CN110662824A - 用于汽车变速器的润滑油组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用于自动变速器的润滑油组合物,其包含:作为低粘度基础油:(i)45质量%与95质量%之间的100℃运动粘度为1mm2/s与2mm2/s之间的费‑托合成低粘度基础油,以及0质量%与25质量%之间的100℃运动粘度为1mm2/s与2mm2/s之间的费‑托合成低粘度基础油以外的基础油;以及(ii)0质量%与35质量%之间的基础油,其中100℃运动粘度大于2mm2/s且不大于5mm2/s;以及(iii)5质量%与55质量%之间的烯烃聚合物或共聚物,作为高粘度基础油,其中100℃运动粘度在100mm2/s与800mm2/s之间。一种用于自动变速器的润滑油组合物,其中所述组合物的100℃运动粘度在3.8mm2/s与5.5mm2/s之间,粘度指数不小于190,闪点不小于140℃,且60℃下持续20小时的KRL剪切稳定性测试之后100℃运动粘度的降低率不大于3%。

Description

用于汽车变速器的润滑油组合物
技术领域
本发明涉及一种适用于自动变速器的润滑油组合物。
背景技术
在润滑油中,且特别是在自动变速器流体中,需要可以在自动变速器(包含扭矩转换器、湿式离合器、齿轮轴承机构和液压机构)中使用并且具有各种功能的良好平衡的润滑油,如作为用于传递力、润滑齿轮等的介质,用于导热、保持规定的摩擦特性等的介质。
在这些类型的自动变速器中,换档时不仅需要减少机械冲击,而且还需要调整润滑油的粘度并且调整摩擦力,以实现良好的扭矩传递功能,并且减少能量损失。
如日本未审查专利申请公开2009-96925中所述,对于润滑油的这种调整,使用相对于基础油具有相对较低粘度的矿物油,并在其中使用聚甲基丙烯酸甲酯作为粘度指数改进剂,以在整体上调整组合物的粘度。
本发明人试图生产一种适用于广泛温度范围并且能够提高燃料经济性的润滑油,如用于自动变速器的在低粘度下具有高粘度指数、在低温下具有极好的粘度特性、具有良好的剪切稳定性、以及在高温下也几乎没有蒸发并且具有高闪点的润滑油。
发明内容
本发明是一种用于自动变速器的润滑油组合物,其包含:作为低粘度基础油:(i)45质量%与95质量%之间的100℃运动粘度为1mm2/s与2mm2/s之间的费-托合成低粘度基础油,以及0质量%与25质量%之间的100℃运动粘度为1mm2/s与2mm2/s之间的费-托合成低粘度基础油以外的基础油;以及(ii)0质量%与35质量%之间的基础油,其中100℃运动粘度大于2mm2/s且不大于5mm2/s;以及(iii)5质量%与55质量%之间的烯烃(共)聚合物,作为高粘度基础油,其中100℃运动粘度在100mm2/s与800mm2/s之间,其中:所述组合物的100℃运动粘度在3.8mm2/s与5.5mm2/s之间,粘度指数不小于190,闪点不小于140℃,且在KRL剪切稳定性测试(60℃持续20小时)后100℃运动粘度的降低率保持在不大于3%的范围内。
具体实施方式
根据本发明的润滑油组合物在低粘度下具有高粘度指数,在低温下具有极好的粘度特性,并且具有良好的剪切稳定性。此外,所述润滑油组合物可以用作具有以下特性的润滑油组合物:在高温下几乎没有蒸发,并且在保持摩擦特性的同时具有显著改善的氧化稳定性,即使在高温氧化的情况下,粘度指数变化时运动粘度也几乎没有变化,并且还具有高闪点,并且具有多种功能的良好平衡,如作为用于传递力的介质、齿轮润滑剂等,用于导热的介质、保持规定的摩擦特性等。因此,出于极好的燃料经济性和极好的耐久性,所述润滑油组合物非常适合用作自动变速器的可以长时间使用同时始终保持相同的状态的润滑油组合物。
此外,此润滑剂组合物可以有效地广泛地用于汽车的例如传输流体,如齿轮油、AT流体、MT流体、CVT流体等,并且还用于工业润滑油,如工业齿轮油、液压油、压缩机油等。
