JP2003242974A - 正極活物質及び非水電解質電池の製造方法 - Google Patents
正極活物質及び非水電解質電池の製造方法Info
- Publication number
- JP2003242974A JP2003242974A JP2002037200A JP2002037200A JP2003242974A JP 2003242974 A JP2003242974 A JP 2003242974A JP 2002037200 A JP2002037200 A JP 2002037200A JP 2002037200 A JP2002037200 A JP 2002037200A JP 2003242974 A JP2003242974 A JP 2003242974A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- active material
- electrode active
- aqueous electrolyte
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/45—Phosphates containing plural metal, or metal and ammonium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0085—Immobilising or gelification of electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/043—Processes of manufacture in general involving compressing or compaction
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T29/00—Metal working
- Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
- Y10T29/49002—Electrical device making
- Y10T29/49108—Electric battery cell making
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 正極活物質の合成段階で、製品としての良否
を判断でき、また合成条件も明らかにすることができ
る。 【解決手段】 ＬｉｘＦｅ１−ｙＭｙＰＯ４ （ＭはＭ
ｎ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、
Ａｌ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｂ、Ｎｂの少なくとも一種であり、
０．０５≦ｘ≦１．２、０≦ｙ＜０．８である。）なる
組成で表される正極活物質を合成するに際し、少なくと
もＦｅ３（ＰＯ４）２・ｎＨ２Ｏ（ｎは水和数で０〜８
である。）とＬｉ３ＰＯ４とを混合する混合工程と、混
合工程で得られる混合原料を焼成する焼成工程とを有
し、混合原料の、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折における
最大回折ピークの半値幅が１．０°以下である。
を判断でき、また合成条件も明らかにすることができ
る。 【解決手段】 ＬｉｘＦｅ１−ｙＭｙＰＯ４ （ＭはＭ
ｎ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、
Ａｌ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｂ、Ｎｂの少なくとも一種であり、
０．０５≦ｘ≦１．２、０≦ｙ＜０．８である。）なる
組成で表される正極活物質を合成するに際し、少なくと
もＦｅ３（ＰＯ４）２・ｎＨ２Ｏ（ｎは水和数で０〜８
である。）とＬｉ３ＰＯ４とを混合する混合工程と、混
合工程で得られる混合原料を焼成する焼成工程とを有
し、混合原料の、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折における
最大回折ピークの半値幅が１．０°以下である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ＬｉｘＦｅ１−ｙ
ＭｙＰＯ４ で表される正極活物質を安定して合成する
ことができる正極活物質及び非水電解質電池の製造方法
に関する。
ＭｙＰＯ４ で表される正極活物質を安定して合成する
ことができる正極活物質及び非水電解質電池の製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子技術の進歩により、電子機器
の高性能化、小型化、ポータブル化が進んでいる。これ
ら電子機器に使用される電池に対しても、高エネルギー
密度化が要求されていることから、非水電解質電池の研
究・開発が盛んに進められている。中でも、リチウム電
池若しくはリチウムイオン二次電池は、従来の電池に比
べて、３Ｖ、４Ｖといった高い起電力を有する等の優れ
た性能のため、カムコーダ、携帯電話、及びノート型パ
ソコン等の各種携帯用電子機器に採用されている。
の高性能化、小型化、ポータブル化が進んでいる。これ
ら電子機器に使用される電池に対しても、高エネルギー
密度化が要求されていることから、非水電解質電池の研
究・開発が盛んに進められている。中でも、リチウム電
池若しくはリチウムイオン二次電池は、従来の電池に比
べて、３Ｖ、４Ｖといった高い起電力を有する等の優れ
た性能のため、カムコーダ、携帯電話、及びノート型パ
ソコン等の各種携帯用電子機器に採用されている。
【０００３】現在、リチウムイオン二次電池の正極活物
質としては、高エネルギー密度、高電圧を有すること等
から、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４等
が用いられている。しかし、これらの正極活物質は、ク
ラーク数の低い金属元素をその組成中に有しているた
め、コストが高くつく他、安定供給が難しいという問題
がある。また、これらの正極活物質は、環境に与える影
響も大きいことから、これらに代わる新規正極活物質が
求められている。
質としては、高エネルギー密度、高電圧を有すること等
から、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４等
が用いられている。しかし、これらの正極活物質は、ク
ラーク数の低い金属元素をその組成中に有しているた
め、コストが高くつく他、安定供給が難しいという問題
がある。また、これらの正極活物質は、環境に与える影
響も大きいことから、これらに代わる新規正極活物質が
求められている。
【０００４】これに対し、オリビン構造を有するＬｉＦ
ｅＰＯ４を、リチウムイオン二次電池の正極活物質とし
て用いることが提案されている。ＬｉＦｅＰＯ４は、体
積密度が３．６ｇ／ｃｍ３と大きく、３．４Ｖの高電位
を発生し、理論容量も１７０ｍＡｈ／ｇと大きい。ま
た、ＬｉＦｅＰＯ４は、初期状態で、電気化学的に脱ド
ープ可能なＬｉを、Ｆｅ原子１個当たりに１個含んでい
るので、リチウムイオン電池の正極活物質として有望な
材料である。しかもＬｉＦｅＰＯ４は、資源的に豊富で
安価な材料である鉄をその組成中に有しているため、上
述のＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４等と
比較して低コストであり、また、環境に与える影響も小
さい。
ｅＰＯ４を、リチウムイオン二次電池の正極活物質とし
て用いることが提案されている。ＬｉＦｅＰＯ４は、体
積密度が３．６ｇ／ｃｍ３と大きく、３．４Ｖの高電位
を発生し、理論容量も１７０ｍＡｈ／ｇと大きい。ま
た、ＬｉＦｅＰＯ４は、初期状態で、電気化学的に脱ド
ープ可能なＬｉを、Ｆｅ原子１個当たりに１個含んでい
るので、リチウムイオン電池の正極活物質として有望な
材料である。しかもＬｉＦｅＰＯ４は、資源的に豊富で
安価な材料である鉄をその組成中に有しているため、上
述のＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４等と
比較して低コストであり、また、環境に与える影響も小
さい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＬｉＦ
ｅＰＯ４を安定して合成することは困難であった。ま
た、そのようなＬｉＦｅＰＯ４を合成するための条件も
十分明らかにはされておらず、製品になるまでその良否
を判断することができなかった。そのため、製品となっ
て初めて活物質として不良品であることが判明するなど
といったことが多く、コストやプロセスの無駄となって
いた。
ｅＰＯ４を安定して合成することは困難であった。ま
た、そのようなＬｉＦｅＰＯ４を合成するための条件も
十分明らかにはされておらず、製品になるまでその良否
を判断することができなかった。そのため、製品となっ
て初めて活物質として不良品であることが判明するなど
といったことが多く、コストやプロセスの無駄となって
いた。
【０００６】本発明は、このような従来の実情に鑑みて
