CN105849240A - 润滑组合物 - Google Patents

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Abstract

用于发动机的曲轴箱中的润滑组合物，其包含：(i)基础油，其包含至少一种单酯或单酯的混合物，其中所述单酯或单酯的混合物100℃下的运动粘度不大于4mm2/s，粘度指数为至少130且Noack蒸发损失不大于20重量％；和(ii)聚合物粘度指数改进剂，其选自(a)一种或多种梳形聚合物；(b)具有1‑70摩尔％的一种或多种由下式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯结构单元的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物，其中R1是氢原子或甲基，且R2是具有不少于16个碳原子的直链或支链烃基；(c)苯乙烯‑二烯氢化共聚物；和(d)其混合物。本发明的润滑组合物供了改善的燃料经济性。

Description

润滑组合物
发明领域
本发明涉及用于发动机的曲轴箱中的润滑组合物，从而提供改善的燃料经济性。
发明背景
政府规章和市场需求持续强调运输行业中化石燃料的节约。为了符合CO2排放减少的目标，存在着对燃料更加高效的车辆的不断增加的需求。因此，燃料经济性(FE)的任何增加的改善在汽车领域具有十分的重要性。润滑剂在降低车辆的燃料消耗中可起到重要作用，并且对内燃机中所含的润滑剂组合物的燃料经济性能的改善存在持续的需求。
已经进行了各种努力来改善润滑发动机油的燃料经济性能。用于改善燃料经济性能的一种技术是通过将降低基础油粘度和添加粘度指数改进剂相结合来降低运动粘度并改善产品的粘度指数，即多级通用。存在许多可用于共混的粘度调节剂和基础油，例如0W-20制剂。但是，使用粘度调节剂和基础油的常规组合不可能获得非常高的VI和可接受的挥发性。
US2010/0190671涉及梳形聚合物用于减少燃料消耗的用途。特别地，其中公开的梳形聚合物在主链中包含至少一种从至少一种基于聚烯烃的大分子单体获得的重复单元和至少一种从至少一种低分子量单体获得的重复单元，所述低分子量单体选自具有8至17个碳原子的苯乙烯类单体、在醇基团中具有1至10个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯、在酰基基团中具有1至11个碳原子的乙烯基酯、在醇基团中具有1至10个碳原子的乙烯基醚、在醇基团中具有1至10个碳原子的富马酸(二)烷基酯、在醇基团中具有1至10个碳原子的马来酸(二)烷基酯以及它们的混合物，其中摩尔支化度在0.1至10摩尔％的范围内，并且基于梳形聚合物的重复单元的总重量，所述梳形聚合物包含总计至少80重量％的所述至少一种从所述至少一种基于聚烯烃的大分子单体获得的重复单元和所述至少一种从所述至少一种低分子量单体获得的重复单元。
US2011/0124536涉及润滑剂组合物，其包含(A)润滑剂基础油，其由基于所述基础油的总量的50-99.9质量％的100℃运动粘度不小于1且小于5mm2/s的润滑剂基础油和0.1-50质量％的100℃运动粘度为5-200mm2/s的润滑剂基础油组成，和(B)重均分子量不小于10000的粘度指数改进剂，且所述重均分子量与PSSI的比率不小于0.8x104，其中所述组合物包含基于所述组合物的重量0.1-50质量％的所述VI改进剂(B)，且其中所述组合物具有3-15mm2/s的100℃运动粘度，且150℃HTHS粘度与100℃HTHS粘度的比率不小于0.50。
WO2009/130445公开了发动机润滑剂、特别是用于四冲程发动机的发动机润滑剂，其包含至少一种单酯和不超过20重量％的添加剂，其中所述至少一种单酯或所述单酯的混合物(如果存在超过一种单酯)在100℃下的运动粘度不大于3.3，粘度至少为至少130且Noack蒸发损失不大于15重量％。
需要提供用于发动机的曲轴箱中的润滑组合物，其中所述组合物提供高VI、低粘度和可接受的挥发性性质，以及改善的燃料经济性益处。
发明内容
根据本发明，提供了用于发动机的曲轴箱中的润滑组合物，其包含：
(i)基础油，其包含至少一种单酯或单酯的混合物，其中所述单酯或单酯的混合物具有的100℃下运动粘度不大于4mm2/s，粘度指数为至少130且Noack蒸发损失不大于20重量％；和
(ii)聚合物粘度指数改进剂，其选自
(a)一种或多种梳形聚合物；
(b)具有1-70摩尔％的一种或多种由下式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯结构单元的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物：
其中R1是氢原子或甲基，且R2是具有不少于16个碳原子的直链或支链烃基；
(c)苯乙烯-二烯氢化共聚物；和
(d)其混合物。
本发明的润滑组合物除改善的燃料经济性外还提供高VI、低粘度和可接受的挥发性性质。
具体实施方式
基础油包含至少一种单酯或单酯的混合物，其中所述单酯或单酯的混合物的100℃下的运动粘度(根据ASTM D445测量)不大于4mm2/s，优选不大于3.3mm2/s，粘度指数为至少130(根据ASTM D2270计算)以及Noack蒸发损失(根据ASTM D5800测量)不大于20重量％、优选不大于15重量％。
所述单酯或所述单酯的混合物优选以润滑组合物的重量的至少10重量％、更优选以至少20重量％、最优选至少30重量％的总水平存在于润滑组合物中。所述单酯或所述单酯的混合物优选以最多75重量％、更优选最多50重量％和甚至更优选最多40重量％的所述至少一种单酯的总水平存在于润滑组合物中。
虽然不希望受到理论的限制，本发明依赖于低粘度、低挥发性单酯或单酯的混合物来促进降低的基础油共混物粘度而具有可接受的挥发性。该降低的基础油共混物粘度意味着需要更多的聚合物粘度指数改进剂以获得需要的HTHS150粘度(在150℃时高温高剪切粘度)(根据ATSM D4683)。对于相同的HTHS150粘度，较高水平的聚合物VI改进剂将提供高粘度指数(VI)和较低的HTHS100粘度(在100℃时高温高剪切粘度)(如通过ASTM D6616测量)。实质上，粘度将随着温度变化较小。由于发动机的运行更接近于100℃，而不是150℃，因此润滑剂在操作条件下较稀并因此实现了改善的燃料经济性。添加单酯或单酯的混合物且所获得的具有可接受挥发性的较低基础油共混物粘度将意味着无论选择哪种聚合物粘度指数改进剂，将需要更多的聚合物。因此，VI将比没有单酯或单酯的混合物的相应制剂更高，而HTHS100更低。因此，包含单酯或单酯的混合物有助于改善燃料经济，无论选择哪种聚合物粘度指数改进剂。
