JP2002003785A - コーティング組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ｉ−プロピルアルコールなどの疎水性の高い
アルコールに対しても光触媒の分散性が良好で、また得
られる組成物の保存安定性が良好であり、さらに得られ
る塗膜の耐久性や、密着性に優れた、光触媒機能を有す
るコーティング組成物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）（Ｒ¹）_nＳｉ（ＯＲ²）_4-n（式
中、Ｒ¹は、２個存在するときは同一または異なり、炭
素数１〜１０の１価の有機基を示し、Ｒ²は、同一また
は異なり、炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜
６のアシル基を示し、ｎは１〜２の整数である）で表さ
れるオルガノシラン、および該オルガノシランの加水分
解物から選ばれた少なくとも１種、（ｂ）ＳｉＯ結合を
有し、重量平均分子量が３００〜１００，０００のオル
ガノシロキサンオリゴマー、（ｃ）光触媒、ならびに
（ｄ−１）２０℃における表面張力が２６０μＮ／ｃｍ
以下である有機溶剤、を含有するコーティング組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コーティング組成
物に関し、光触媒の分散性と組成物の保存安定性に優
れ、得られる塗膜の耐久性や密着性に優れた、光触媒機
能を有するコーティング組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、耐候性、耐汚染性、耐薬品性に優
れ、しかも硬度の高い塗膜を形成させることのできるコ
ーティング組成物が求められており、さらに今後は汎用
性の高いものが求められる。これまでには、シリル基含
有ビニル系樹脂とオルガノシラン化合物からなる組成物
として、特開平０１−６９６７３号公報や特開平０１−
６９６７４号公報があるが、いずれも、基材が限定され
ている。また、特開平０４−１０８１７２号公報や特開
平０４−１１７４７３号公報などがあるが、いずれも、
対象基材は広いが、具体的な塗装仕様については述べら
れていない。

【０００３】一方、オルガノシラン系コーティング材
は、耐候（光）性、耐汚染性などに優れたメンテナンス
フリーのコーティング材として技術開発が進められてい
る。このようなオルガノシラン系コーティング材に対す
る要求性能はますます厳しくなっており、近年では、塗
膜外観、密着性、耐候性、耐熱性、耐アルカリ性、耐有
機薬品性、耐湿性、耐（温）水性、耐絶縁性、耐摩耗
性、耐汚染性などに優れ、硬度の高い塗膜を形成するこ
とのできるコーティング材が求められている。

【０００４】特に、耐汚染性を改善するためには、塗膜
表面を親水性化するとよいことが認められており、例え
ば、親水性物質や水溶性物質を添加する方法が提案され
ている。しかし、このような方法では、親水性物質や水
溶性物質が次第に光により劣化したり、水により洗い流
されたりして、塗膜表面の親水性を充分なレベルに長期
にわたり持続することが困難である。

【０００５】また近年、光触媒成分を配合したコーティ
ング組成物が数多く提案されており、その例として、チ
タン酸化物、加水分解性ケイ素化合物（アルキルシリケ
ートまたはハロゲン化ケイ素）の加水分解物、および溶
媒（水またはアルコール）からなる光触媒用酸化チタン
塗膜形成性組成物（特開平８−１６４３３４号公報）、
少なくとも２個のアルコキシ基を有するケイ素化合物、
少なくとも２個のアルコキシ基を有するチタン化合物ま
たはジルコニウム化合物、およびグアニジル基を有する
アルコキシシランおよび／またはポリシロキサンで処理
された酸化チタンなどの親水性無機粉末からなる、抗菌
・防カビ性を付与するための表面処理組成物（特開平８
−１７６５２７号公報）のほか、テトラアルコキシシラ
ン２０〜２００重量部、トリアルコキシシラン１００重
量部およびジアルコキシシラン０〜６０重量部を原料と
し、該原料から調製されるポリスチレン換算重量平均分
子量が９００以上の無機塗料と光触媒機能を有する粉末
との混合液から得られる塗膜を酸またはアルカリで処理
する無機塗膜の形成方法（特開平８−２５９８９１号公
報）などが知られている。

【０００６】しかしながら、これらの塗膜形成用の組成
物や混合液は、本質的に光触媒成分あるいはグアニジル
基を有するアルコキシシランおよび／またはポリシロキ
サン成分に基づく抗菌・防カビ、脱臭や有害物質の分解
を意図したものであり、これらの作用に加えて、オルガ
ノシラン系コーティング材に求められる硬度、密着性、
耐アルカリ性、耐有機薬品性、耐候性、耐汚染性などを
含めた塗膜性能が総合的に検討されてはいない。

【０００７】一方、オルガノシラン系コーティング材に
対する要求性能をある程度満たすコーティング組成物と
して、オルガノシランの部分縮合物、コロイダルシリカ
の分散液およびシリコーン変性アクリル樹脂を配合した
組成物（特開昭６０−１３５４６５号公報）、オルガノ
シランの縮合物、ジルコニウムアルコキシドのキレート
化合物および加水分解性シリル基含有ビニル系樹脂を配
合した組成物（特開昭６４−１７６９号公報）、オルガ
ノシランの縮合物、コロイド状アルミナおよび加水分解
性シリル基含有ビニル系樹脂を配成した組成物（米国特
許第４，９０４，７２１号明細書）などが提案されてい
る。

【０００８】しかしながら、上記特開昭６０−１３５４
６５号公報および米国特許第４，９０４，７２１号明細
書に記載されている組成物から得られる塗膜は、長時間
の紫外線照射により光沢が低下するという欠点がある。
また、上記特開昭６４−１７６９号公報に記載されてい
る組成物は、保存安定性が充分ではなく、固形分濃度を
高くすると、短期間でゲル化し易いという問題を有して
いる。

【０００９】さらに、本願特許出願人は、既にオルガノ
シランの加水分解物および／またはその部分縮合物、加
水分解性および／または水酸基と結合したケイ素原子を
有するシリル基を有するビニル系樹脂、金属キレート化
合物ならびにβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエ
ステル類を含有するコーティング組成物（特開平５−３
４５８７７号公報）を提案しており、該組成物は、オル
ガノシラン系コーティング材に求められている上記塗膜
性能のバランスに優れているが、これらの性能について
も、さらなる改善が求められている。

【００１０】さらに、特開平９−２２７１６１号公報に
は、フィルム基材の表面に、実質的に透明な光触媒性酸
化物粒子を含有する表面層を備えたセルフクリーニング
性フィルムが提案されているが、フイルムが光触媒作用
により劣化し、長期耐久性に問題が発生する場合があ
る。また、特開平９−３１３８８７号公報には、表面に
光触媒層を設けた裏面に接着剤を塗布することにより、
機器、部材などに貼付して光触媒機能を持たせた光触媒
シートが提案されているが、同様にシートが光触媒作用
により劣化し、長期耐久性に問題が発生する場合があ
る。

【００１１】一方、コーティング組成物に分散して用い
られる光触媒（二酸化チタン）が水分散体の場合、強酸
性の水分散体は非常に安定であるため、比較的疎水性の
高いアルコール（ｉ−プロピルアルコール、ｉ−ブチル
アルコールなど）に容易に分散するが、得られる組成物
の製造時や塗工時の機械などに対する腐食性や、環境へ
の安全性などに問題がある。しかし、これらの問題を考
慮してｐＨ３〜９の水系二酸化チタンを用いると、上記
の疎水性アルコールに対して分散性が悪いという問題点
がある。この点を解消するため、ｐＨ３〜９の水系二酸
化チタンを安定化できる溶剤、例えばジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルなどの溶剤を用いると、この溶
剤は、表面張力が高いため、中間層などの下塗り層や基
材上で、組成物の「ハジキ現象」がみられる場合があ
る。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、ｉ−プロピルアルコ
ールなどの疎水性が高く、表面張力の低いアルコールに
対しても光触媒の分散性が良好で、また得られる組成物
の保存安定性が良好であり、さらに得られる塗膜の耐久
性や、密着性に優れた、光触媒機能を有するコーティン
グ組成物を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）下記一
般式（１） （Ｒ¹）_nＳｉ（ＯＲ²）_4-n ・・・・・（１） （式中、Ｒ¹は、２個存在するときは同一または異な
り、炭素数１〜１０の１価の有機基を示し、Ｒ²は、同
一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基または炭素
数１〜６のアシル基を示し、ｎは１〜２の整数である）
で表されるオルガノシランおよび該オルガノシランの加
水分解物から選ばれた少なくとも１種（以下「（ａ）成
分」ともいう）、（ｂ）ＳｉＯ結合を有し、重量平均分
子量が３００〜１００，０００のオルガノシロキサンオ
リゴマー（以下「（ｂ）成分」ともいう）、（ｃ）光触
媒（以下「（ｃ）成分」ともいう）、ならびに（ｄ−
１）２０℃における表面張力が２６０μＮ／ｃｍ以下で
ある有機溶剤（以下「（ｄ−１）成分」ともいう）を含
有することを特徴とするコーティング組成物に関する。
また、本発明は、上記（ｂ）成分が、−（ＲＯ）ｐ−
（Ｒ′Ｏ）ｑ−Ｒ″（式中、ＲおよびＲ′は、同一また
は異なり、炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ″は水
素原子または炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｐおよ
びｑは、ｐ＋ｑの値が２〜３０である）で表される基を
有し、かつ加水分解性基および／または水酸基と結合し
たケイ素原子を有するシリル基を含有するコーティング
用組成物に関する。次に、本発明は、（ｃ）′ｐＨが３
〜９である光触媒の水分散体、および（ｄ）２０℃にお
ける表面張力が２６０μＮ／ｃｍを超える有機溶剤が２
０重量％以下である有機溶剤（以下「（ｄ）成分」とも
いう）存在下で、上記（ａ）成分および（ｂ）成分から
選ばれる少なくとも１種を加水分解・縮合させることを
特徴とする、コーティング組成物の製造方法に関する。

【００１４】

【発明の実施の形態】コーティング組成物 本発明のコーティング組成物を構成要件別に説明する。 （ａ）成分；（ａ）成分は、上記一般式（１）で表され
るオルガノシラン（以下「オルガノシラン（１）」とい
う）、およびオルガノシラン（１）の加水分解物から選
択された少なくとも１種であり、本発明の組成物中にお
いては結合剤としての働きをするものである。すなわ
ち、（ａ）成分は、これら２種のうちの１種だけでもよ
いし、２種類すべてを含んだ混合物であってもよい。こ
こで、上記オルガノシラン（１）の加水分解物は、オル
ガノシラン（１）に２〜４個含まれるＯＲ²基がすべて
加水分解されている必要はなく、例えば、１個だけが加
水分解されているもの、２個以上が加水分解されている
もの、あるいはこれらの混合物であってもよい。また、
上記加水分解物は、その一部が縮合されたものであって
もよい。上記のように（ａ）成分として、オルガノシラ
ン（１）を加水分解物として使用する場合は、予め加水
分解させて（ａ）成分として使用することもできるが、
残りの成分と混合して組成物を調製する際に、適量の水
を添加することにより、オルガノシラン（１）を加水分
解させて、（ａ）成分とすることが好ましい。特に、後
記するように、オルガノシラン（１）を、上記（ｂ）〜
（ｄ）成分の存在下に、加水分解・縮合することが好ま
しい。本発明において、（ａ）成分は、単独でまたは２
種以上を混合して使用することができる。

