗膜は、水や光のない場所
では防汚の効果がない。

【０００４】一方、オルガノシラン系コーティング材に
対する要求性能をある程度満たすコーティング用組成物
として、オルガノシランの部分縮合物、コロイダルシリ
カの分散液およびシリコーン変性アクリル樹脂を配合し
た組成物（特開昭６０−１３５４６５号公報）、オルガ
ノシランの縮合物、ジルコニウムアルコキシドのキレー
ト化合物および加水分解性シリル基含有ビニル系樹脂を
配合した組成物（特開昭６４−１７６９号公報）、オル
ガノシランの縮合物、コロイド状アルミナおよび加水分
解性シリル基含有ビニル系樹脂を配合した組成物（米国
特許第４，９０４，７２１号明細書）などが提案されて
いる。

【０００５】しかしながら、上記特開昭６０−１３５４
６５号公報および米国特許第４，９０４，７２１号明細
書に記載されている組成物から得られる塗膜は、長時間
の紫外線照射により光沢が低下するという欠点がある。
また、上記特開昭６４−１７６９号公報に記載されてい
る組成物は、保存安定性が充分ではなく、固形分濃度を
高くすると短期間でゲル化し易いという問題を有してい
る。

【０００６】さらに、本願出願人は、既に、オルガノシ
ランの加水分解物および／またはその部分縮合物、加水
分解性および／または水酸基と結合したケイ素原子を有
するシリル基を有するビニル系樹脂、金属キレート化合
物、ならびにβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエ
スエル類を含有するコーティング用組成物（特開平５−
３４５８７７号公報）を提案している。この組成物は、
オルガノシラン系コーティング材に求められている上記
塗膜性能のバランスに優れているが、これらの性能に新
たに撥水性、撥油性、滑り性などを付与した新規な材料
が強く求められている。

【０００７】一方、特開平８−２６７６４６号公報に
は、基材の表面に無機質の親水性物質と光触媒機能を有
する親水性物質からなる層を形成した防汚性部材が、ま
た、特開平９−２０７２６３号公報には、サニタリー用
メタクリル系樹脂板の表面に光触媒粒子の薄膜または光
触媒粒子を含有する薄膜が形成されたサニタリー用メタ
クリル系樹脂板が提案されている。しかしながら、これ
らの技術は、いずれも、光触媒の超親水性を利用したも
のであり、汚染物質の付着量に対して汚染回復性が上回
った場合のみ、耐汚染性の効果が得られる。また、光触
媒を用いた親水性塗膜は、水および光のない場所では防
汚の効果が現れない。また、特開平９−２２８０７３号
公報には、表面に撥水性被膜が形成された撥水性部材に
おいて、撥水性被膜の下地層として光触媒粒子および電
子捕捉性金属を含む層が形成された撥水性部材が提案さ
れている。しかしながら、この技術では、下地層の光触
媒によって撥水性被膜が劣化しやすく、また、撥水性被
膜に用いられているポリテトラフルオロエチレンは表面
処理が難しかったり、高価であるなどの難点を有する。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定のオル
ガノシラン成分とシリル基を有するフッ素系重合体を含
有し、保存安定性に優れ、かつ密着性、耐アルカリ性、
耐有機薬品性、耐候性、耐湿性、耐（温）水性などを低
下させずに、優れた撥水性および撥油性による防汚性機
能を有する防汚性物品用コーティング組成物を提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ｉ）（ａ）
下記一般式（１） （Ｒ¹ ）_n Ｓｉ（ＯＲ² ）_4-n ・・・・・（１） （式中、Ｒ¹ は、２個存在するときは同一または異な
り、炭素数１〜８の１価の有機基を示し、Ｒ² は、同一
または異なり、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数
１〜６のアシル基を示し、ｎは０〜２の整数である。）
で表されるオルガノシラン、該オルガノシランの加水分
解物および該オルガノシランの縮合物の群から選ばれる
少なくとも１種、ならびに（ｂ）（ｂ−１）下記一般式
（２）で表される構成単位（以下「（ｂ−１）構成単
位」ともいう）、 （式中、Ｒ³ 〜Ｒ⁵ はＣ_m Ｙ_2m+1、ｍ＝０〜５の整数、
Ｙはそれぞれ独立に、Ｆ、ＨおよびＣｌから選ばれ
る。）および／または（ｂ−２）下記一般式（３）で表
される構成単位（以下「（ｂ−２）構成単位」ともい
う） 〔式中、Ｒｆはフッ素原子を含むアルキル基またはアル
コキシアルキル基を示し、Ｒ³ 〜Ｒ⁵ は一般式（２）と
同義であり、同義の範囲内で、一般式（２）のＲ ³ 〜Ｒ
⁵ と異なっていてもよい。〕を有し、かつ、加水分解性
基および／または水酸基と結合したケイ素原子を有する
シリル基を含む重合体（以下「シリル基含有フッ素系重
合体」ともいう）の群から選ばれる少なくとも１種を含
有することを特徴とする防汚性物品用コーティング組成
物（以下「組成物（Ｉ）」ともいう）を提供するもので
ある。また、本発明は、物品の表面に、上記防汚性物品
用コーティング組成物からなる塗膜を有する防汚性物品
を提供するものである。さらに、本発明は、下記（ｉ）
または（ii）の組成物からなる塗膜を有し、その上に、
請求項１記載のフィルム用コーティング組成物からなる
塗膜を有することを特徴とする防汚性物品を提供するも
のである。 （ｉ）上記（ａ）成分、ならびに（ｂ’）水および／ま
たは有機溶剤を含有するコーティング組成物（以下「組
成物（ｉ）」ともいう）。 （ii）上記（ａ）成分、ならびに（ｂ”）加水分解性基
および／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシ
リル基を含有する重合体（以下「シリル基含有重合体」
ともいう）を含有するコーティング組成物（以下「組成
物（ii）」ともいう）。 （ｉ）上記（ａ）成分、ならびに（ｂ１）水および／ま
たは有機溶剤を含有するコーティング組成物（以下「組
成物（ｉ）」ともいう）。 （ii) 上記（ａ）成分、ならびに（ｂ２）加水分解性基
および／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシ
リル基を含有する重合体（以下「シリル基含有重合体」
ともいう）を含有するコーティング組成物（以下「組成
物（ii) 」ともいう）。

【００１０】

【発明の実施の形態】防汚性物品用コーティング組成物 （ａ）成分； 本発明のコーティング組成物に配合される
（ａ）成分は、上記一般式（１）で表されるオルガノシ
ラン（以下「オルガノシラン（１）」ともいう）、オル
ガノシラン（１）の加水分解物、およびオルガノシラン
（１）の縮合物から選択された少なくとも１種である。
すなわち、（ａ）成分は、これら３種のうちの１種だけ
でもよいし、任意の２種の混合物であってもよいし、３
種類すべてを含んだ混合物であってもよい。ここで、上
記オルガノシラン（１）の加水分解物は、オルガノシラ
ン（１）に２〜４個含まれるＯＲ² 基がすべて加水分解
されている必要はなく、例えば、１個だけが加水分解さ
れているもの、２個以上が加水分解されているもの、あ
るいはこれらの混合物であってもよい。また、上記オル
ガノシラン（１）の縮合物は、オルガノシラン（１）の
加水分解物のシラノール基が縮合してＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結
合を形成したものであるが、本発明では、シラノール基
がすべて縮合している必要はなく、僅かな一部のシラノ
ール基が縮合したもの、縮合の程度が異なっているもの
の混合物などをも包含した概念である。

【００１１】一般式（１）において、Ｒ¹ の炭素数１〜
８の１価の有機基としては、例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エ
チルヘキシル基などのアルキル基、アセチル基、プロピ
オニル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾイル基、ト
リオイル基などのアシル基、ビニル基、アリル基、シク
ロヘキシル基、フェニル基、グリシジル基、（メタ）ア
クリルオキシ基、ウレイド基、アミド基、フルオロアセ
トアミド基、イソシアナート基、フルオロアルキル基な
どのほか、これらの基の置換誘導体などを挙げることが
できる。

【００１２】Ｒ¹ の置換誘導体における置換基として
は、例えば、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアミ
ノ基、水酸基、メルカプト基、イソシアナート基、グリ
シドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、（メ
タ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アンモニウム塩基
などを挙げることができる。ただし、これらの置換誘導
体からなるＲ¹ の炭素数は、置換基中の炭素原子を含め
て８以下である。一般式（１）中に、Ｒ¹ が２個存在す
るときは、相互に同一でも異なってもよい。

【００１３】また、Ｒ² の炭素数１〜５のアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などを挙げることが
でき、炭素数１〜６のアシル基としては、例えば、アセ
チル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、カ
プロイル基などを挙げることができる。一般式（１）中
に複数個存在するＲ² は、相互に同一でも異なってもよ
い。

【００１４】このようなオルガノシラン（１）の具体例
としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロ
ポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシランなどのテト
ラアルコキシシラン類；メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、
エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシ
シラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピ
ルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラ
ン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエ
トキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−
ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘプチルトリメトキ
シシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、シクロ
ヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルト
リエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３，
３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、
３，３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシラ
ン、ノナフルオロヘキシルトリメトキシシラン、ヘプタ
デカフルオロデシルトリメトキシシラン、トリデカフル
オロオクチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピル
トリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、２−ヒドロキシエチルトリメトキシシラン、２
−ヒドロキシエチルトリエトキシシラン、２−ヒドロキ
シプロピルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシプロピ
ルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメ
トキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシ
アナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナ
ートプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３
−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−（メタ）アタクリルオキシプロピルトリエトキ
シシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、
３−ウレイドプロピルトリエトキシシランなどのトリア
ルコキシシラン類；ジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエ
チルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシ
ラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プ
ロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシ
シラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブ
チルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジメトキシシ
ラン、ジ−ｎ−ペンチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘ
キシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジエトキシ
シラン、ジ−ｎ−ヘプチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−
ヘプチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジメトキ
シシラン、ジ−ｎ−オクチルジエトキシシラン、ジ−ｎ
−シクロヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘ
キシルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘプタデカフルオロ
デシルメチルジメトキシシランなどのジアルコキシシラ
ン類のほか、メチルトリアセチルオキシシラン、ジメチ
ルジアセチルオキシシラン、トリフルオロプロピルトリ
メトキシシラン、ノナフルオロヘキシルトリメトキシシ
ラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、
ヘプタデカフルオロデシルメチルジメトキシシラン、ト
リデカフルオロオクチルトリメトキシシランなどを挙げ
ることができる。

