JP2002538250A - ジオールラテックス組成物及び改質縮合ポリマー - Google Patents

ジオールラテックス組成物及び改質縮合ポリマー

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スコット ジョンズ，アラン
アール． ヘイル，ウェスレー
アール． ダーネル，ウィリアム
ウェルドン ジュニア カリコ，ダグラス
スタンレー ウェルズ，サラ
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Abstract

(57)【要約】 第一の側面において、本発明は、（ａ）１０００ｎｍ未満の寸法を有する、エチレン系不飽和モノマーの残基を含むラテックスポリマー粒子；（ｂ）界面活性剤；及び（ｃ）ジオール成分を含む連続液相（但しジオール成分は連続相の６０〜１００重量％を構成する）を含む、ラテックスポリマー粒子が連続相に分散されたジオールラテックス組成物を提供する。第２の側面において、本発明は、（ａ）液体連続相に分散された第１のポリマーを含むポリマーコロイド系を調製し；（ｂ）縮合反応の前又は縮合反応の間に、（１）二酸、ジイソシアネート、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、ジハロカーボネート又はそれらの混合物を含む縮合反応媒体中にポリマーコロイド系を投入し（但し液体連続相、縮合反応媒体又は両者がジオール成分を含む）；そして（ｃ）ジオール成分と成分ｂ（１）とを重合させることによって、縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスを形成せしめる工程を含んでなる縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は、ジオールラテックス組成物及びこのようなジオールラテックス組成
物の製造方法に関する。ジオールラテックス組成物は好ましくは、連続相の主成
分としてジオールを用いて製造する。
【０００２】 本発明は更に、改質縮合ポリマー及びこのようなポリマーの製造方法に関する
。縮合ポリマーは、好ましくはジオール成分を含むポリマーコロイド系を用いて
製造する。好ましい一実施態様において、ポリマーコロイド系は本発明のジオー
ルラテックス組成物を含む。ポリマーコロイド系はまた、水性ラテックス組成物
を含むことができる。本発明の縮合ポリマーはヘテロ相（ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓ
ｅ）材料である。
【０００３】発明の背景 本発明の第１の主要実施態様に関しては、ラテックスポリマーは、そのデリバ
リー系の独特の特徴により、種々の製品に使用される。ラテックスポリマーは本
質的に、溶液相当品よりも粘度が低い。このより低い粘度によって、高濃度の流
体に伴う多くの問題に遭遇することなく、所定の用途においてより高いポリマー
濃度を供給できるようになる。ラテックスポリマーの独特の粘度挙動は、系の不
均一性による。ラテックスポリマーを連続低粘度媒体中に溶解させるのではなく
て分散させるという事実から、媒体の粘度に対するラテックスポリマーの影響が
減少する。従って、ラテックスの連続相又は溶媒が、系の粘度に影響を及ぼす主
な成分である。
【０００４】 通常、ほとんどの市販ラテックスの連続相は水である。水は毒性が低く、易燃
性でないので、これは有益である。連続相をポリマーのデリバリー系として使用
すべき場合には、水はよい選択である。しかし、場合によっては、水が基質に好
ましくないこともあり、あるいはラテックスの乾燥特性を変化させる必要のある
場合もある。
【０００５】 水以外の溶媒も連続相に使用できる。例えば、少量のジオール溶媒の添加も知
られている。ＪＰ ０４３３５００２は、低温においてビニルエステルエマルジ
ョンを製造するために凍結防止剤としてアルコールを添加することを教示してい
る。開示されたジオール溶媒の量は５０重量％未満である。ＪＰ ６３１８６７
０３は、得られるエマルジョンにフィルム形成性をもたらすためにフィルム形成
剤及び可塑剤を固体成分の１０重量％以下の量で添加することを教示している。
ＪＰ０６１８４２１７は、優れた粉体流動性を有する塩化ビニルポリマーを生成
するために塩化ビニル懸濁重合にポリオール及び水溶性無機塩を添加することを
教示している。ＥＰ２５５１３７は、重合度の高いポリビニルエステルを生成す
るために水／アルコールレベル１００／０〜５０／５０で水溶性アルコールを使
用することを教示している。
【０００６】 米国特許第３，７７９，９６９号は、エマルジョンの１０〜５０重量％の量で
プロピレンジオール又はジエチレンジオールを使用することを記載している。エ
チレンジオールは、改良された湿潤性をエマルジョンに与えるために添加される
。
【０００７】 米国特許第４，４５８，０５０号は、ジオール連鎖延長剤中におけるポリマー
分散液の製造方法を記載している。この特許は、ポリウレタンを製造するために
、低粘度のポリマーを製造することに関する。米国特許第４，４５８，０５０号
は、ジオール溶媒中安定化ラテックスを生成する組成物は教示していない。この
特許はまた、分散ポリマーを生成するための多量のポリマー安定剤を教示してい
る。
【０００８】 ＪＰ ６００４０１８２及びＪＰ ６４００１７８６は、織物処理のための、
撥水油程（ｗａｔｅｒ−ｏｉｌ ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）組成物を教示している
。この組成物は、ジオール溶媒の混合物中におけるフルオロポリマーエマルジョ
ンの製造に向けられている。このようなフルオロポリマーは本発明の対象ではな
い。
【０００９】 米国特許第４，８１０，７６３号は、感圧性接着剤を製造するための、有機媒
体中における懸濁重合を教示している。米国特許第４，８１０，７６３号に記載
された組成物は特に、粒度の大きい分散液の製造に向けられている。この特許は
、寸法が１０００ｎｍ未満のラテックスを作る組成物を開示していない。この参
考文献は乳化重合も開示していない。
【００１０】 米国特許第４，８８５，３５０号及び米国特許第５，０６１，７６６号は親水
性有機液体中におけるビニルモノマーの分散重合を教示している。分散ポリマー
を製造するために、多量のポリマー分散安定剤が教示されている。
【００１１】 本発明の以前には、ラテックスポリマーの連続相中に、連続相の４０重量％、
より好ましくは６０重量％又はそれ以上のジオールを使用することは知られてい
なかった。この量のジオールはラテックス組成物にいくつかの利点、例えば、特
定の基質との改良された相溶性、ラテックスのより優れた乾燥特性を与えること
が本発明において判明し、あるいはこの量のジオールは本発明の第２の主要実施
態様（縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造）に使用できる。
【００１２】 本発明の第２の主要実施態様に関しては、押出機中で縮合ポリマーを別のポリ
マーとブレンドすることによって縮合ポリマーを改質することが知られている。
例えば、ポリエステルの耐衝撃性を改良するために、一般に低Ｔｇエラストマー
が二軸スクリュー押出機中でポリエステルに添加される。特開平２−１５５９４
４号公報は、飽和ポリエステルと、グリシジルメタクリレート−グラフトオレフ
ィンポリマー又はグリシジルアミドグラフトオレフィンポリマーを１〜１００ｐ
ｈｒ含むポリスチレンポリマーとの物理的ブレンドを含んでなる成形品用配合物
を記載している。特開平２−０１６１４５号公報、特開平２−０２４３４６号公
報、特開平１−１２３８５４号公報、特開平１−１５３２４９号公報及び特開平
１−１６３２５４号公報はそれぞれ、芳香族ポリエステルと、グラフト乳化共重
合によって製造された樹脂とをブレンドすることを教示している。これらの各参
考文献において、分散相の大きさは、優れた性質を得るという点において重要で
あるということである。しかし、これは多量のエネルギーを消費する方法であり
、場合によってはポリマーの物理的性質、特に分子量に不所望な減少を生じるこ
とがある。更に、配合工程が必要であり、そのためにより多くの資源とより多く
の時間を使用する。
【００１３】 米国特許第５，６５２，３０６号、同第４，１８０，４９４号及び同第５，４
０９，９６７号は、アクリル又はポリブタジエン／アクリルゴム粉末とポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）とのブレンドを含む、芳香族ポリエステルの耐衝
撃性改良用組成物を開示している。アクリルゴム粒子は、代表的なコア／シェル
乳化重合によって製造し、次いでラテックスを噴霧乾燥することによって採取さ
れる。ラテックス採取方法は米国特許第３，８９５，７０３号中に概説されてい
る。
【００１４】 エラストマーとプラスチックとの押出配合は労働集約的であり、時間がかかる
。通常は、ポリブタジエン又はポリ（ブチルアクリレート）は、ポリエステルの
耐衝撃性を改良するための低Ｔｇ（ガラス転移温度）ポリマーとして使用される
。これらの低Ｔｇエラストマーは取り扱いにくく、低Ｔｇポリマーを取り扱える
ように、低Ｔｇポリマーコアを取り巻くシェルとして第２のモノマー、代表的に
はポリ（メチルメタクリレート）を使用しなければならない。コア／シェルポリ
マーは単離し、乾燥させ、次いで押出機中でポリエステルに添加される。
【００１５】 より経済的にポリマーブレンドを製造する方法が必要とされている。ポリマー
ブレンドの製造方法においても、また経済的なやり方でコアシェル型及び／又は
非コアシェル型ポリマーを利用できることが望ましい。さらに、新規ポリマー源
、例えば、解糖ポリマーをポリマーブレンドの製造に使用することが望ましい。
また、得られるポリマーブレンドの物理的性質を改良するために、強化材、例え
ば、ガラス繊維を使用することが望ましい。更に、緩衝化系を使用することによ
って本発明のポリマーブレンドの特性を改良することが望ましい。更にまた、本
発明に従って熱可塑性エラストマー材料を得ることが望ましい。重合反応器中で
このようなポリマーブレンドを得ることができ、得られる縮合ポリマーの物理的
性質が維持又は改良されている本発明は、このようなニーズを満たした。更にま
た、性質の改良されたラテックスポリマー組成物が提供される。
【００１６】発明の要約 一側面において、本発明は、 ａ.１０００ｎｍ未満の寸法を有する、エチレン系不飽和モノマーの残基を
含むラテックスポリマー粒子； ｂ．界面活性剤；及び ｃ．ジオール成分を含む連続液相（但し、ジオール成分は連続相の６０〜１
００重量％を構成する） を含んでなる、ラテックスポリマー粒子が連続相に分散されたジオールラテック
ス組成物を提供する。
【００１７】 更なる側面において、本発明は、 ａ．１０００ｎｍ未満の寸法を有する、エチレン系不飽和モノマーの残基を
含むラテックスポリマー粒子； ｂ．界面活性剤；及び ｃ．ジオール成分を含む液体連続相（但し、ジオール成分は連続相の４０〜
１００重量％であり、ジオール成分は本質的にトリプロピレンジオール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルジオール、シクロヘキサンジメタノール又はそ
れらの混合物からなり、ラテックス粒子は連続相に分散されている） を含んでなるジオールラテックス組成物を提供する。
【００１８】 別の側面において、本発明は、 ａ．液体連続相に分散された第１のポリマーを含むポリマーコロイド系を調製
し； ｂ．縮合反応の前又は縮合反応の間に、 （１） 二酸、ジイソシアネート、ジアルキルカーボネート、ジアリールカー ボネート、ジハロカーボネート又はそれらの混合物 を含む縮合反応媒体中にポリマーコロイド系を投入し（但し液体連続相、縮合反
