JP2003012600A

JP2003012600A - アクリル酸亜鉛組成物およびその製造方法ならびに当該組成物を用いてなるゴルフボール

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Publication number: JP2003012600A
Application number: JP2001198750A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Higuchi; 博士樋口; Nobuyuki Kataoka; 信幸片岡; Masashi Minamiuma; 昌司南馬; Keiji Kobayashi; 啓二小林; Manabu Hasegawa; 学長谷川; Yoshinori Saito; 義規斉藤
Original assignee: Bridgestone Sports Co Ltd; Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Bridgestone Sports Co Ltd; Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2001-06-29
Filing date: 2001-06-29
Publication date: 2003-01-15
Anticipated expiration: 2021-06-29
Also published as: JP4847648B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本質的に微細であり、ゴム組成物と混練りし
ても固着や凝集の発生が極めて少ない状態で均一に分散
・混練りできるアクリル酸亜鉛組成物およびその製造方
法ならびに当該組成物を用いてなるゴルフボールを提供
する。【解決手段】乾式法による粒子径が３００μｍ以上で
あるアクリル酸亜鉛粒子の占める比率が全粒子の２０質
量％以下であり、乾式法によるアクリル酸亜鉛粒子径の
中央値が１０〜３００μｍであり、かつ湿式法によるア
クリル酸亜鉛粒子径の中央値（Ｂ）に対する乾式法によ
るアクリル酸亜鉛粒子径の中央値（Ａ）の比が２を超え
るアクリル酸亜鉛及びアニオン界面活性剤からなるアク
リル酸亜鉛組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、改良されたアクリ
ル酸亜鉛組成物およびその製造方法に関するものであ
る。特に、本発明は、アクリル酸亜鉛をゴム組成物や合
成樹脂に配合・混練りする際に生じる諸問題を改善する
ためのアクリル酸亜鉛組成物に関するものである。

【０００２】また、本発明の改良されたアクリル酸亜鉛
組成物を構成要素として含むゴルフボールに関するもの
である。

【０００３】

【従来の技術】アクリル酸亜鉛は、架橋剤として有用な
化合物であり、例えば、ゴム組成物に配合して加硫性を
改善したり、合成樹脂の改質剤として用いられている。

【０００４】従来、アクリル酸亜鉛を得る方法として
は、有機溶媒中で、アクリル酸と亜鉛化合物を反応さ
せ、反応液から有機溶媒を留去させた後乾燥する方法
（特公昭５８−１４４１６号公報）、または該反応液か
ら有機溶媒を濾過後乾燥する方法がよく知られている。
しかしながら、これらの方法では、反応生成物が反応器
の内壁や攪拌翼に著しく固着したり、または塊状に凝集
するため、作業性の悪化、収率の低下、およびこうした
作業の繰り返しによる当該装置の破損等の問題が生じて
いた。また、溶媒を減圧により除去する場合、生成した
アクリル酸亜鉛中に含まれる溶媒が飛散するが、この時
同時に該アクリル酸亜鉛の一部も飛散してしまうため、
収率が低下したり、または余分の分離回収装置等の設置
が必要になるなど経済的な損失も大きいという欠点があ
った。

【０００５】上記課題を解決する方法として、アクリル
酸亜鉛をゴム組成物に混練りして使用する場合において
は、ステアリン酸等の高級脂肪酸やその亜鉛塩を添加し
てアクリル酸亜鉛粒子の表面をコーティングする方法が
多く提案されている（特開昭５２−１５４４３６号公
報、特開昭５３−８３８３４号公報、特開昭６０−９４
４３４号公報、特開平２−２１８６３９号公報）。

【０００６】しかしながら、これらの方法では、アクリ
ル酸と亜鉛化合物の反応工程に加えて、得られたアクリ
ル酸亜鉛にステアリン酸等の高級脂肪酸やその亜鉛塩を
添加してアクリル酸亜鉛粒子の表面をコーティングする
工程が必要であり、こうした工程に応じた装置がそれぞ
れ必要となるものであった。さらに、こうして生成した
アクリル酸亜鉛を実際にゴム組成物に混練りするに際し
ては、４３μｍ（３２５メッシュ）以下の微粉末が要求
される。これに対して、上記方法により生成されたアク
リル酸亜鉛はより大きな粒径を有しているため、微粉末
に粉砕される必要があるが、微粉末に粉砕するには、多
大な労力を要するばかりでなく、粉砕作業中および粉砕
作業後のアクリル酸亜鉛は、非常に飛散・発塵し易く、
作業環境が悪化して衛生上の問題が発生するという欠点
があった。さらにまた、微粉末状のアクリル酸亜鉛は、
ゴム組成物と混練りする際に混練り機の内壁や撹拌翼に
固着したりまたは塊状に凝集するため作業性が悪化した
りする上、該微粉末の分散が不均一となり易いため、で
き上がった製品が不均質となって品質の低下をきたす等
の欠点を有していた。

【０００７】このような問題を考慮して、本質的に微細
で、容易に微粉末に粉砕でき、ゴム組成物と混練りして
も固着や凝集の発生が極めて少ない状態で均一に分散・
混練りできるアクリル酸亜鉛の製造方法が特開平９−２
０２７４７号公報で提案された。この方法は、アニオン
界面活性剤の存在下に、有機溶媒中に酸化亜鉛を分散さ
せながら、該有機溶媒中でアクリル酸および炭素数１２
〜３０の高級脂肪酸を該酸化亜鉛と反応させることによ
り、改良されたアクリル酸亜鉛を製造するものである。
しかしながら、上記公報の実施例１〜４及び比較例１で
製造されるアクリル酸亜鉛は、いずれも５００μｍ以上
の粒子が全粒子の２０質量％を超えて存在しており、そ
のままではゴム中で凝集塊を生じずにスムーズに混練り
できず、また、良好に分散しないという欠点があった。

【０００８】したがって、ゴム組成物中にスムーズに混
練りできかつ良好な分散性を有するアクリル酸亜鉛は、
現在までに得られていなかった。

【０００９】また、特開平１１−９７２０号公報で提案
されているように、ゴルフボールのゴム組成物の構成要
素として用いられる場合も、良好な練り作業性、分散性
を有するには未だ不充分であった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、本質的に微細であり、ゴム組成物と混練りして
も固着や凝集の発生が極めて少ない状態で均一に分散・
混練りできるアクリル酸亜鉛を含むアクリル酸亜鉛組成
物を提供することにある。

【００１１】また、本発明の他の目的は、飛散しにく
く、粉体として取り扱い易いアクリル酸亜鉛を含むアク
リル酸亜鉛組成物を提供することにある。

【００１２】さらに、本発明のさらなる目的は、上記し
たようなアクリル酸亜鉛組成物を簡単な操作で効率的に
製造できる方法を提供することにある。

【００１３】また、本発明のアクリル酸亜鉛組成物を共
架橋剤として配合することにより、作業性に優れ、ゴム
組成物中に均一に分散・混合できると共に、混練機への
付着が無く、共架橋剤の働きを有効に活用でき、したが
ってボール硬度のばらつきが少なく、反発性および耐久
性が良好なゴルフボールを提供することをも目的とす
る。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために、アクリル酸亜鉛組成物に関して鋭意
検討した結果、（ｉ）乾式法による粒子径が３００μｍ
以上のアクリル酸亜鉛粒子の占める割合が全粒子の２０
質量％以下である；（ｉｉ）乾式法による粒子径の中央
値が１０〜３００μｍである；および（ｉｉｉ）湿式法
による粒子径の中央値（Ｂ）に対する乾式法による粒子
径の中央値（Ａ）の比が２を超える（Ａ／Ｂ＞２）とい
う、特定の条件を満たしたアクリル酸亜鉛及びアニオン
界面活性剤を含有してなるアクリル酸亜鉛組成物を用い
ると、ゴム組成物と混練りされても固着や凝集の発生が
極めて少なくかつゴム組成物中に均一に分散・混練りで
きることを知得した。