【００１５】これらのうち、トリアルコキシシラン類、
ジアルコキシシラン類が好ましく、また、トリアルコキ
シシラン類としては、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシランが好ましく、さらに、ジアルコキ
シシラン類としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメ
チルジエトキシシランが好ましい。

【００１６】本発明において、オルガノシラン（１）と
しては、特に、トリアルコキシシランのみ、あるいは、
トリアルコキシシラン４０〜９５モル％とジアルコキシ
シラン６０〜５モル％との組み合わせが好ましい。ジア
ルコキシシランをトリアルコキシシランと併用すること
により、得られる塗膜を柔軟化し、耐アルカリ性を向上
させることができる。

【００１７】オルガノシラン（１）は、そのまま、ある
いは加水分解物および／または縮合物として使用され
る。オルガノシラン（１）を加水分解物および／または
縮合物として使用する場合は、予め加水分解・縮合させ
て（ａ）成分として使用することもできるが、後述する
ように、オルガノシラン（１）を残りの成分と混合して
組成物を調製する際に、適量の水を添加することによ
り、オルガノシラン（１）を加水分解・縮合させて、
（ａ）成分とすることが好ましい。（ａ）成分が縮合物
として使用されるとき、該縮合物のポリスチレン換算重
量平均分子量（以下「Ｍｗ」ともいう）は、好ましく
は、８００〜１００，０００、さらに好ましくは、１，
０００〜５０，０００である。

【００１８】また、（ａ）成分の市販品には、三菱化学
（株）製のＭＫＣシリケート、コルコート製のエチルシ
リケート、東レ・ダウコーニング社製のシリコンレジ
ン、東芝シリコーン（株）製のシリコンレジン、信越化
学工業（株）製のシリコンレジン、日本ユニカ（株）製
のシリコンオリゴマーなどがあり、これらをそのまま、
または縮合させて使用してもよい。

【００１９】本発明において、（ａ）成分は、単独でま
たは２種以上を混合して使用することができる。

【００２０】（ｂ）シリル基含有フッ素系重合体；本発
明における（ｂ）成分は、上記（ｂ−１）構成単位と上
記（ｂ−２）構成単位とを有し、かつ、すなわち、加水
分解性基および／または水酸基と結合したケイ素原子を
有するシリル基（以下、「特定シリル基」ともいう））
を有し、好ましくは、特定のシリル基を重合体分子鎖の
末端および／または側鎖に有するフッ素系重合体であ
る。このような（ｂ）成分は、本発明のコーティング組
成物から得られる塗膜を硬化させる際に、そのシリル基
中の加水分解性基および／または水酸基が、上記（ａ）
成分と共縮合することにより、優れた塗膜性能をもたら
すことができる。（ｂ）成分における特定シリル基の含
有量は、（ｂ）成分中に、通常、０．１〜６０モル％、
好ましくは、０．５〜５０モル％である。

【００２１】特定シリル基は、好ましくは下記一般式
（４） （式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アセトキシ
基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、アミノ基などの
加水分解性基または水酸基を示し、Ｒ⁶ は水素原子、炭
素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のアラ
ルキル基を示し、ｉは１〜３の整数である）で表され
る。

【００２２】（ｂ）成分は、上記一般式（２）で表され
る（ｂ−１）構成単位を構成することとなる単量体（以
下「（ｂ−１）単量体」ともいう）および／または上記
一般式（３）で表される（ｂ−２）構成単位を構成する
こととなる単量体（以下「（ｂ−２）単量体」ともい
う）と、上記一般式（４）で表される（ｂ−３）特定シ
リル基を構成する、加水分解性基および／または水酸基
と結合したケイ素原子を含有する（ｂ−３）単量体を重
合して得られ、また、必要に応じて、（ｂ−４）これら
の単量体と共重合可能な他の単量体（以下「（ｂ−４）
単量体」ともいう）をさらに含めて重合して得てもよ
い。上記（ｂ−４）単量体は、（ｂ−１）単量体と（ｂ
−２）単量体に含まれない、フッ素原子を有するもので
あってもよい。

【００２３】また、（ｂ）成分は、上記の（ｂ−１）単
量体および／または（ｂ−２）単量体を重合して得られ
る重合体、または、これらの単量体に、必要に応じて、
（ｂ−４）単量体をさらに含めて重合して得られる重合
体の炭素−炭素二重結合に、上記加水分解性基または水
酸基と反応し得る官能基を有するシラン化合物（以下
「（ｂ−５）シラン化合物」ともいう）を付加反応させ
て得てもよい。

【００２４】（ｂ−１）単量体；（ｂ−１）単量体は、
下記一般式（２）’で表される。 （式中、Ｒ³ 〜Ｒ⁵ はＣ_m Ｙ_2m+1、ｍ＝０〜５の整数、
Ｙはそれぞれ独立に、Ｆ，ＨおよびＣｌから選ばれ
る。）

【００２５】上記（ｂ−１）単量体としては、例えば、
１個の重合性の不飽和二重結合基および少なくとも１個
のフッ素原子を有する化合物を挙げることができる。
（ｂ−１）単量体の具体例としては、 （イ）ＣＦ₂ ＝ＣＦ₂ 、ＣＨＦ＝ＣＦ₂ 、ＣＨ₂ ＝ＣＦ
₂ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨＦ、ＣＣｌＦ＝ＣＦ₂ 、ＣＨＣｌ＝Ｃ
Ｆ₂ 、ＣＣｌ₂ ＝ＣＦ₂ 、ＣＣｌＦ＝ＣＣｌＦ、ＣＨＦ
＝ＣＣｌ₂ 、ＣＨ₂ ＝ＣＣｌＦ、ＣＣｌ₂ ＝ＣＣｌＦな
どのフルオロエチレン類；ＣＦ₃ ＣＦ＝ＣＦ₂ 、ＣＦ₃
ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＦ₃ ＣＨ＝ＣＦ₂ 、ＣＦ₃ ＣＦ＝ＣＨ
₂ 、ＣＦ₃ ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨＦ₂ ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＦ
₃ ＣＨ＝ＣＨ₂ 、ＣＨ₃ ＣＦ＝ＣＦ₂ 、ＣＨ₃ ＣＨ＝Ｃ
Ｆ₂ 、ＣＨ₃ ＣＦ＝ＣＨ₂ 、ＣＦ₂ ＣｌＣＦ＝ＣＦ₂ 、
ＣＦ₃ ＣＣｌ＝ＣＦ₂ 、ＣＦ₃ ＣＦ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ₂
ＣｌＣＣｌ＝ＣＦ₂ 、ＣＦ₂ ＣｌＣＦ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ
₂ ＣＣｌ＝ＣＣｌＦ、ＣＦ₂ ＣＣｌ＝ＣＣｌ₂ 、ＣＣｌ
₃ ＣＦ＝ＣＦ₂ 、ＣＦ₂ ＣｌＣＣｌ＝ＣＣｌ₂ 、ＣＦＣ
ｌ₂ＣＣｌ＝ＣＣｌ₂ 、ＣＦ₃ ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＣｌ
Ｆ₂ ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ₃ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ、ＣＨＦ
₂ ＣＣｌ＝ＣＣｌ₂ 、ＣＦ₂ ＣｌＣＨ＝ＣＣｌ₂ 、ＣＦ
₂ ＣｌＣＣｌ＝ＣＨＣｌ、ＣＣｌ₃ ＣＦ＝ＣＨＣｌなど
のフルオロプロペン類； （ロ）ＣＦ₃ ＣＦ₂ ＣＦ＝ＣＦ₂ 、ＣＦ₃ ＣＦ＝ＣＦＣ
Ｆ₃ 、ＣＦ₃ ＣＨ＝ＣＦＣＦ₃ 、ＣＦ₂ ＝ＣＦＣＦ₂ Ｃ
ＨＦ₂ 、ＣＦ₃ ＣＦ₂ ＣＦ＝ＣＨ₂ 、ＣＦ₂ ＣＨ＝ＣＨ
ＣＦ₃ 、ＣＦ₂ ＝ＣＦＣＦ₂ ＣＨ₃ 、ＣＦ₂ ＝ＣＦＣＨ
₂ ＣＨ₃ 、ＣＦ ₃ ＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 、ＣＦ₃ ＣＨ＝Ｃ
ＨＣＨ₃ 、ＣＦ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ ＣＨ₃ 、ＣＨ₃ ＣＦ₂ Ｃ
Ｈ＝ＣＨ₂ 、ＣＦＨ₂ ＣＨ＝ＣＨＣＦＨ₂ 、ＣＨ₃ ＣＦ
₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 、ＣＨ₂ ＝ＣＦＣＨ₂ ＣＨ₃ 、ＣＦ
₃ （ＣＦ₂ ）₂ ＣＦ＝ＣＦ₂ 、ＣＦ₃（ＣＦ₂ ）₂ ＣＦ
＝ＣＦ₂ などの炭素数４以上のフルオロオレフィン類；
などが挙げられる。

【００２６】これらのフッ素原子を含有する（ｂ−１）
単量体は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて
使用してもよい。

【００２７】（ｂ−２）単量体；（ｂ−２）単量体は、
下記一般式（３）’で表される。 〔式中、Ｒｆはフッ素原子を含むアルキル基またはアル
コキシアルキル基を示し、Ｒ³ 〜Ｒ⁵ は、一般式
（２）’と同義であり、同義の範囲内で、一般式（２）
のＲ³ 〜Ｒ⁵ と異なっていてもよい。〕

【００２８】上記（ｂ−２）単量体としては、例えば、
１個の重合性の不飽和二重結合基、エーテル結合および
少なくとも１個のフッ素原子を有する化合物を挙げるこ
とができる。（ｂ−２）単量体の具体例としては、 （イ）ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−Ｒｆ （Ｒｆは、フッ素原子を含むアルキル基もしくはアルコ
キシアルキル基を示す）で表される（フルオロアルキ
ル）ビニルエーテル、または、（フルオロアルコキシア
ルキル）ビニルエーテル類； （ロ）パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフ
ルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロ
ピルビニルエーテル）、パーフルオロ（ブチルビニルエ
ーテル）、パーフルオロ（イソブチルビニルエーテル）
などのパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）類； （ハ）パーフルオロ（プロポキシプロピルビニルエーテ
ル）などのパーフルオロ（アルコキシアルキルビニルエ
ーテル）類；などを挙げることができる。これらのフッ
素原子を含有する（ｂ−２）単量体は、１種単独である
いは２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【００２９】なお、（ｂ−１）単量体と（ｂ−２）単量
体を併用する場合には、ヘキサフルオロプロピレンとパ
ーフルオロアルキルパーフルオロビニルエーテルまたは
パーフルオロアルコキシアルキルパーフルオロビニルエ
ーテルとを組み合わせて使用することが好ましい。