提案されたものであり、正極活物質の合成段階で、製品
としての良否を判断でき、また合成条件も明らかにする
ことができる正極活物質及び非水電解質電池の製造方法
を提供することを目的とする。
提案されたものであり、正極活物質の合成段階で、製品
としての良否を判断でき、また合成条件も明らかにする
ことができる正極活物質及び非水電解質電池の製造方法
を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の正極活物質の製
造方法は、ＬｉｘＦｅ１−ｙＭｙＰＯ４ （ＭはＭｎ、
Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｂ、Ｎｂの少なくとも一種であり、
０．０５≦ｘ≦１．２、０≦ｙ＜０．８である。）なる
組成で表される正極活物質を合成するに際し、少なくと
もＦｅ３（ＰＯ４） ２・ｎＨ２Ｏ（ｎは水和数で０〜８
である。）と、Ｌｉ３ＰＯ４とを混合する混合工程と、
上記混合工程で得られる混合原料を焼成する焼成工程と
を有し、上記混合原料の、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折
における最大回折ピークの半値幅が１．０°以下である
ことを特徴とする。
造方法は、ＬｉｘＦｅ１−ｙＭｙＰＯ４ （ＭはＭｎ、
Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｂ、Ｎｂの少なくとも一種であり、
０．０５≦ｘ≦１．２、０≦ｙ＜０．８である。）なる
組成で表される正極活物質を合成するに際し、少なくと
もＦｅ３（ＰＯ４） ２・ｎＨ２Ｏ（ｎは水和数で０〜８
である。）と、Ｌｉ３ＰＯ４とを混合する混合工程と、
上記混合工程で得られる混合原料を焼成する焼成工程と
を有し、上記混合原料の、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折
における最大回折ピークの半値幅が１．０°以下である
ことを特徴とする。
【０００８】上述したような本発明に係る正極活物質の
製造方法では、上記混合原料の、ＣｕＫα線を用いたＸ
線回折における最大回折ピークの半値幅が１．０°以下
となるようにしているので、高容量を有する正極活物質
が得られる。
製造方法では、上記混合原料の、ＣｕＫα線を用いたＸ
線回折における最大回折ピークの半値幅が１．０°以下
となるようにしているので、高容量を有する正極活物質
が得られる。
【０００９】また、本発明の非水電解質電池の製造方法
は、ＬｉｘＦｅ１−ｙＭｙＰＯ４（ＭはＭｎ、Ｃｒ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、
Ｍｇ、Ｂ、Ｎｂの少なくとも一種であり、０．０５≦ｘ
≦１．２、０≦ｙ＜０．８である。）なる組成で表され
る正極活物質を有する正極と、負極活物質を有する負極
と、非水電解質とを備える非水電解質電池の製造方法に
おいて、上記正極活物質を合成するに際し、少なくとも
Ｆｅ３（ＰＯ４）２・ｎＨ２Ｏ（ｎは水和数で０〜８で
ある。）と、Ｌｉ３ＰＯ４とを混合する混合工程と、上
記混合工程で得られる混合原料を焼成する焼成工程とを
有し、上記混合原料の、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折に
おける最大回折ピークの半値幅が１．０°以下であるこ
とを特徴とする。
は、ＬｉｘＦｅ１−ｙＭｙＰＯ４（ＭはＭｎ、Ｃｒ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、
Ｍｇ、Ｂ、Ｎｂの少なくとも一種であり、０．０５≦ｘ
≦１．２、０≦ｙ＜０．８である。）なる組成で表され
る正極活物質を有する正極と、負極活物質を有する負極
と、非水電解質とを備える非水電解質電池の製造方法に
おいて、上記正極活物質を合成するに際し、少なくとも
Ｆｅ３（ＰＯ４）２・ｎＨ２Ｏ（ｎは水和数で０〜８で
ある。）と、Ｌｉ３ＰＯ４とを混合する混合工程と、上
記混合工程で得られる混合原料を焼成する焼成工程とを
有し、上記混合原料の、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折に
おける最大回折ピークの半値幅が１．０°以下であるこ
とを特徴とする。
【００１０】上述したような本発明に係る非水電解質電
池の製造方法では、正極活物質合成の段階で、上記混合
原料の、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折における最大回折
ピークの半値幅が１．０°以下となるようにしているの
で、高容量を有する正極活物質が得られ、これにより高
容量を有する非水電解質電池が得られる。
池の製造方法では、正極活物質合成の段階で、上記混合
原料の、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折における最大回折
ピークの半値幅が１．０°以下となるようにしているの
で、高容量を有する正極活物質が得られ、これにより高
容量を有する非水電解質電池が得られる。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。
て説明する。
【００１２】本発明を適用して製造される非水電解液電
池の一構成例を図１に示す。この非水電解液電池１は、
負極２と、負極２を収容する負極缶３と、正極４と、正
極４を収容する正極缶５と、正極４と負極２との間に配
されたセパレータ６と、絶縁ガスケット７とを備え、負
極缶３及び正極缶５内に非水電解液が充填されてなる。
池の一構成例を図１に示す。この非水電解液電池１は、
負極２と、負極２を収容する負極缶３と、正極４と、正
極４を収容する正極缶５と、正極４と負極２との間に配
されたセパレータ６と、絶縁ガスケット７とを備え、負
極缶３及び正極缶５内に非水電解液が充填されてなる。
【００１３】負極２は、負極活物質となる例えば金属リ
チウム箔からなる。また、負極活物質として、リチウム
をドープ、脱ドープ可能な材料を用いる場合には、負極
２は、負極集電体上に、上記負極活物質を含有する負極
活物質層が形成されてなる。負極集電体としては、例え
ばニッケル箔等が用いられる。
チウム箔からなる。また、負極活物質として、リチウム
をドープ、脱ドープ可能な材料を用いる場合には、負極
２は、負極集電体上に、上記負極活物質を含有する負極
活物質層が形成されてなる。負極集電体としては、例え
ばニッケル箔等が用いられる。
【００１４】リチウムをドープ、脱ドープ可能な負極活
物質としては、金属リチウム、リチウム合金、リチウム
がドープされた導電性高分子、層状化合物（炭素材料や
金属酸化物など）が用いられている。負極活物質層に含
有される結合剤としては、この種の非水電解液電池の負
極活物質層の結合剤として通常用いられている公知の樹
脂材料等を用いることができる。
物質としては、金属リチウム、リチウム合金、リチウム
がドープされた導電性高分子、層状化合物（炭素材料や
金属酸化物など）が用いられている。負極活物質層に含
有される結合剤としては、この種の非水電解液電池の負
極活物質層の結合剤として通常用いられている公知の樹
脂材料等を用いることができる。
【００１５】負極缶３は、負極２を収容するものであ
り、また、非水電解液電池１の外部負極となる。
り、また、非水電解液電池１の外部負極となる。
【００１６】正極４は、正極集電体上に、正極活物質を
含有する正極活物質層が形成されてなる。この非水電解
液電池１では、正極活物質として、後述する方法により
製造される、オリビン構造を有するＬｉｘＦｅ１−ｙＭ
ｙＰＯ４ （ＭはＭｎ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖ、
Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｂ、Ｎｂの少な
くとも一種であり、０．０５≦ｘ≦１．２、０≦ｙ＜
０．８である。）が用いられる。また、正極集電体とし
ては、例えばアルミニウム箔等が用いられる。正極活物
質層に含有される結合剤としては、この種の非水電解液
電池の正極活物質層の結合剤として通常用いられている
公知の樹脂材料等を用いることができる。
含有する正極活物質層が形成されてなる。この非水電解
液電池１では、正極活物質として、後述する方法により
製造される、オリビン構造を有するＬｉｘＦｅ１−ｙＭ
ｙＰＯ４ （ＭはＭｎ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖ、
Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｂ、Ｎｂの少な
くとも一種であり、０．０５≦ｘ≦１．２、０≦ｙ＜
０．８である。）が用いられる。また、正極集電体とし
ては、例えばアルミニウム箔等が用いられる。正極活物
質層に含有される結合剤としては、この種の非水電解液
電池の正極活物質層の結合剤として通常用いられている
公知の樹脂材料等を用いることができる。
【００１７】正極缶５は、正極４を収容するものであ
り、また、非水電解液電池１の外部正極となる。
り、また、非水電解液電池１の外部正極となる。
【００１８】セパレータ６は、正極４と、負極２とを離