【００１５】本発明者らはまた、酸化亜鉛を、アニオン
界面活性剤の存在下で、有機溶媒中に分散させながら、
アクリル酸と反応させることにより得られたアクリル酸
亜鉛粒子を、特にスィングハンマークラッシャー法を用
いて粉砕し、粉砕されたアクリル酸亜鉛粒子を目開きが
０．２ｍｍ以上のスクリーンを通して分級することによ
って、上記特定の条件を満たしたアクリル酸亜鉛が容易
にかつ効率良く得られることをも見出した。

【００１６】また、本発明のアクリル酸亜鉛組成物を共
架橋剤として配合することにより、混練機への付着が減
少し、混練時の作業性に優れると共に、ボール硬度のば
らつきが少なく、反発性および耐久性が良好なゴルフボ
ールが得られることをも見出した。

【００１７】上記知見に基づいて、本発明を完成するに
至った。

【００１８】すなわち、上記目的は、下記（１）〜
（７）により達成される。

【００１９】（１）乾式法による粒子径が３００μｍ
以上であるアクリル酸亜鉛粒子の占める比率が全粒子の
２０質量％以下であり、乾式法によるアクリル酸亜鉛粒
子径の中央値が１０〜３００μｍであり、かつ湿式法に
よるアクリル酸亜鉛粒子径の中央値（Ｂ）に対する乾式
法によるアクリル酸亜鉛粒子径の中央値（Ａ）の比が２
を超えるアクリル酸亜鉛及びアニオン界面活性剤を含有
してなるアクリル酸亜鉛組成物。

【００２０】（２）上記乾式法による粒子径が３００
μｍ以上であるアクリル酸亜鉛粒子の占める比率は全粒
子の１５質量％以下である、前記（１）に記載のアクリ
ル酸亜鉛組成物。

【００２１】（３）上記乾式法によるアクリル酸亜鉛
粒子径の中央値は２０〜２００μｍである、前記（１）
または（２）に記載のアクリル酸亜鉛組成物。

【００２２】（４）上記湿式法によるアクリル酸亜鉛
粒子径の中央値（Ｂ）に対する乾式法によるアクリル酸
亜鉛粒子径の中央値（Ａ）の比は２を超えかつ２０以下
である、前記（１）から（３）のいずれか一に記載のア
クリル酸亜鉛組成物。

【００２３】（５）酸化亜鉛を、アニオン界面活性剤
の存在下で、有機溶媒中に分散させながら、アクリル酸
と反応させることにより、アクリル酸亜鉛粒子を得、上
記アクリル酸亜鉛粒子を粉砕し、粉砕されたアクリル酸
亜鉛粒子を目開きが０．２ｍｍ以上のスクリーンを通し
て分級することからなる前記（１）から（４）のいずれ
か一に記載のアクリル酸亜鉛組成物の製造方法。

【００２４】（６）上記粉砕はスィングハンマークラ
ッシャーを用いて行なわれる、前記（５）に記載の方
法。

【００２５】（７）該スクリーンの目開きが０．２〜
１０ｍｍである、前記（５）または（６）に記載の方
法。

【００２６】（８）シス形構造を４０％以上含む１，
４−ポリブタジエンゴムを主材とする基材ゴム１００質
量部に対して、共架橋剤として前記（１）〜（４）のい
ずれか一に記載のアクリル酸亜鉛組成物を１０〜６０質
量部配合し、不活性充填剤を５〜８０質量部、架橋剤を
５質量部以下配合したゴム組成物の加熱成形物を構成要
素として具備してなることを特徴とするゴルフボール。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。

【００２８】本発明の第一の態様によると、乾式法によ
る粒子径が３００μｍ以上であるアクリル酸亜鉛粒子の
占める比率が全粒子の２０質量％以下であり、乾式法に
よるアクリル酸亜鉛粒子径の中央値が１０〜３００μｍ
であり、かつ湿式法によるアクリル酸亜鉛粒子径の中央
値（Ｂ）に対する乾式法によるアクリル酸亜鉛粒子径の
中央値（Ａ）の比が２を超えるアクリル酸亜鉛及びアニ
オン界面活性剤からなるアクリル酸亜鉛組成物が提供さ
れる。

【００２９】本発明のアクリル酸亜鉛組成物は、上記し
たように特定の条件を満たしたアクリル酸亜鉛及びアニ
オン界面活性剤を必須の成分として含むものである。本
発明のアクリル酸亜鉛組成物の一方の原料として使用さ
れるアニオン界面活性剤は、公知のアニオン界面活性剤
が使用され、特に制限されるものではない。具体的に
は、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、第二級ア
ルコールスルホコハク酸ハーフエステル塩、アルキルス
ルホコハク酸塩、ジアミルスルホコハク酸ナトリウム、
ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウムまたはモノエチルモノドデシルス
ルホコハク酸ナトリウムのようなコハク酸ジアルキルエ
ステルスルホン酸ナトリウム、ラウリルサルフェート、
テトラデシルサルフェートまたはオレイルサルフェート
のようなアルキルサルフェート、アミドスルホネート、
リシノール酸エステルの硫酸エステルナトリウム、α−
スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、モノソジウムα−ホ
スホノ脂肪酸エステル、及びソジウムジアルキルホスフ
ェートなどが挙げられる。これらのアニオン界面活性剤
は、単独で含まれてもあるいは２種以上の混合物の形態
で存在していてもよい。これらのうち、ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウムが製造中および製造後のアクリル
酸亜鉛において固着または塊状物の形成および発塵性を
抑制させることができるため、特に好適に使用される。

【００３０】また、本発明において、アニオン界面活性
剤の含有量は、アクリル酸亜鉛組成物をゴム組成物と混
練りした際の固着や凝集の発生ならびにゴム組成物での
均一な分散・混練特性に影響を与えない量であれば特に
制限されないが、アクリル酸亜鉛組成物に対して、通
常、０．０１〜５質量％、好ましくは０．０１〜２質量
％である。

【００３１】本発明のアクリル酸亜鉛組成物の他方の原
料であるアクリル酸亜鉛は、（ｉ）乾式法による粒子径
が３００μｍ以上のアクリル酸亜鉛粒子の占める割合が
全粒子の２０質量％以下である；（ｉｉ）乾式法による
粒子径の中央値が１０〜３００μｍである；および（ｉ
ｉｉ）湿式法による粒子径の中央値（Ｂ）に対する乾式
法による粒子径の中央値（Ａ）の比が２を超える（Ａ／
Ｂ＞２）という、特定の条件を満たすものであるが、こ
れらの条件のうち、（ｉ）の条件、すなわち、乾式法に
よる粒子径が３００μｍ以上であるアクリル酸亜鉛粒子
の占める比率は、全粒子の２０質量％以下、好ましくは
１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下であ
る。本発明において、乾式法による粒子径が３００μｍ
以上であるアクリル酸亜鉛粒子の占める比率の下限は、
このようなアクリル酸亜鉛粒子は少ないほど好ましいの
で、特に規定されないが、製造し易さ、作業環境や衛生
上の問題などを考慮すると、好ましくは０．１質量％、
より好ましくは１．０質量％である。この際、乾式法に
よる粒子径が３００μｍ以上であるアクリル酸亜鉛粒子
の占める比率が２０質量％を超えると、アクリル酸亜鉛
が塊状に凝集して、作業性が悪く、また、ゴム組成物中
での分散が不均一となり、ゆえに得られる製品も不均質
となって品質の低下が認められるため、好ましくない。