【００３０】（ｂ−３）単量体；（ｂ−３）単量体は、
１分子中に重合性の不飽和二重結合、ならびに加水分解
性基および／または水酸基と結合したケイ素原子を含有
する単量体である。上記（ｂ−３）単量体としては、例
えば、下記一般式（４）’ 〔式中のＸ，Ｒ⁶ ，ｉは、上記一般式（４）におけるそ
れぞれＸ，Ｒ⁶ ，ｉと同義であり、Ｒ⁷ は、重合性二重
結合を有する有機基を示す〕で表されるシラン化合物
（以下「不飽和シラン化合物」ともいう）などを挙げる
ことができる。

【００３１】上記不飽和シラン化合物の具体例として
は、 ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃ ) （ＯＣＨ₃ ) ₂ 、 ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃ ) ₃ 、 ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ) ₃ 、 ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃ ) Ｃｌ₂ 、ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉ
Ｃｌ₃ 、 ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ) （ＯＣ
Ｈ₃ ) ₂ 、 ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ) ₃ 、 ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₃ Ｓｉ（ＣＨ₃ ) （ＯＣ
Ｈ₃ ) ₂ 、 ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ) ₃ 、 ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₂ Ｓｉ（ＣＨ₃ ) Ｃ
ｌ₂ 、 ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₂ ＳｉＣｌ₃ 、 ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₃ Ｓｉ（ＣＨ₃ ) Ｃ
ｌ₂ 、 ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₃ ＳｉＣｌ₃ 、 ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ) ＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₂ Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃ ) （ＯＣＨ₃ ) ₂ 、 ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ) ＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₂ Ｓｉ（ＯＣＨ
₃ ) ₃ 、 ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ) ＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₃ Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃ ) （ＯＣＨ₃ ) ₂ 、 ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ) ＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₃ Ｓｉ（ＯＣＨ
₃ ) ₃ 、 ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ) ＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₂ Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃ ) Ｃｌ₂ 、 ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ) ＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₂ ＳｉＣｌ₃ 、 ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ) ＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₃ Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃ ) Ｃｌ₂ 、 ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ) ＣＯＯ（ＣＨ₂ ) ₃ ＳｉＣｌ₃ 、

【００３２】

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【００３３】などを挙げることができる。これらは、１
種単独あるいは２種以上を併用して用いることができ
る。

【００３４】（ｂ−４）単量体；上記（ｂ−１）〜（ｂ
−３）単量体と共重合可能な他の単量体である（ｂ−
４）単量体としては、例えば、 （イ）メチル（メタ）アクリレート、 エチル（メタ）
アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリ
レート、アミル（メタ）アクリレート、ｉ−アミル（メ
タ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、２
−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート
などの炭素数４〜１２のアルキル（メタ）アクリレート
類； （ロ）スチレン、α−メチルスチレン、４−メチルスチ
レン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−
メトキシスチレン、２−ヒドロキシメチルスチレン、４
−エチルスチレン、４−エトキシスチレン、３，４−ジ
メチルスチレン、３，４−ジエチルスチレン、２−クロ
ロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロ−３−メ
チルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジク
ロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、１−ビニル
ナフタレンなどの芳香族ビニル単量体；

【００３５】（ハ）ヒドロキシメチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシアミル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシへキシル（メタ）アクリレートな
どのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；アリル
グリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、メチルグリシジル（メタ）アクリレートなどのエポ
キシ化合物；

【００３６】（ニ）ジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、 テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレートなどの多官能性単量
体；

【００３７】（ホ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミ
ド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、
マレイミドなどの酸アミド化合物； （へ）塩化ビニル、塩化ビニリデン、脂肪酸ビニルエス
テルなどのビニル化合物； （ト）１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタ
ジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−
ネオペンチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，
３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基などの
置換基で置換された置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖
状および側鎖状の共役ヘキサジエンなどの脂肪族共役ジ
エン； （チ）（メタ）アクリル酸、フマル酸、イタコン酸、モ
ノアルキルイタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、２−
（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル
酸などのエチレン性不飽和カルボン酸；

【００３８】（リ）アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル化合物； （ヌ）４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイ
ルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６
−ペンタメチルピペリジンなどのピペリジン系モノマ
ー；

【００３９】（ル）ビニルグリシジルエーテル、２−ヒ
ドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピ
ルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエー
テル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒド
ロキシブチルビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチル
ビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテ
ルなどのビニルエーテル類；

【００４０】（ヲ）アリルグリシジルエーテル、２−ヒ
ドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチル
アリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテルなど
のアリルエーテル類； （ワ）メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエー
テル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエ
ーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチ
ルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、ｎ−
オクチルビニルエーテル、ｎ−ドデシルビニルエーテ
ル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシ
ルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテルもしく
はシクロアルキルビニルエーテル類；

【００４１】（カ）２，２，２−トリフルオロエチル
（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフル
オロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パー
フルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−
（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレー
ト、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリ
レート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル
（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプ
タデカフルオロデシル（メタ）アクリレートなどのフッ
素含有（メタ）アクリル酸エステル類；などのほか、ジ
カプロラクトンなどが挙げられる。これらは、１種単独
あるいは２種以上を併用して用いることができる。

【００４２】（ｂ−５）シラン化合物；付加反応に用い
る（ｂ−５）シラン化合物としては、メチルジクロルシ
ラン、トリクロルシラン、フェニルジクロルシランなど
のハロゲン化シラン類；メチルジエトキシシラン、メチ
ルジメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、トリ
メトキシシラン、トリエトキシシランなどのアルコキシ
シラン類；メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセ
トキシシラン、トリアセトキシシランなどのアシロキシ
シラン類；メチルジアミノキシシラン、トリアミノキシ
シラン、ジメチル・アミノキシシランなどのアミノキシ
シラン類などを挙げることができる。これらは、１種単
独あるいは２種以上を併用して用いることができる。

【００４３】上記（ｂ）成分を製造する際の重合方法と
しては、例えば、一括して単量体を添加して重合する方
法、単量体の一部を重合したのち、その残りを連続的に
あるいは断続的に添加する方法、もしくは、単量体を重
合の始めから連続的に添加する方法などが挙げられる。
また、これらの重合方法を組み合わせた重合方法を採用
することもできる。好ましい重合方法としては、溶液重
合が挙げられる。溶液重合に使用される溶媒は、通常の
ものを使用できるが、そのうち、ケトン類、アルコール
類が好ましい。この重合において、重合開始剤、分子量
調整剤、キレート化剤、無機電解質は、公知のものを使
用することができる。

【００４４】（ｂ）成分を構成する（ｂ−１）構成単位
と（ｂ−２）構成単位との合計含有量は、（ｂ）成分中
に、通常、０．５〜８０モル％、好ましくは、１〜７０
モル％である。０．５モル％未満では、撥水、撥油性を
有しつつ、透明性、密着性などにも優れたバランスの良
い塗膜を得るのが難しい場合がある。一方、８０モル％
を超えると、得られる塗膜が基板との密着性に劣るもの
となる場合がある。このうち、（ｂ−１）構成単位の含
有量は、（ｂ）成分中に、好ましくは、０．５〜７０モ
ル％である。また、（ｂ−２）構成単位の含有量は、
（ｂ）成分中に、好ましくは、０．５〜７０モル％であ
る。さらに、（ｂ−３）構成単位の含有量は、特定シリ
ル基の含有量が、（ｂ）成分中に、通常、０．１〜６０
モル％、好ましくは、０．５〜５０モル％となる量であ
る。０．１モル％未満では、（ａ）成分との共縮合の効
果が得られない。一方、６０モル％を超えると、得られ
るコーティング組成物の保存安定性が悪くなる傾向にあ
る。なお、共重合可能な他の単量体である（ｂ−４）単
量体からなる構成単位〔（ｂ−４）構成単位〕は、
（ｂ）成分中に、通常、９０モル％以下、好ましくは、
８０モル％以下程度である。

【００４５】（ｂ）成分のＭｗは、好ましくは、１，０
００〜５０，０００、さらに好ましくは、５，０００〜
３０，０００である。

【００４６】本発明において、（ｂ）成分は、単独でま
たは上記のようにして得られた２種以上を混合して使用
することができる。

【００４７】本発明における（ｂ）成分の使用量は、
（ａ）成分中の（Ｒ¹ ）_n ＳｉＯ_{(4-n )/2} 〔Ｒ¹ および
ｎは、上記式（１）と同じ。以下、同様〕で表される構
造単位１００重量部に対して、通常、２０〜５００重量
部、好ましくは、２５〜４００重量部、さらに好ましく
は、５０〜３００重量部である。この場合、（ｂ）成分
の使用量が２０重量部未満では、得られる塗膜の耐アル
カリ性、耐クラック性が低下する傾向がある。一方、５
００重量部を超えると、塗膜の耐候性が低下する傾向が
ある。

【００４８】なお、本発明においては、（ｂ）成分と併
用して、フッ素原子を含有せず、特定シリル基を含有す
るビニル系共重合体（以下「（ｂ”）成分」ともいう）
を、本発明の効果を損なわない範囲で用いてもよい。こ
の（ｂ”）成分は、上記（ｂ−３）単量体と（ｂ−４）
単量体とを共重合させるか、または、（ｂ−４）単量体
を重合して得られる重合体に、上記（ｂ−５）シラン化
合物を付加反応させるなどして得られる。（ｂ”）成分
の含有量は、（ａ）成分１００重量部に対して、通常、
５００重量部以下である。

【００４９】以上、本発明のコーティングの組成物は、
撥水性および撥油性による防汚性機能を有し、防汚性に
優れた各種部材を提供することが可能であるが、基材と
の長期密着性を付与し、紫外線の遮蔽などの機能を付与
する目的で、基材の表面に下塗りを施すことが好まし
い。下塗り層を形成するための下塗り用組成物として
は、上記組成物（ｉ）または組成物（ii）を好ましいも
のとして挙げることができ、中でも組成物（ii）が特に
好ましく用いられる。