間させるものであり、この種の非水電解液電池のセパレ
ータとして通常用いられている公知の材料を用いること
ができ、例えばポリプロピレンなどの高分子フィルムが
用いられる。また、リチウムイオン伝導度とエネルギー
密度との関係から、セパレータの厚みはできるだけ薄い
ことが必要である。具体的には、セパレータの厚みは例
えば５０μｍ以下が適当である。
間させるものであり、この種の非水電解液電池のセパレ
ータとして通常用いられている公知の材料を用いること
ができ、例えばポリプロピレンなどの高分子フィルムが
用いられる。また、リチウムイオン伝導度とエネルギー
密度との関係から、セパレータの厚みはできるだけ薄い
ことが必要である。具体的には、セパレータの厚みは例
えば５０μｍ以下が適当である。
【００１９】絶縁ガスケット７は、負極缶３に組み込ま
れ一体化されている。この絶縁ガスケット７は、負極缶
３及び正極缶５内に充填された非水電解液の漏出を防止
するためのものである。
れ一体化されている。この絶縁ガスケット７は、負極缶
３及び正極缶５内に充填された非水電解液の漏出を防止
するためのものである。
【００２０】非水電解液としては、非プロトン性非水溶
媒に電解質を溶解させた溶液が用いられる。
媒に電解質を溶解させた溶液が用いられる。
【００２１】非水溶媒としては、例えばプロピレンカー
ボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネー
ト、ビニレンカーボネート、γ−ブチルラクトン、スル
ホラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキ
シエタン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチル
１，３−ジオキソラン、プロピオン酸メチル、酪酸メチ
ル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ
プロピルカーボネート等を使用することができる。特
に、電圧安定性の点からは、プロピレンカーボネート、
ビニレンカーボネート等の環状カーボネート類、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカ
ーボネート等の鎖状カーボネート類を使用することが好
ましい。また、このような非水溶媒は、１種類を単独で
用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
ボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネー
ト、ビニレンカーボネート、γ−ブチルラクトン、スル
ホラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキ
シエタン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−メチル
１，３−ジオキソラン、プロピオン酸メチル、酪酸メチ
ル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ
プロピルカーボネート等を使用することができる。特
に、電圧安定性の点からは、プロピレンカーボネート、
ビニレンカーボネート等の環状カーボネート類、ジメチ
ルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカ
ーボネート等の鎖状カーボネート類を使用することが好
ましい。また、このような非水溶媒は、１種類を単独で
用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００２２】また、非水溶媒に溶解させる電解質として
は、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓ
Ｆ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３
ＳＯ２） ２等のリチウム塩を使用することができる。こ
れらのリチウム塩の中でも、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４を
使用することが好ましい。
は、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓ
Ｆ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３
ＳＯ２） ２等のリチウム塩を使用することができる。こ
れらのリチウム塩の中でも、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４を
使用することが好ましい。
【００２３】つぎに、上述したような非水電解液電池１
の製造方法について説明する。
の製造方法について説明する。
【００２４】まず、オリビン構造を有するＬｉｘＦｅ
１−ｙＭｙＰＯ４ （ＭはＭｎ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎ
ｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｂ、Ｎ
ｂの少なくとも一種であり、０．０５≦ｘ≦１．２、０
≦ｙ＜０．８である。）で表される正極活物質を合成す
る。なお、ここではＬｉＦｅＰＯ４ を合成する場合を
例に挙げて説明する。
１−ｙＭｙＰＯ４ （ＭはＭｎ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎ
ｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｂ、Ｎ
ｂの少なくとも一種であり、０．０５≦ｘ≦１．２、０
≦ｙ＜０．８である。）で表される正極活物質を合成す
る。なお、ここではＬｉＦｅＰＯ４ を合成する場合を
例に挙げて説明する。
【００２５】まず、リン酸リチウム化合物とリン酸鉄化
合物とを十分に混合する。具体的には、Ｌｉ３ＰＯ４と
Ｆｅ３（ＰＯ４）２・８Ｈ２Ｏとをリチウムと鉄の元素
比率が１：１となるように混合して混合原料とする。こ
のとき、導電材として、例えば炭素粉末を添加してもよ
い。なお、正極活物質にＦｅ以外の金属元素Ｍを含有さ
せる場合には、上記金属Ｍの塩、例えばリン酸塩を添加
すればよい。
合物とを十分に混合する。具体的には、Ｌｉ３ＰＯ４と
Ｆｅ３（ＰＯ４）２・８Ｈ２Ｏとをリチウムと鉄の元素
比率が１：１となるように混合して混合原料とする。こ
のとき、導電材として、例えば炭素粉末を添加してもよ
い。なお、正極活物質にＦｅ以外の金属元素Ｍを含有さ
せる場合には、上記金属Ｍの塩、例えばリン酸塩を添加
すればよい。
【００２６】つぎに、例えば遊星型ボールミルを用いた
ミリングにより、上記混合原料を粉砕する。このとき、
本発明では、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折における最大
回折ピークの半値幅が１．０°以下となるように、上記
混合原料の粉砕を行う。この合成の場合、Ｘ線回折にお
ける最大回折ピークは２θ＝１３．１±０．３°にあ
る。後述する実施例にも示されるように、Ｘ線回折にお
ける最大回折ピークの半値幅が１．０°以下となるよう
に上記混合原料の粉砕を行うことで、高い放電容量が得
られる正極活物質を合成することができる。混合原料
の、Ｘ線回折における最大回折ピークの半値幅を１．０
°以下とするためには、粉砕条件、例えば上記ミリング
時間を適当な時間行うことで調整することができる。
ミリングにより、上記混合原料を粉砕する。このとき、
本発明では、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折における最大
回折ピークの半値幅が１．０°以下となるように、上記
混合原料の粉砕を行う。この合成の場合、Ｘ線回折にお
ける最大回折ピークは２θ＝１３．１±０．３°にあ
る。後述する実施例にも示されるように、Ｘ線回折にお
ける最大回折ピークの半値幅が１．０°以下となるよう
に上記混合原料の粉砕を行うことで、高い放電容量が得
られる正極活物質を合成することができる。混合原料
の、Ｘ線回折における最大回折ピークの半値幅を１．０
°以下とするためには、粉砕条件、例えば上記ミリング
時間を適当な時間行うことで調整することができる。
【００２７】そして、ミリングされた混合原料を所定の
温度、時間で焼成することにより、オリビン構造を有す
るＬｉＦｅＰＯ４が得られる。
温度、時間で焼成することにより、オリビン構造を有す
るＬｉＦｅＰＯ４が得られる。
【００２８】上述したような正極活物質の製造方法で
は、正極活物質を合成原料である混合原料を粉砕すると
きに、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折における最大回折ピ
ークの半値幅が１．０°以下となるように、上記混合原
料の粉砕を行うことで、高い放電容量が得られる正極活
物質を合成することができる。また、本発明では、電池
を作製しなくても、正極活物質の合成段階で、最終的な
製品としての良否を判断でき、また合成条件も明らかに
することができる。これにより正極活物質の品質調整の
