JP2003528169A - 高度にパラフィン性の炭化水素から誘導された高機能基油を含む、配合潤滑剤 - Google Patents

高度にパラフィン性の炭化水素から誘導された高機能基油を含む、配合潤滑剤

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、高度にパラフィン性の基剤から誘導される配合潤滑油に関する。この本発明の配合された潤滑油はワックス異性化体パラフィン炭化水素基剤成分を含み、この基剤成分において、メチル水素の百分率によって測定したときの分岐の程度(BI)、及び末端基または側鎖(枝)から除去された4以上の炭素である繰返しメチレン炭素の百分率(CH2>4)によって測定される分岐の近接性が、炭化水素基剤全体にわたり測定したとき、(a) BI - 0.5(CH2>4)>15、及び(b) BI + 0.85(CH2>4)<45を満たすものである。好ましくは、本発明の潤滑油中に使用されるワックス異性化体基剤がOECD 301B試験下に少なくとも50%の生分解性値を有する。さらにこれらの基財成分は約−25℃以下の流動点を有する。これらは予期されない良好な低温及び高温粘度を特徴とし、−15℃におけるCCS粘度が約3500cP以下であり、そして100℃における運動粘度が約5cSt以上である。これらの基剤を使用して得られた望ましいマルチグレード油は0W、5W、10W、及び15W-XXグレード(XX=20-60)を含み得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 発明の分野 本発明は、優秀な低温性能及び生分解性の組合せを有する配合潤滑油に関する
【0002】 発明の背景 高性能配合潤滑剤は、そのような製品を配合する際に使用される成分基油(ま
たは基剤)の性能特性に大きく依存する。潤滑油性能に関する一つの伝統的な問
題は、低温及び高温での性質の有用なバランスの問題である。例えば、近代のマ
ルチグレード(multigrade)エンジン油は、低温(低温でのエンジンスタート及び
油のポンプ吸排性)及び高温(粘度保持、酸化及び熱分解への抵抗)の両方にお
いてかなりの性能を要求する。SAEの"0W"等級エンジン油への傾向(例えばこ
れは優秀な低温流れ性を要求する)は、低温及び高温性能の改善された組合せを
有する潤滑剤への要求を増している。
【0003】 この油の粘度と温度の関係は、特別の用途について潤滑剤を選択するときに考
慮しなければならない重要な基準である。例えば、マルチグレードエンジン油の
ような規格のための粘度要件は、SAE Engine Oil Viscosity Classification-SA
E J300に記述されている。これらの基準は乗用車エンジン油(PCEO)及び商業的エ
ンジン油(CEO)の両方に適用される。高温(100℃)粘度は、ASTM D445の「透明及
び不透明液体の運動粘度のための試験法」に従い測定され、結果がセンチストー
クス(cSt)で報告される。HTHS粘度、すなわち高温(150℃)高剪断(10&-1)
粘度は、ASTM D4683のテーパード・ベアリングシミュレーター(Tapered Bearing
Simulator)による高温及び高剪断における粘度測定試験法によって測定され、
結果がセンチポイズ(cp)で報告される。低温(w)粘度要件は、ASTM D 5239の「コ
ールドクランキングシミュレーター(CCS)を使用する低温におけるモーター油の
見かけ粘度のための試験方法」によって測定され、そして結果はセンチポイズ(c
P)で報告される。次の低温粘度要件、低温ポンプ吸排条件は、MRV(ミニ・回転粘
度計)、ASTM D4684の「低温におけるエンジン油の降伏応力及び見かけ粘度の決
定方法」によって決定され、降伏応力はパスカル(Pa)で、粘度はセンチポイズ(c
P)で報告される。さらに、MRVによって決定される低温ポンプ吸排性要件がマ
ルチグレードの油に課される。CCS粘度(高エネルギー、高剪断条件下で測定
される)及びMRV粘度(低エネルギー、低剪断条件下で測定される)は潤滑基
油の異なる低温物性であり、それぞれが異なる潤滑蝋質(lube waxiness)の特性
を測定する。配合された乗用車エンジン油は同時に、CCS粘度及びMRV粘度
の重要な両方の低温性に合致しなければならない。下の表1は、エンジン油のた
めの認識されているSAE等級のための低温要件を概説する。
【0004】
【表1】 SAE J300の粘度等級並びにSAE J300によって決定されるものよりも低いかまた
は高い粘度等級は、本明細書に包含される。
【0005】 同様に、SAE J306cは、アクセル及びマニュアルのトランスミッション潤滑剤
についての粘性規格を記述する。高温(100℃)粘度測定は、ASTM D445に従
って実施される。低温粘度値は、ASTM D2983によって決定され、これはブルック
フィールド粘度計を使用する低温での見かけ粘度のための試験方法であって、こ
れらの結果はセンチポイズで報告される。表2は、アクセル及びマニュアルトラ
ンスミッション用潤滑剤の規格のための高温及び低温の要件をまとめたものであ
る。
【0006】
【表2】 粘度と温度の関係に加えて、もちろん、エンジン内で遭遇する高温下ので酸化
に対する抵抗、燃焼産物として生成する水(これはリング・ブローバイ(ring bl
ow-by))の結果として潤滑循環系に入る)の存在下での加水分解に対する抵抗他
の性質に限られないがエンジン油のために要求される。完成油は基剤と添加剤と
の組合せであるので、最終の完成潤滑剤はその有用な寿命の全期間、性質の望ま
れるバランスを有するように、これらの性質は油の成分の全てに備わっていなけ
ればならない。
【0007】 望まれる範囲の低温及び高温性能を有する高性能潤滑剤製品は、合成基油(ポ
リアルファオレフィン類(PAO)を含む)と配合することによって達成し得る。P
AOのような合成基油は、望ましい低温及び高温性能を有する高性能潤滑剤を配
合する際に高度に有利である。特に、PAOはその化学構造によって、そして蝋
状炭化水素成分を含まない組成物に対して、優秀な低温性能を示す。しかし、P
AO流体の一つの問題は、それらの化学構造によって容易に生分解し難いことで
ある。放出の結果、エンジン油、ギア油及びトランスミッション油のような潤滑
油は環境の自然状態を乱すのに十分な期間、存続する。高い生分解性を有するこ
とが、環境へのそのような潤滑剤の放出の場合に有利である。
【0008】 完成潤滑剤はまた、高品質の水素処理基油と配合し得る。しかし水素処理基油
は伝統的に、PAOのような合成基油に劣る低温性及び低温性能を示している。
従って、水素処理基油と配合された潤滑剤製品はPAO基油と配合された潤滑剤
製品の低温性能を達成することに問題点を有してきた。一方、ある種の水素処理
基油は良好な生分解性を、特にPAOのような合成基油と比較したときに示す。
【0009】 WO 97/21788は、−15℃〜−24℃の流動点、炭素原子100に対して6.
0〜7.5のメチル側鎖、700°Fを越える沸点を有する生分解性水素処理基
油、並びに典型的な100N基油について100の炭素につき6.8〜7.8の
メチル側鎖のものを開示する。
【0010】 米国特許第5366658号は、潤滑剤及び機能流体のための生分解性基油で
あって、末端メチル基を有しかつメチレン及びエチリデン基を有するポリメチル
アルカンを含む基油を開示する。これらのポリマー流体を製造する際に使用され
る高度に特殊な合成方法によって、このポリメチルアルカンの構造は高度に制約
されており、炭化水素ポリマー主鎖に沿った側基が単一の炭素(C1)メチル基
のみである。この構造のタイプは、長鎖炭化水素骨格に沿った枝分かれ基がメチ
ル(C1)基のみならずエチル(C2)、プロピル(C3)、ブチル(C4)及び可
能性として他のより長い炭化水素基を含む、ワックス異性化流体がもつものと異
なる。そのような異なる鎖長を有する側基の混合物は、メチル(C1)側鎖のみ
によって付与される性能特性とは異なる性能特性を長鎖炭化水素に与える。
【0011】 米国特許第5595966号及びEP0468109 A1はいずれも、実質
的に生分解性の水素化ポリアルファオレフィン(PAO)流体を開示し、これら
はCEC L-33-T-82試験で20%〜少なくとも40%の生分解性を示す。EP05
58835 A1は、実質的に生分解性の水素化されていないPAO流体を開示
し、これはCEC L-33-T-82試験で20%〜少なくとも50%の生分解性を示す。
これらの文献のPAOはわずかの数の長鎖側基が結合した短〜中鎖の長さの炭化
水素主鎖からなる化学構造を有する。
【0012】 通常、完成潤滑剤は、望まれる性能要件を達成するために、いくつかの潤滑成
分、基油(単・複)及び性能添加剤(単・複)の両方を含む。バランスのとれた
潤滑剤配合物の開発は、基油(単・複)と組み合わせた機能添加剤の通常の使用
よりもかなる多くの作業を含む。非常に頻繁に、実際の操作条件中に、これらの
材料とある種の基油の組合せから機能的な困難性が生じ、そして予期できない拮
抗若しくは相乗効果が明白にあり得る。従って、適切な配合物を得ることは、過
度の試験及び実験を必要とする。同様に、基油の化学組成の微妙な特徴が配合潤
滑剤中の基油の性能に有意に影響し得る。従って、基油の技術を添加剤の技術と
調和させることは日常的な試行ではない。
【0013】 本発明の特定のワックス異性化体基剤が通常ではない良好な低温及び高温の性
質を示し、これが伝統的な水素処理基油と比較して並外れた広い配合の融通性を
許容することがここに発見された。例えば、これらの配合されたワックス異性化
体タイプの潤滑剤は、SAE "0W"、特にSAE 0W-40のクロスグレードのエンジン油
の極端に厳しい粘度要件に合致できるが、本発明の組成範囲外の組成を有する典
型的な組成を有する水素処理油はそのような広いクロスグレードに到達できない
。SAE "0W-XX" クロスグレード(例えば、XX=20, 30, 40, 50, 60)を達成する
ことは、そのような潤滑剤配合物は匹敵する5W-XX及びそれ以上の"W"粘度グレー
ドを越える改善された燃料経済性能を有することが知られているので特に有用で
