JP4207434B2 - 正極活物質及び非水電解質電池の製造方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、LixFe1−yMyPO4 で表される正極活物質を安定して合成することができる正極活物質及び非水電解質電池の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、電子技術の進歩により、電子機器の高性能化、小型化、ポータブル化が進んでいる。これら電子機器に使用される電池に対しても、高エネルギー密度化が要求されていることから、非水電解質電池の研究・開発が盛んに進められている。中でも、リチウム電池若しくはリチウムイオン二次電池は、従来の電池に比べて、3V、4Vといった高い起電力を有する等の優れた性能のため、カムコーダ、携帯電話、及びノート型パソコン等の各種携帯用電子機器に採用されている。
【0003】
現在、リチウムイオン二次電池の正極活物質としては、高エネルギー密度、高電圧を有すること等から、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4等が用いられている。しかし、これらの正極活物質は、クラーク数の低い金属元素をその組成中に有しているため、コストが高くつく他、安定供給が難しいという問題がある。また、これらの正極活物質は、環境に与える影響も大きいことから、これらに代わる新規正極活物質が求められている。
【0004】
これに対し、オリビン構造を有するLiFePO4を、リチウムイオン二次電池の正極活物質として用いることが提案されている。LiFePO4は、体積密度が3.6g/cm3と大きく、3.4Vの高電位を発生し、理論容量も170mAh/gと大きい。また、LiFePO4は、初期状態で、電気化学的に脱ドープ可能なLiを、Fe原子1個当たりに1個含んでいるので、リチウムイオン電池の正極活物質として有望な材料である。しかもLiFePO4は、資源的に豊富で安価な材料である鉄をその組成中に有しているため、上述のLiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4等と比較して低コストであり、また、環境に与える影響も小さい。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、LiFePO4を安定して合成することは困難であった。また、そのようなLiFePO4を合成するための条件も十分明らかにはされておらず、製品になるまでその良否を判断することができなかった。そのため、製品となって初めて活物質として不良品であることが判明するなどといったことが多く、コストやプロセスの無駄となっていた。
【0006】
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、正極活物質の合成段階で、製品としての良否を判断でき、また合成条件も明らかにすることができる正極活物質及び非水電解質電池の製造方法を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明の正極活物質の製造方法は、LixFe1−yMyPO4(MはMn、Cr、Co、Cu、Ni、V、Mo、Ti、Zn、Al、Ga、Mg、B、Nbの少なくとも一種であり、0.05≦x≦1.2、0≦y<0.8である。)なる組成で表される正極活物質を合成するに際し、少なくともFe3(PO4)2・nH2O(nは水和数で0〜8である。)と、Li3PO4とを混合する混合工程と、上記混合工程で得られた混合原料を粉砕する粉砕工程と、上記粉砕工程で粉砕した混合原料を焼成する焼成工程とを有し、上記粉砕した混合原料の、CuKα線を用いたX線回折における最大回折ピーク2θ=13.1±0.3°の半値幅が1.0°以下であることを特徴とする。
【0008】
上述したような本発明に係る正極活物質の製造方法では、上記混合原料の、CuKα線を用いたX線回折における最大回折ピークの半値幅が1.0°以下となるようにしているので、高容量を有する正極活物質が得られる。
【0009】
また、本発明の非水電解質電池の製造方法は、LixFe1−yMyPO4(MはMn、Cr、Co、Cu、Ni、V、Mo、Ti、Zn、Al、Ga、Mg、B、Nbの少なくとも一種であり、0.05≦x≦1.2、0≦y<0.8である。)なる組成で表される正極活物質を有する正極と、負極活物質を有する負極と、非水電解質とを備える非水電解質電池の製造方法において、上記正極活物質を合成するに際し、少なくともFe3(PO4)2・nH2O(nは水和数で0〜8である。)と、Li3PO4とを混合する混合工程と、上記混合工程で得られた混合原料を粉砕する粉砕工程と、上記粉砕工程で粉砕した混合原料を焼成する焼成工程とを有し、上記混合原料の、CuKα線を用いたX線回折における最大回折ピーク2θ=13.1±0.3°の半値幅が1.0°以下であることを特徴とする。