応媒体又は両者がジオール成分を含む）；そして ｃ．ジオール成分と成分ｂ（１）とを重合させることによって、縮合ポリマー
／第１のポリマーマトリックスを形成せしめる 工程を含んでなる縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造方法を提供
する。
【００１９】 更なる側面において、本発明は、 ａ．液体連続相に分散された第１のポリマーを含むポリマーコロイド系を調製
し； ｂ．解糖反応の前又は解糖反応の間に、ポリエステル、コポリエステル、ポリ
エステルアミド、ポリカーボネート又はそれらの混合物を含む解糖反応媒体中に
該ポリマーコロイド系を投入し（但し、液体連続相、解糖反応媒体又は両者がジ
オール成分を含む）；そして ｃ．全解糖又は部分解糖されたポリエステル、コポリエステル、ポリエステル
アミド、ポリカーボネート又はそれらの混合物を重合し、それによって縮合ポリ
マー／第１のポリマーマトリックスを生成せしめる 工程を含んでなる縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造方法を提供
する。
【００２０】 更なる側面において、本発明は、 ａ．（ｉ）寸法が１０００ｎｍ未満の、エチレン系不飽和モノマーの残基を含
むラテックスポリマー粒子； （ｉｉ）界面活性剤；及び （ｉｉｉ）ラテックスジオール組成物の６０〜１００重量％のジオール成分 を含む連続液相 を含むラテックスジオール組成物を調製し； ｂ．１）二酸、ジイソシアネート、ジアルキルカーボネート、ジアリールカー
ボネート、ジハロカーボネート又はそれらの混合物を含む縮合反応媒体中にラテ
ックス組成物を投入し；そして ｃ．ジオール成分と成分ｂ１）とを重合させることによって、縮合ポリマー／
ラテックスポリマーマトリックスを形成せしめる 工程を含んでなる縮合ポリマー／ラテックスマトリックスの製造方法を提供する
。
【００２１】 更に別の側面において、本発明は、ポリマーコロイド系から得られた非コア−
シェル型ポリマーである第１のポリマー及び縮合ポリマーを含んでなるポリマー
ブレンドを提供する。
【００２２】 更に別の側面において、本発明は、 a) 縮合反応の前又は縮合反応の間に、 b) ｉ）二酸、ジイソシアネート、ジアルキルカーボネート、ジアリール カーボネート、ジハロカーボネート又はそれらの混合物 を含む縮合反応媒体に、 ｉｉ）液体連続相中に分散された第１のポリマー を含むポリマーコロイド系を投入し（但し、ポリマーコロイド系連続相、縮合反
応媒体又は両者はジオール成分を含む）；そして ｂ）ジオール成分と成分（ａ）（ｉ）とを重合させることによって、縮合ポ
リマー／第１のポリマーマトリックスを生成する 工程を含んでなる縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造方法を提供
する。
【００２３】 さらにまた、本発明は、 ａ．液体連続相中に第１のポリマーを含むポリマーコロイド系を調製し； ｂ．縮合ポリマー中にポリマーコロイド系を投入し；そして ｃ．ポリマーコロイド系及び縮合ポリマーを押出することによって、縮合ポリ
マー／第１のポリマーマトリックスを生成せしめる 工程を含んでなる縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造方法を提供
する。
【００２４】 本発明は更に、ここに開示された方法によって製造された製品を提供する。
【００２５】 本発明のその他の利点は、一部は以下の説明に示され、一部は以下の説明から
明白であり、あるいは本発明の実施によって確認することができる。本発明の利
点は、特許請求の範囲において詳細に示した要素及び組み合わせによって実現及
び達成される。前記の概要及び以下の詳細な説明は共に単に代表的及び説明的な
ものであり、特許請求の範囲に記載した本発明を制限するものではないことを理
解されたい。
【００２６】発明の詳細な説明 本発明は、本発明の好ましい実施態様に関する以下の詳細な説明及びこれに含
まれる実施例を参照することによってより理解しやすくなるであろう。
【００２７】 本発明の物質組成及び方法の開示及び説明の前に、本発明は具体的な合成方法
又は個々の配合物に限定されないこと及び従って当然変化し得ることを理解され
たい。また、ここに使用した用語は、個々の実施態様の説明にのみ使用するので
あって、限定的な意味合いを持たないことを理解されたい。
【００２８】 本明細書及び特許請求の範囲において、多数の用語に言及するが、それらは以
下の意味を有するものと定義する： 単数形（ａ，ａｎ及びｔｈｅ）は、前後関係からそうでないことが明白でない
限り、複数の対象を含む。
【００２９】 「任意の」又は「場合によっては」は、次に記載された事象又は状況が起こっ
ても起こらなくてもよいこと、並びに事象又は状況が起こる場合と起こらない場
合を含むことを意味する。
【００３０】 ラテックスは本明細書中において、連続相中のポリマー粒子、好ましくは１０
〜１０００ｎｍの寸法を有するポリマー粒子の分散液として定義する。ポリマー
粒子は乳化重合によって製造するのが好ましい。ラテックス粒子は本明細書中に
おいて、連続相中に分散されたそのようなポリマー粒子と定義する。
【００３１】 ジオールは、グリコール又は二価アルコールの同義語である。ポリオールは３
個又はそれ以上のヒドロキシル基を含む多価アルコールである。
【００３２】 略語「ｎｍ」はナノメーターを意味する。
【００３３】 範囲は本明細書中においてしばしば、「約」を付けた「一方の特定値」から及
び／又は「約」を付けた「もう一方の特定値」までとして表される。このような
範囲を表す場合、「一方の特定値」から及び／又は「もう一方の特定値」までは
別の実施態様であることを理解されたい。同様に、先行する「約」を用いて値を
近似値で表す場合、特定値は別の実施態様であることを理解されたい。
【００３４】 本明細書全体にわたって、出版物を参照する場合、本発明が関連する最新技術
をより詳細に説明するために、これらの出版物を参照することによってその開示
全体を本明細書に取り入れる。
【００３５】 一側面において、本発明は、 ａ.１０００ｎｍ未満の寸法を有する、エチレン系不飽和モノマーの残基を
含むラテックスポリマー粒子； ｂ．界面活性剤；及び ｃ．ジオール成分を含む連続液相（但しジオール成分は連続相の６０〜１０
０重量％を構成する） を含んでなる、ラテックスポリマー粒子が連続相に分散されたジオールラテック
ス組成物を提供する。
【００３６】 更なる側面において、本発明は、 ａ．１０００ｎｍ未満の寸法を有する、エチレン系不飽和モノマーの残基を
含むラテックスポリマー粒子； ｂ．界面活性剤；及び ｃ．ジオール成分を含む連続液相（但しジオール成分は連続相の４０〜１０
０重量％をであり、ジオール成分は本質的にトリプロピレンジオール、１，４−
ブタンジオール、ネオペンチルジオール、シクロヘキサンジメタノール又はそれ
らの混合物からなり、ラテックス粒子は連続相に分散されている） を含んでなるジオールラテックス組成物を提供する。
【００３７】 別の側面において、本発明は、 ａ．液体連続相に分散された第１のポリマーを含むポリマーコロイド系を調製
し； ｂ．縮合反応の前又は縮合反応の間に、 （１） 二酸、ジイソシアネート、ジアルキルカーボネート、ジアリールカー ボネート、ジハロカーボネート又はそれらの混合物 を含む縮合反応媒体中に該ポリマーコロイド系を投入し（但し液体連続相、縮合
反応媒体又は両者がジオール成分を含む）；そして ｃ．ジオール成分と成分ｂ（１）とを重合させることによって、縮合ポリマー
／第１のポリマーマトリックスを形成する 工程を含んでなる縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造方法を提供
する。
【００３８】 更なる側面において、本発明は、 ａ．液体連続相に分散された第１のポリマーを含むポリマーコロイド系を調製
し； ｂ．解糖反応の前又は解糖反応の間に、ポリエステル、コポリエステル、ポリ
エステルアミド、ポリカーボネート又はそれらの混合物を含む解糖反応媒体中に
ポリマーコロイド系を投入し（但し、液体連続相、解糖反応媒体又は両者がジオ
ール成分を含む）；そして ｃ．全解糖又は部分解糖されたポリエステル、コポリエステル、ポリエステル
アミド、ポリカーボネート又はそれらの混合物を重合し、それによって縮合ポリ
マー／第１のポリマーマトリックスを生成する 工程を含んでなる縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造方法を提供
する。
【００３９】 更に別の側面において、本発明は、 ａ．（ｉ）寸法が１０００ｎｍ未満の、エチレン系不飽和モノマーの残基を含
むラテックスポリマー粒子； （ｉｉ）界面活性剤；及び （ｉｉｉ）ラテックスジオール組成物の６０〜１００重量％のジオール成分 を含む連続液相 を含むラテックスジオール組成物を調製し； ｂ．１）二酸、ジイソシアネート、ジアルキルカーボネート、ジアリールカー
ボネート、ジハロカーボネート又はそれらの混合物を含む縮合反応媒体中にラテ
ックス組成物を投入し；そして ｃ．ジオール成分と成分ｂ１）とを重合させることによって、縮合ポリマー／
ラテックスポリマーマトリックスを形成せしめる 工程を含んでなる縮合ポリマー／ラテックスマトリックスの製造方法を提供する
。
【００４０】 更に別の側面において、本発明は、ポリマーコロイド系から得られた非コア−
シェル型ポリマーである第１のポリマー及び縮合ポリマーを含んでなるポリマー
ブレンドを提供する。
【００４１】 更に別の側面において、本発明は、 a) 縮合反応の前又は縮合反応の間に、 ｉ．二酸、ジイソシアネート、ジアルキルカーボネート、ジアリールカー ボネート、ジハロカーボネート又はそれらの混合物 を含む縮合反応媒体に、 ｉｉ．液体連続相中に分散された第１のポリマー を含むポリマーコロイド系を投入し（但し、ポリマーコロイド系連続相、縮合反
応媒体又は両者はジオール成分を含む）；そして ｂ）ジオール成分と成分（ａ）（ｉ）とを重合させることによって、縮合ポ
リマー／第１のポリマーマトリックスを生成せしめる 工程を含んでなる縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造方法を提供
する。
【００４２】 更にまた、本発明は、 ａ．液体連続相中に第１のポリマーを含むポリマーコロイド系を調製し； ｂ．縮合ポリマー中にポリマーコロイド系を投入し；そして ｃ．ポリマーコロイド系及び縮合ポリマーを押出することによって、縮合ポリ
マー／第１のポリマーマトリックスを生成せしめる 工程を含んでなる縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造方法を提供
する。
【００４３】 本発明は更に、ここに開示された方法によって製造された製品を提供する。
【００４４】 第１の側面において、本発明はジオールラテックス組成物及びこのようなジオ
ールラテックス組成物の製造方法に関する。このジオールラテックス組成物は、
遊離基開始剤、適当な界面活性剤及び製造されるポリマーが溶解しないジオール
連続相の存在下におけるエチレン系不飽和モノマーの重合によって得られたラテ
ックスポリマーを含んでなる。このジオールラテックス組成物は、エマルジョン
の連続相がジオール成分又はジオールと他の溶媒（補助溶媒）との組み合わせを
含む乳化重合法によって製造される。
【００４５】 第２の主要側面において、本発明は、好ましくは共反応体としてジオール成分
を含むポリマーコロイド系を縮合重合法に導入することに関する。ジオール成分
は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステルアミドを製
造するための縮合重合反応又はジオールを使用する他の任意の縮合重合に共反応