【００５０】以下、下塗り用の組成物（ｉ）、組成物
（ii）について、説明する。組成物（ｉ） 下塗り用の組成物（ｉ）は、上記のように、上記（ａ）
成分と（ｂ’）水および／または有機溶剤とを含有す
る。（ｂ’）成分； （ｂ’）成分は、水および／または有機
溶剤からなる。上記組成物（ｉ）は、上記（ａ）成分を
必須とし、場合により、後述する（ｃ）〜（ｅ）成分な
どを含有するものであり、通常、組成物を調製する際
に、水がオルガノシラン（１）を加水分解・縮合反応さ
せ、あるいは、後述する粒子状成分を分散させるために
添加される。本発明における水の使用量は、（ａ）成分
中の（Ｒ¹ ）_n ＳｉＯ_(4-n)/2 で表される構造単位１モ
ルに対して、通常、０．５〜３モル、好ましくは、０．
７〜２モル程度である。

【００５１】また、上記有機溶剤は、主として、（ａ）
成分、後記（ｃ）〜（ｅ）成分などを均一に混合させ、
組成物の全固形分濃度を調整し、かつ組成物の分散安定
性および保存安定性をさらに向上させるために使用され
る。

【００５２】このような有機溶剤としては、上記各成分
を均一に混合できるものであれば特に限定されないが、
例えば、アルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル
類、ケトン類、エステル類などを挙げることができる。
これらの有機溶剤のうち、アルコール類の具体例として
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ
−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレンモノメチルエ
ーテルアセテート、ジアセトンアルコールなどを挙げる
ことができる。

【００５３】また、芳香族炭化水素類の具体例として
は、ベンゼン、トルエン、キシレンなどを、エーテル類
の具体例としては、テトラヒドロフラン、ジオキサンな
どを、ケトン類の具体例としては、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケ
トンなどを、エステル類の具体例としては、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、炭酸プロピレンなどを
挙げることができる。これらの有機溶剤は、単独でまた
は２種以上を混合して使用することができる。

【００５４】組成物（ｉ）は、上記オルガノシラン
（１）に、適量の水〔（ｂ’）成分〕を添加することに
より、オルガノシラン（１）を加水分解・縮合させるこ
とが好ましい。なお、上述したように、（ａ）成分とし
て、オルガノシラン（１）の加水分解物および／または
縮合物を使用することもできる。なお、組成物（ｉ）に
おける（ａ）成分の種類・配合量は、本発明のコーティ
ング組成物と同様であるので、省略する。

【００５５】組成物（ii） 下塗り用の組成物（ii）は、上記のように、上記（ａ）
成分および（ｂ”）シリル基含有重合体を含有する。

【００５６】（ｂ”）シリル基含有重合体；（ｂ”）成
分は、フッ素原子を含有せず、特定シリル基を、好まし
くは重合体分子鎖の末端および／または側鎖に有する重
合体である。組成物（ii）において、（ｂ”）成分は、
塗膜を硬化させる際に、そのシリル基中の加水分解性基
および／または水酸基が上記（ａ）成分と共縮合するこ
とにより、優れた塗膜性能をもたらす成分である。
（ｂ”）成分におけるケイ素原子の含有量は、（ｂ”）
成分に対して、通常、０．００１〜２０重量％、好まし
くは０．０１〜１５重量％である。好ましい特定シリル
基は、上記一般式（４）で表される基である。

【００５７】（ｂ”）シリル基含有重合体は、上記
（ｂ）シリル基含有フッ素系重合体の製造において、
（ｂ−１）単量体および（ｂ−２）単量体を用いずに、
（ｂ−４）単量体として上述した単量体のうちフッ素を
含有しない単量体を少なくとも１種用いる以外は、上記
（ｂ）成分の製造方法と同様にして得られる。

【００５８】また、（ｂ”）成分の他の例としては、特
定シリル基含有エポキシ樹脂、特定シリル基含有ポリエ
ステル樹脂などを挙げることができる。上記特定シリル
基含有エポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族ポリグリシジル
エーテル、脂肪族ポリグリシジルエステルなどのエポキ
シ樹脂中のエポキシ基に、特定シリル基を有するアミノ
シラン類、ビニルシラン類、カルボキシシラン類、、グ
リシジルシラン類などを反応させることにより製造する
ことができる。また、上記特定シリル基含有ポリエステ
ル樹脂は、例えば、ポリエステル樹脂中に含有されるカ
ルボキシル基や水酸基に、特定シリル基を有するアミノ
シラン類、カルボキシシラン類、グリシジルシラン類な
どを反応させることにより製造することができる。

【００５９】（ｂ”）成分のＭｗは、好ましくは２，０
００〜１００，０００、さらに好ましくは４，０００〜
５０，０００である。組成物（ii）における（ｂ”）成
分の使用量は、（ａ）成分中の（Ｒ¹ ）_n ＳｉＯ
_(4-n)/2 で表される構造単位１００重量部に対して、通
常、２〜９００重量部、好ましくは、１０〜４００重量
部、さらに好ましくは、２０〜２００重量部である。こ
の場合、（ｂ”）成分の使用量が２重量部未満では、得
られる塗膜が耐アルカリ性に劣るものとなる場合があ
り、一方、９００重量部を超えると、塗膜の長期耐候性
が低下する傾向がある。

【００６０】本発明において、（ｂ”）成分は、単独で
または上記のようにして得られた２種以上を混合して使
用することができる。組成物（ii）においては、上記
（ｂ”）成分を、水および／または有機溶媒の存在下で
（ａ）成分と共縮合させることが好ましい。なお、組成
物（ii）において、（ａ）成分の種類・量は、本発明の
コーティング組成物と同様であるので、省略する。

【００６１】本発明のコーティング組成物や、必要に応
じて用いられる下塗り用である組成物（ｉ）〜（ii）に
は、それぞれ、さらに、下記の（ｃ）〜（ｅ）成分を配
合することができる。以下、これらの成分について、説
明する。

【００６２】（ｃ）成分；（ｃ）成分は、（ａ）成分、
（ｂ）成分、（ｂ”）成分などの加水分解・縮合反応を
促進する触媒である。（ｃ）成分を使用することによ
り、得られる塗膜の硬化速度を高めるとともに、使用さ
れるオルガノシラン成分の重縮合反応により生成される
ポリシロキサン樹脂の分子量が大きくなり、強度、長期
耐久性などに優れた塗膜を得ることができ、かつ塗膜の
厚膜化や塗装作業も容易となる。

【００６３】このような（ｃ）成分としては、酸性化合
物、アルカリ性化合物、金属塩、アミン化合物、有機金
属化合物および／またはその部分加水分解物（以下、有
機金属化合物および／またはその部分加水分解物をまと
めて「有機金属化合物等」ともいう）が好ましい。上記
酸性化合物としては、例えば、酢酸、塩酸、硫酸、リン
酸、アルキルチタン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタ
ル酸などを挙げることができ、好ましくは、酢酸であ
る。また、上記アルカリ性化合物としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを挙げることがで
き、好ましくは、水酸化ナトリウムである。また、上記
金属塩としては、例えば、ナフテン酸、オクチル酸、亜
硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸などのアルカリ金属塩
などを挙げることができる。

【００６４】また、上記アミン化合物としては、例え
ば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン、ピペリジン、ピペラジン、ｍ−フェ
ニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、エタノール
アミン、トリエチルアミン、３−アミノプロピル・トリ
メトキシシラン、３−アミノプロピル・トリエトキシシ
ラン、３−（２−アミノエチル）−アミノプロピル・ト
リメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）−アミノ
プロピル・トリエトキシシラン、３−（２−アミノエチ
ル）−アミノプロピル・メチル・ジメトキシシラン、３
−アニリノプロピル・トリメトキシシランや、アルキル
アミン塩類、四級アンモニウム塩類のほか、エポキシ樹
脂の硬化剤として用いられる各種変性アミンなどを挙げ
ることができ、好ましくは、３−アミノプロピル・トリ
メトキシシラン、３−アミノプロピル・トリエトキシシ
ラン、３−（２−アミノエチル）−アミノプロピル・ト
リエトキシシランである。

【００６５】また、上記有機金属化合物等としては、例
えば、下記一般式（５）で表される化合物（以下「有機
金属化合物（５）」ともいう）、同一のスズ原子に結合
した炭素数１〜１０のアルキル基を１〜２個有する４価
スズの有機金属化合物（以下「有機スズ化合物」ともい
う）、あるいは、これらの化合物の部分加水分解物など
を挙げることができる。

【００６６】 Ｍ（ＯＲ⁸ ）_p （Ｒ⁹ ＣＯＣＨＣＯＲ¹⁰）_q ・・・（５） 〔式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはアルミニウム
を示し、Ｒ⁸ およびＲ⁹は、同一または異なって、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基な
どの炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ¹⁰は、
Ｒ⁸ およびＲ⁹ と同様の炭素数１〜６の１価の炭化水素
基のほか、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブト
キシ基、ｔ−ブトキシ基、ラウリルオキシ基、ステアリ
ルオキシ基などの炭素数１〜１６のアルコキシル基を示
し、ｐおよびｑは０〜４の整数で、（ｐ＋ｑ）＝（Ｍの
原子価）である。〕

【００６７】有機金属化合物（５）の具体例としては、 （イ）テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム、トリ−ｎ−
ブトキシ・エチルアセトアセテートジルコニウム、ジ−
ｎ−ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコ
ニウム、ｎ−ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテー
ト）ジルコニウム、テトラキス（ｎ−プロピルアセトア
セテート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセト
アセテート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセト
アセテート）ジルコニウムなどの有機ジルコニウム化合
物；

【００６８】（ロ）テトラ−ｉ−プロポキシチタニウ
ム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテー
ト）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチル
アセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス
（アセチルアセトン）チタニウムなどの有機チタン化合
物； （ハ）トリ−ｉ−プロポキシアルミニウム、ジ−ｉ−プ
ロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム、ジ−
ｉ−プロポキシ・アセチルアセトナートアルミニウム、
ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）アル
ミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナー
ト）アルミニウム、トリス（エチルアセトアセテート）
アルミニウム、トリス（アセチルアセトナート）アルミ
ニウム、モノアセチルアセトナート・ビス（エチルアセ
トアセテート）アルミニウムなどの有機アルミニウム化
合物；などを挙げることができる。