【００１５】一般式（１）において、Ｒ¹の炭素数１〜
１０の１価の有機基としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２
−エチルヘキシル基などのアルキル基；アセチル基、プ
ロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾイル
基、トルオイル基、カプロイル基などのアシル基；ビニ
ル基、アリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、エポ
キシ基、グリシジル基、（メタ）アクリルオキシ基、ウ
レイド基、アミド基、フルオロアセトアミド基、イソシ
アナート基などのほか、これらの基の置換誘導体などを
挙げることができる。

【００１６】Ｒ¹の置換誘導体における置換基として
は、例えば、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアミ
ノ基、水酸基、メルカプト基、イソシアナート基、グリ
シドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、（メ
タ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アンモニウム塩基
などを挙げることができる。ただし、これらの置換誘導
体からなるＲ¹の炭素数は、置換基中の炭素原子を含め
て１０以下である。一般式（１）中に、Ｒ¹が２個存在
するときは、相互に同一でも異なってもよい。

【００１７】また、Ｒ²の炭素数１〜５のアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などを挙げることが
でき、炭素数１〜６のアシル基としては、例えば、アセ
チル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、カ
プロイル基などを挙げることができる。一般式（１）中
に複数個存在するＲ²は、相互に同一でも異なってもよ
い。

【００１８】このようなオルガノシラン（１）の具体例
としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエ
トキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−
プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキ
シシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチ
ルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラ
ン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルト
リメトキシシラン、ｎ−ヘプチルトリメトキシシラン、
ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、シクロヘキシルト
リメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３
−クロロプロピルトリエトキシシラン、３，３，３−ト
リフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−
トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリメトキシシ
ラン、２−ヒドロキシエチルトリエトキシシラン、２−
ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、２−ヒドロキ
シプロピルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエ
トキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３
−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イ
ソシアナートプロピルトリエトキシシラン、３−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキ
シシラン、３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、３−（メタ）アタクリルオキシプロピル
トリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキ
シシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシランな
どのトリアルコキシシラン類；

【００１９】ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジ
エトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、
ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピル
ジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラ
ン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチル
ジエトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジメトキシシラ
ン、ジ−ｎ−ペンチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキ
シルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジエトキシシ
ラン、ジ−ｎ−ヘプチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘ
プチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジメトキシ
シラン、ジ−ｎ−オクチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−
シクロヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘキ
シルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
ジフェニルジエトキシシランなどのジアルコキシシラン
類のほか、メチルトリアセチルオキシシラン、ジメチル
ジアセチルオキシシランなどを挙げることができる。

【００２０】これらのうち、トリアルコキシシラン類と
しては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシランが好ましく、さらに、ジアルコキシシラン類と
しては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキ
シシランが好ましい。

【００２１】本発明において、オルガノシラン（１）と
しては、特に、トリアルコキシシランのみ、あるいは、
トリアルコキシシラン４０〜９５重量％とジアルコキシ
シラン６０〜５重量％（完全加水分解縮合物換算）との
組み合わせが好ましい。ジアルコキシシランをトリアル
コキシシランと併用することにより、得られる塗膜を柔
軟化し、耐アルカリ性を向上させることができる。

【００２２】（ｂ）成分；（ｂ）成分はＳｉＯ結合を有
し、重量平均分子量が３００〜１００，０００のシロキ
サンオリゴマーであり、単独で使用しても２種以上の混
合物であってもよい。（ｂ）成分の製法は、特に規定は
ないが、主にクロロシランの縮合物あるいはアルコキシ
シランの縮合物が好ましい。上記シロキサンオリゴマー
において、シロキサンの末端官能基は、水酸基、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜１５の有機基〔例えば、アルキル
基、アシル基、アルコキシル基、アルコキシシリル基、
ビニル基、アリル基、アセトキシル基、アセトキシシリ
ル基、シクロアルキル基、フェニル基、グリシジル基、
（メタ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アミド基、フ
ルオロアセトアミド基、イソシアナート基〕のほか、−
（ＲＯ）ｐ−（Ｒ′Ｏ）ｑ−Ｒ″（式中、ＲおよびＲ′
は、同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基を示
し、Ｒ″は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を
示し、ｐおよびｑは、ｐ＋ｑの値が２〜３０の数であ
る）で表される基である。これらの基は、部分的に加水
分解・縮合したものであってもよく、置換誘導体であっ
てもよい。

【００２３】上記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素
などが挙げられる。また、炭素数１〜１５のアルキル基
としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、２−エチルヘキシル基などが挙げられ、アシル基と
しては、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バ
レリル基、ベンゾイル基、トルオイル基などが挙げら
れ、アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられ、アルコ
キシシリル基としては、メトキシシリル基、エトキシシ
リル基、プロポキシシリル基、ブトキシシリル基などが
挙げられる。−（ＲＯ）ｐ−（Ｒ′Ｏ）ｑ−Ｒ″で表さ
れる基は、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレ
ン基、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）基な
どのポリオキシアルキレン基である。（ｂ）成分がこの
ような末端官能基を有することにより、（ａ）成分と
（ｂ）成分との共縮合物が親水性となるほか、ポリオキ
シアルキレン基の部分が（ｃ）成分に吸着しやすいた
め、（ｃ）成分の分散安定性が向上する。

【００２４】上記置換誘導体における置換基としては、
例えば、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアミノ
基、水酸基、メルカプト基、イソシアナート基、グリシ
ドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、（メ
タ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アンモニウム塩
基、ケトエステル基などを挙げることができる。

【００２５】（ｂ）成分の重量平均分子量（以下「Ｍ
ｗ」ともいう）は、３００〜１００，０００、特に好ま
しくは６００〜５０，０００である。３００未満では、
得られる塗膜の柔軟性が不足し、一方、１００，０００
を超えると、得られるコーティング組成物が保存安定性
に乏しいものとなるため、好ましくない。また、（ｂ）
成分としては、Ｍｗの異なる２種のオリゴマーを混合し
て用いてもよく、例えば、Ｍｗ＝４００〜２，８００の
オリゴマーと、Ｍｗ＝３，０００〜５０，０００のオリ
ゴマーとを混合して用いても良い。

【００２６】（ｂ）成分の市販品には、東レ・ダウコー
ニング社製のシリコンレジン、東芝シリコーン（株）製
のシリコンレジン、信越化学工業（株）製のシリコンレ
ジン、ダウコーニング・アジア（株）製のヒドロキシル
基含有ポリジメチルシロキサン、日本ユニカ（株）製の
シリコンオリゴマーなどがあり、これらをそのまま、ま
たは縮合させて使用してもよい。本発明において、
（ｂ）成分は、単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。

【００２７】（ａ）成分と（ｂ）成分との使用割合は、
（ａ）成分５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量
％、（ｂ）成分９５〜５重量％、好ましくは９０〜１０
重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕（完
全加水分解縮合物換算）である。（ａ）成分が５重量％
未満では、得られるコーティング組成物が硬化性に乏し
いものとなる場合があり、一方、９５重量％を超える
と、耐クラック性が低下する場合がある。

【００２８】なお、本発明の組成物において、（ｂ）成
分は、通常、上記の（ａ）成分とともに、共・加水分
解、縮合される。この場合、オルガノシラン（１）や
（ｂ）成分の加水分解・縮合に用いられる水の使用量
は、オルガノシラン（１）および（ｂ）成分中に含まれ
るＯＲ²１モルに対して、通常、０．３モル以上、好ま
しくは、０．４〜２モル程度である。また、（ｃ）成分
として光触媒の水分散体を用いる場合には、当該水分散
体中に存在する水を、オルガノシラン（１）や（ｂ）成
分の加水分解に用いることができる。この際の加水分解
・縮合反応、すなわち本発明の組成物の調製時における
反応は、温度３０〜８０℃、好ましくは４０〜７０℃、
反応時間０．５〜１０時間、好ましくは１〜７時間程度
である。また、本発明の組成物において、（ａ）成分と
（ｂ）成分とが共加水分解・縮合した場合の共加水分解
縮合物（加水分解物および／またはその縮合物）の重量
平均分子量は、通常、５００〜１００，０００、好まし
くは、６００〜８０，０００程度である。

【００２９】（ｃ）光触媒；（ｃ）光触媒としては、好
ましくは光触媒能を有する半導体の粉体および／または
ゾルが挙げられる。

【００３０】光触媒能を有する半導体としては、例え
ば、ＴｉＯ₂、ＴｉＯ₃、ＳｒＴｉＯ₃、ＦｅＴｉＯ₃、Ｗ
Ｏ₃、ＳｎＯ₂、Ｂｉ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、Ｆｅ
₂Ｏ₃、ＲｕＯ₂、ＣｄＯ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＧａＰ、
ＧａＡｓ、ＣｄＦｅＯ₃、ＭｏＳ₂、ＬａＲｈＯ₃、Ｇａ
Ｎ、ＣｄＰ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、Ｎｂ₂Ｏ₅、
ＺｒＯ₂、ＩｎＰ、ＧａＡｓＰ、ＩｎＧａＡｌＰ、Ａｌ
ＧａＡｓ、ＰｂＳ、ＩｎＡｓ、ＰｂＳｅ、ＩｎＳｂなど
を挙げることができ、このうち、好ましいものは、Ｔｉ
Ｏ₂、ＺｎＯであり、特に好ましいものはアナターゼ型
の構造を含むＴｉＯ₂である。

【００３１】本発明においては、（ｃ）成分の光触媒能
により、微弱な光によっても短時間で塗膜表面が親水性
化され、その結果、他の塗膜性能を実質的に損なうこと
なく、塗膜の耐汚染性を著しく改善できることが明らか
となった。しかも、本発明の組成物から得られる塗膜中
では、通常、（ｃ）成分が上記（ａ）成分などと結合を
有しており、塗膜の親水性、耐汚染性が長期にわたり持
続される。

【００３２】また、上記半導体は、粉体および／または
ゾルの態様で使用されることが望ましい。詳細には、粉
体、水に分散した水系ゾル、イソプロピルアルコールな
どの極性溶媒やトルエンなどの非極性溶媒に分散した溶
媒系ゾルの３種類のうちのいずれかの態様をとることが
望ましい。溶媒系ゾルの場合、半導体の分散性によって
は、さらに水や溶媒で希釈して用いてもよい。これらの
存在形態における半導体の平均粒子径は、光触媒能の観
点では小さいほど好ましい。この場合、半導体の平均粒
子径が０．３μｍ以上であると、半導体の光隠ぺい作用
により、塗膜が不透明になりやすい。また、０．３μｍ
未満であると、塗膜が透明となる傾向にある。従って、
半導体の平均粒子径は、組成物の用途に応じて適宜選択
することができる。