ある。低温及び高温の両方におけるそのような配合の融通性は上質な合成PAO
基剤の典型である。さらに、本発明のワックス異性化体から誘導された基油は予
期されないことに、非常に良好な生分解性を、特にPAO基油と比較したときに
示す。
【0014】 発明の概要 本発明に従い、予期されない良好な生分解及び粘性特性を有する特定のワック
ス異性化体基剤は、他の適切な潤滑油成分と組合せて十分に配合された生分解性
のマルチグレードの潤滑油を得ることができる。そのような配合潤滑製品の性能
特性は予期されず、水素処理潤滑剤(PAOタイプ油には無い)に典型的に予想
される生分解性をPAOタイプの潤滑剤に典型的に予想される広い温度性能範囲
(慣用の水素処理油のものには無い)と組み合わせる。
【0015】 本発明の配合潤滑油はワックス異性化体パラフィン炭化水素基剤成を含み、こ
こでメチル水素の百分率によって測定される分岐の程度(BI)、及び末端基または
分岐から除かれた4以上の炭素である繰り返すメチレン炭素の百分率(CH2>4)
によって測定される分岐の近接性は、炭化水素基剤全体にわたって測定したとき
(a) BI - 0.5(CH2>4)>15、及び (b) BI + 0.85(CH2>4)<45 であるようなものである。好ましくは、本発明の潤滑油に使用されるワックス異
性化体基剤は、OECD 301B試験下で少なくとも50%の生分解値を有する。さら
にこれらの基剤成分は約−25℃以下の流動点を有する。
【0016】 これらの同じパラフィン基剤成分を含む配合潤滑油はまた、予期されない良好
な低温及び高温粘度を特徴とし、−15℃において約3500cP以下のCCS
粘度及び100℃において約5cSt以上の運動粘度を有する。これらの基油を使
用して得られる望ましいマルチグレード油は0W-, 5W-, 10W-, 及び15W-XXグレー
ド(XX=20-60)、さらに具体的には例えば、SAE 0W-30, 0W-40及び15W-50を含む。
【0017】 図面の簡単な説明 図1は、本発明の液体炭化水素主基剤(例えばFTWIまたはフィッシャー・
トロプシュワックス異性化体)の低温CCS粘性を典型的な水素処理潤滑基剤と
比較する。
【0018】 図2は、本明細書に開示されるワックス異性化体基剤組成物の式(a)及び(
b)中に説明されるBI(分岐指数)及びCH2>4(分岐の近接性,百分率で
定義)のパラメーターを示す。
【0019】 図3は、種々の炭化水素流体(HDCと示される慣用の水素添加分解材料を含
む)及び本発明のFTWI基剤の、CCS法ASTM D5392によって測定される動的粘
度(−40℃におけるDV)及び運動粘度(100℃におけるKV)の比較であ
る。
【0020】 図4は、本発明において利用される典型的な基剤のための低温粘度(MRV及
びCCS)及び粘度指数(VI)を示す。ここで、基剤は100℃における6cS
tの粘度で合致するが、流動点においてはそれぞれ異なっている。
【0021】 発明の詳細な説明 ここで記述される特別のワックス異性化体は、潤滑配合剤中に使用され得る基
剤を広く含み得る。驚くことに、ここに記述されるワックス異性化体基剤の組成
物は一般に、本発明の配合潤滑剤中の潤滑成分として同じ基剤の適切性を予期し
ない。そうではなく、追加の性能限定(例えば流動点、MRV粘度、MRV降伏
応力及び粘度指数のような基剤の性能)が、ここに記述する潤滑配合物中で使用
できる適切なワックス異性化体を決定する際に考慮されるべきである。
【0022】 さらに、ここで定義されるワックス異性化体基剤の適切性は、そのような基剤
と他の潤滑成分(例えば1種以上の添加剤、及び所望により他の基剤)との相互
作用によってさらに限定され得、そして完成された完全に配合された潤滑組成物
の性能によってさらに限定され得る。そのような性能の制限は、例えばCCS粘
度、MRV粘度、MRV降伏応力を含み得る。
【0023】 本発明の配合された潤滑油は、1種以上のワックス異性化体基剤を他の潤沢成
分と組み合わせて含む。そのような配合された油は多数の機能流体(限定無しに
エンジン油、ギア油、トランスミッション油及び産業用油を含む)を含む。本発
明は主として、本発明の主たる実用性を示すエンジン油に関して説明されるが、
上述のごとく他の種類の油にも適用できる。
【0024】 本発明の配合潤滑剤は、−30℃において3250cP最大以下のコールドク
ランキング粘度(ASTM D5293)を示す低温グレード"0W"に適合できる。これらの
0W油は必然的に、極端な低温流動性要求に適合するために、低温において非常
に低い粘度を有する。この規格の部分に合致することが要求される低粘度の基油
は、高温粘度グレードを確立するために使用される100℃における低い粘度、
並びに実際のエンジン操作温度における低い粘度を有するので、0Wクロスグレ
ードの油は達成することが非常に困難である。しかし、本発明の成分を組合せる
ことによって、0W要件に合致する油を製造することが可能であることが見いだ
された。かくして、本発明の優秀な低温油は0Wグレードの油、例えば0W−2
0、0W−30及び0W−40である。
【0025】 本発明の利点は、かなりの低温性能要件を有する他の油、例えば20または3
0またはそれ以上の高温グレードを有する5W及び10Wの油においても確保さ
れる。ここに説明されるワックス異性化体の実用性は、クロスグレードの範囲(
すなわち、低温及び高温要件の差)が広くなるにつれて増加する。
【0026】 低温性能等級、例えば0WまたはWによって示されるが、本発明の油は高温操
作条件下に高度に満足なものである。商業的な用途において、これらの低温等級
の粘性特性は、実際の操作における改善された燃料につながる。このように、容
易な始動及び運転開始から改善された潤滑性を提供することに加えて、本発明の
油はより良好な燃料の走行マイル数及び全体的な経済性を生じる。
【0027】 主基剤成分 本発明の主基剤成分はパラフィン系炭化水素成分を含み、この炭化水素中メチ
ル水素の百分率によって測定したときの分岐の程度(BI)、及び末端基または側
鎖から除かれた4以上の炭素である繰返しメチレン炭素の百分率によって測定さ
れる分岐の近接性(CH2>4)が、炭化水素基剤全体にわたり測定したとき、 (a) BI - 0.5(CH2>4)>15、及び (b) BI + 0.85(CH2>4)<45 を満たすものである。
【0028】 本発明の炭化水素流体は、25.4より大きいBI及び22.5未満の分岐近
接性(CH2>4)、さらに好ましくは26.1より大きいBI及び22.2未満の
分岐近接性(CH2>4)を有し得るが、式(a)及び(b)の制限に見合ういずれ
の組成物も本発明の範囲内であることが意図される。本発明に従う液体炭化水素
の分岐特性の測定は、核磁気共鳴(NMR)分析によって実施され、以下にさら
に詳細に説明される。
【0029】 一つの好ましい態様において、本発明の潤滑油の主成分を形成する基剤は、こ
こに参照によって組み込まれる国際公開番号WO 99/20720号に相当す
る同時係属出願番号09/170683号に記述される新規な炭化水素組成物を
含む。好ましい態様において、炭化水素組成物はフィッシャー・トロプシュワッ
クスの異性体化によって製造される。従って、基剤はここでワックス異性化体基
剤と呼ばれ得るが、そのような基剤に必ずしも限定されず、式(a)及び(b)
によって定義される組成に合致する組成物が使用し得る。例えば、本発明の使用
する液体炭化水素基剤をフィッシャー・トロプシュワックスの原料から製造する
のが好ましいが、他のワックス状炭化水素材料、例えば慣用のワックス状ルブ・
ラフィネート(lube raffinate)、スラック(slack)ワックス、脱油スラックワッ
クス、フッツ・オイル(foots oil)及びルブ・留分水素添加分解物が、本発明に
おいて説明する主炭化水素基剤を製造するために使用し得る。
【0030】 本発明の潤滑油基剤を製造する方法は、水素添加脱ワックス法として特徴づけ
られる。水素添加脱ワックス法は、触媒の組合せ上で、または単一の触媒上で実
施し得る。慣用の温度は、500〜20000kPaの範囲の圧力において、約
200℃〜約500℃の範囲であり得る。この方法は、水素の存在下に操作され
、そして水素分圧は通常は600〜6000kPaである。水素の炭化水素供給
原料に対する比(水素循環比)は通常は、10〜3500n.l.l-1(56〜19
660SCF/bbl)であり、そして供給原料の空間速度は通常、0.1〜20 LVS
H、好ましくは0.1〜10LHSVである。
【0031】 本発明の炭化水素成分を形成するためにここで開示されるワックス状供給原料
の転化に有用な炭化水素転化触媒は、米国特許第4906350に開示されるよ
うに、ゼオライト触媒、例えばZSM-5、ZSM-11、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-12、ZSM-3
8、ZSM-48、オフレタイト、フェリエライト、ゼオライトベータ、ゼオライトシ
ータ、ゼオライトアルファである。これなお触媒は、第VIII金属特にパラジウム
または白金と組み合わせて使用される。第VIII族金属はゼオライト触媒中に、慣
用の技術、例えばイオン交換によって組み込まれる。
【0032】 一つの好ましい態様において、ワックス状供給原料の転化は白金/ゼオライト
ベータ、及び白金/ZSM-23触媒の組合せ上で、水素の存在下に実施され得る。他
の態様において、潤滑油基剤を製造する方法は、単一の触媒、例えばPt/ZSM-35
上での水素添加異性化及び脱ワックスを含む。いずれの場合にも、本発明の新規
な生成物が得られ得る。
【0033】 得られた液体炭化水素基剤は便利には、ここに説明するいくつかの重要な物理
的及び化学的性質の一つである流動点を特徴とする。流動点はASTM法D97(石油
製品の流動点のための試験方法)に従って測定でき、℃で報告される。しかし、
流動点のための好ましい技術は自動化法ASTM D5950、すなわち石油製品の流動点
のための試験方法(自動チルト法)であり、℃で報告される。
【0034】 本発明の液体炭化水素基剤は、天然鉱物油から精製された潤滑油基剤中に見い
だされる、非常に低い量の典型的な不純物を、液体炭化水素を製造するために使