ための無駄なコストやプロセスが不要となり、正極活物
質を安定して合成することが可能となる。
は、正極活物質を合成原料である混合原料を粉砕すると
きに、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折における最大回折ピ
ークの半値幅が１．０°以下となるように、上記混合原
料の粉砕を行うことで、高い放電容量が得られる正極活
物質を合成することができる。また、本発明では、電池
を作製しなくても、正極活物質の合成段階で、最終的な
製品としての良否を判断でき、また合成条件も明らかに
することができる。これにより正極活物質の品質調整の
ための無駄なコストやプロセスが不要となり、正極活物
質を安定して合成することが可能となる。
【００２９】そして、以上のようにして得られたＬｉＦ
ｅＰＯ４を正極活物質として用いた非水電解液電池１
は、例えばつぎのようにして製造される。
ｅＰＯ４を正極活物質として用いた非水電解液電池１
は、例えばつぎのようにして製造される。
【００３０】負極２としては、まず、負極活物質と結着
剤とを溶媒中に分散させてスラリーの負極合剤を調製す
る。次に、得られた負極合剤を集電体上に均一に塗布、
乾燥して負極活物質層を形成することにより負極２が作
製される。上記負極合剤の結着剤としては、公知の結着
剤を用いることができるほか、上記負極合剤に公知の添
加剤等を添加することができる。また、負極活物質とな
る金属リチウムをそのまま負極２として用いることもで
きる。
剤とを溶媒中に分散させてスラリーの負極合剤を調製す
る。次に、得られた負極合剤を集電体上に均一に塗布、
乾燥して負極活物質層を形成することにより負極２が作
製される。上記負極合剤の結着剤としては、公知の結着
剤を用いることができるほか、上記負極合剤に公知の添
加剤等を添加することができる。また、負極活物質とな
る金属リチウムをそのまま負極２として用いることもで
きる。
【００３１】正極４としては、まず、正極活物質となる
ＬｉＦｅＰＯ４と結着剤とを溶媒中に分散させてスラリ
ーの正極合剤を調製する。次に、得られた正極合剤を集
電体上に均一に塗布、乾燥して正極活物質層を形成する
ことにより正極４が作製される。上記正極合剤の結着剤
としては、公知の結着剤を用いることができるほか、上
記正極合剤に公知の添加剤等を添加することができる。
ＬｉＦｅＰＯ４と結着剤とを溶媒中に分散させてスラリ
ーの正極合剤を調製する。次に、得られた正極合剤を集
電体上に均一に塗布、乾燥して正極活物質層を形成する
ことにより正極４が作製される。上記正極合剤の結着剤
としては、公知の結着剤を用いることができるほか、上
記正極合剤に公知の添加剤等を添加することができる。
【００３２】非水電解液は、電解質塩を非水溶媒中に溶
解することにより調製される。
解することにより調製される。
【００３３】そして、負極２を負極缶３に収容し、正極
４を正極缶５に収容し、負極２と正極４との間に、ポリ
プロピレン製多孔質膜等からなるセパレータ６を配す
る。負極缶３及び正極缶５内に非水電解液を注入し、絶
縁ガスケット７を介して負極缶３と正極缶５とをかしめ
て固定することにより、非水電解液電池１が完成する。
４を正極缶５に収容し、負極２と正極４との間に、ポリ
プロピレン製多孔質膜等からなるセパレータ６を配す
る。負極缶３及び正極缶５内に非水電解液を注入し、絶
縁ガスケット７を介して負極缶３と正極缶５とをかしめ
て固定することにより、非水電解液電池１が完成する。
【００３４】上述したような非水電解液電池１の製造方
法では、正極活物質を合成原料である混合原料を粉砕す
るときに、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折における最大回
折ピークの半値幅が１．０°以下となるように、上記混
合原料の粉砕を行うことで、高い放電容量が得られる正
極活物質を合成することができる。そしてこのような正
極活物質を用いて作製された非水電解液電池１は、高い
放電容量を有するものとなる。
法では、正極活物質を合成原料である混合原料を粉砕す
るときに、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折における最大回
折ピークの半値幅が１．０°以下となるように、上記混
合原料の粉砕を行うことで、高い放電容量が得られる正
極活物質を合成することができる。そしてこのような正
極活物質を用いて作製された非水電解液電池１は、高い
放電容量を有するものとなる。
【００３５】なお、上述した実施の形態では、非水電解
液を用いた非水電解液電池を例に挙げて説明したが、本
発明はこれに限定されるものではなく、導電性高分子化
合物の単体あるいは混合物を含有する固体電解質を用い
た固体電解質電池や、非水電解液がマトリクスポリマに
よってゲル状とされてなるゲル状電解質を用いたゲル状
電解質電池についても適用可能である。
液を用いた非水電解液電池を例に挙げて説明したが、本
発明はこれに限定されるものではなく、導電性高分子化
合物の単体あるいは混合物を含有する固体電解質を用い
た固体電解質電池や、非水電解液がマトリクスポリマに
よってゲル状とされてなるゲル状電解質を用いたゲル状
電解質電池についても適用可能である。
【００３６】上記の高分子固体電解質に含有される導電
性高分子化合物として具体的には、シリコン、アクリ
ル、アクリロニトリル、ポリフォスファゼン変性ポリ
マ、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイ
ド、フッ素系ポリマ又はこれらの化合物の複合ポリマや
架橋ポリマ、変性ポリマ等が挙げられる。上記フッ素系
ポリマとしては、ポリ（ビニリデンフルオライド）、ポ
リ（ビニリデンフルオライド−ｃｏ−ヘキサフルオロプ
ロピレン）、ポリ（ビニリデンフルオライド−ｃｏ−テ
トラフルオロエチレン）、ポリ（ビニリデンフルオライ
ド−ｃｏ−トリフルオリエチレン）等が挙げられる。
性高分子化合物として具体的には、シリコン、アクリ
ル、アクリロニトリル、ポリフォスファゼン変性ポリ
マ、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイ
ド、フッ素系ポリマ又はこれらの化合物の複合ポリマや
架橋ポリマ、変性ポリマ等が挙げられる。上記フッ素系
ポリマとしては、ポリ（ビニリデンフルオライド）、ポ
リ（ビニリデンフルオライド−ｃｏ−ヘキサフルオロプ
ロピレン）、ポリ（ビニリデンフルオライド−ｃｏ−テ
トラフルオロエチレン）、ポリ（ビニリデンフルオライ
ド−ｃｏ−トリフルオリエチレン）等が挙げられる。
【００３７】マトリクスポリマは、ポリマ単体もしくは
これを用いたゲル電解質が、室温で１ｍＳ／ｃｍ以上の
イオン伝導度を示すものであれば、特に化学的な構造は
限定されない。このマトリクスポリマとしては、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン
オキサイド、ポリシロキサン系化合物、ポリフォスファ
ゼン系化合物、ポリプロピレンオキサイド、ポリメチル
メタアクリレート、ポリメタクリロニトリル、ポリエー
テル系化合物等が挙げられる。
これを用いたゲル電解質が、室温で１ｍＳ／ｃｍ以上の
イオン伝導度を示すものであれば、特に化学的な構造は
限定されない。このマトリクスポリマとしては、ポリフ
ッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン
オキサイド、ポリシロキサン系化合物、ポリフォスファ
ゼン系化合物、ポリプロピレンオキサイド、ポリメチル
メタアクリレート、ポリメタクリロニトリル、ポリエー
テル系化合物等が挙げられる。
【００３８】図２及び図３は、薄型の形状を有する非水
電解質二次電池２０の構成例を示すものであり、この非
水電解質二次電池２０は、正極活物質層を有する正極２
１と、負極活物質層を有する負極２２とが、セパレータ
２３を介して重ね合わされることによって形成された電
池素子２４が、外装フィルム２５の内部に封入されてな
る。
電解質二次電池２０の構成例を示すものであり、この非
水電解質二次電池２０は、正極活物質層を有する正極２
１と、負極活物質層を有する負極２２とが、セパレータ
２３を介して重ね合わされることによって形成された電
池素子２４が、外装フィルム２５の内部に封入されてな
る。
【００３９】上記正極２１の集電体は正極リード２６と
接続されており、負極２２の集電体は負極リード２７と
接続されている。そして、これら正極リード２６及び負
極リード２７は、外装フィルム２５とのシール部に樹脂
フィルム２８が介在され、絶縁性が確保されるととも
に、一端が外部に引き出されている。
接続されており、負極２２の集電体は負極リード２７と
接続されている。そして、これら正極リード２６及び負
極リード２７は、外装フィルム２５とのシール部に樹脂
フィルム２８が介在され、絶縁性が確保されるととも
に、一端が外部に引き出されている。
【００４０】また、上記正極２１と負極２２の活物質層
上には、それぞれゲル状電解質が含浸固化されており、
これらゲル状電解質層が互いに対抗するように正極２１
と負極２２とがセパレータ２３を介して重ね合わされて
いる。したがって、セパレータ２３にもゲル状電解質、