【００３３】（ｃ）成分が水系ゾルあるいは溶媒系ゾル
である場合の固形分濃度は、５０重量％以下が好まし
く、さらに好ましくは、４０重量％以下である。

【００３４】本発明に用いられる（ｃ）成分としては、
後記組成物の調製方法にあるように、（ｃ）′ｐＨが好
ましくは３〜９の水分散体を用いることが望ましい。こ
のように、（ｃ）′ｐＨが３〜９である光触媒の水分散
体を用いることにより、得られる組成物の製造時や塗工
時の機械などに対する腐食性が少なく、環境問題等の少
ない組成物が得られるため好ましい。

【００３５】（ｃ）成分を組成物中に配合する方法とし
ては、上記（ａ）、（ｂ）成分と後記（ｄ）〜（ｇ）成
分などからなる組成物の調製後に添加してもよく、ある
いは、この組成物の調製時に添加して、（ｃ）成分の存
在下で、（ａ）、（ｂ）成分などを加水分解・縮合させ
ることもできる。（ｃ）成分を組成物の調製時に添加す
ると、（ｃ）成分中の半導体化合物を（ａ）成分などと
共縮合させることができ、得られる塗膜の塗膜耐久性が
特に改善される。また、（ｃ）成分が水系分散体である
場合は、組成物の調製時に添加するのが好ましく、さら
に、後述する（ｇ）成分の配合により、系内の粘性が上
昇する場合にも、（ｃ）成分を組成物の調製時に添加す
る方が好ましい。さらに、本発明の組成物が着色成分を
含有するエナメルとして用いられる場合は、（ｃ）成分
を組成物に添加したのち、調色を行ってもよく、また、
（ｃ）成分と着色成分とを同時に組成物に添加してもよ
い。特に、後記するように、（ｃ）′ｐＨが３〜９であ
る光触媒分散体、および（ｄ）２０℃における表面張力
が２６０μＮ／ｃｍを超える有機溶剤が２０重量％以下
である有機溶剤の存在下で、（ａ）、（ｂ）成分を加水
分解・縮合させるとよい。これにより、（ｃ）光触媒が
（ａ）成分と共縮合し、得られた組成物がｉ−プロピル
アルコール、ｉ−ブチルアルコールなどの疎水性の比較
的高いアルコールに対しても容易に分散することがで
き、得られる組成物の基材に対する濡れ性が良好とな
り、得られる塗膜の成膜性に優れる。また、保存安定性
にも優れる組成物が得られる。

【００３６】本発明において、（ｃ）成分は、単独でま
たは２種以上を混合して使用することができる。（ｃ）
成分の使用量は、（ａ）成分および（ｂ）成分の完全加
水分解縮合物を１００重量部とした場合、固形分換算
で、通常、１〜５００重量部、好ましくは、５〜４００
重量部である。１重量部未満では、光触媒反応による防
汚効果が不足する場合があり、一方、５００重量部を超
えると、得られるコーティング組成物の成膜性が低下す
る場合がある。

【００３７】（ｄ）有機溶剤； （ｄ−１）成分：（ｄ−１）成分は、２０℃における表
面張力が２６０μＮ／ｃｍ以下である有機溶剤である。
このような（ｄ−１）有機溶剤は、表面張力が小さい結
果、得られる組成物は基材に対して濡れ性が良好であ
り、いわゆる「ハジキ現象」が生起し難く、また得られ
る塗膜の成膜性に優れる。 （ｄ−１）表面張力が２６０μＮ／ｃｍ以下（２０℃）
の有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコー
ル、ｉ−ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、酢酸ブチルなどが挙げられる。こ
れらの（ｄ−１）成分は、１種単独であるいは２種以上
を併用することができる。

【００３８】（ｄ−２）成分：本発明の組成物には、上
記（ｄ−１）成分以外に、２０℃における表面張力が２
６０μＮ／ｃｍを超える有機溶剤を、全有機溶剤中の２
０重量％以下の量で使用することもできる。２０重量％
を超えて使用すると、有機溶剤全体の表面張力が高くな
り過ぎる場合があり、得られる組成物が基材に対してハ
ジキを生じるものとなる可能性がある。 （ｄ−２）２０℃における表面張力が２６０μＮ／ｃｍ
を超える有機溶剤としては、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、シクロ
ヘキサノンなどが挙げられる。すなわち、本発明の
（ｄ）有機溶剤としては、２種以上の有機溶剤を併用す
る場合には、有機溶剤の平均の表面張力が２６０μＮ／
ｃｍ以下であればよい。換言すれば、本発明の組成物に
おいては、上記加水分解・縮合時、組成物の保存時およ
びコーティング時に添加される全有機溶剤のうち、２０
℃における表面張力が２６０μＮ／ｃｍを超える有機溶
剤の割合が２０重量％以下であることが好ましい。

【００３９】以上の（ｄ）有機溶剤は、１種単独である
いは２種以上を併用することができる。また、（ｄ）有
機溶剤の使用量は、後記するように、本発明の組成物の
固形分濃度により、適宜、増減することができる。

【００４０】本発明の組成物には、さらに必要に応じ
て、後述する（ｅ）〜（ｇ）成分を用いることができ
る。

【００４１】（ｅ）成分；なお、本発明の組成物には、
（ｅ）成分として、コロイド状シリカおよび／またはコ
ロイド状アルミナを配合してもよい。（ｅ）成分は、本
発明のコーティング組成物に添加することにより、光触
媒活性（親水化能）を大幅に低下させることなく、酸化
チタンなどの光触媒の含量を低減させることができる。
また、有機物分解能を有する光触媒の配合量を低減させ
ることで、基材・塗膜の耐久性を向上させることができ
る。ここで、コロイド状シリカ、コロイド状アルミナと
は、例えば、水または有機溶媒に分散した分散液であ
り、通常、平均粒径が１μｍ以下、好ましくは０．５μ
ｍ以下、固形分濃度が１０〜４０重量％程度のものであ
る。このようなコロイド状シリカとしては、例えば、日
産化学工業（株）製、メタノールシリカゾルおよびイソ
プロパノールシリカゾル；触媒化成工業（株）製、オス
カルなどが挙げられる。また、コロイド状アルミナとし
ては、例えば、日産化学工業（株）製のアルミナゾル５
２０、同１００、同２００；川研ファインケミカル
（株）製のアルミナクリアーゾル、アルミナゾル１０、
同１３２などが挙げられる。以上の（ｄ）コロイド状シ
リカおよび／またはコロイド状アルミナは、１種単独で
あるいは２種以上を併用することができる。また、本発
明の組成物中の（ｅ）成分としては、コロイド状シリカ
が特に好ましい。

【００４２】本発明の組成物における（ｅ）成分の使用
量は、（ａ）成分および（ｂ）成分の完全加水分解縮合
物１００重量部に対して、固形分換算で、通常、５〜５
００重量部、好ましくは、１０〜４００重量部、さらに
好ましくは、２０〜２００重量部である。この場合、
（ｅ）成分の使用量が５重量部未満では、親水化能が十
分に発揮されず、塗膜表面の親水化速度が遅い場合があ
る。一方、５００重量部を超えると、得られるコーティ
ング剤の成膜性が劣り、割れや剥離を生ずる場合があ
る。

【００４３】（ｆ）成分；（ｆ）成分は、（ａ）成分や
（ｂ）成分などの加水分解・縮合反応を促進する触媒で
ある。（ｆ）成分を使用することにより、得られる塗膜
の硬化速度を高めるとともに、使用されるオルガノシラ
ン成分の重縮合反応により生成されるポリシロキサン樹
脂の分子量が大きくなり、強度、塗膜耐久性などに優れ
た塗膜を得ることができ、かつ塗膜の厚膜化や塗装作業
も容易となる。

【００４４】このような（ｆ）成分としては、酸性化合
物、アルカリ性化合物、塩化合物、アミン化合物、有機
金属化合物および／またはその部分加水分解物（以下、
有機金属化合物および／またはその部分加水分解物をま
とめて「有機金属化合物等」という）が好ましい。上記
酸性化合物としては、例えば、酢酸、塩酸、硫酸、リン
酸、アルキルチタン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタ
ル酸などを挙げることができ、好ましくは、酢酸であ
る。また、上記アルカリ性化合物としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを挙げることがで
き、好ましくは、水酸化ナトリウムである。また、上記
塩化合物としては、例えば、ナフテン酸、オクチル酸、
亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸などのアルカリ金属
塩などを挙げることができる。

【００４５】また、上記アミン化合物としては、例え
ば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン、ピペリジン、ピペラジン、ｍ−フェ
ニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、エタノール
アミン、トリエチルアミン、３−アミノプロピル・トリ
メトキシシラン、３−アミノプロピル・トリエトキシシ
ラン、３−（２−アミノエチル）−アミノプロピル・ト
リメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）−アミノ
プロピル・トリエトキシシラン、３−（２−アミノエチ
ル）−アミノプロピル・メチル・ジメトキシシラン、３
−アニリノプロピル・トリメトキシシランや、アルキル
アミン塩類、四級アンモニウム塩類のほか、エポキシ樹
脂の硬化剤として用いられる各種変性アミンなどを挙げ
ることができ、好ましくは、３−アミノプロピル・トリ
メトキシシラン、３−アミノプロピル・トリエトキシシ
ラン、３−（２−アミノエチル）−アミノプロピル・ト
リメトキシシランである。

【００４６】また、上記有機金属化合物等としては、例
えば、下記一般式（４）で表される化合物（以下「有機
金属化合物（４）」という）、同一のスズ原子に結合し
た炭素数１〜１０のアルキル基を１〜２個有する４価ス
ズの有機金属化合物（以下「有機スズ化合物」とい
う）、あるいは、これらの化合物の部分加水分解物など
を挙げることができる。

【００４７】 Ｍ（ＯＲ⁵）r（Ｒ⁶ＣＯＣＨＣＯＲ⁷）s ・・・（４） 〔式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはアルミニウム
を示し、Ｒ⁵およびＲ⁶は、同一または異なって、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基などの炭
素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ ⁷は、Ｒ⁵およ
びＲ⁶と同様の炭素数１〜６の１価の炭化水素基のほ
か、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、
ｔ−ブトキシ基、ラウリルオキシ基、ステアリルオキシ
基などの炭素数１〜１６のアルコキシル基を示し、ｒお
よびｓは０〜４の整数で、（ｒ＋ｓ）＝（Ｍの原子価）
である。〕

【００４８】有機金属化合物（４）の具体例としては、
（イ）テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム、トリ−ｎ−
ブトキシ・エチルアセトアセテートジルコニウム、ジ−
ｎ−ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコ
ニウム、ｎ−ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテー
ト）ジルコニウム、テトラキス（ｎ−プロピルアセトア
セテート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセト
アセテート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセト
アセテート）ジルコニウムなどの有機ジルコニウム化合
物；