用される供給原料の性質に依存して有し得る。典型的には、本発明の液体炭化水
素組成物は、0.1重量%未満の芳香族炭化水素、20重量ppm未満の窒素含
有化合物、20重量ppm未満の硫黄含有化合物及び小量のナフテン炭化水素、
すなわちシクロパラフィン類を有する。硫黄及び窒素含有化合物の炭化水素組成
物中の両方の含量は、フィッシャー・トロプシュワックスから誘導されたときは
、好ましくはそれぞれ10ppm未満、さらに好ましくはそれぞれ1ppm未満
である。生成物流体中の不純物を非常に低くするために、本発明の液体炭化水素
基剤をフィッシャー・トロプシュ誘導材料から製造するのが好ましい。
【0035】 平均して、本発明の主たる液体炭化水素組成物は、ヘキシルまたはそれより長
い分岐を炭素原子100あたり10未満有するパラフィン炭化水素成分である。
本発明の液体炭化水素を製造するために使用される水素添加脱ワックス工程は、
ワックス状供給原料中にかなりの量の長鎖パラフィンの異性化を生じ、これが式
(a)及び(b)で説明する複数の分岐を有するパラフィン炭化水素成分を生じ
る。
【0036】 上記のように、本発明の主たる炭化水素基剤は、本発明の配合潤滑油の主成分
をなし、そして他の潤滑油基剤、例えば鉱物油、ポリアルファオレフィン、エス
テル類、ポリアルキレン類、アルキル化芳香族化合物、水素添加分解物及び溶媒
精製基剤と組み合わせて使用し得る。
【0037】 本発明の主潤滑油基剤は主として、公称沸点370℃またはそれ以上のイソパ
ラフィン成分を含み、高粘度指数と極端に低い流動点の両方の新規な組合せを予
期されずに示す点で独特である。これらの2種の特徴は本技術分野において一般
に正比例関係であること、すなわち炭化水素流体の流動点を下げることは粘度指
数の低下を生じさせると知られており、従って、極端に低い流動点と比較的高い
粘度指数を同じ流体中で得ることは全く並外れたことである。例えば、慣用の鉱
物油基剤、例えば本明細書中の比較実施例3〜5は、低い流動点範囲に入ると非
常に低い粘度指数を示す(表3)。
【0038】 しかし、本発明の主基剤は、−18℃以下、好ましくは−25℃以下、さらに
好ましくは−30℃以下の流動点、及び100℃において約2.0cStから約1
3cStより上、好ましくは約4cSt〜約10cStの運動粘度(KV)、並びに約1
20〜約160、好ましくは約130〜約160、さらに好ましくは約140〜
約160の高粘度指数、並びに上記の式(a)及び(b)に説明されるBI及び
CH2>4値を特徴とする。
【0039】 特に、好ましいワックス異性化体潤滑基剤は、130VI/−66℃〜160
VI/−20℃、さらに好ましくは約140VI/−55℃〜約160VI/−
25℃のVIと流動点との組合せを有する。
【0040】 VI値が約160を越えて増すにつれて、基剤のMRV粘度は迅速に上昇し始
め(図4)、マルチグレードのエンジン油を処方するために不適切とする程度に
達し得るので、約160のVI上限は特に注目すべきである。潤滑基剤中のワッ
クス状の炭化水素は低温潤滑性に直接影響し、そしてMRVは試験手順によって
使用される長い冷却サイクル及び低温剪断によって、ワックス状であることにか
なり敏感である。ワックス異性化体基剤中の小量のワックス状炭化水素の存在で
さえ、MRV粘度及びMRV降伏応力(それぞれ60000cP最大及び35P
a最大の限界)に多大な悪影響を有し得る。
【0041】 さらに、約−45℃未満、例えば約−60℃以下の流動点を有する基油と比較
して、ほぼ−30℃〜約−45℃の範囲の流動点を有するワックス異性化体基油
を使用して配合した完成油について、予期されない利点が発見された。図4中で
、約−20℃〜−60℃、及びそれ以下の範囲で、基剤の流動点が下がるにつれ
て、CCS粘度が予期されずに増したことに注目されたい。匹敵するワックス異
性化体基油粘度で、約−30℃〜−45℃の流動点を有するワックス異性化体基
油を用いて配合した完成潤滑剤は、−45℃未満の流動点を有する異性化体基油
成分を使用して配合した類似の完成潤滑剤のものよりも有益で低いCCS粘度を
示す。例えば、それぞれ基油B−1(−34℃の流動点)とA−2(−49℃の
流動点)を用いた実施例18と17とを比較すると(表13)、実施例18が実
施例17よりも低く有利なCCS粘度を達成することが示された。より高い流動
点の基油を含む配合潤滑剤の、より低いCCS粘度は、粘度等級に従う配合油の
ための最大許容CCS粘度限界を規定する産業上の目的を達成することにおいて
より大きな融通性を許容する。
【0042】 本発明の他の利点のなかには、本潤滑油配合物中に利用される主基油の驚くほ
ど良好な生分解性と、該配合物が有する望ましい低温性と組み合わせがある。さ
らに、あるワックス異性化体基油から誘導された配合された潤滑剤は同時に、典
型的な水素処理基油の配合の(粘性の)融通性を越えることができ、同時に典型
的なPAOの生分解性能を凌ぐことができる。
【0043】 ワックス異性化体基油の生分解は、OECD 301B及びCEC L-33-A-93試験法の両方
によって測定された。両試験を以下に間単に説明する。 OECD 301B修正Sturum CO2 試験法は、"Organization for Economic Cooperati
on and Development(経済協力及び開発のための機構)"によって開発された試験
方法で、"OECD Guidelines for the Testing of Chemicals", Vol.2, Section 3
, pp. 18-24(1992年7月17日採用)に報告され、そして参照によってここに組み込
まれる。この試験は、試験材料の好気性微生物生分解を、それが完全に二酸化炭
素に分解されることによって測定する。
【0044】 OECD 301Bに従い、一般に28日にわたる試験物質の生分解性が、試験物質の
有機炭素の微生物酸化からの二酸化炭素の発生を測定することによって決定され
る。二酸化炭素は水酸化バリウム溶液中に捕らえられ、そして標準化されたHC
lで残存水酸化物の滴定によって定量される。百分率生分解を決定するために、
試験物質から微生物によって生成したCO2の量を、その理論的二酸化炭素(試
験物質中の炭素の二酸化炭素への完全な酸化)と比較する。標準物質としての安
息香酸ナトリウムを使用した正の対照を、この手順において使用した好気性微生
物の生存度をチェックするために試験する。ブランク対照も平行して実施する。
試験、対照及びブランクは二回繰り返す。
【0045】 CEC L-33-A-93試験法は、Coordinating European Council(CEC)によって開発
された試験法であり、"Biodegradability of Two-Stroke Cycle Outboard Engin
e Oils in Water", 38 pages(1995年2月21日発行)で報告されており、参照によ
ってここに組み込まれる。この試験法は、微生物の活動による親物質の量の減少
を測定する。
【0046】 CEC L-33-A-93に従い、一般に、試験物質の主たる生分解性は次のように測定
される。ミネラル培地水溶液及び既知量の試験物質を下水からの順化されていな
い好気性微生物の接種物と共にインキュベートする。試験物質は炭素の公称の唯
一の源である。試験系は21日間にわたり暗中で連続的に攪拌しながら一定の温
度でインキュベートされる。ミネラル培地溶液を含む有毒化対照混合物、試験物
質、及び(微生物活性を禁止するための)塩化水銀が平行して試験される。試験
及び対照は3回繰り返して行われる。試験物質の主生分解は、21日の最後に残
った未変化の親物質の量を定量(抽出、赤外分析による)することによって決定
される。
【0047】 本発明の特定のワックス異性化体基剤の生分解特性は下の表9において参照さ
れる。これらのワックス異性化体基剤はPAO潤滑基剤よりも有意に生分解性が
高い。さらに、これらの同じワックス異性化体基剤は一般に、Shell XHVI及びCh
evron UCBO油によって例示される通常の水素処理基剤よりも生分解性が高い。
【0048】 本配合物中に利用される主たる炭化水素基剤はOECD 301B試験下で50%より
大きい、好ましくは約60%以上、さらに好ましくは約65%以上の生分解性を
有する。
【0049】 本発明の炭化水素基剤は典型的に、全配合物の約10〜約99.5重量%、好
ましくは約40〜約95重量%、さらに好ましくは約60〜約90重量%を構成
する。他の潤滑油成分と組み合わせたワックス異性化体基剤の百分率は、望まれ
る特別の配合物性能要件に依存して変化できる。
【0050】 他の潤滑油成分 上述の主基剤に加えて、本発明の油配合物は、完成潤滑剤中の望まれる性質の
組合せを達成するために多数の他の成分を含む。他の潤滑油成分は、他の所望の
基油、性能ポリマー、粘度調節ポリマー、性能添加剤、及び性能添加剤パッケー
ジを含み得るがこれらに限定されない。これらの他の成分の適切な選択は、種々
のマルチグレード用途の要件と関連する必要な特性を付与するために重要である
【0051】 所望の基油 例えば、本発明の潤滑剤は所望の基剤、例えば鉱物油、特に合成基剤を含み得
る。鉱物系基剤は典型的な軽質ニュートラルオイルを含み得、そして合成基剤は
例えばポリアルファオレフィン、アルキル芳香族及びエステルを含み得る。合成
炭化水素基剤が好ましい。特に1.5〜12cStの範囲の粘度、一般に120以
上のVI(粘度指数)を有するPAOは、単一の成分の形態またはブレンドした
PAOの形態のいずれでも好ましい。所望によって、高い粘度、100℃におい
て3000cP以下またはそれ以上の粘度の他の炭化水素基剤(鉱物誘導または
合成)も使用できる。代替として、他の合成基剤、例えばアルキルベンゼン、及
び他のアルキル化芳香族、例えばアルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル
エーテル、アルキル化ジフェニルスルフィド、及びアルキル化ジフェニルメタン
、並びに"Synthetic Lubricants", Gunderson and Hart, Reinhold Publ. Corp.