【００３２】なお、本明細書において、「乾式法による
粒子径」は、アクリル酸亜鉛サンプル約２ｇを、レーザ
回析／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−
９２０；ＬＹ−２０８／乾式測定ユニット仕様）を用い
て、分散媒を使用せずに、２５℃の温度、５０％ＲＨの
湿度で、３ｋｇｆ／ｃｍ²の圧縮空気供給圧で測定され
た粒子径であり、この測定方法によって、アクリル酸亜
鉛の粒子径が測定できる。

【００３３】また、本発明によるアクリル酸亜鉛を特定
する条件のうちの（ｉｉ）の条件である、乾式法による
アクリル酸亜鉛粒子径の中央値は、１０〜３００μｍ、
好ましくは２０〜２００μｍ、より好ましくは３０〜１
５０μｍである。この際、乾式法によるアクリル酸亜鉛
粒子径の中央値が１０μｍ未満であると、帯電性が高く
なるため、凝集塊を生じやすくなり、ゴム組成物と均一
に混練りできず良好な分散性が得られず、また、飛散し
やすくなるため作業環境の悪化を引き起こし、好ましく
ない。これに対して、乾式法によるアクリル酸亜鉛粒子
径の中央値が３００μｍを超えると、大きすぎてゴム組
成物中に均一に分散せず、やはり好ましくない。

【００３４】なお、本明細書において、「乾式法による
粒子径の中央値（Ａ）」は、上記「乾式法による粒子
径」の項で記載したのと同様にして測定されたメジアン
径として表わされる。

【００３５】さらに、本発明によるアクリル酸亜鉛を特
定する条件のうちの（ｉｉｉ）の条件である、湿式法に
よる粒子径の中央値（Ｂ）に対する乾式法による粒子径
の中央値（Ａ）の比（本明細書中では、単に「Ａ／Ｂ」
とも称する）は、２を超える（Ａ／Ｂ＞２）、好ましく
は２を超えかつ２０以下である、より好ましくは５〜２
０である。この際、Ａ／Ｂが２以下であると、帯電性が
高くなるため、凝集塊を生じやすくなり、ゴム組成物と
均一に混練りできず良好な分散性が得られず、また、飛
散しやすくなるため作業環境の悪化を引き起こし、好ま
しくない。なお、Ａ／Ｂが２０を超えると、アクリル酸
亜鉛が塊状に凝集して、作業性が悪く、また、ゴム組成
物中での分散が不均一となり、ゆえに得られる製品も不
均質となって品質の低下が認められ、やはり好ましくな
い。

【００３６】なお、本明細書において、「湿式法による
粒子径」は、具体的には、分散媒としてアイソパーＨを
使用し、アクリル酸亜鉛サンプル濃度が約５０ｍｇ／ｌ
アイソパーＨとなるように設定された、レーザ回析／
散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−９２
０；湿式測定仕様）を用いて、２５℃の温度、５０％Ｒ
Ｈの湿度で、測定された粒子径であり、この測定方法に
よって、アクリル酸亜鉛の微粒子の粒子径が測定でき
る。また、「湿式法による粒子径の中央値（Ｂ）」は、
このようにして測定されたメジアン径として表わされ
る。

【００３７】また、本発明において、このような（ｉ）
〜（ｉｉｉ）の条件を満たすアクリル酸亜鉛の含有量
は、アクリル酸亜鉛組成物をゴム組成物と混練りした際
の固着や凝集の発生ならびにゴム組成物での均一な分散
・混練特性に影響を与えない量であれば特に制限されな
いが、アクリル酸亜鉛組成物に対して、通常、５０質量
％以上、好ましくは６０〜９８質量％、より好ましくは
７０〜９５質量％である。この際、アクリル酸亜鉛の含
有量が５０質量％未満であると、アクリル酸亜鉛の特性
を減耗させ、ゴム組成物の適正な硬度が得られず、好ま
しくない。

【００３８】さらに、本発明において、アクリル酸亜鉛
とアニオン界面活性剤との存在比は、アクリル酸亜鉛と
アニオン界面活性剤の種類ならびに適用されようとする
用途などによって異なり、特に制限されるものではない
が、アニオン界面活性剤の量が、アクリル酸亜鉛１００
質量部に対して、０．０１〜５質量部、好ましくは０．
０１〜２質量部となるような量である。この際、アニオ
ン界面活性剤の量が５質量部を超えると、分散性は良く
なるものの、得られたゴム組成物の硬度、反発が低くな
る場合がある。逆に、アニオン界面活性剤の量が０．０
１質量部未満では、作業性やゴム組成物における分散性
が改良されない場合がある。

【００３９】本発明において、アクリル酸亜鉛組成物
は、上記したような特定の条件（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満
たすアクリル酸亜鉛及びアニオン界面活性剤を必須の成
分として含むが、これら以外の他の成分を含んでもよ
い。この際添加できる他の成分としては、特に制限され
るものではなく、適用されようとする用途やその製造方
法によって異なるものである。しかしながら、例えば、
ステアリン酸等の高級脂肪酸及びその亜鉛塩ならびに酸
化亜鉛等が挙げられる。この際、他の成分の含量は、他
の成分の種類、適用されようとする用途やアクリル酸亜
鉛組成物の製造方法によって異なり、本発明の概念を逸
脱しない限り適宜設定されるものである。具体的には、
他の成分の含量は、アクリル酸亜鉛組成物に対して、通
常、２〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％であ
る。

【００４０】本発明の第一の態様のアクリル酸亜鉛組成
物の製造は、特に制限されることなく、公知の方法また
はこれらの組み合わせが使用できる。しかしながら、酸
化亜鉛を、アニオン界面活性剤の存在下で、有機溶媒中
に分散させながら、アクリル酸と反応させることにより
得られたアクリル酸亜鉛粒子を粉砕し、このようにして
粉砕されたアクリル酸亜鉛粒子を目開きが０．２ｍｍ以
上のスクリーンを通して分級することによって、本発明
のアクリル酸亜鉛組成物が容易にかつ効率良く得られる
ことが判明した。

【００４１】したがって、本発明の第二の態様による
と、酸化亜鉛を、アニオン界面活性剤の存在下で、有機
溶媒中に分散させながら、アクリル酸と反応させること
により、アクリル酸亜鉛粒子を得、上記アクリル酸亜鉛
粒子を粉砕し、粉砕されたアクリル酸亜鉛粒子を目開き
が０．２ｍｍ以上のスクリーンを通して分級することか
らなる、本発明のアクリル酸亜鉛組成物の製造方法が提
供される。

【００４２】本発明の方法は、酸化亜鉛を、アニオン界
面活性剤の存在下で、有機溶媒中に分散させながら、ア
クリル酸と反応させることによって、組成物の原料であ
る、アクリル酸亜鉛粒子を得る工程を含む。上記工程
は、酸化亜鉛とアクリル酸との反応をアニオン界面活性
剤の存在下で行なうことを必須とするので、当該反応に
よって得られた反応物には、次工程で粉砕されるアクリ
ル酸亜鉛粒子に加えてアニオン界面活性剤をも含んでい
る。以下、本発明によるアクリル酸亜鉛粒子の製造に関
する好ましい一実施態様を説明するが、本発明は下記実
施態様に限定されるものではない。