体として使用することができる。
【００４６】 更に詳しくは、本発明のこの第２の主要側面は、ポリマーコロイド系を縮合反
応に導入することによって、ジオールを含む縮合重合の間にポリマー粒子を混和
するための方法及び組成物を含む。本発明の一実施態様において、ポリマーコロ
イド系は、ジオール成分を含む連続相が縮合重合におけるジオール源となる、本
発明の第１の主要側面のジオールラテックス組成物である。別の実施態様におい
て、ポリマーコロイド系は水性連続相を含む。水性連続相はジオール成分を含ん
でも含まなくてもよい。さらに別の実施態様において、ポリマーコロイド系はジ
オール基材連続相を含む。
【００４７】 ポリマーコロイド系が適切に安定化される場合には、ポリマーコロイド系はそ
の保全性を保ち、得られた縮合ポリマーマトリックス内で分散相であり続ける。
ポリマー粒子の性質によっては、縮合ポリマーの物理的特性は改良することがで
きる。本発明は、第１のポリマー、すなわち、ポリマーコロイド系を構成するポ
リマーを、第２のポリマー、すなわち、縮合ポリマーの重合の間に混和する、ポ
リマーの製造に使用できる組成物及び方法を含む。
【００４８】 得られる縮合ポリマーは、ポリマーコロイド系を構成するポリマー粒子を含み
、ポリマー粒子は好ましくは固体縮合ポリマー連続相に分散される。これによっ
て、改良された物理的性質を有するポリマーブレンドが得られる。例えば、ジオ
ールラテックスポリマーが低Ｔｇゴムであり且つ縮合ポリマーがポリ（エチレン
テレフタレート）（ＰＥＴ）のようなポリエステルである場合には、得られた縮
合ポリマーブレンドは改良された耐衝撃性を示すことができる。
【００４９】 Ｉ．ジオールラテックス組成物 前述の通り、第１の主要側面において、本発明は連続相がジオール成分を含む
、乳化重合によるジオールラテックス組成物の製造に関する。ジオールラテック
ス組成物は、インキ組成物、顔料コンセントレート、被覆を含む（但し、これら
に限定されない）種々の目的で、また、縮合重合方法の反応体として使用できる
。ジオールラテックス組成物は、ラテックスポリマー及び連続相を含み、連続相
はジオール成分を含む。本明細書中において、「ジオールラテックス組成物」は
コアシェル型及び／又は非コアシェル型ラテックスポリマーの両者からなるラテ
ックスを含む。
【００５０】 ジオールラテックス組成物の連続相に使用できるジオール成分としては、炭素
数約２〜約１０の任意の脂肪族又は脂環式ジオール及びそれらの混合物が挙げら
れるがこれらに限定されない。好ましいジオールとしては、以下のものが挙げら
れる：エチレンジオール、１，３−トリメチレンジオール、プロピレンジオール
、トリプロピレンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタン
ジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルジオール、シス−若しくはト
ランス−シクロヘキサンジメタノール、シス−若しくはトランス−２，２，４，
４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ジエチレンジオール、２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−メチル−１，３−ペンタンジオール又はそれらの混合物。より
好ましいジオールとしては、エチレンジオール、プロピレンジオール、トリプロ
ピレンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレンジオール、ネオペンチル
ジオール、シス及びトランス−シクロヘキサンジメタノール並びにそれらの混合
物が挙げられ、さらに好ましいジオールとしては、ネオペンチルジオール、エチ
レンジオール、シス若しくはトランス−シクロヘキサンジメタノール、１，４−
ブタンジオール又はそれらの混合物が挙げられる。
【００５１】 ジオール成分の他に、連続相は１種又はそれ以上のポリオール成分を含むこと
ができる。連続相中に使用できる代表的なポリオール成分としては、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１，２，６−ヘキサント
リオール、ソルビトール、１，１，４，４−テトラキス（ヒドロキシメチル）シ
クロヘキサン、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタ
エリスリトール及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。低分
子量ポリオールの他に、高分子量ポリオール（ＭＷ：４００〜３０００）、好ま
しくは炭素数２〜３のアルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド又はプロ
ピレンオキシドを炭素数３〜６のポリオール開始剤、例えば、グリセロールを用
いて縮合させることによって得られるトリオールも使用できる。
【００５２】 連続相はまた、補助溶媒を含むことができる。これらの補助溶媒としては、水
、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール及びそれらの混合物
が挙げられるがこれらに限定されない。補助溶媒は連続相の総重量に基づき、６
０重量％未満、より好ましくは４０重量％未満の量で存在できる。
【００５３】 本明細書中で使用する連続相の総重量は、ジオール成分、ポリオール成分及び
補助溶媒の重量を含む。界面活性剤の重量は連続相の総重量に含ませない。
【００５４】 一実施態様において、ジオール成分は連続相の総重量に基づき６０〜１００重
量％、好ましくは６５〜１００重量％、より好ましくは７５〜１００重量％、よ
り好ましくは９０〜１００重量％、更に好ましくは１００重量％の量で存在する
。別の実施態様において、ジオール含有相は本質的にジオール成分からなる。
【００５５】 別の実施態様において、ジオール成分は連続相の総重量に基づき、４０〜１０
０重量％、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは６５〜１００重量％
、更に好ましくは９０〜１００重量％の量で存在する。更に別の実施態様におい
て、連続相は本質的にジオール成分からなる。連続相の総重量は、ジオール成分
、ポリオール成分及び補助溶媒の重量を含む。前述の通り、界面活性剤の重量は
連続相の総重量には含ませない。この実施態様において、ジオール成分は本質的
にトリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール又はそれらの混合物からなる。
【００５６】 本発明のジオールラテックス組成物は乳化重合によって製造するのが好ましい
。反応の固形分は好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％
である。ジオールラテックス組成物のラテックスポリマー粒子の粒度は好ましく
は１０００ｎｍ未満、より好ましくは２０〜７００ｎｍ、さらに好ましくは６０
〜２５０ｎｍである。反応温度は好ましくは０〜１９０℃、より好ましくは６０
〜９０℃である。
【００５７】 ジオールラテックス組成物の製造には、界面活性剤を使用するのが好ましい。
当業者ならば、乳化重合に使用する界面活性剤の型及び量がモノマーの組み合わ
せ及び重合条件によって異なることがわかるであろう。乳化重合に使用する界面
活性剤は、陰イオン、陽イオン又は非イオン界面活性剤とすることができる。本
発明において使用できる陰イオン界面活性剤としては、アルキル、アリール若し
くはアルキルアリールスルホネート、サルフェート、ホスフェートのアルカリ金
属若しくはアンモニウム塩及びそれらの混合物のような界面活性剤が挙げられる
。更に、適当な非イオン界面活性剤としては、アルキル及びアルキルアリールポ
リジオールエーテル、例えば、ラウリル、オレイル及びステアリルアルコールの
エトキシル化生成物；オクチル又はノニルフェノールのエトキシル化生成物を含
む（但しこれらに限定されない）アルキルフェノールグリコールエーテルが挙げ
られるがこれらに限定されない。適当な界面活性剤は、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’
ｓ Ｖｏｌｕｍｅ Ｉ：Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ
ｓ １９９６ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｅｄｉｔｉｏｎ， ＭＣ Ｐｕ
ｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｇｌｅｎ Ｒｏｃｋ，ＮＪ，１９９６に記載されて
いる。
【００５８】 界面活性剤は重合において反応性であってもなくてもよい。一実施態様におい
て、有用な界面活性剤はノニルフェノール及びアルキルアルコールエトキシレー
トの硫酸塩／スルホン酸塩である。好ましい界面活性剤としては、重合性又は非
重合性アルキルエトキシレートサルフェート、アルキルフェノールエトキシレー
トサルフェート、アルキルエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート
又はそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【００５９】 ジオールラテックス組成物のラテックスポリマーは、公知の任意の常法によっ
て製造できる。ラテックスポリマーの形成に使用するモノマーは一般的には、エ
チレン系不飽和モノマーと位置づけられる。これらは非酸ビニルモノマー、酸ビ
ニルモノマー及び／又はそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。本発明
のラテックスポリマーは、非酸ビニルモノマーと酸モノマー、それらの混合物並
びにそれらの誘導体のコポリマーとすることができる。本発明のラテックスポリ
マーはまた、エチレン系不飽和モノマーのホモポリマーとすることができる。
【００６０】 ラテックスポリマーの製造に使用できる適当な非酸ビニルモノマーとしては以
下のものが挙げられるがこれらに限定されない：アセトアセトキシエチルメタク
リレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、メチルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレ
ート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレ
ート、エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、イソプレン、オクチルアクリレート、オクチルメ
タクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、トリ
メチロールプロピルトリアクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、グリシ
ジルメタクリレート、カルボジイミドメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルク
ロトネート、ジ−ｎ−ブチルマレエート、α−若しくはβ−ビニルナフタレン、
ジ−オクチルマレエート、アリルメタクリレート、ジ−アリルマレエート、ジ−
アリルマロネート、メトキシブテニルメタクリレート、イソボルニルメタクリレ
ート、ヒドロキシブテニルメタクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエチレンカーボネート、エポキシブテ