, New York 1962に記述される合成基剤も使用し得る。他の代替物は例えば、モ
ノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−カルボキシレート官能値を有するエステルを
含み得る。
【0052】 ポリアルファオレフィン類(PAO)は典型的に、比較的低い分子量の、アル
ファオレフィン(これはC2〜約C12アルファオレフィンを含むが限定されず、
8〜C16アルファオレフィン、例えば1−オクテン、1−デセン、1−ドデセ
ン等が好ましい)の水素化されたポリマーまたはオリゴマーを含む。好ましいポ
リアルファオレフィンはポリ−1−デセン及びポリ−1−ドデセンであるが、受
容できる低い揮発性の低粘度基剤を得るために、C14〜C18の範囲のより高級な
オレフィンのダイマーを使用できる。1.5〜12cStの範囲の粘度のPAOは
一般に、主として出発オレフィンのトリマー及びテトラマーであり、正確な粘度
等級及び出発オリゴマーに依存して小量のそれより高級なオリゴマーを含む。
【0053】 PAO流体は便利には、重合触媒の存在下にアルファオレフィンの重合によっ
て製造され得る。重合触媒は、例えば、三塩化アルミニウム、四フッ化ホウ素ま
たは四フッ化ホウ素と水、アルコール(エタノール、プロパノールまたはブタノ
ール等)、カルボン酸またはエステル(酢酸エチルまたはプロピオン酸エチル等
)との複合体を含むフリーデル・クラフツ触媒等である。例えば、米国特許第4
149178号または米国特許第3382291号に開示された方法がここで便
利に使用し得る。PAO合成の他の説明は、以下の米国特許中に見いだされる。
米国特許第3742082(Brennan); 3769363(Brennan); 3876720(Heilman); 4239930(
Allphin); 4367352(Watts); 4413156(Watts); 4434408(Larkin); 4910355(Shubk
in); 4956122(Watts); 5068487(Theriot)。C14〜C18のオレフィンのダイマー
は米国特許第4218330号に記述されている。
【0054】 さらに、他の基剤も、本発明で定義された主炭化水素基剤と組合せ得る。例え
ば、追加の望まれる特性、例えば添加剤の溶解力及びシール適合性を完成潤滑剤
に与えるために、追加の化学官能価(例えば芳香族、エステル、エーテル、アル
コール等)を有する1以上の他の成分を利用することが望ましい場合がある。油
中に使用されるある種の添加剤は芳香族基を含み、そして適切な溶解力のために
基剤中にいくつかの芳香族の特性が、たとえ芳香族それ自体が最適の潤滑性能に
つながらない場合であっても、要求され得る。さらに、添加剤の溶解力、及びシ
ール適合性特性はエステル基剤の使用によって確実にされ得る。
【0055】 アルキル化芳香族素材中、アルキル置換基は典型的に、ACS Petroleum Chemis
try Preprint 1053-1058, "Poly n-Alkylbenzene Compounds: A Class of Therm
ally Stable and Wide Liquid Range Fluids", Eapen et al., Phila 1984中に
アルキルベンゼンについて記述されるように、約8〜25炭素原子、通常10〜
18炭素原子のアルキル基であり、そのような置換基が3個まで存在し得る。ト
リ−アルキルベンゼンは、米国特許第5055626号中に記述されるように、
炭素原子数8〜12の1−アルキンのシクロ二量化によって製造し得る。他のア
ルキルベンゼンはEP 168534及び米国特許第4658072号に記述さ
れる。アルキルベンゼンは潤滑基剤として、特に低温用途(例えば北極での乗物
役務及び冷凍機油)のため、及び製紙油として使用されてきている。これらは線
状アルキベンゼン(LAB)の製造者から商業的に入手できる。線状アルキルベ
ンゼンは典型的に、良好に低い流動点及び低温粘度及び100より大きいVI値
、並びに添加剤に対する良好な溶解力を有する。アルキル化ナフタレンのような
他のアルキル化多環芳香族化合物も本発明のための潤滑成分として適切である。
そのようなアルキル化ナフタレンの例はさらに、100℃において約2cSt〜約
8cStの運動粘度を有する約10〜約20の炭素原子のモノアルキル置換基を有
するものとしてさらに記述され得る。望まれるときには使用し得る他のアルキル
化芳香族は、例えば"Synthetic Lubricants and High Performance Functional
Fluids", Dressler, H., chap 5, (R.L. Shubkin編), Marcel Dekker, N.Y. 19
93中に記述されている。
【0056】 潤滑剤基剤として有用であり得るエステルは、モノ−、ジ−、トリ−、または
テトラ−カルボキシレート官能価を含み得る。そのようなエステル基剤は、二塩
基酸とモノアルカノールとのエステル、及びモノカルボン酸のポリオールエステ
ルを含み得る。前者のタイプのエステルは、例えばジカルボン酸(例えばフタル
酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライ
ン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、
マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸等)と種々のアルコール、例
えばブチルアッルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2−エチ
ルヘキシルアルコール等のエステルを含む。これらのタイプのエステルの具体例
は、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)、フマル酸ジ−
n−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライ
ン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイ
コシル等を含む。
【0057】 特に有用な合成エステルは、1以上の多価アルコール、好ましくはヒンダード
ポリオール(ネオペンチルポリオール、例えばネオペンチルグリコール、トリメ
チロールエタン、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、トチ
メチロールプロパン、ペンタエリトリトール及びジペンタエリトリトール等)と
少なくとも4つの炭素原子を含むアルカン酸、通常C5〜C30酸(例えば、カプ
リル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸
、アラキン酸及びベヘニン酸等を含む飽和直鎖酸)または相当する分岐鎖脂肪酸
またはオレイン酸のような不飽和酸とを反応させることによって得られるもので
ある。
【0058】 他の適切な合成エステル成分は、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトール及び/またはジペンタエリ
トリトールと、炭素原子数が約5〜約10の1種以上のモノカルボン酸(以上は
商業的に広く入手できる)とのエステルである。
【0059】 エステル成分は典型的に、100℃において約2cSt〜約20cSt、さらに好ま
しくは約2cSt〜約8cStの運動粘度を有する。 本発明の所望の基剤成分は典型的に、全潤滑組成物の約0〜約50重量%、さ
らに通常は約5〜約20重量%である(本明細書中で記す全ての比率及び百分率
は他に記載しない限り重量による)。
【0060】 粘度調節用ポリマー(ポリマー増粘剤) 潤滑剤組成物はまた、基剤の他の成分とブレンドしたときに著しい増粘性を有
する比較的高い分子量の成分を含み得る。そのような高分子量材料は一般に、ポ
リマー材料であり、粘度調節ポリマー、ポリマー増粘剤、または粘度指数改善剤
として既知である。このポリマー成分は典型的に約10000〜1000000
、通常100000〜1000000の範囲の分子量を有する。そのようなポリ
マー成分は、例えば水素化スチレン−イソプレンブロックコポリマー、エチレン
及びプロピレンに基づくゴム、高分子量アクリレートエステル若しくはメタクリ
レートエステル、ポリイソブチレン類、並びに、基剤に添加したときに、望まれ
る高温粘度等級、例えば20、30、40、50、60またはそれ以上を達成す
るために要求される粘度を与える、基剤に溶解する高分子量の他の成分を含み得
る。
【0061】 場合により、本発明の配合潤滑剤は粘度調節ポリマーを含まなくても良い。こ
こに記述するワックス異性化体を使用して、なんとかクロスグレードの潤滑剤が
達成できる。例えば、粘度調節ポリマーを含まない液体潤滑組成物は、SAEの
"xW-y"粘度等級(式中、x=0, 5, 10または15であり、y=10, 20, 30または40であ
り、(y-x)は25以下である)に合格し得る。
【0062】 しかし、多くの場合、粘度が低めの基剤と組み合わせた粘度調節ポリマーは望
まれる粘性目標、特にマルチグレードの潤滑油を達成する際に高度に有用である
ことがわかっている。このポリマー材料はタイプにより多数の供給者から容易に
商業的に入手できる。
【0063】 本配合物中に使用するためのこのクラスの好ましいポリマー材料は、不飽和モ
ノマー(スチレン、ブタジエン及びイソプレンを含む)のアニオン重合によって
製造されるブロックコポリマーである。このタイプのコポリマーは、米国特許第
5187236; 5268427; 5276100; 5292820; 5352743; 5359009; 5376772及び5399629
号に記述される。ブロックコポリマーは線状または星タイプのコポリマーであり
得、そして本目的のために、線状ブロックコポリマーが好ましい。好ましいポリ
マーは、イソプレン−ブタジエンアニオンジブロック若しくはトリブロックコポ
リマーである。特に好ましい高分子量ポリマー成分はShell Chemical Companyに
よってShellvisTM 40 、ShellvisTM 50 、ShellvisTM 90の名称で販売されてい
るものであり、これらは線状アニオンコポリマーである。 これらのなかで、アニオンジブロックコポリマーであるShellvisTM 50が好まし
い。これらより好ましくない類のアニオンブロックコポリマーは、ShellvisTM 2
00 、ShellvisTM 260 、ShellvisTM 300のような星状コポリマーである。これ
らの高分子量固体材料は潤滑剤中に便利に、他の基剤成分中の該固体ポリマーの
溶液の形態でブレンドできる。高分子量増粘剤の量は典型的に、基剤成分の粘度
及び望まれる粘性、特に高温等級の要求に関する粘性に依存して、全潤滑剤の約
0.01重量%〜約5重量%、さらに通常は全潤滑組成物の約0.1重量%〜約
3重量%である。例えば、さらに広いクロスグレードの油、例えば0W−40、