如上所述,用作低粘度基础油(i)的是通过费-托(Fisher-Tropsch)法合成的GTL(气-液)低粘度基础油,所述费-托法是一种用于从天然气中制备液体燃料的技术,其中当与从原油中提炼的矿物油基础油相比时,这种GTL低粘度基础油具有极低的硫含量和芳香成分含量,具有极高的石蜡结构比例,并且因此在氧化稳定性方面极好,具有高闪点,具有极小的蒸发损失,并且因此非常适合作为本发明的基础油。此外,当与其它低粘度基础油相比时,其苯胺点高,并且对橡胶密封构件的影响也低。
在这种GTL低粘度基础油中,100℃运动粘度不小于1mm2/s且不大于2mm2/s,优选地不小于1.1mm2/s且不大于1.9mm2/s,并且更优选地是不小于1.2mm2/s且不大于1.8mm2/s。如果100℃运动粘度小于1mm2/s,则蒸发将很明显,即使在密封紧密的设备中,也可能无法确保足够的油量,并且如果超过2mm2/s,则在低温下粘度可能会过高,增加了搅拌阻力。此外,总硫含量通常低于1ppm,并且总氮含量也低于1ppm。
这些基础油的苯胺点不低于90℃且不高于110℃,并且更优选地不低于95℃且不高于107℃,并且折射率不小于1.42且不大于1.46,并且更优选地不小于1.43且不大于1.45。这种GTL低粘度基础油的实例包含壳牌GTL溶剂GS310等。
可以使用上述的GTL低粘度基础油以介于45质量%与95质量%之间,并且优选地45质量%与85质量%之间,其中如果为45质量%或更低,则粘度指数、低温流动性和剪切稳定性的属性会产生问题,这可能会妨碍预期的效果。
可以在0质量%与25质量%之间的范围内添加100℃运动粘度在1mm2/s与2mm2/s之间的除费-托合成低粘度基础油之外的基础油,如有必要,在不导致上述GTL低粘度基础油的性能损失的范围内,并且所述基础油可以是例如作为合成烃基础油的聚α烯烃(PAO)。添加量的上限为25质量%,并且优选地不大于22质量%。如果大于25质量%,则这将减少费-托合成低粘度基础油的包含比例,这可能妨碍获得足够的性能。
此外,作为低粘度基础油(ii),100℃运动粘度超过2mm2/s且不大于5mm2/s的基础油可以在处于0质量%与35质量%之间的比例时结合使用。
具有低粘度的API(美国石油协会)基础油分类中的第2组或第3组的基础油可以作为这种基础油使用。此外,可以结合使用属于第4组的聚α烯烃(PAO)。
一种烯烃(共)聚合物可以用作高粘度基础油(iii)。这种烯烃共聚物可以特别地是乙烯-α烯烃共聚物、聚α烯烃(PAO)等,其中100℃运动粘度在100mm2/s与800mm2/s之间,优选地200mm2/s与700mm2/s,并且更优选地300mm2/s与600mm2/s之间。
在100℃运动粘度不小于100mm2/s的情况下,将看到所生产的润滑油组合物的粘度指数的改善效果,另一方面,在不大于800mm2/s的情况下,所产生的润滑油组合物的剪切稳定性良好。
从应用改善粘度指数的效果和应用良好的剪切稳定性的角度来看,这种高粘度的基础油在5质量%与55质量%之间使用,并且优选地8质量%与35质量%之间,并且更优选地11质量%与30质量%之间,并且在这种组合物中,可以在高温下应用适当的粘度。如果所述量小于下限,则存在改善粘度指数的效果不足的趋势,相反,如果超过上限,则存在在低温下粘度过高的危险,这可能会对适合性产生负面影响。
在这种润滑油组合物中,100℃运动粘度设定在3.8mm2/s与5.5mm2/s之间,并且优选地4.1mm2/s与5.3mm2/s之间,并且更优选4.5mm2/s与5.2mm2/s之间。
如果粘度低于此,则难以在高温下保持油膜,相反,如果粘度高于此,则搅拌阻力将增加,这将对燃料经济性产生负面影响。
粘度指数不小于190是非常必要的,并且优选地不小于195,并且更优选地不小于200。如果低于此,则在低温下粘度会很高,从而增加了搅拌阻力,并且由于难以在高温下保持油膜而增加了磨损增强的风险。