【００４３】即ち、本発明の方法によれば、アクリル酸
亜鉛粒子は、酸化亜鉛を、アニオン界面活性剤の存在下
で有機溶媒中に分散させながら、アクリル酸、及び好ま
しくは炭素数１２〜３０の高級脂肪酸と反応させること
によって、得られる。より好ましくは、十分な攪拌能力
を有する攪拌機及び加熱冷却器を備えた反応器中に、所
定量の有機溶媒とアニオン界面活性剤を仕込んで、攪拌
しながら酸化亜鉛を仕込んで、懸濁液を調製する。次
に、この懸濁液に、１０〜７０℃、好ましくは３０〜５
０℃の温度を維持しながら、高級脂肪酸を添加・反応し
て、高級脂肪酸亜鉛を生成させる。この際、高級脂肪酸
の添加および反応時間はその反応温度に応じて０．５〜
１０時間、好ましくは１〜５時間の範囲で適宜選択され
る。次いで、この反応液に、必要ならば冷却して１０〜
７０℃、好ましくは１５〜５０℃を維持しながら、アク
リル酸を添加・反応してアクリル酸亜鉛を生成させる
が、この場合のアクリル酸の添加および反応時間もま
た、その反応温度に応じて０．５〜１０時間、好ましく
は２〜７時間の範囲で適宜選択される。

【００４４】本発明において、酸化亜鉛は、固体または
溶液のいずれの形態で使用されてもよいが、通常の粉末
固体で好ましく使用される。また、酸化亜鉛は、高純度
のものが好ましいが、水酸化亜鉛を不純物として含んで
いてもよい。酸化亜鉛の使用量は、化学量論的にはアク
リル酸と高級脂肪酸との合計量と等しい量であるが、ア
クリル酸亜鉛の含量が６０〜９８質量％、好ましくは７
０〜９５質量％となるようにアクリル酸と高級脂肪酸の
使用量を調製すればよい。また、例えば、アクリル酸亜
鉛組成物がソリッドゴルフボールのコアに用いる場合の
ように、酸化亜鉛が質量調節剤として使用される等、該
使用量の過剰が支障を起こさない限り、過剰な状態で用
いられてもなんら支障はない。なお、アクリル酸が過剰
に使用される場合には、アクリル酸亜鉛の分離・回収の
際に、有機溶媒および反応生成水と共に過剰なアクリル
酸を留去、乾燥してもよい。

【００４５】本発明において使用されるアクリル酸は、
いずれの形態で使用されてもよく、また、若干量の水を
含んでいてもよいが、好ましくは水で希釈されていない
アクリル酸である。また、ハイドロキノンやハイドロキ
ノンモノメチルエーテル等の、重合防止剤を、アクリル
酸中に含ませてもよい。アクリル酸の使用量は、酸化亜
鉛と十分反応する量であれば特に制限されないが、酸化
亜鉛１００質量部に対して、通常、５０〜２５０質量
部、好ましくは５０〜２００質量部である。

【００４６】本発明において好ましく使用される炭素数
１２〜３０の高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン酸、オレイン酸及びリノール酸などが挙げられる。こ
れらの高級脂肪酸は、単独で使用されてもあるいは２種
以上の混合物の形態で使用されてもよい。これらの高級
脂肪酸のうち、パルミチン酸およびステアリン酸が好ま
しく使用される。また、高級脂肪酸は、そのまま使用さ
れて、または反応に用いるのと同じ有機溶媒若しくはア
クリル酸に予め溶解した後使用されてもよく、また、必
要により加熱溶解して用いてもよい。さらに、高級脂肪
酸の使用量は、酸化亜鉛と十分反応する量であれば特に
制限されないが、その最適添加量は、アクリル酸亜鉛の
使用目的の範囲内で決められるが、酸化亜鉛１００質量
部に対して、通常、４〜１５０質量部、好ましくは１０
〜１００質量部である。この際、高級脂肪酸の使用量が
４質量部未満では、製造中および製造後のアクリル酸亜
鉛は、固着および分散し難くなり好ましくない。逆に、
高級脂肪酸の使用量が１５０質量部を超える場合には、
アクリル酸亜鉛の特性を減耗させ、やはり好ましくな
い。

【００４７】本発明において使用されるアニオン界面活
性剤は、公知のアニオン界面活性剤が使用され、特に制
限されるものではなく、具体的には、上記本発明の第一
の態様において記載したのと同様のアニオン界面活性剤
が使用できる。

【００４８】また、本発明の方法において、アニオン界
面活性剤の使用量は、酸化亜鉛とアクリル酸及び炭素数
１２〜３０の高級脂肪酸との反応を効率良くできるもの
であれば特に制限されないが、酸化亜鉛１００質量部に
対して、通常、０．０３〜１５質量部、好ましくは０．
０３〜６質量部の範囲である。なお、このような量のア
ニオン界面活性剤を使用して得られたアクリル酸亜鉛組
成物中のアニオン界面活性剤の存在量（含有量）は、ア
クリル酸亜鉛組成物に対して、それぞれ、０．０１〜５
質量％、好ましくは０．０１〜２質量％となる。さら
に、アニオン界面活性剤は、通常、反応に用いる有機溶
媒に予め添加、混合して使用される。

【００４９】本発明において使用される有機溶媒は、ア
ニオン界面活性剤を溶解するものであればよく、特に制
限されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン等の炭化水素化合物が挙げられ
る。これらのうち、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ
−ヘキサン、シクロヘキサン等の、水に不溶であるもの
が好ましく、トルエン及びｎ−ヘキサン等の、水と共沸
混合物を作るものがより好ましい。

【００５０】このようにして得られたアクリル酸亜鉛及
びアニオン界面活性剤は、公知の方法、例えば、反応器
内の反応生成水と有機溶媒とを濾過により分離して１０
〜７０℃の温度で乾燥することによって、分離・回収さ
れる。また、反応器がかき取り翼を有する攪拌機付きの
ニーダーブレンダー等である場合には、反応液をそのま
ま攪拌しながら、１０〜７０℃、好ましくは１５〜５０
℃の温度で、必要により減圧して過剰なアクリル酸、有
機溶媒および反応生成水を留去乾燥することによって、
アクリル酸亜鉛及びアニオン界面活性剤を分離・回収す
る方法が、設備上の簡略化である点から好ましく使用さ
れる。なお、この場合の留去乾燥時間はその温度に応じ
て１〜２０時間の範囲で適宜選択される。