5W−50、及び10W−60は通常、クロスグレードがこれより狭い油、例え
ば0W−20及び10W−30油(これらはこの増粘剤をほとんどまたは全く必
要としない)よりも多くの高分子量ポリマー増粘剤を必要とする。
【0064】 増粘剤またはVI改善剤として使用され得る高分子量ポリマーは、Klamannに
よる、Lubricants and Related Products, Verlag Chemie, Deerfield Beach, F
L; ISBN 0-89573-177-0中に与えられる。M.W. Ranneyによる"Lubricant Additiv
es", ニュージャージー州のパークリッジのNoyes Data Corporation出版も参照
される。
【0065】 性能添加剤 本潤滑組成物はまた、完成油の望まれる性能特性を付与または高めるために、
1種以上の性能添加剤をも含む。これらの添加剤及び全体パッケージは一般に、
慣用のタイプのものである。通常使用し得るこれらのタイプの添加剤は、例えば
(1)酸化禁止剤、(2)分散剤、(3)洗浄剤、(4)腐食禁止剤、(5)金
属不活性剤、(6)抗摩耗剤、(7)極圧添加剤(extreme pressure additives)
、(8)流動点降下剤、(9)粘度指数改善剤(VII)、(10)シール適合化剤
、(11)摩擦調節剤、(12)脱泡剤等を含む。これらの一般の成分の説明は
、本発明の配合された潤滑剤中に使用し得る潤滑性能成分のタイプ及び数を例示
するが限定しない。
【0066】 酸化安定性は抗酸化剤の使用によって与えられ、前掲のKlamannに記されるよ
うに、この目的のために広い範囲の商業的に入手できる材料が利用できる。最も
普通のタイプはフェノール性抗酸化剤及びアミン形の抗酸化剤である。これらは
タイプによって個々に、または他のものと組み合わせて使用し得る。
【0067】 フェノール性抗酸化剤は、無灰(金属不含)フェノール化合物またはある種の
フェノール化合物の中性若しくは塩基性の金属塩であり得る。典型的なフェノー
ル抗酸化剤化合物は、ヒンダードフェノール化合物であり、これは立体的に障害
されたヒドロキシル基を含むものであり、そしてヒドロキシル基が互いにオルト
またはパラ位にあるジヒドロキシアリール化合物の誘導体を含む。典型的なフェ
ノール抗酸化剤は、C6以上のアルキル基で置換されたヒンダードフェノール及
びこれらのヒンダードフェノールにアルキレンが結合した誘導体を含む。このタ
イプのフェノール物質の例は、2-t-ブチル-4-ヘプチルフェノール、2-t-ブチル-
4-オクチルフェノール、2-t-ブチル-4-ドデシルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4
-ヘプチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-ドデシルフェノール、2-メチル-6-ジ
-t-ブチル-4-ヘプチルフェノール、及び2-メチル-6-ジ-t-ブチル-4-ドデシルフ
ェノールを含む。オルトでカップリングしたフェノールの例は、2,2'-ビス(6-t-
ブチル-4-ヘプチルフェノール)、2,2'-ビス(6-t-ブチル-4-オクチルフェノール)
、及び2,2'-ビス(6-t-ブチル-4-ドデシルフェノール)を含む。
【0068】 使用し得る非フェノール性酸化禁止剤は、芳香族アミン抗酸化剤を含むことが
でき、そしてこれらはそのまままたはフェノール化合物と組み合わせて使用し得
る。非フェノール抗酸化剤の典型例は、アルキル化または非アルキル化芳香族ア
ミン、例えば式R3R4R5N[式中、R3は脂肪族、芳香族または置換芳香族基であり
、R4は芳香族または置換芳香族基であり、そしてR5はH、アルキル、アリールま
たはR6S(O)xR7(R&はアルキレン、アルケニレン若しくはアルアルキレン基であり
、そしてR7はより高級なアルキル基またはアルケニル、アリールまたはアルカリ
ール(alkaryl)基であり、xは0、1または2である)である]の芳香族モノアミ
ンを含む。脂肪族基R3は1〜約20の炭素原子を含みことができ、好ましくは6
〜12の炭素原子を含む。脂肪族基は飽和の脂肪族基である。好ましくはR3及び
R4の両方が芳香族基または置換芳香族基であり、そして芳香族基は縮合環芳香族
基、例えばナフチルであることができる。芳香族基R3及びR4は他の基、例えばS
と結合していてもよい。
【0069】 典型的な芳香族アミン抗酸化剤は、炭素数少なくとも6のアルキル置換基を有
する。脂肪族基の例はヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル及びデシルを含む
。一般に、脂肪族基は14より多い炭素を含まない。本組成物において有用な一
般的なタイプのアミン抗酸化剤は、ジフェニルアミン類、フェニルナフチルアミ
ン類、フェノチアジン類、イミドジベンジル類及びジフェニルフェニレンジアミ
ン類を含む。2種以上の芳香族アミンの混合物も有用である。ポリマーアミン抗
酸化剤も使用できる。本発明において有用な芳香族アミン抗酸化剤の具体例は、
p,p'-ジオクチルジフェニルアミン、オクチルフェニル-ベータ-ナフチルアミン
、t-オクチルフェニル-アルファ-ナフチルアミン、フェニル-アルファナフチル
アミン、フェニル-ベータ-ナフチルアミン、p-オクチルフェニル-アルファ-ナフ
チルアミン、4-オクチルフェニル-1-オクチル-ベータ-ナフチルアミンを含む。
【0070】 通常、抗酸化剤の全量は全潤滑組成物の4重量%を越えず、そして通常は約3
重量%未満、典型的には約0.1〜約2重量%である。 分散剤も潤滑油のための性能添加剤の既知の群であり、油中のサスペンション
中に酸化生成物を維持するために使用され、ベアリング、ブロック油道(block o
ilway)に傷をつけ、そして他のタイプの損傷を起こするかもしれない破片の蓄積
を防止し、並びに酸性の燃焼生成物の中和による蓄積形成を防止しかつ腐食摩耗
を禁止する。分散剤は特性において灰分を含んでいても無灰でもよい。化学的に
、多くの分散剤はフェネート(石炭酸塩・エステル)、スルホネート、硫化フェネ
ート、サリシレート、ナフテネート、ステアレート、カルバメート、チオカルバ
メート、及び/またはリン誘導体として特徴づけられる。特に有用な等級の分散
剤は、アルケニルコハク酸誘導体、典型的には長鎖置換アルケニルコハク酸化合
物、通常は置換コハク酸無水物とポリヒドロキシまたはポリアミノ化合物との反
応によって製造されるものである。油中への溶解性を付与する分子の親油部分を
構成する長鎖の基はしばしばポリイソブチレン基である。このタイプの分散剤の
多くの例は商業的及び文献中でよく知られている。そのような分散剤を記述する
例示の米国特許は、3,172,892; 3,2145,707; 3,219,666; 3,316,177; 3,341,542
; 3,444,170; 3,454,607; 3,541,012; 3,630,904; 3,632,511; 3,787,374及び4,
234,435である。他のタイプの分散剤は米国特許第3,036,003, 3,200,107; 3,254
,025; 3,275,554; 3,438,757; 3,454,555; 3,565,804; 3,413,347; 3,697,574;
3,725,277; 3,725,480; 3,726,882; 4,454,059; 3,329,658; 3,449,250; 3,519,
565; 3,666,730; 3,687,849; 3,702,300; 4,100,082; 5,705,458に開示されるも
のである。分散剤のさらなる説明は、例えばEP 471071号にも見いだされ、本目
的のために参照を行う。
【0071】 洗浄剤も重要な添加成分であり、全体の清潔性を維持するために役立つ。化学
的に多くの洗浄剤が前掲のKlamann及びRanneyによって注意されるように、分散
剤に類似のものである。Ranneyは種々のスルホン酸の塩基過剰金属塩を開示し、
これらは潤滑剤中で洗浄剤/分散剤として有用である。オハイオ州クリーブラン
ドのLezius-Hiles Co.によって出版された、C. V. Smallheer及びP. K. Smithに
よる"Lubricant Additives"と題された本が同様に、分散剤/洗浄剤として有用
な多数の塩基過剰スルホネートを開示する。これらの開示は参照によってここに
組み込まれる。洗浄剤の例は、限定なしに、フェネート、スルホネート、硫化フ
ェネート、サリチレート、ナフテネート、ステアレート、カルバメート、チオカ
ルバメート、及び/またはリン誘導体の無灰または金属含有塩を含み得る。
【0072】 腐食禁止剤または金属不活化剤は本組成物中には通常は要求されないが、操作
中に遭遇する金属のタイプに依存して所望によって添加し得る。広い種類のこれ
らのものが商業的に入手でき、そして前掲のKlamannにおいても言及されている
【0073】 抗摩耗剤及び極圧添加剤は特性において、灰分を含むかまたは無灰であり得る
。例えば、灰含有抗摩耗剤(これは亜鉛ジ(イソ-ヘキシル)ジチオホスフェート
のような亜鉛ジアルキルジチオホシフェートによって代表される)は、本潤滑剤
組成物に必要に応じて添加し得る。同様に、種々の硫黄含有材料、例えばジメル
カプトチアジアゾールによって例示される極圧添加剤も本潤滑配合物中に使用し
得る。そのような添加剤の追加の摩耗保護効果は、高温及び高荷重の厳しい役務
条件下で、機械的部品の操作の工学技術の完全性を保つことにおいて望ましい。
【0074】 流動点降下剤、一般にポリマータイプの材料も所望に応じて添加し得る。これ
らのタイプの添加剤は前掲のKlamann中に記述される。しかし、ここで説明する
ワックス異性化体基剤は、流動点降下剤添加が通常要求されない十分に低い流動
点を有する点に有意な利点を有する。低い流動点のワックス異性化体基剤は、性
能添加剤系を単純化する点、及び組み合わせて使用されるかもしれない、分散剤
及び粘度調節剤のようないくつかのポリマー添加剤の間であるかもしれない拮抗
相互作用及び不適合性を避ける点において予期されない配合の利点を提供する。
【0075】 シール適合化剤も、主基剤の高度にパラフィン性の性質がシール適合性規格に
この添加剤を使用することを必要とするときに要求され得る。このタイプの添加
剤は、例えば種々の芳香族エステルとして商業的に入手でき、そして慣用の量、
典型的に全潤滑剤の約0.1〜約5重量%、通常は約0.5〜約2重量%の慣用
の量で、特定の基剤組成物に依存して、使用し得る。
【0076】 摩擦調節剤(摩擦減少剤)は望ましい部類の添加剤であり、そして種々の脂肪
酸及び/またはエステル誘導体として商業的に入手できる。これらも前掲のKlam
annに記述されている。グリセロールモノ−オレエートのようなグリセロールエ
ステルはしばしば本潤滑剤のために好ましい部類の摩擦調節剤であり。これらは
全潤滑剤の約0.01〜約2重量%の量で適切に使用され得る。本発明の配合物
中に使用され得る代わりのタイプの摩擦調節剤は金属含有摩擦調節剤、例えば種