あるいはこれに含まれる電解質塩が溶解された非水溶媒
が一部含浸される。
上には、それぞれゲル状電解質が含浸固化されており、
これらゲル状電解質層が互いに対抗するように正極２１
と負極２２とがセパレータ２３を介して重ね合わされて
いる。したがって、セパレータ２３にもゲル状電解質、
あるいはこれに含まれる電解質塩が溶解された非水溶媒
が一部含浸される。
【００４１】また、上述した実施の形態では、二次電池
を例に挙げて説明したが、本発明はこれに限定されるも
のではなく、一次電池についても適用可能である。ま
た、本発明を適用して作製される電池は、円筒型、角
型、コイン型、ボタン型等、その形状については特に限
定されることはなく、また、薄型、大型等の種々の大き
さにすることができる。
を例に挙げて説明したが、本発明はこれに限定されるも
のではなく、一次電池についても適用可能である。ま
た、本発明を適用して作製される電池は、円筒型、角
型、コイン型、ボタン型等、その形状については特に限
定されることはなく、また、薄型、大型等の種々の大き
さにすることができる。
【００４２】
【実施例】つぎに、本発明の効果を確認すべく行った実
施例及び比較例について説明する。なお、以下の例で
は、具体的な化合物名及び数値等を挙げて説明している
が、本発明はこれらの例に限定されるものではないこと
は言うまでもない。
施例及び比較例について説明する。なお、以下の例で
は、具体的な化合物名及び数値等を挙げて説明している
が、本発明はこれらの例に限定されるものではないこと
は言うまでもない。
【００４３】〈実施例１〉まず、Ｌｉ３ＰＯ４とＦｅ３
（ＰＯ４）２・８Ｈ２Ｏとをリチウムと鉄の元素比率が
１：１となるように混合し、さらに１０μｍ以下の粒径
の炭素粉末を焼成物全体の１０％となるように添加して
混合原料とした。そしてこの混合原料をアルミナ製容器
に投入し、試料／アルミナボール重量比率５０％、回転
速度２５０ｒｐｍ、運転時間１０時間の条件で遊星型ボ
ールミルによるミリングを行った。ミリング後の試料に
ついてはＸＲＤ測定を行った後、セラミックるつぼ中で
窒素雰囲気中の電気炉にて６００℃で５時間焼成を行い
ＬｉＦｅＰＯ４を得た。
（ＰＯ４）２・８Ｈ２Ｏとをリチウムと鉄の元素比率が
１：１となるように混合し、さらに１０μｍ以下の粒径
の炭素粉末を焼成物全体の１０％となるように添加して
混合原料とした。そしてこの混合原料をアルミナ製容器
に投入し、試料／アルミナボール重量比率５０％、回転
速度２５０ｒｐｍ、運転時間１０時間の条件で遊星型ボ
ールミルによるミリングを行った。ミリング後の試料に
ついてはＸＲＤ測定を行った後、セラミックるつぼ中で
窒素雰囲気中の電気炉にて６００℃で５時間焼成を行い
ＬｉＦｅＰＯ４を得た。
【００４４】そして、以上のようにして得られたＬｉＦ
ｅＰＯ４を正極活物質として用いてコイン型の非水電解
液電池を作製した。まず、ＬｉＦｅＰＯ４を８５重量部
と、アセチレンブラックを１０重量部と、バインダーと
してフッ素樹脂粉末であるポリ（ビニリデンフルオロラ
イド）を５重量部とを混合した後、加圧成形してペレッ
ト状の正極とした。
ｅＰＯ４を正極活物質として用いてコイン型の非水電解
液電池を作製した。まず、ＬｉＦｅＰＯ４を８５重量部
と、アセチレンブラックを１０重量部と、バインダーと
してフッ素樹脂粉末であるポリ（ビニリデンフルオロラ
イド）を５重量部とを混合した後、加圧成形してペレッ
ト状の正極とした。
【００４５】また、リチウム金属箔を正極と略同径に打
ち抜くことにより負極とした。さらに、プロピレンカー
ボネートとジメチルカーボネートとの等容量混合溶媒
に、ＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させて非水
電解液を調製した。
ち抜くことにより負極とした。さらに、プロピレンカー
ボネートとジメチルカーボネートとの等容量混合溶媒
に、ＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解させて非水
電解液を調製した。
【００４６】以上のようにして得られた正極を正極缶に
収容し、負極を負極缶に収容し、正極と負極との間にセ
パレータを配した。正極間及び負極缶内に非水電解液を
注入し、正極缶と負極缶とをかしめて固定することによ
り２０１６型のコイン型電池を作製した。
収容し、負極を負極缶に収容し、正極と負極との間にセ
パレータを配した。正極間及び負極缶内に非水電解液を
注入し、正極缶と負極缶とをかしめて固定することによ
り２０１６型のコイン型電池を作製した。
【００４７】〈実施例２〉遊星型ボールミルによるミリ
ング時間を８時間としたこと以外は、実施例１と同様に
して正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコイ
ン型電池を作製した。
ング時間を８時間としたこと以外は、実施例１と同様に
して正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコイ
ン型電池を作製した。
【００４８】〈実施例３〉遊星型ボールミルによるミリ
ング時間を４時間としたこと以外は、実施例１と同様に
して正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコイ
ン型電池を作製した。
ング時間を４時間としたこと以外は、実施例１と同様に
して正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコイ
ン型電池を作製した。
【００４９】〈実施例４〉遊星型ボールミルによるミリ
ング時間を２時間としたこと以外は、実施例１と同様に
して正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコイ
ン型電池を作製した。
ング時間を２時間としたこと以外は、実施例１と同様に
して正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコイ
ン型電池を作製した。
【００５０】〈実施例５〉遊星型ボールミルによるミリ
ング時間を１時間としたこと以外は、実施例１と同様に
して正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコイ
ン型電池を作製した。
ング時間を１時間としたこと以外は、実施例１と同様に
して正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコイ
ン型電池を作製した。
【００５１】〈比較例１〉遊星型ボールミルによるミリ
ング時間を３０分間としたこと以外は、実施例１と同様
にして正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコ
イン型電池を作製した。
ング時間を３０分間としたこと以外は、実施例１と同様
にして正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコ
イン型電池を作製した。
【００５２】〈比較例２〉遊星型ボールミルによるミリ
ング時間を１５分間としたこと以外は、実施例１と同様
にして正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコ
イン型電池を作製した。
ング時間を１５分間としたこと以外は、実施例１と同様
にして正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコ
イン型電池を作製した。
【００５３】以上のように、実施例及び比較例で正極活
物質の合成に用いた混合原料についてＸ線構造解析を行
った。Ｘ線源にはＣｕＫα線を用いたほか、管電圧を５
０ｋＶ、管電流を２００ｍＡ、走査ステップ幅を０．０
２°、発散スリット幅を０．５°、受光スリット幅を
０．１５ｍｍの条件で測定を行った。得られた回折プロ
ファイルにおいて強度が最大となる２θ≒１３．１°に
おける回折ピークの半値幅を求めた。
物質の合成に用いた混合原料についてＸ線構造解析を行
った。Ｘ線源にはＣｕＫα線を用いたほか、管電圧を５
０ｋＶ、管電流を２００ｍＡ、走査ステップ幅を０．０
２°、発散スリット幅を０．５°、受光スリット幅を
０．１５ｍｍの条件で測定を行った。得られた回折プロ
ファイルにおいて強度が最大となる２θ≒１３．１°に
おける回折ピークの半値幅を求めた。
【００５４】また、作製されたコイン型電池について初
回放電容量を測定した。
回放電容量を測定した。
【００５５】各実施例及び比較例で用いた混合原料の２
θ≒１３．１°における回折ピークの半値幅、及び電池
の初回放電容量の測定結果を表１に示す。
θ≒１３．１°における回折ピークの半値幅、及び電池
の初回放電容量の測定結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】表１から明らかなように、正極活物質の合
成において、混合原料の２θ≒１３．１°における回折
ピークの半値幅が１．０°よりも大きい比較例１〜２で
は、十分な放電容量が得られていないのに対し、混合原
料の２θ≒１３．１°における回折ピークの半値幅を
１．０°以下とした実施例１〜実施例７では、１００ｍ
Ａｈ／ｇ以上の高い放電容量が得られていることがわか
る。