ン、３，４−ジヒドロキシブテン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、メ
タクリルアミド、アクリルアミド、ブチルアクリルアミド、エチルアクリルアミ
ド、ブタジエン、ビニルエステルモノマー、ビニル（メタ）アクリレート、イソ
プロペニル（メタ）アクリレート、脂環式エポキシ（メタ）アクリレート、エチ
ルホルムアミド、４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、２，２−ジメ
チル−４−ビニル−１，３−ジオキソラン、並びに３，４−ジ−アセトキシ−１
−ブテン又はそれらの混合物。適当なモノマーは、Ｔｈｅ Ｂｒａｎｄｏｎ Ａ
ｓｓｏｃｉａｔｅｓ， ２ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２（Ｍｅｒｒｉｍａｃ
ｋ，Ｎｅｗ Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ）及びＰｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ Ｍｏｎｏｍ
ｅｒｓ， ｔｈｅ １９６６−１９９７ Ｃａｔａｌｏｇ（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎ
ｃｅ，Ｉｎｃ．，Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，Ｕ．Ｓ．
Ａ．）に記載されている。
【００６１】 ラテックスポリマーの製造に使用できる酸ビニルモノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸及びモノビニルアジペートが挙げら
れるがこれらに限定されない。
【００６２】 ラテックスポリマー／（コ）ポリマーの製造に使用できる好ましいモノマーは
、アクリレート、メタクリレート、ビニルエステル、スチレン、スチレン誘導体
、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、イソプレン及びブタジエン
を含む（但し、これらに限定されない）エチレン系不飽和モノマーである。より
好ましい実施態様において、ラテックスポリマーは、２−エチル−ヘキシルアク
リレート、スチレン、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、エチルアク
リレート、メチルメタクリレート、ブタジエン及びイソプレンのモノマーから製
造された（コ）ポリマーを含む。
【００６３】 好ましい実施態様において、ラテックスポリマーの分子量は、ゲル透過クロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された重量平均分子量（Ｍｗ）が１，００
０〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜２５０，０００である。
一実施態様において、ラテックスポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は約１７０
℃又はそれ未満である。
【００６４】 本発明のジオールラテックス組成物は、ジオール成分を含む連続相中で安定化
されたラテックスと位置づけることができる。本発明において、安定ラテックス
とは、粒子がコロイド安定性であるもの、すなわち、ラテックス粒子が長時間、
例えば、２４時間、好ましくは４８時間、より好ましくは1週間、連続相中に分
散されたままであるものと定義する。
【００６５】 ラテックスポリマー粒子は一般に球形である。前述の通り、本発明のジオール
ラテックス組成物中に使用するラテックスポリマーは、コアシェル型ポリマー又
は非コア−シェル型ポリマーであることができる。コアシェル型ポリマーを使用
する場合には、ポリマーは、モノマー添加を段階的に行うことによってポリマー
をコア／シェル式で製造できる。例えば、重合のモノマー供給材料の組成を反応
の間に急に変えることによって、ポリマーに明確なコアシェル部分を形成できる
。
【００６６】 コア−シェル型ラテックスポリマー／（コ）ポリマーの製造に使用できる好ま
しいモノマーは、アクリレート、メタクリレート、ビニルエステル、スチレン、
スチレン誘導体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、イソプレン
及びブタジエンを含む（但しこれらに限定されない）エチレン系不飽和モノマー
である。より好ましい実施態様において、コア−シェル型ラテックスポリマーは
、２−エチルヘキシルアクリレート、スチレン、ブチルアクリレート、ブチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブタジエン及びイ
ソプレンのモノマーから製造された（コ）ポリマーを含む。
【００６７】 コア／シェル型ポリマー粒子はまた、マルチローブ形、ピーナッツシェル、ど
んぐり形又はラズベリー形で製造することもできる。このような粒子中で、コア
部分は粒子の総重量の約２０〜約８０％を構成することができ、シェル部分は粒
子の総重量の約８０〜約２０％を構成することができる。
【００６８】 １つの好ましい実施態様においては、連鎖移動剤を乳化重合に使用する。代表
的な連鎖移動剤は、公知の連鎖移動剤である。ジオールラテックス組成物を形成
するために乳化重合反応に使用できる連鎖移動剤としては以下のものが挙げられ
るが、これらに限定されない：ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、メ
ルカプトプロピオン酸、２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネート、
ｎ−ブチル−３−メルカプトプロピオネート、オクチルメルカプタン、イソデシ
ルメルカプタン、オクタデシルメルカプタン、メルカプトアセテート、アリルメ
ルカプトプロピオネート、アリルメルカプトアセテート、クロチルメルカプトプ
ロピオネート、クロチルメルカプトアセテート、及び米国特許第５，２４７，０
４０号（この特許を参照することによってここに取り入れる）に開示又は記載さ
れた反応性連鎖移動剤。好ましくは、連鎖移動剤は、メルカプタン、及び四塩化
炭素を含む（但しこれらに限定されない）種々のハロゲン化アルキルから選ばれ
；より好ましくは連鎖移動剤は２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネ
ートである。連鎖移動剤は０〜２部／モノマー１００部（ｐｈｍ）、より好まし
くは０〜０．５ｐｈｍの量で添加することができる。
【００６９】 本発明のラテックスポリマーは架橋されていなくても架橋されていてもよい。
架橋されている場合には、適当な架橋剤としては、ジビニルベンゼン、アリルメ
タクリレート、アリルアクリレート、多官能価アクリレート及びそれらの混合物
を含む（但しこれらに限定されない）多官能価不飽和化合物が挙げられる。適当
な多官能価アクリレートとしては、エチレンジオールジメタクリレート、エチレ
ンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。乳化重合における
架橋用モノマーの量を制御して、ラテックス中のゲルの割合を２０〜１００％に
変化させることができる。ゲルの割合は、望ましい溶媒中に溶解しない量である
。
【００７０】 当業者ならば、本発明のラテックス組成物が未架橋であることは理解できるで
あろう。この組成物は、架橋剤を使用しないことを除いて、架橋された組成物と
同様にして製造できる。
【００７１】 ラテックス粒子は、官能側基を有するモノマーを組み入れることによって官能
化することができる。ラテックス粒子中に組み入れることができる官能基として
は、エポキシ基、アセトアセトキシ基、カーボネート基、ヒドロキシ基、アミン
基、イソシアネート基、アミド基およびそれらの混合物が挙げられるがこれらに
限定されない。官能基は、以下のような種々のモノマー（但しこれらに限定され
ない）から誘導することができる：グリシジルメタクリレート、アセトアセトキ
シエチルメタクリレート、ビニルエチレンカーボネート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノメタクリ
レート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、アク
リルアミド及びｎ−メチロールアクリルアミド。官能基の添加によって、ラテッ
クス合成後にポリマーをさらに反応させることができる。官能価は、潜在性架橋
を付与するのに有用であるか、以下のセクションＩＩで解説する縮合ポリマーと
反応させるのに使用できる。
【００７２】 乳化重合において開始剤を使用してジオールラテックス組成物を形成できるが
、その例としては、ペルオクソ硫酸塩、水又はジオール溶解性有機ペルオキシド
及びアゾ型開始剤が挙げられる（但しこれらに限定されない）。好ましい開始剤
としては、過酸化水素、ペルオクソ二硫酸カリウム若しくはアンモニウム、ジベ
ンゾイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ベン
ゾイルペルオキシド及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。
ｔ−ブチルヒドロペルオキシドとイソアスコルビン酸との鉄触媒反応のような、
レドックス開始系（還元酸化開始）も有用である。副生成物として強酸を発生し
かねない開始剤は使用しない方が好ましい。これにより、溶媒のジオール成分と
酸との起こり得る副反応が回避される。開始剤は０．１〜２ｐｈｍ、より好まし
くは０．３〜０．８ｐｈｍの量で添加できる。
【００７３】 乳化重合には還元剤も使用できる。適当な還元剤は、重合速度を増加させるも
のであり、例えば、亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、ナトリウ
ムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸及
びそれらの混合物が挙げられる。還元剤を乳化重合に導入する場合には、好まし
くは０．１〜２ｐｈｍ、より好ましくは０．３〜０．８ｐｈｍの量で添加する。
還元剤は反応器中に一定期間にわたって供給するのが好ましい。
【００７４】 反応のｐＨを制御するために、ジオールを含む乳化重合に緩衝剤を使用するこ
ともできる。適当な緩衝剤としては炭酸アンモニウム及びナトリウム並びに炭酸
水素アンモニウム及びナトリウムが挙げられるがこれらに限定されない。ペルオ
クソ硫酸塩を含む（但しこれらに限定されない）酸発生開始剤を用いる場合には
緩衝剤を組み込むことが好ましい。
【００７５】 乳化重合には重合触媒も使用できる。重合触媒は重合速度を増加し且つ、前記
還元剤と組合わさって、反応条件下で重合開始剤の分解を促進することができる
化合物である。適当な触媒としては、例えば硫酸第一鉄七水和物、塩化第一鉄、
硫酸第二銅、塩化第二銅、酢酸コバルト、硫酸第一コバルト及びそれらの混合物
のような遷移金属化合物が挙げられるがそれらに限定されない。
【００７６】 一実施態様において、ジオールラテックス組成物は、最初にモノマー、開始剤
、界面活性剤及び連続相を含むエマルジョン又は溶液を形成することによって製
造する。別の実施態様において、連続相は６０〜１００重量％のジオール成分を
含む。次いで、混合物を加熱することによって、モノマーを重合させ、ラテック
スポリマーを形成する。通常、モノマーは一定期間にわたって反応器に供給し、
別の開始剤供給材料もまた、ゆっくり時間をかけて反応器中に供給する。
【００７７】 ジオールラテックス組成物は安定剤を含むことができるか、安定剤を存在させ
る必要がない。ジオールラテックス組成物中に使用するのに適した安定剤として
