BRPI0818002B1 - Composition of gasoline for internal combustion engine by centelha, and, process for their preparation - Google Patents

Description

“COMPOSIÇÃO DE GASOLINA PARA MOTOR DE COMBUSTÃO INTERNA POR CENTELHA, E, PROCESSO PARA A SUA PREPARAÇÃO” Campo da invenção A presente invenção se refere a fluidos funcionais adequados para uso em um motor de combustão interna, mais particularmente a esses fluidos que podem conter um fluido de base na forma de um combustível ou óleo lubrificante; à preparação dos fluidos funcionais adequados para uso em um motor de combustão interna e ao uso dos referidos fluidos funcionais em um motor de combustão interna.

Fundamentos da Invenção Os produtos de reação dos derivados de ácidos graxos e as mono- ou polialcanolamínas, são conhecidos como sendo aditivos úteis para aplicação em gasolina e combustível diesel.

Capítulo 1: Organic Friction Modijlers, Lubriccmi Additives: Chemisiry and Applications·, Leslie R, Rudnick, CRC 2003, ISBN 0824708571, Kenbeek e Buenemann explicam que modificadores de fricção orgânica não acéticos são preferivelmente moléculas de cadeia reta longa com pequenas cabeças polares. Eles são descritos para formar camadas de adsorção sobre a superfície em que as moléculas múltiplas são adsorvidas pela ligação de hidrogênio e forças de orientação de Debye. As forças de Van der Waals fazem com que as moléculas se alinhem de tal modo que elas formem agrupamentos multimoleculares que sejam paralelos entre si. Exemplos de modificadores de fricção orgânica citam-se a amida oleílica e o mono-olcato de glicerol (GMO). A EP-A-1 295 933 descreve aditivos de controle de depósitos para orientar os motores injetados disponíveis pela reação de ácidos nionocarboxílicos e poliaminas. O mais preferível é uma relação molar de 1 para 1,5 moles de ácido monocarboxilico e 1 mol de poliamina. Exemplos preferidos específicos são os produtos da reação de quantidades equimolares de ácido graxo de sebo ou ácido oléico e AEAE. De acordo com o procedimento geral aqui apresentado, a reação é realizada na temperatura de refluxo a qual se situa na faixa de 150 a 175°C. Não existe nenhuma sugestão feita no referido documento com relação à escolha das condições de reação (relação molar e/ou temperatura de reação), de tal modo que as alcanolaminas polissubstituídas sejam preferivelmente formadas. Em particular, não é sugerido controlar as cinéticas da reação mediante seleção de um perfil de temperatura adequado.

Além disso, não existe nenhuma apresentação, na EP-A-1 295 933, de vantagens em termos de melhorar a economia de combustível de motores de combustão interna mediante o uso das composições de fluidos funcionais, quer composições combustíveis como combustível para o motor, ou composições de óleo lubrificante para lubrificar o motor, cujas composições de fluidos incorporem o produto da reação de ácidos monocarboxílicos e poliaminas. A EP-A-1 435 386 descreve alcanolamidas de ácidos graxos, as quais melhoram as propriedades de aceleração dos motores de combustão interna. Este documento descreve alcanol monoamidas obteníveis pela reação de quantidades equimolares de ácido graxo ou seu éster, e de uma alcanol monoamina. A resposta de aceleração melhorada é exemplificada para combustíveis de gasolina contendo estes compostos. Além disso, as vantagens em termos de eficiência melhorada do combustível, estabilidade de rotação do motor durante a inatividade, e redução na vibração do motor e no barulho são também estabelecidas na descrição da EP-A-1 435 386, mas essas vantagens adicionais não são nela exemplificadas. A EP 1 272 394 descreve o uso de modificadores do atrito, os quais são os produtos da reação de certos ésteres glicerílicos de ácido carboxílico sintéticos e alcanolaminas em combinação com um aditivo detergente na gasolina para melhorar a liberação do modificador de atrito ao lubrificante do motor. A reação de preparo do modificador de atrito é realizada sem aplicação de um perfil de temperatura específico. A seleção específica de um excesso molar significativo da alcanolamina não é nem sugerida nem exemplificada. Modificadores de atrito semelhantes são apresentados na WO 2007/053787, em que é sugerido use-los em combinação com um solvente, um álcool e certos compatibilizadores para formar concentrados aditivos de combustíveis que permaneçam fluidos em -8°C ou abaixo.

Surpreendentemente, foi observado ser possível modificar a preparação de derivados de alcanolamina de uma maneira tal que os derivados resultantes proporcionem vantagens significativas, tais como as vantagens de economia de combustível e melhoramentos em termos de lubricidade, quando incorporados em fluidos funcionais empregados em motores de combustão interna. Foi observado ainda que estas vantagens podem ser ainda melhoradas pela incorporação de um aditivo detergente adicional.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

De acordo com a presente invenção, é fornecido um fluido funcional adequado para uso em um motor de combustão interna, compreendendo: (a) uma quantidade principal de um fluido de base; (b) uma quantidade secundária de um produto de reação derivado de alcanolamina poli-substituída [daqui por diante “produto de reação (b)”] obtenível pela reação: (i) um composto de carboxilato de Fórmula I (I) em que: R1 é um radical de hidrocarboneto C1.30 alifático; e R2 é hidrogênio ou alquila, mono- ou poli-hidroxialquila, ou amônio; com (i) uma alcanolamina da fórmula II (Π) em que R3 e R4 são independentemente selecionados de átomos de hidrogênio e grupos hidrocarbonetos lineares ou de cadeia ramificada, a cadeia de carbono da qual é opcionalmente interrompida por um ou mais grupos -NH- e que opcionalmente tem pelo menos um grupo hidroxila ligado a um átomo de carbono do grupo hidrocarboneto, com a condição de que R3 e R4 não sejam, ambos, átomos de hidrogênio, e de que pelo menos um dos referidos resíduos R3 e R4 porte pelo menos um grupo hidroxila; em uma relação molar dos grupos de -COO- do composto de carboxilato de Fórmula I para a soma molar dos grupos OH e NH da alcanolamina de Fórmula II em uma faixa e sob condições de reação que suportem a formação de um produto de reação compreendendo derivados de alcanolamina poli-substituídos; e (c) uma quantidade secundária de um aditivo detergente. A presente invenção ainda provê um processo para a preparação do referido fluido funcional, o qual compreende misturar o fluido de base, o produto de reação (b) e o aditivo detergente (c).

Descrição Detalhada da Invenção O fluido funcional adequado para uso em um motor de combustão interna da presente invenção pode ser ou uma composição de combustível, tal como uma composição de gasolina, ou uma composição de combustível diesel, ou uma composição de óleo lubrificante, tal como uma composição lubrificante de cárter de motor.

Em uma forma de realização particular da presente invenção, o fluido funcional é uma composição combustível e o fluido de base é um combustível. Por exemplo, em uma forma de realização específica da presente invenção, o fluido funcional é uma composição de gasolina e o fluido de base é uma composição de combustível diesel, e o fluido de base é um combustível diesel.

Pela expressão “lubricidade melhorada/melhoramento da lubricidade” aqui usada, denota-se a marca de desgaste produzida com o uso de um equipamento alternado de alta freqüência (HFRR) é reduzida.

Pela expressão “quantidade principal” usada em relação à quantidade do fluido de base no fluido funcional da presente invenção, denota-se que o fluido funcional compreende mais do que 50 por cento em volume do fluido de base, com base no volume total do fluido funcional. Tipicamente, a “quantidade principal” é mais do que 90 por cento em volume, mais tipicamente mais do que 95 por cento em volume, do fluido de base, com base no volume total do fluido funcional.

Tipicamente, a “quantidade secundária” é menor do que 10 por cento em volume, mais tipicamente menor do que 5 por cento em volume, do produto de reação (b) e/ou do aditivo detergente (c), com base no volume total do fluido funcional.

Fluido de Base O fluido de base pode ser qualquer fluido que seja adequado para uso como um fluido funcional em um motor de combustão interna. Fluidos de base adequados incluem combustíveis, tais como gasolina e combustível diesel, e óleo lubrificante, tal como os lubrificantes para cárter de motores. A natureza do fluido de base não é crítica e pode ser qualquer um desses fluidos conhecidos na técnica, tais como a gasolina e os combustíveis diesel, por exemplo, como descrito em Ullmann ’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5~ Edição. 1990, Volume Al6, página 719 e seguintes, e em Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Tecnology, 4~ Edição. 1994, Volume 12, páginas 341-388. Os óleos lubrificantes são descritos, por exemplo, em “Lubrication Fundamentais”, J. George Wells, Marcei Dekker, Inc., Nova Iorque, 1980.

Quando o fluido de base é uma gasolina, o fluido funcional contendo-o é uma composição de gasolina; quando o fluido de base é um combustível diesel, o fluido funcional contendo-o é uma composição de combustível diesel; e quando o fluído de base é um óleo lubrificante, o fluido funcional contendo-o é uma composição de óleo lubrificante.

Gasolina A gasolina (ou combustível de gasolina ou gasolina de base) de acordo com a presente invenção inclui qualquer combustível líquido adequado para uso em um motor de combustão interna do tipo de ignição a centelhas (gasolina). A gasolina pode ser qualquer gasolina conhecida na técnica.

As gasolinas tipicamente compreendem misturas de 25 a 232°C (EM-ISSO 3405), as faixas ótimas e as curvas de destilação tipicamente variando de acordo com o clima e a estação do ano. Por exemplo, a pressão do vapor do verão da gasolina é tipicamente de não mais do que 70 kPa, em particular 60 kPa (cada em 37°C).

Os hidrocarbonetos na gasolina podem ser derivados por qualquer meio conhecido na técnica, convenientemente os hidrocarbonetos podem ser derivados de maneira conhecida da gasolina comum, das misturas de hidrocarbonetos aromáticos sinteticamente produzidas, dos hidrocarbonetos termicamente ou cataliticamente craqueados, das frações de petróleo hidrocraqueados, dos hidrocarbonetos cataliticamente reformados, ou de misturas destes. A curva de destilação específica, a composição do hidrocarboneto, o índice de octana da pesquisa (RCN) e o índice de octana do motor (MON) da gasolina, não são críticos.

Preferivelmente, o índice de octana da pesquisa (RCN) da gasolina situa-se na faixa de 75 a 105, mais preferível de 85 a 103, ainda mais preferível de 90 a 100, o mais preferível de 94 a 100 (EN 25164). O índice de octana do motor (MON) da gasolina situa-se preferivelmente na faixa de 65 a 105 (por exemplo, 65 a 95), mais preferível de 75 a 100 (por exemplo 75 a 93), ainda mais preferível de 80 a 95 (por exemplo 80 a 90), o mais preferível de 84 a 90 (EM 25163).

Tipicamente, as gasolinas compreendem uma mistura de hidrocarbonetos saturados, hidrocarbonetos olefinicos, hidrocarbonetos aromáticos e, opcionalmente, hidrocarbonetos oxigenados. Tipicamente, o conteúdo de hidrocarbonetos olefinicos da gasolina situa-se na faixa de 0 a 50 por cento em volume, com base na gasolina. Preferivelmente, o conteúdo de hidrocarboneto olefínico da gasolina situa-se na faixa de 0 a 30 por cento em volume, com base na gasolina, por exemplo na faixa de 0 a 21 por cento em volume, de 6 a 21 por cento em volume, em particular de 7 a 18 por cento em volume.

Tipicamente, o conteúdo de hidrocarboneto aromático da gasolina não é mais elevado do que 60 por cento em volume, com base na gasolina, por exemplo conteúdo de hidrocarboneto aromático não é superior a 42 por cento em volume, não mais do que 38 por cento em volume, ou não mais do que 35 por cento em volume. Preferivelmente, o conteúdo de hidrocarboneto aromático da gasolina situa-se na faixa de 10 a 60 por cento em volume, por exemplo de 10 a 50 por cento em volume, de 30 a 42 por cento em volume, e de 32 a 40 por cento em volume. O conteúdo de benzeno da gasolina é preferivelmente no máximo de 10 por cento em volume, mais preferível no máximo 5 por cento em volume, especialmente no máximo 1 por cento em volume, por exemplo 0,5 a 1,0 por cento em volume, em particular de 0,6 a 0,9 por cento em volume, com base na gasolina.