【００４９】（ロ）テトラ−ｉ−プロポキシチタニウ
ム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテー
ト）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチル
アセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス
（アセチルアセトン）チタニウムなどの有機チタン化合
物；（ハ）トリ−ｉ−プロポキシアルミニウム、ジ−ｉ
−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム、
ジ−ｉ−プロポキシ・アセチルアセトナートアルミニウ
ム、ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）
アルミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセト
ナート）アルミニウム、トリス（エチルアセトアセテー
ト）アルミニウム、トリス（アセチルアセトナート）ア
ルミニウム、モノアセチルアセトナート・ビス（エチル
アセトアセテート）アルミニウムなどの有機アルミニウ
ム化合物；などを挙げることができる。

【００５０】これらの有機金属化合物（４）およびその
部分加水分解物のうち、トリ−ｎ−ブトキシ・エチルア
セトアセテートジルコニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビ
ス（アセチルアセトナート）チタニウム、ジ−ｉ−プロ
ポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム、トリス
（エチルアセトアセテート）アルミニウム、あるいは、
これらの化合物の部分加水分解物が好ましい。

【００５１】また、有機スズ化合物の具体例としては、
（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓ
ｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓ
ｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₄Ｈ₉）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂
Ｓｎ（ＯＣＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ
₁₁Ｈ₂₃）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ
ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯ
ＯＣ₄Ｈ₉）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣ
ＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ
ＣＯＯＣ₁₆Ｈ₃₃）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝
ＣＨＣＯＯＣ₁₇Ｈ₃₅）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ
Ｈ＝ＣＨＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₂₀Ｈ₄₁）₂、

【００５２】 （Ｃ₄Ｈ₉）Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₃、（Ｃ₄Ｈ₉）Ｓｎ
（ＯＣＯＮａ）₃などのカルボン酸型有機スズ化合物；

【００５３】（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ
₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ
₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、
（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、
（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅）₂、（Ｃ₈
Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅）₂、（Ｃ₄
Ｈ₉）Ｓｎ（ＳＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₃、（Ｃ₈
Ｈ₁₇）Ｓｎ（ＳＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₃、

【００５４】 などのメルカプチド型有機スズ化合物；

【００５５】（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ＝Ｓ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ
＝Ｓ、 などのスルフィド型有機スズ化合物；

【００５６】（Ｃ₄Ｈ₉）ＳｎＣｌ₃、（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＳｎＣ
ｌ₂ 、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＳｎＣｌ₂、 などのクロライド型有機スズ化合物；（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ
Ｏ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＳｎＯなどの有機スズオキサイドや、
これらの有機スズオキサイドとシリケート、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸ジオクチルな
どのエステル化合物との反応生成物；などを挙げること
ができる。

【００５７】（ｆ）成分は、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができ、また亜鉛化合物やその他の
反応遅延剤と混合して使用することもできる。

【００５８】（ｆ）成分は、組成物を調製する際に配合
してもよく、また、塗膜を形成する段階で組成物に配合
してもよく、さらには、組成物の調製と塗膜の形成との
両方の段階で配合してもよい。（ｆ）成分の使用量は、
有機金属化合物等以外の場合、上記（ａ）成分および
（ｂ）成分中に含まれるＯＲ²１モルに対して、通常、
０〜１０モル、好ましくは、０．００１〜５モル、さら
に好ましくは、０．００１〜２モルであり、有機金属化
合物等の場合、上記（ａ）成分および（ｂ）成分中に含
まれるＯＲ²１モルに対して、通常、０〜１０モル、好
ましくは、０．００１〜７モル、さらに好ましくは、
０．００１〜５モルである。この場合、（ｆ）成分の使
用量が１０モルを超えると、組成物の保存安定性が低下
したり、塗膜にクラックが発生しやすくなる傾向があ
る。

【００５９】（ｇ）成分；（ｇ）成分は、下記一般式
（５） Ｒ⁶ＣＯＣＨ₂ＣＯＲ⁷ ・・・（５） 〔式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、有機金属化合物（４）におけ
る上記各一般式のそれぞれＲ⁶およびＲ⁷と同義である〕
で表されるβ−ジケトン類およびβ−ケトエステル類、
カルボン酸化合物、ジヒドロキシ化合物、アミン化合
物、およびオキシアルデヒド化合物からなる群から選択
される少なくとも１種である。このような（ｇ）成分
は、特に、上記（ｆ）成分として有機金属化合物等を使
用する場合に併用することが好ましい。

【００６０】（ｇ）成分は、組成物の安定性向上剤とし
て作用するものである。すなわち、（ｇ）成分が上記有
機金属化合物等の金属原子に配位して、該有機金属化合
物等による上記（ａ）成分および（ｂ）成分の共縮合反
応を促進する作用を適度にコントロールすることによ
り、得られる組成物の保存安定性をさらに向上させる作
用をなすものと推定される。

【００６１】（ｇ）成分の具体例としては、アセチルア
セトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト
酢酸−ｎ−プロピル、アセト酢酸−ｉ−プロピル、アセ
ト酢酸−ｎ−ブチル、アセト酢酸−ｓｅｃ−ブチル、ア
セト酢酸−ｔ−ブチル、ヘキサン−２，４−ジオン、ヘ
プタン−２，４−ジオン、ヘプタン−３，５−ジオン、
オクタン−２，４−ジオン、ノナン−２，４−ジオン、
５−メチルヘキサン−２，４−ジオン、マロン酸、シュ
ウ酸、フタル酸、グリコール酸、サリチル酸、アミノ酢
酸、イミノ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、グリコー
ル、カテコール、エチレンジアミン、２，２−ビピリジ
ン、１，１０−フェナントロリン、ジエチレントリアミ
ン、２−エタノールアミン、ジメチルグリオキシム、ジ
チゾン、メチオニン、サリチルアルデヒドなどを挙げる
ことができる。これらのうち、アセチルアセトン、アセ
ト酢酸エチルが好ましい。（ｇ）成分は、単独でまたは
２種以上を混合して使用することができる。

【００６２】（ｇ）成分の使用量は、上記有機金属化合
物等における有機金属化合物１モルに対して、通常、２
モル以上、好ましくは３〜２０モルである。この場合、
（ｇ）成分の使用量が２モル未満では、得られる組成物
の保存安定性の向上効果が不充分となる傾向がある。

【００６３】（ｈ）成分；（ｈ）成分は、光触媒能を有
さない、無機化合物の粉体および／またはゾルもしくは
コロイドからなり、塗膜の所望の特性に応じて配合され
る。ただし、本発明の組成物においては、（ｈ）成分と
して、上記（ｅ）成分であるコロイド状シリカやコロイ
ド状アルミナは除く。（ｈ）成分がゾルもしくはコロイ
ド状の場合には、その平均粒径は、通常、０．００１〜
１００μｍ程度である。

【００６４】（ｈ）成分をなす化合物の具体例として
は、ＡｌＧａＡｓ、Ａｌ（ＯＨ）₃、Ｓｂ₂Ｏ₅、Ｓｉ₃Ｎ
₄、Ｓｎ−Ｉｎ₂Ｏ₃、Ｓｂ−Ｉｎ₂Ｏ₃、ＭｇＦ、Ｃｅ
Ｆ₃、ＣｅＯ₂、３Ａｌ₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂、ＢｅＯ、Ｓｉ
Ｃ、ＡｌＮ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｏ−ＦｅＯx 、ＣｒＯ₂、
Ｆｅ₄Ｎ、ＢａＴｉＯ₃、ＢａＯ−Ａｌ₂Ｏ₃−ＳｉＯ₂、
Ｂａフェライト、ＳｍＣＯ₅、ＹＣＯ₅、ＣｅＣＯ₅、Ｐ
ｒＣＯ₅、Ｓｍ₂ＣＯ₁₇、Ｎｄ₂Ｆｅ₁₄Ｂ、Ａｌ₄Ｏ₃、α
−Ｓｉ、ＳｉＮ₄、ＣｏＯ、Ｓｂ−ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₅、
ＭｎＯ₂、ＭｎＢ、Ｃｏ₃Ｏ₄、Ｃｏ₃Ｂ、ＬｉＴａＯ₃、
ＭｇＯ、ＭｇＡｌ₂Ｏ₄、ＢｅＡｌ₂Ｏ₄、ＺｒＳｉＯ₄、
ＺｎＳｂ、ＰｂＴｅ、ＧｅＳｉ、ＦｅＳｉ₂、ＣｒＳ
ｉ₂、ＣｏＳｉ₂、ＭｎＳｉ₁.₇₃、Ｍｇ₂Ｓｉ、β−Ｂ、
ＢａＣ、ＢＰ、ＴｉＢ₂、ＺｒＢ₂、ＨｆＢ₂、Ｒｕ₂Ｓｉ
₃、ＴｉＯ₂（ルチル型）、ＴｉＯ₃、ＰｂＴｉＯ ₃、Ａｌ
₂ＴｉＯ₅、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄、Ｚｒ₂ＳｉＯ₄、２ＭｇＯ₂−
Ａｌ₂Ｏ₃−５ＳｉＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅、Ｌｉ₂Ｏ−Ａｌ₂Ｏ₃−
４ＳｉＯ₂、Ｍｇフェライト、Ｎｉフェライト、Ｎｉ−
Ｚｎフェライト、Ｌｉフェライト、Ｓｒフェライトなど
を挙げることができる。これら（ｈ）成分は、単独でま
たは２種以上を混合して使用することができる。

【００６５】（ｈ）成分の存在形態には、粉体、水に分
散した水系のゾルもしくはコロイド、イソプロピルアル
コールなどの極性溶媒や、トルエンなどの非極性溶媒中
に分散した溶媒系のゾルもしくはコロイドがある。溶媒
系のゾルもしくはコロイドの場合、半導体の分散性によ
ってはさらに水や溶媒にて希釈して用いてもよく、また
分散性を向上させるために表面処理して用いてもよい。

【００６６】（ｈ）成分が、水系のゾルもしくはコロイ
ド、あるいは溶媒系のゾルもしくはコロイドである場
合、固形分濃度は４０重量％以下が好ましい。

【００６７】（ｈ）成分を組成物中に配合する方法とし
ては、組成物の調製後に添加してもよく、あるいは、組
成物の調製時に添加して、（ｈ）成分を、上記（ａ）、
（ｂ）成分などと共加水分解・縮合させてもよい。

【００６８】（ｈ）成分の使用量は、上記（ａ）成分お
よび（ｂ）成分の完全加水分解縮合物１００重量部に対
して、固形分換算で、通常、０〜５００重量部、好まし
くは、０．１〜４００重量部である。