【００５１】本発明の方法において、上記したようにし
て得られたアクリル酸亜鉛粒子は、次に粉砕工程に供さ
れる。この際、アクリル酸亜鉛粒子の粉砕方法は、本発
明の特定の粒子径及び粒子分布を有するアクリル酸亜鉛
が得られる方法であれば特に制限されることなく、圧
縮、衝撃、摩擦、せん断など、いずれを利用してもよ
く、公知の粉砕方法が使用される。具体的には、ジョー
クラッシャー、ジャイレトリクラッシャー及びハンマー
クラッシャー（スィングハンマークラッシャー）等を用
いた粗砕法；ロールクラッシャー、ローラーミル（リン
グローラーミル、ボールベアリングミル、ボウルミ
ル）、エッジランナー、スタンプミル、衝撃式粉砕機
［ハンマーミル（高速ハンマーミル）、ケージミル、ピ
ンミル、ディスインテグレーター、ディスメンブレータ
ー］、切断・せん断ミル（カッター・ミル、フェーザー
・ミル）、ロッドミル（振動ロッドミル）及び自生粉砕
機（エロフォールミル、カスケードミル、ハドセルミ
ル）等を用いた中砕法；タボ形粉砕機（ターボミル、ミ
クロシクロマート、ハリケーンミル）、ボールミル［ポ
ットミル、チューブミル（コンパウンドミル、コンパー
トメントミル）、コニカルボールミル（トリコンミ
ル）、超臨界ミル、ラジアルミル、塔式粉砕機（タワー
ミル）、振動ボールミル（円形振動ミル、らせん旋動振
動ミル（ディスクミル））、遊星形粉砕機（ハイスィン
グボールミル、遠心ボールミル）、サイドグラインダ
ー］、衝撃式粉砕機［スクリーンミル（アトマイザー、
バンタムミル、ウルトラファインミル、パルペライザ
ー）、遠心分級ミル（スーパーミクロンミル、ファイン
ミクロンミル、クリプトロン、オングミル）］、ジェッ
ト粉砕機、コロイドミル及び乳鉢等の（微）粉砕機など
が挙げられる。これらのうち、ハンマークラッシャー、
特にスィングハンマークラッシャー、ハンマーミル、特
に高速ハンマーミル、バンタムミル、特にウルトラファ
インミル、パルペライザーが好ましく使用され、より好
ましくは、スィングハンマークラッシャー、バンタムミ
ル、及びパルペライザーが、特にスィングハンマークラ
ッシャーがアクリル酸亜鉛粒子の粉砕に使用される。

【００５２】本発明の第二の態様による粉砕において、
粉砕条件は、本発明の特定の粒子径及び粒子分布を有す
るアクリル酸亜鉛が得られる方法であれば特に制限され
ることなく、使用される粉砕機の種類、原料であるアク
リル酸亜鉛粒子の粒径及びハンマー本数などによって適
宜選択される。例えば、スィングハンマークラッシャー
の場合には、１，０００〜３，０００ｒｐｍ、より好ま
しくは１，５００〜２，８００ｒｐｍの回転数で、２０
〜６０本のハンマー本数（Ｔ型ハンマー、プレートハン
マー及びナイフハンマーを含む）で、アクリル酸亜鉛粒
子を粉砕することが好ましい。この際の粉砕時間は、原
料の処理量及び粉砕機の処理能力に応じて適宜選択さ
れ、特に制限されるものではないが、好ましくは０．０
１〜２４時間、より好ましくは０．０１〜８時間であ
る。また、例えば、バンタムミルの場合には、８，００
０〜１４，０００ｒｐｍ、より好ましくは１２，０００
〜１４，０００ｒｐｍの回転数で、４〜８本のハンマー
本数（Ｔ型ハンマー等を含む）で、アクリル酸亜鉛粒子
を粉砕することが好ましい。この際の粉砕時間もまた、
原料の処理量及び粉砕機の処理能力に応じて適宜選択さ
れ、特に制限されるものではないが、好ましくは０．０
１〜２４時間、より好ましくは０．０１〜８時間であ
る。さらに、パルペライザーの場合には、スクリュウフ
ィーダー方式で、アクリル酸亜鉛粒子を連続的に供給し
た後、ハンマー部分で、６〜９６本のハンマー本数（ア
ブミ型及びナイフ型を含む）で、３，４５０〜９，６０
０ｒｐｍ、より好ましくは４，６００〜６，９００ｒｐ
ｍの回転数で、アクリル酸亜鉛粒子を粉砕することが好
ましい。この際の粉砕時間もまた、原料の処理量及び粉
砕機の処理能力に応じて適宜選択され、特に制限される
ものではないが、好ましくは０．０１〜２４時間、より
好ましくは０．０１〜８時間である。

【００５３】本発明の第二の態様の方法は、このように
して粉砕されたアクリル酸亜鉛粒子を、さらに目開きが
０．２ｍｍ以上のスクリーンに通して分級する工程を含
むことを必須とする。上記分級工程において、スクリー
ンの目開きは、０．２〜１０ｍｍ、より好ましくは０．
２〜２．０ｍｍである。この際、スクリーンの目開きが
０．２ｍｍ未満であると、粒子が細かくなりすぎて帯電
性が高くなるため、凝集塊を生じやすくなり、ゴム組成
物と均一に混練りできず良好な分散性が得られず、ま
た、飛散しやすくなるため作業環境の悪化を引き起こ
し、好ましくない。なお、スクリーンの目開きが上記好
ましい範囲を逸脱すると、上記したような特定の条件を
満たす本発明のアクリル酸亜鉛が効率良く得られない。

【００５４】本発明の方法によって製造されるアクリル
酸亜鉛粒子は、微細粒子の凝集体として存在しうる。し
たがって、このようにして製造されるアクリル酸亜鉛粒
子を、本発明の第二の態様の方法に従って粉砕すると、
（ｉ）乾式法による粒子径が３００μｍ以上のアクリル
酸亜鉛粒子の占める割合が全粒子の２０質量％以下であ
る；（ｉｉ）乾式法による粒子径の中央値が１０〜３０
０μｍである；および（ｉｉｉ）湿式法による粒子径の
中央値（Ｂ）に対する乾式法による粒子径の中央値
（Ａ）の比が２を超える（Ａ／Ｂ＞２）という３条件全
てを満たす本発明のアクリル酸亜鉛が容易に得られる。

【００５５】本発明のアクリル酸亜鉛組成物は、ワンピ
ースゴルフボール、ツーピースゴルフボールのソリッド
コア、多層コアを有するスリーピース以上のマルチピー
スソリッドゴルフボールの中心コアおよび／または中間
コア、及び糸巻きゴルフボールのソリッドセンターなど
の各種構成要素を形成するゴム組成物の共架橋剤として
好適なものである。

【００５６】基材ゴムとしては、従来からソリッドゴル
フボールに用いられる天然ゴムおよび／または合成ゴム
を使用することが出来るが、中でもシス形構造を少なく
とも４０％以上有する１，４−ポリブタジエンゴムが好
ましい。この範囲を逸脱すると反発性が低下するからで
ある。また、本発明において、１，４−ポリブタジエン
ゴムにおけるシス形構造の占める割合は、好ましくは６
０％以上、より好ましくは８０％以上、更により好まし
くは９０％以上、最も好ましくは９５％以上である。こ
の場合、所望により該ポリブタジエンに天然ゴム、ポリ
イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム等を適宜配合
してもよい。

【００５７】この基材ゴム１００質量部に対して、共架
橋剤として、上記本発明のアクリル酸亜鉛組成物を通常
１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、更に好ま
しくは２０質量部以上、上限として６０質量部以下、好
ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以
下配合する。上記配合量が少な過ぎるとゴルフボールと
して必要な硬さが得られず、反発性も低下し、多過ぎる
と硬くなり過ぎてしまい、耐え難い打感となる。