【００６９】これらの有機金属化合物（５）およびその
部分加水分解物のうち、トリ−ｎ−ブトキシ・エチルア
セトアセテートジルコニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビ
ス（アセチルアセトナート）チタニウム、ジ−ｉ−プロ
ポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム、トリス
（エチルアセトアセテート）アルミニウム、あるいは、
これらの化合物の部分加水分解物が好ましい。

【００７０】また、有機スズ化合物の具体例としては、
（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂ 、（Ｃ
₄ Ｈ₉ ）₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃ ）₂ 、
（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ
₄ Ｈ₉ ）₂ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣ
₈ Ｈ₁₇）₂ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣ
₁₁Ｈ₂₃）₂ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣ
ＯＯＣＨ₃ ）₂ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
ＨＣＯＯＣ₄ Ｈ₉ ）₂ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣ
Ｈ＝ＣＨＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇）₂ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ Ｓｎ（Ｏ
ＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₁₆Ｈ₃₃）₂ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ Ｓ
ｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₁₇Ｈ₃₅）₂ 、（Ｃ
₈ Ｈ₁₇）₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ
₁₈Ｈ₃₇）₂ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣ
ＯＯＣ₂₀Ｈ₄₁）₂ 、

【００７１】 （Ｃ₄ Ｈ₉ ）Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₃ 、（Ｃ₄ Ｈ₉ ）
Ｓｎ（ＯＣＯＮａ）₃などのカルボン酸型有機スズ化合
物；

【００７２】（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＯＯＣ₈
Ｈ₁₇）₂ 、（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯ
Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＯＯＣ
₈ Ｈ₁₇）₂ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯ
ＯＣ₈ Ｈ₁₇）₂ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＯＯ
Ｃ₁₂Ｈ₂₅）₂ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｃ
ＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅）₂ 、（Ｃ₄ Ｈ₉ ）Ｓｎ（ＳＣＯＣＨ＝Ｃ
ＨＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇）₃ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）Ｓｎ（ＳＣＯＣＨ
＝ＣＨＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇）₃ 、

【００７３】 などのメルカプチド型有機スズ化合物；

【００７４】（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ Ｓｎ＝Ｓ、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂
Ｓｎ＝Ｓ、 などのスルフィド型有機スズ化合物；

【００７５】（Ｃ₄ Ｈ₉ ）ＳｎＣｌ₃ 、（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂
ＳｎＣｌ₂ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ ＳｎＣｌ₂ 、 などのクロライド型有機スズ化合物；（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ Ｓ
ｎＯ、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ ＳｎＯなどの有機スズオキサイド
や、これらの有機スズオキサイドとエチルシリケート、
マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸ジ
オクチルなどのエステル化合物との反応生成物；などを
挙げることができる。

【００７６】（ｃ）成分は、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができ、また亜鉛化合物やその他の
反応遅延剤と混合して使用することもできる。

【００７７】（ｃ）成分は、組成物を調製する際に配合
してもよく、また、塗膜を形成する段階で組成物に配合
してもよく、さらには、組成物の調製と塗膜の形成との
両方の段階で配合してもよい。（ｃ）成分の使用量は、
有機金属化合物等以外の場合、上記（ａ）成分中の（Ｒ
¹ ）_n ＳｉＯ_(4-n)/2 で表される構造単位１００重量部
に対して、通常、０〜１００重量部、好ましくは、０．
０１〜８０重量部、さらに好ましくは、０．１〜５０重
量部であり、有機金属化合物等の場合、上記（ａ）成分
中の（Ｒ¹ ）_nＳｉＯ_(4-n)/2 で表される構造単位１０
０重量部に対して、通常、０〜１００重量部、好ましく
は、０．１〜８０重量部、さらに好ましくは、０．５〜
５０重量部である。この場合、（ｃ）成分の使用量が１
００重量部を超えると、組成物の保存安定性が低下した
り、塗膜にクラックが発生しやすくなる傾向がある。

【００７８】（ｄ）成分；（ｄ）成分は、下記一般式
（６） Ｒ⁹ ＣＯＣＨ₂ ＣＯＲ¹⁰ ・・・（６） 〔式中、Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、有機金属化合物（５）にお
ける上記各一般式のそれぞれＲ⁹ およびＲ¹⁰と同義であ
る〕で表されるβ−ジケトン類およびβ−ケトエステル
類、カルボン酸化合物、ジヒドロキシ化合物、アミン化
合物、およびオキシアルデヒド化合物からなる群から選
択される少なくとも１種である。このような（ｄ）成分
は、特に、上記（ｃ）成分として有機金属化合物等を使
用する場合に併用することが好ましい。

【００７９】（ｄ）成分は、組成物の安定性向上剤とし
て作用するものである。すなわち、（ｄ）成分が上記有
機金属化合物等の金属原子に配位して、該有機金属化合
物等による上記（ａ）成分と（ｂ）成分や（ｂ”）成分
との共縮合反応を促進する作用を適度にコントロールす
ることにより、得られる組成物の保存安定性をさらに向
上させる作用をなすものと推定される。

【００８０】（ｄ）成分の具体例としては、アセチルア
セトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト
酢酸−ｎ−プロピル、アセト酢酸−ｉ−プロピル、アセ
ト酢酸−ｎ−ブチル、アセト酢酸−ｓｅｃ−ブチル、ア
セト酢酸−ｔ−ブチル、ヘキサン−２，４−ジオン、ヘ
プタン−２，４−ジオン、ヘプタン−３，５−ジオン、
オクタン−２，４−ジオン、ノナン−２，４−ジオン、
５−メチルヘキサン−２，４−ジオン、マロン酸、シュ
ウ酸、フタル酸、グリコール酸、サリチル酸、アミノ酢
酸、イミノ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、グリコー
ル、カテコール、エチレンジアミン、２，２−ビピリジ
ン、１，１０−フェナントロリン、ジエチレントリアミ
ン、２−エタノールアミン、ジメチルグリオキシム、ジ
チゾン、メチオニン、サリチルアルデヒドなどを挙げる
ことができる。これらのうち、アセチルアセトン、アセ
ト酢酸エチルが好ましい。（ｄ）成分は、単独でまたは
２種以上を混合して使用することができる。

【００８１】（ｄ）成分の使用量は、上記有機金属化合
物等における有機金属化合物１モルに対して、通常、２
モル以上、好ましくは３〜２０モルである。この場合、
（ｅ）成分の使用量が２モル未満では、得られる組成物
の保存安定性の向上効果が不充分となる傾向がある。

【００８２】（ｅ）成分；（ｅ）成分は、無機化合物の
粉体および／またはゾルもしくはコロイドからなり、塗
膜の所望の特性に応じて配合される。

【００８３】（ｅ）成分をなす化合物の具体例として
は、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＡｌＧａＡｓ、Ａｌ（Ｏ
Ｈ）₃ 、Ｓｂ₂ Ｏ₅ 、Ｓｉ₃ Ｎ₄ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｎ−Ｉ
ｎ₂ Ｏ₃、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、Ｓｂ−Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＩｎＰ、Ｉ
ｎＳｂ、ＩｎＡｓ、ＩｎＧａＡｌＰ、ＭｇＦ、Ｃｅ
Ｆ₃ 、ＣｅＯ₂ 、３Ａｌ₂ Ｏ₃ ・２ＳｉＯ₂ 、ＢｅＯ、
ＳｉＣ、ＡｌＮ、Ｆｅ、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ、Ｃｏ−Ｆｅ
Ｏ_x 、ＣｒＯ₂ 、Ｆｅ₄ Ｎ、ＢａＴｉＯ₃ 、ＢａＯ−Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ −ＳｉＯ₂ 、Ｂａフェライト、ＳｍＣＯ₅ 、Ｙ
ＣＯ₅ 、ＣｅＣＯ₅ 、ＰｒＣＯ₅ 、Ｓｍ₂ ＣＯ₁₇、Ｎｄ
₂ Ｆｅ₁₄Ｂ、ＺｒＯ₂ 、Ａｌ₄ Ｏ₃ 、ＡｌＮ、ＳｉＣ、
α−Ｓｉ、ＳｉＮ₄ 、ＣｏＯ、Ｓｂ−ＳｎＯ₂ 、ＭｎＯ
₂ 、ＭｎＢ、Ｃｏ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ₃ Ｂ、ＬｉＴａＯ₃ 、Ｍ
ｇＯ、ＭｇＡｌ₂Ｏ₄ 、ＢｅＡｌ₂ Ｏ₄ 、ＺｒＳｉ
Ｏ₄ 、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳｂ、ＺｎＴ
ｅ、ＰｂＴｅ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＧｅＳｉ、ＦｅＳｉ
₂ 、ＣｒＳｉ₂ 、ＣｏＳｉ₂ 、ＭｎＳｉ_1.73、Ｍｇ₂ Ｓ
ｉ、β−Ｂ、ＢａＣ、ＢＰ、ＴｉＢ₂ 、ＺｒＢ₂ 、Ｈｆ
Ｂ₂ 、Ｒｕ₂ Ｓｉ₃ 、ＲｕＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＴｉＯ₃ 、
ＳｒＴｉＯ ₃ 、ＦｅＴｉＯ₃ 、ＰｂＴｉＯ₃ 、Ａｌ₂ Ｔ
ｉＯ₅ 、Ｚｎ₂ ＳｉＯ₄ 、Ｚｒ₂ ＳｉＯ₄ 、２ＭｇＯ₂
−Ａｌ₂ Ｏ₃ −５ＳｉＯ₂ 、ＷＯ₃ 、Ｂｉ₂ Ｏ₃ 、Ｃｄ
Ｏ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＣｄＦｅＯ
₃ 、ＭｏＳ₂ 、ＬａＲｈＯ₃、ＧａＮ、ＣｄＰ、Ｎｂ₂
Ｏ₅ 、ＧａＡｓＰ、Ｌｉ₂ Ｏ−Ａｌ₂ Ｏ₃ −４Ｓｉ
Ｏ ₂ 、Ｍｇフェライト、Ｎｉフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフ
ェライト、Ｌｉフェライト、Ｓｒフェライトなどを挙げ
ることができる。これら（ｅ）成分は、単独でまたは２
種以上を混合して使用することができ、好ましくはコロ
イド状シリカおよびコロイド状アルミナが挙げられる。