成において、混合原料の２θ≒１３．１°における回折
ピークの半値幅が１．０°よりも大きい比較例１〜２で
は、十分な放電容量が得られていないのに対し、混合原
料の２θ≒１３．１°における回折ピークの半値幅を
１．０°以下とした実施例１〜実施例７では、１００ｍ
Ａｈ／ｇ以上の高い放電容量が得られていることがわか
る。
【００５８】つぎに、ゲル状電解質電池を作製して、そ
の容量を評価した。
の容量を評価した。
【００５９】〈実施例６〉まず、２θ≒１３．１°ピー
クの半値幅が０．０７°である混合原料を用いて実施例
１と同様にしてＬｉＦｅＰＯ４ を合成した。そして、
正極活物質としてこのＬｉＦｅＰＯ４ を８５重量部
と、アセチレンブラックを１０重量部と、バインダーと
してフッ素樹脂粉末であるポリ（ビニリデンフルオロラ
イド）を５重量部とを混合し、Ｎ−メチルピロリドンを
加えてスラリー状の正極合剤を調製した。この正極合剤
を正極集電体であるアルミ箔に塗布し、加熱乾燥、加圧
工程を経て正極を作製した。
クの半値幅が０．０７°である混合原料を用いて実施例
１と同様にしてＬｉＦｅＰＯ４ を合成した。そして、
正極活物質としてこのＬｉＦｅＰＯ４ を８５重量部
と、アセチレンブラックを１０重量部と、バインダーと
してフッ素樹脂粉末であるポリ（ビニリデンフルオロラ
イド）を５重量部とを混合し、Ｎ−メチルピロリドンを
加えてスラリー状の正極合剤を調製した。この正極合剤
を正極集電体であるアルミ箔に塗布し、加熱乾燥、加圧
工程を経て正極を作製した。
【００６０】負極は、黒鉛粉末を９０重量部と、バイン
ダーとしてフッ素樹脂粉末を１０重量部とを混合し、Ｎ
−メチルピロリドンを加えてスラリー状の負極合剤を調
製した。この負極合剤を負極集電体となる銅箔に塗布、
加熱乾燥、加圧工程の後、セルの径に準じた円形に打ち
抜いて負極とした。
ダーとしてフッ素樹脂粉末を１０重量部とを混合し、Ｎ
−メチルピロリドンを加えてスラリー状の負極合剤を調
製した。この負極合剤を負極集電体となる銅箔に塗布、
加熱乾燥、加圧工程の後、セルの径に準じた円形に打ち
抜いて負極とした。
【００６１】ゲル電解質は、まずヘキサフルオロプロピ
レンが６．９重量％の割合で共重合されてなるポリフッ
化ビニリデンと、非水電解液と、ジメチルカーボネート
とを混合し攪拌、溶解させてゾル状の電解質溶液を調製
した。ここで、非水電解液は、エチレンカーボネートと
プロピレンカーボネートとが６：４の割合で混合されて
なる混合溶媒に、ＬｉＰＦ６を０．８５ｍｏｌ／ｋｇの
割合で溶解して調製した。さらにビニレンカーボネート
を０．５重量％の割合で添加してゲル電解質溶液を調製
した。そして、上記ゲル電解質溶液を正極上に塗布、乾
燥して溶剤を除去して正極上にゲル状電解質層を形成し
た。
レンが６．９重量％の割合で共重合されてなるポリフッ
化ビニリデンと、非水電解液と、ジメチルカーボネート
とを混合し攪拌、溶解させてゾル状の電解質溶液を調製
した。ここで、非水電解液は、エチレンカーボネートと
プロピレンカーボネートとが６：４の割合で混合されて
なる混合溶媒に、ＬｉＰＦ６を０．８５ｍｏｌ／ｋｇの
割合で溶解して調製した。さらにビニレンカーボネート
を０．５重量％の割合で添加してゲル電解質溶液を調製
した。そして、上記ゲル電解質溶液を正極上に塗布、乾
燥して溶剤を除去して正極上にゲル状電解質層を形成し
た。
【００６２】以上のようにして得られた正極を正極缶に
収容し、負極を負極缶に収容し、正極と負極との間にセ
パレータ配した。正極缶と負極缶とをかしめて固定する
ことによりコイン型のゲル状電解質電池を作製した。
収容し、負極を負極缶に収容し、正極と負極との間にセ
パレータ配した。正極缶と負極缶とをかしめて固定する
ことによりコイン型のゲル状電解質電池を作製した。
【００６３】〈実施例７〉２θ≒１３．１°ピークの半
値幅が０．９８°である混合原料を用いて実施例１と同
様にして正極活物質を合成し、この正極活物質を用いて
実施例６と同様にしてコイン型のゲル状電解質電池を作
製した。
値幅が０．９８°である混合原料を用いて実施例１と同
様にして正極活物質を合成し、この正極活物質を用いて
実施例６と同様にしてコイン型のゲル状電解質電池を作
製した。
【００６４】以上のようにして作製された実施例６及び
７のゲル状電解質電池について初回放電容量を測定し
た。その結果を表２に示す。
７のゲル状電解質電池について初回放電容量を測定し
た。その結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
【００６６】表２から明らかなように、正極活物質合成
において、混合原料の２θ≒１３．１°における回折ピ
ークの半値幅が１．０°よりも小さくなるようにするこ
とで、ゲル状電解質電池においても１００ｍＡｈ／ｇ以
上の高い放電容量が得られていることがわかる。
において、混合原料の２θ≒１３．１°における回折ピ
ークの半値幅が１．０°よりも小さくなるようにするこ
とで、ゲル状電解質電池においても１００ｍＡｈ／ｇ以
上の高い放電容量が得られていることがわかる。
【００６７】
【発明の効果】本発明では、正極活物質の合成におい
て、合成混合原料を粉砕するときに、ＣｕＫα線を用い
たＸ線回折における最大回折ピークの半値幅が１．０°
以下となるように、上記混合原料の粉砕を行うことで、
高い放電容量が得られる正極活物質を合成することがで
きる。また、本発明では、電池を作製しなくても、正極
活物質の合成段階で、最終的な製品としての良否を判断
でき、また合成条件も明らかにすることができる。
て、合成混合原料を粉砕するときに、ＣｕＫα線を用い
たＸ線回折における最大回折ピークの半値幅が１．０°
以下となるように、上記混合原料の粉砕を行うことで、
高い放電容量が得られる正極活物質を合成することがで
きる。また、本発明では、電池を作製しなくても、正極
活物質の合成段階で、最終的な製品としての良否を判断
でき、また合成条件も明らかにすることができる。
【００６８】これにより、本発明では、正極活物質の品
質調整のための無駄なコストやプロセスが不要となり、
高容量を有する正極活物質を安定して合成することが可
能となる。また、このようにして得られる正極活物質を
用いることで、高容量を有する非水電解質電池を安定し
て製造することが可能となる。
質調整のための無駄なコストやプロセスが不要となり、
高容量を有する正極活物質を安定して合成することが可
能となる。また、このようにして得られる正極活物質を
用いることで、高容量を有する非水電解質電池を安定し
て製造することが可能となる。
【図１】本発明を適用して製造されたコイン型非水電解
液電池の一構成例を示す断面図である。
液電池の一構成例を示す断面図である。
【図２】薄型形状の非水電解質二次電池の一構成例を示
す平面図である。
す平面図である。
【図３】薄型形状の非水電解質二次電池の一構成例を示
す断面図である。
す断面図である。
１ 非水電解液電池、 ２ 負極、 ３ 負極缶、 ４
正極、 ５ 正極缶、６ セパレータ、 ７ 絶縁ガ
スケット
正極、 ５ 正極缶、６ セパレータ、 ７ 絶縁ガ
スケット
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 5H029 AJ03 AJ14 AK03 AL02 AL06
AL12 AL16 AM03 AM04 AM05
AM07 AM16 BJ03 BJ04 CJ02
CJ08 CJ13 DJ16 DJ17 HJ02
HJ13
5H050 AA08 BA16 BA17 CA07 CB02
CB07 CB12 CB20 FA17 FA19
GA02 GA05 GA10 GA13 HA02
HA13
Claims (7)
- 【請求項１】 ＬｉｘＦｅ１−ｙＭｙＰＯ４ （ＭはＭ
ｎ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、
Ａｌ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｂ、Ｎｂの少なくとも一種であり、
０．０５≦ｘ≦１．２、０≦ｙ＜０．８である。）なる
組成で表される正極活物質を合成するに際し、 少なくともＦｅ３（ＰＯ４）２・ｎＨ２Ｏ（ｎは水和数
で０〜８である。）と、Ｌｉ３ＰＯ４とを混合する混合
工程と、 上記混合工程で得られる混合原料を焼成する焼成工程と
を有し、 上記混合原料の、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折における
最大回折ピークの半値幅が１．０°以下であることを特
徴とする正極活物質の製造方法。 - 【請求項２】 上記混合原料の、ＣｕＫα線を用いたＸ
線回折における最大回折ピークが２θ＝１３．１±０．
３°にあることを特徴とする請求項１記載の正極活物質
の製造方法。 - 【請求項３】 上記混合原料を粉砕する粉砕工程を有す
ることを特徴とする請求項１記載の正極活物質の製造方
法。 - 【請求項４】 ＬｉｘＦｅ１−ｙＭｙＰＯ４ （ＭはＭ
ｎ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、
Ａｌ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｂ、Ｎｂの少なくとも一種であり、