【００６９】他の添加剤；また、本発明の組成物には、
得られる塗膜の着色、厚膜化などのために、別途充填材
を添加・分散させることもできる。このような充填材と
しては、例えば、非水溶性の有機顔料や無機顔料、顔料
以外の、粒子状、繊維状もしくは鱗片状のセラミック
ス、金属あるいは合金、ならびにこれらの金属の酸化
物、水酸化物、炭化物、窒化物、硫化物などを挙げるこ
とができる。

【００７０】上記充填材の具体例としては、鉄、銅、ア
ルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェライト、カーボ
ンブラック、ステンレス鋼、二酸化ケイ素、顔料用酸化
チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガ
ン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、合成ム
ライト、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化ケイ素、
窒化ケイ素、窒化ホウ素、クレー、ケイソウ土、消石
灰、石膏、タルク、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、雲母、
亜鉛緑、クロム緑、コバルト緑、ビリジアン、ギネー
緑、コバルトクロム緑、シェーレ緑、緑土、マンガン
緑、ピグメントグリーン、群青、紺青、ピグメントグリ
ーン、岩群青、コバルト青、セルリアンブルー、ホウ酸
銅、モリブデン青、硫化銅、コバルト紫、マルス紫、マ
ンガン紫、ピグメントバイオレット、亜酸化鉛、鉛酸カ
ルシウム、ジンクエロー、硫化鉛、クロム黄、黄土、カ
ドミウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、リサージ、
ピグメントエロー、亜酸化銅、カドミウム赤、セレン
赤、クロムバーミリオン、ベンガラ、亜鉛白、アンチモ
ン白、塩基性硫酸鉛、チタン白、リトポン、ケイ酸鉛、
酸化ジルコン、タングステン白、鉛、亜鉛華、バンチソ
ン白、フタル酸鉛、マンガン白、硫酸鉛、黒鉛、ボーン
黒、ダイヤモンドブラック、サーマトミック黒、植物性
黒、チタン酸カリウムウィスカー、二硫化モリブデンな
どを挙げることができる。これらの充填材は、単独でま
たは２種以上を混合して使用することができる。充填材
の使用量は、組成物の全固形分１００重量部に対して、
通常、３００重量部以下である。

【００７１】さらに、本発明の組成物には、所望によ
り、オルトギ酸メチル、オルト酢酸メチル、テトラエト
キシシランなどの公知の脱水剤；ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリカ
ルボン酸型高分子界面活性剤、ポリカルボン酸塩、ポリ
リン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリアミドエステル塩、
ポリエチレングリコールなどの分散剤；メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロースなどのセルロース類や、ひまし油誘導
体、フェロけい酸塩などの増粘剤；炭酸アンモニウム、
炭酸水素アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホ
ウ素ナトリウム、カルシウムアジドなどの無機発泡剤
や、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、ジ
フェニルスルホン−３，３′−ジスルホヒドラジンなど
のヒドラジン化合物、セミカルバジド化合物、トリアゾ
ール化合物、Ｎ−ニトロソ化合物などの有機発泡剤のほ
か、界面活性剤、シランカップリング剤、チタンカップ
リング剤、染料などの他の添加剤を配合することもでき
る。

【００７２】また、組成物のコーティング性をより向上
させるためにレベリング剤を配合することができる。こ
のようなレベリング剤のうち、フッ素系のレベリング剤
（商品名。以下同様）としては、例えば、ビーエムケミ
ー（ＢＭ−ＣＨＥＭＩＥ）社のＢＭ１０００、ＢＭ１１
００；エフカケミカルズ社のエフカ７７２、エフカ７７
７；共栄社化学（株）製のフローレンシリーズ；住友ス
リーエム（株）のＦＣシリーズ；東邦化学（株）のフル
オナールＴＦシリーズなどを挙げることができ、シリコ
ーン系のレベリング剤としては、例えば、ビックケミー
社のＢＹＫシリーズ；シュメグマン（Ｓｓｈｍｅｇｍａ
ｎｎ）社のＳｓｈｍｅｇｏシリーズ；エフカケミカルズ
社のエフカ３０、エフカ３１、エフカ３４、エフカ３
５、エフカ３６、エフカ３９、エフカ８３、エフカ８
６、エフカ８８などを挙げることができ、エーテル系ま
たはエステル系のレベリング剤としては、例えば、日信
化学工業（株）のカーフィノール；花王（株）のエマル
ゲン、ホモゲノールなどを挙げることができる。

【００７３】このようなレベリング剤を配合することに
より、塗膜の仕上がり外観が改善され、薄膜としても均
一に塗布することができる。レベリング剤の使用量は、
全組成物に対して、好ましくは、０．０１〜５重量％、
さらに好ましくは０．０２〜３重量％である。

【００７４】レベリング剤を配合する方法としては、組
成物を調製する際に配合してもよく、また塗膜を形成す
る段階で組成物に配合してもよく、さらには組成物の調
製と塗膜の形成との両方の段階で配合してもよい。

【００７５】本発明の組成物を調製するに際しては、
（ｆ）成分と（ｇ）成分とを使用しない場合は、各成分
の混合方法は特に限定されないが、（ｆ）成分と（ｇ）
成分とを使用する場合は、好ましくは、（ａ）〜（ｈ）
成分のうち（ｇ）成分を除いた混合物を得たのち、これ
に（ｇ）成分を添加する方法が採用される。

【００７６】組成物の製造方法 本発明の組成物の製造方法としては、（ｃ）′ｐＨが３
〜９である光触媒の水分散体、および（ｄ）２０℃にお
ける表面張力が２６０μＮ／ｃｍを超える有機溶剤が２
０重量％以下である有機溶剤の存在下で、（ａ）成分お
よび（ｂ）成分から選ばれる少なくとも１種、好ましく
は（ａ）成分および（ｂ）成分を加水分解・縮合させる
ことが好ましい。（ｃ）成分として、ｐＨが３〜９であ
る光触媒の水分散体を用いることにより、得られる組成
物の製造時や塗工時の機械などに対する腐食性が低減さ
れる。また、（ｄ）有機溶剤として、２０℃における表
面張力が２６０μＮ／ｃｍを超える有機溶剤の割合が２
０重量％以下である有機溶剤を用いることにより、有機
溶剤全体の表面張力が２６０μＮ／ｃｍ以下となり、そ
の結果、得られる組成物の基材に対する濡れ性が良好化
し、基材上での成膜性が良好化する。さらに、本発明の
組成物の製造方法としては、上記（ｃ）′成分の存在下
で、まず、（ａ）成分を加水分解・縮合させることが特
に好ましい。この操作により、（ｃ）光触媒がオルガノ
シラン（１）と共縮合されることになり、その結果、
（ｂ）成分や、本来、光触媒水分散体との相溶性の悪い
（ｄ−１）成分と相溶性が良くなり、（ｃ）成分、（ｄ
−１）成分存在下で（ａ）成分および（ｂ）成分の加水
分解・縮合が可能となる。その結果、表面張力の低い有
機溶剤、例えば、比較的疎水性の高いアルコール（ｉ−
プロピルアルコール、ｉ−ブチルアルコールなど）への
分散性が良好となり、得られる組成物の保存安定性が良
好となり、また下塗り用塗膜、基材上でのハジキが無く
なり、成膜性が良好となる。

【００７７】本発明の組成物の調製方法の具体例として
は、（ｃ）成分に（ａ）成分の全量または一部を添加
し、（ｃ）成分中の水を利用して（ａ）成分の加水分解
・縮合反応を行い、次いで（ｂ）成分、（ｄ）成分、場
合により残りの（ａ）成分を加えて混合し、さらに縮合
反応を行う方法が挙げられる。また、（ｃ）成分存在下
で（ａ）成分の全量または一部の加水分解・縮合反応を
行い、次いで残りの（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｄ）成
分を逐次的に添加し混合して縮合反応を行う方法も挙げ
られる。

【００７８】本発明の組成物の全固形分濃度は、通常、
３〜５０重量％、好ましくは、５〜４０重量％である。
組成物の全固形分濃度が４５重量％を超えると、保存安
定性が低下する場合がある。また、本発明の組成物は塗
装される際、通常、使用目的に応じてさらに適宜調整さ
れる。

【００７９】下塗り用コーティング組成物 以上、本発明の組成物は、防汚性、塗膜耐久性、透明性
に優れ、光触媒機能を有する塗膜が得られるが、光触媒
による基材の劣化を防止し、さらに長期耐久密着性にも
優れたコーティング基材を得るために、基材上に、下記
下塗り用コーティング組成物を下塗りすることが望まし
い。

【００８０】上記（ａ）成分および／または上記（ｂ）
成分 （ｘ）加水分解性基および／または水酸基と結合したケ
イ素原子を有するシリル基を含有する重合体（以下
「（ｘ）成分」、あるいは、「シリル基含有重合体」と
もいう）を含有する下塗り用コーティング組成物（以下
「組成物（ｉ）」ともいう）。

【００８１】（ｘ）成分：シリル基含有重合体；（ｘ）
成分は、加水分解性基および／または水酸基と結合した
ケイ素原子を有するシリル基（以下「特定シリル基」と
いう）を、好ましくは重合体分子鎖の末端および／また
は側鎖に有する重合体からなる。本発明の組成物におい
て、（ｘ）シリル基含有重合体は、塗膜を硬化させる際
に、そのシリル基中の加水分解性基および／または水酸
基が上記（ａ）成分と共縮合することにより、優れた塗
膜性能をもたらす成分である。（ｘ）成分におけるケイ
素原子の含有量は、（ｘ）成分全体に対して、通常、
０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１５重
量％である。好ましい特定シリル基は、下記一般式
（２）で表される基である。

【００８２】 （式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシル基、アセトキ
シ基、フェノキシ基、チオアルコキシル基、アミノ基な
どの加水分解性基または水酸基を示し、Ｒ³は水素原
子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０
のアラルキル基を示し、ｉは１〜３の整数である。）

【００８３】（ｘ）成分は、例えば、下記（イ）や
（ロ）などの方法により、製造することができる。 （イ）上記一般式（２）に対応するヒドロシラン化合物
（以下「ヒドロシラン化合物（イ）」という）を、炭素
−炭素二重結合を有するビニル系重合体（以下「不飽和
ビニル系重合体」という）中の該炭素−炭素二重結合に
付加反応させる方法。

【００８４】（ロ）下記一般式（３） 〔式中、Ｘ，Ｒ³，ｉは一般式（２）におけるそれぞれ
Ｘ，Ｒ³，ｉと同義であり、Ｒ⁴は重合性二重結合を有す
る有機基を示す〕で表されるシラン化合物（以下「不飽
和シラン化合物（ロ）」という）と、他のビニル系単量
体とを共重合する方法。

【００８５】上記（イ）の方法に使用されるヒドロシラ
ン化合物（イ）としては、例えば、メチルジクロルシラ
ン、トリクロルシラン、フェニルジクロルシランなどの
ハロゲン化シラン類；メチルジメトキシシラン、メチル
ジエトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、トリメ
トキシシラン、トリエトキシシランなどのアルコキシシ
ラン類；メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセト
キシシラン、トリアセトキシシランなどのアシロキシシ
ラン類；メチルジアミノキシシラン、トリアミノキシシ
ラン、ジメチル・アミノキシシランなどのアミノキシシ
ラン類などを挙げることができる。これらのヒドロシラ
ン化合物（イ）は、単独でまたは２種以上を混合して使
用することができる。