【００５８】また、必要に応じて、有機硫黄化合物や老
化防止剤を配合することもできる。有機硫黄化合物は、
上記基材ゴム１００質量部に対して、通常、０．１質量
部以上、好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは
０．５質量部以上、上限として、上記基材ゴム１００質
量部に対して、５質量部以下、好ましくは４質量部以
下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質
量部以下の範囲の量で、配合することができる。また、
老化防止剤は、上記基材ゴム１００質量部に対して、通
常、０質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、更
に好ましくは０．１質量部以上、最も好ましくは０．２
質量部以上、上限として、上記基材ゴム１００質量部に
対して、３質量部以下、好ましくは２質量部以下、更に
好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部
以下の範囲の量で、配合することができる。

【００５９】また不活性充填剤としては、酸化亜鉛、硫
酸バリウム、シリカ、及び炭酸カルシウム等が例示され
るが、好ましくは酸化亜鉛、硫酸バリウムが用いられ
る。その配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、通
常５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、更に好ま
しくは１５質量部以上、上限として８０質量部以下、好
ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以
下配合する。

【００６０】更に、架橋剤としてはジクミルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，３−トリメチルシ
クロヘキサンのような有機過酸化物が例示され、１種又
は２種以上の異なる有機過酸化物を混合してもよい。そ
の配合量は基材ゴム１００質量部に対して、通常５質量
部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質
量部以下、下限として０．１質量部以上、好ましくは
０．４質量部以上、更に好ましくは０．７質量部以上配
合する。

【００６１】上記各成分を配合して得られるゴム組成物
は、ニーダー、ロール等を用いて混練りし、金型で加圧
又は射出成形し、成形体を架橋剤および共架橋剤が作用
するのに十分な温度、時間、例えば１４０〜１７０℃で
１０〜４０分程度加熱硬化することにより得ることがで
きる。

【００６２】次に、本発明のゴルフボールをツーピース
ソリッドゴルフボール、マルチピースソリッドゴルフボ
ールとする場合は、通常ゴルフボールのカバー材として
用いられているものを使用することができ、熱可塑性又
は熱硬化性のポリウレタン系エラストマー、ポリエステ
ル系エラストマー、アイオノマー樹脂等が挙げられる。
これらは単独又は２種以上の材料を混合して用いてもよ
い。

【００６３】コアにカバーを被覆する方法は、特に制限
されるものでは無いが、例えば、カバー材組成物を予め
半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコ
アを包み、１３０℃〜１７０℃で１〜５分間、加圧成形
するか、または上記カバー材組成物を直接コア上に射出
成形する方法が挙げられる。なお、カバーの厚さ、硬度
などは本発明の目的を達成し得る範囲で適宜設定するこ
とができる。

【００６４】

【実施例】以下、本発明の実施例により具体的に説明す
る。

【００６５】なお、下記実施例において、アクリル酸亜
鉛の帯電電荷量およびゴム混練り特性は、以下のように
して測定・評価した。

【００６６】＜アクリル酸亜鉛の帯電電荷量＞図１に示
される帯電電荷量測定装置において、サンプルを、傾斜
樋（ＳＵＳ製、３４φ×１０００ｍｍ、４５°傾斜樋
法）の上端から投入し、傾斜樋の下端から静電電荷量計
（春日電機製、ＫＱ−４３１Ｂ型）のファラデーケージ
（５７φ×５９ｍｍ）内に落下させ、静電電荷量計の指
示を読んだ。それと同時に、落下量を電子天秤を用いて
測定し、これから、単位質量当たりの帯電電荷量（Ｃ／
ｇ＝静電電荷量計／落下量）を求めた。この際、測定
は、１０回繰り返して行ない、そのうち安定して得られ
た５回の単位質量当たりの帯電電荷量を平均して、測定
値とした。

【００６７】＜アクリル酸亜鉛のゴム混練り特性＞サン
プル３０質量部を、ポリブタジエンゴム１００質量部と
バンバリーミキサーで加熱・混練りし、ゴム中のサンプ
ルの分散性を肉眼で評価（○：良好、△：若干劣る）
し、混練り時間を測定した。

【００６８】実施例１内容量５リットルのジャケット付きニーダーに、トルエ
ン２３８６ｇ及びアニオン界面活性剤（花王株式会社
製、ペレックスＯＴ−Ｐ、有効成分７０質量％）４．５
ｇを仕込んだ。次に、この混合液に、酸化亜鉛５７０ｇ
を添加して撹拌・懸濁し、ニーダーの内部温度を４０℃
に保ちながら、高級脂肪酸としてトルエン４９０ｇに溶
解させたステアリン酸１４０ｇを１時間かけて添加し
て、このようにして得られた懸濁液をさらに２時間反応
させた。

【００６９】次いで、ニーダーの内部温度を１５℃にま
で冷却した後、アクリル酸９９９ｇを徐々に３５℃に達
するよう３時間かけて添加し、４０℃で４時間反応させ
た。この反応懸濁液を、徐々に減圧下約２６６６Ｐａ
（２０Ｔｏｒｒ）に達するよう５０℃まで昇温させなが
ら、反応生成水及びトルエンの留去・乾燥を５時間かけ
て行なうことによって、アニオン界面活性剤０．２質量
％（アクリル酸亜鉛粒子を基準として；以下、同様）及
びステアリン酸亜鉛１０質量％を含むアクリル酸亜鉛粒
子１５５０ｇを得た。

【００７０】さらに、このようにして得られたアクリル
酸亜鉛粒子を粗砕機（ホソカワミクロン株式会社製、ハ
ンマミルＨ−１２型）で、回転数１７００ｒｐｍで、２
分間、粉砕し、粉砕されたアクリル酸亜鉛粒子を目開き
が１ｍｍのスクリーンで分級することによって、粒子径
が１ｍｍ以下の凝集物を含むアクリル酸亜鉛組成物を得
た。

【００７１】このようにして粉砕・分級されたアクリル
酸亜鉛組成物におけるアクリル酸亜鉛について、乾式法
及び湿式法による粒子径の中央値を測定した。その結
果、乾式法による粒子径の中央値及び湿式法による粒子
径の中央値は、それぞれ、９４．８μｍ及び５．５μｍ
であり、したがって、本実施例で得られたアクリル酸亜
鉛はＡ／Ｂが１７．２の微細粒子の凝集体であることが
分かった。また、全粒子に対して乾式法による粒子径が
３００μｍ以上のアクリル酸亜鉛粒子が占める比率は
６．３質量％であった。

【００７２】次いで、このようにして得られたアクリル
酸亜鉛組成物について、帯電電荷量を測定した結果、単
位質量当たりの電荷量は１．７×１０^-9Ｃ／ｇであり、
この結果から、本実施例のアクリル酸亜鉛組成物は凝集
体を含んでいることにより帯電性が低いことが確認され
た。

【００７３】さらに、このようにして得られたアクリル
酸亜鉛組成物について、ゴム混練り特性を調べたとこ
ろ、本実施例のアクリル酸亜鉛組成物は凝集体を含んで
いるにもかかわらずゴム中で凝集塊もなくスムーズに混
練りでき、分散性も良好で、混練り時間も２０分で終了
した。

【００７４】実施例２実施例１において、アニオン界面活性剤及びアクリル酸
の使用量をそれぞれ４．６ｇ及び９８２ｇとし、トルエ
ン７２５ｇに溶解したステアリン酸２０７ｇを高級脂肪
酸として使用した以外は、実施例１と同様にして、アニ
オン界面活性剤０．２質量％及びステアリン酸亜鉛１
４．３質量％を含むアクリル酸亜鉛粒子１６００ｇを得
た。