闪点必须不低于140℃,并且优选地不低于160℃。如果小于此,则蒸发量将很高,从而难以稳定使用。
此外,在KRL剪切稳定性试验中,在60℃条件下测量20小时,试验后的100℃运动粘度降低比率必须不大于3.0%,优选地不大于2.0%,并且更优选地不大于1.0%。如果此剪切稳定性差,则组合物的粘度将大幅降低,并且对在高温下保持油膜的能力产生负面影响。
虽然使用低粘度基础油在实现高粘度指数方面有效,但是如果低粘度基础油具有与燃料的属性相似的属性,则蒸发会非常明显,考虑到即使在密封紧密的设备中也不可能确保足够量的油。在NOACK蒸发量的评估中,所述组合物必须不大于50%,并且优选地不大于45%,并且更优选地不大于30%。
此外,0℃运动粘度应不大于120mm2/s。优选地不大于110mm2/s,并且甚至更优选地不大于100mm2/s。如果粘度高于此,则搅拌阻力将增加,这在低温润滑中使用时或在寒冷气候中使用时产生负面影响。
可以预见,如果所述组合物的蒸发量相对较高,则会对密封构件产生负面影响,使得所述密封构件无法保持密封性能,从而使得油馏分能够随着时间的流逝而逸出,从而无法确保有足够的油用于润滑。因此,橡胶耐久性特性必须使得体积变化率不为负并且使得保持足够的机械强度,并且优选地断裂时的伸长变化率不大于(负)50%。通常,这种密封构件为丙烯酸或丁腈橡胶,并且应当注意,丁腈橡胶与丙烯酸橡胶相比更容易受到基础油组分的负面影响。
如果需要,已知的添加剂如例如极压剂、分散剂、基于金属的清洁剂、摩擦调节剂、氧化抑制剂、腐蚀抑制剂、防锈剂、抗乳化剂、金属钝化剂、降凝剂、密封膨胀剂、消泡剂、着色剂和各种其它类型的添加剂,可以单独地或以几种类型的组合混合到根据本发明的变速器润滑油组合物中。
在这种情况下,通常使用可商购的自动变速器添加剂包。
实例
虽然将使用实例和参考实例对根据本发明的自动变速器润滑油组合物进行详细说明,但是本发明绝不限于此。
为制作实例和参考实例准备了以下材料。
1.基础油
(i)低粘度基础油(100℃运动粘度为1mm2/s与2mm2/s之间)
A-1:GTL(气-液)低粘度基础油(合成方法:壳牌中间馏分合成工艺)(属性:40℃运动粘度为5.4m2/s,100℃运动粘度为1.8mm2/s,15℃密度为0.796,初始沸点为310℃,终点为355℃,闪点为174℃,苯胺点为105℃,20℃折射率为1.44,20℃表面张力为29mN/m,总硫含量小于1ppm,且总氮含量小于1ppm)
A-2:GTL(气-液)低粘度基础油(合成方法:壳牌中间馏分合成工艺)(属性:40℃运动粘度为3.3m2/s,100℃运动粘度为1.3mm2/s,15℃密度为0.785,初始沸点为274℃,终点为305℃,闪点为150℃,苯胺点为97℃,20℃折射率为1.44,20℃表面张力为29mN/m,总硫含量小于1ppm,且总氮含量小于1ppm)
B-1:PAO(聚α烯烃)(除GTL低粘度基础油以外的基础油)
(属性:40℃运动粘度为5.2mm2/s,100℃运动粘度为1.7mm2/s,15℃密度为0.798,闪点为166℃,苯胺点为103℃,且20℃折射率为1.44)
B-2:溶剂(异链烷烃基烃)(除GTL低粘度基础油以外的基础油)
(属性:40℃运动粘度为2.5mm2/s,100℃运动粘度为1.0mm2/s,15℃密度为0.798,且闪点为92℃)
(ii)低粘度基础油(100℃运动粘度超过2mm2/s但不大于5mm2/s)
C-1:GTL(气-液)基础油
(属性:40℃运动粘度为9.7mm2/s,100℃运动粘度为2.7mm2/s,15℃密度为0.808,闪点为200℃,苯胺点为113℃,且20℃折射率为1.45)
C-2:矿物油(第3组)
(属性:40℃运动粘度为8.1mm2/s,100℃运动粘度为2.3mm2/s,15℃密度为0.823,闪点为156℃,苯胺点为101℃,且20℃折射率为1.46)