Tipicamente, o conteúdo de hidrocarboneto saturado da gasolina é de pelo menos 40 por cento em volume, preferivelmente o conteúdo de hidrocarboneto saturado da gasolina situa-se na faixa de 40 a 80 por cento em volume. A gasolina preferivelmente tem um conteúdo baixo ou ultrabaixo de enxofre, por exemplo de não mais do que 2000 ppm em peso (partes por milhão em peso), preferivelmente de não mais do que 1000 ppm em peso (por exemplo na faixa de 2 a 500 ppm em peso), mais preferivelmente de não mais do que 150 (por exemplo, na faixa de 5 a 100 ppm em peso), ainda mais preferível de não mais do que 50, e o mais preferível de 10 ppm em peso ou menos. A gasolina, também preferivelmente, tem um baixo conteúdo total de chumbo, tal como no máximo 0,005 g/litro, o mais preferível sendo isento de chumbo - não tendo nenhum composto de chumbo a ela adicionado (isto é, sem chumbo).

Nas formas de realização em que a gasolina compreenda hidrocarbonetos oxigenados pelo menos uma porção dos hidrocarbonetos não oxigenados será substituída por hidrocarbonetos oxigenados.

Quando a gasolina contém hidrocarbonetos oxigenados, o conteúdo de oxigênio da gasolina pode ser de até 35 por cento em peso (por exemplo, etanol por si) com base na gasolina. Por exemplo, o conteúdo de oxigênio da gasolina pode ser até 25 por cento em peso, preferivelmente até 10 por cento em peso, mais preferível de 1,0 a 2,7 por cento em peso, e ainda mais preferível de 1,2 a 2,0 por cento em peso.

Exemplos de hidrocarbonetos oxigenados que podem ser incoiporados nas gasolinas incluem alcoóis, éteres, ésteres, cetonas, aldeídos, ácidos carboxílicos e seus derivados, e compostos heterocíclicos contendo oxigênio. Preferivelmente, os hidrocarbonetos oxigenados que podem ser incorporados nas gasolinas são selecionados de alcoóis (tais como o metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, terc-butanol e isobutanol) e éteres (preferivelmente éteres contendo 5 ou mais átomos de carbono por molécula, por exemplo o metil éter terc-butílico), um hidrocarboneto particularmente preferido sendo o etanol. A quantidade de hidrocarbonetos oxigenados na gasolina pode variar através de uma ampla faixa. Por exemplo, as gasolinas que compreendam uma proporção maior de hidrocarbonetos oxigenados acham-se correntemente disponíveis comercialmente em países tais como o Brasil e os Estados Unidos, por exemplo o etanol por si e E85, bem como gasolinas compreendendo uma proporção secundária de hidrocarbonetos oxigenados, por exemplo E10. As gasolinas podem conter até 100 por cento em volume de hidrocarbonetos oxigenados. Preferivelmente, a quantidade de hidrocarbonetos oxigenados presentes na gasolina é selecionada de uma das seguintes quantidades: até 85 por cento em volume; até 65 por cento em volume; até 30 por cento em volume; até 20 por cento em volume; até 15 por cento em volume; e até 10 por cento em volume, dependendo da formulação final desejada da composição da gasolina.

Exemplos dos conteúdos máximos de alcoóis e éteres nas gasolinas específicas são: 15 por cento em volume quanto ao metanol; 65 por cento em volume quanto ao etanol; 20 por cento em volume quanto ao isopropanol; 15 por cento em volume quanto ao terc-butanol; 20 por cento em volume quanto ao isobutanol; e 30 por cento em volume quanto aos éteres tendo 5 ou mais átomos de carbono na molécula.

Exemplos de gasolinas adequadas incluem as gasolinas que têm um conteúdo de hidrocarboneto olefmico de 0 a 20 por cento em volume (ASTM Dl319), um conteúdo de oxigênio de 0 a 5 por cento em volume (EN 1601), um conteúdo de hidrocarboneto aromático de 0 a 50 por cento em volume (ASTM D1319) e um conteúdo de benzeno de no máximo 1 por cento em volume.

Outros exemplos de gasolinas adequadas incluem as gasolinas que têm simultaneamente um conteúdo de aromáticos de não mais do que 38 ou 35 por cento em volume, um conteúdo de olefina de não mais do que 21 por cento em volume, um conteúdo de enxofre de não mais do que 50 ou 20 ppm em peso, um conteúdo de benzeno de não mais do que 1,0 por cento em volume e um conteúdo de oxigênio de 1,0 a 2,7 por cento em peso. A composição da gasolina pode, além do produto de reação (b) e do aditivo detergente (c), incluir um ou mais componentes aditivos (ou co-aditivos), tais como antioxidantes, inibidores da corrosão, removedor de névoa, corantes, solventes e óleos portadores sintéticos ou minerais. Exemplos de tais aditivos adequados são descritos de forma geral na Patente U.S. n- 5.855.629. Os aditivos, incluindo o produto de reação (b) e o aditivo detergente (c), podem ser adicionados diretamente à gasolina ou podem ser misturados antes da adição com um ou mais diluentes, para formar um concentrado aditivo (pacote aditivo). A menos que de outra forma estabelecido, a concentração (matéria aditiva) de quaisquer aditivos, outros que não o produto de reação (b) e o aditivo detergente (c), presentes na composição da gasolina, é preferivelmente até 1,0 por cento em peso, mais preferível na faixa de 0,1 a 1000 ppm em peso (por exemplo de 5 a 1000 ppm em peso), vantajosamente de 0,1 a 300 ppm em peso (por exemplo, de 75 a 300 ppm em peso), tal como de 0,1 a 150 ppm em peso (por exemplo, de 95 a 150 ppm em peso).

Como estabelecido acima, a composição da gasolina pode também conter óleos portadores sintéticos ou minerais e/ou solventes.

Exemplos de óleos transportadores minerais adequados são frações obtidas no processamento de óleo bruto, tais como lubrificantes de petróleo residual ou óleos de base tendo viscosidades, por exemplo, da classe SN 500 a 2000; e também hidrocarbonetos, hidrocarbonetos parafínicos e alcoxialcanóis. Igualmente útil como um óleo portador mineral é uma fração que é obtida no refino do óleo mineral e é conhecida como “óleo de hidrocraqueamento” (eliminação por destilação a vácuo tendo uma faixa de ebulição de cerca de 360 a 500°C, obtenível do óleo mineral natural que tenha sido cataliticamente hidrogenado sob alta pressão, e isomerizado e, também, desparafinizado).

Exemplos de óleos portadores sintéticos adequados são: poliolefinas [poli-alfa-olefinas ou poli(olefinas internas)], (poli)ésteres, (poli)alcoxilatos, poliéteres, poliéter aminas alifáticas, poliéteres-iniciados em alquilfenol, poliéter aminas-iniciadas em alquilfenol e ésteres carboxílicos de alcanóis de cadeia longa.

Exemplos de poliolefinas adequadas são os polímeros de olefina tendo Mn de 400 a 1800, em particular com base em polibuteno ou poli-isobuteno (hidrogenado ou não hidrogenado).

Exemplos de poliéteres ou polieteraminas adequados são de preferência compostos contendo componentes de polioxialquileno C2-C4 que são obteníveis pela reação de alcanóis C2-Ceo, alcanodióis C6-C30, mono- ou dialquilaminas C2-C30, alquil Ci-C30-cicloexanóis ou alquil Ci-C3o-fenóis com de 1 a 30 mol de óxido de etileno e/ou óxido de propileno e/ou óxido de butileno por grupo hidroxila ou grupo amino, e, no caso das polieteraminas, por aminação redutiva subseqüente com amônia, monoaminas ou poliaminas. Tais produtos são descritos, em particular, nas EP-A-310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 e US-A-4.877.416. Por exemplo, as polieteraminas usadas podem ser aminas de óxido de polialquileno C2-Ce ou derivados funcionais destas. Exemplos típicos destes são os butoxilatos de tridecanol ou os butoxilatos de isotridecanol, butoxilatos de isononilfenol e, também, butoxilatos e propoxilatos de poli-isobutenol, e também os correspondentes produtos de reação com amônia.

Exemplos de ésteres carboxílicos de alcanóis de cadeia longa são, em particular, ésteres de ácidos mono-, di- ou tricarboxílicos com alcanóis ou polióis de cadeia longa, como descrito, em particular, na DE-A-38 38 918. Os ácidos mono-, di- ou tricarboxílicos usados podem ser ácidos alifáticos ou aromáticos. Alcoóis de éster ou polióis adequados são, em particular, representativos de cadeia longa tendo, por exemplo, de 6 a 24 átomos de carbono. Representativos típicos dos ésteres são adipatos, ftalatos, isoftalatos, tereftalatos e trimelitatos de isooctanol, isononanol, isodecanol e isotridecanol, por exemplo o di-(n- ou isotridecil)ftalato.

Outros sistemas de óleos portadores adequados são descritos, por exemplo, nas DE-A-38 26 608, DE-A-41 42 241, DE-A-43 09 074, EP-A-0 452 328 e DE-A-0 548 617, que são aqui incorporadas como referência.

Exemplos de óleos portadores sintéticos particularmente adequados são os poliéteres álcool-iniciados tendo de cerca de 5 a 35, por exemplo de cerca de 5 a 30, unidades de óxido de alquileno C3-C6, por exemplo selecionadas de unidades de óxido de propileno, óxido de n-butileno e de óxido de isobutileno, ou misturas destas. Exemplos não limitativos de alcoóis iniciadores adequados são os alcanóis de cadeia longa ou fenóis substituídos por alquila de cadeia longa, em que o radical alquila de cadeia longa é, em particular, um radical alquila C6-Ci8 de cadeia reta ou ramificada. Exemplos preferidos incluem o tridecanol e o nonilfenol.

Outros óleos portadores sintéticos adequados são os alquilfenóis alcoxilados, como descrito na DE-A-10 102 913.6.

Misturas de óleos portadores minerais, óleos portadores sintéticos, e óleos portadores minerais e sintéticos podem também ser usadas.

Qualquer solvente e, opcionalmente, co-solvente adequado para uso em combustíveis, pode ser usado. Exemplos de solventes adequados para uso em combustíveis incluem: solventes hidrocarbonetos não polares tais como o querosene, solvente aromático pesado (“solvente de nafta pesada”, “Solvesso 150”), tolueno, xileno, parafinas, petróleo, espíritos brancos, aqueles vendidos pelas companhias Shell sob a marca comercial de “SHELLSOL”, e outros. Exemplos de co-solventes adequados incluem: solventes polares tais como ésteres e, em particular, alcoóis (por exemplo, t-butanol, i-butanol, hexanol, 2-etil hexanol, 2-propil heptanol, decanol, isotridecanoí, glicóis butílicos e misturas alcoólicas tais como aqueles vendidas pelas companhias Shell sob a marca comercial de “LINEVOL”, especialmente o álcool LINEVOL 79, que é uma mistura de alcoóis primários C7.9, ou uma mistura de álcool C12-14, que está disponível comercialmente).

Removedores de névoa/desemulsificantes adequados para uso em combustíveis líquidos são bem conhecidos na técnica. Exemplos não limjtativos incluem as misturas de poliol oxialquilato de glicol (tais como vendidas sob a designação comercial de TOLAD® 9312), polímeros de formaldeído fenol alcoxilados, oxialquilatos de resina de alquilfenol Cl-18/-formaldeído modificados por oxialquilação com epóxidos Q.ig e diepóxidos (tais como os vendidos sob a designação comercial de TOLAD® 9308), e copolímeros de epóxido Cm reticulados com diepóxidos, diácidos, diésteres, dióis, diacrilatos, dimetacrilatos ou diisocianatos, e misturas destes. As misturas de poliol oxialquilato de glicol podem ser polióis oxialquilados com epóxidos Cm· Os oxialquilatos de resina de alquilfenol Ci.i8/-formaldeído modificados por oxialquilação com epóxidos CM8 e diepóxidos podem basear-se, por exemplo, em cresol, t-butil fenol (tal como uma mistura de t-butil fenol e nonil fenol). O removedor de névoa deve ser usado em uma quantidade suficiente para inibir a formação de névoa que possa, de outra forma, ocorrer quando a gasolina sem o removedor de névoa entre em contato com a água, e esta quantidade de referida aqui como uma “quantidade inibidora da névoa”. Geralmente, esta quantidade é de cerca de 0,1 a cerca de 20 ppm em peso (por exemplo, de cerca de 0,1 a cerca de 10 ppm), mais preferível de 1 a 15 ppm em peso, ainda mais preferível de 1 a 10 ppm em peso, vantajosamente de 1 a 5 ppm em peso, com base no peso da gasolina.