【００８４】上記コロイド状シリカは、スノーテック
ス、イソプロパノールシリカゾル、メタノールシリカゾ
ル〔以上、日産化学工業（株）製〕；カタロイド、オス
カル〔以上、触媒化成工業（株）製〕；Ｌｕｄｅｘ（米
国デユポン社製）；Ｓｙｔｏｎ（米国モンサント社
製）；Ｎａｌｃｏａｇ（米国ナルコケミカル社製）の商
品名で市販されている。また、上記コロイド状アルミナ
は、例えば、合成アルミナ、ベーマイト、擬ベーマイト
などを使用することができる。このようなコロイド状ア
ルミナは、例えば、アルミナゾル１００、アルミナゾル
５２０〔以上、日産化学工業（株）製〕などの名称で市
販されている。さらに、（ｅ）成分としては、光触媒能
を付与するためにはＴｉＯ₂ （アナターゼ型を含むこと
が好ましい）、紫外線吸収能を付与するためにはＣｅＯ
₂ 、ＺｎＯなどを用いることが好ましい。

【００８５】（ｅ）成分の平均粒径は、好ましくは３０
μｍ以下、より好ましくは０．００５〜２０μｍ、さら
に好ましくは０．００５〜１０μｍである。平均粒径が
３０μｍを超えると、得られるコーティングフィルムの
表面が平滑にならない場合がある。

【００８６】（ｅ）成分の存在形態には、粉体、水に分
散した水系のゾルもしくはコロイド、イソプロピルアル
コールなどの極性溶媒や、トルエンなどの非極性溶媒中
に分散した溶媒系のゾルもしくはコロイドがある。溶媒
系のゾルもしくはコロイドの場合、半導体の分散性によ
ってはさらに水や溶媒にて希釈して用いてもよく、また
分散性を向上させるために表面処理して用いてもよい。
（ｅ）成分が水系のゾルもしくはコロイド、あるいは溶
媒系のゾルもしくはコロイドである場合、固形分濃度は
４０重量％以下が好ましい。

【００８７】（ｅ）成分を組成物中に配合する方法とし
ては、組成物の調製後に添加してもよく、あるいは、組
成物の調製時に添加して、（ｅ）成分を、上記（ａ）成
分、（ｂ）成分もしくは（ｂ”）成分などと共加水分解
・縮合させてもよい。

【００８８】（ｅ）成分の使用量は、上記（ａ）成分中
の（Ｒ¹ ）_n ＳｉＯ_(4-n)/2 で表される構造単位１００
重量部に対して、固形分で、通常、０〜５００重量部、
好ましくは、０．１〜４００重量部である。

【００８９】他の添加剤；また、本発明のコーティング
組成物および下塗り用の組成物には、得られる塗膜の着
色、厚膜化などのために、別途充填材を添加・分散させ
ることもできる。このような充填材としては、例えば、
非水溶性の有機顔料や無機顔料、顔料以外の、粒子状、
繊維状もしくは鱗片状のセラミックス、金属あるいは合
金、ならびにこれらの金属の酸化物、水酸化物、炭化
物、窒化物、硫化物などを挙げることができる。ただ
し、この他の添加剤としては、上記の（ｅ）成分を除
く。

【００９０】上記充填材の具体例としては、鉄、銅、ア
ルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェライト、カーボ
ンブラック、ステンレス鋼、二酸化ケイ素、顔料用酸化
チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガ
ン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、合成ム
ライト、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化ケイ素、
窒化ケイ素、窒化ホウ素、クレー、ケイソウ土、消石
灰、石膏、タルク、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、雲母、
亜鉛緑、クロム緑、コバルト緑、ビリジアン、ギネー
緑、コバルトクロム緑、シェーレ緑、緑土、マンガン
緑、ピグメントグリーン、群青、紺青、ピグメントグリ
ーン、岩群青、コバルト青、セルリアンブルー、ホウ酸
銅、モリブデン青、硫化銅、コバルト紫、マルス紫、マ
ンガン紫、ピグメントバイオレット、亜酸化鉛、鉛酸カ
ルシウム、ジンクエロー、硫化鉛、クロム黄、黄土、カ
ドミウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、リサージ、
ピグメントエロー、亜酸化銅、カドミウム赤、セレン
赤、クロムバーミリオン、ベンガラ、亜鉛白、アンチモ
ン白、塩基性硫酸鉛、チタン白、リトポン、ケイ酸鉛、
酸化ジルコン、タングステン白、鉛、亜鉛華、バンチソ
ン白、フタル酸鉛、マンガン白、硫酸鉛、黒鉛、ボーン
黒、ダイヤモンドブラック、サーマトミック黒、植物性
黒、チタン酸カリウムウィスカー、二硫化モリブデンな
どを挙げることができる。これらの充填材は、単独でま
たは２種以上を混合して使用することができる。充填材
の使用量は、組成物の全固形分１００重量部に対して、
通常、３００重量部以下である。

【００９１】さらに、本発明のコーティング組成物およ
び下塗り用の組成物には、所望により、オルトギ酸メチ
ル、オルト酢酸メチル、テトラエトキシシランなどの公
知の脱水剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル、ポリカルボン酸型高分子界
面活性剤、ポリカルボン酸塩、ポリリン酸塩、ポリアク
リル酸塩、ポリアミドエステル塩、ポリエチレングリコ
ールなどの分散剤；メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど
のセルロース類や、ひまし油誘導体、フェロけい酸塩な
どの増粘剤；炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウ
ム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、カ
ルシウムアジドなどの無機発泡剤や、アゾビスイソブチ
ロニトリルなどのアゾ化合物、ジフェニルスルホン−
３，３’−ジスルホヒドラジンなどのヒドラジン化合
物、セミカルバジド化合物、トリアゾール化合物、Ｎ−
ニトロソ化合物などの有機発泡剤のほか、界面活性剤、
シランカップリング剤、チタンカップリング剤、染料な
どの他の添加剤を配合することもできる。

【００９２】また、組成物のコーティング性をより向上
させるためにレベリング剤を配合することができる。こ
のようなレベリング剤のうち、フッ素系のレベリング剤
（商品名、以下同様）としては、例えば、ビーエムケミ
ー（ＢＭ−ＣＨＥＭＩＥ）社のＢＭ１０００、ＢＭ１１
００；エフカケミカルズ社のエフカ７７２、エフカ７７
７；共栄社化学（株）製のフローレンシリーズ；住友ス
リーエム（株）のＦＣシリーズ；東邦化学（株）のフル
オナールＴＦシリーズなどを挙げることができ、シリコ
ーン系のレベリング剤としては、例えば、ビックケミー
社のＢＹＫシリーズ；シュメグマン（Ｓｓｈｍｅｇｍａ
ｎｎ）社のＳｓｈｍｅｇｏシリーズ；エフカケミカルズ
社のエフカ３０、エフカ３１、エフカ３４、エフカ３
５、エフカ３６、エフカ３９、エフカ８３、エフカ８
６、エフカ８８などを挙げることができ、エーテル系ま
たはエステル系のレベリング剤としては、例えば、日信
化学工業（株）のカーフィノール；花王（株）のエマル
ゲン、ホモゲノールなどを挙げることができる。

【００９３】このようなレベリング剤を配合することに
より、塗膜の仕上がり外観が改善され、薄膜としても均
一に塗布することができる。レベリング剤の使用量は、
全組成物に対して、好ましくは、０．０１〜５重量％、
さらに好ましくは０．０２〜３重量％である。

【００９４】さらに、本発明の組成物には、抗菌剤・抗
カビ剤を配合してもよい。抗菌剤・抗カビ剤としては、
銀、銅、亜鉛などの金属に、合成ゼオライト、リン酸カ
ルシウム、リン酸ジルコニウム、リン酸バナジウム、ケ
イ酸カルシウム、シリカゲル、アミノ酸、金属石鹸、セ
ラミックス、アパタイト、活性炭、モンモリナイト、低
分子ガラスなどの担体を担持させた、金属イオン担持無
機系抗菌剤；フェノールエーテル誘導体、スルホン誘導
体、イミダゾール誘導体、オキシビスフェノキシアルシ
ン、有機窒素硫黄系化合物、ニトリル誘導体、ベンゾチ
アゾール誘導体、イソチアゾール誘導体、チアジアゾー
ル誘導体、トリアジン誘導体、ピロール誘導体、脂肪族
イミド誘導体などの有機系抗菌剤があげられる。抗菌剤
の使用量は、全組成物に対して、好ましくは５重量％未
満である。

【００９５】なお、本発明に用いられる組成物、好まし
くは、下塗り用の組成物（ｉ）〜（ii）には、他の樹脂
をブレンドしてもよい。他の樹脂としては、アクリル−
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アクリル
樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂エマルジョン、エポキ
シ樹脂エマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポリ
エステルエマルジョンなどが挙げられる。

【００９６】また、上記（ｂ’）成分が規定されていな
い本発明のコーティング組成物や組成物（ii）には、別
途、（ｂ’）水および／または有機溶剤を配合すること
ができる。この場合、（ｂ’）成分の配合量は、組成物
（ｉ）と同様である。

【００９７】本発明のコーティング組成物および下塗り
用の組成物を調製するに際しては、（ｃ）成分と（ｄ）
成分とを使用しない場合は、各成分の混合方法は特に限
定されないが、（ｃ）成分と（ｄ）成分とを使用する場
合は、好ましくは、（ａ）〜（ｅ）成分のうち（ｄ）成
分を除いた混合物を得たのち、これに（ｄ）成分を添加
する方法が採用される。

【００９８】本発明のコーティング組成物の調製法の具
体例としては、下記〜の方法などを挙げることがで
きる。 （ａ）成分を構成するオルガノシラン（１）、（ｂ）
成分、（ｃ）成分および必要量の有機溶剤からなる混合
物に、所定量の水を加えて加水分解・縮合反応を行った
のち、（ｄ）成分を添加する方法。 （ａ）成分を構成するオルガノシラン（１）、および
必要量の有機溶剤からなる混合物に、所定量の水を加え
て加水分解・縮合反応を行い、次いで（ｂ）成分および
（ｃ）成分を加えて混合して、さらに縮合反応を行った
のち、（ｄ）成分を添加する方法。