(iii)高粘度基础油
D-1:乙烯-α烯烃共聚物
(属性:100℃运动粘度为40mm2/s)(“Lucant HC40”,由三井化学制造)
D-2:乙烯-α烯烃共聚物
(属性:100℃运动粘度为600mm2/s)(“Lucant HC600”,由三井化学制造)
D-3:mPAO(金属茂·聚α烯烃)
(属性:100℃运动粘度为65mm2/s)(“Elite65”,埃克森美孚化工制造)
D-4:mPAO(金属茂·聚α烯烃)
(属性:100℃运动粘度为150mm2/s)(“Elite150”,埃克森美孚化工制造)
D-5:mPAO(金属茂·聚α烯烃)
(属性:100℃运动粘度为300mm2/s)(“Elite300”,埃克森美孚化工制造)
D-6:矿物油(第1组)
(属性:40℃运动粘度为490mm2/s,100℃运动粘度为32.7mm2/s)
2.添加剂
(iv)粘度指数改进剂
E-1:溶于矿物油中的聚甲基丙烯酸酯(重均分子量为78,000)。当使用GPC测量时,聚合物组分的峰面积与矿物油的峰面积的比例为47:53。GPC的测量条件如下。
通过GPC进行测量:
使用JIS K7252-1“《用于使用塑料--尺寸去除色谱法计算聚合物的平均分子量和分子量的分布的方法》,第1部分:一般原理”计算质均分子量。
所用设备:Shodex GPC-101
检测器:示差折光率检测器(RI)
柱:KF-G(Shodex)×1,KF-805L(Shodex)×2
测量温度:40℃
载体溶剂:THF
载体流速:0.8毫升/分钟(参考值:0.3毫升/分钟)
标准参考材料:Shodex STANDARD(聚苯乙烯)
Mp=2.0×103
Mp=5.0×103
Mp=1.01×104
Mp=2.95×104
Mp=9.60×104
Mp=2.05×105
标准曲线:立方
样品密度:大约2质量%
样品注射量:50μL
保留时间约为17分钟时达到峰值的部分是聚合物组分,并且约为22分钟时达到峰值的部分是矿物油部分。
(v)添加剂包
F-1:可商购的ATF添加剂包:性能与DEXRON6相对应的包,用于客车自动变速器(不包含粘度指数改进剂)
制作下面列出的实例和参考实例。
实例1
使用和混合上述80.3质量%的低粘度基础油(A-1)和10.7质量%的高粘度基础油(D-2),将9.0质量%的添加剂(F-1)加入其中并充分混合,以产生第一实例的润滑油组合物。
实例2至8
实例2至8的润滑油组合物通过表1和表2中描述的组合物生产,其余基于第一实例。
注意,在实例5、实例6和实例8中,低粘度基础油混合物的100℃运动粘度为实例5的1.56mm2/s、实例6的2.1mm2/s和实例8的1.79mm2/s。
参考实例1至8
参考实例1至8的润滑油组合物通过表3和表4中描述的组合物生产,其余基于第一实例。
测试
为了了解上述实例和参考实例的属性和性能,适当进行了以下测试。
·40℃运动粘度
40℃运动粘度(mm2/s)依据JIS K2283进行测定。
评估标准:10到30mm2/s:“良好”(O)
·100℃运动粘度
100℃运动粘度(mm2/s)依据JIS K2283进行测定。
评估标准:
3.8mm2/s到不大于5.5mm2/s:“良好”(O)
小于3.8mm2/s或大于5.5mm2/s:“不合格”(X)
·0℃运动粘度
0℃运动粘度(mm2/s)依据JIS K2283进行测定。
评估标准:不大于120mm2/s:“良好”(O)
大于120mm2/s:“不合格”(X)
·粘度指数
根据JIS K2283计算。
评估标准:不低于190:“良好”(O)
小于190:“不合格”(X)
·KRL剪切稳定性实验
根据CEC-L-45-A-99在60℃下处理20小时,测量处理后的100℃运动粘度,并计算处理后相对于处理前100℃运动粘度的粘度降低率(%)
评估标准:100℃运动粘度降低率不大于3.0%:“良好”(O)