【0010】
上述したような本発明に係る非水電解質電池の製造方法では、正極活物質合成の段階で、上記混合原料の、CuKα線を用いたX線回折における最大回折ピークの半値幅が1.0°以下となるようにしているので、高容量を有する正極活物質が得られ、これにより高容量を有する非水電解質電池が得られる。
【0011】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【0012】
本発明を適用して製造される非水電解液電池の一構成例を図1に示す。この非水電解液電池1は、負極2と、負極2を収容する負極缶3と、正極4と、正極4を収容する正極缶5と、正極4と負極2との間に配されたセパレータ6と、絶縁ガスケット7とを備え、負極缶3及び正極缶5内に非水電解液が充填されてなる。
【0013】
負極2は、負極活物質となる例えば金属リチウム箔からなる。また、負極活物質として、リチウムをドープ、脱ドープ可能な材料を用いる場合には、負極2は、負極集電体上に、上記負極活物質を含有する負極活物質層が形成されてなる。負極集電体としては、例えばニッケル箔等が用いられる。
【0014】
リチウムをドープ、脱ドープ可能な負極活物質としては、金属リチウム、リチウム合金、リチウムがドープされた導電性高分子、層状化合物(炭素材料や金属酸化物など)が用いられている。負極活物質層に含有される結合剤としては、この種の非水電解液電池の負極活物質層の結合剤として通常用いられている公知の樹脂材料等を用いることができる。
【0015】
負極缶3は、負極2を収容するものであり、また、非水電解液電池1の外部負極となる。
【0016】
正極4は、正極集電体上に、正極活物質を含有する正極活物質層が形成されてなる。この非水電解液電池1では、正極活物質として、後述する方法により製造される、オリビン構造を有するLixFe1−yMyPO4 (MはMn、Cr、Co、Cu、Ni、V、Mo、Ti、Zn、Al、Ga、Mg、B、Nbの少なくとも一種であり、0.05≦x≦1.2、0≦y<0.8である。)が用いられる。また、正極集電体としては、例えばアルミニウム箔等が用いられる。正極活物質層に含有される結合剤としては、この種の非水電解液電池の正極活物質層の結合剤として通常用いられている公知の樹脂材料等を用いることができる。
【0017】
正極缶5は、正極4を収容するものであり、また、非水電解液電池1の外部正極となる。
【0018】
セパレータ6は、正極4と、負極2とを離間させるものであり、この種の非水電解液電池のセパレータとして通常用いられている公知の材料を用いることができ、例えばポリプロピレンなどの高分子フィルムが用いられる。また、リチウムイオン伝導度とエネルギー密度との関係から、セパレータの厚みはできるだけ薄いことが必要である。具体的には、セパレータの厚みは例えば50μm以下が適当である。
【0019】
絶縁ガスケット7は、負極缶3に組み込まれ一体化されている。この絶縁ガスケット7は、負極缶3及び正極缶5内に充填された非水電解液の漏出を防止するためのものである。
【0020】
非水電解液としては、非プロトン性非水溶媒に電解質を溶解させた溶液が用いられる。
【0021】
非水溶媒としては、例えばプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、γ−ブチルラクトン、スルホラン、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン、2−メチルテトラヒドロフラン、3−メチル1,3−ジオキソラン、プロピオン酸メチル、酪酸メチル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート等を使用することができる。特に、電圧安定性の点からは、プロピレンカーボネート、ビニレンカーボネート等の環状カーボネート類、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート等の鎖状カーボネート類を使用することが好ましい。また、このような非水溶媒は、1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。