【００９９】（ａ）成分を構成するオルガノシラン
（１）、（ｃ）成分および必要量の有機溶剤からなる混
合物に、所定量の水を加えて加水分解・縮合反応を行
い、次いで（ｂ）成分を加えて混合して、さらに縮合反
応を行ったのち、（ｄ）成分を添加する方法。 （ａ）成分を構成するオルガノシラン（１）の一部、
（ｂ）成分、（ｃ）成分および必要量の有機溶剤からな
る混合物に、所定量の水を加えて加水分解・縮合反応を
行い、次いでオルガノシラン（１）の残部を添加して、
さらに加水分解・縮合反応を行なったのち、（ｄ）成分
を添加する方法。

【０１００】なお、本発明においては、（ａ）〜（ｂ）
成分、および（ｃ）〜（ｄ）成分以外の成分は、組成物
を調製する適宜の段階で添加することができる。

【０１０１】本発明のコーティング組成物は、保存安定
性に優れ、かつ密着性、耐アルカリ性、耐有機薬品性、
耐候性、耐湿性、耐（温）水性などを低下させずに、撥
水性および撥油性に優れた防汚性機能を有するコーティ
ングフィルムを形成することができる。

【０１０２】本発明のコーティング組成物の全固形分濃
度は、通常、１〜４５重量％、好ましくは、２〜４０重
量％であり、使用目的に応じて適宜調整される。組成物
の全固形分濃度が４５重量％を超えると、保存安定性が
低下する傾向がある。

【０１０３】また、本発明に用いられることのある下塗
り用の組成物（ｉ）〜（ii）の全固形分濃度は、通常、
５０重量％以下、好ましくは、４０重量％以下であり、
基材の種類、塗装方法、塗装膜厚なに応じて適宜調整さ
れる。

【０１０４】防汚性物品 本発明の防汚性物品の構成としては、例えば、基材／本
発明のコーティング組成物、基材／上記下塗り用の組成
物（ｉ）〜（ii）のいずれか／本発明のコーティング組
成物、あるいは、基材／プライマー／上記下塗り用の組
成物（ｉ）〜（ii）のいずれか／本発明のコーティング
組成物などが挙げられる。本発明のコーティング組成物
および上記下塗り用の組成物（ｉ）〜（ii）を基材に塗
布する際には、いずれの組成物の場合も、刷毛、ロール
コーター、フローコーター、グラビアコーター、遠心コ
ーター、超音波コーターなどを用いたり、ディップコー
ト、流し塗り、スプレー、スクリーンプロセス、電着、
蒸着などが挙げられる。

【０１０５】本発明のコーティング組成物の場合、乾燥
膜厚として、１回塗りで厚さ０．０５〜２０μｍ程度、
２回塗りでは厚さ０．１〜４０μｍ程度の塗膜を形成す
ることができる。その後、常温で乾燥するか、あるい
は、３０〜２００℃程度の温度で、通常、１〜６０分程
度加熱して乾燥することにより、塗膜を形成することが
できる。

【０１０６】なお、あらかじめ下塗りを施す場合には、
上記組成物（ｉ）〜（ii）を用い、乾燥膜厚として、１
回塗りで厚さ０．０５〜２０μｍ程度、２回塗りでは厚
さ０．１〜４０μｍ程度の塗膜を形成させることができ
る。その後、常温で乾燥するか、あるいは、３０〜２０
０℃程度の温度で、通常、１〜６０分程度加熱して乾燥
することにより、各種の壁紙基材に塗膜を形成すること
ができる。なお、下塗りと上塗りの総計膜厚は、乾燥膜
厚で、通常、０．１〜８０μｍ、好ましくは、０．２〜
６０μｍ程度である。

【０１０７】さらに、用途に応じてプライマーを用いる
場合には、プライマーの種類は特に限定されず、基材と
組成物との密着性を向上させる作用を有するものであれ
ばよく、基材の種類、使用目的に応じて選択する。プラ
イマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用するこ
とができ、また、顔料、染料などの着色成分を含んでい
ても良い。

【０１０８】プライマーの種類としては、例えば、アル
キド樹脂、アミノアルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、ア
クリルシリコン樹脂、アクリル樹脂エマルジョン、エポ
キシ樹脂エマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポ
リエステルエマルジョンなどを挙げることができる。ま
た、これらのプライマーには、厳しい条件での基材と塗
膜との密着性が必要な場合、各種の官能基を付与するこ
ともできる。このような官能基としては、例えば、水酸
基、カルボキシル基、カルボニル基、アミド基、アミン
基、グリシジル基、アルコキシシリル基、エーテル結
合、エステル結合などを挙げることができる。さらに、
プライマーには、紫外線吸収剤、紫外線安定剤などが配
合されていてもよい。

【０１０９】また、本発明のコーティング組成物から形
成した塗膜の表面には、塗膜の耐摩耗性や光沢をさらに
高めることを目的として、例えば、米国特許第３，９８
６，９９７号明細書、米国特許第４，０２７，０７３号
明細書などに記載されたコロイダルシリカとシロキサン
樹脂との安定な分散液のようなシロキサン樹脂系塗料な
どからなるクリア層を形成することもできる。

【０１１０】物品基材；本発明の組成物を適用しうる物
品基材としては、例えば、キッチンパネル、レンジフー
ド、レンジ台、換気扇、換気扇フード、流し台、収納庫
内外装などのキッチン用物品；バスユニット、浴室壁、
床用タイル、バスルーム扉、扉枠、窓枠、棚などの浴室
部材；洗面所壁、床、棚などの洗面所部材；トイレ壁、
床、収納庫内外装などのトイレ部材が挙げられる。な
お、本発明の物品基材の材質としては、例えば、鉄、ア
ルミニウム、ステンレスなどの金属；ほうろう、大理
石、陶器質タイル、磁器質タイル、石膏、セラミック
ス、珪酸カルシウム、レンガなどの無機窯業系材料；フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化
ビフェニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリ
イミド、フタル酸ジアクリル樹脂（ＤＡＰ）などの樹脂
材料；フッ素塗装鋼板、ポリエステル塗装鋼板、ウレタ
ン塗装鋼板、ほうろう塗装鋼板、強化ガラス入プラスチ
ック（ＦＲＰ）などの有機無機複合材料；松、檜、欅、
ラワンなどの木材などを挙げることができる。

【０１１１】これらの基材には、下地調整、密着性向
上、多孔質基材の目止め、平滑化、模様付けなどを目的
として、予め表面処理を施すこともできる。金属系基材
に対する表面処理としては、例えば、研磨、脱脂、メッ
キ処理、クロメート処理、火炎処理、カップリング処理
などを挙げることができ、プラスチック系基材に対する
表面処理としては、例えば、ブラスト処理、薬品処理、
脱脂、火炎処理、酸化処理、蒸気処理、コロナ放電処
理、紫外線照射処理、プラズマ処理、イオン処理などを
挙げることができ、無機窯業系基材に対する表面処理と
しては、例えば、研磨、目止め、模様付けなどを挙げる
ことができ、木質基材に対する表面処理としては、例え
ば、研磨、目止め、防虫処理などを挙げることができ、
紙質基材に対する表面処理としては、例えば、目止め、
防虫処理などを挙げることができ、さらに劣化塗膜に対
する表面処理としては、例えば、ケレンなどを挙げるこ
とができる。

【０１１２】

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態
をさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、これら
の実施例になんら制約されるものでない。なお、実施例
および比較例中の部および％は、特記しない限り重量基
準である。また、実施例および比較例における各種の測
定・評価は、下記の方法により行った。

【０１１３】（１）Ｍｗ 下記条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）法により測定した。 試料：テトラヒドロフランを溶媒として使用し、オルガ
ノシランの縮合物１ｇまたはシリル基含有ビニル系樹脂
０．１ｇを、それぞれ１００ｃｃのテトラヒドロフラン
に溶解して調製した。 標準ポリスチレン：米国プレッシャーケミカル社製の標
準ポリスチレンを使用した。 装置：米国ウオーターズ社製の高温高速ゲル浸透クロマ
トグラム（モデル１５０−Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ） カラム：昭和電工（株）製のＳＨＯＤＥＸ Ａ−８０Ｍ
（長さ５０ｃｍ） 測定温度：４０℃ 流速：１ｃｃ／分

【０１１４】（２）保存安定性 硬化促進剤を添加しない組成物を、ポリエチレン製ビン
内に、常温で３ヶ月密栓保存して、ゲル化の有無を目視
により判定した。ゲル化を生じていないものについて
は、東京計器（株）製のＢＭ型粘度計による粘度測定を
行い、変化率が２０％以内のものを、“良好”とした。 （３）密着性 ＪＩＳ Ｋ５４００による碁盤目テスト（ます目１００
個）により、テープ剥離試験を３回実施し、その平均に
拠った。 （４）硬度 ＪＩＳ Ｋ５４００による鉛筆硬度に拠った。

【０１１５】（５）耐アルカリ性 試験片を、飽和水酸化カルシウム水溶液中に６０日間浸
漬したのち、塗膜の状態を目視により観察した。変化の
ないものを“良好”とした。 （６）耐有機薬品性 塗膜上にイソプロピルアルコールを２ｃｃ滴下し、５分
後に布で拭き取ったのち、塗膜の状態を目視により観察
した。変化のないものを“良好”とした。 （７）耐湿性 試験片を、温度５０℃、湿度９５％の環境下に、連続
１，０００時間保持したのち、取り出して塗膜の状態を
目視により観察した。変化のないものを“良好”とし
た。 （８）耐候性 ＪＩＳ Ｋ５４００により、サンシャインウエザーメー
ターで３，０００時間照射試験を実施して、塗膜の外観
（割れ、剥がれなど）を目視により観察した。変化のな
いものを“良好”とした。

【０１１６】（９）耐水性 試験片を、水道水中に常温で６０日間浸漬したのち、塗
膜の状態を目視により観察した。変化のないものを“良
好”とした。 （１０）耐温水性 試験片を、６０℃の温水中に１４日間浸漬したのち、塗
膜の状態を目視により観察した。変化のないものを“良
好”とした。 （１１）耐汚染性 塗膜上に、カーボンブラック／灯油＝１／２（重量比）
の混合物からなるペーストを塗り付け、室温で２４時間
放置したのち、スポンジを用いて水洗して、塗膜の汚染
状態を観察し、下記基準で評価した。 ○；汚染なし △；少し汚染されている。 ×；汚染が著しい。