【００７５】次に、このようにして得られたアクリル酸
亜鉛粒子を、実施例１と同様に粉砕して、１ｍｍ以下の
凝集物を含むアクリル酸亜鉛組成物を得た。

【００７６】このようにして粉砕・分級されたアクリル
酸亜鉛組成物におけるアクリル酸亜鉛について、乾式法
及び湿式法による粒子径の中央値を測定した結果、乾式
法による粒子径の中央値及び湿式法による粒子径の中央
値は、それぞれ、８９．６μｍ及び４．７μｍであり、
したがって、本実施例で得られたアクリル酸亜鉛はＡ／
Ｂが１９．１の微細粒子の凝集体であることが分かっ
た。また、全粒子に対して乾式法による粒子径が３００
μｍ以上のアクリル酸亜鉛粒子が占める比率は４．１質
量％であった。

【００７７】次いで、このようにして得られたアクリル
酸亜鉛組成物について、帯電電荷量を測定した結果、単
位質量当たりの電荷量は２．０×１０^-9Ｃ／ｇであり、
この結果から、本実施例のアクリル酸亜鉛組成物は帯電
性が低いことが確認された。

【００７８】さらに、このようにして得られたアクリル
酸亜鉛組成物について、ゴム混練り特性を調べたとこ
ろ、本実施例のアクリル酸亜鉛組成物はゴム中で凝集塊
もなくスムーズに混練りでき、分散性も良好で、混練り
時間も２０分で終了した。

【００７９】実施例３実施例１と同様にして、アニオン界面活性剤０．２質量
％及びステアリン酸亜鉛１０質量％を含むアクリル酸亜
鉛粒子１５５３ｇを得た。

【００８０】次に、このようにして得られたアクリル酸
亜鉛粒子を、実施例１と同様にして粉砕した後、粉砕さ
れたアクリル酸亜鉛粒子を、目開きが１ｍｍのスクリー
ンの代わりに目開きが３ｍｍのスクリーンを使用した以
外は実施例１と同様に分級することによって、３ｍｍ以
下の凝集物を含むアクリル酸亜鉛組成物を得た。

【００８１】このようにして粉砕・分級されたアクリル
酸亜鉛組成物におけるアクリル酸亜鉛について、乾式法
及び湿式法による粒子径の中央値を測定した結果、乾式
法による粒子径の中央値及び湿式法による粒子径の中央
値は、それぞれ、１１９．０μｍ及び６．０μｍであ
り、したがって、本実施例で得られたアクリル酸亜鉛は
Ａ／Ｂが１９．８の微細粒子の凝集体であることが分か
った。また、全粒子に対して乾式法による粒子径が３０
０μｍ以上のアクリル酸亜鉛粒子が占める比率は７．１
質量％であった。

【００８２】次いで、このようにして得られたアクリル
酸亜鉛組成物について、帯電電荷量を測定した結果、単
位質量当たりの電荷量は１．５×１０^-9Ｃ／ｇであり、
この結果から、本実施例のアクリル酸亜鉛組成物は帯電
性が低いことが確認された。

【００８３】さらに、このようにして得られたアクリル
酸亜鉛組成物について、ゴム混練り特性を調べたとこ
ろ、本実施例のアクリル酸亜鉛組成物はゴム中で凝集塊
もなくスムーズに混練りでき、分散性も良好で、混練り
時間も２１分で終了した。

【００８４】実施例４実施例１と同様にして、アニオン界面活性剤０．２質量
％及びステアリン酸亜鉛１０質量％を含むアクリル酸亜
鉛粒子１５５１ｇを得た。

【００８５】次に、このようにして得られたアクリル酸
亜鉛粒子を、実施例１と同様にして粉砕した後、粉砕さ
れたアクリル酸亜鉛粒子を、目開きが１ｍｍのスクリー
ンの代わりに目開きが０．４ｍｍのスクリーンを使用し
た以外は実施例１と同様に分級することによって、０．
４ｍｍ以下の凝集物を含むアクリル酸亜鉛組成物を得
た。

【００８６】このようにして粉砕・分級されたアクリル
酸亜鉛組成物におけるアクリル酸亜鉛について、乾式法
及び湿式法による粒子径の中央値を測定した結果、乾式
法による粒子径の中央値及び湿式法による粒子径の中央
値は、それぞれ、４２．１μｍ及び４．６μｍであり、
したがって、本実施例で得られたアクリル酸亜鉛はＡ／
Ｂが９．２の微細粒子の凝集体であることが分かった。
また、全粒子に対して乾式法による粒子径が３００μｍ
以上のアクリル酸亜鉛粒子が占める比率は１．０質量％
であった。

【００８７】次いで、このようにして得られたアクリル
酸亜鉛組成物について、帯電電荷量を測定した結果、単
位質量当たりの電荷量は２．３×１０^-9Ｃ／ｇであり、
この結果から、本実施例のアクリル酸亜鉛組成物は帯電
性が低いことが確認された。

【００８８】さらに、このようにして得られたアクリル
酸亜鉛組成物について、ゴム混練り特性を調べたとこ
ろ、本実施例のアクリル酸亜鉛組成物はゴム中で凝集塊
もなくスムーズに混練りでき、分散性も良好で、混練り
時間も２１分で終了した。

【００８９】比較例１実施例１と同様にして、アニオン界面活性剤０．２質量
％及びステアリン酸亜鉛１０質量％を含むアクリル酸亜
鉛粒子１５５２ｇを得た。

【００９０】次に、このようにして得られたアクリル酸
亜鉛粒子を、実施例１においてスクリーンを使用しなか
った以外は、実施例１と同様に粉砕することによって、
アクリル酸亜鉛組成物を得た。

【００９１】このようにして粉砕されたアクリル酸亜鉛
組成物におけるアクリル酸亜鉛について、乾式法及び湿
式法による粒子径の中央値を測定した結果、乾式法によ
る粒子径の中央値及び湿式法による粒子径の中央値は、
それぞれ、３０１．７μｍ及び９．８μｍであり、した
がって、本比較例で得られたアクリル酸亜鉛はＡ／Ｂが
３０．８の微細粒子の凝集体であることが分かった。ま
た、全粒子に対して乾式法による粒子径が３００μｍ以
上のアクリル酸亜鉛粒子が占める比率は１９．８質量％
であった。

【００９２】次いで、このようにして得られたアクリル
酸亜鉛組成物について、帯電電荷量を測定した結果、単
位質量当たりの電荷量は１．４×１０^-9Ｃ／ｇであり、
この結果から、本比較例のアクリル酸亜鉛組成物は実施
例１〜４と同等であり、帯電性が低いことが確認され
た。

【００９３】さらに、このようにして得られたアクリル
酸亜鉛組成物について、ゴム混練り特性を調べたとこ
ろ、本比較例のアクリル酸亜鉛組成物はゴム中での分散
性が若干劣り、混練りに２９分間費やした。

【００９４】比較例２実施例１と同様にして、アニオン界面活性剤０．２質量
％及びステアリン酸亜鉛１０質量％を含むアクリル酸亜
鉛粒子１５５０ｇを得た。

【００９５】さらに、このようにして得られたアクリル
酸亜鉛粒子を微粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製、
バンタムミルＡＰ−Ｂ型）で、回転数１４０００ｒｐｍ
で、１５分間、粉砕し、粉砕されたアクリル酸亜鉛粒子
を目開きが０．１ｍｍのスクリーンで分級することによ
って、粒子径が０．１ｍｍ以下のアクリル酸亜鉛組成物
を得た。

【００９６】このようにして粉砕・分級されたアクリル
酸亜鉛組成物におけるアクリル酸亜鉛の中央値につい
て、乾式法及び湿式法による粒子径の中央値を測定した
結果、乾式法による粒子径の中央値及び湿式法による粒
子径の中央値は、それぞれ、８．１μｍ及び６．１μｍ
であり、したがって、本比較例で得られたアクリル酸亜
鉛はＡ／Ｂが１．３であることが分かった。また、全粒
子に対して乾式法による粒子径が３００μｍ以上のアク
リル酸亜鉛粒子が占める比率は０．０質量％であった。

【００９７】次いで、このようにして得られたアクリル
酸亜鉛組成物の微粉砕品について、帯電電荷量を測定し
た結果、単位質量当たりの電荷量は１．６×１０^-8Ｃ／
ｇであり、この結果から、本比較例のアクリル酸亜鉛組
成物の帯電性は実施例１〜４と比較すると１桁高いこと
が確認された。

【００９８】さらに、このようにして得られたアクリル
酸亜鉛組成物の微粉砕品について、ゴム混練り特性を調
べたところ、本比較例のアクリル酸亜鉛組成物は実施例
１〜４と比較するとゴム中での分散性が若干劣り、混練
りに２８分間費やした。

【００９９】実施例１〜４及び比較例１、２の結果を下
記表１〜３に要約する。

【０１００】

【表１】

【０１０１】

【表２】

【０１０２】

【表３】

【０１０３】実施例５実施例１〜４、ならびに比較例１及び２のアクリル酸亜
鉛組成物をそれぞれ用いて、表４に示される配合組成の
ゴム組成物を混練りし、コア用金型中１５５℃、２０分
間加熱加圧成形して、直径約３８．９ｍｍ、質量約３
６．０ｇのソリッドコアを得た。

【０１０４】混練りの際の分散、混練り機への付着、加
硫硬化後のコア硬度、反発性を測定した。結果を表４に
併記する。なお、下記表４において、コア硬度は、ソリ
ッドコアの９８０Ｎ荷重負荷時の変形量（ｍｍ）として
表わし、反発性は、公認機関ＵＳＧＡと同タイプの初速
度計にて測定し、比較例１を基準にした時の差（ｍ／
ｓ）として表わす。

【０１０５】次に、このようにして得られた各ソリッド
コアに、アイオノマー樹脂（ハイミラン１６０１／ハイ
ミラン１５５７＝５０／５０）からなるカバー用組成物
を射出成形し、直径約４２．７ｍｍ、質量４５．３ｇの
ツーピースソリッドゴルフボールを得た。この結果、実
施例１〜４のアクリル酸亜鉛組成物を用いて得られたゴ
ルフボールは、いずれも反発性良好で、ばらつきの少な
い適正なボール硬度を有するものであった。

【０１０６】

【表４】

【０１０７】

【発明の効果】本発明のアクリル酸亜鉛組成物は、
（ｉ）乾式法による粒子径が３００μｍ以上のアクリル
酸亜鉛粒子の占める割合が全粒子の２０質量％以下であ
る；（ｉｉ）乾式法による粒子径の中央値が１０〜３０
０μｍである；および（ｉｉｉ）湿式法による粒子径の
中央値（Ｂ）に対する乾式法による粒子径の中央値
（Ａ）の比が２を超える（Ａ／Ｂ＞２）アクリル酸亜鉛
及びアニオン界面活性剤からなることを特徴とする。こ
のような特定の条件を満たすアクリル酸亜鉛は、凝集体
の形態であっても飛散しにくく粉体として取り扱い易い
という利点を有する上、低い帯電性を有するので、ゴム
組成物と混練りしてもゴム組成物中で凝集塊を生じるこ
となく固着や凝集の発生が極めて少ない状態で均一にか
つスムーズに分散・混練りできる。

【０１０８】また、本発明のアクリル酸亜鉛組成物の製
造方法は、酸化亜鉛を、アニオン界面活性剤の存在下
で、有機溶媒中に分散させながら、アクリル酸と反応さ
せることにより、アクリル酸亜鉛粒子を得、該アクリル
酸亜鉛粒子を、特にスィングハンマークラッシャーを用
いて粉砕し、粉砕されたアクリル酸亜鉛粒子を目開きが
０．２ｍｍ以上のスクリーンを通して分級することから
なることを特徴とする。この方法によって、本発明のア
クリル酸亜鉛組成物が簡単な操作で容易にかつ効率良く
得られる。

【０１０９】また、本発明のアクリル酸亜鉛組成物を共
架橋剤として配合することにより、作業性に優れ、ゴム
組成物中に均一に分散混合できると共に、混練機への付
着が無く、共架橋剤の働きを有効に活用でき、したがっ
てボール硬度のばらつきが少なく、反発性が良好なゴル
フボールが得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】は、本発明のアクリル酸亜鉛の帯電電荷量を測
定するための帯電電荷量測定装置の該略図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｆ 3/06 Ｃ０７Ｆ 3/06 (72)発明者樋口博士埼玉県秩父市大野原20番地ブリヂストンスポーツ株式会社内 (72)発明者片岡信幸埼玉県秩父市大野原20番地ブリヂストンスポーツ株式会社内 (72)発明者南馬昌司埼玉県秩父市大野原20番地ブリヂストンスポーツ株式会社内 (72)発明者小林啓二千葉県船橋市大穴北８丁目18番35号 (72)発明者長谷川学東京都江戸川区船堀３丁目13番９号 (72)発明者斉藤義規千葉県市川市南八幡１丁目15番６号Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AA03 AB48 AC90 BS70 4H048 AA01 AA02 AB48 AC80 AD15 BB11 VA66 VB10 4J002 AC011 AC031 AC051 AC061 AC081 DE107 DE237 DG047 DJ017 EG016 EG036 EK038 EK068 FB266 FD017 FD030 FD148 FD156 FD310 GC01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】乾式法による粒子径が３００μｍ以上で
あるアクリル酸亜鉛粒子の占める比率が全粒子の２０質
量％以下であり、乾式法によるアクリル酸亜鉛粒子径の
中央値が１０〜３００μｍであり、かつ湿式法によるア
クリル酸亜鉛粒子径の中央値（Ｂ）に対する乾式法によ
るアクリル酸亜鉛粒子径の中央値（Ａ）の比が２を超え
るアクリル酸亜鉛及びアニオン界面活性剤を含有してな
るアクリル酸亜鉛組成物。
【請求項２】酸化亜鉛を、アニオン界面活性剤の存在
下で、有機溶媒中に分散させながら、アクリル酸と反応
させることにより、アクリル酸亜鉛粒子を得、該アクリ
ル酸亜鉛粒子を粉砕し、粉砕されたアクリル酸亜鉛粒子
を目開きが０．２ｍｍ以上のスクリーンを通して分級す
ることからなる請求項１に記載のアクリル酸亜鉛組成物
の製造方法。
【請求項３】該粉砕はスィングハンマークラッシャー
を用いて行なわれる、請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】シス形構造を４０％以上含む１，４−ポ
リブタジエンゴムを主材とする基材ゴム１００質量部に
対して、共架橋剤として請求項１に記載のアクリル酸亜
鉛組成物を１０〜６０質量部配合し、不活性充填剤を５
〜８０質量部、架橋剤を５質量部以下配合したゴム組成
物の加熱成形物を構成要素として具備してなることを特
徴とするゴルフボール。