【0022】
また、非水溶媒に溶解させる電解質としては、例えば、LiPF6、LiClO4、LiAsF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2等のリチウム塩を使用することができる。これらのリチウム塩の中でも、LiPF6、LiBF4を使用することが好ましい。
【0023】
つぎに、上述したような非水電解液電池1の製造方法について説明する。
【0024】
まず、オリビン構造を有するLixFe1−yMyPO4 (MはMn、Cr、Co、Cu、Ni、V、Mo、Ti、Zn、Al、Ga、Mg、B、Nbの少なくとも一種であり、0.05≦x≦1.2、0≦y<0.8である。)で表される正極活物質を合成する。なお、ここではLiFePO4 を合成する場合を例に挙げて説明する。
【0025】
まず、リン酸リチウム化合物とリン酸鉄化合物とを十分に混合する。具体的には、Li3PO4とFe3(PO4)2・8H2Oとをリチウムと鉄の元素比率が1:1となるように混合して混合原料とする。このとき、導電材として、例えば炭素粉末を添加してもよい。なお、正極活物質にFe以外の金属元素Mを含有させる場合には、上記金属Mの塩、例えばリン酸塩を添加すればよい。
【0026】
つぎに、例えば遊星型ボールミルを用いたミリングにより、上記混合原料を粉砕する。このとき、本発明では、CuKα線を用いたX線回折における最大回折ピークの半値幅が1.0°以下となるように、上記混合原料の粉砕を行う。この合成の場合、X線回折における最大回折ピークは2θ=13.1±0.3°にある。後述する実施例にも示されるように、X線回折における最大回折ピークの半値幅が1.0°以下となるように上記混合原料の粉砕を行うことで、高い放電容量が得られる正極活物質を合成することができる。混合原料の、X線回折における最大回折ピークの半値幅を1.0°以下とするためには、粉砕条件、例えば上記ミリング時間を適当な時間行うことで調整することができる。
【0027】
そして、ミリングされた混合原料を所定の温度、時間で焼成することにより、オリビン構造を有するLiFePO4が得られる。
【0028】
上述したような正極活物質の製造方法では、正極活物質を合成原料である混合原料を粉砕するときに、CuKα線を用いたX線回折における最大回折ピークの半値幅が1.0°以下となるように、上記混合原料の粉砕を行うことで、高い放電容量が得られる正極活物質を合成することができる。また、本発明では、電池を作製しなくても、正極活物質の合成段階で、最終的な製品としての良否を判断でき、また合成条件も明らかにすることができる。これにより正極活物質の品質調整のための無駄なコストやプロセスが不要となり、正極活物質を安定して合成することが可能となる。
【0029】
そして、以上のようにして得られたLiFePO4を正極活物質として用いた非水電解液電池1は、例えばつぎのようにして製造される。
【0030】
負極2としては、まず、負極活物質と結着剤とを溶媒中に分散させてスラリーの負極合剤を調製する。次に、得られた負極合剤を集電体上に均一に塗布、乾燥して負極活物質層を形成することにより負極2が作製される。上記負極合剤の結着剤としては、公知の結着剤を用いることができるほか、上記負極合剤に公知の添加剤等を添加することができる。また、負極活物質となる金属リチウムをそのまま負極2として用いることもできる。
【0031】
正極4としては、まず、正極活物質となるLiFePO4と結着剤とを溶媒中に分散させてスラリーの正極合剤を調製する。次に、得られた正極合剤を集電体上に均一に塗布、乾燥して正極活物質層を形成することにより正極4が作製される。上記正極合剤の結着剤としては、公知の結着剤を用いることができるほか、上記正極合剤に公知の添加剤等を添加することができる。
【0032】
非水電解液は、電解質塩を非水溶媒中に溶解することにより調製される。
【0033】
そして、負極2を負極缶3に収容し、正極4を正極缶5に収容し、負極2と正極4との間に、ポリプロピレン製多孔質膜等からなるセパレータ6を配する。負極缶3及び正極缶5内に非水電解液を注入し、絶縁ガスケット7を介して負極缶3と正極缶5とをかしめて固定することにより、非水電解液電池1が完成する。
【0034】
上述したような非水電解液電池1の製造方法では、正極活物質を合成原料である混合原料を粉砕するときに、CuKα線を用いたX線回折における最大回折ピークの半値幅が1.0°以下となるように、上記混合原料の粉砕を行うことで、高い放電容量が得られる正極活物質を合成することができる。そしてこのような正極活物質を用いて作製された非水電解液電池1は、高い放電容量を有するものとなる。