100℃运动粘度降低率大于3.0%:“不合格”(X)
·NOACK蒸发测试
根据ASTM D5800进行测试。即,测量在200℃下加热1小时进行热破坏后的质量减少率(质量%)。
评估标准:不大于50质量%:“良好”(O)
大于50质量%:“不合格”(X)
·摩擦系数,通过牵引力测试仪
所述测试使用PCS公司制造的EHD测试仪的牵引力测量模式在油温为120℃、负载为20N、速度为0.17米/秒、滑动滚动速度为50%的条件下测量摩擦系数。
·橡胶耐久特性测试
在测试中,丁腈橡胶制成的3号哑铃状试片被浸入实例3和参考实例3的润滑油组合物中,并在150℃下保持140小时,并且以下测量在浸入前和浸入后的状态下进行。
(1)硬度变化
使用A型硬度计测量五个样品各自的硬度,并且中位数用整数表示。
(2)拉伸强度的变化
使用Instron测试仪分别测量三个样品(Mpa),并计算中位数强度变化率(%)。
(3)断裂处的伸长变化
使用Instron测试仪测量3个样品各自在断裂处的伸长率(%),以找出伸长率(%)的中位数变化。
(4)体积变化
测量3个样品各自的体积(ml)增加量,以找出其体积变化率(%)。
因为在自动变速器润滑油组合物中使用具有低的运动粘度的基础油,所以所述组合物容易蒸发并对橡胶密封构件(如机械中的填料)产生影响,并且进行了橡胶耐久特性测试以了解这些影响。
结果
表1至表4中示出了上述测试的结果。在这些表中,留空的地方是由于其它测试的结果而省略测试的地方。表1至表4中示出了上述测试的结果。在这些表中,留空的地方是由于其它测试的结果而省略测试的地方。
观察结果
在实例1中,使用低粘度基础油的GTL低粘度基础油(A-1)和高粘度基础油的乙烯α烯烃共聚物(D-2),获得了良好的结果:100℃运动粘度为4.996mm2/s,粘度指数为207,闪点为172℃,KRL剪切稳定性测试100℃运动粘度降低率为0.2%,以及0℃运动粘度为100.6mm2/s。
在实例2至4中,使用低粘度基础油的GTL低粘度基础油(A-1)和高粘度基础油的mPAO(D-4)和(D-5),100℃运动粘度、粘度指数、闪点、KRL剪切稳定性测试100℃运动粘度降低率和0℃运动粘度都取得了良好的结果。
在实例5中,低粘度基础油的GTL低粘度基础油(A-1)以及(A-2)的GTL低粘度基础油被混合(其中所述混合物的100℃运动粘度为1.56mm2/s),并使用此混合物和高粘度基础油的mPAO(D-5),100℃运动粘度、粘度指数、闪点、KRL剪切稳定性测试100℃运动粘度降低比和0℃运动粘度都取得了良好的结果。
在实例6中,使用(C-1)的GTL基础油代替实例5中(A-2)的GTL低粘度基础油(其中混合物的100℃运动粘度为2.1mm2/s),同样,100℃运动粘度、粘度指数、闪点、KRL剪切稳定性测试100℃运动粘度降低率和0℃运动粘度都取得了良好的结果。
在实例7中,低粘度基础油的GTL低粘度基础油(A-1)、和高粘度基础油的乙烯-α烯烃共聚物(D-2)以及(D-5)的mPAO一起使用,并且其结果通过了100℃运动粘度、粘度指数、闪点、KRL剪切稳定性测试100℃运动粘度降低率和0℃运动粘度。
在实例8中,低粘度基础油的GTL低粘度基础油(A-1)以及(B1)的PAO以大约2.7:1的比例混合(其中混合物的100℃运动粘度为1.79mm2/s),并使用此混合物和高粘度基础油的mPAO(D-5),100℃运动粘度、粘度指数、闪点、KRL剪切稳定性测试100℃运动粘度降低比和0℃运动粘度都取得了良好的结果。
在参考实例1中,使用低粘度基础油的GTL基础油(C-1)和高粘度基础油的mPAO(D-5),且粘度指数较低,为173,但0℃运动粘度较高,为128.7mm2/s,因此结果不佳。
在参考实例2中,由于使用了低粘度基础油的矿物油(第3组)(C-2)和高粘度基础油的mPAO(D-5),所以粘度指数和0℃运动粘度不合格。