は、陰イオン安定剤、非イオン懸濁安定剤、両性懸濁安定剤又はそれらの混合物
が挙げられるが、これらに限定されない。懸濁安定剤は連続相に可溶でなければ
ならないが、モノマーとは実質的に不溶性でなければならない。懸濁安定剤が存
在する場合には、その濃度はモノマーの３〜１５重量％、好ましくは７〜８重量
％である。
【００７８】 連続相中のジオール濃度が約１００％に近づくにつれて、疎水性表面に対する
ジオールラテックス組成物の湿潤特性が改良され、ジオールラテックス組成物は
揮発性がより低くなる。ジオールラテックス組成物の揮発性の低下は、ジオール
ラテックス組成物を、以下のセクションＩＩに開示した縮合反応中に使用する場
合に特に有利である。
【００７９】 本発明によって製造されるポリマーは、熱可塑性エンジニアリング樹脂、エラ
ストマー、フィルム、シート及び容器プラスチックに有用である。本発明のジオ
ールラテックス組成物は、種々の被覆組成物、例えば、建築用被覆、保全被覆、
工業用被覆、自動車用被覆、織物用被覆、インキ、接着剤、並びに紙、木材及び
プラスチック用被覆において有用である。従って、本発明はさらに、本発明のジ
オールラテックス組成物を含むこのような被覆組成物に関する。本発明のジオー
ルラテックス組成物は、公知のポリマーラテックスと同様にしてこれらの被覆組
成物中に取り入れて、このような組成物の常用成分及び／又は添加剤と共に使用
できる。被覆は透明であっても、着色してもよい。
【００８０】 配合後、本発明のジオールラテックス組成物を含む被覆組成物は次に、種々の
表面、支持体又は製品、例えば、紙、プラスチック、スチール、アルミニウム、
木材、石膏ボード又は亜鉛メッキ鋼板（下塗りがされたもの又はされていないも
の）に適用できる。一般に、被覆する表面、支持体又は製品の型によって使用す
る被覆組成物の型が決定される。被覆組成物は公知の方法によって適用できる。
例えば、被覆組成物は、支持体に噴霧するか被覆することによって適用できる。
一般に、被覆は、加熱によって乾燥させることができるが、自然乾燥させるのが
好ましい。
【００８１】 被覆組成物は本発明のジオールラテックス組成物を含み、さらに水、溶媒、顔
料（有機又は無機）及び／又は公知の他の添加剤若しくは充填剤を含むことがで
きる。このような添加剤又は充填剤としては以下のものが挙げられるがこれらに
限定されない：均展、レオロジー及び流れ調整剤、例えば、シリコーン、フルオ
ロカーボン、ウレタン又はセルロース系材料、増量剤、反応性融合助剤、例えば
、米国特許第５，３４９，０２６号に記載されたもの、艶消し剤、顔料湿潤及び
分散剤並びに界面活性剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、色味顔料、増量剤、脱
泡剤及び消泡剤、沈降防止剤、垂れ防止及び増粘剤、皮張り防止剤、フラッディ
ング防止剤及び浮遊防止剤、抗真菌剤及びカビ駆除剤、腐蝕防止剤、増粘剤、可
塑剤、反応性可塑剤、硬化剤又は融合助剤。このような添加剤の具体例は、Ｒａ
ｗ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｄｅｘ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｉｎｔ ＆ Ｃ
ｏａｔｉｎｇｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，１５００ Ｒｈｏｄｅ Ｉｓｌａｎ
ｄ Ａｖｅｎｕｅ，ＮＷ，Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，ＤＣ ２０００５，Ｕ．Ｓ．
Ａ．発行）に記載されている。
【００８２】 本発明のジオールラテックス組成物は単独で又は他の汎用のポリマーと共に使
用できる。このようなポリマーとしては、ポリエステル、例えば、テレフタレー
ト系ポリマー、ポリエステルアミド、セルロースエステル、アルキド樹脂、ポリ
ウレタン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリアミド、アクリル樹脂、ビニ
ルポリマー、スチレン−ブタジエンポリマー、酢酸ビニル−エチレンコポリマー
及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。
【００８３】 本発明のジオールラテックス組成物はまた、縮合重合において反応体として有
用である。本発明のジオールラテックス組成物は縮合重合における反応体として
、ラテックスジオールと二酸、ジイソシアネート及びジアルキル、ジアリール−
又はジハロ−カーボネートとを共反応させることによって熱可塑性縮合ポリマー
を改質するために使用できる。以下のセクションＩＩは、実施態様の１つとして
、縮合重合における反応体としてのジオールラテックス組成物のこのような使用
を説明している。更に、本発明は、ラテックスポリマーを熱可塑性縮合ポリマー
中に供給するための簡便な供給方法としての役割を果たす。
【００８４】 ＩＩ．改質縮合ポリマーマトリックス 第２の主要実施態様において、本発明は縮合ポリマーを形成する反応中にポリ
マーコロイド系を取り入れること、好ましくはそれによって縮合ポリマーマトリ
ックス中にポリマー粒子が取り込まれた製品を製造することに関する。本明細書
中においては、重合反応に導入されるポリマーコロイド系とは、連続相に分散さ
れたポリマー粒子、好ましくは約０．０２０〜約１０００ミクロンの範囲の粒度
を有するポリマー粒子と定義する。連続相は少量の未反応モノマー、界面活性剤
などを含むことができる。本明細書中で第１のポリマーと定義した、ポリマーコ
ロイド系中における使用に適したポリマー粒子は、前述のセクションＩに記載し
たジオールラテックス組成物に関して記載したのと同一の、エチレン系不飽和モ
ノマーから得られたポリマーを含み、セクションＩのラテックスポリマーに関し
て開示したの同様に、官能化され、架橋され又は未架橋であることができる。官
能化される場合には、官能基は、二酸、ジイソシアネート、ジアリールカーボネ
ート、ジアルキルカーボネート、ジハロカーボネート、又はジオール成分と反応
できる基を含むのが好ましい。これらの官能基としては、エポキシ、酸、ヒドロ
キシル、イソシアネート、アミン、アミド及び炭酸基又はそれらの混合物が挙げ
られるがこれらに限定されない。当業者ならば、得られる縮合ポリマーが、ポリ
マーコロイド系の第１のポリマーが架橋されているか未架橋かに一部分関連する
特別な特性を有することがわかるであろう。
【００８５】 ポリマーコロイド系は、乳化重合、懸濁重合、分散重合及び機械的乳化を含む
（但しこれらに限定されない）種々の方法によって製造できる。一般に、分散重
合及び懸濁重合は、通常は１〜５００ミクロンの比較的大きい粒度を生じるのに
対し、乳化重合は通常は１０〜１０００ナノメーターの比較的小さい粒度の粒子
を生成する。本明細書中で以下に使用するように、本発明のポリマーコロイド系
の第１のポリマーは、コアシェル及び非コアシェル型ラテックスポリマーを共に
含む。一実施態様において、縮合ポリマー反応に導入されるポリマーとしては、
解糖ポリエステル、コポリエステル、ポリエステルアミド又はポリカーボネート
が挙げられる。
【００８６】 好ましい実施態様において、第１のポリマーは非コアシェルポリマーであり、
ポリマーコロイド系の第１のポリマーは、以下のモノマーの１つの残基を５０〜
１００モル％、好ましくは７０〜１００％、より好ましくは８０〜１００モル％
含む：２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、イソプレン、ス
チレン、ブタジエン又はアクリロニトリル。
【００８７】 乳化重合、懸濁重合、分散重合及び機械的乳化重合は、ポリマーコロイド系を
形成するための公知方法である。縮合重合反応に導入するポリマーコロイド系を
製造するために分散重合を選択する場合には、米国特許第４，８８５，３５０号
及び同第５，０６１，７６６号に記載されたのと同様な方法を用いて、粒度範囲
が１〜１００ミクロンのポリマーコロイド系を製造できる。機械的乳化を用いる
場合には、米国特許第４，１７７，１７７号、同第５，３５８，９８１号及び同
第５，６１２，４０７号に記載したのと同様な方法を使用できる。
【００８８】 本明細書中で使用する用語「縮合重合」とは、縮合重合反応を意味するのに使
用し、「縮合ポリマー」はその生成物である。本明細書中で使用する用語「縮合
重合」はまた、より一般的には段階的成長型の重合反応を意味するのに使用する
。本明細書中で使用する用語「縮合ポリマー」は「段階的成長ポリマー」と同義
語である。
【００８９】 乳化重合、懸濁重合、分散重合されたポリマー又は機械的乳化されたポリマー
コロイド系を縮合反応に導入するためには、溶媒又は連続相は、水、ジオール又
はそれらの混合物を含むことができる。しかし、ポリマーコロイド系の連続相の
ジオールが縮合重合反応に関与できるように、連続相は少なくとも若干量のジオ
ールを含むのが好ましい。特に好ましい実施態様において、ポリマーコロイド系
は前記セクションＩに記載されたジオールラテックス組成物を含む。さらに、各
ポリマーコロイド系の連続相は本質的に水又はジオールからなることができるか
、あるいは両成分を任意の割合で含むことができる。
【００９０】 ジオール系連続相を含むポリマーコロイド系において、連続相中のジオールは
、反応媒体を構成する二酸、ジイソシアネート、ジアルキル若しくはジアリール
又はジハロカーボネート、あるいはそれらの混合物と共反応して、縮合ポリマー
を形成する。この実施態様において、ジオール成分は好ましくは連続相の２５〜
１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１００重
量％、さらに好ましくは９０〜１００重量％を構成する。特に好ましい実施態様
において、連続相は本質的にジオール成分からなる。ポリマーコロイド系のジオ
ール基材連続相に適当なジオール成分としては、セクションＩに記載されたジオ
ール成分が挙げられるがこれらに限定されない。
【００９１】 一実施態様において、ジオール成分は、連続相、縮合反応媒体又は両者中に存
在できる。最初の反応媒体中に存在するジオール濃度は、ポリマーコロイド系中
のジオール濃度を考慮に入れるために調節することができる。ポリマーコロイド
系は、種々の重合段階で縮合重合に導入できる。例えば、ポリ（エチレンテレフ
タレート）（ＰＥＴ）重合においては、ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、エ
チレンジオール（ＥＧ）及び触媒金属をフラスコ中に入れ、重合する。ラテック
スは次の段階で添加できる：１）前もって、すなわち、最初に他の材料と共に；
２）他の出発材料が溶融して、均質溶液を形成した後に；３）第１の段階でＤＭ
Ｔ及びＥＧが反応して、ＭｅＯＨを放出した後に；４）Ｎ２を止め、真空を適用
した直後に；５）場合によっては最終重縮合の間、又は中間のどこか、すなわち
、エステル交換段階の間に。
【００９２】 あるいは、ポリマーコロイドを約２００〜約３２０℃の温度において押出機中
で直接、完全又は部分的に形成された縮合ポリマー中にブレンドすることができ
る。この方法において、ポリマーコロイド系は縮合ポリマーに直接添加するので
、ポリマーコロイド系から第１のポリマーを採取する必要がない。これは先行技
術の方法に比べてより経済的な方法を実現する。
【００９３】 最終ポリマーブレンドは、ラテックスを縮合ポリマーに添加する時期によって
影響され得る。メカニズムによって拘束するつもりはないが、縮合ポリマーマト
リックス中のエマルジョンポリマーの寸法及び形状は添加の時期によって影響さ
れ得ることがわかる。また、エマルジョンポリマーと縮合ポリマーとの特定の化
学相互作用は、添加の時期によって影響され、その結果、それらが最終ブレンド
特性に影響を与える。
【００９４】 本発明の縮合ポリマーは広範囲のラテックス又は第１のポリマーで改質して、
種々の量のラテックス又は第１のポリマーを含む縮合ポリマーブレンドを生成す
ることができる。しかし、縮合ポリマーブレンド中のラテックス又は第１のポリ
マーの量は、縮合ポリマーブレンドの約５重量％より多いのが特に好ましい。更
に好ましい実施態様において、縮合ポリマーブレンドは、ラテックス又は第１の
ポリマーを約５〜約５０重量％含む。更にまた、縮合ポリマーブレンドは好まし
くは、ラテックス又は第１のポリマーを約５〜約２５重量％含む。
【００９５】 好ましい実施態様において、ポリマーコロイド系は、ジオール成分を含み又は
含まずに、水を含む。好ましい実施態様において、水成分は連続相の約１０〜約
１００重量％を、更に好ましくは約３０〜約１００重量％を、より好ましくは約
５０〜約１００重量％を、さらに好ましくは７０〜約１００重量％を、さらに好
ましくは約９０〜約１００重量％を構成する。
【００９６】 別の実施態様において、ポリマーコロイド系は好ましくは、解糖反応の種々の
段階で縮合重合に導入することができる。このような方法において、ポリエステ
ル、コポリエステル、ポリエステルアミド又はポリカーボネートはグリコールの
添加によって分子量を減少させることができる。この反応は約２００〜約３００
℃、好ましくは約２４０〜約２８０℃において極めて急速に行われる。
【００９７】 最終ブレンドは、ラテックスを解糖ポリマーに添加する時期によって影響され
得る。例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の解糖においては、
ラテックスは、分子量がごくわずか低下した後（例えば、Ｉｈ．Ｖ．０．７から
０．６Ｉｈ．Ｖ．まで）、例えば、解糖反応の初期段階で、又はかなりの分子量
低下が起こった後（例えば、Ｉｈ．Ｖ．０．７からＩｈ．Ｖ．０．０５まで）、
例えば、解糖反応の遅い段階で添加できる。最終ブレンドは、ラテックスを解糖
ポリマーに添加する時期によって影響され得る。メカニズムによって拘束するつ
もりはないが、縮合ポリマーマトリックス中のエマルジョンポリマーの寸法及び
形状は添加の時期によって影響され得ると考えられる。また、エマルジョンポリ
マーと縮合ポリマーとの特定の化学相互作用は添加の時期によって影響され、そ
の結果、それらが最終ブレンド特性に影響を与える。解糖ポリマーのこのような
使用は、場合によっては好ましい。このような場合の一例は、本発明における解
糖ポリマーの使用が、さもなければ廃棄物流となるであろうポリマー材料に新し
い用途を与える場合である。
【００９８】 解糖ポリマー、例えば、ポリエステルを本発明において使用する場合には、解
糖はグリコールの存在下に急速に行われる。解糖温度は約２００〜約３００℃、
好ましくは２４０〜２８０℃であることができる。この方法に使用できるグリコ
ールは、前述のジオールのリストに記載したものであり、好ましくはエチレング
リコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどである。一実施態様において
、グリコールは連続相の総重量に基づき約１０〜約５０重量％、より好ましくは
約１０〜約７５重量％、さらに好ましくは約 〜約９５重量％を構成する。解
糖及びポリマーコロイド系の添加の後、例えば高分子量のポリエステルを製造す
るために、縮合ポリマーの分子量は通常、高真空（例えば、１０ｍｍＨｇ超）を
加えることによって増加させる。
【００９９】 好ましい実施態様において、解糖に使用できるジオールとしては、炭素数約２
〜約１０の任意の脂肪族若しくは脂環式ジオール及びそれらの混合物が挙げられ
るがこれらに限定されない。好ましいジオールとしては、エチレンジオール；１
，３−トリメチレンジオール；プロピレンジオール；トリプロピレンジオール；
１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオー
ル、１，７−ヘプタンジオール；１，８−オクタンジオール；１，９−ノナンジ
オール；ネオペンチルジオール；シス−若しくはトランス−シクロヘキサンジメ
タノール、シス若しくはトランス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シ
クロブタンジオール、ジエチレンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−
ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，
３−ペンタンジオール、又はそれらの混合物が挙げられ、より好ましいジオール
としてはエチレンジオール、プロピレンジオール、トリプロピレンジオール、１
，４−ブタンジオール、ジエチレンジオール、ネオペンチルジオール、シス及び
トランス−シクロヘキサンジメタノール及びそれらの混合物が挙げられ、さらに
好ましいジオールとしてはネオペンチルジオール、エチレンジオール、シス若し
くはトランス−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール又はそれ
らの混合物が挙げられる。
【０１００】 解糖ポリマーに関連する本発明のその側面に関して、連続相中のジオールの量
は連続相の約２５〜約１００重量％、約５０〜約１００重量％、約７５〜約１０
０重量％、約９０〜約１００重量％であることができる。あるいは、ジオールを
含み又は含まずに、ポリマーコロイド系は水を含むことができる。
【０１０１】 本発明の方法は縮合反応に加える前に、ポリマーコロイド系中においてポリマ
ーを単離する必要がない。従って、一実施態様において、本発明はコアシェルポ
リマーを製造する必要性又はエマルジョンからのポリマーの採取の必要性を克服
する。更に、配合は縮合ポリマーの製造の間に行われるので、エネルギーを大量
に消費し、費用がかかり且つしばしば縮合ポリマーの分子量の低下をまねくポリ
マー／ポリマー後配合工程の必要がない。
【０１０２】 場合によっては、縮合重合において、コアシェルポリマーを含むポリマーコロ
イド系を使用することが好ましいことがある。例えば、コアシェルポリマーをこ
こで使用する場合には、透明なブレンドを製造できる。このようなブレンドは、
コアシェルポリマーの屈折率を縮合ポリマーマトリックスの屈折率と調和させる
、より好ましくは、コアシェルポリマーの屈折率を縮合ポリマーマトリックスの
屈折率とぴったり一致させることによって得ることができる。このような方法は
、米国特許第５，４０９，９６７号に一般的に記載されており、参照することに
よってその開示全体を本明細書中に取り入れる。
【０１０３】 好ましい実施態様において、本発明のポリマーコロイド系を投入する反応媒体
はポリエステルポリマーを形成する。本明細書中で使用する用語「ポリエステル
」は、ホモポリエステル及びコポリエステル（モノマー単位の２種又はそれ以上
の酸及び／又はジオール残基）を含む（但しこれらに限定されない）ブレンドの
ポリエステル部分の範囲内の任意の単位型のポリエステルを意味する。本発明の
ポリエステルは酸残基とジオール残基を含む。本発明のポリエステルの酸残基は
、合計１００モル％であり、本発明のポリエステルのジオール残基は合計１００
モル％である。対応する誘導体、具体的にはこれらの酸の酸無水物、エステル及
び酸塩化物の使用は本明細書全体にわたって用語「酸残基」に含まれることを理
解されたい。酸残基及びジオール残基の他に、ポリエステルは他の改質用残基を
含むことができる。これらの改質用残基としては、ポリエステル／アミドを生じ
るジアミンが挙げられるがこれらに限定されない。
【０１０４】 ポリエステルは好ましくは、炭素数が好ましくは８〜１４の芳香族ジカルボン
酸若しくはエステル残基、炭素数が好ましくは４〜１２の脂肪族ジカルボン酸若
しくはエステル残基、又は炭素数が好ましくは８〜１２の脂環式ジカルボン酸若
しくはエステル残基を含む（但しこれらに限定されない）ジカルボン酸若しくは
エステルの残基を含む。ポリエステルの酸部分を構成する酸若しくはエステル残
基としては以下のものが挙げられる：フタル酸；テレフタル酸；ナフタレンジカ
ルボン酸；イソフタル酸；シクロヘキサン二酢酸；ジフェニル４，４’−ジカル
ボン酸；コハク酸；グルタル酸；アジピン酸；フマル酸；アゼライン酸；レソル
シノールジ酢酸；ジジオール酸（ｄｉｄｉｏｌｉｃ ａｃｉｄ）；４，４’−オ
キシビス安息香酸；ビフェニルジカルボン酸；１，１２−ドデカンジカルボン酸
；４，４’−スルホニル二安息香酸；４，４’−メチル二安息香酸；トランス４
，４’−スチルベンジカルボン酸；１，２−、１，３−及び１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸；及びそれらの混合物。ポリエステルは、１種又はそれ以上の
前記ジカルボン酸から製造できる。
【０１０５】 ポリエステルの製造に使用するジカルボン酸又は誘導体の好ましい例は、テレ
フタル酸若しくはエステル及び２，６−ナフタレンジカルボン酸若しくはエステ
ル、コハク酸、イソフタル酸、グルタル酸、アジピン酸若しくはエステルである
。他のナフタレンジカルボン酸又はそれらのエステルも使用できる。これらは、
１，２−；１，３−；１，４−；１，５−；１，６−；１，７−；１，８−；２
，３−；２，４−；２，５−；２，６−；２，７−；及び２，８−ナフタレンジ
カルボン酸及びそれらの混合物を含む。改質用酸として更に好ましいのは２，６
−ナフタレンジカルボン酸できる。
【０１０６】 ポリエステルのジオール成分は、好ましくは炭素数６〜２０の脂環式ジオール
又は炭素数が好ましくは２〜２０の脂肪族ジオールから選ばれたジオール残基を
含む。このようなジオールの例としては、エチレンジオール、ジエチレンジオー
ル、トリエチレンジオール、ネオペンチルジオール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−プ
ロパンジオール、１，１０−デカンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−
１，３−シクロブタンジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−
メチル−１，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタ
ンジオール、２−エチル−１−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，４−ビス−（ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）
プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン
、２，２−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパン及びそれらの混合物が挙げら
れる。ジオール成分はより好ましくは、エチレンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、ネオペンチルジオール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレンジオー
ル及びそれらの混合物から選ばれる。ジオールは約５０モル％以下、より好まし
くは約２０モル％以下の、ここに開示したその他のジオールのいずれかで改質す
ることができる。
【０１０７】 一実施態様において、本発明のポリエステルは本質的に線状であるのが好まし
い。しかし、これらのポリエステルは好ましくは、低レベルの１種又はそれ以上
の分枝剤で改質することもできる。分枝剤は本明細書中において、ポリエステル
形成反応に関与できる少なくとも３個の官能基、例えば、ヒドロキシル、カルボ
ン酸、カルボン酸エステル、燐系エステル（潜在的に三官能価）及び無水物（二
官能価）を有する分子と定義する。
【０１０８】 本発明のポリエステルの製造に使用できる分枝剤の例としては、グリセロール
、ペンタエリスリトール、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、酒石
酸及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。分枝剤を縮合反応
に使用する場合には、分枝剤の好ましい範囲は、ポリエステルの総重量に基づき
０．１〜２．０重量％、より好ましくは約０．２〜１．０重量％である。
【０１０９】 低レベルの分枝剤の添加は、ポリエステルの物理的性質にほとんど悪影響を及
ぼさず、フィルム押出操作において極めて有用であり得る追加の溶融強度を与え
る。コポリエステルに高レベルの分枝剤を混和すると、物理的性質の劣った、例
えば、伸び率の低いコポリエステルが生じる。
【０１１０】 本発明のポリマーは緩衝化することができる。他にも用途があるが、ジエチレ
ングリコールの形成の制御に緩衝剤を使用できる。好ましい緩衝剤としては、酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸水素
二カリウム及び炭酸ナトリウムが挙げられる。緩衝剤は、ジオールの脱水を引き
起こしてエーテルジオールを生成する酸種の量を制限するのに有用である。従っ
て、緩衝剤の使用によってこのような酸種を制限することは望ましいはずである
。
【０１１１】 ポリマーの溶融粘度を増大させるために、１種又はそれ以上のイオン含有モノ
マーを含む薬剤を添加することができる。本発明において使用できるイオン含有
モノマーとしては、スルフイソフタル酸の若しくはその誘導体のアルカリ金属塩
が挙げられるがこれらに限定されない。イオン含有モノマーの好ましい重量百分
率は約０．３〜５．０モル％、好ましくは約０．３〜３．０モル％である。イオ
ン含有モノマーはまた、ポリエステルの溶融粘度を増大させるが、フィルムの伸
び率をそれほど低レベルには低下させない。
【０１１２】 本発明のホモ又はコポリエステルは好ましくは、温度約１５０〜約３００℃に
おいて四塩化チタン、チタンテトライソプロポキシド、二酢酸マンガン、酸化ア
ンチモン、三酢酸アンチモン、ジブチル錫ジアセテート、塩化亜鉛又はそれらの
混合物を含む（但しこれらに限定されない）重縮合触媒の存在下にジオール及び
二酢酸（又はジエステル若しくは無水物）を用いて実施する反応において製造す
る。触媒は通常、反応体の総重量に基づき１０〜１０００ｐｐｍの量で使用する
。反応の最終段階は一般に、高分子量のポリエステルを製造するために高真空（
１０ｍｍＨｇ超）下で実施する。
【０１１３】 本発明はまた、以下の工程（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）を含んでなる方法
によって製造される高分子量ホモ又はコポリエステルの、ここに解説するような
改質に関する： （Ｉ）ここに記載したジオール及び二酸を触媒系と合し（触媒はＭｎ、Ｓｂ、
Ｔｉ及び他の同様な金属種を含む）； （ＩＩ）第１の段階において、１９０〜２２０℃において、大気圧かそれより
わずかに高い圧力において該反応混合物を加熱し；そして （ＩＩＩ）第２の段階において、燐基材添加剤を添加し、２２０〜２９０℃に
おいて０．０５〜２．００ｍｍＨｇの減圧下で該反応混合物を加熱する。
【０１１４】 これらのポリエステルは、燐系添加剤の存在下に前に名前を列挙した触媒系の
１つを用いて製造するのが最もよい。反応中の好ましい触媒濃度は約５〜約２２
０ｐｐｍで、最も好ましい濃度は約２０〜約２００ｐｐｍである。この反応は前
述のように2段階で実施するのが最もよい。
【０１１５】 本発明の別の実施態様において、ポリカーボネートは、反応媒体中へのポリマ
ーコロイド系の投入によって改質することができる。改質できるポリカーボネー
トとしては、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させることによって
製造されるホモポリマー、コポリマー及びそれらの混合物が挙げられるがこれら
に限定されない。カーボネートの製造に使用できる二価フェノールとしては以下
のものが挙げられるがこれらに限定されない：ビスフェノール−Ａ、（２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，
４−ビス（４−ヒドロキシフェニルヘプタン）、２，２−（３，５，３’，５’
−テトラクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニル）プロパン、２，２−（３
，５，３’，５’−テトラブロモ−４，４’−ジヒドロキシジフェニル）プロパ
ン、（３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニル）メタン及びそ
れらの混合物。本発明のポリカーボネートの製造に使用できる分枝剤としては、
グリセロール、ペンタエリスリトール、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸
無水物、酒石酸及びそれらの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。分枝
剤を縮合反応に用いる場合には、分枝剤の好ましい範囲はポリエステルの総重量
に基づき０．１〜２．０重量％、より好ましくは約０．２〜１．０重量％である
。
【０１１６】 本発明の別の実施態様において、ポリマーコロイド系の投入によって改質する
熱可塑性縮合ポリマーはポリウレタンとすることができる。改質できるポリウレ
タンは、１種又はそれ以上のジオールの残基及び１種又はそれ以上のジイソシア
ネートの残基を含む。ポリウレタンのジオール残基は、以下に挙げるジオール（
但し、これらに限定されない）から得ることができる：１，３−シクロブタンジ
オール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、
１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２−シク
ロヘキサン−１，４−ジオール、２−メチル−１，４−シクロヘキサンジオール
、２−エチル−１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘプタンジオ
ール、１，４−シクロヘプタンジオール、２−メチル−１，４−シクロヘプタン
ジオール、４−メチル−１，３−シクロヘプタンジオール、１，３−シクロオク
タンジオール、１，４−シクロオクタンジオール、１，５−シクロオクタンジオ
ール、５−メチル−１，４−シクロオクタンジオール、５−エチル−１，４−シ
クロオクタンジオール、５−プロピル−１，４−シクロオクタンジオール、５−
ブチル−１，４−シクロオクタンジオール、５−ヘキシル−１，４−シクロオク
タンジオール、５−ヘプチル−１，４−シクロオクタンジオール、５−オクチル
−１，４−シクロオクタンジオール、４，４’−メチレンビス（シクロヘキサノ
ール）、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキサノール）、３，３’
−メチレンビス（シクロヘキサノール）、４，４’−エチレンビス（シクロヘキ
サノール）、４，４’−プロピレンビス（シクロヘキサノール）、４，４’−ブ
チレンビス（シクロヘキサノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（シクロ
ヘキサノール）、４，４’−イソブチレンビス（シクロヘキサノール）、４，４
’−ジヒドロキシジシクロヘキシル、４，４’−カルボニルビス（シクロヘキサ
ノール）、３，３’−カルボニルビス（シクロヘキサノール）、４，４’−スル
ホニルビス（シクロヘキサノール）、４，４’−オキシビス（シクロヘキサノー
ル）及びそれらの混合物。
【０１１７】 本発明のポリウレタンは、溶媒の存在下又は不存在下においてポリイソシアネ
ート、増量剤及び場合によっては高分子量ポリオールを一緒にするための任意の
公知方法を用いて製造できる。これは、流延、反応押出、反応射出成形及び関連
方法などの手動又は機械的混合を含む。本発明において使用できる、代表的製造
方法は、米国特許第４，３７６，８３４号及び同第４，５６７，２３６号（参照
することによって本明細書中に取り入れる）に開示されている。それらの開示は
ポリウレタンプラスチック形成成分及び製造方法に関する。
【０１１８】 反応体の混合は周囲温度、すなわち、２０〜２５℃において実施できる。得ら
れる混合物は好ましくは４０〜１３０℃、より好ましくは５０〜１００℃に加熱
し；好ましくは、１種又はそれ以上の反応体を、混合前にこれらの範囲内の温度
に加熱する。
【０１１９】 ポリウレタンの製造に使用する反応混合物中には、場合によっては触媒を入れ
ることができる。イソシアネートと反応性水素含有化合物との反応を触媒するた
めに当業界で汎用される触媒のいずれかをこの目的で使用できる。適当な触媒は
米国特許第４，２０２，９５７号の５欄，４５〜６７行に開示されており、この
特許を参照することによって本明細書中に取り入れる。使用触媒量は好ましくは
、反応体の総重量に基づき約０．０２〜２．０重量％の範囲内である。シングル
ステップ法の特定の実施態様において、反応は米国特許第３，６４２，９６４号
に開示されたような装置及び方法を用いて連続的に実施する。
【０１２０】 本発明のポリウレタンは熱可塑性射出成形性樹脂及び熱硬化性樹脂を共に含む
。熱可塑性樹脂は、実質的に二価のポリイソシアネート及び二価の増量剤と官能
価が好ましくは４を超えないポリオールを用いることによって得られるが、これ
より官能価の大きいポリオールも、低い範囲の重量比率で用いるならば使用でき
る。当業者にはわかることであるが、この制限は、ポリオールの性質、ポリオー
ルの分子量、及びポリオールの使用量によって異なるであろう。一般に、ポリオ
ールの分子量が大きいほど、ポリウレタン製品の熱可塑性を失うことなく使用で
きる官能価は高くなる。
【０１２１】 ジイソシアネート残基は以下のような（但しこれらに限定されない）ジイソシ
アネートから得ることができる：４，４’−異性体、２，４’−異性体及びそれ
らの混合物を含むメチレンビス（フェニルイソシアネート）、ｍ−及びｐ−フェ
ニレンジイソシアネート、クロロフェニレンジイソシアネート、α，β−キシレ
ンジイソシアネート、２，４−及び２，６−トルエンジイソシアネート並びにこ
れらの後者の２つの異性体の混合物、トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネートその他同種類のもの、脂環式ジイソシアネート、例えば、４，４’−
異性体、２，４’−異性体及びそれらの混合物を含むメチレンビス（シクロヘキ
シルイソシアネート）、並びにトランス／トランス、シス／トランス、シス／シ
ス及びそれらの混合物を含むその全ての幾何異性体、シクロヘキシレンジイソシ
アネート（１，２−、１，３−又は１，４−）、１−メチル−２，５−シクロヘ
キシレンジイソシアネート、１−メチル−２，４−シクロヘキシレンジイソシア
ネート、１−メチル−２，６−シクロヘキシルジイソシアネート、４，４’−イ
ソプロピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、４，４’−ジイソシア
ナトジシクロヘキシル並びにその全ての幾何異性体及び混合物。メチレンビス（
フェニルイソシアネート）の改質された形態も含まれる。後者は、周囲温度にお
いて安定な液体となるように処理されたメチレンビス（フェニルイソシアネート
）の形態を意味する。このような製品としては、少量（ポリイソシアネート当量