【０１１７】（１２）透明性 各組成物を、石英ガラス上に、乾燥膜厚１０μｍとなる
ように塗布したのち、可視光の透過率を測定して、下記
基準で評価した。 ◎；透過率が８０％を超える。 ○；透過率が６０〜８０％ △；透過率が６０％未満 （１３）接触角 塗膜に超純水またはコールタール（ＪＩＳ Ｋ２４３９
規定工業用コールタール）を３μｌ乗せたときの接触角
を、協和界面化学（株）製、自動接触角計により測定し
た。 （１４）耐摩擦摩耗性 テーバー摩耗試験機により、摩耗輪ｃｓ−１０、荷重
０．５ｋｇを負荷させて５００回転の摩擦摩耗試験を行
い、試験前と試験後とのヘイズの差を求め、下記基準で
評価した。 ○；ヘイズの差が１未満 △；ヘイズの差が５未満 ×；ヘイズの差が５以上

【０１１８】参考例１＜（ｂ）成分の重合＞ 電磁攪拌機を備えたステンレス製のオートクレーブを窒
素ガスで十分置換したのち、当該オートクレーブ内にメ
チルイソブチルケトンを１５０部とエチルビニルエーテ
ル３０部と過酸化ラウロイル（ラジカル重合開始剤）２
部とを仕込み、オートクレーブ内の溶液をドライアイス
−メタノールにより−５０℃まで冷却したのち、窒素ガ
スによって系内の酸素を再度除去した。次いでヘキサフ
ルオロプロピレン２０部、パーフルオロ（メチルビニル
エーテル）４５部、ビニルトリメトキシシラン５部を添
加し、昇温を開始した。オートクレーブ内の温度が６０
℃に達した時点におけるオートクレーブ内の圧力は５ｋ
ｇｆ／ｃｍ² であった。反応系の温度を６０℃に保持し
ながら攪拌することにより、２０時間重合反応を継続さ
せ、オートクレーブ内の圧力が１．５ｋｇｆ・ｃｍ² に
低下した時点で水冷して反応を停止させ、固形分濃度４
０％の（ｂ）成分（以下、「（Ｂ−１）」ともいう）を
得た。

【０１１９】参考例２〜５＜（ｂ）成分の重合＞ 表１に示す単量体成分を用いた以外は、参考例１と同様
にして、（Ｂ−２）〜（Ｂ−５）の（ｂ）成分を得た。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】参考例６＜シリル基含有ビニル重合体
（ｂ”）の合成＞ 還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、メチルメタクリ
レート７０部、ｎ−ブチルアクリレート４０部、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン２０部、アク
リル酸５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１３
部、１，１，１−トリメチルアミンメタクリルイミド２
部およびｉ−プロピルアルコール１５０部メチルエチル
ケトン５０部、メタノール２５部を加えて混合したの
ち、攪拌しながら８０℃に加温し、この混合物にアゾビ
スイソバレロニトリル４部をキシレン１０部に溶解した
溶液を３０分間かけて滴下したのち、８０℃で５時間反
応させて固形分濃度４０％のシリル基含有ビニル重合体
溶液（ｂ”−１）を得た。

【０１２２】合成例１〜９、比較合成例１〜２ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、表２および表３
に示す各成分（水と後添加成分を除く）を加えて混合
し、水を添加後撹拌し、６０℃で５時間反応させた。次
いで、後添加成分を加えて室温まで冷却し、固形分濃度
２０％の本発明のコーティング組成物（Ａ）〜（Ｋ）お
よび比較用の組成物（ａ）〜（ｂ）を得た。得られた組
成物の保存安定性を評価した。評価結果を表２および表
３に併せて示す。

【０１２３】

【表２】

【０１２４】

【表３】

【０１２５】（＊１）：トルエン分散酸化亜鉛（固形分
濃度３０％） （＊２）：水分散（ｐＨ４）アナターゼ型酸化チタン
（固形分３０％） （＊３）：粒子径０．１μｍ

【０１２６】参考例７＜下塗り用コーティング組成物の
合成＞ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、メチルトリメト
キシシラン７０部、グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン３０部、水２０部、ｉ−プロピルアルコール１５
０部および１０^-2mol/ｌ塩酸水溶液２０部を加えてよく
攪拌し、６０℃で４時間反応させた。次いで、室温まで
冷却し、トルエン分散酸化亜鉛（固形分濃度３０％）２
０部を添加して、固形分濃度２０％の組成物を得た。得
られた組成物１００部に、ｉ−プロピルアルコール１０
０部を加えてよく混合したのち、ジブチルスズジアセテ
ートとシリケートオリゴマーからなる反応物のｉ−プロ
ピルアルコール溶液（固形分１５％）を１０部添加、よ
く攪拌し、下塗り用コーティング組成物（ｉ−１）を得
た。

【０１２７】参考例８〜１０＜下塗り用コーティング組
成物の合成＞ 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、表４に記載した
種類、部数の各成分（後添加成分以外）を加えてよく攪
拌し、６０℃で４時間反応させた。次いで、室温まで冷
却し、後添加成分を添加して固形分濃度２０％の組成物
を得た。得られた組成物１００部に、ｉ−プロピルアル
コール１００部を加えてよく混合したのち、ジブチルス
ズジアセテートとシリケートオリゴマーからなる反応物
のｉ−プロピルアルコール溶液（固形分１５％）を１０
部添加、よく攪拌し、下塗り用コーティング組成物（ii
−１）〜（ii−３）を得た。

【０１２８】

【表４】

【０１２９】（＊１）高松油脂（株）製ポリエステル樹
脂（固形分濃度２０％） 参考例１１＜下塗り用コーティング組成物の調製＞ 参考例６で得られた（ｂ”−１）溶液１００重量部に、
メチルエチルケトン８０重量部およびｉ−プロピルアル
コール２０重量部を加えてよく攪拌し、固形分濃度２０
％の下塗り用コーティング組成物（ｐ−１）を得た。

【０１３０】実施例１〜１３、比較例１〜２ 厚さ１ｃｍの陶器質タイル表面に、必要に応じて下塗り
用コーティング材および本発明のコーティング組成物を
乾燥膜厚が２μｍになるように塗布、乾燥し、防汚性物
品のサンプルとした。得られたサンプルに対して各種評
価を行った。結果を表５〜７に併せて示す。

【０１３１】

【表５】

【０１３２】

【表６】

【０１３３】

【表７】

【０１３４】実施例１４〜２０ 表８に記載した各基材に、必要に応じて表８に記載した
下塗り用コーティング組成物を乾燥膜厚が２μｍになる
ように塗布、乾燥し、次いで表１１に記載した本発明の
コーティング組成物を乾燥膜厚が２μｍになるように塗
布、乾燥し、防汚性物品のサンプルとした。得られたサ
ンプルに対して密着性および耐候性の評価を行った。結
果を表８に併せて示す。

【０１３５】

【表８】

【０１３６】

【発明の効果】本発明の防汚性物品用コーティング組成
物は、特定のオルガノシラン成分とシリル基を有するフ
ッ素系重合体を含有しているため、保存安定性に優れ、
かつ密着性、耐アルカリ性、耐有機薬品性、耐候性、耐
湿性、耐（温）水性などを低下させずに、耐汚染性など
が改良された塗膜を形成することができる。しかも、該
塗膜は、硬度が高く、耐久性、耐摩耗性に優れ、撥水性
および撥油性による防汚性機能を有する。従って、長期
的に美観を損なわず、メンテナンスフリーの防汚性物品
として有用である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 CA021 CA022 CC011 CC012 CC091 CC092 CD011 CD012 CD091 CD092 CD101 CD102 CD111 CD112 CD121 CD122 CE051 CE052 CF011 CF012 CG011 CG012 CG071 CG072 CG141 CG142 CG161 CG162 CH011 CH012 CH121 CH122 CH171 CH172 CH251 CH252 CK021 CK022 CL001 CL002 DL021 DL022 DL031 DL032 DL051 DL052 GA01 GA02 GA03 GA07 GA08 GA12 GA13 GA15 HA156 JC32 MA07 MA08 MA09 NA05 NA07 PA13 PA14

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）下記一般式（１） （Ｒ¹ ）_n Ｓｉ（ＯＲ² ）_4-n ・・・・・（１） （式中、Ｒ¹ は、２個存在するときは同一または異な
   り、炭素数１〜８の１価の有機基を示し、Ｒ² は、同一
   または異なり、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数
   １〜６のアシル基を示し、ｎは０〜２の整数である。）
   で表されるオルガノシラン、該オルガノシランの加水分
   解物および該オルガノシランの縮合物の群から選ばれる
   少なくとも１種、ならびに（ｂ）（ｂ−１）下記一般式
   （２）で表される構成単位 （式中、Ｒ³ 〜Ｒ⁵ はＣ_m Ｙ_2m+1、ｍ＝０〜５の整数、
   Ｙはそれぞれ独立に、Ｆ、ＨおよびＣｌから選ばれ
   る。）および／または（ｂ−２）下記一般式（３）で表
   される構成単位 〔式中、Ｒｆはフッ素原子を含むアルキル基またはアル
   コキシアルキル基を示し、Ｒ³ 〜Ｒ⁵ は一般式（２）と
   同義であり、同義の範囲内で、一般式（２）のＲ ³ 〜Ｒ
   ⁵ と異なっていてもよい。〕を有し、かつ、 加水分解性基および／または水酸基と結合したケイ素原
   子を有するシリル基を含む重合体の群から選ばれる少な
   くとも１種を含有することを特徴とする防汚性物品用コ
   ーティング組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の防汚性物品用コーティン
   グ組成物からなる塗膜を有する防汚性物品。
3. 【請求項３】 下記（ｉ）または（ii）の組成物からな
   る塗膜を有し、その上に、請求項１記載の防汚性物品用
   コーティング組成物からなる塗膜を有することを特徴と
   する防汚性物品。 （ｉ）（ａ）下記一般式（１） （Ｒ¹ ）_n Ｓｉ（ＯＲ² ）_4-n ・・・・・（１） （式中、Ｒ¹ は、２個存在するときは同一または異な
   り、炭素数１〜８の１価の有機基を示し、Ｒ² は、同一
   または異なり、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数
   １〜６のアシル基を示し、ｎは０〜２の整数である。）
   で表されるオルガノシラン、該オルガノシランの加水分
   解物および該オルガノシランの縮合物の群から選ばれた
   少なくとも１種、ならびに（ｂ’）水および／または有
   機溶剤を含有するコーティング組成物。 （ii）上記（ａ）成分、ならびに（ｂ”）加水分解性基
   および／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシ
   リル基を含有する重合体を含有するコーティング組成
   物。