【００８６】また、上記（イ）の方法に使用される不飽
和ビニル系重合体は、水酸基を有する重合体以外であれ
ば特に限定されず、例えば、下記（イ−１）や（イ−
２）の方法あるいはこれらの組み合わせなどによって製
造することができる。 （イ−１）官能基（以下「官能基（α）」という）を有
するビニル系単量体を（共）重合したのち、該（共）重
合体中の官能基（α）に、該官能基（α）と反応しうる
官能基（以下「官能基（β）」という）と炭素・炭素二
重結合とを有する不飽和化合物を反応させることによ
り、重合体分子鎖の側鎖に炭素−炭素二重結合を有する
不飽和ビニル系重合体を製造する方法。

【００８７】（イ−２）官能基（α）を有するラジカル
重合開始剤（例えば、４，４−アゾビス−４−シアノ吉
草酸など）を使用し、あるいは、ラジカル重合開始剤と
連鎖移動剤の双方に官能基（α）を有する化合物（例え
ば、４，４−アゾビス−４−シアノ吉草酸とジチオグリ
コール酸など）を使用して、ビニル系単量体を（共）重
合して、重合体分子鎖の片末端あるいは両末端にラジカ
ル重合開始剤や連鎖移動剤に由来する官能基（α）を有
する（共）重合体を合成したのち、該（共）重合体中の
官能基（α）に、官能基（β）と炭素・炭素二重結合と
を有する不飽和化合物を反応させることにより、重合体
分子鎖の片末端あるいは両末端に炭素−炭素二重結合を
有する不飽和ビニル系重合体を製造する方法。

【００８８】（イ−１）および（イ−２）の方法におけ
る官能基（α）と官能基（β）との反応の例としては、
カルボキシル基と水酸基とのエステル化反応、カルボン
酸無水物基と水酸基との開環エステル化反応、カルボキ
シル基とエポキシ基との開環エステル化反応、カルボキ
シル基とアミノ基とのアミド化反応、カルボン酸無水物
基とアミノ基との開環アミド化反応、エポキシ基とアミ
ノ基との開環付加反応、水酸基とイソシアネート基との
ウレタン化反応や、これらの反応の組み合わせなどを挙
げることができる。

【００８９】官能基（α）を有するビニル系単量体とし
ては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン
酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和カル
ボン酸無水物；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチ
ルビニルエーテルなどの水酸基含有ビニル系単量体；２
−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロ
ピル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メ
タ）アクリレート、２−アミノエチルビニルエーテルな
どのアミノ基含有ビニル系単量体；１，１，１−トリメ
チルアミン（メタ）アクリルイミド、１−メチル−１−
エチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチ
ル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミン（メタ）ア
クリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２′−フェニ
ル−２′−ヒドロキシエチル）アミン（メタ）アクリル
イミド、１，１−ジメチル−１−（２′−ヒドロキシ−
２′−フェノキシプロピル）アミン（メタ）アクリルイ
ミドなどのアミンイミド基含有ビニル系単量体；グリシ
ジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル
などのエポキシ基含有ビニル系単量体などを挙げること
ができる。これらの官能基（α）を有するビニル系単量
体は、単独でまたは２種以上を混合して使用することが
できる。

【００９０】官能基（α）を有するビニル系単量体と共
重合可能な他のビニル系単量体としては、例えば、 （イ）スチレン、α−メチルスチレン、４−メチルスチ
レン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−
メトキシスチレン、２−ヒドロキシメチルスチレン、４
−エチルスチレン、４−エトキシスチレン、３，４−ジ
メチルスチレン、３，４−ジエチルスチレン、２−クロ
ロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロ−３−メ
チルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジク
ロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、１−ビニル
ナフタレンなどの芳香族ビニル単量体；

【００９１】（ロ）メチル（メタ）アクリレート、 エ
チル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル
（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、
ｉ−アミル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）ア
クリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレートなどの（メタ）アクリレート化合物；

【００９２】（ハ）ジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、 テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレートなどの多官能性単量
体；

【００９３】（ニ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミ
ド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、
マレイミドなどの酸アミド化合物； （ホ）塩化ビニル、塩化ビニリデン、脂肪酸ビニルエス
テルなどのビニル化合物； （ヘ）１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタ
ジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−
ネオペンチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，
３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、イ
ソプレン、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基などの
置換基で置換された置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖
状および側鎖状の共役ヘキサジエンなどの脂肪族共役ジ
エン；

【００９４】（ト）アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル化合物； （チ）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペン
タデカフルオロオクチル（メタ）アクリレートなどのフ
ッ素原子含有単量体； （リ）４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイ
ルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６
−ペンタメチルピペリジンなどのピペリジン系モノマ
ー； （ヌ）２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロキシ
エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メタク
リロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオキシエト
キシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（アクリ
ロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノンなどの紫外線吸
収モノマー；そのほかジカプロラクトンなどが挙げられ
る。これらは、１種単独あるいは２種以上を併用して用
いることができる。

【００９５】官能基（β）と炭素・炭素二重結合とを有
する不飽和化合物としては、例えば、官能基（α）を有
するビニル系単量体と同様のビニル系単量体や、上記水
酸基含有ビニル系単量体とジイソシアネート化合物とを
等モルで反応させることにより得られるイソシアネート
基含有不飽和化合物などを挙げることができる。

【００９６】また、上記（ロ）の方法に使用される不飽
和シラン化合物（ロ）の具体例としては、ＣＨ₂＝ＣＨ
Ｓｉ（ＣＨ₃)（ＯＣＨ₃) ₂、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ
Ｈ₃)₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃)Ｃｌ₂、ＣＨ₂＝ＣＨＳ
ｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₂Ｓｉ（ＣＨ₃)
（ＯＣＨ₃)₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₂Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃)₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₃Ｓｉ（ＣＨ₃)（Ｏ
ＣＨ₃)₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₃Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃)₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₂Ｓｉ（ＣＨ₃)Ｃ
ｌ₂、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₂ＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝
ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₃Ｓｉ（ＣＨ₃)Ｃｌ₂、ＣＨ₂＝ＣＨ
ＣＯＯ（ＣＨ₂)₃ＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ
（ＣＨ₂)₂Ｓｉ（ＣＨ₃)（ＯＣＨ₃)₂、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃)ＣＯＯ（ＣＨ₂)₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃)₃、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃)ＣＯＯ（ＣＨ₂)₃Ｓｉ（ＣＨ₃)（ＯＣＨ₃)₂、ＣＨ₂
＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ（ＣＨ₂)₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃)₃、ＣＨ₂
＝Ｃ（ＣＨ₃) ＣＯＯ（ＣＨ₂)₂Ｓｉ（ＣＨ₃)Ｃｌ₂、Ｃ
Ｈ₂＝Ｃ（ＣＨ₃) ＣＯＯ（ＣＨ₂)₂ＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝
Ｃ（ＣＨ₃) ＣＯＯ（ＣＨ₂)₃Ｓｉ（ＣＨ₃)Ｃｌ₂、ＣＨ₂
＝Ｃ（ＣＨ₃) ＣＯＯ（ＣＨ₂)₃ＳｉＣｌ₃、

【００９７】

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【００９８】を挙げることができる。これらは、１種単
独あるいは２種以上を併用して用いることができる。ま
た、不飽和シラン化合物（ロ）と共重合させる他のビニ
ル系単量体としては、例えば、上記（イ−１）の方法に
ついて例示した官能基（α）を有するビニル系単量体や
他のビニル系単量体などの１種以上を挙げることができ
る。

【００９９】また、（ｘ）成分の他の例としては、特定
シリル基含有エポキシ樹脂、特定シリル基含有ポリエス
テル樹脂などを挙げることができる。上記特定シリル基
含有エポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族ポリグリシジルエ
ーテル、脂肪族ポリグリシジルエステルなどのエポキシ
樹脂中のエポキシ基に、特定シリル基を有するアミノシ
ラン類、ビニルシラン類、カルボキシシラン類、グリシ
ジルシラン類などを反応させることにより製造すること
ができる。また、上記特定シリル基含有ポリエステル樹
脂は、例えば、ポリエステル樹脂中に含有されるカルボ
キシル基や水酸基に、特定シリル基を有するアミノシラ
ン類、カルボキシシラン類、グリシジルシラン類などを
反応させることにより製造することができる。

【０１００】（ｘ）成分のＭｗは、好ましくは２，００
０〜１００，０００、さらに好ましくは４，０００〜５
０，０００である。上記下塗り用コーティング組成物
（ｉ）あるいは（ii）における（ｘ）成分の使用量は、
（ａ）成分および／または（ｂ）成分の完全加水分解縮
合物１００重量部に対して、通常、２〜９００重量部、
好ましくは、１０〜４００重量部、さらに好ましくは、
２０〜２００重量部である。この場合、（ｘ）成分の使
用量が２重量部未満では、得られる塗膜が耐アルカリ性
に劣るものとなる場合があり、一方、９００重量部を超
えると、塗膜の長期耐候性が低下する傾向がある。

【０１０１】上記（ｘ）成分を製造する際の重合方法と
しては、例えば、一括して単量体を添加して重合する方
法、単量体の一部を重合したのち、その残りを連続的に
あるいは断続的に添加する方法、もしくは、単量体を重
合の始めから連続的に添加する方法などが挙げられる。
また、これらの重合方法を組み合わせた重合方法を採用
することもできる。好ましい重合方法としては、溶液重
合が挙げられる。溶液重合に使用される溶媒は、通常の
ものを使用できるが、そのうち、ケトン類、アルコール
類が好ましい。この重合において、重合開始剤、分子量
調整剤、キレート化剤、無機電解質は、公知のものを使
用することができる。本発明において、（ｘ）成分は、
単独でまたは上記のようにして得られた２種以上を混合
して使用することができる。

【０１０２】組成物（ｉ）においては、上記（ｘ）成分
を、水および／または有機溶媒の存在下で（ａ）成分お
よび／または（ｂ）成分と共縮合させることが好まし
い。この場合、水の使用量は、オルガノシラン（１）お
よび（ｂ）成分中に含まれるＯＲ²１モルに対して、通
常、０．３モル以上、好ましくは、０．４〜２モル程度
である。また、組成物（ｉ）は、通常、水および／また
は有機溶剤に溶解・分散された形で提供される。当該有
機溶剤としては、各成分を均一に混合できるものであれ
ば、特に制限はなく、例えば、アルコール類、芳香族炭
化水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類などを挙
げることができる。これらの有機溶剤のうち、アルコー
ル類の具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−
プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブ
チルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチ
ルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチル
アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レンモノメチルエーテルアセテート、ジアセトンアルコ
ールなどを挙げることができる。