々のモリブデン塩またはジチオホスフェート、ジチオカルバメート、アルコール
、アミン、エステル、及びアミドのような官能基を有する複塩である。上に言及
した類似の群の官能基を有するホウ素含有摩擦調節もそのような潤滑配合物中に
首尾よく使用し得る。金属含有摩擦調節添加剤の有効量は約0.01重量%〜約
2重量%の範囲にあり得る。
【0077】 脱泡剤、典型的にシリコーン化合物は商業的に入手でき、そして慣用の小量で
使用し得る。同様に、小量の乳化破壊剤、例えばオリゴマー/ポリマーのエーテ
ル含有化合物も使用し得る。これらの2種の添加剤のための取り扱い量は(個々
にかまたは組み合わせて)、典型的に約1%未満であり、しばしば約0.1%未
満である。
【0078】 ワックス異性化体組成物及び物性 実施例 ワックス異性化体潤滑基剤に関する以下の実施例において、水素添加異性化及
び触媒脱ワックス反応の条件は望まれる生成物を得るために変えられたが、典型
的な条件は、200〜370℃、400〜2000psig、0.50〜2.0
-1LHSV、及び反応器入り口において1900〜5000scf/B(1バ
レルあたりの標準立法フィート)のH2の範囲であるが、これに限定されない。
【0079】 実施例1〜4 水素化されたフィッシャー・トロプシュワックス(Paraflint 80)を水素の存
在下に、白金/ゼオライト水素添加異性化触媒及び白金/ZSM-23選択的脱ワック
ス触媒の組合せ上で、水素添加脱ワックスした。表3に示すKV(運動粘度)、
VI(粘度指数)、及びPP(流動点値)を有する4種の異なる炭化水素流体を
、しだいに厳しくなる処理条件下で得た。実施例4は本発明の主基剤成分の例で
ある(表3)。
【0080】 実施例5及び6 水素化されかつ部分的に異性化された中間留分合成ワックス状ラフィネート(M
iddle Distillate Synthesis Waxy Raffinate)(ShellのMDSまたは"SMDS")を実
施例1〜4で使用した触媒の組合せ上で水素の存在下で水素添加脱ワックスした
。表3に示すKV、VI及びPP値を有する2種の炭化水素流体を、しだいに厳
しくなる処理条件下で得た。実施例6は本発明の主基剤成分の例である。
【0081】 実施例7〜9 実施例5及び6のShell MDS供給原料を水素の存在下に合成フェリエライト上
で、種々の厳しさ条件下に水素添加脱ワックスして表3に示すKV,VI及びP
P(流動点)を有する3種の異なる炭化水素流体を製造した。実施例7〜9は全
て、本発明の主基剤成分の例である。
【0082】 実施例10 実施例1〜4に使用したワックス状供給原料を、水素の存在下でPt/ZSM-48上
で水素添加脱ワックスして表3に示すKV,VI及びPP(流動点)を有する炭
化水素流体を製造した。実施例10は、本発明の主基剤成分の例である。
【0083】 比較実施例1、2及び6 100℃で3.87cSt及び5.51cStのKVの商業的に生産されたポリアルファオレフ
ィン基剤は、-65℃未満の流動点及びそれぞれ130(比較実施例1)の粘度指数及び
135(比較実施例2)の粘度指数を特徴とする。商業的な、より高い粘度等級のポ
リアルファオレフィン(100℃で150cStのKV)も含まれる(比較実施例6)。表3
を参照されたい。
【0084】 比較実施例3〜5 水素添加分解原油留分から誘導されたいくつかの商業的に製造された基剤も評
価した(表3)。これらは−18℃の流動点、100℃において5.1cStの運
動粘度、147の粘度指数を有するShell XHVI基剤(スラックワックスの水素添
加異性化から誘導)(比較実施例3);100℃において4.0cStの運動粘度
、114の粘度指数を有し、−15℃の流動点を有することを特徴とするYukong 100N基剤(比較実施例4);100℃において6.9cStの運動粘度、102の
粘度指数を有し、−15℃の流動点を有することを特徴とするChevron RLOP 240
N基剤(比較実施例5)を含む。
【0085】 比較実施例7 EP 0776959 A2に記述される技術に基づき、C80フィッシャー・トロプシュ
ワックス供給原料を399℃においてNi4352触媒上で、2000psigにおいて、
1.28時-1のLHSV(すなわち1.00kg/L/時)及び反応器入口において6600 scf/B
(すなわち1500 NI/kg)のH2で水素添加異性化し、その後蒸留及び390℃以
上の画分の溶媒脱ワックスし、以下の性質を有する潤滑基剤全48%収率を得た
。流動点−17℃、100℃における運動粘度5.68cSt、粘度指数156(
表3)。Ni4352触媒は、8重量%のNiO、24重量%のWO6、3重量%のF,1重
量%のSiO2及び64重量%のAl2O3を含むフッ化アルミナ支持体上のNi/Wで
ある。得られた流体の組成分析は次の分岐特性を与えた。24.8の分岐指数(
BI)、25.1の分岐近接性(CH2>4)。比較実施例7は本発明において
記述される主ワックス異性化体基剤のための上記式(a)及び(b)によって定
義される組成範囲をはずれる。
【0086】 種々の商業的な潤滑基剤の典型的な物性を、ULPP(超低流動点)FT(フィッシャ
ー・トロプシュ)ワックス異性化体のものと以下に比較する。
【0087】
【表3】 図1は、典型的な水素添加処理炭化水素潤滑基剤(XHVI)と、本発明に従う2
主の基剤とのコールド・クランク・シミュレーション(CCS)性能の比較であ
る。CCS試験はモーター油の見かけ粘度を測定するために使用されるASTM
法D5329に従って実施した。CCS粘度計は、流体の低温及び高剪断での動
的粘度を測定し、低温でのスタート(エンジンをかける)条件でのエンジンクラ
ンクケース内の油の流れへの抵抗をシミュレートする。図1のデータは、本発明
の潤滑基剤が優れた低温粘性を有することを示す。
【0088】 分岐特性の測定 分岐指数(BI) 表3に示した各基剤について、359.88MHzの1H溶液のNMRスペクトル
をCDCl3中の10%溶液を使用してBruker 360 MHz AMX分光計で得た。TMSが
内部化学シフトの対照であった。CDCl3溶媒は、7.28ppmに位置するピークを
与えた。全てのスペクトルを90°パルス(10.9マイクロ秒)、30秒のパルス遅
延時間、これは最も長い水素スピン−格子緩和時間(T1)の少なくとも5倍であ
り、そして120スキャンを使用した定量的条件下で得て、シグナル−ノイズの
良好な比を確保した。
【0089】 H原子を以下の領域に従って定義した。 芳香族環上の水素9.2〜6.2ppm オレフィン炭素原子上の水素6.2〜4.0ppm 芳香族環に対してα位置のベンジル水素4.0〜2.1ppm パラフィンCHメチン水素2.1〜1.4ppm パラフィンCH2メチレン水素1.4〜1.05ppm パラフィンCH3メチレン水素1.05〜0.5ppm。
【0090】 分岐指数(BI)を0.5〜1.05ppmの範囲の非ベンジルメチル水素の0
.5〜2.1ppmの範囲の全非ベンジル脂肪族水素に対する百分率比で計算した
。これらの1H NMR分析からの結果を下の表4にまとめた。
【0091】
【表4】 分岐近接性(CH2>4) 表3に示した各基剤について、13C NMRシングルパルス及び 135 Distortionle
ss Enhancement by Polarization Transfer (DEPT) NMRスペクトルを、CDCl3
の10%溶液を使用してBruker 360 MHz AMX分光計で得た。CDCl3溶媒は13Cスペ
クトル中77.23ppmに位置する三重線を与えた。全てのシングルパルススペ
クトルを45°パルス(6.3マイクロ秒)、試料の完全な緩和を確実にするた
めの60秒のパルス遅延時間、(これは最も長い水素スピン−格子緩和時間(T1 )の少なくとも5倍である)、良好なシグナル−ノイズ比を確保するために20
0スキャン、及びWALTZ-16プロトン脱カップリングを使用した定量的条件下で得
た。
【0092】 炭素原子のタイプ、CH3、CH2、及びCHを135 DEPT 13C NMR試験から同定した。
〜29.8ppmにおける全てのC13 NMRスペクトル中の主CH2共鳴は、末端基また
は側鎖から除去された4以上の等価の繰り返しメチレン炭素によるもので、その
ようなメチレン炭素の全ての炭素タイプに対する百分率が分岐近接性CH2>4
である。分岐のタイプは主として側鎖の末端におけるメチル炭素、または側鎖上
のメチルから除去されたメチレン炭素についての13C化学シフトに主として基づ
いていた。CH2>4で表わされる枝分かれの近接性及び炭素のタイプを表5に
まとめた。
【0093】
【表5】 表3〜5に示した例示の基剤のイソパラフィン成分の分岐特性及び流動点を次
の表6で比較する。
【0094】
【表6】 本発明の主基剤は他の炭化水素基剤と、BIで示される分岐の程度及びCH2
>4によって示される分岐近接性によって差別化できる。これらの組成の特徴を
、図2に示すようにこの2次元組成範囲における独特の領域を定義するのを助け
るためにグラフ化した。
【0095】 図2から、本発明の主イソパラフィン基剤組成物の分岐特性は、独特の領域内
にある。具体的には、本組成物は、メチル水素の百分率によって測定される分岐
の程度(BI)、及び末端基または側基(分枝)から除去された4以上である繰
り返しメチレン炭素の百分率によって測定される分岐の程度(CH2>4)が以
下に示す通りである、パラフィン炭化水素成分の混合物を含むと記述されること
ができる。 (a) BI-0.5(CH2>4)>15、及び (b) BI+0.85(CH2>4)<45。
【0096】 図3は、本発明の主基剤成分を含む、種々の炭化水素のCCS法によって測定
された動的粘度(40℃におけるDV)と運動粘度(100℃におけるKV)の
比較である。本発明の流体は「FTWI」(フィッシャー・トロプシュワックス
異性化体)として示され、いくつかの慣用の水素添加分解素材は「HDC」とし
て示される。特に、この明細書の比較実施例3〜5を示すHDCデータポイント
も含まれる。これらの粘度データを表7に列挙する。
【0097】
【表7】 図3中に示すデータから、本発明のFTWI流体が、従来技術の慣用のHDC
流体のものと比較して有意に改善された低温粘度特性を有することが明らかであ
る。実線は本発明のFTWI基剤の粘度傾向に合致し、そして点線(FTWI傾
向線と平行)は、HDC油の動的粘度とFTWI油のものとの間の境界を定義す
る。本発明の全ての主液体炭化水素はグラフ上の点線より下であり、従って動的
粘度(DV)についての次の式によって記述できることに注意されたい: (c) -40℃におけるDV<2900(100℃におけるKV)-7000。
【0098】 ワックス異性化体基剤の性能 組成及び性質 配合した潤滑剤における予期されない性能利点を発見するために、追加のワッ
クス異性化体を使用した。ワックス状供給原料をワックス異性化体基剤に転化す
るための水素添加異性化及び脱ワックス反応のための方法条件は上述した。これ
らの基剤を表8に列挙する。A、B及びCと名付けられた全てのワックス異性化
体は、本発明の主基剤成分の例であり、BI及び(CH2>4)パラメータを使
用した式(a)及び(b)で定義した組成範囲内に入る。比較のため、慣用の水素添加
基剤であるShell XHVI及びChevron UCBO (D-1、D-2)、高流動点ワックス異性化
体(D-3)、及び合成PAO4(E-1)が列挙され、そして式(a)及び(b)によって定義され
る基剤組成の範囲外である。
【0099】
【表8】 *注記 「A」は約−45℃未満の公称流動点を有するワックス異性化体油を示す 「B」は約−30℃〜−45℃の範囲の公称流動点を有するワックス異性化体
油を示す 「C」は約−30℃より高い公称流動点を有するワックス異性化体油を示す 基剤の生分解特性 種々のワックス異性化体基剤及び他のタイプの基剤のOECDおよびCEC生
分解を試験し、そして次の表9に結果を示した。
【0100】
【表9】 非常に要求が多いOECD 301B試験において、本発明のワックス異性化体は約5
0%より大きい生分解性を達成する。
【0101】 基剤性能特性 本発明において定義される潤滑配合物において、ここに記述されるワックス異
性化体は式(a)及び(b)によって定義される組成に合致し、そしてさらに、流動点
、MRV粘度及び粘度指数のようなある種の性能パラメーターの好ましい範囲に入
る。異なる流動点を有するが、100℃における運動粘度(6.0cSt)が調和している
本発明の一連のワックス異性化体基剤を表10に列挙する。他の基剤性能特性は
粘度指数、MRV粘度及びCCS粘度を含む。
【0102】
【表10】 図4は、粘度指数(VI)、ミニロータリー粘度計(MRV)及びコールドクランクシ
ミュレーション(CCS)を含む、表10に示すデータの比較である。
【0103】 MRV試験は、ASTM D4684に従って実施された。MRV試験は、非常にゆっくりと潤
滑油を冷却して潤滑油中に含まれるワックのゆっくりとした結晶化を起こさせ、
その後ワックスマトリックスの強度及び潤滑油の粘度を非常に低いエネルギーの
低い剪断条件下で試験することによって実施した。MRVは、シミュレートしたポ
ンプ操作条件下での、低温及び低剪断速度及び応力における、流体の動的粘度を
測定する。
【0104】 CCS試験はASTM法D-5392(低温におけるモーター油の見かけ粘度を測定するた
めに使用される)に従って実施した。CCS試験は、潤滑油を素早く冷却して潤滑
油中に含まれるワックスの迅速な結晶化を起こさせ、その後ワックス状潤滑剤の
高エネルギーの高剪断条件下での流れに対する抵抗を測定することによって実施
した。このように、CCSは、エンジン始動(機械的クランク回転)をシミュレート
する条件下での、低温及び高剪断及び応力における動的粘度を測定する。
【0105】 粘度指数(VI)は、温度が上昇するときの流体の粘度の保持の尺度である。従っ
て高いVIの流体はより大きい粘度を保持し、そして温度が上昇しても、低いVIの
流体のように早くに薄化してしまうことはない。
【0106】 図4のデータは、本発明の主ワックス異性化体が約−25℃以下の流動点(こ
の流動点でMRV粘度とCCS粘度(いずれも-30℃で測定)の組合せが最小である)を
有するべきであることを示す。これらの2種の低温性能のそのような組合せは、
完全に配合されたワックス異性化体含有潤滑剤を製造する際に高度に有利であり
、そして式(a)及び(b)によって定義されるワックス異性化体基剤組成物に基づい
て予測できなかった。さらに、粘度指数の上限は、好ましくは約160における
ものであると判明した。
【0107】 潤滑剤の処方 処方及び最終潤滑性能に関する以下の実施例において、API SJ(ASTM 4485 API
公表番号1509、付録G)、ILSAG GF2(API公開番号1509、付録D)及びACEA A3/B3(AC
EA European Oil Sequence, Sept 1999, www.acea.be)によって定義される品質
標準に合致する能力を証明された添加剤パッケージ(PCEO DDI)を使用した種々の
乗用車用エンジン油(PCEO)が例示される。このPCED DDI添加剤パッケージは次
の性能添加剤を含む(エンジン油配合物中に典型的に使用される):分散剤、洗
浄剤、抗摩耗剤、抗酸化剤、シール適合性添加剤、摩擦調節剤、及び乳化破壊/
脱泡剤。この基剤混合物はまた、典型的な高品質PCEO、具体的には、半合成また
は完全合成エンジン油(主として1種以上の高度にパラフィン性の炭化水素(例
えば本発明においてワックス異性化体基剤)が使用され、そして所望の小量の1
種以上の補助基剤(必要な添加剤溶解力、シール適合性、または他の基剤関連性
能を高めるためのエステル、アルキル芳香族等)が使用される)である。
【0108】 配合された潤滑剤は、全ての基剤及び添加成分を一緒に組合せ、そして混合物
を70〜90℃に攪拌しながら数時間、全ての成分が溶解して混合物が完全に均
質になるまで加熱することによって製造される。実施例及び比較実施例のそれぞ
れのために使用される具体的な処方の詳細は関連する表に列挙する。
【0109】 100℃における選択された運動粘度における、そして選択された流動点(表
8)におけるいくつかのワックス異性化体潤滑剤を、マルチグレードの乗用車エ
ンジン油の例を得るためにAPI SI品質の添加剤パッケージ(PCEO DDI)及び追加の
潤滑成分と共に配合した。配合の例を以下に列挙する。
【0110】 実施例11〜14 これらの実施例(表11)は、マルチグレード(0W-20、5W-20、及び10W-30)潤
滑油を得るための、主たるパラフィン基剤成分としての超低流動点(A-1)及び低
流動点(B-2, B-3, B-4)ワックス異性化体と配合した粘度調節無し(non-VM)の油
を含む。
【0111】 実施例15〜20 これらの実施例(表12〜14)は、種々のマルチグレードの潤滑剤を与える
ための、主たるパラフィン性基剤成分としての、A及びBの範疇(表8)からの選
択されたワックス異性化体基剤と配合したポリマー改質油を含む。
【0112】 比較実施例8、11〜13 これらの比較実施例(表11、13及び14)は、種々のマルチグレードの潤
滑剤を与えるための、主たるパラフィン性基剤成分としてのPAO合成基剤と配
合したポリマー改質油を含む。
【0113】 比較実施例9及び10 これらの比較実施例(表12)は、種々のマルチグレードの潤滑剤を与えるた
めの、主たるパラフィン性基剤成分としての慣用の水素処理基剤Shell XHVI(D-1
)及びChevron UCBO(D-2)と配合したポリマー改質油を含む。
【0114】 表11は、本発明の、粘度調節していないマルチグレードPCEOのワックス異性
化体基剤が、実施例11(SAE 0W-20)、12(SAE 0W-20)、13(SAE 5W-20)及び
14(SAE 10W-30)によって示されるように、楽にクロスグレードの油を配合する
予期されない能力を示すことを証明する。粘度調節ポリマー無しで配合されたマ
ルチグレード油(非粘度調節または非VM油と呼ばれる)は、米国特許第4992183号
に記載されるように、ポリアルファオレフィン、例えば水素化ポリ-1-デセン、
のみで達成されてきた。匹敵する非VM配合物は、普通に水素処理された基剤を使
用しては得られない。
【0115】
【表11】 表12は、本発明のワックス異性化体が低温マルチグレード油の厳しい粘度要
件、特にSAE 0W-30に、慣用の水素添加処理基剤が不合格となる配合条件下で合
致できることを示す実施例を列挙する。各実施例が同一の処方を使用して製造さ
れたとしても、実施例15は首尾よく0W-30マルチグレード油のための全ての粘
度目標に合致し、一方比較実施例9はCCS粘度要件(-30℃において3250cP最大)に
合致できないし、比較実施例10は、-40℃におけるMRV粘度要件(60000cP最大及
び降伏応力<35Pa)に合致できない。
【0116】
【表12】 表13は、低粘度でクロスグレード範囲が広い油、例えばSAE 0W-40における
配合成分としてのここに記述するワックス異性化体基剤の実用性を示す、本発明
の配合油を列挙する。ワックス異性化体基剤A-1(-66℃の流動点)及びB-1(-34℃
の流動点)と配合した実施例16及び18は、完全に合成の比較実施例11と比
較して、首尾よくSAE 0W-40の粘度目標に合致する。そのような性能は、慣用の
水素処理基剤を使用して同様に配合した潤滑剤によっては達成できない。
【0117】 さらに、例えばSAE 0W-40のような特定の配合物において、好ましいワックス
異性化体基剤は、超低流動点を有するワックス異性化体基剤に比較した有利な(
すなわち低い)CCS粘度によって、より高い流動点を有し得る。実施例17及び1
8は、100℃において本質的に同じ運動粘度(公称4cSt)を有するが、流動点がそ
れぞれ-49℃(A-2基剤)と-34℃(B-1基剤)で異なるワックス異性化体基剤と配合し
た潤滑剤の性能を比較する。より高い流動点のB-1を含む実施例18はSAE 0W-40
についての目標粘性に合致する。対照的に、低い流動点のA-1を含む実施例17
は、SAE 0W-40等級についての低温CCS粘度目標に合致できなかった。しかし代り
に、非常に低い流動点のワックス異性化体基剤がそのような場合に使用できる。
ただしA-1(3.7cSt及び-66℃の流動点)を使用する実施例16におけるように、使
用できるワックス異性化体基剤はその高めのCCS粘度を補償するために100℃にお
いて低い運動粘度を有する。運動粘度を低めることは、CCS要求のバランスをと
るが、他の望ましくない変化、例えば基剤の揮発性の増加を招来し得る。
【0118】
【表13】 表14は、代替のエンジン油マルチグレード、例えばSAE 15W-50及びSAE 5W-5
0を達成する際のワックス異性化体の使用を示す配合油を列挙する。実施例19
のようなA-タイプのワックス異性化体基剤、及び実施例20のようなB-タイプの
ワックス異性化基剤の両方がこのような配合物中に使用できる。
【0119】
【表14】 表15は、完全に配合したワックス異性化体潤滑剤の、匹敵する完全配合のP
AO潤滑剤に対する有利な生分解性を示す。このことは、PAO基油(表9)に
対してワックス異性化体基油の優れた生分解性が、ワックス異性化体含有配合潤
滑油における有意な利点であると解釈できることを確認する。
【0120】
【表15】 特定の態様に関して詳細に説明して来たが、本技術の当業者には、本発明の範
囲及び精神から逸脱せずに種々の変更及び修正がなし得ることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図1】 図1は、本発明の液体炭化水素主基剤(例えばFTWIまたはフ
ィッシャー・トロプシュワックス異性化体)の低温CCS粘性を典型的な水素処
理潤滑基剤と比較する。
【図2】 図2は、本明細書に開示されるワックス異性化体基剤組成物の式
(a)及び(b)中に説明されるBI(分岐指数または枝分かれ指数)及びCH 2 >4(分岐の近接性,百分率で定義)のパラメーターを示す。
【図3】 図3は、種々の炭化水素流体(HDCと示される慣用の水素添加
分解材料を含む)及び本発明のFTWI基剤の、CCS法ASTM D5392によって測定
される動的粘度(−40℃におけるDV)及び運動粘度(100℃におけるKV
)の比較である。
【図4】 図4は、本発明において利用される典型的な基剤のための低温粘
度(MRV及びCCS)+粘度指数(VI)を示す。ここで、基剤は100℃に
おける6cStの粘度で合致するが、流動点においてはそれぞれ異なっている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 129/54 C10M 129/54 133/12 133/12 135/10 135/10 143/04 143/04 143/06 143/06 143/10 143/10 145/14 145/14 159/22 159/22 159/24 159/24 171/00 171/00 // C10N 10:02 C10N 10:02 10:04 10:04 20:00 20:00 A Z 20:02 20:02 30:00 30:00 Z 30:02 30:02 40:04 40:04 40:25 40:25 (72)発明者 フォーバス,トーマス・アール,ジュニア ー アメリカ合衆国ニュージャージー州08098, ウッズタウン,トゥー・ペニー・ラン 30 (72)発明者 グラジアーニ,ケネス・アール アメリカ合衆国ヴァージニア州22032,フ ェアファックス,ケニントン・プレイス 5406 (72)発明者 ホール,グレッチェン・アール アメリカ合衆国ニュージャージー州08012, ブラックウッド,ヴァリーブルック・コー ト 3 (72)発明者 ページ,ナンシー・エム アメリカ合衆国ルイジアナ州70817,バト ン・ルージュ,トレンツ・プレイス 5429 (72)発明者 ソチャ,リチャード・エフ アメリカ合衆国ペンシルバニア州18940− 9207,ニュートン,ティーベリー・レイン 42 Fターム(参考) 4H104 BA04A BA07A BB05C BB24C BB32A BB33A BB34A BE07C BG06C CA03C CA04C CA05A CA07C CB08C DB06C DB07C EA02A EA02Z EA04A EA30A FA01 FA02 LA01 LA02 LA05 LA20 PA03 PA41

Claims (36)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (i)少なくとも50%(OECD 301B)の生分解性、及び約
    −25℃以下の流動点を有する、パラフィン性の生分解性炭化水素基剤、ここで
    メチル水素の百分率によって測定したときの分岐の程度(BI)、及び末端基また
    は側鎖(枝)から除去された4以上の炭素である繰返しメチレン炭素の百分率(
    CH2>4)によって測定される分岐の近接性が、炭化水素基剤全体にわたり測定し
    たとき、 (a) BI - 0.5(CH2>4)>15、及び (b) BI + 0.85(CH2>4)<45 を満たすものであり、並びに (ii)洗浄剤及び抗酸化剤を含む基剤に可溶性の添加剤 を含む液体潤滑剤組成物であって、 −15℃において約3500cP以下のCCS粘度及び100℃において約5
    cSt以上の運動粘度(kinematic viscosity)を有する、 前記の液体潤滑剤組成物。
  2. 【請求項2】 該パラフィン性生分解性炭化水素基剤の、−40℃における
    CCS粘度によって測定した動的粘度(Dynamic viscosity:DV)と、100℃
    にて測定した運動粘度(KV)との組合せが、 40℃におけるDV<2900×(100℃におけるKV)−7000 を満たす、請求項1に記載の液体潤滑剤組成物。
  3. 【請求項3】 該パラフィン性生分解性炭化水素基剤の、−30℃において
    測定したMRV粘度が約60000cP以下であり、降伏応力が約35cP以下
    である、請求項1に記載の液体潤滑剤組成物。
  4. 【請求項4】 該パラフィン性生分解性炭化水素基剤の、−40℃において
    測定したMRV粘度が約60000cP以下であり、降伏応力が約35cP以下
    である、請求項3に記載の液体潤滑剤組成物。
  5. 【請求項5】 該パラフィン性生分解性炭化水素基剤の粘度指数が約160
    以下である、請求項1に記載の液体潤滑剤組成物。
  6. 【請求項6】 該パラフィン性生分解性炭化水素基剤の粘度指数が約140
    〜約160である、請求項5に記載の液体潤滑剤組成物。
  7. 【請求項7】 該パラフィン性生分解性炭化水素基剤の流動点が約−30℃
    以下である、請求項1に記載の液体潤滑剤組成物。
  8. 【請求項8】 該パラフィン性生分解性炭化水素基剤の、−35℃において
    測定したMRV粘度が約60000cP以下であり、降伏応力が約35cP以下
    である、請求項7に記載の液体潤滑剤組成物。
  9. 【請求項9】 該パラフィン性生分解性炭化水素基剤の粘度指数が約140
    〜約160である、請求項7に記載の液体潤滑剤組成物。
  10. 【請求項10】 該パラフィン性生分解性炭化水素基剤の流動点が約−30
    ℃〜約−45℃である、請求項 に記載の液体潤滑剤組成物。
  11. 【請求項11】 該潤滑組成物の流動点が約−20℃未満である、請求項1
    に記載の液体潤滑剤組成物。
  12. 【請求項12】 該潤滑組成物の流動点が約−30℃未満である、請求項1
    1に記載の液体潤滑剤組成物。
  13. 【請求項13】 該潤滑組成物の流動点が約−35〜−約60℃である、請
    求項11に記載の液体潤滑剤組成物。
  14. 【請求項14】 SAE 0W低温粘度格付けに適合し、そして3250c
    P以下のCCS粘度(−30℃)及び60000以下のMRV粘度(−40℃)
    を有する、請求項1に記載の液体潤滑剤組成物。
  15. 【請求項15】 ポリマー粘度調節剤をさらに含む、請求項14に記載の液
    体潤滑剤組成物。
  16. 【請求項16】 SAE 0W−40格付けに適合し、100℃において1
    2.5〜16.3cStの運動粘度を有し、そして、約0.05〜30重量%のポ
    リマー粘度調節剤を含み、該パラフィン性生分解性炭化水素基剤が100℃にお
    いて約3.5〜約5.0cStの運動粘度を有する、請求項15に記載の液体潤滑
    剤組成物。
  17. 【請求項17】 約−40℃以下の流動点を有する、請求項16に記載の液
    体潤滑剤組成物。
  18. 【請求項18】 SAE 0W−30格付けに適合し、100℃において9
    .3〜12.5cStの動的粘度を有し、そして、約0.01〜約25重量%のポ
    リマー粘度調節剤を含み、該パラフィン性生分解性炭化水素基剤が100℃にお
    いて約3.5〜約5.0cStの運動粘度を有する、請求項15に記載の液体潤滑
    剤組成物。
  19. 【請求項19】 約−40℃以下の流動点を有する、請求項18に記載の液
    体潤滑剤組成物。
  20. 【請求項20】 −30℃において約3000cP以下のCCS粘度を有す
    る、請求項19に記載の液体潤滑剤組成物。
  21. 【請求項21】 SAE 5W低温粘度格付けに適合し、−25℃において
    3500cP以下のCCS粘度及び−35℃において60000cP以下のMR
    V粘度を有する、請求項1に記載の液体潤滑剤組成物。
  22. 【請求項22】 ポリマー粘度調節剤をさらに含む、請求項21に記載の液
    体潤滑剤組成物。
  23. 【請求項23】 SAE 10W低温粘度格付けに適合し、−20℃におい
    て3500cP以下のCCS粘度及び−30℃において60000cP以下のM
    RV粘度を有する、請求項1に記載の液体潤滑剤組成物。
  24. 【請求項24】 ポリマー粘度調節剤をさらに含む、請求項23に記載の液
    体潤滑剤組成物。
  25. 【請求項25】 SAE 15W低温粘度格付けに適合し、−15℃におい
    て3500cP以下のCCS粘度及び−25℃において60000cP以下のM
    RV粘度を有する、請求項1に記載の液体潤滑剤組成物。
  26. 【請求項26】 ポリマー粘度調節剤をさらに含む、請求項25に記載の液
    体潤滑剤組成物。
  27. 【請求項27】 SAE 15W−50粘度格付けに適合し、100℃にお
    いて16.3〜21.9cStの運動粘度を有し、そして、約0.1〜約25重量
    %のポリマー粘度調節剤を含み、該パラフィン性生分解性炭化水素基剤が100
    ℃において約5.5〜約14.0cStの動粘度を有する、請求項26に記載の液
    体潤滑剤組成物。
  28. 【請求項28】 約−35℃以下の流動点を有する、請求項27に記載の液
    体潤滑剤組成物。
  29. 【請求項29】 −30℃において約3300cP以下のCCS粘度を有す
    る、請求項28に記載の液体潤滑剤組成物。
  30. 【請求項30】 SAEの"xW-y"粘度格付け (xは0、5、10又は15であり、yは10、20、30または40であり、
    そして(y−x)は25以下である)に適合する、請求項1に記載の液体潤滑剤
    組成物。
  31. 【請求項31】 該パラフィン性炭化水素成分が26.1より大きいBI、
    及び22.2未満のCH2>4を有する、請求項1に記載の液体潤滑剤組成物。
  32. 【請求項32】 エステル、アルキル化芳香族化合物またはこれらの混合物
    を含む潤滑油基剤成分をさらに含む、請求項1に記載の液体潤滑剤組成物。
  33. 【請求項33】 エスエルが、100℃において約2〜約8cStの運動粘度
    を有する、ポリオールアルコールとモノカルボン酸のエステルであり、そしてア
    ルキル化芳香族化合物が100℃において約2〜約8cStの運動粘度を有する、
    炭素原子数約10〜約20の単一のアルキル置換基を有するアルキルナフタレン
    である、請求項32に記載の液体潤滑剤組成物。
  34. 【請求項34】 該エステルまたはアルキル化芳香族化合物またはこれらの
    混合物を約5〜約20重量%有する、請求項32に記載の液体潤滑剤組成物。
  35. 【請求項35】 抗酸化剤が芳香族アミンまたはアルキル化フェノールまた
    はこれらの混合物である、請求項1に記載の液体潤滑剤組成物。
  36. 【請求項36】 洗浄剤がアルカリ金属スルホネート、アルカリ土類金属ス
    ルホネート、またはサリチル酸アルカリ塩またはサリチル酸アルカリ土類塩、ま
    たは石炭酸アルカリ塩または石炭酸アルカリ土類塩である、請求項1に記載の液
    体潤滑剤組成物。
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