【0035】
なお、上述した実施の形態では、非水電解液を用いた非水電解液電池を例に挙げて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、導電性高分子化合物の単体あるいは混合物を含有する固体電解質を用いた固体電解質電池や、非水電解液がマトリクスポリマによってゲル状とされてなるゲル状電解質を用いたゲル状電解質電池についても適用可能である。
【0036】
上記の高分子固体電解質に含有される導電性高分子化合物として具体的には、シリコン、アクリル、アクリロニトリル、ポリフォスファゼン変性ポリマ、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、フッ素系ポリマ又はこれらの化合物の複合ポリマや架橋ポリマ、変性ポリマ等が挙げられる。上記フッ素系ポリマとしては、ポリ(ビニリデンフルオライド)、ポリ(ビニリデンフルオライド−co−ヘキサフルオロプロピレン)、ポリ(ビニリデンフルオライド−co−テトラフルオロエチレン)、ポリ(ビニリデンフルオライド−co−トリフルオリエチレン)等が挙げられる。
【0037】
マトリクスポリマは、ポリマ単体もしくはこれを用いたゲル電解質が、室温で1mS/cm以上のイオン伝導度を示すものであれば、特に化学的な構造は限定されない。このマトリクスポリマとしては、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレンオキサイド、ポリシロキサン系化合物、ポリフォスファゼン系化合物、ポリプロピレンオキサイド、ポリメチルメタアクリレート、ポリメタクリロニトリル、ポリエーテル系化合物等が挙げられる。
【0038】
図2及び図3は、薄型の形状を有する非水電解質二次電池20の構成例を示すものであり、この非水電解質二次電池20は、正極活物質層を有する正極21と、負極活物質層を有する負極22とが、セパレータ23を介して重ね合わされることによって形成された電池素子24が、外装フィルム25の内部に封入されてなる。
【0039】
上記正極21の集電体は正極リード26と接続されており、負極22の集電体は負極リード27と接続されている。そして、これら正極リード26及び負極リード27は、外装フィルム25とのシール部に樹脂フィルム28が介在され、絶縁性が確保されるとともに、一端が外部に引き出されている。
【0040】
また、上記正極21と負極22の活物質層上には、それぞれゲル状電解質が含浸固化されており、これらゲル状電解質層が互いに対抗するように正極21と負極22とがセパレータ23を介して重ね合わされている。したがって、セパレータ23にもゲル状電解質、あるいはこれに含まれる電解質塩が溶解された非水溶媒が一部含浸される。
【0041】
また、上述した実施の形態では、二次電池を例に挙げて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、一次電池についても適用可能である。また、本発明を適用して作製される電池は、円筒型、角型、コイン型、ボタン型等、その形状については特に限定されることはなく、また、薄型、大型等の種々の大きさにすることができる。
【0042】
【実施例】
つぎに、本発明の効果を確認すべく行った実施例及び比較例について説明する。なお、以下の例では、具体的な化合物名及び数値等を挙げて説明しているが、本発明はこれらの例に限定されるものではないことは言うまでもない。
【0043】
〈実施例1〉
まず、Li3PO4とFe3(PO4)2・8H2Oとをリチウムと鉄の元素比率が1:1となるように混合し、さらに10μm以下の粒径の炭素粉末を焼成物全体の10%となるように添加して混合原料とした。そしてこの混合原料をアルミナ製容器に投入し、試料/アルミナボール重量比率50%、回転速度250rpm、運転時間10時間の条件で遊星型ボールミルによるミリングを行った。ミリング後の試料についてはXRD測定を行った後、セラミックるつぼ中で窒素雰囲気中の電気炉にて600℃で5時間焼成を行いLiFePO4を得た。
【0044】
そして、以上のようにして得られたLiFePO4を正極活物質として用いてコイン型の非水電解液電池を作製した。まず、LiFePO4を85重量部と、アセチレンブラックを10重量部と、バインダーとしてフッ素樹脂粉末であるポリ(ビニリデンフルオロライド)を5重量部とを混合した後、加圧成形してペレット状の正極とした。