Outros aditivos costumeiros para uso nas gasolinas são os inibidores da corrosão, por exemplo, com base em sais de amônio de ácidos carboxílicos orgânicos, referidos sais tendendo a formar películas, ou de aromáticos heterocíclicos para proteção contra a corrosão de metais não ferrosos; antioxidantes ou estabilizadores, por exemplo com base em aminas tais como as fenildiaminas, por exemplo a p-fenilenodiamina, Ν,Ν’-di-sec-butil-p-fenildiamina, dicicloexilamina, ou derivados destas, ou de fenóis tais como o 2,4-di-terc-butilfenol ou o ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-fenilpropiônico; agentes antiestáticos; metalocenos tais como o ferroceno; metilciclo-pentadienilmanganês tricarbonila; aditivos de lubricidade, tais como certos ácidos graxos, ésteres alquenilsuccínicos, aminas bis(hidroxialquil)graxas, hidroxiacetamidas ou óleo de mamona; e também corantes (marcadores). As aminas podem também ser adicionadas, se apropriado, por exemplo como descrito na WO 03/076554. Opcionalmente aditivos anti-recessão de sede de válvula podem ser usados, tais como os sais sódicos ou potássicos de ácidos orgânicos poliméricos.

Combustível Diesel Os combustíveis diesel de acordo com a presente invenção incluem combustíveis diesel para uso em motores de automóveis de ignição por compressão, bem como em outros tipos de motores, tais como, por exemplo, os motores de navios, ferroviários e de máquinas fixas. O combustível diesel pode ele próprio compreender uma mistura de dois ou mais diferentes componentes de combustíveis diesel, e/ou pode ser aditivado como descrito abaixo.

Tais combustíveis diesel conterão um combustível de base diesel que pode tipicamente compreender óleo(s) de gás de destilação média de hidrocarboneto líquido, por exemplo óleos de gás derivado do petróleo. Tais combustíveis de base diesel tipicamente terão pontos de ebulição dentro da faixa de combustível diesel usual de 150 a 400°C, dependendo da graduação e do uso. Eles tipicamente terão uma densidade de 750 a 900 kg/m3, preferivelmente de 800 a 860 kg/m3, em 15°C (por exemplo, ASTM D4502 ou EP 365) e um índice de cetano (ASTM D613) de 35 a 80, mais preferível de 40 a 75. Eles tipicamente terão um ponto de ebulição inicial na faixa de 150 a 230°C e um ponto de ebulição final na faixa de 290 a 400°C. Sua viscosidade cinemática em 40° C (ASTM D445) pode adequadamente ser de 1,5 a 4,5 mm /s.

Opcionalmente, os combustíveis com base em óleo não mineral, tais como os biocombustíveis com base em óleo vegetal ou com base em gordura animal, ou combustíveis derivados de em Fischer-Tropsch, podem também formar ou estar presentes no combustível diesel. Tais combustíveis de Fischer de Fischer-Tropsch podem, por exemplo, ser derivados de gás natural, de líquidos de gás natural, de petróleo ou de resíduos do processamento do óleo de xisto, carvão ou biomassa. A quantidade de combustível derivado de Fischer-Tropsch usado pode tipicamente ser de 0,5 a 100 por cento em volume do combustível diesel global, preferivelmente de 5 a 75 por cento em volume. Pode ser desejável quanto ao combustível diesel conter 10 por cento em volume ou mais, mais preferível 20 por cento em volume ou mais, ainda mais preferível 30 por cento em volume ou mais, do combustível derivado de Fischer-Tropsch. É particularmente preferível quanto ao combustível diesel conter 30 a 75 por cento em volume e, particularmente, 30 a 70 por cento em volume, do combustível derivado de Fischer-Tropsch. O equilíbrio do combustível diesel é composto é composto de um ou mais outros componentes de combustível diesel.

Um tal componente de combustível derivado de Fischer-Tropsch é qualquer fração da faixa de combustível de destilado médio, que pode ser isolada do produto da síntese de Fischer-Tropsch (hidrocraqueado). Frações típicas ebulirão na faixa da nafta, querosene ou óleo de gás. Preferivelmente, uma ebulição do produto de Fischer-Tropsch na faixa de querosene ou de óleo de gás é usado, porque estes produtos são mais fáceis de se manipular, por exemplo, em ambientes domésticos. Esses produtos compreenderão adequadamente uma fração maior do que 90 % em peso que entre em ebulição entre 160 e 400°C, preferivelmente até cerca de 370°C. Exemplos de querosene e óleos de gás derivados de Fischer-Tropsch são descritos nas EP-A-0583836, WO-A-97/14768, WO-A-97/14769, WO-A-00/11116, WO-A-OO/11117, WO-A-01/83406, WO-A-01/83648, WO-A-01/83647, WO-A-01/83641, WO-A-00/20535, WO-A-00/20534, EP-A-1101813, US-A-5766274, US-A-5378348, US-A-5888376 e US-A-6204426. O produto de Fischer-Tropsch conterá adequadamente mais do que 80 % em peso e, mais adequadamente, mais do que 95 % em peso de parafinas iso e normais, e menos do que 1 % em peso de aromáticos, o equilíbrio sendo compostos naftênicos. O conteúdo de enxofre e nitrogênio será muito baixo e normalmente abaixo dos limites de detecção para tais compostos. Pó esta razão, o conteúdo de enxofre de um combustível diesel contendo um produto de Fischer-Tropsch pode ser muito baixo. O combustível diesel preferivelmente contém não mais do que 5.000 ppm em peso de enxofre, preferivelmente a quantidade de enxofre no combustível diesel é de não mais do que 500 ppm em peso, 350 ppm em peso, 150 ppm em peso, 100 ppm em peso, 50 ppm em peso ou 10 ppm em peso, em que cada valor é progressivamente mais preferido. O componente do combustível de base diesel pode ele próprio ser aditivado (contendo aditivo) ou não aditivado (isento de aditivo). Se aditivado, por exemplo na refinaria, ele conterá quantidades secundárias de um ou mais aditivos selecionados, por exemplo, de agentes antiestáticos, reduzidores do arrasto dos oleodutos, melhoradores do fluxo (por exemplo, copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de acrilato/anidrido maleico), aditivos de lubricidade, antioxidantes e agentes anti-sedimentação de cera.

Além do produto de reação (b) e do aditivo detergente (c), a composição de combustível diesel pode conter componentes aditivos adicionais. Exemplos são os intensificadores da lubricidade; removedores da névoa, por exemplo os polímeros de formaldeído fenol alcoxilados; agentes anti-formação de espuma (por exemplo polissiloxanos modificados por poliéter); melhoradores da ignição (melhoradores de cetano) (por exemplo, nitrato de 2-etilexila (EHN), nitrato de cicloexila, peróxido de di-terc-butila e aqueles apresentados na U.S.-A-4208190 na coluna 2, linha 27 até coluna 3, linha 21); agentes antiferrugem (por exemplo, um semi-ésterpropano-l,2-diol de ácido tetrapropenil succínico, ou ésteres de álcool poliídrico de um derivado de ácido succínico, o derivado de ácido succínico tendo em pelo menos um de seus átomos de alfa-carbono um grupo de hidrocarboneto alifático não substituído ou substituído contendo de 20 a 500 átomos de carbono, por exemplo o diéster pentaeritritol de ácido succínico substituído por poli-isobutileno); inibidores da corrosão; re-odorantes; aditivos antidesgaste; antioxidantes (por exemplo, fenólicos tais como o 2,6-di-terc-butilfenol, ou fenilenodiaminas tais como N,N’-di-sec-butil-p-fenilenodiamina); desativadores de metal; e melhoradores da combustão.

Se o combustível de base diesel tiver um baixo conteúdo de enxofre (por exemplo, 500 ppm em peso ou menos), é preferível que o combustível diesel inclua um intensificador da lubricidade. No combustível de base diesel aditivado, o intensificador da lubricidade está convenientemente presente em uma concentração de menos do que 1000 ppm em peso, preferivelmente entre 50 e 1000 ppm em peso, mais preferível entre 100 e 1000 ppm em peso. Intensificadores da lubricidade adequados comercialmente disponíveis incluem aditivos à base de éster e à base de ácido. Outros intensificadores da lubricidade são descritos na literatura de patentes, em particular em conexão com seu uso em combustíveis diesel de baixo teor de enxofre, por exemplo nas: - o documento por Danping Wei e Η. A. Spikes, “The Lubricity of Diesel Fuels'\ Wear, III (1986) 217-235; - WO-A-95/33805 - melhoradores do fluxo frio para intensificar a lubricidade dos combustíveis baixo em enxofre; - WO-A-94/17160 - certos ésteres de um ácido carboxílico e um álcool, em que o ácido tem de 2 a 50 átomos de carbono e o álcool têm 1 ou mais átomos de carbono, particularmente mono-oleato de glicerol e adipato de diisodecila, como aditivos de combustíveis para redução do desgaste em um sistema de injeção de motor diesel; - US-A-5490864 - certos diéster-dialcoóis ditiofosfóricos como aditivos de lubricidade antidesgaste para combustíveis diesel de baixo teor de enxofre, e - WOA-98/01516 - certos compostos aromáticos de alquila tendo pelo menos um grupo carboxila ligado a seus núcleos aromáticos, para conferir efeitos de lubricidade antidesgaste, particularmente em combustíveis diesel de baixo teor de enxofre. É igualmente preferível que a composição de combustível diesel contenha um agente antiformação de espuma, mais preferível em combinação com um agente antiferrugem dou um inibidor da corrosão e/ou um aditivo de lubricidade. A menos que de outra forma estabelecido, a concentração (matéria ativa) de cada um de tais aditivos no combustível diesel é preferivelmente de até 1,0 por cento em peso, mais preferível na faixa de 0,1 a 1000 ppm em peso (por exemplo, de 5 a 1000 ppm em peso), vantajosamente de 0,1 a 300 ppm em peso (por exemplo, de 75 a 300 ppm em peso), tal como de 0,1 a 150 ppm em peso (por exemplo, de 95 a 150 ppm em peso). A concentração (matéria ativa) de qualquer removedor da névoa na composição de combustível diesel preferivelmente será na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 20 ppm em peso (por exemplo, de cerca de 0,1 a cerca de 10 ppm), mais preferível de 1 a 15 ppm em peso, ainda mais preferível de 1 a 10 ppm em peso, vantajosamente de 1 a 5 ppm em peso. A concentração (matéria ativa) de qualquer melhorador da ignição presente será preferivelmente de 2.600 ppm em peso ou menos, mais preferível de 2000 ppm em peso, ou menos, convenientemente de 300 a 1500 ppm em peso.

Se desejável, o produto da reação (b), o aditivo detergente (c), e quaisquer outros componentes aditivos, como listados acima, podem ser co-misturados, preferivelmente junto com diluente(s) adequado(s), em um concentrado aditivo ou pacote aditivo, e o pacote aditivo podendo ser disperso no combustível diesel. O conteúdo total dos aditivos, outros que não o produto de reação (b) nem o aditivo detergente (c), na composição de combustível diesel, pode ser adequadamente entre 0 e 1 por cento em peso, e se situa preferivelmente abaixo de 5.000 ppm em peso. Óleo Lubrificante As composições de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção contêm um óleo lubrificante como o fluido de base, e são adequadas para uso como um lubrificante de cárter do motor. A quantidade total de óleo lubrificante incorporada na composição de óleo lubrificante é de pelo menos 60 por cento em peso, de preferência na faixa de 60 a 92 por cento em peso, mais preferível na faixa de 75 a 90 por cento em peso, e o mais preferível na faixa de 75 a 88 por cento em peso, em relação ao peso total da composição de óleo lubrificante. Não existe nenhuma limitação particular com relação ao óleo lubrificante usado na composição de óleo lubrificante, e vários óleos minerais conhecidos convencionais e óleos sintéticos podem ser convenientemente usados. O óleo lubrificante usado na composição de óleo lubrificante pode convenientemente compreender misturas de um ou mais óleos minerais e/ou um ou mais óleos sintéticos.

Os óleos minerais incluem óleos de petróleo líquidos e óleo lubrificante mineral tratado com solvente ou tratado com ácido do tipo parafínico, naftênico ou parafínico/naftênico misturados, os quais podem ser ainda refinados por processos de hidroacabamento e/ou de retirada de cera.

Os óleos lubrificantes naftênicos têm baixo índice de viscosidade (VI) (geralmente 40 a 80) e um baixo ponto de escoamento. Tais óleos lubrificantes são produzidos de cargas de alimentação ricas em naftenos e em baixo conteúdo de cera, e são usados principalmente para lubrificantes em que a cor e a estabilidade da cor são importantes, e VI e a estabilidade de oxidação são de importância secundária.

Os óleos lubrificantes parafínicos têm VI mais elevado (geralmente de mais que 95) e um alto ponto de escoamento. Referidos óleos lubrificantes são produzidos de cargas de alimentação ricas em parafinas, e são usados para lubrificantes em que VI e a estabilidade de oxidação sejam importantes.

Os oleoso lubrificantes derivados de Fischer-Tropsch podem ser convenientemente usados na composição de óleo lubrificante, por exemplo, os óleos lubrificantes derivados de Fischer-Tropsch apresentados nas EP-A-776959, EP-A-668342, WO-A-97/21788, WO-OO/15736, WO-OO/14188, WO-OO/14187, WO-OO/14183, WO-OO/14179, WO-00/08115, WO-99/41332, EP-1029029, WO-Ol/18156 e WO-Ol/57166.

Os processos sintéticos capacitam as moléculas a serem construídas de substâncias mais simples ou a terem suas estruturas modificadas para dar as propriedades requeridas precisas.

Os óleos lubrificantes sintéticos incluem os óleos de hidrocarboneto tais como os oligômeros de olefina (PAOs), os ésteres de ácidos dibásicos, os ésteres de poliol, e o rafinato ceroso desprovido da cera.

Os óleos de base de hidrocarboneto sintéticos vendidos pela Royal Duteh/Shell Group of Companies sob a designação de “XHVI” (marca registrada) podem ser convenientemente usados.

Preferivelmente, o óleo lubrificante é constituído de óleos minerais e/ou óleos sintéticos que contenham mais do que 80 % em peso de saturados, de preferência mais do que 90 por cento em peso, medido de acordo com a ASTM D2007. É ainda preferível que o óleo lubrificante contenha menos do que 1,0 por cento em peso, preferivelmente menos do que 0,1 por cento em peso, de enxofre, calculado como enxofre elementar e medido de acordo com as ASTM D2622, ASTM D4294, ASTM D4927 ou ASTM D3120.

Preferivelmente, o índice de viscosidade do óleo lubrificante é de mais do que 80, mais preferível de mais do que 120, medido de acordo com a ASTM D2270.

Preferivelmente, o óleo lubrificante tem uma viscosidade λ cinemática na faixa de 2 a 80 mm /s em 100°C, mais preferível na faixa de 3 a 70 mm /s, o mais preferível na faixa de 4 a 50 mm /s. A quantidade total de fósforo no óleo lubrificante situa-se de preferência na faixa de 0,04 a 0,1 por cento em peso, mais preferível na faixa de 0,04 a 0,09 por cento em peso, e o mais preferível na faixa de 0,045 a 0,09 por cento em peso, com base no peso total do óleo lubrificante. O óleo lubrificante preferivelmente tem um conteúdo de cinzas sulfatadas de não mais do que 1,0 por cento em peso, mais preferível de não mais do que 0,75 por cento em peso, e o mais preferível de não mais do que 0,7 por cento em peso, com base no peso total do óleo lubrificante. A composição de óleo lubrificante preferivelmente tem um conteúdo de enxofre de não mais do que 1,2 por cento em peso, mais preferível de não mais do que 0,8 por cento em peso, e o mais preferível de não mais do que 0,2 por cento em peso, com base no peso total da composição do óleo lubrificante.

Além do produto de reação (b) e do aditivo detergente (c), a composição de óleo lubrificante pode ainda compreender aditivos tais como antioxidantes, aditivos antidesgaste, detergentes outros que não o aditivo detergente (c), dispersantes, modificadores do atrito outros que não aqueles do produto de reação (b), melhoradores do índice de viscosidade, depressores do ponto de escoamento, inibidores da corrosão, agentes antiformação de espuma, e fixador de selo ou agentes de compatibilidade de selo.

Antioxidantes que podem ser convenientemente usados incluem aqueles selecionados do grupo de antioxidantes amínicos e/ou antioxidantes fenólicos.

Em uma forma de realização preferida, referidos antioxidantes estão presentes em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5,0 por cento em peso, mais preferível em uma quantidade na faixa de 0,3 a 3,0 por cento em peso, e o mais preferível em uma quantidade na faixa de 0,5 a 1,5 por cento em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante. A composição de óleo lubrificante pode convenientemente conter um único ditiofosfato de zinco ou uma combinação de dois ou mais ditiofosfatos de zinco como aditivos antidesgaste, o ditiofosfato de zinco ou cada um deles sendo selecionado de dialquil-, diaril- ou alquilaril-ditiofosfatos de zinco. A composição de óleo lubrificante pode em geral conter na faixa de 0,4 a 1,0 por cento em peso de ditiofosfato de zinco, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.

Aditivos antidesgaste adicionais ou alternativos podem ser convenientemente usados na composição de óleo lubrificante da presente invenção.

Aditivos antidesgaste alternativos adequados incluem os compostos contendo boro, tais como os ésteres de borato, as aminas graxas boratadas, os epóxidos boratados, os boratos de metal alcalino (ou metal alcalino misto ou alcalino-terroso) e sais de metal superbaseados boratados. Referidos aditivos antidesgaste contendo boro podem ser convenientemente adicionados ao óleo lubrificante em uma quantidade na faixa de 0,1 a 3,0 por cento em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.

Detergentes típicos [outros que não o aditivo detergente (c)] que podem ser usados na composição de óleo lubrificante incluem um ou mais detergentes de salicilato e/ou fenato e/ou sulfonato.

Entretanto, como os sais básicos orgânicos e inorgânicos de metal que são usados como detergentes podem contribuir para o conteúdo de cinzas sulfatadas de uma composição de óleo lubrificante, em uma forma de realização preferida da presente invenção, as quantidades de tais aditivos são minimizadas.

Além disso, de modo a manter um baixo nível de enxofre, os detergentes de salicilato são preferidos.

Assim sendo, em uma forma de realização preferida, a composição de óleo lubrificante pode conter um ou mais detergentes de salicilato.

De modo a manter o conteúdo total de cinzas sulfatadas da composição de óleo lubrificante em um nível preferivelmente não mais elevado do que 1,0 por cento em peso, mais preferível em um nível de não mais do que 0,75 por cento em peso, e o mais preferível em um nível de não mais do que 0,7 por cento em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante, referidos detergentes preferivelmente são usados em quantidades na faixa de 0,05 a 12,5 por cento em peso, mais preferível de 1,0 a 9,0 por cento em peso, e o mais preferível na faixa de 2,0 a 5,0 por cento em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.

Além disso, é preferível que os referidos detergentes, independentemente, tenham um valor de TBN (número de base total) na faixa de 10 a 500 mg.KOH/g, mais preferível na faixa de 30 a 350 mg.KOH/g, e o mais preferível na faixa de 50 a 300 mg.KOH/g, medido pela ISO 3771.

As composições de óleo lubrificante podem adicionalmente conter um dispersante isento de cinzas, o qual é preferivelmente misturado em uma quantidade na faixa de 5 a 15 por cento em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.

Exemplos de dispersantes isentos de cinzas, que podem ser usados, incluem as succinimidas de polialquenila e os ésteres de ácido succínico de polialquenila apresentados nas Patentes Japonesas n— 1367796, 1667140, 1302811 e 1743435. Dispersantes preferidos incluem as succinimidas boratadas.

Exemplos de melhoradores do índice de viscosidade que podem ser convenientemente usados na composição de óleo lubrificante incluem os copolímeros de estireno-butadieno, os copolímeros esteliformes de estireno-isopreno, e o copolímero de polimetacrilato, e copolímeros de etileno-propileno. Tais melhoradores do índice de viscosidade podem ser convenientemente empregados em uma quantidade na faixa de 1 a 20 por cento em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.

Os polimetacrilatos podem ser convenientemente empregados nas composições de óleo lubrificante como depressores eficazes do ponto de escoamento.

Além disso, compostos tais como o ácido succínico de alquenila ou seus componentes ésteres, compostos à base de benzotriazol e compostos à base de tiodiazol, podem ser convenientemente usados na composição de óleo lubrificante como inibidores da corrosão.

Compostos tais como os polissiloxanos, o policicloexano dimetílico e poliacrilatos podem ser convenientemente usados na composição de óleo lubrificante como agentes removedores de espuma.

Compostos que podem ser convenientemente usados na composição de óleo lubrificante como fixador de selo ou agentes de compatibilidade de selo incluem, por exemplo, os ésteres aromáticos comercialmente disponíveis.

Aditivo Detergente (O O aditivo detergente (c) para os fluidos funcionais da presente invenção tipicamente têm pelo menos um radical de hidrocarboneto hidrofóbico tendo um peso molecular médio numérico (Mn) de 85 a 20.000, e pelo menos um componente polar selecionado de: (Al) grupos mono- ou poliamino tendo até 6 átomos de nitrogênio, dos quais pelo menos um átomo de nitrogênio possui propriedades básicas; (A2) grupos nitro, se apropriado em combinação com grupos hidroxila; (A3) grupos hidroxila em combinação com grupos mono- ou poliamino, em que pelo menos um átomo de nitrogênio possui propriedades básicas; (A4) grupos carboxila ou seus sais de metal alcalino ou seus sais de metal alcalino-terroso; (A5) grupos de ácido sulfônico ou seus sais de metal alcalino ou seus sais de metal alcalino-terroso; (A6) grupos de polioxialquileno C2 a C4, que terminados por grupos hidroxila, grupos mono- ou poliamino, em que pelo menos um átomo de nitrogênio tenha propriedades básicas, ou por grupos carbamato; (A7) grupos de éster carboxílico; (A8) componentes derivados de anidrido succínico e tendo grupos hidroxila e/ou amino e/ou amido e/ou imido; e/ou (A9) componentes obtidos pela reação de Mannich dos fenóis substituídos por aldeídos e mono- ou poliaminas. O radical hidrocarboneto hidrofóbico nos aditivos detergentes acima, que assegura a solubilidade adequada no fluido de base, tem um peso molecular médio numérico (Mn) de 85 a 20.000, especialmente de 113 a 10.000, em particular de 300 a 5.000. Radicais hidrocarbonetos hidrofóbicos típicos, especialmente em combinação com os componentes polares (Al), (A3), (A8) e (A9), incluem polialquenos (poliolefmas), tais como os radicais polipropenila, polibutenila e poli-isobutenila, cada um tendo Mn de 300 a 5.000, especialmente de 500 a 2500, em particular de 700 a 2300.

Exemplos não limitativos dos grupos acima, de aditivos detergentes, incluem os seguintes: Aditivos compreendendo grupos mono- ou poliamino (Al) são preferivelmente polialquenomono- ou polialquenopoliaminas com base no polipropeno ou no polibuteno ou poli-isobuteno convencionais (isto é, tendo predominantemente ligações duplas internas), tendo Mn de 300 a 5.000. Quando o polibuteno ou o poli-isobuteno tendo predominantemente ligações duplas internas (usualmente nas posições beta e gama) são usados como materiais de partida na preparação dos aditivos, uma via preparativa possível é pela cloração e subsequente aminação, ou por oxidação da ligação dupla com ar ou ozona, para dar o composto de carbonila ou de carboxila e subsequente aminação sob condições redutivas (hidrogenação). As aminas aqui usadas para a aminação podem ser, por exemplo, amônia, monoaminas ou poliaminas, como a dimetilaminopropilamina, a etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetraamina ou tetraetilenopentamina. Aditivos correspondentes com base no polipropeno são descritos, em particular, na WO-A-94/24231.

Outros aditivos preferidos contendo grupos monoamino (Al) são os produtos de hidrogenação dos produtos de reação dos poli-isobutenos tendo um grau médio de polimerização de 5 a 100, com óxidos de nitrogênio ou misturas de óxidos de nitrogênio com oxigênio, como descrito, em particular, na WO-A-97/03946.

Outros aditivos preferidos contendo grupos monoamino (Al) são os compostos obteníveis dos epóxidos de poli-isobuteno pela reação com aminas e subseqüentes desidratação e redução dos aminoalcoóis, como descrito, em particular, na DE-A-196 20 262.

Aditivos compreendendo grupos nitro (A2), se apropriado em combinação com grupos hidroxila, são preferivelmente produtos da reação de poli-isobutenos tendo um grau médio de polimerização de 5 a 100 ou de 10 a 100, com óxidos de nitrogênio ou misturas de óxidos de nitrogênio e oxigênio, como descrito, em particular, na WO-A-96/03367 e na WO-A-96/03479. Estes produtos de reação são geralmente misturas de nitropoli-isobutenos puros (por exemplo, alfa,beta-dinitropoli-isobuteno) e hidroxinitropoli-isobutenos misturados (por exemplo alfa-nitro-beta- hidroxipoli-isobuteno).

Aditivos compreendendo grupos hidroxila em combinação com grupos mono- ou poliamino (A3) são, em particular, produtos de reação de epóxidos de poli-isobuteno obteníveis de poli-isobuteno tendo de preferência, predominantemente, ligações terminais duplas e Mn de 300 a 5.000, com amônia ou mono- ou poliaminas, como descrito, em particular, na EP-A-476 485.

Aditivos compreendendo grupos carboxila ou seus sais de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos (A4) são preferivelmente copolímeros de olefinas C2-C40 com anidrido maleico que têm uma massa molar total de 500 a 20.000, e em que alguns ou todos os grupos carboxila tenham sido convertidos em sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso, e qualquer remanescente dos grupos carboxila tenham sido reagidos com alcoóis ou aminas. Tais aditivos são apresentados,em particular, na EP-A-307 815. Tais aditivos servem principalmente para prevenir o desgaste da sede da válvula e podem, como descrito na WO-A-87/01126, vantajosamente ser usados em combinação com outros aditivos detergentes tais como as poli(iso)butenoaminas ou polieteraminas.

Os aditivos compreendendo grupos de ácido sulfônico ou seus sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terrosos (A5) são preferivelmente sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terrosos de um sulfossuccinato de alquila, como descrito, em particular, na EP-A-639 632. Tais aditivos servem principalmente para prevenir o desgaste da sede da válvula e podem ser usados vantajosamente em combinação com outros aditivos detergentes tais como poli(iso)butenoaminas ou polieteraminas.

Aditivos compreendendo componentes de polioxialquileno C2-C4 (A6) são preferivelmente poliéteres ou polieteraminas que são obteníveis pela reação de alcanóis C2 a C60, alcanodióis C6 a C30, mono- ou dialquilaminas C2-C30, alquilcicloexanóis C1-C30 ou alquilfenóis C1-C30 com de 1 a 30 mol de óxido de etileno e/ou óxido de propileno e/ou óxido de butileno por grupo hidroxila ou grupo amino e, no caso das polieteraminas, pela subsequente aminação redutiva com amônia, monoaminas ou poliaminas. Tais produtos são descritos, em particular, nas EP-A-310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 e US-A-4 877 416. No caso dos poliéteres, tais produtos também têm as propriedades do óleo portador. Exemplos típicos destes são os butoxilatos de tridecanol, butoxilatos de isotridecanol, butoxilatos de isononilfenol e butoxilatos e propoxilatos de poli-isobutenol, e também os correspondentes produtos de reação com amônia.

Os aditivos compreendendo grupos de ésteres carboxílicos (A7) são preferivelmente ésteres de ácidos mono-, di- ou tricarboxílicos com alcanóis ou polióis de cadeia longa, em particular aqueles tendo uma Λ viscosidade mínima de 2 mm /s em 100°C, como descrito, em particular, na DE-A-38 38 918. Os ácidos mono-, di- ou tricarboxílicos usados podem ser ácidos alifáticos ou aromáticos, e os alcoóis éster ou polióis éster particularmente adequados são representativos de cadeia longa tendo, por exemplo, de 6 a 24 átomos de carbono. Representativos típicos dos ésteres são adipatos, ftalatos, isoftalatos, tereftalatos e trimelitatos de isooctanol, de isononanol, de isodecanol e de isotridecanol. Esses produtos também têm propriedades do óleo portador.

Aditivos compreendendo componentes derivados de anidrido succínico e tendo grupos hidroxila e/ou amino e/ou amido e/ou imido (A8) são preferivelmente derivados correspondentes do anidrido poli-isobutenilsuccínico, que são obteníveis pela reação convencional, ou poli-isobuteno altamente reativo tendo Mn de 300 a 5.000 com anidrido maleico por uma via térmica ou através do poli-isobuteno clorado. De particular interesse são os derivados com poliaminas alifáticas, tais como a etilenodiamina, a dietilenotriamina, a trietilenotetramina ou a tetraetilenopentamina. Tais aditivos são descritos, em particular, na US-A-4 849 572.

Os aditivos compreendendo componentes obtidos pela reação de Mannich dos fenóis substituídos com aldeídos e mono- ou poliaminas (A9) são preferivelmente produtos de reação dos fenóis substituídos pelo poli-isobuteno com formaldeído e mono- ou poliaminas tais como a etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetraetilenopentamina ou dimetilaminopropilamina. Os fenóis substituídos por poli-isobutenila podem originar-se de poli-isobuteno convencional ou altamente reativo tendo Mn de 300 a 3000. Tais “bases de Mannich de poli-isobuteno” são descritas, em particular, na EP-A-831 141.

Preferivelmente, o aditivo detergente (c) usado nos fluidos funcionais de acordo com a presente invenção contém pelo menos um detergente contendo nitrogênio, mais preferível pelo menos um detergente contendo nitrogênio contendo um radical de hidrocarboneto hidrofóbico tendo um peso molecular médio numérico na faixa de 300 a 5.000. Preferivelmente, o detergente contendo nitrogênio é selecionado de um grupo compreendendo polialquenomonoaminas, aminas de Mannich de polialqueno e polialqueno succinimidas. Convenientemente, o detergente contendo nitrogênio pode ser polialquenomonoamina.

Produto de Reação (B) Em uma primeira forma de realização da presente invenção, o produto de reação (b) é um produto de reação do derivado da alcanolamina poli-substituída obtenível pela reação, preferivelmente em uma reação de condensação térmica, de um composto de carboxilato de Fórmula I (I) em que: R1 é um radical de hidrocarboneto C1-C30 alifático; e R é hidrogênio ou alquila, mono- ou poli-hidroxialquila, ou amônio, com uma alcanolamina da fórmula II (Π) em que R3 e R4 são independentemente selecionados de átomos de hidrogênio e grupos de hidrocarboneto linear ou de cadeia ramificada, a cadeia de carbono da qual é opcionalmente por um ou mais grupos -NH- e que opcionalmente tem pelo menos um grupo hidroxila ligado a um átomo de carbono do grupo de hidrocarboneto, com a condição de que R3 e R4 não sejam, ambos, átomos de hidrogênio, e que pelo menos um dos referidos resíduos R3 e R4 porte pelo menos um grupo hidroxila; em uma relação molar dos grupos -COO- (ou grupos carboxila) do composto de carboxilato de Fórmula I para a soma molar dos grupos OH e NH da alcanolamina de Fórmula II, em uma faixa e sob condições de reação que suportem a formação de um produto de reação que compreenda derivados de alcanolamina poli-substituída.

Preferivelmente, referidos derivados de alcanolamina poli-substituída consistem no referido produto de reação em uma proporção de mais do que 20 por cento em peso, preferivelmente mais do que 40 por cento em peso e, em particular, mais do que 60 por cento em peso, com base no peso total do produto de reação (b).

Por outro lado, os adutos a 1:1 estão presentes em uma quantidade total de 20 por cento em peso ou menos, mais preferível em 15 por cento em peso ou menos, e o mais preferido em um nível de 10 por cento em peso ou menos, como cerca de 0,1 a cerca de 10, ou cerca de 1 a cerca de 8, ou cerca de 1,5 a cerca de 5, cerca de 2 a cerca de 4 por cento em peso, com base no peso total do produto de reação (b).

De acordo com uma forma de realização preferida, o produto de reação (b) é obtido por um processo em que a relação molar dos grupos -COO- do composto de carboxilato de Fórmula I para a soma molar dos grupos OH e NH da alcanolamina de fórmula II, situa-se na faixa de cerca de 1,8:3 a 3:3, em particular de 1,9:3 a 2,5:3.

Preferivelmente, o produto de reação (b) é formado por um processo compreendendo: (a’) aquecer o(s) composto(s) de carboxilato de Fórmula I (opcionalmente sendo dissolvidos ou dispersos em um líquido adequado que não interfira com a reação) a uma primeira temperatura em uma primeira faixa de temperatura, permitindo a reação preferencial do ácido com o(s) grupo(s) amina da alcanolamina; (b’) adicionar a isso composto(s) de uma alcanolamina de Fórmula II (opcionalmente sendo dissolvida ou dispersa em um líquido adequado que não interfira com a reação) sob condições controladas, de modo a evitar um aumento da temperatura acima da referida primeira faixa de temperatura; (c’) reagir os compostos pela manutenção da temperatura na referida primeira faixa de temperatura; e (d’) aumentar a temperatura da mistura de reação a uma segunda temperatura em uma segunda faixa de temperatura, possibilitando outra condensação do(s) composto(s) de carboxilato livre residual com qualquer grupo reativo na mistura de reação, preferivelmente até que a quantidade do condensado de água, ou equivalente se o carboxilato não for um ácido carboxílico, seja pelo menos igual à quantidade teórica da água de reação. Preferivelmente, a primeira temperatura nas etapas (a’), (b’) e/ou (c’) é mantida na faixa de cerca de 100 a cerca de 155°C; por exemplo, de cerca de 110 a cerca de 140°C, ou de cerca de 120 a cerca de 135°C.

Preferivelmente, a segunda temperatura na etapa (d’) é mantida na faixa de 160 a 210°C; por exemplo, cerca de 170 a cerca de 200°C, ou de cerca de 175 a cerca de 190°C.

Em uma forma de realização particularmente preferida, o produto de reação (b) é obtido pela reação de um composto de carboxilato de Fórmula I, com uma alcanolamina de Fórmula Π, em que R3 e R4 independentemente um do outro, representam hidrogênio ou um resíduo de Fórmula III (III) em que x e z são, independentemente um do outro, números inteiros de 1 a 6, y é 0 ou um número inteiro de 1 a 3 e R5 é hidroxila ou um resíduo da Fórmula IV (IV) em que z é, independentemente, como definido acima, com a condição de que R3 e R4 não sejam ambos átomos de hidrogênio.

Em uma outra forma de realização particularmente preferida o composto de fórmula I é selecionado de ácidos carboxílicos C2-31, preferivelmente Cg.3i, mais preferível Cg-3o, ainda mais preferível C10_22, e seus ésteres alquílicos.

Preferivelmente o composto de Fórmula II é selecionado de poliaminoalcanóis, em que um dos resíduos R3 e R4 é hidrogênio, e o outro é um resíduo da Fórmula III, em que x é 2 ou 3, y é 0 ou 1, z é 2 ou 3, e R5 é hidroxila ou um resíduo da Fórmula IV.

Um “produto de reação”, como aqui usado, significa o produto de uma reação específica de pelo menos um composto de carboxilato ou um composto de carboxilato contendo o primeiro reagente, e pelo menos uma alcanolamina ou uma alcanolamina contendo o segundo reagente como explanado em mais detalhes abaixo. O produto de reação é complexo por natureza, isto é, consiste em uma mistura complexa de constituintes, cujo perfil é substancialmente predeterminado pelas condições de reação da referida conversão. O produto de reação é, como tal, um aditivo adequado para o fluido de base e normalmente não necessita ser ainda purificado antes do uso. O produto pode, portanto, ser concentrado (se necessário) de modo a remover solvente residual ou constituintes de baixo peso molecular (por exemplo, água), ou reagentes não reagidos, se houver. A expressão “composto de carboxilato” refere-se a qualquer composto tendo a Fórmula I como definido acima. A expressão “radical de hidrocarboneto C1.30 alifático” denota um radical acíclico que é composto substancialmente de átomos de carbono e átomos de hidrogênio, e compreende de 1 a 30 átomos de carbono, preferivelmente de 8 a 30 átomos de carbono. O radical hidrocarboneto é preferivelmente um radical de alquila, alquenila, alcadienila, alcatrienila ou polienila.

Aqueles versados na técnica observarão os números mínimos de átomos de carbono que necessitam estar presentes nos radicais de hidrocarboneto dos vários graus de insaturação.

Um radical de alquila pode convenientemente ser selecionado de radicais de alquila Cj.g que sejam radicais lineares ou ramificados tendo de 1 a 8 átomos de carbono, e radicais de alquila Cg.30 que sejam radicais lineares ou ramificados tendo de 8 a 30 átomos de carbono. Exemplos de radicais de alquila Ci_g são os radicais de alquila C1.4 metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, 2-butila, isobutila ou terc-butila, e adicionalmente pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutiIa, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1 -dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3- dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-l-metilpropila, l-etil-2-metilpropila, heptila, octila e seis isômeros constitucionais tais como 2-etilexila. Exemplos de radicais alquila C8.30 são octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, hencosila, docosila, tricosila, tetracosila, pentacosila, hexacosila, heptacosila, octacosila, nonacosila, esqualila, seus isômeros constitucionais, homólogos superiores e seus isômeros constitucionais.

Um radical de alquenila pode convenientemente ser selecionado de radicais de alquenila C2_8 que sejam radicais de hidrocarboneto lineares ou ramificados monoinsaturados tendo de 2 a 8 átomos de carbono, como, por exemplo, etenila, 1- ou 2-propenila, 1-, 2- e 3-butenila, 2-metilpropen-3-ila, 2-metilpropen-l-ila, 1-, 2-, 3- e 4-pentenila, 1-, 2-, 3-, 4- e 5-hexenila, 1-, 2-, 3-, 4-, 5- e 6-heptenila, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- e 7-octenila e também seus isômeros constitucionais; e radicais de alquenila Cg-3o que sejam radicais de hidrocarboneto lineares ou ramificados monoinsaturados tendo de 8 a 30 átomos de carbono, como, por exemplo, octenila, nonenila, decenila, undecenila, dodecenila, tridecenila, tetradecenila, pentadecenila, hexadecenila, heptadecenila, octadecenila, nonadecenila, eicosenila, hencosenila, docosenila, tricosenila, tetracosenila, pentacosenila, hexacosenila, heptacosenila, octacosenila, nonacosenila, esqualenila, seus isômeros constitucionais, homólogos superiores e seus isômeros constitucionais.

Um radical de alcanodienila pode convenientemente ser selecionado de radicais de alcadienila C4.8 que sejam radicais de hidrocarboneto lineares ou ramificados di-insaturados tendo de 4 a 8 átomos de carbono, como, por exemplo, butadienila, pentadienila, hexadienila, heptadienila ou octadienila e seus isômeros constitucionais; e radicais alcadienila Cg-3o que sejam radicais de hidrocarboneto lineares ou ramificados diinsaturados tendo de 8 a 30 átomos de carbono, como, por exemplo, octadienila, nonadienila, decadienila, undecadienila, dodecadienila, tridecadienila, tetradecadienila, pentadecadienila, hexadecadienila, heptadecadienila, octadecadienila, nonadecadienila, eicosadienila, hencosadienila, docosadienila, tricosadienila, tetracosadienila, pentacosadienila, hexacosadienila, heptacosadienila, octacosadienila, nonacosadienila, esqualadienila, seus isômeros constitucionais, homólogos superiores e seus isômeros constitucionais. As ligações olefínicas duplas podem estar presentes na forma conjugada ou isolada.

Um radical de alcanotrienila pode convenientemente ser selecionado de radicais de alcatrienila Cô-8, que sejam radicais de hidrocarboneto lineares ou ramificados tri-insaturados tendo de 6 a 8 átomos de carbono, como, por exemplo, hexatrienila, heptatrienila ou octatrienila; e radicais de alcatrienila C8-3o que sejam radicais de hidrocarboneto lineares ou ramificados tri-insaturados tendo de 8 a 30 átomos de carbono, como, por exemplo, octatrienila, nonatrienila, decatrienila, undecatrienila, dodecatrienila, tridecatrienila, tetradecatrienila, pentadecatrienila, hexadecatrienila, heptadecatrienila, octadecatrienila, nonadecatrienila, eicosatrienila, hencosatrienila, docosatrienila, tricosatrienila, tetracosatrienila, pentacosatrienila, hexacosatrienila, heptacosatrienila, octacosatrienila, nonacosatrienila, esqualatrienila, seus isômeros constitucionais homólogos superiores e seus isômeros constitucionais. As ligações olefínicas duplas podem estar presentes na forma conjugada ou isolada.

Um radical de polienila é geralmente um radical de hidrocarboneto alifático linear ou ramificado insaturado, preferivelmente tendo de 8 a 30 átomos de carbono, e quatro, cinco, seis ou mais ligações duplas não vicinais olefínicas. Exemplos deste são os análogos insaturados superiores dos radicais alcadi- e trienila acima.

Quando R representa um grupo alquila, ele preferivelmente é um grupo alquila Cm, que é um radical de alquila linear ou ramificado tendo de 1 a 8 átomos de carbono. Exemplos destes são os radicais de alquila Cm, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, 2-butila, isobutila ou terc-butila, e adicionalmente pentila, 1-metilbutila, 2- metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3- metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-l-metilpropila, l-etil-2-metilpropila, heptila, octila e seus isômeros constitucionais tais como o 2-etilexila.

Quando R2 representa um grupo mono- ou poli-hidroxialquila, ele é preferivelmente um grupo mono- ou poli-hidroxialquila Cm, que seja um radical alquila linear ou ramificado tendo de 1 a 8, mais preferível de 1 a 4, átomos de carbono, em que pelo menos um átomo de hidrogênio, por exemplo 1, 2, 3 ou 4 dos átomos de hidrogênio seja/sejam substituído(s) por um grupo hidroxila. Exemplos destes são hidroximetila, 2-hidróxi-l-etila, 2- e 3- hidróxi-l-propila, 2-, 3- e 4-hidroxi-l-butila, 2-, 3-, 4- e 5-hidróxi-l-pentila, 2-, 3-, 4-, 5- e 6-hidróxi-l-hexila, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- e 7-hidróxi-l-heptila, 2-, 3-, 4- , 5-, 6-, 7- e 8-hidróxi-l-octila, 2,3-diidróxi-l-propila e seus isômeros constitucionais. Se R2 representa um resíduo de poliidroxialquila, referidos grupos de hidroxila preferivelmente não são ainda esterificados. Em particular, os compostos de Fórmula I não compreendem poliéster de poliol, como, por exemplo, triglicerídeos.

Na definição acima, um grupo de hidroxialquila é de preferência um grupo de hidroxialquila Ci.g, que é um radical de alquila linear ou ramificado tendo de 1 a 8, em particular, de 1 a 4, átomos de carbono, em que um átomo de hidrogênio é substituído por um grupo hidroxila. Exemplos adequados são estabelecidos acima.

Um “grupo de hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada, cuja cadeia de carbono seja opcionalmente interrompida por um ou mais grupos -NH-, e que opcionalmente tenha pelo menos um grupo hidroxila ligado a um átomo de carbono do grupo de hidrocarbonetos”, é selecionado de: um grupo de hidrocarboneto linear ou ramificado, por exemplo um radical de alquila, alquenila, alcadienila, alcatrienila ou polienila; um grupo de mono-ou poliidroxialquila linear ou ramificado, por exemplo um grupo de mono- ou poliidroxialquila como definido em relação ao grupo R2 acima; dois ou mais grupos de alquileno Cj.6 ligados entre si por um grupo -NH-, em que um dos grupos de alquileno Cj.6 contenha um átomo de hidrogênio terminal; e dois ou mais grupos de alquileno Ci_6 ligados entre si por um grupo -NH-, em que pelo menos um dos grupos de alquileno Cj.6 seja substituído por 1 ou mais grupos de hidroxila, por exemplo 1, 2 ou 3 grupos de hidroxila, e um dos grupos de alquileno Ci.6 contenha um grupo terminal selecionado de um átomo de hidrogênio ou de um grupo de hidroxila. Se qualquer dos grupos acima contiver um grupo de hidroxila, preferivelmente o grupo de hidroxila será um grupo de hidroxila terminal.

No parágrafo precedente, “alquileno CiV’ é um grupo de hidrocarboneto em ponte linear ou ramificado tendo até 6 átomos de carbono, preferivelmente 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de carbono, por exemplo 1,2-etileno, 1,2 e 1,3-propileno, 1,2-, 1,3-, 2,3- e 1,4-butileno, 2,2-dimetil- 1,2-etileno, 1,1-dimetil-1,2-etileno, 1,5-pentileno, 1,6-hexileno e seus isômeros constitucionais.

Um derivado de alcanolamina “poli-substituída” ou “policarbonilada” é derivado de uma alcanolamina polifiincional, como, por exemplo, uma alcanolpoliamina, em que mais do que um grupo funcional (grupos -NH- ou -OH), dos quais, sendo substituídos por um resíduo de carbonila da fórmula -CO(hidroearbila), em que a hidrocarbila tenha os mesmos significados de um “radical de hidrocarboneto C1.30 aíifático” como já definido acima. Em particular, referidos substituintes podem ser derivados dos mesmos ou de diferentes ácidos carboxílicos C10-22· O termo “poli-substituído” quanto aos derivados da alcanolamina, explicitamente inclui todos os derivados da alcanolamina di-substituída, tri-substituída, tetra-substituída, e substituída superior.

Os compostos de carboxilato de Fórmula I e, em particular, os ácidos carboxílicos C1.31, como, por exemplo, os ácidos carboxílicos Cs-3o> e seus ésteres alquílicos, são compostos de Fórmula I em que o grupo R1 é um radical de hidrocarboneto C1-30 aíifático, como, por exemplo, um radical de hidrocarboneto C7.29 aíifático. Por exemplo, o grupo R1 pode ser selecionado dentre: radicais alquílicos lineares; radicais alquílicos ramificados; radicais de hidrocarboneto linear, mono- ou poliinsaturado; ou misturas de tais radicais, tendo uma média de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 29, mais preferível de 5 a 25, átomos de carbono. Radicais de hidrocarboneto particularmente preferidos são: radicais de alquila lineares: CH3-; C2H5-; C3H7-; C4H9-; C5H11-; CóHu-; C7H15-, CsHn-; C9H19-; C10H21-; C11H23-; C12H25-; C13H27-; C14H29S C15H31-; C16H33; C2H5-; C17H35-; C18H37-; C19H39-; C20H41-; C2,H43-; C23H47S C24H49-; -C25H51-; C29H59-; GjoHéi-; radicais de alquila ramificados: iso-C3H7-; 1SO-C4H9-; iso- Ci8H37-; radicais de alquenila lineares: C2H3-; C3H5-; C15H29-;

Ci7H33-; C21H41-; radicais alcadienila lineares: C5H7-; C17H31-; radicais alcatrienila lineares: C17H29-; radicais de polienila lineares quadruplamente insaturados: C19H31-; radicais de polienila lineares quintuplamente insaturados: C21H33-.

Convenientemente, referidos compostos de carboxilato de Fórmula I, e em particular ácido carboxílico, ou seus ésteres, também podem ser derivados das misturas de ácido graxo como obtidas de óleos e gorduras de ocorrência natural. Exemplos não limitativos destes citam-se o azeite, o óleo de palma, o óleo de semente de palma, o óleo de amendoim, o óleo de colza, o óleo de açafroa, o óleo de sésamo, o óleo de girassol, o óleo de soja, o óleo de sebo, o óleo de banha, óleo de mamona, óleo de semente de algodão, óleo de milho, óleo de soja, óleo de baleia e o óleo de coco. Como exemplos de ácidos graxos adequados, podem ser mencionados os ácidos monocarboxílicos tais como os ácidos cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, beênico, oléico, petrosselínico, eláidico, palmitoléico, linoléico, linolênico e erúcico. A alcanolamina de Fórmula II pode ser uma monoalcanolamina, uma dialcanolamina ou uma polialcanolamina. A alcanolamina pode possuir uma ou mais funcionalidades adicionais “O” e/ou “N” além do grupo amino, e deve conter pelo menos um grupo hidroxila. Alcanolaminas adequadas incluem monoetanolamina, dietanolamina, propanolamina, isopopanolamina, dipropanolamina, diisopropanolamina, butanolaminas, e poliaminoalcanóis como aminoetilamino)etanol (AEAE).

As alcanolaminas incluem, por exemplo, compostos de fórmula II em que pelo menos um dos resíduos R3 e R4 representa -[(CH2)xNH]y(CH2)zR5, em que R5 é hidroxila ou NH(CH2)zOH. Exemplos adequados de grupos da fórmula -[(CH2)xNH]y(CH2)z- são: em que n é 0, 1 ou 2.

Em um grupo particular de alcanolaminas, um dos grupos R3 ou R4 dos compostos de Fórmula II representa um hidrogênio, e o outro •J 1 í grupo, R ou R , é representado pela fórmula -[(CH2)xNH]y(CH2)zR , em que R5 é hidroxila, e o grupo da fórmula [(CH2)xNH]y(CH2)z é selecionado de em que n é 1 ou 2.

Exemplos de Produtos de Reação Em um exemplo não limitativo da presente invenção, o produto de reação (b) pode representar uma mistura de produtos complexos, que é caracterizada por uma alta proporção de alcanol poliaminas poli-substituídas, isto é, pelo menos duplamente substituídas (ou poliaminoalcanóis). Em particular, a mistura de reação é caracterizada por uma alta proporção de constituintes, que sejam seletivamente carbonilados nos grupos amino primários e/ou secundários.

Preferivelmente, tais produtos de reação são obteníveis pela reação de uma alcanolamina selecionada do grupo acima identificado de alcanolaminas específicas com um composto de carboxilato contendo reagente sob condições aqui definidas.

Tomando 2-(2-aminoetilamino)etanol (AEAE) como o reagente da Fórmula II, quando um excesso molar de um ácido graxo é usado, o produto da reação formado pode conter constituintes A, B e C principais (como descrito abaixo), os quais são: o produto A de diamida principal, opcionalmente em mistura com o monoamidoéster correspondente (analiticamente difícil de distinguir), cada um dos quais portando dois resíduos de carbonila; o diamidoéster completamente substituído (B) portando três grupos de carbonila; e a monoamida (C). A mistura de reação também pode conter quantidades secundárias de ácido oléico não reagido (D) (1 a 5 %) e AEAE (< 0,1 %) bem como quantidades significativas (10 a 20 %) de subprodutos não identificados (presume-se que, inter alia, as pirazidinas, as imidazolinas, e outros, são produzidos). A primeira etapa cineticamente controlada da reação, realizada em cerca de 130°C, favorece a formação do componente principal, em particular a diamida (A), enquanto as condições de reação menos específicas na segunda etapa de reação, em cerca de 180°C, resultam na formação do diamidoéster (B).

Será entendido, por um leitor habilitado, que as condições específicas exemplificadas neste relatório descritivo podem ser mudadas sem mudar os preceitos gerais da presente invenção. Por exemplo, é possível mudar a ordem de adicionar reagentes à mistura de reação, pré-aquecer os reagentes, se necessário, adicionar um ou mais solventes que possam ser removidos após o fim da reação. Além disso, pode ser possível remover, se necessário, a água, ou o subproduto da condensação equivalente, formado no decurso da reação de condensação. Qualquer catalisador conhecido na técnica como sendo adequado para uso na reação de condensação acima, pode também ser usado.

Qualquer solvente adequado que não afete negativamente a reação de conversão pode ser usado. Se um solvente for usado, referido solvente será preferivelmente compatível com os outros constituintes de um concentrado aditivo (pacote aditivo) ou o fluido base ao qual o produto de reação (b) deva ser adicionado, de modo que não seja necessário remover o solvente antes do uso. Exemplos de solventes adequados incluem tolueno, xileno ou qualquer outro solvente aromático; dioxano, dialquil glicol e dialquil oligo glicóis.

Fluido Funcional O produto de reação (b) pode ser adicionado ao fluido funcional como um modificador do atrito, aditivo de lubricidade, aditivo detergente ou de controle do depósito, melhorador da aceleração, ou inibidor da corrosão. Portanto, a presente invenção provê um fluido funcional compreendendo uma quantidade principal de um fluido de base como aqui descrito, e uma quantidade secundária do produto de reação (b) como aqui descrito.

Vantajosamente, foi observado que uma combinação do produto de reação (b) com o aditivo detergente (c) pode levar a um surpreendente melhoramento no desempenho do produto de reação (b). Portanto, a presente invenção provê um fluido funcional compreendendo uma quantidade principal de um fluido de base como aqui descrito, uma quantidade secundária do produto de reação (b) como aqui descrito, e uma quantidade secundária do aditivo detergente (c). O produto de reação (b) e o aditivo detergente (c) podem ser adicionados ao fluido de base ou individualmente ou juntos, em um concentrado aditivo (pacote aditivo), como uma mistura com um ou mais outros componentes aditivos (co-aditivos). Os co-aditivos podem ser quaisquer componentes aditivos conhecidos para uso na gasolina, no combustível diesel ou no óleo lubrificante. É particularmente preferível que o produto de reação (b) e o aditivo detergente (c) estejam contidos em um concentrado aditivo; mais preferível, o concentrado aditivo contém o produto de reação (b) e o aditivo detergente (c) em um solvente orgânico adequado. Convenientemente, um tal concentrado aditivo compreende o produto de reação (b) e pelo menos um aditivo detergente selecionado de um grupo contendo polialqueno monoaminas, polialqueno aminas de Mannich e polialqueno succinimidas, em um solvente orgânico adequado.

Quando o fluido de base seja um combustível, tal como uma gasolina ou um combustível diesel, o produto de reação (b), o aditivo detergente (c) e qualquer co-aditivo (tal como os aditivos descritos em relação às composições de gasolina e de combustível diesel) podem ser adicionados ao fluido de base como um concentrado aditivo, compreendendo uma mistura de óleos aditivos e portadores e/ou solventes, como examinado acima. Tipicamente, tais concentrados aditivos podem conter: -Produto de reação (b): nas proporções de cerca de 5 a 80, ou cerca de 10 a 70, ou cerca de 10 a 40, por cento em peso, com base no peso total do concentrado; -detergente(s): nas proporções de cerca de 10 a 80 ou cerca de 20 a 70 ou cerca de 30 a 70, por cento em peso, com base no peso total do concentrado; -óleo(s) portador(es): nas proporções de cerca de 5 a 70 ou de cerca de 10 a 50 ou de cerca de 10 a 40, por cento em peso, com base no peso total do concentrado; -solvente(s): nas proporções de cerca de 5 a 70 ou de cerca de 5 a 50 ou de cerca de 10 a 50, por cento em peso, com base no peso total do concentrado; -co-solvente(s): nas proporções de cerca de 1 a 40 ou de cerca de 5 a 30 ou de cerca de 5 a 20, por cento em peso, com base no peso total do concentrado; -opcionalmente: removedor(es) de névoa (cerca de < 1 %), inibidor(es) da corrosão (cerca de 0,1 a 5 %), melhoradores da condutividade (cerca de < 2 %), cada um com base no peso total do concentrado; e outros. A quantidade do produto de reação (b) no fluido funcional da presente invenção situa-se convenientemente na faixa de 1 parte por milhão em peso (ppm em peso) a 50.000 ppm em peso (5 por cento em peso), mais convenientemente na faixa de 5 a 20.000 ppm em peso.

Se o fluido funcional for um combustível, tal como uma composição de gasolina ou uma composição de combustível diesel, a quantidade do produto de reação (b) no fluido funcional preferivelmente situa-se na faixa de 1 parte por milhão em peso (ppm em peso) a 5.000 ppm em peso, mais preferível na faixa de 5 a 2000 ppm em peso, em particular de 10 a 1.500 ppm em peso, e especialmente de 10 a 500 ppm em peso.

Se o fluido funcional for uma composição de óleo lubrificante, a quantidade do produto de reação (b) no fluido funcional situar-se-á preferivelmente na faixa de 1 parte por milhão em peso (ppm em peso) a 50.000 ppm em peso, mais preferível na faixa de 10 a 40.000 ppm em peso, em particular de 50 a 25.000, e especialmente de 100 a 20.000 ppm em peso. A quantidade do aditivo detergente (c) no fluido funcional da presente invenção situa-se convenientemente na faixa de 1 parte por milhão em peso (ppm em peso) a 50.000 ppm em peso (5 por cento em peso), mais convenientemente na faixa de 5 a 20.000 ppm em peso.

Se o fluido funcional for uma composição combustível, tal como uma composição de gasolina ou uma composição de combustível diesel, a quantidade do aditivo detergente (c) no fluido funcional situar-se-á preferivelmente na faixa de 1 parte por milhão em peso (ppm em peso) a 5.000 ppm em peso, mais preferível na faixa de 5 a 2.000 ppm em peso, em particular de 10 a 1.500 ppm em peso, e especialmente de 10 a 500 ppm em peso.

Se o fluido funcional for uma composição de óleo lubrificante, a quantidade do aditivo detergente (c) no fluido funcional situar-se-á preferivelmente na faixa de 1 parte por milhão em peso (ppm em peso) a 50.000 ppm em peso, mais preferível na faixa de 10 a 40.000 ppm em peso, em particular de 50 a 25.000 e, especialmente, de 100 a 20.000 ppm em peso. A relação (quer molar ou em peso) do produto de reação (b) e o aditivo detergente (c) não deve ser crítica. Tipicamente, a relação molar do produto de reação (b) para o aditivo detergente (c) situar-se-á na faixa de cerca de 20:1 a 1:20, por exemplo de cerca de 10:1 a 1:10 ou mesmo de cerca de 5:1 a 1:5. Por exemplo, a relação do produto de reação (b) para o aditivo detergente (c) pode variar entre ter uma maioria do produto de reação (b) e ter uma maior parte do aditivo detergente (c). Por exemplo, o fluido funcional pode ter uma relação molar de no máximo 20:1, 15:1, 10:1, 8:1, 7:1, 6:1, 5:1, 4:1, 3:1, ou mesmo 2:1 para o aditivo detergente (c); uma relação molar de no máximo 20:1, 15:1, 10:1, 8:1, 7:1, 6:1, 5:1, 4:1, 3:1, ou mesmo 2:1, do aditivo detergente (c) para o produto de reação (b); ou qualquer combinação destas.

Os fluidos funcionais da presente invenção podem ser preparados colocando-se dentro de mistura o produto de reação (b) e o aditivo detergente (c) com o fluido de base. Convenientemente, o produto de reação (b) e o aditivo detergente (c) podem ser incorporados em um concentrado aditivo contendo pelo menos um aditivo adicional e, opcionalmente, um óleo portador e/ou solvente, e referido concentrado aditivo pode ser misturado com o fluido de base.

Os fluidos funcionais da presente invenção podem ser usados para proporcionar vantagens em termos de economia melhorada do combustível do motor de combustão interna, lubricidade aumentada, junto com tempos melhorados de partida do motor, ao mesmo tempo em que não apresente nenhum efeito negativo em relação à aderência da válvula durante a operação.

Em particular, as vantagens em termos de economia melhorada de combustível e tempos melhorados de partida do motor foram observadas em vários motores de ignição a centelhas abastecidos a combustível mediante gasolinas contendo o produto de reação (b), e vantagens em termos de economia melhorada de combustível foram observadas em um motor de ignição a centelhas com o uso de um óleo lubrificante contendo o produto de reação (b) para lubrificar o motor. Adicionalmente, foi observado que a gasolina contendo o produto de reação (b) proporciona vantagens em termos de lubricidade melhorada e outros melhoramentos na lubricidade foram observados quando a gasolina adicionalmente continha o aditivo detergente (c). A presente invenção ainda provê um método de operar um motor de combustão interna, método este que envolve introduzir em uma câmara de combustão do motor um fluido funcional contendo um combustível como o fluido de base.

Por exemplo, quando o fluido funcional seja uma composição de gasolina, a presente invenção provê um método de operar um motor de combustão interna de ignição a centelhas, método este que envolve introduzir em uma câmara de combustão do motor uma composição de gasolina de acordo com a presente invenção; e, quando o fluido funcional seja uma composição de combustível diesel, a presente invenção provê um método de operar um motor de combustão interna de ignição a compressão, método este que envolve introduzir em uma câmara de combustão do motor uma composição de combustível diesel de acordo com a presente invenção.

Quando o fluido funcional seja uma composição de óleo lubrificante, a presente invenção provê ainda mais um método de operar um motor de combustão interna, método este que envolve usar uma composição de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção, como um lubrificante para o motor, em particular como um lubrificante para o cárter do motor. A invenção será entendida a partir dos seguintes exemplos ilustrativos, nos quais, a menos que de outra forma indicado, as partes e percentuais são em peso, e as temperaturas são em graus Celsius.

Exemplos Exemplo comparativo a Produto de reação do éster metílico de óleo de coco e dietanolamina (relação molar: 1:1) Um reator de vidro de quatro canais, de 5 litros, equipado com condensador, equipamento de injeção automático, controle de temperatura interna e agitador de âncora, foi portado com 2200 g de éster metílico de coco (graduação técnica: conteúdo de éster, % (m/m): 96,5 min, viscosidade cinemática em 40°C, mm2/s: 2,0-4,5) e aquecido a 150°C. 1050 g de dietanolamina foram adicionados nesta temperatura dentro de 30 minutos. A mistura de reação foi mantida em 150°C por 4 horas, e depois o aquecimento foi elevado por 1 hora a 160°C para remover completamente o metanol residual. O produto resultante foi um óleo amarelo.

Exemplo 1 Produto de reação do éster metílico de óleo de coco e dietanolamina (relação molar: 2:1) De acordo com o procedimento do Exemplo Comparativo A, 3000 g de éster metílico de coco (graduação técnica: conteúdo de éster, % (m/m): 96,5 min, viscosidade cinemática em 40°C, mm2/s: 2,0-4,5) e 716 g de dietanolamina foram reagidos até um óleo amarelo.

Exemplo 2 Produto de reação do éster metílico de óleo de coco e dietanolamina (relação molar: 3:1) De acordo com o procedimento do Exemplo Comparativo A, 3000 g de éster metílico de coco (graduação técnica: conteúdo de éster, % (m/m): 96,5 min, viscosidade cinemática em 40°C, mm2/s: 2,0-4,5) e 477 g de dietanolamina foram reagidos até um óleo amarelo.

Exemplo comparativo B

Produto de reação do ácido oléico e AEAE (relação molar: 1:1) Um frasco de vidro de 250 ml, equipado com um condensador, foi portado com 56,4 g de ácido oléico (aproximadamente 0,2 mol) e aquecido até 130°C. Nesta temperatura, 20,8 g (0,2 mol) de etanoiamina aminoeíüica foram adicionados dentro de 10 minutos. Após agitação por três horas nesta temperatura, a mistura de reação foi aquecida até 180°C e mantida nesta temperatura por 5 horas. 66 g de óleo marrom foram produzidos, os quais se solidificaram após poucas horas em uma cera marrom claro. O número amina foi de 124 mgKOH/g.

Exemplo 3 Produto de reação do ácido oléico com aeae (relação molar: 2:1) r Acido oléico e etanoiamina aminoetílica foram reagidos como descrito no Exemplo Comparativo B, porém em uma relação molar de 2:1. O produto resultante foi uma cera marrom claro com um número amina de 14 mgKOH/g.

Exemplo 4 Produto de reação do ácido oléico com aeae (relação molar: 3: D r Acido oléico e etanoiamina aminoetílica foram reagidos como descrito no Exemplo Comparativo B, porém em uma relação molar de 3:1. O produto resultante foi um óleo marrom com um número amina de 6,2 mgKOH/g.

Exemplo 5 Para demonstrar o efeito das diferentes relações molares, três diferentes produtos (preparados de acordo com o Exemplo Comparativo B e os Exemplos 3 e 4) foram misturados com poli-isobuteno amina (PIBA), um óleo portador de polioxialquileno comercialmente disponível, e diferentes quantidades de solvente, até resultar em composições aditivas típicas de combustível. A estabilidade em armazenagem em baixa temperatura e a tendência a estabilizar emulsões foram examinadas. Procedimentos de teste padrão foram aplicados. Os resultados são resumidos na Tabela 1 a seguir.

Tabela 1: Resultados dos testes 1} relação molar de ácido graxo para reagentes de alcanolamina 2) relação molar de grupos funcionais de ácidos graxos para reagentes de alcanolamina 3) removedor de névoa - produto comercial contendo polímeros oxalquilados. SNH = Nafta dissolvente pesada 2-PH — 2-propileptanol 4) Escala de classificação de acordo com a interface/separação da ASTM D 1094.

Isto claramente demonstra que o produto do Exemplo 4 requer menos solubilizador para se obter formulações estáveis. Ao mesmo tempo, os produtos dos Exemplos 3 e 4 são menos críticos no teste da ASTM D 1094. Exemplo 6 Lubricidade da gasolina A fim de avaliar a lubricidade das composições de gasolina de acordo com a presente invenção, a série de combustíveis detalhados na Tabela 2 abaixo foi preparada.

Tabela 2 Combustíveis de teste quanto à lubricidade A composição de combustível de base usada foi uma composição de gasolina tendo os parâmetros detalhados na Tabela 3 abaixo: Tabela 3: Combustível de base O “Produto de Reação (b)” usado nos Combustíveis de Teste 1 e 3 foi um produto de reação de ácido oléico e 2-(2-aminoetilamino)etanol (AEAE), preparado de uma maneira semelhante àquela descrita no Exemplo 4. O detergente usado nos Combustíveis de Teste 2 e 3 foi uma poli-isobutileno monoamina (PIBA) da BASF, em que a cadeia de poli-isobutileno (PIB) tem um peso molecular médio numérico de aproximadamente 1000. A lubricidade das composições de gasolina foi determinada pelo uso de um teste modificado de HFRR (equipamento de alternância de alta ffeqüência). O teste do HFRR modificado baseia-se na ISO 12156-1 com o uso de um HFRR da PCS Instruments suplementado com o Kit de Conversão de Gasolina da PCS Instruments, e com o uso de um volume de fluido de 15,0 ml (± 0,2 ml), uma temperatura do fluido de 25,0°C (± 1°C), e em que uma cobertura de PTFE é usada para cobrir a amostra de teste de modo a minimizar a evaporação. Os resultados registrados na Tabela 4 abaixo mostram a marca de desgaste médio registrada.

Tabela 4: Resultados da marca de desgaste de HFRR

Como pode ser observado dos resultados na Tabela 4, uma marca de desgaste reduzida é observada no teste de HFRR quanto às composições de gasolina contendo o produto de reação (b), o Combustível de Teste 1, em comparação com o combustível de base, o que representa um melhoramento na lubricidade do combustível em comparação com o combustível de base. Surpreendentemente, a despeito do fato de que o resultado quanto ao Combustível de Teste 2 apresente um aumento na marca de desgaste em comparação com o combustível de base, o resultado do HFRR quanto ao Combustível de Teste 3, que contém tanto o produto de reação (b) quanto um aditivo detergente, mostra que a marca de desgaste é significativamente reduzida.

REIVINDICAÇÕES

Claims (11)

1. Composição de gasolina para motor de combustão interna por centelha, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) uma quantidade principal de um fluido de base de gasolina; (b) de 10 a 1.500 ppm em peso de um produto de reação derivado de alcanolamina poli-substituída obtenível pela reação numa reação de condensação térmica: (i) de um composto de carboxilato de fórmula I (I) em que: R‘ é um radical de hidroxicarboneto C|..% alifático; e R2 é hidrogênio ou alquila, mono- ou poli-hidroxialquila, ou amônio; com (ii) uma alcanolamina da fórmula (II) (II) em que R3 e R4 são independentemente selecionados de átomos de hidrogênio e grupos de hidrocarbonetos de cadeia linear ou ramificada, cuja cadeia de carbono é opcionalmente interrompida por um ou mais grupos -NH- e que opcional mente tem pelo menos um grupo hidroxila ligado a um átomo de carbono do grupo de hidrocarboneto, com a condição de que R3 e R4 não sejam ambos átomos de hidrogênio e que pelo menos um dos referidos resíduos R3 e R4 porte pelo menos um grupo hidroxila; em uma relação molar dos grupos -COO do composto de carboxilato de fórmula I para a soma molar dos grupos de OH e NH da alcanolamina de fórmula II em uma faixa de 1,8:3 a 3:3; e, (c) de 10 a 5.000 ppm em peso de um aditivo detergente que é um polialqueno monoamina.

2. Composição de gasolina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o produto de reação (b) compreende os derivados de alcanolamina poli-substituídos em uma proporção de mais do que 20% em peso, preferivelmente mais do que 40% em peso, e em particular mais do que 60% em peso, com base no peso total do produto de reação (b).

3. Composição de gasolina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que no produto de reação (b), a relação molar dos grupos -COO- do composto de carboxilato de acordo com a Fórmula I para a soma molar dos grupos OH e NH da alcanolamina de Fórmula Π, situa-se na faixa de 1,9:3 a 2,5:3.

4. Composição de gasolina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que R3 e R4 independentemente um do outro, representam hidrogênio ou um resíduo da Fórmula ΠΙ (ΠΙ) em que x e z são, independentemente um do outro, números inteiros de 1 a 6, y é 0 ou um número inteiro de 1 a 3 e R5 é hidroxila ou um resíduo da Fórmula IV (IV) em que z é, independentemente, como definido acima, com a condição de que R3 e R4 não sejam ambos átomos de hidrogênio.

5. Composição de gasolina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que R1 do composto de carboxilato de Fórmula I é um radical de hidrocarboneto Cs-3o alifático.

6. Composição de gasolina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o composto de Fórmula II é selecionado dos poliaminoalcanóis, em que um dos resíduos R3 e R4 é hidrogênio e o outro é um resíduo da Fórmula III, em que xé2ou3,yé0ou l,zé2ou3,eR5é hidroxila ou um resíduo da Fórmula IV.

7. Composição de gasolina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o composto de carboxilato de Fórmula I é derivado de azeite, óleo de palma, óleo de semente de palma, óleo de amendoim, óleo de colza, óleo de açafroa, óleo de sésamo, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de sebo, óleo de banha, óleo de mamona, óleo de semente de algodão, óleo de milho, óleo de baleia e óleo de coco.

8. Composição de gasolina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o composto de carboxilato de Fórmula I é derivado das misturas de ácidos graxos, sendo os ácidos graxos selecionados de ácidos cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, beênico, oléico, petrosselínico, eláidico, palmitoléico, linoléico, linolênico e erúcico.

9. Composição de gasolina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o produto de reação (b) está presente em uma quantidade na faixa de 10 a 500 ppm em peso.

10. Composição de gasolina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o aditivo detergente (c) está presente em uma quantidade na faixa de 10 a 2.000 ppm em peso, mais preferível na faixa de 10 a 1.500 ppm em peso, e especialmente na faixa de 10 a 500 ppm em peso.

11. Processo para a preparação de uma composição de gasolina como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que compreende colocar dentro da mistura o fluido de base de gasolina, o produto de reação (b) e o aditivo detergente (c).