【０１０３】また、芳香族炭化水素類の具体例として
は、ベンゼン、トルエン、キシレンなどを、エーテル類
の具体例としては、テトラヒドロフラン、ジオキサンな
どを、ケトン類の具体例としては、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケ
トンなどを、エステル類の具体例としては、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、炭酸プロピレンなどを
挙げることができる。これらの有機溶剤は、単独でまた
は２種以上を混合して使用することができる。組成物
（ｉ）には、それぞれ、さらに必要に応じて、上記
（ｅ）〜（ｈ）成分を配合することができる。さらに、
下塗り用の組成物（ｉ）には、耐候性、耐久密着性を向
上させる目的で、紫外線吸収剤、紫外線安定剤などを配
合してもよい。紫外線吸収剤としては、ＺｎＯ₂、Ｔｉ
Ｏ₂（光触媒機能を示さないもの）、ＣｅＯ₂などの無機
系半導体；サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾト
リアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジン系な
どの有機系紫外線吸収剤が挙げられる。また、紫外線安
定剤としては、ピペリジン系紫外線安定剤などが挙げら
れる。なお、本発明に用いられる下塗り用の組成物
（ｉ）には、他の樹脂をブレンドしてもよい。他の樹脂
としては、アクリル−ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リエステル、アクリル樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂
エマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ポリウレタ
ンエマルジョン、ポリエステルエマルジョンなどが挙げ
られる。上記下塗り用の組成物（ｉ）の全固形分濃度
は、通常、５０重量％以下、好ましくは、４０重量％以
下であり、基材の種類、塗装方法、塗装膜厚などに応じ
て適宜調整される。

【０１０４】硬化体 本発明の組成物を用いて得られる硬化体の構成として
は、例えば 基材／本発明の組成物 基材／組成物（ｉ）／本発明の組成物 基材／プライマー／本発明の組成物 基材／プライマー／組成物（ｉ）／本発明の組成物 などからなる。

【０１０５】本発明の組成物を基材に塗布する際には、
いずれの組成物の場合も、刷毛、ロールコーター、フロ
ーコーター、遠心コーター、超音波コーター、（マイク
ロ）グラビアコーターなどを用いたり、ディップコー
ト、流し塗り、スプレー、スクリーンプロセス、電着、
蒸着などが挙げられる。

【０１０６】本発明の組成物の場合、乾燥膜厚として、
１回塗りで厚さ０．０５〜２０μｍ程度、２回塗りでは
厚さ０．１〜４０μｍ程度の塗膜を形成することができ
る。その後、常温で乾燥するか、あるいは、３０〜２０
０℃程度の温度で、通常、１〜６０分程度加熱して乾燥
することにより、塗膜を形成することができる。

【０１０７】なお、あらかじめ下塗りを施す場合には、
上記組成物（ｉ）を用いることが好ましく、乾燥膜厚と
して、１回塗りで厚さ０．０５〜２０μｍ程度、２回塗
りでは厚さ０．１〜４０μｍ程度の塗膜を形成させるこ
とができる。その後、常温で乾燥するか、あるいは、３
０〜２００℃程度の温度で、通常、１〜６０分程度加熱
して乾燥することにより、各種の基材に塗膜を形成する
ことができる。なお、下塗りと上塗りの総計膜厚は、乾
燥膜厚で、通常、０．１〜８０μｍ、好ましくは、０．
２〜６０μｍ程度である。

【０１０８】基材 本発明の組成物を適用しうる基材としては、例えば、
鉄、アルミニウム、ステンレスなどの金属；セメント、
コンクリート、ＡＬＣ（発泡コンクリート）、フレキシ
ブルボード、モルタル、スレート、石膏、セラミック
ス、レンガなどの無機窯業系材料；フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、
ポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン樹脂）などのプラスチック成型
品；アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）、ポリウレタン、ポリイミド
などのプラスチックフィルムや、木材、紙、ガラスなど
を挙げることができる。また、本発明の組成物は、劣化
塗膜の再塗装にも有用である。

【０１０９】これらの基材には、下地調整、密着性向
上、多孔質基材の目止め、平滑化、模様付けなどを目的
として、予め表面処理を施すこともできる。金属系基材
に対する表面処理としては、例えば、研磨、脱脂、メッ
キ処理、クロメート処理、火炎処理、カップリング処理
などを挙げることができ、プラスチック系基材に対する
表面処理としては、例えば、ブラスト処理、薬品処理、
脱脂、火炎処理、酸化処理、蒸気処理、コロナ放電処
理、紫外線照射処理、プラズマ処理、イオン処理などを
挙げることができ、無機窯業系基材に対する表面処理と
しては、例えば、研磨、目止め、模様付けなどを挙げる
ことができ、木質基材に対する表面処理としては、例え
ば、研磨、目止め、防虫処理などを挙げることができ、
紙質基材に対する表面処理としては、例えば、目止め、
防虫処理などを挙げることができ、さらに劣化塗膜に対
する表面処理としては、例えば、ケレンなどを挙げるこ
とができる。

【０１１０】本発明の組成物による塗布操作は、基材の
種類や状態、塗布方法によって異なる。例えば、金属系
基材の場合、防錆の必要があれば、下塗り用コーティン
グ組成物以外に、プライマーを用い、無機窯業系基材の
場合、基材の特性（表面荒さ、含浸性、アルカリ性な
ど）により塗膜の隠ぺい性が異なるため、プライマーを
用いる場合がある。また、劣化塗膜の再塗装の場合、旧
塗膜の劣化が著しいときはプライマーを用いる。それ以
外の基材、例えば、プラスチック、木材、紙、ガラスな
どの場合は、用途に応じてプライマーを用いても用いな
くてもよい。

【０１１１】プライマーの種類は特に限定されず、基材
と組成物との密着性を向上させる作用を有するものであ
ればよく、基材の種類、使用目的に応じて選択する。プ
ライマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができ、また顔料などの着色成分を含むエナメルで
も、該着色成分を含まないクリヤーでもよい。

【０１１２】プライマーの種類としては、例えば、アル
キド樹脂、アミノアルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、ア
クリルシリコン樹脂、アクリル樹脂エマルジョン、エポ
キシ樹脂エマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポ
リエステルエマルジョンなどを挙げることができる。ま
た、これらのプライマーには、厳しい条件での基材と塗
膜との密着性が必要な場合、各種の官能基を付与するこ
ともできる。このような官能基としては、例えば、水酸
基、カルボキシル基、カルボニル基、アミド基、アミン
基、グリシジル基、アルコキシシリル基、エーテル結
合、エステル結合などを挙げることができる。さらに、
プライマーには、紫外線吸収剤、紫外線安定剤などが配
合されていてもよい。

【０１１３】また、本発明の組成物から形成した塗膜の
表面には、塗膜の耐摩耗性や光沢をさらに高めることを
目的として、例えば、米国特許第３，９８６，９９７号
明細書、米国特許第４，０２７，０７３号明細書などに
記載されたコロイダルシリカとシロキサン樹脂との安定
な分散液のようなシロキサン樹脂系塗料などからなるク
リア層を形成することもできる。

【０１１４】本発明のコーティング組成物によれば、上
記基材の他、外装材・道路資材、内装材、繊維等にコー
ティングすることによって、高硬度で、耐候性、塗膜耐
久性、耐アルカリ性、耐有機薬品性、耐汚染性に優れた
塗膜を形成することができる。

【０１１５】

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態
をさらに具体的に説明する。ただし、本発明は、これら
の実施例に何ら制約されるものでない。なお、実施例お
よび比較例中の部および％は、特記しない限り重量基準
である。また、実施例および比較例における各種の測定
・評価は、下記の方法により行った。

【０１１６】（１）Ｍｗ 下記条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）法により測定した。 試料：テトラヒドロフランを溶媒として使用し、オルガ
ノシランの加水分解縮合物１ｇまたはシリル基含有重合
体０．１ｇを、それぞれ１００ｃｃのテトラヒドロフラ
ンに溶解して調製した。 標準ポリスチレン：米国プレッシャーケミカル社製の標
準ポリスチレンを使用した。 装置：米国ウオーターズ社製の高温高速ゲル浸透クロマ
トグラム（モデル１５０−Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ） カラム：昭和電工（株）製のＳＨＯＤＥＸ Ａ−８０Ｍ
（長さ５０ｃｍ） 測定温度：４０℃ 流速：１ｃｃ／分

【０１１７】（２）保存安定性 後希釈前の固形分濃度約３０％の組成物をポリエチレン
製ビン内に常温で１ヶ月密栓保存して、ゲル化の有無を
目視により判定した。ゲル化していないものについては
東京計器（株）製のＢＭ型粘度計により粘度測定を行
い、変化率が２０％以下のものを、○（変化無し）とし
た。一方、硬化促進剤を添加しない後希釈後の固形分濃
度約１０％の組成物を、ポリエチレン製ビン内に常温で
３ヶ月密栓保存して、ゲル化の有無を目視により判定し
た。ゲル化していないものについては東京計器（株）製
のＢＭ型粘度計により粘度測定を行い、変化率が２０％
以下のものを、○（変化無し）とした。 （３）硬度 ＪＩＳ Ｋ５４００による鉛筆硬度に拠った。 （４）耐アルカリ性 試験片を、飽和水酸化カルシウム水溶液中に６０日間浸
漬したのち、塗膜の状態を目視により観察した。

【０１１８】（５）耐有機薬品性 塗膜上にイソプロピルアルコールを２ｃｃ滴下し、５分
後に布で拭き取ったのち、塗膜の状態を目視により観察
した。 （６）耐湿性 試験片を、温度５０℃、湿度９５％の環境下に、連続
１，０００時間保持したのち、取り出して塗膜の状態を
目視により観察した。 （７）耐候性 ＪＩＳ Ｋ５４００により、サンシャインウエザーメー
ターで２，０００時間照射試験を実施して、塗膜の外観
（割れ、はがれなど）を目視により観察した。

【０１１９】（８）耐水性 試験片を、水道水中に常温で６０日間浸漬したのち、塗
膜の状態を目視により観察した。 （９）耐汚染性 塗膜上に、カーボンブラック／灯油＝１／２（重量比）
の混合物からなるペーストを塗り付け、室温で２４時間
放置したのち、スポンジを用いて水洗して、塗膜の汚染
状態を観察し、下記基準で評価した。 ○：汚染なし △：少し汚染されている ×：汚染が著しい

【０１２０】（１０）透明性 各組成物を、石英ガラス上に、乾燥膜厚１μｍになるよ
うに塗布したのち、可視光の透過率を測定して、下記基
準で評価した。 ◎；透過率が８０％を超える。 ○；透過率が６０〜８０％ △；透過率が６０％未満 （１１）親水性塗膜に、１．０ｍｗ／ｃｍ² のブラック
ライト蛍光灯で７２時間照射したのち 、水の接触角( 単位：度) を測定した。 （１２）密着性 ＪＩＳ Ｋ５４００による碁盤目テスト（ます目１００
個）により、テープ剥離試験を３回実施し、剥離しなか
ったます目の平均に拠った。