【0045】
また、リチウム金属箔を正極と略同径に打ち抜くことにより負極とした。さらに、プロピレンカーボネートとジメチルカーボネートとの等容量混合溶媒に、LiPF6を1mol/lの割合で溶解させて非水電解液を調製した。
【0046】
以上のようにして得られた正極を正極缶に収容し、負極を負極缶に収容し、正極と負極との間にセパレータを配した。正極間及び負極缶内に非水電解液を注入し、正極缶と負極缶とをかしめて固定することにより2016型のコイン型電池を作製した。
【0047】
〈実施例2〉
遊星型ボールミルによるミリング時間を8時間としたこと以外は、実施例1と同様にして正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコイン型電池を作製した。
【0048】
〈実施例3〉
遊星型ボールミルによるミリング時間を4時間としたこと以外は、実施例1と同様にして正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコイン型電池を作製した。
【0049】
〈実施例4〉
遊星型ボールミルによるミリング時間を2時間としたこと以外は、実施例1と同様にして正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコイン型電池を作製した。
【0050】
〈実施例5〉
遊星型ボールミルによるミリング時間を1時間としたこと以外は、実施例1と同様にして正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコイン型電池を作製した。
【0051】
〈比較例1〉
遊星型ボールミルによるミリング時間を30分間としたこと以外は、実施例1と同様にして正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコイン型電池を作製した。
【0052】
〈比較例2〉
遊星型ボールミルによるミリング時間を15分間としたこと以外は、実施例1と同様にして正極活物質を合成し、この正極活物質を用いてコイン型電池を作製した。
【0053】
以上のように、実施例及び比較例で正極活物質の合成に用いた混合原料についてX線構造解析を行った。X線源にはCuKα線を用いたほか、管電圧を50kV、管電流を200mA、走査ステップ幅を0.02°、発散スリット幅を0.5°、受光スリット幅を0.15mmの条件で測定を行った。得られた回折プロファイルにおいて強度が最大となる2θ≒13.1°における回折ピークの半値幅を求めた。
【0054】
また、作製されたコイン型電池について初回放電容量を測定した。
【0055】
各実施例及び比較例で用いた混合原料の2θ≒13.1°における回折ピークの半値幅、及び電池の初回放電容量の測定結果を表1に示す。
【0056】
【表1】
【0057】
表1から明らかなように、正極活物質の合成において、混合原料の2θ≒13.1°における回折ピークの半値幅が1.0°よりも大きい比較例1〜2では、十分な放電容量が得られていないのに対し、混合原料の2θ≒13.1°における回折ピークの半値幅を1.0°以下とした実施例1〜実施例7では、100mAh/g以上の高い放電容量が得られていることがわかる。
【0058】
つぎに、ゲル状電解質電池を作製して、その容量を評価した。
【0059】
〈実施例6〉
まず、2θ≒13.1°ピークの半値幅が0.07°である混合原料を用いて実施例1と同様にしてLiFePO4 を合成した。そして、正極活物質としてこのLiFePO4 を85重量部と、アセチレンブラックを10重量部と、バインダーとしてフッ素樹脂粉末であるポリ(ビニリデンフルオロライド)を5重量部とを混合し、N−メチルピロリドンを加えてスラリー状の正極合剤を調製した。この正極合剤を正極集電体であるアルミ箔に塗布し、加熱乾燥、加圧工程を経て正極を作製した。
【0060】
負極は、黒鉛粉末を90重量部と、バインダーとしてフッ素樹脂粉末を10重量部とを混合し、N−メチルピロリドンを加えてスラリー状の負極合剤を調製した。この負極合剤を負極集電体となる銅箔に塗布、加熱乾燥、加圧工程の後、セルの径に準じた円形に打ち抜いて負極とした。
【0061】
ゲル電解質は、まずヘキサフルオロプロピレンが6.9重量%の割合で共重合されてなるポリフッ化ビニリデンと、非水電解液と、ジメチルカーボネートとを混合し攪拌、溶解させてゾル状の電解質溶液を調製した。ここで、非水電解液は、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートとが6:4の割合で混合されてなる混合溶媒に、LiPF6を0.85mol/kgの割合で溶解して調製した。さらにビニレンカーボネートを0.5重量%の割合で添加してゲル電解質溶液を調製した。そして、上記ゲル電解質溶液を正極上に塗布、乾燥して溶剤を除去して正極上にゲル状電解質層を形成した。
【0062】
以上のようにして得られた正極を正極缶に収容し、負極を負極缶に収容し、正極と負極との間にセパレータ配した。正極缶と負極缶とをかしめて固定することによりコイン型のゲル状電解質電池を作製した。
【0063】
〈実施例7〉
2θ≒13.1°ピークの半値幅が0.98°である混合原料を用いて実施例1と同様にして正極活物質を合成し、この正極活物質を用いて実施例6と同様にしてコイン型のゲル状電解質電池を作製した。
【0064】
以上のようにして作製された実施例6及び7のゲル状電解質電池について初回放電容量を測定した。その結果を表2に示す。
【0065】
【表2】
【0066】
表2から明らかなように、正極活物質合成において、混合原料の2θ≒13.1°における回折ピークの半値幅が1.0°よりも小さくなるようにすることで、ゲル状電解質電池においても100mAh/g以上の高い放電容量が得られていることがわかる。
【0067】
【発明の効果】
本発明では、正極活物質の合成において、合成混合原料を粉砕するときに、CuKα線を用いたX線回折における最大回折ピーク2θ=13.1±0.3°の半値幅が1.0°以下となるように、上記混合原料の粉砕を行うことで、高い放電容量が得られる正極活物質を合成することができる。また、本発明では、電池を作製しなくても、正極活物質の合成段階で、最終的な製品としての良否を判断でき、また合成条件も明らかにすることができる。
【0068】
これにより、本発明では、正極活物質の品質調整のための無駄なコストやプロセスが不要となり、高容量を有する正極活物質を安定して合成することが可能となる。また、このようにして得られる正極活物質を用いることで、高容量を有する非水電解質電池を安定して製造することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明を適用して製造されたコイン型非水電解液電池の一構成例を示す断面図である。
【図2】薄型形状の非水電解質二次電池の一構成例を示す平面図である。
【図3】薄型形状の非水電解質二次電池の一構成例を示す断面図である。
【符号の説明】
1 非水電解液電池、 2 負極、 3 負極缶、 4 正極、 5 正極缶、6 セパレータ、 7 絶縁ガスケット
Claims (3)
- LixFe1−yMyPO4(MはMn、Cr、Co、Cu、Ni、V、Mo、Ti、Zn、Al、Ga、Mg、B、Nbの少なくとも一種であり、0.05≦x≦1.2、0≦y<0.8である。)なる組成で表される正極活物質を合成するに際し、
少なくともFe3(PO4)2・nH2O(nは水和数で0〜8である。)と、Li3PO4とを混合する混合工程と、
上記混合工程で得られた混合原料を粉砕する粉砕工程と、
上記粉砕工程で粉砕した混合原料を焼成する焼成工程とを有し、
上記粉砕した混合原料の、CuKα線を用いたX線回折における最大回折ピーク2θ=13.1±0.3°の半値幅が1.0°以下であることを特徴とする正極活物質の製造方法。 - LixFe1−yMyPO4(MはMn、Cr、Co、Cu、Ni、V、Mo、Ti、Zn、Al、Ga、Mg、B、Nbの少なくとも一種であり、0.05≦x≦1.2、0≦y<0.8である。)なる組成で表される正極活物質を有する正極と、負極活物質を有する負極と、非水電解質とを備える非水電解質電池の製造方法において、
上記正極活物質を合成するに際し、
少なくともFe3(PO4)2・nH2O(nは水和数で0〜8である。)と、Li3PO4とを混合する混合工程と、
上記混合工程で得られた混合原料を粉砕する粉砕工程と、
上記粉砕工程で粉砕した混合原料を焼成する焼成工程とを有し、
上記混合原料の、CuKα線を用いたX線回折における最大回折ピーク2θ=13.1±0.3°の半値幅が1.0°以下であることを特徴とする非水電解質電池の製造方法。 - 上記非水電解質は、非水溶媒中に電解質塩が溶解されてなる非水電解液がマトリクスポリマによってゲル状とされてなるゲル状電解質であることを特徴とする請求項2記載の非水電解質電池の製造方法。
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