在参考实例3中,使用低粘度基础油的PAO(B-1)和高粘度基础油的mPAO(D-5),且粘度指数、40℃运动粘度、100℃运动粘度、0℃运动粘度、闪点和NOACK蒸发均通过。然而,在橡胶耐久性属性测试中,虽然硬度、拉伸强度变化率和体积变化率的变化基本没有差异,但是与实例3相比,断裂处的伸长率变化的差异很大,因此可以断定GTL低粘度基础油作为低粘度基础油优于PAO基础油。
在参考实例4中,使用低粘度基础油的异链烷烃基烃溶剂(B-2)和高粘度基础油的mPAO(D-5),未产生良好结果,闪点低而且NOACK测试中的蒸发也太高。
在参考实例5中,在低粘度基础油的GTL低粘度基础油(A-1)中使用(D-1)(100℃运动粘度低,为40mm2/s)作为高粘度基础油,因此粘度指数低,且0℃运动粘度也没有通过。
在参考实例6中,其中将(D-3)(100℃运动粘度低,为65mm2/s)用作高粘度基础油,其粘度指数低,因此结果不佳。
在参考实例7中,将(D-6)的矿物油(第1组)(100℃运动粘度低,为32.7mm2/s)用作高粘度基础油,其粘度指数低,且0℃运动粘度也没有通过,因此结果不佳。
在参考实例8中,使用低粘度基础油的GTL低粘度基础油(A-1)和添加剂的粘度指数改进剂和PMA(E-1),100℃运动粘度、粘度指数、闪点和0℃运动粘度都通过,但是在KRL剪切稳定性测试中100℃运动粘度的降低率大,为16.8,因此得出的结论是不理想的。
表1--实例1到4
Figure BDA0002284731130000131
表2--实例5到8
Figure BDA0002284731130000132
Figure BDA0002284731130000141
表3--参考实例1到4
Figure BDA0002284731130000142
Figure BDA0002284731130000151
表4--参考实例5到8
Figure BDA0002284731130000152
Figure BDA0002284731130000161

Claims (5)

1.一种用于自动变速器的润滑油组合物,其包含:作为低粘度基础油:(i)45质量%与95质量%之间的100℃运动粘度为1mm2/s与2mm2/s之间的费-托合成低粘度基础油,以及0质量%与25质量%之间的100℃运动粘度为1mm2/s与2mm2/s之间的费-托合成低粘度基础油以外的基础油;以及(ii)0质量%与35质量%之间的基础油,其中100℃运动粘度大于2mm2/s且不大于5mm2/s;以及(iii)5质量%与55质量%之间的烯烃聚合物或共聚物,作为高粘度基础油,其中100℃运动粘度在100mm2/s与800mm2/s之间,其中:所述组合物的100℃运动粘度在3.8mm2/s与5.5mm2/s之间,粘度指数不小于190,闪点不小于140℃,且60℃下持续20小时的KRL剪切稳定性测试之后100℃运动粘度的降低率不大于3%。
2.根据权利要求1所述的用于自动变速器的润滑油组合物,其中:在所述高粘度基础油的所述烯烃聚合物或共聚物中,100℃运动粘度在200mm2/s与700mm2/s之间。
3.根据权利要求1或2所述的用于自动变速器的润滑油组合物,其中:所述组合物中100℃运动粘度在4.5mm2/s与5.2mm2/s之间。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的用于自动变速器的润滑油组合物,其中:所述组合物的闪点不低于160℃。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的用于自动变速器的润滑油组合物,其中:所述组合物的0℃运动粘度不大于120mm2/s。
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