０．０５≦ｘ≦１．２、０≦ｙ＜０．８である。）なる
組成で表される正極活物質を有する正極と、負極活物質
を有する負極と、非水電解質とを備える非水電解質電池
の製造方法において、 上記正極活物質を合成するに際し、 少なくともＦｅ３（ＰＯ４）２・ｎＨ２Ｏ（ｎは水和数
で０〜８である。）と、Ｌｉ３ＰＯ４とを混合する混合
工程と、 上記混合工程で得られる混合原料を焼成する焼成工程と
を有し、 上記混合原料の、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折における
最大回折ピークの半値幅が１．０°以下であることを特
徴とする非水電解質電池の製造方法。 - 【請求項５】 上記混合原料の、ＣｕＫα線を用いたＸ
線回折における最大回折ピークが２θ＝１３．１±０．
３°にあることを特徴とする請求項４記載の非水電解質
電池の製造方法。 - 【請求項６】 上記混合原料を粉砕する粉砕工程を有す
ることを特徴とする請求項４記載の非水電解質電池の製
造方法。 - 【請求項７】 上記非水電解質は、非水溶媒中に電解質
塩が溶解されてなる非水電解液がマトリクスポリマによ
ってゲル状とされてなるゲル状電解質であることを特徴
とする請求項４記載の非水電解質電池の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002037200A JP4207434B2 (ja) | 2002-02-14 | 2002-02-14 | 正極活物質及び非水電解質電池の製造方法 |
| CNA03800206XA CN1714464A (zh) | 2002-02-14 | 2003-02-05 | 用于制造阴极活性材料和非水电解质电池的方法 |
| KR20037012991A KR20040080932A (ko) | 2002-02-14 | 2003-02-05 | 양극 활성물질 및 비수계 전해질 전지의 제조 방법 |
| US10/473,014 US20040111873A1 (en) | 2002-02-14 | 2003-02-05 | Production methods for positive electrode active matter and non-aqueous electrolytic battery |
| PCT/JP2003/001192 WO2003069701A1 (fr) | 2002-02-14 | 2003-02-05 | Procedes permettant la production d'un materiau actif d'electrode positive et batterie a electrolyte non aqueux |
| EP03703192A EP1489672A1 (en) | 2002-02-14 | 2003-02-05 | Production methods for positive electrode active matter and non-aqueous electrolytic battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002037200A JP4207434B2 (ja) | 2002-02-14 | 2002-02-14 | 正極活物質及び非水電解質電池の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003242974A true JP2003242974A (ja) | 2003-08-29 |
| JP4207434B2 JP4207434B2 (ja) | 2009-01-14 |
Family
ID=27678100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002037200A Expired - Fee Related JP4207434B2 (ja) | 2002-02-14 | 2002-02-14 | 正極活物質及び非水電解質電池の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040111873A1 (ja) |
| EP (1) | EP1489672A1 (ja) |
| JP (1) | JP4207434B2 (ja) |
| KR (1) | KR20040080932A (ja) |
| CN (1) | CN1714464A (ja) |
| WO (1) | WO2003069701A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005043654A1 (ja) * | 2003-10-31 | 2005-05-12 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 電極活物質およびその利用 |
| JP2006100149A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Sharp Corp | リチウムイオン二次電池 |
| WO2012131321A1 (en) | 2011-03-25 | 2012-10-04 | The Morgan Crucible Company Plc | Lithium ion batteries and electrodes therefor |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100449073B1 (ko) * | 2002-10-15 | 2004-09-18 | 한국전자통신연구원 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법 |
| KR101501958B1 (ko) | 2003-12-23 | 2015-03-16 | 유니버시떼 드 몬트리얼 | 전기활성 삽입 화합물의 제조 방법 및 이로부터 얻은 전극 물질 |
| TWI459616B (zh) * | 2004-08-16 | 2014-11-01 | Showa Denko Kk | Lithium batteries with positive and the use of its lithium batteries |
| TWI467840B (zh) * | 2005-09-02 | 2015-01-01 | A123 Systems Inc | 奈米組成電極以及其相關裝置 |
| CN100502106C (zh) * | 2006-05-12 | 2009-06-17 | 盐光科技（嘉兴）有限公司 | 二次电池正极材料及制备方法 |
| WO2010047524A2 (ko) * | 2008-10-22 | 2010-04-29 | 주식회사 엘지화학 | 올리빈 구조의 리튬 철인산화물 및 이의 제조방법 |
| BRPI0919658B1 (pt) | 2008-10-22 | 2020-10-06 | Lg Chem, Ltd | Material ativo de cátodo, mistura de cátodo, cátodo para baterias secundárias e bateria secundária de lítio |
| JP5442744B2 (ja) | 2008-10-22 | 2014-03-12 | エルジー・ケム・リミテッド | オリビン構造を有するリン酸リチウム鉄及びその分析方法 |
| JP2010231958A (ja) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| KR20120113275A (ko) * | 2010-01-22 | 2012-10-12 | 도요타지도샤가부시키가이샤 | 정극 및 그 제조 방법 |
| KR101283340B1 (ko) | 2010-05-08 | 2013-07-09 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지용 양극 활물질 |
| WO2012030114A2 (ko) | 2010-09-01 | 2012-03-08 | 주식회사 엘지화학 | 이차전지용 양극 활물질 |
| KR101775541B1 (ko) | 2012-05-23 | 2017-09-06 | 삼성에스디아이 주식회사 | 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| TW201405920A (zh) | 2012-05-29 | 2014-02-01 | Clariant Canada Inc | 製備晶形電極材料的方法及由之獲致的材料 |
| EP3327830B1 (en) * | 2016-11-25 | 2019-11-06 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Metal-ion secondary battery |