用于本发明中的所选择聚合物粘度指数改进剂(其具有优化的结构，例如来自Evonik Industries的Viscoplex 3-201梳形聚合物和由Sanyo Chemicals供应的Aclube V-5110(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物)对于给定的粘度增加，将提供更高的VI，并因此对于这些选择的聚合物将更有益处。
优选地，所述至少一种单酯为一元醇与单羧酸的反应产物，其中所述一元醇为至少一种具有16-36个碳原子的饱和支链脂族一元醇且其中所述单羧酸为至少一种具有5-10、优选5-7个碳原子的饱和直链脂族单羧酸。如果需要，所述醇和/或所述酸的混合物可用于酯化反应中。
可选地，所述至少一种单酯为一元醇与单羧酸的反应产物，其中所述一元醇为至少一种具有5-7个碳原子的饱和直链脂族一元醇且其中所述单羧酸为至少一种具有16-36个碳原子的饱和支链脂族单羧酸。如果需要，所述醇和/或所述酸的混合物可用于酯化反应中。
也可使用上述单酯的混合物。
在一个优选实施方式中，用于本发明的单酯为作为如上所述的所述具有16-36个碳原子的支链醇与所述具有5-10、优选5-7个碳原子的直链酸的反应产物的单酯。
支链一元醇可获自任何合适的来源且通常可选自格尔伯特(Guerbet)醇、羰基合成醇、醇醛缩合衍生的醇及其混合物。
更特别地，支链一元醇是在主碳链上β位处分支的醇。通常，这样的醇可选自2-十八醇-1、2-庚基十一醇-1、2-辛基十二醇-1、2-壬基十三醇-1和2-癸基十四醇-2，及两种或更多种这样的醇的混合物。这样的醇适当地是格尔伯特醇。
优选地，支链一元醇是至少一种具有16-28个碳原子、更优选20-24个碳原子的醇。
直链单羧酸可获自任何合适的来源且选自戊酸(缬草酸)、己酸(羊油酸)、庚酸(葡萄花酸)、辛酸(羊脂酸)、癸酸(羊蜡酸)及两种或更多种这样的酸的混合物。
优选地，所述至少一种单酯在100℃下的运动粘度(如通过ASTMD445测量)不大于3.0mm2/s。优选地，所述至少一种单酯的粘度指数(如通过ATSM 2270测量)为至少140。优选地，所述至少一种单酯的倾点(根据ASTM D97)不高于-30℃、更优选不高于-35℃且尤其不高于-40℃。优选地，所述至少一种单酯的Noack蒸发损失(根据ATSM D5800)不大于17重量％、更优选不大于15.0重量％。
优选地，所述至少一种单酯的闪点(根据克利夫兰闭口杯(Cleveland Closed Cup)法)为至少200℃、更优选至少210℃且更特别地至少220℃。
优选地，所述至少一种单酯的非极性指数(NPI)(如在EP-B-0792334中所述)为至少80、优选至少90。
优选地，所述至少一种单酯在-35℃时的冷曲轴模拟(CCS)动态粘度(根据ASTM D5293)不大于6200cPs。
用于本发明中的合适的单酯和单酯的混合物的实例包括WO2009/130445中公开的那些。
用于本文中的商业可获得的单酯的实例包括Priolube 1544，其可商购自Croda International Plc。
在本发明的润滑组合物中，基础油可包含除本文上面所述的一种或多种单酯或单酯的混合物之外的一种或多种另外的基础油。关于可用于本发明的润滑组合物中的另外的基础油没有特别的限制，且可便利地使用各种常规矿物油、合成油以及天然来源的酯例如植物油。
本发明中使用的基础油可适宜地包含一种或多种矿物油和/或一种或多种合成油的混合物；因此，根据本发明，术语“基础油”可指包含超过一种基础油的混合物。矿物油包括液体石油和溶剂处理的或酸处理的链烷型、环烷型或链烷/环烷混合型的矿物润滑油，其可进一步通过加氢精制过程和/或脱蜡进行精炼。
用于本发明的润滑油组合物中的合适的基础油为第I-III类矿物基础油(优选第III类)、第IV类聚α-烯烃(PAO)、第II-III类费-托(Fischer-Tropsch)衍生基础油(优选第III类)、第V类酯基础油以及它们的混合物
本发明中的“第I类”“第II类”“第III类”和“第IV类”及“第V类”基础油意指根据美国石油学会(API)对I、II、III、IV和V类的定义的润滑油基础油。这些API类别在API出版物1509，第15版附录E(2002年4月)中有定义。
用于本文中的优选基础油，除了单酯或单酯的混合物之外，为费-托衍生基础油。费-托衍生基础油是本领域已知的。术语“费-托衍生”意指基础油为费-托过程的合成产物或衍生自费-托过程的合成产物。费-托衍生基础油也可被称为GTL(气转液(Gas-to-Liquids))基础油。可适宜地用作本发明润滑组合物中的基础油的合适的费-托衍生基础油为例如EP 0 776 959、EP 0 668 342、WO 97/21788、WO 00/15736、WO 00/14188、WO 00/14187、WO 00/14183、WO 00/14179、WO00/08115、WO 99/41332、EP 1 029 029、WO 01/18156和WO 01/57166中所公开的那些。
通常，费-托衍生基础油的芳族化合物含量(合适地通过ASTM D4629测定)通常低于1重量％，优选低于0.5重量％，更优选低于0.1重量％。合适地，基础油具有至少80重量％、优选至少85重量％、更优选至少90重量％、还更优选至少95重量％和最优选至少99重量％的总链烷烃含量。其合适地具有高于98重量％的饱和物含量(如通过IP-368所测量)。优选地，基础油的饱和物含量高于99重量％，更优选高于99.5重量％。其还优选具有0.5重量％的最大正链烷烃含量。基础油优选还具有0至小于20重量％、更优选0.5至10重量％的环烷化合物含量。
通常，费-托衍生基础油或基础油共混物具有在1至30mm2/s(cSt)、优选1至25mm2/s(cSt)、更优选2mm2/s至12mm2/s的范围内的100℃下运动粘度(如通过ASTM D 7042所测量)。优选地，费-托衍生基础油具有至少2.5mm2/s、更优选至少3.0mm2/s的100℃下运动粘度(如通过ASTM D 7042所测量)。在本发明的一个实施方案中，费-托衍生基础油具有至多5.0mm2/s、优选至多4.5mm2/s、更优选至多4.2mm2/s的100℃下运动粘度(例如，“GTL 4”)。在本发明的另一个实施方案中，费-托衍生基础油具有至多8.5mm2/s、优选至多8mm2/s的100℃下运动粘度(例如，“GTL 8”)。
此外，费-托衍生基础油通常具有10至100mm2/s(cSt)、优选15至50mm2/s的40℃下运动粘度(如通过ASTM D7042所测量)。
另外，费-托衍生基础油优选具有低于-30℃、更优选低于-40℃、最优选低于-45℃的倾点(如根据ASTM D 5950所测量)。
费-托衍生基础油的闪点(如通过ASTM D92所测量)优选高于120℃，更优选甚至高于140℃。
费-托衍生基础油优选具有在100至200的范围内的粘度指数(根据ASTM D 2270)。优选地，费-托衍生基础油具有至少125、优选130的粘度指数。另外，优选地，粘度指数低于180，优选低于150。
在费-托衍生基础油包含两种或更多种费-托衍生基础油的共混物的情况下，上面的值适用于所述两种或更多种费-托衍生基础油的共混物。
润滑油组合物优选包含80重量％或更多的费-托衍生基础油。
合成油包括烃油如烯烃低聚物(包括聚α烯烃基础油；PAO)、二元酸酯、多元醇酯、聚亚烷基二醇(PAG)、烷基萘和脱蜡的蜡质异构油(isomerates)。
聚-α烯烃基础油(PAO)及其制造是本领域熟知的。可用在本发明的润滑组合物中的优选的聚-α烯烃基础油可衍生自线性C2至C32、优选C6至C16α烯烃。所述聚-α烯烃的特别优选的原料为1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯和1-十四烯。
鉴于PAO的高制造成本，相对于PAO基础油来说对于费-托衍生基础油的使用有着强的偏好。因此，优选地，基础油含超过50重量％、优选超过60重量％、更优选超过70重量％、甚至更优选超过80重量％、最优选超过90重量％的费-托衍生基础油。在尤其优选的实施方案中，不超过5重量％、优选不超过2重量％的基础油不是费-托衍生基础油。甚至更优选100重量％的基础油基于一种或多种费-托衍生基础油。
相对于润滑组合物的总重量，加入本发明的润滑组合物中的基础油的总量优选在60至99重量％的范围内，更优选在65至90重量％的范围内，最优选在70至85重量％的范围内。
通常，如根据本发明使用的基础油(或基础油共混物)具有高于2.5cSt且低于5.6cSt的100℃下的运动粘度(根据ASTM D445)。根据本发明的优选的实施方案，基础油具有2.7和4.5cSt之间的100℃下运动粘度(根据ASTM D445)。在基础油含两种或更多种基础油的共混物的情况下，优选所述共混物具有2.7和4.5cSt之间的100℃下运动粘度。
本发明的润滑组合物的另一种必须组分是一种或多种聚合物粘度指数改进剂。根据本发明的润滑组合物包含一种或多种聚合物粘度指数改进剂，以固体聚合物计其量优选为总润滑组合物重量的0.1重量％至7重量％、更优选0.25重量％至5重量％、且甚至更优选0.5重量％至4重量％。
优选地，聚合物粘度指数改进剂的重均分子量不小于10000，且所述重均分子量与PSSI的比率不小于0.8x 104。
用于本文中的合适的聚合物VI改进剂选自：
(a)一种或多种梳形聚合物；
(b)具有1-70摩尔％的一种或多种由下式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯结构单元的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物：
其中R1是氢原子或甲基，且R2是具有不少于16个碳原子的直链或支链烃基；
(c)苯乙烯-二烯氢化共聚物；和
(d)其混合物。
在本文的优选实施方式中，聚合物VI改进剂是梳形聚合物。用于本文中的优选梳形聚合物在主链中包含至少一种从至少一种基于聚烯烃的大分子单体获得的重复单元和至少一种从至少一种低分子量单体获得的重复单元，所述低分子量单体选自具有8至17个碳原子的苯乙烯类单体、在醇基团中具有1至10个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯、在酰基基团中具有1至11个碳原子的乙烯基酯、在醇基团中具有1至10个碳原子的乙烯基醚、在醇基团中具有1至10个碳原子的富马酸(二)烷基酯、在醇基团中具有1至10个碳原子的马来酸(二)烷基酯以及它们的混合物，其中摩尔支化度在0.1至10摩尔％的范围内并且以梳形聚合物的重复单元的总重量计(或在另一个方面中以梳形聚合物的总重量计)，所述梳形聚合物包含总计至少80重量％的所述至少一种从所述至少一种基于聚烯烃的大分子单体获得的重复单元和所述至少一种从所述至少一种低分子量单体获得的重复单元。
优选地，本文中使用的梳形聚合物具有8重量％至30重量％的衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元，并且所述梳形聚合物的摩尔支化度在0.3％至1.1％的范围内。
如本文所用，术语“梳形聚合物”指相对长的侧链结合到聚合物主链(常常也称骨架)。本发明中使用的梳形聚合物具有至少一种衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元。精确的比例通过摩尔支化度是清楚的。如本文所用的术语“主链”不一定意味着主链的链长大于侧链的链长。相反，此术语涉及到该链的组成。虽然侧链具有非常高比例的烯烃重复单元，尤其是衍生自链烯或链二烯(例如乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯)的单元，但主链包含相对大比例的极性不饱和单体，这样的极性不饱和单体已在上文详细描述。
术语“重复单元”是本领域技术人员已知的。梳形聚合物可通过涉及大分子单体与低分子量单体的自由基聚合的过程获得，其中双键被打开而形成共价键。因此，重复单元源自于所用的单体。然而，所述梳形聚合物也可通过聚合物类似反应和接枝共聚来制备。在这种情况下，主链的转化重复单元被计为衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元。这同样适用于通过接枝聚合制备梳形聚合物的情况。
梳形聚合物的制备方法的更多细节可见于US 2010/0190671和US2008/0194443中，二者均以引用方式并入本文。
本发明中优选使用的梳形聚合物包含衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元。这些重复单元包含至少一个衍生自聚烯烃的基团。合适的聚烯烃的实例包括C2-C10链烯如乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯、降冰片烯和/或C4-C10链二烯如丁二烯、异戊二烯、降冰片二烯等。
以衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元的重量计，衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元优选包含至少70重量％、更优选至少80重量％、最优选至少90重量％的衍生自链烯和/或链二烯的基团。
聚烯烃基团还可以氢化形式存在。除衍生自链烯和/或链二烯的基团外，衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元可包含其它基团。这些包括小比例的可共聚单体，尤其包括(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯单体类、富马酸酯、马来酸酯、乙烯基酯和/或乙烯基醚。以衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元的重量计，这些基于可共聚单体的基团的比例优选为至多30重量％、更优选至多15重量％。衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元可包含由官能化所提供或由衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元的制备所引起的起始基团和/或末端基团。以衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元的重量计，这些起始基团和/或末端基团的比例优选为至多30重量％，更优选至多15重量％。
衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元的数均分子量优选在500至50000g/mol、更优选700至10000g/mol、甚至更优选1500至4900g/mol、最优选2000至3000g/mol的范围内。
衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元的熔点优选低于或等于-10℃，更优选低于或等于-20℃，甚至更优选低于或等于-40℃，如通过DSC所测量。最优选地，对衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元不可测得DSC熔点。
除衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元外，本发明中使用的梳形聚合物还包含衍生自低分子量单体的重复单元，所述低分子量单体选自具有8至17个碳原子的苯乙烯单体类、在醇基团中具有1至10个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯、在酰基基团中具有1至11个碳原子的乙烯基酯、在醇基团中具有1至10个碳原子的乙烯基醚、在醇基团中具有1至10个碳原子的富马酸(二)烷基酯、在醇基团中具有1至10个碳原子的马来酸(二)烷基酯以及这些单体的混合物。
低分子量重复单元或低分子量单体的分子量优选至多400g/mol，更优选至多200g/mol，最优选至多150g/mol。
具有8至17个碳原子的苯乙烯单体类的实例有：苯乙烯；在侧链中具有烷基取代基的取代苯乙烯类，例如，α-甲基-苯乙烯和α-乙基-苯乙烯；在环上具有烷基取代基的取代苯乙烯类，例如，乙烯基甲苯、对-甲基苯乙烯；卤代苯乙烯，例如，一氯苯乙烯类、二氯苯乙烯类、三溴苯乙烯类和四溴苯乙烯类。
术语“(甲基)丙烯酸酯”涵盖丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，且还涵盖丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的混合物。在醇基团中具有1至10个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯包括衍生自饱和醇的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-叔丁基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-异丙基庚酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯；衍生自不饱和醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸2-丙炔酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸油烯酯；(甲基)丙烯酸环烷基酯，如(甲基)丙烯酸环戊酯和(甲基)丙烯酸3-乙烯基环己酯。
优选的(甲基)丙烯酸烷基酯在醇基团中包含1至8、更优选1至4个碳原子。这里的醇基团可以是直链或支链的。
在酰基基团中具有1至11个碳原子的乙烯基酯的实例包括甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯。优选的乙烯基酯在酰基基团中包含2至9、更优选2至5个碳原子。酰基基团可以是直链或支链的。
在醇基团中具有1至10个碳原子的乙烯基醚的实例包括乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚、乙烯基丁基醚。优选的乙烯基醚在醇基团中包含1至8、更优选1至4个碳原子。醇基团可以是直链或支链的。
如本文所用，术语“(二)酯”指单酯、二酯和酯混合物，尤其是可使用富马酸和/或马来酸的单酯、二酯和酯混合物。在醇基团中具有1至10个碳原子的富马酸(二)烷基酯包括富马酸单甲酯、富马酸二甲酯、富马酸单乙酯、富马酸二乙酯、富马酸甲乙酯、富马酸单丁酯、富马酸二丁酯、富马酸二戊酯和富马酸二己酯。优选的富马酸(二)烷基酯在醇基团中包含1至8、更优选1至4个碳原子。醇基团可以是直链或支链的。
在醇基团中具有1至10个碳原子的马来酸二(烷基)酯包括马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸单乙酯、马来酸二乙酯、马来酸甲乙酯、马来酸单丁酯、马来酸二丁酯。优选的马来酸(二)烷基酯在醇基团中包含1至8、更优选1至4个碳原子。本文中的醇基团可以是直链或支链的。
除上面详细描述的重复单元外，本文中使用的梳形聚合物还可包含衍生自其它共聚单体的重复单元，以重复单元的重量计，其比例为至多20重量％，优选至多10重量％，更优选至多5重量％。
这些还包括衍生自在醇基团中具有11至30个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的重复单元，所述(甲基)丙烯酸烷基酯尤其是(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸5-甲基十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸5-异丙基十七烷基酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸5-乙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸3-异丙基十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯和/或(甲基)丙烯酸二十烷基三十四烷基酯。
这些还包括衍生自分散氧-和氮-官能化单体的重复单元，如US2010/0190671(通过引用并入本文)的第[0036]-[0059]段中列举的那些。
适合用于本文中的梳形聚合物优选具有在0.1至10摩尔％、更优选0.3至6摩尔％、甚至更优选0.3至1.1摩尔％、尤其是0.4至1.0摩尔％、最优选0.4至0.6摩尔％的范围内的摩尔支化度。
梳形聚合物的摩尔支化度f支化通过下式计算：
其中:
A是衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元的类型数。
B是衍生自低分子量单体的重复单元的类型数，所述低分子量单体选自具有8-17个碳原子的苯乙烯单体类、在醇基团中具有1-10个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯、在酰基基团中具有1-11个碳原子的乙烯基酯、在醇基团中具有1-10个碳原子的乙烯基醚、在醇基团中具有1-10个碳原子的富马酸(二)烷基酯、在醇基团中具有1-10个碳原子的马来酸(二)烷基酯以及这些单体的混合物。
na是梳形聚合物分子中类型a的衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元的数量。
nb是梳形聚合物分子中类型b的衍生自低分子量单体的重复单元的数量，所述低分子量单体选自具有8-17个碳原子的苯乙烯单体类、在醇基团中具有1-10个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯、在酰基基团中具有1-11个碳原子的乙烯基酯、在醇基团中具有1-10个碳原子的乙烯基醚、在醇基团中具有1-10个碳原子的富马酸(二)烷基酯、在醇基团中具有1-10个碳原子的马来酸(二)烷基酯以及这些单体的混合物。
如果梳形聚合物已经通过低分子量和大分子单体的共聚合进行制备，则摩尔支化度通常来自于使用的单体的比率。为了计算，在此可能使用大分子单体的数均分子量。
如果梳形聚合物通过聚合物类似反应或通过接枝共聚获得，则摩尔支化度通过确定转化率的已知方法获得。
至少80重量％、优选至少90重量％的低分子量重复单元和衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元的比率是基于重复单元的重量，所述低分子量重复单元衍生自选自以下的单体：具有8-17个碳原子的苯乙烯单体类、在醇基团中具有1-10个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯、在酰基基团中具有1-11个碳原子的乙烯基酯、在醇基团中具有1-10个碳原子的乙烯基醚、在醇基团中具有1-10个碳原子的富马酸(二)烷基酯、在醇基团中具有1-10个碳原子的马来酸(二)烷基酯以及这些单体的混合物。除了重复单元，聚合物通常还包含可通过起始反应和终止反应形成的起始基团和末端基团。本发明的一个方面中，至少80重量％、优选至少90重量％的低分子量重复单元和衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元的陈述是基于梳形聚合物的重量，所述低分子量重复单元衍生自选自以下的单体：具有8-17个碳原子的苯乙烯单体类、在醇基团中具有1-10个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯、在酰基基团中具有1-11个碳原子的乙烯基酯、在醇基团中具有1-10个碳原子的乙烯基醚、在醇基团中具有1-10个碳原子的富马酸(二)烷基酯、在醇基团中具有1-10个碳原子的马来酸(二)烷基酯以及这些单体的混合物。
基于重复单元的总重量，本文中使用的优选的梳形聚合物具有8至30重量％、更优选10至26重量％的衍生自基于聚烯烃的大分子单体的重复单元。
用于本文中的优选梳形聚合物包括重均分子量Mw在500,000至1,000,000g/mol、更优选100,000至500,000g/mol、最优选150,000至450,000g/mol的范围内的那些。
数均分子量Mn可优选在20,000至800,000g/mol、更优选40,000至200,000g/mol、最优选50,000至150,000g/mol的范围内。
优选地，本文中使用的梳形聚合物具有在1至5的范围内、更优选在2.5至4.5的范围内的多分散性指数Mw/Mn。数均和重均分子量可通过已知的方法如气相渗透色谱(GPC)测定。
在本发明的一个特定方面，优选的梳形聚合物具有低比例的烯属双键。碘值优选小于或等于0.2g/g梳形聚合物，更优选低于或等于0.1g/g梳形聚合物。该比例可在180℃下在降低的压力下抽出载体油和低分子量残余单体24小时后根据DIN53241进行确定。
在本文的优选的实施方案中，润滑组合物包含具有衍生自甲基丙烯酸正丁酯和/或自丙烯酸正丁酯的重复单元的梳形聚合物。优选地，基于重复单元的总重量，衍生自甲基丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸正丁酯的重复单元的比例为至少50重量％，更优选至少60重量％。
在本文的优选的实施方案中，梳形聚合物具有衍生自苯乙烯的重复单元。衍生自苯乙烯的重复单元的比例优选在0.1至30重量％、更优选5至25重量％的范围内。
在本文的优选的实施方案中，梳形聚合物具有衍生自在烷基原子团中具有11-30个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的重复单元，优选地其量在0.1重量％至15重量％的范围内、更优选在1至10重量％的范围内。
在本文的优选的实施方案中，梳形聚合物具有衍生自苯乙烯的重复单元和衍生自甲基丙烯酸正丁酯的重复单元。苯乙烯重复单元和甲基丙烯酸正丁酯重复单元的重量比优选在1:1至1:9、更优选1:2至1:8的范围内。
在另一个优选的实施方案中，梳形聚合物具有衍生自甲基丙烯酸甲酯的重复单元和衍生自甲基丙烯酸正丁酯的重复单元，优选其重量比为1:1至0:100、更优选3:7至0:100。
适用于本文中的市售梳形聚合物可以商品名Viscoplex 3-201得自Evonik Industries。
在另一个实施方式中，聚合物粘度指数改进剂选自具有1-70摩尔％的一种或多种由下式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯结构单元的那些：
在式(1)中，R1是氢或甲基且R2是具有不少于16个碳原子、优选不少于18个碳原子、更优选不少于20个碳原子的直链或支链烃基，甚至更优选具有不少于20个碳原子的支链烃基。
所述聚(甲基)丙烯酸酯粘度指数改进剂可以是非分散剂或分散剂类型的，但后者是更优选的。
在聚(甲基)丙烯酸酯粘度指数改进剂中，由式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯结构单元的比例优选为1-70摩尔％、更优选不超过60摩尔％、还更优选不超过50摩尔％、特别优选不超过40摩尔％、并尤其不超过30摩尔％；且优选不小于3摩尔％、更优选不小于5摩尔％以及甚至更优选不小于10摩尔％。
所述聚(甲基)丙烯酸酯VI改进剂可优选是一种或多种由式(2)表示的单体与除由式(2)表示的单体之外的单体的共聚物。
在式(2)中，R1是氢或甲基且R2是具有不少于16个碳原子的直链或支链烃基。
任何单体可与式(2)的单体组合，例如，由下面式(3)表示的单体是优选的。
式(2)和式(3)的共聚物是非分散剂型聚(甲基)丙烯酸酯VI改进剂。
在式(3)中，R3是氢或甲基，且R4是具有1-15个碳原子的直链或支链烃基。
作为与式(2)的单体组合的其它单体，优选的是一种或多种由式4或式5表示的单体。
在式4中，R5是氢或甲基，R6是具有1-18个碳原子的亚烷基，E1是胺或具有1-2个氮原子和0-2个氧原子的杂环残基，并且a表示0或1。
在式5中，R7是氢或甲基，E2表示胺或具有1-2个氮原子和0-2个氧原子的杂环残基。
具有式(2)、式(4)和式(5)的单体的共聚物构成了分散剂型聚(甲基)丙烯酸酯VI改进剂。该分散剂型聚(甲基)丙烯酸酯VI改进剂可另外包含式(3)的单体作为组成单体。
式(4)中R6亚烷基的具体实例包括亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十七烷基和亚十八烷基(这些亚烷基可以是直链或支链的)。
式(4)中E1表示的基团和式(5)中由E2表示的基团可独立地是二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、苯胺、甲苯胺基、二甲代苯胺基、乙酰氨基、苯甲酰氨基、吗啉基、吡咯基、二氢吡咯基、吡啶基、甲基吡啶基、吡咯烷基、哌啶基、苯醌基、吡咯烷酮基(pyrrolidonyl)、吡咯烷酮基(pyrrolidono)、咪唑啉基或吡嗪基。
具有式(4)和(5)的单体的优选实例可包括甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、甲基丙烯酸二乙基氨基甲酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、2-甲基-5-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸吗啉代甲酯、N-乙烯基吡咯烷酮及其混合物。
具有式2与式3-5的单体的共聚物的共聚摩尔比率没有特别限制，式2的单体:式3-5的单体为优选10:90至40:60。
VI改进剂可例如通过在聚合引发剂例如过氧化苯甲酰存在下式(1)和式(3)-(5)的单体的混合物的自由基溶剂聚合来制备。
在本文中使用时，“PSSI”意思是从根据ASTM D 6278-02结合ASTM D 6022-01测量的数据计算的聚合物的永久剪切稳定性指数。
所述聚(甲基)丙烯酸酯VI改进剂的PSSI优选不超过35、更优选不超过30、甚至更优选不超过25；且优选不小于5、更优选不小于10、且还更优选不小于20、且尤其不小于20。
聚(甲基)丙烯酸酯VI改进剂的重均分子量(Mw)优选不小于10,000、更优选不小于50000、甚至更优选不小于100000、还更优选不小于150000且最优选不小于200000；并优选不大于1000000、更优选不大于700000、还更优选不大于600000、且特别优选不大于500000。
聚(甲基)丙烯酸酯VI改进剂的重均分子量与数均分子量的比率优选为0.5-5.0、更优选1.0-3.5、甚至更优选1.5-3、且尤其为1.7-2.5。
聚(甲基)丙烯酸酯VI改进剂的重均分子量与PSSI的比率优选不小于0.8x 104,更优选不小于1x 104,甚至更优选不小于2x 104,且还更优选不小于2.5x 104。
用于本文中的合适的聚(甲基)丙烯酸酯粘度指数改进剂的实例包括在US2011/0124536中公开和示例的那些。
适合用于本文中的可商购获得的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物可从Sanyo Chemicals以商品名Aclube 5110获得。
用于本文中的另一种合适的聚合物粘度指数改进剂是苯乙烯-二烯氢化共聚物。
适合用于本文的可商购的苯乙烯-二烯氢化共聚物的实例是可从Infineum以商品名SV600获得的苯乙烯-二烯氢化共聚物。
在本文的优选实施方式中，所述一种或多种聚合物粘度指数改进剂与所述一种或多种单酯或单酯的混合物的重量比率在1:8至1:40的范围内、更优选在1:10至1:30的范围内。
通常，本发明的润滑组合物可用在SAE J300粘度等级0W-16、0W-20、0W-30、0W-40、5W-20、5W-30和5W-40中(但不必然限于此)，因为这些是目标为燃料经济性的等级。由于公布了新的SAEJ300粘度等级，具有比目前OW-16更低的粘度，本发明还将非常适合于这些新的低粘度等级。可设想，本发明还可用于较高粘度等级。
根据本发明的润滑组合物优选具有低于15重量％的Noack挥发性(根据ASTM D 5800)。通常，组合物的Noack挥发性(根据ASTMD 5800)在1-15重量％之间。
根据本发明的润滑组合物还包含一种或多种添加剂如抗氧化剂、抗磨添加剂、分散剂、清洁剂、高碱性清洁剂、极压添加剂、摩擦改进剂、粘度指数改进剂、倾点下降剂、金属钝化剂、腐蚀抑制剂、去乳化剂、消泡剂、密封相容剂(seal compatibility agent)和添加剂稀释基础油等。
由于本领域技术人员熟悉上述及其它添加剂，故这里对它们不再详细讨论。此类添加剂的具体实例在例如Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemical Technology第三版第14卷第477-526页中有述。
可适宜地使用的抗氧化剂包括苯基萘胺(如可得自Ciba SpecialtyChemicals的“IRGANOX L-06”)和二苯胺(如可得自Ciba SpecialtyChemicals的“IRGANOX L-57”)(如例如WO 2007/045629和EP 1058 720 B1中所公开的)，酚类抗氧化剂等。WO 2007/045629和EP 1058 720 B1的教导以引用方式并入本文。
可适宜地使用的抗磨添加剂包括含锌化合物如二硫代磷酸锌化合物(其选自二烷基二硫代磷酸锌、二芳基二硫代磷酸锌和/或烷基芳基二硫代磷酸锌)、含钼化合物、含硼化合物和无灰抗磨添加剂如取代或未取代的硫代磷酸以及它们的盐。
此类含钼化合物的实例可适宜地包括二硫代氨基甲酸钼、三核钼化合物(例如，如WO 98/26030中所述)、钼的硫化物和二硫代磷酸钼。
可适宜地使用的含硼化合物包括硼酸酯、硼酸化脂肪胺、硼酸化环氧化物、碱金属(或混合碱金属或碱土金属)硼酸盐和硼酸化高碱性金属盐。
使用的分散剂优选无灰分散剂。无灰分散剂的合适实例有聚丁烯琥珀酰亚胺聚胺和曼尼希(Mannich)碱型分散剂。
使用的清洁剂优选高碱性清洁剂或含例如水杨酸盐、磺酸盐和/或石炭酸盐型清洁剂的清洁剂混合物。
可适宜地用于本发明的润滑组合物中的其它类型的粘度指数改进剂的实例包括苯乙烯-丁二烯星状共聚物、苯乙烯-异戊二烯星状共聚物和聚甲基丙烯酸酯共聚物及晶体和非晶体类型的乙烯-丙烯共聚物(也称烯烃共聚物)。分散剂粘度指数改进剂可用在本发明的润滑组合物中。
优选地，所述组合物含至少0.1重量％的倾点下降剂。作为实例，可适宜地使用烷基化萘和酚类聚合物、聚甲基丙烯酸酯、马来酸酯/富马酸酯共聚物酯作为有效的倾点下降剂。优选地使用不超过0.3重量％的倾点下降剂。
此外，可在本发明的润滑组合物中适宜地使用化合物如链烯基琥珀酸或其酯部分、基于苯并三唑的化合物和基于噻二唑的化合物作为腐蚀抑制剂。
可在本发明的润滑组合物中适宜地使用化合物如聚硅氧烷、二甲基聚环己烷和聚丙烯酸酯作为消泡剂。
可作为密封修复剂(seal fix)或密封相容剂适宜地用于本文的润滑组合物中的化合物包括例如市售芳族酯。
本发明的润滑组合物可通过混合基础油和聚合物粘度指数改进剂以及任选的一种或多种添加剂来制备，所述基础油包含一种或多种单酯或单酯的混合物。
上面提到的添加剂通常以基于润滑组合物的总重量的0.01至35.0重量％的范围内的量、优选地基于润滑组合物的总重量在0.05至25.0重量％、更优选1.0至20.0重量％的范围内的量存在。
优选地，所述组合物含至少9.0重量％、优选至少10.0重量％、更优选至少11.0重量％的添加剂包，所述添加剂包包含抗磨添加剂、金属清洁剂、无灰分散剂和抗氧化剂。
根据本发明的润滑组合物可以是所谓的“低SAPS”(SAPS＝硫酸盐灰分、磷和硫)、“中等SAPS”或“常规SAPS”制剂。
对于客车发动机油(PCMO)机油，上述范围意味着：
-硫酸盐灰分含量(根据ASTM D 874)分别为至多0.5重量％、至多0.8重量％和至多1.5重量％；
-磷含量(根据ASTM D 5185)分别为至多0.05重量％、至多0.08重量％和通常至多0.1重量％；和
-硫含量(根据ASTM D 5185)分别为至多0.2重量％、至多0.3重量％和通常至多0.5重量％。
对于重型柴油发动机油，上述范围意味着：
-硫酸盐灰分含量(根据ASTM D 874)分别为至多1重量％、至多1重量％和至多2重量％；
-磷含量(根据ASTM D 5185)分别为至多0.08重量％(低SAPS)和至多0.12重量％(中等SAPS)；和
-硫含量(根据ASTM D 5185)分别为至多0.3重量％(低SAPS)和至多0.4重量％(中等SAPS)。
在另一方面，本发明提供了根据本发明的润滑组合物用作发动机曲轴箱中的机油以改善燃料经济性的用途，该机油可包括重负荷柴油发动机机油、客车发动机机油以及其它类型的机油。
下面结合以下实施例描述本发明，这些实施例非意在以任何方式限制本发明的范围。
实施例
具有表1中所述的配方的润滑组合物(实施例1-4)使用常规润滑剂制备方法通过组合以下组分进行制备：GTL基础油和单酯(可商购自Croda International Plc.的Priolube 1544)，以及添加剂包和聚合物粘度指数改进剂(可商购自Evonik Industries的梳形聚合物Viscoplex 3-201或者可商购自Sanyo Chemicals的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物Aclube V-5110)。
表1
1.费托衍生的基础油，在100℃下具有约4cSt的运动粘度，其可适宜地通过WO 02/070631中描述的方法制备。
2.费托衍生的基础油，在100℃下具有约8cSt的运动粘度，其可适宜地通过WO 02/070631中描述的方法制备。
3.由Croda International Plc.供应的单酯。
4.由Evonik Industries供应的梳形聚合物。
5.由Sanyo Chemicals供应的聚(甲基)丙烯酸酯VI改进剂。
具有如表2中所述的配方的润滑组合物(实施例5-12)使用常规润滑剂制备方法进行制备。在实施例8、9、11和12中使用的单酯是WO2009/130445中的样品2。在实施例6-12中使用的聚合物粘度指数改进剂选自Viscoplex 3-201(来自Evonik Industries的梳形聚合物)、Aclube 5110(来自Sanyo Chemicals的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物)和Infineum SV277(来自Infineum的苯乙烯-二烯氢化共聚物)。
为了证实本发明的润滑组合物的改善的燃料经济性，实施例5-9经历各种测试方法，如下表2中所指示的。
表2
*比较实施例
1.费托衍生的基础油，在100℃下具有约4cSt的运动粘度，其可适宜地通过WO 02/070631中描述的方法制备。
2.费托衍生的基础油，在100℃下具有约8cSt的运动粘度，其可适宜地通过WO 02/070631中描述的方法制备。
3.WO2009/130445的样品2
4.可商购自Infineum的苯乙烯-二烯氢化共聚物
5.由Evonik Industries供应的梳形聚合物
6.由Sanyo Chemicals供应的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物
7.根据ASTM D445测量的100℃下的运动粘度
8.根据ASTM D445测量的40℃下的运动粘度
9.根据ASTM D2270计算的粘度指数
10.-35℃下的冷曲轴模拟(CCS)动态粘度(根据ASTM D5293)
11.根据ASTM D6616测量的100℃下的高温/高剪切粘度
12.根据ASTM D4683测量的150℃下的高温/高剪切粘度
13.根据ASTM D5800测量的Noack蒸发损失
14.根据CEC L-54-T-96的燃料经济性测试方法
讨论
从表2可以看出，对于给定的HTHS 150(2.6)，添加聚合物VI改进剂提高了VI并降低了HTHS 100。
通过选择梳形聚合物(例如Viscoplex 3-210)或具有优化结构的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物(例如Aclube 5110)，VI较高且HTHS 100较低。这表示改善的燃料经济性(如在比较实施例7和实施例10中所示)。
当添加单酯时(实施例4和5，以及实施例7和8)，VI进一步提高且HTHS 100降低。这表示改善的燃料经济性(如实施例8与比较实施例7进行比较所看到的)。
由于发动机运行更接近于100℃，不是150℃，因此润滑剂在操作条件下是更稀的并因此产生改善的燃料经济性。

Claims (15)

1.用于发动机的曲轴箱中的润滑组合物，其包含
(i)包含至少一种单酯或单酯的混合物的基础油，其中所述单酯或单酯的混合物100℃下的运动粘度不大于4mm2/s，粘度指数为至少130且Noack蒸发损失不大于20重量％；和
(ii)聚合物粘度指数改进剂，其选自
(a)一种或多种梳形聚合物；
(b)具有1-70摩尔％的一种或多种由下式(1)表示的(甲基)丙烯酸酯结构单元的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物：
其中R1是氢原子或甲基，且R2是具有不少于16个碳原子的直链或支链烃基；
(c)苯乙烯-二烯氢化共聚物；和
(d)其混合物。
2.根据权利要求1所述的润滑组合物，其中所述单酯或单酯的混合物100℃下的运动粘度不大于3.3mm2/s。
3.根据权利要求1或2所述的润滑组合物，其中所述单酯或单酯的混合物的Noack蒸发损失不大于15重量％。
4.根据权利要求1-3任一项所述的润滑组合物，其中所述至少一种单酯或单酯的混合物以所述润滑组合物的重量计，以至少10重量％的总水平存在。
5.根据权利要求1-4任一项所述的润滑组合物，其中所述至少一种单酯或单酯的混合物以所述润滑组合物的重量计，以最多75重量％的总水平存在。
6.根据权利要求1-5任一项所述的润滑组合物，其中所述聚合物粘度指数改进剂是梳形聚合物。
7.根据权利要求1-6任一项所述的润滑组合物，其中所述聚合物粘度指数改进剂以固体聚合物计的存在量为润滑组合物重量的0.1重量％至7重量％。
8.根据权利要求1-7任一项所述的润滑组合物，其中所述至少一种单酯或所述单酯的混合物的非极性指数为至少90。
9.根据权利要求1-8任一项所述的润滑组合物，其中所述至少一种单酯或所述单酯的混合物的倾点不超过-30℃。
10.根据权利要求1-9任一项所述的润滑组合物，其中所述至少一种单酯、或所述单酯的混合物100℃下的运动粘度不大于3.0cSt和/或粘度指数为至少140和/或倾点不超过-35℃和/或Noack蒸发损失不大于15.0重量％。
11.根据权利要求1-10任一项所述的润滑组合物，其中所述至少一种单酯为一元醇与单羧酸的反应产物，其中所述一元醇为至少一种具有16-36个碳原子的饱和支链脂族一元醇且其中所述单羧酸为至少一种具有5-10个碳原子的饱和直链脂族单羧酸。
12.根据权利要求11所述的润滑组合物，其中所述醇包含在主碳链上的β位分支的醇且其包含20个碳原子。
13.根据权利要求11或12所述的润滑组合物，其中所述酸是戊酸和/或庚酸。
14.根据权利要求1-13任一项所述的润滑组合物，其中所述基础油另外地包含费托衍生的基础油。
15.根据权利要求1-14任一项所述的润滑组合物用于发动机的曲轴箱以改善燃料经济性的用途。
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