【０１２１】実施例１ 撹拌機、環流冷却器を備えた反応器に、（ｃ）成分とし
て固形分濃度２４．５％、ｐＨ３、平均粒径５０ｎｍの
アナターゼ型の水分散酸化チタン１６５部、（ａ）成分
としてメチルトリメトキシシラン２１部を加え混合し、
３０℃で１時間撹拌した。その後、（ａ）成分としてメ
チルトリメトキシシラン３９部、γ−グリシジドキシプ
ロピルトリメトキシシラン７部、（ｂ）成分として末端
アルコキシシリル基／ポリ（オキシエチレン／オキシプ
ロピレン）基含有オリゴマー（Ｍｗ＝１０，０００）１
５部、（ｄ−１）成分としてｉ−プロピルアルコール
（２０℃における表面張力＝２１７．０μＮ／ｃｍ）３
２部を加え混合し、３０℃で１時間撹拌した。その後、
（ｆ）成分としてジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトア
セテートアルミニウム３部を、（ｄ−１）成分としてｉ
−プロピルアルコール１５部に溶解したものを加えて混
合し、撹拌下、６０℃で４時間共縮合反応させた。次い
で、（ｇ）成分としてアセチルアセトン４部を加えて１
時間撹拌した後に室温に冷却した。その後、ｉ−プロピ
ルアルコール６００部を加え、固形分濃度約１０％の組
成物Ｉ−１を得た。調製した組成分を表１に示す。

【０１２２】実施例２〜６ 各組成分を表１記載とした以外は、実施例１と同様と
し、固形分濃度約１０％のＩ−２〜Ｉ−６を得た。ま
た、その他の添加成分として、（ｅ）成分：メタノール
分散コロイド状シリカ（固形分濃度：１０％）を添加す
る場合は、室温に冷却、希釈溶剤添加後に行った。な
お、表１において使用された有機溶剤のうち、エチレン
グリコールモノブチルエーテルの表面張力（２０℃）は
２７４μＮ／ｃｍ、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテルの表面張力（２０℃）は３１８μＮ／ｃｍであ
る。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】参考例１〔下塗り用コーティング組成物に
用いられる（ｘ）成分の合成〕 還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、メチルメタクリ
レート５５部、２−エチルヘキシルアクリレート５部、
シクロヘキシルメタクリレート５部、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン１０部、グリシジルメタ
クリレート２０部、４−（メタ）アクリロイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン５部、ｉ−ブ
チルアルコール７５部、メチルエチルケトン５０部およ
びメタノール２５部を加えて混合したのち、攪拌しなが
ら８０℃に加温し、この混合物にアゾビスイソバレロニ
トリル３部をキシレン８部に溶解した溶液を３０分間か
けて滴下したのち、８０℃で５時間反応させて、固形分
濃度４０％、Ｍｗが１２，０００の重合体溶液（以下
「（Ｘ−Ａ）」という）を得た。

【０１２５】参考例２〔下塗り用コーティング組成物に
用いられる（ｘ）成分の合成〕 還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、メチルメタクリ
レート５５部、２−エチルヘキシルアクリレート５部、
シクロヘキシルメタクリレート５部、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン１０部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート２０部、４−（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン５
部、ｉ−ブチルアルコール７５部、メチルエチルケトン
５０部およびメタノール２５部を加えて混合したのち、
攪拌しながら８０℃に加温し、この混合物にアゾビスイ
ソバレロニトリル３部をキシレン８部に溶解した溶液を
３０分間かけて滴下したのち、８０℃で５時間反応させ
て、固形分濃度４０％、Ｍｗが１３，０００の重合体溶
液（以下「（Ｘ−Ｂ）」という）を得た。

【０１２６】参考例３〔下塗り用コーティング組成物に
用いられる（ｘ）成分の合成〕 還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、メチルメタクリ
レート３０部、ｎ−ブチルアクリレート１０部、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン１０部、グリ
シジルメタクリレート２０部、４−（メタ）アクリロイ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１
０部、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリロキシ
エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２０部、
ｉ−ブチルアルコール７５部、メチルエチルケトン５０
部およびメタノール２５部を加えて混合したのち、攪拌
しながら８０℃に加温し、この混合物にアゾビスイソバ
レロニトリル４部をキシレン１０部に溶解した溶液を３
０分間かけて滴下したのち、８０℃で５時間反応させ
た。その後、メチルエチルケトン８３部を加え、固形分
濃度３０％、Ｍｗが１０，０００の重合体溶液（以下
「（Ｘ−Ｃ）」という）を得た。

【０１２７】調製例１（下塗り用コーティング組成物の
調製） 撹拌機、環流冷却器を備えた反応器に、（ａ）成分とし
てメチルトリメトキシシラン７１部、ジメトルジメトキ
シシラン２４部、（ｘ）成分として固形分濃度４０％の
（Ｘ−Ａ）１２５部、ｉ−プロピルアルコール３４部、
メチルエチルケトン１５部、（ｆ）成分としてジ−ｉ−
プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム３部
を加えて混合し、撹拌下５０℃に昇温した。水１７部を
３０分間でインクレし、６０℃で４時間反応させた。次
いで、（ｇ）成分としてアセチルアセトン４部を加えて
１時間撹拌したのち、室温に冷却した。次いで撹拌下、
メチルエチルケトン１９０部、酢酸ブチル７５部、エチ
レングリコールモノブチルエーテル２０部、イソプロピ
ルアルコール９５部を添加し、下塗り用組成物（ｉ−
１）を得た。調製した各組成分を表２に示す。 調製例２〜６（下塗り用コーティング組成物の調製） 各組成分を表２記載とした以外は、調製例１と同様と
し、下塗り用組成物（ｉ−２）〜（ｉ−６）を得た。ま
た、その他の添加剤としてイソプロピルアルコール分散
コロイド状シリカ（固形分濃度：１５％）、あるいはイ
ソブチルアルコール分散ＣｅＯ₂（固形分濃度：１５
％）を添加する場合は、室温に冷却、希釈溶剤添加後に
行った。

【０１２８】

【表２】

【０１２９】実施例７〜１２ 石英ガラス上に、本発明のコーティング組成物１００部
にジブチルスズジアセテートとシリケートオリゴマーか
らなる反応物のｉ−プロピルアルコール溶液（固形分濃
度：１５％）を３部添加、良く撹拌したものを乾燥塗膜
０．２μｍとなるように塗布、乾燥し硬化体とした。得
られた硬化体に対して各種評価を行った。結果を表３に
示す。

【０１３０】

【表３】

【０１３１】実施例１３〜４６ 表４〜６に記載した各基材に、必要に応じ下塗り用コー
ティング組成物（ｉ−１〜ｉ−６）１００部にジオクチ
ルスズジマレエートエステルのｉ−プロピルアルコール
溶液（固形分濃度：１５％）１０部を添加、良く撹拌し
たものを乾燥膜厚２μｍとなるように塗布、乾燥したの
ち、本発明の上塗り用コーティング組成物１００部にジ
ブチルスズジアセテートとシリケートオリゴマーからな
る反応物のｉ−プロピルアルコール溶液（固形分濃度：
１５％）を３部添加、良く撹拌したものを乾燥塗膜０．
２μｍとなるように塗布、乾燥し、硬化体とした。得ら
れた硬化体に対して、密着性および耐候性の評価を行っ
た。結果を表４〜６に併せて示す。なお、下塗り用コー
ティング組成物を２種用いている実施例は、組成物を混
合せず、基板上に複層からなる下塗り層を設け、全体の
膜厚を規定した。

【０１３２】

【表４】

【０１３３】

【表５】

【０１３４】

【表６】

【０１３５】

【発明の効果】本発明によれば、疎水性の高いアルコー
ルに対しても光触媒の分散性が良好で、また得られる組
成物の保存安定性が良好であり、さらに得られる塗膜の
耐久性や、密着性に優れた、光触媒機能を有するコーテ
ィング組成物を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋口 裕一 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 4G059 AA01 AC18 AC20 FA22 FA28 FB05 4G069 AA03 AA08 BA04B BA21A BA21B BA22A BA22B BA48A BA48C CA11 DA06 EA08 FA03 FB23 4J038 DL031 DL032 DL051 DL052 DL071 DL072 DL081 DL082 DL091 DL092 DL101 DL102 GA15 HA216 JA19 JA26 JA33 JA56 KA04 KA06 KA12 LA02 MA08 NA03 NA04 NA05 NA11 NA17 NA26 PA20 PB14 PC01 PC02 PC03 PC04 PC06 PC08 PC10

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）下記一般式（１） （Ｒ¹）_nＳｉ（ＯＲ²）_4-n ・・・・・（１） （式中、Ｒ¹は、２個存在するときは同一または異な
   り、炭素数１〜１０の１価の有機基を示し、Ｒ²は、同
   一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基または炭素
   数１〜６のアシル基を示し、ｎは１〜２の整数である）
   で表されるオルガノシラン、および該オルガノシランの
   加水分解物から選ばれた少なくとも１種、 （ｂ）ＳｉＯ結合を有し、重量平均分子量が３００〜１
   ００，０００のオルガノシロキサンオリゴマー、 （ｃ）光触媒、ならびに （ｄ−１）２０℃における表面張力が２６０μＮ／ｃｍ
   以下である有機溶剤を含有することを特徴とするコーテ
   ィング組成物。
2. 【請求項２】 （ｂ）成分が、−（ＲＯ）ｐ−（Ｒ′
   Ｏ）ｑ−Ｒ″（式中、ＲおよびＲ′は、同一または異な
   り、炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ″は水素原子
   または炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｐおよびｑ
   は、ｐ＋ｑの値が２〜３０である）で表される基を有
   し、かつ加水分解性基および／または水酸基と結合した
   ケイ素原子を有するシリル基を含有する請求項１記載の
   コーティング組成物。
3. 【請求項３】 （ｃ）′ｐＨ３〜９である光触媒水分散
   体、および （ｄ）２０℃における表面張力が２６０μＮ／ｃｍを超
   える有機溶剤の含有割合が全有機溶剤中２０重量％以下
   である有機溶剤の存在下で （ａ）下記一般式（１） （Ｒ¹）_nＳｉ（ＯＲ²）_4-n ・・・・・（１） （式中、Ｒ¹は、２個存在するときは同一または異な
   り、炭素数１〜１０の１価の有機基を示し、Ｒ²は、同
   一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基または炭素
   数１〜６のアシル基を示し、ｎは１〜２の整数である）
   で表されるオルガノシラン、および（ｂ）ＳｉＯ結合を
   有し、重量平均分子量が３００〜１００，０００のオル
   ガノシロキサンオリゴマーから選ばれる少なくとも１種
   を加水分解・縮合させることを特徴とする、コーティン
   グ組成物の製造方法。