| JP2024519105A (ja) * | 2021-08-23 | 2024-05-08 | エルジー エナジー ソリューション リミテッド | リチウム二次電池 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5910382A (en) * | 1996-04-23 | 1999-06-08 | Board Of Regents, University Of Texas Systems | Cathode materials for secondary (rechargeable) lithium batteries |
| US6528033B1 (en) * | 2000-01-18 | 2003-03-04 | Valence Technology, Inc. | Method of making lithium-containing materials |
| JP4769995B2 (ja) * | 2000-03-06 | 2011-09-07 | ソニー株式会社 | 正極活物質の製造方法及び非水電解質電池の製造方法 |
| MXPA01004028A (es) * | 2000-04-25 | 2003-08-20 | Sony Corp | Material activo de electrodo positivo y celda de electrolito no acuoso. |
| JP4491950B2 (ja) * | 2000-10-06 | 2010-06-30 | ソニー株式会社 | 正極活物質の製造方法及び非水電解質電池の製造方法 |
| TW513822B (en) * | 2000-10-06 | 2002-12-11 | Sony Corp | Method for producing cathode active material and method for producing non-aqueous electrolyte cell |
-
2002
- 2002-02-14 JP JP2002037200A patent/JP4207434B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-02-05 KR KR20037012991A patent/KR20040080932A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-02-05 US US10/473,014 patent/US20040111873A1/en not_active Abandoned
- 2003-02-05 EP EP03703192A patent/EP1489672A1/en not_active Withdrawn
- 2003-02-05 WO PCT/JP2003/001192 patent/WO2003069701A1/ja active Application Filing
- 2003-02-05 CN CNA03800206XA patent/CN1714464A/zh active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005043654A1 (ja) * | 2003-10-31 | 2005-05-12 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | 電極活物質およびその利用 |
| JP2005158673A (ja) * | 2003-10-31 | 2005-06-16 | Toyota Motor Corp | 電極活物質およびその製造方法ならびに非水電解質二次電池 |
| JP2006100149A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Sharp Corp | リチウムイオン二次電池 |
| WO2012131321A1 (en) | 2011-03-25 | 2012-10-04 | The Morgan Crucible Company Plc | Lithium ion batteries and electrodes therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1714464A (zh) | 2005-12-28 |
| JP4207434B2 (ja) | 2009-01-14 |
| US20040111873A1 (en) | 2004-06-17 |
| EP1489672A1 (en) | 2004-12-22 |
| KR20040080932A (ko) | 2004-09-20 |
| WO2003069701A1 (fr) | 2003-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4151210B2 (ja) | 正極活物質及びその製造方法、並びに非水電解質電池及びその製造方法 | |
| JP3921931B2 (ja) | 正極活物質及び非水電解質電池 | |
| EP1150367B1 (en) | Positive electrode active material and non-aqueous elecrolyte cell | |
| JP4742413B2 (ja) | 正極活物質の製造方法及び非水電解質電池の製造方法 | |
| JP4491946B2 (ja) | 正極活物質の製造方法及び非水電解質電池の製造方法 | |
| JP4734700B2 (ja) | 正極活物質の製造方法及び非水電解質電池の製造方法 | |
| JP4734701B2 (ja) | 正極活物質の製造方法及び非水電解質電池の製造方法 | |
| JP5445315B2 (ja) | 正極活物質の製造方法及び非水電解質二次電池の製造方法 | |
| JP4207434B2 (ja) | 正極活物質及び非水電解質電池の製造方法 | |
| KR20010025117A (ko) | 양극 활물질 및 비수 전해질 이차 전지, 양극 활물질의제조 방법 | |
| JP2000294238A (ja) | ＬｉＦｅＰＯ４の合成方法及び非水電解質電池の製造方法 | |
| JP2002117833A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP4848582B2 (ja) | 正極活物質の製造方法 | |
| JP2001307731A (ja) | 正極活物質及び非水電解質電池 | |
| JP4461566B2 (ja) | 正極活物質及び非水電解質電池 | |
| KR20170076348A (ko) | 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 | |
| JP5287593B2 (ja) | 正極活物質の製造方法。 | |
| JP4724912B2 (ja) | 正極活物質の製造方法及び非水電解質二次電池の製造方法 | |
| JP2001250555A (ja) | 正極活物質の製造方法及び非水電解質電池の製造方法 | |
| JP4724911B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP5600904B2 (ja) | 非水電解質電池用の正極活物質及び非水電解質電池 | |
| JP4491947B2 (ja) | 正極活物質の製造方法及び非水電解質電池の製造方法 | |
| JP2001080914A (ja) | 炭素材料及びその製造方法、並びに非水電解質電池及びその製造方法 | |
| JP2003157843A (ja) | 正極材料およびその製造方法並びにそれを用いた電池 | |
| JP2004006293A (ja) | 正極材料およびその製造方法、並びにそれを用いた電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040428 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070925 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071126 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080115 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080314 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080930 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081013 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111031 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121031 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131031 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |