JP2005285630A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 黒鉛材料を負極活物質として含む負極と、コバルト酸リチウムを正極活物質の主成分として含む正極と、非水電解液とを備える非水電解質二次電池において、コバルト酸リチウムが周期律表IVA族元素及びIIA族元素を含み、かつ非水電解液がスルホニル基を有する化合物を0.2〜1.5重量%含んでおり、さらに好ましくはビニレンカーボネートを0.5〜4重量%含んでいることを特徴としている。
【選択図】 なし
Description
〔正極活物質の作製〕
Li2CO3とCo3O4とZrO2とMgOを、Li:Co:Zr:Mgのモル比が1:0.99:0.005:0.005となるように石川式らいかい乳鉢にて混合した後、空気雰囲気中にて850℃で20時間熱処理した。その後、粉砕することにより、平均粒子径が約14μmのリチウム含有遷移金属複合酸化物を得た。BET比表面積は0.4m2/gであった。
このようにして得た正極活物質に、導電剤としての炭素と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデンと、分散媒としてのN−メチル−2−ピロリドンを、活物質と導電剤と結着剤の重量比が90:5:5の比率になるようにして加えた後に混練して、正極スラリーを作製した。作製したスラリーを集電体としてのアルミニウム箔上に塗布した後、乾燥し、その後圧延ローラーを用いて圧延し、集電タブを取り付けることにより、正極を作製した。
増粘剤であるカルボキシメチルセルロースを水に溶かした水溶液中に、負極活物質としての人造黒鉛と、結着剤としてのスチレン−ブタジエンゴムとを、活物質と結着剤と増粘剤の重量比が95:3:2の比率になるようにして加えた後に混練して、負極スラリーを作製した。作製したスラリーを集電体としての銅箔上に塗布した後、乾燥し、その後圧延ローラーを用いて圧延し、集電タブを取り付けることにより、負極を作製した。
エチレンカーボネート(EC)とジエチルカーボネート(DEC)とを体積比2:8で混合した溶媒に対し、ヘキサフルオロリン酸リチウム(LiPF6)を、濃度が1mol/リットルとなるように溶解し、さらにビニレンカーボネート(VC)を溶媒と溶質の合計に対し、1.0重量%、1,4−ブタンジオールジメタンスルホネート(BDDMS)を1.0重量%添加して、電解液を作製した。
このようにして得た正極及び負極を、セパレーターを介して対向するように巻取って巻取り体を作製し、Ar雰囲気下のグローブボックス中にて、巻取り体を電解液とともにアルミニウムラミネートに封入することにより、電池規格サイズとして、厚み3.6mm×幅3.5cm×長さ6.2cmの非水電解質二次電池A1を得た。
作製した非水電解質二次電池を、650mAの定電流で、電圧が4.4Vに達するまで充電し、さらに、4.4Vの定電圧で電流値が32mAになるまで充電した後、650mAの定電流で、電圧が2.75Vに達するまで放電することにより、電池の保存前放電容量(mAh)を測定した。
電解液の作製において、1,4−ブタンジオールジメタンスルホネート(BDDMS)を0.5重量%添加したこと以外は実施例1と同様にして、電解液を作製した。
電解液の作製において、1,4−ブタンジオールジメタンスルホネート(BDDMS)を1.5重量%添加したこと以外は実施例1と同様にして、電解液を作製した。
電解液の作製において、1,4−ブタンジオールジメタンスルホネート(BDDMS)1.0重量%に代えて、ジビニルスルホン(VS)0.5重量%とする以外は実施例1と同様にして、電解液を作製した。
電解液の作製において、ジビニルスルホン(VS)の添加量を0.2重量%としたこと以外は実施例4と同様にして、電解液を作製した。
電解液の作製において、1,4−ブタンジオールジメタンスルホネート(BDDMS)を添加せずにビニレンカーボネート(VC)のみを添加したこと以外は実施例1と同様にして、電解液を作製した。
電解液の作製において、1,4−ブタンジオールジメタンスルホネート(BDDMS)1.0重量%に代えて、エチレンサルファイト(ES)2.0重量%とする以外は実施例1と同様にして、電解液を作製した。
正極活物質の作製において、ZrO2及びMgOを添加せず、Li2CO3とCo3O4を、LiとCoのモル比が1:1となるようにして正極活物質を作製したこと以外は比較例1と同様にして、正極活物質を作製した。
電解液の作製において、ビニレンカーボネート(VC)1.0重量%と1,4−ブタンジオールジメタンスルホネート(BDDMS)1.0重量%を添加したこと以外は比較例3と同様にして、電解液を作製した。
電解液の作製において、ビニレンカーボネート(VC)1.0重量%とジビニルスルホン(VS)0.5重量%を添加したこと以外は比較例3と同様にして、電解液を作製した。
Claims (10)
- 黒鉛材料を負極活物質として含む負極と、コバルト酸リチウムを正極活物質の主成分として含む正極と、非水電解液とを備える非水電解質二次電池において、前記コバルト酸リチウムが周期律表IVA族元素及びIIA族元素を含み、かつ前記非水電解液がスルホニル基を有する化合物を0.2〜1.5重量%含んでいることを特徴とする非水電解質二次電池。
- 前記正極活物質中のIVA族元素がジルコニウムであり、IIA族元素がマグネシウムであることを特徴とする請求項1に記載の非水電解質二次電池。
- 前記非水電解液がさらにビニレンカーボネートを0.5〜4重量%含んでいることを特徴とする請求項1または2に記載の非水電解質二次電池。
- 前記スルホニル基を有する化合物が、1,4−ブタンジオールジメタンスルホネート、及びジビニルスルホンのうち少なくとも1種であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池。
- 前記非水電解液が、スルホニル基を有する化合物として、1,4−ブタンジオールジメタンスルホネートを0.5〜1.5重量%含んでいることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池。
- 前記非水電解液が、スルホニル基を有する化合物として、ジビニルスルホンを0.2〜0.5重量%含んでいることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池。
- 前記非水電解液が溶媒として、ジエチルカーボネートを含んでいることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池。
- 充電終止電圧を4.3Vとした場合の、正極と負極の充電容量比が1.0〜1.2となるように前記正極活物質及び前記負極活物質が含まれていることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池。
- 充電終止電圧を4.4Vとした場合の、正極と負極の充電容量比が1.0〜1.2となるように前記正極活物質及び前記負極活物質が含まれていることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の非水電解質二次電池。
- 黒鉛材料を負極活物質として含む負極と、周期律表IVA族元素及びIIA族元素を含むコバルト酸リチウムを正極活物質の主成分として含む正極と、非水電解液とを備える非水電解質二次電池に用いる電解液であって、スルホニル基を有する化合物を0.2〜1.5重量%含んでいることを特徴とする非水電解質二次電池用電解液。
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