あたり約０．２当量以下）の脂肪族ジオール又は脂肪族ジオールの混合物と反応
させられたもの、例えば、米国特許第３，３９４，１６４号；同第３，６４４，
４５７号；同第３，８８３，５７１号；同第４，０３１，０２６号；同第４，１
１５，４２９号；同第４，１１８，４１１号；及び同第４，２９９，３４７号に
記載された改質メチレンビス（フェニルイソシアネート）が挙げられる。
【０１２２】 改質メチレンビス（フェニルイソシアネート）はまた、少ない割合のジイソシ
アネートを対応するカルボジイミドに転化し、それがさらにジイソシアネートと
相互に作用してエアレーション（ａｅｒａｔｉｏｎ）−イミン基を形成し、得ら
れる生成物が例えば米国特許第３，３８４，６５３号に記載されたような、周囲
温度において安定な液体であるように処理されたものも含む。前に列挙したポリ
イソシアネートのいずれかの混合物も所望ならば使用できる。更に、熱硬化性で
ある、本発明のこれらのポリウレタンを製造する場合には、反応において使用さ
れるポリイソシアネート成分中に少量（約３０重量％以下）のポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネートを投入することができる。後者は、メチレンビス（
フェニルイソシアネート）を約２０〜約９０重量％含む混合物であり、混合物の
残りは官能価が約２．０より高いポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
である。このようなポリイソシアネート及びそれらの製造方法は公知であり；例
えば、米国特許第２，６８３，７３０号；同第２，９５０，２６３号；同第３，
０１２，００８号及び同第３，０９７，１９１号を参照されたい。本発明のポリ
ウレタンの製造に使用できる分枝剤としては、グリセロール、ペンタエリスリト
ール、トリメリット酸無水物、ピロメリット三無水物、酒石酸及びそれらの混合
物が挙げられるがこれらに限定されない。分枝剤を縮合反応に使用する場合には
、分枝剤の好ましい範囲は、ポリマーの総重量に基づき０．１〜２．０重量％、
より好ましくは約０．２〜１．０重量％である。
【０１２３】 縮合ポリマーがポリウレタンであり且つポリマーコロイド系がイソプレン、ク
ロロプレン、ブタジエン、ＳＢＲ（スチレン／ブタジエンゴム）、イソブテン、
イソプレン又はＥＰＤＭからなるゴム成分である場合には、得られる縮合ポリマ
ー／第１のポリマーブレンドは好ましくは、約１０重量％未満の平衡吸水度を有
する。
【０１２４】 場合によっては本発明の組成物に他の成分を添加して、縮合ポリマー／ラテッ
クスポリマーマトリックスの性能特性を向上させることもできる。例えば、表面
滑剤、嵌め外し剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、離型剤、金属奪活剤、
着色剤、例えば、黒色酸化鉄及びカーボンブラック、成核剤、ホスフェート安定
剤、ゼオライト、充填剤、強化材、それらの混合物などを添加することができる
。これらの添加剤の全て及びその使用法は公知である。本発明がその目的を達成
するのを妨げないならば、これらの化合物はいずれも使用できる。
【０１２５】 本発明の組成物への強化材の添加に関連する特に好ましい実施態様において、
ガラス繊維を縮合ポリマー組成物に添加して、得られる組成物に特定の利点を与
えることができる。本発明において好ましいガラス繊維は通常、約５ミクロンよ
り大きい、約１０〜２０ミクロンの範囲の平均標準直径を有する。グラスフィラ
メントを束ねて繊維にするか否か、また、繊維をさらに束ねて糸、ロープ又はロ
ービングなどにするか否かに関わらず、グラスフィラメントの長さは本発明には
重要ではない。しかし、本発明の組成物を製造するためには、長さ約１．５〜約
１０ｍｍ、好ましくは約６ｍｍ未満のチョップトストランドの形態でフィラメン
トガラスを用いるのが好ましい。配合中にかなりの破砕が起こるので、組成物の
ペレット及び成形品中には、さらに短い長さが生じるであろう。しかし、射出成
形品に関してはフィラメントの長さが約０．０３ｍｍ〜約１ｍｍである場合に最
良の性質が示されるので、これは好ましい。特に好ましいのは、平均標準直径が
５より大きい、好ましくは５〜１４のガラス繊維であり、成形品中に分散される
平均フィラメント長さは０．１５〜０．４ｍｍである。その結果、グラスフィラ
メントは均質に分散され、成形品は均一で釣り合いのとれた機械的性質、特に表
面平滑性を示す。
【０１２６】 ガラス繊維の量は、総ポリマー組成物に基づき約１０〜約５０重量％、最も好
ましくは約１０〜約４０重量％の範囲で広く変化することができる。これらのガ
ラス繊維は通常、常法に従ってカップリング剤、例えば、アミノシラン及びエポ
キシシラン並びにチタネート、また、接着促進剤、例えば、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂、セルロース樹脂、澱粉、シアヌレートなどでサイズ処理する。
【０１２７】 一実施態様において、ガラス繊維がポリマー成形用組成物中に存在する場合に
は、ポリマーは好ましくは、１００％に等しい第１及び第２のポリマーの総重量
％に基づき、総組成物の約７０〜約８５重量％である。好ましくは、ポリマー成
形用組成物中のポリマーはポリエステルである。
【０１２８】 ガラス繊維の他に使用できる他の強化材の例としては、炭素繊維、マイカ、ク
レイ、タルク、ウォラストナイト、炭酸カルシウム又はそれらの組み合わせが挙
げられるがこれらに限定されない。本発明のポリマー組成物は、ガラスと前述の
他の強化材、例えば、マイカ若しくはタルクとの混合物及び／又は他の添加剤に
よって強化することができる。
【０１２９】 本発明によれば、ポリマーコロイド系及びガラス繊維並びに強化材は、方法の
種々の段階で縮合重合反応中に導入できる。本発明の特に好ましい実施態様にお
いて、縮合重合反応に直接ガラス繊維を添加する。ガラス繊維はこの段階で充分
に配合できるので、組成物中にガラス繊維を混和するための、押出のような後配
合工程の必要はない。後配合工程はエネルギーを大量に消費し、費用がかかり、
また、縮合ポリマーの分子量の低下を引き起こすことが多いので、これは特に有
利である。
【０１３０】 本発明に従って製造する縮合ポリマーの組成物の最終用途としては、耐衝撃性
改良ポリマー、エラストマー、高遮断フィルム及び被覆、改良遮断ポリマー、並
びに改良された機械的性質、例えば、改良引張強さ、改良破断点伸び、より優れ
た耐候性、改良加熱撓み温度及び改良曲げ強さを有するポリマーが挙げられる。
他の最終用途としては、エンジニアリングレジン、被覆、遮断用容器及び成形用
プラスチックが挙げられる。更に、本発明に従って製造される改質縮合ポリマー
からは粉体被覆を製造することができる。本発明によって製造されるポリマーは
、熱可塑性エンジニアリングレジン、エラストマー、フィルム、シート及び容器
プラスチックに使用できる。
【０１３１】 他のさらに好ましい実施態様において、ポリマーコロイド系から得られるコア
シェル型又は非コアシェル型の第１のポリマーを含む耐衝撃性改良ポリエステル
を製造する。別の好ましい実施態様において、ポリマーコロイド系から得られる
コアシェル型又は非コアシェル型の第１のポリマーを含むヒドロキシル官能化ポ
リエステル被覆を製造する。
【０１３２】 別の実施態様において、透明又は半透明の縮合ポリマーを形成する。前述の通
り、このようなポリマーは好ましくは、第１ポリマーとして使用するポリマーの
屈折率と縮合ポリマーマトリックスの屈折率とをぴったりと一致させることによ
って形成する。
【０１３３】 本発明の別の実施態様において、コアシェル型又は非コアシェル型ポリマーで
ある第１のポリマーを含むポリマーコロイド系と縮合ポリマーから、耐衝撃性改
良プラスチックを含む（但しこれに限定されない）改質縮合ポリマーを製造する
。この実施態様のポリマーコロイド系の第１のポリマーは、Ｔｇが４０℃未満で
あるのに対し、縮合ポリマーはＴｇが４０℃より大きい。耐衝撃性改良プラスチ
ックは好ましくは、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、イ
ソプレン、ブタジエン、ラウリルアクリレート、アクリロニトリル、塩化ビニリ
デン又はそれらの混合物の残基を含む第１のポリマーを含むポリマーコロイド系
から製造する。
【０１３４】 本発明の別の実施態様において、熱可塑性エラストマー（但しこれに限定され
ない）を含む改質縮合ポリマーは、非コアシェルポリマーである第１のポリマー
を含むポリマーコロイド系から製造する。この実施態様のポリマーコロイドの第
１のポリマーは、Ｔｇが４０℃より大きく、縮合ポリマーはＴｇが４０℃未満で
ある。好ましくは、縮合ポリマーは０℃未満のＴｇを有し、ほとんど結晶性がな
く、更に好ましくは、縮合ポリマーは−２０℃未満のＴｇを有し、ほとんど結晶
性がない。更に別の実施態様において、第１のポリマー及び縮合ポリマーは共に
４０℃未満のＴｇを有する。熱可塑性エラストマーは好ましくは、塩化ビニル、
スチレン、α−メチルスチレン、メチルメタクリレート、ビニルナフタレン、イ
ソボルニルメタクリレート又はそれらの混合物の残基を含む第１のポリマーを含
むポリマーコロイド系から製造する。
【０１３５】 本発明の別の実施態様において、熱可塑性エラストマー（但しこれに限定され
ない）を含む改質縮合ポリマーは、コアシェル型ポリマーである第１のポリマー
を含むポリマーコロイド系から製造する。この実施態様のポリマーコロイドは、
Ｔｇが約４０℃より大きく、縮合ポリマーはＴｇが４０℃未満である。縮合ポリ
マーは、好ましくはＴｇが０℃未満であって、ほとんどを結晶性を有さず、更に
好ましくはＴｇが−２０℃未満であって、ほとんどを結晶性を有さない。更に別
の実施態様において、第１のポリマー及び縮合ポリマーは共にＴｇが４０℃未満
である。熱可塑性エラストマーは好ましくは、コアシェル型の第１のポリマーを
含むポリマーコロイド系から製造する。
【０１３６】 エラストマー、特に、使用温度においては弾性であるが、適当な温度において
プラスチックとして加工できる（例えば、射出成形、押出できる）熱可塑性エラ
ストマー（ＴＰＥ’ｓ）の利用が増えている。本発明の別の実施態様において、
エラストマーは本発明の方法に従って製造できる。例えば、非晶質であり且つ低
Ｔｇを有する縮合ポリマーは、プラスチックとしてもエラストマーとしても有用
でない粘稠な流体である場合がある。この低Ｔｇ粘稠ポリマーを使用して、物理
的架橋剤として作用し且つ粘稠ポリマーの鎖の結束点（ｔｉｅ−ｐｏｉｎｔ）と
なる第２のポリマーをポリマーコロイド系の形態で添加することによって、エラ
ストマーを製造することができる。結果として、弾性を有する相分離ポリマーブ
レンドが得られる。
【０１３７】実施例 以下の実施例は、特許請求の範囲に記載した物質組成及び方法を実施し且つ評
価する方法についての完全な開示及び説明を当業者に提供するために記載するの
であり、本発明者らが自身の発明と考えるものの範囲を制限するものではない。
数値（例えば、量、温度など）に関しては精度を保証するために努力を行ったが
、若干の誤差及び偏差を明らかにしなければならない。特に断らない限り、部は
重量部であり、温度は℃で表すか室温であり、圧力は大気圧又はその近辺である
。
【０１３８】 ここに示した結果を得るために使用した材料及び試験方法は以下の通りである
： インヘレント粘度（Ｉｈ．Ｖ．）は、フェノール／テトラクロロエタンの６０
／４０（重量）溶液１００ｍＬ中で２５℃において０．５０ｇのサンプルを用い
て測定した。
【０１３９】 分子量分布は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。流
量マーカーとして１０容積％のトルエンを含むヘキサフルオロイソプロパノール
／塩化メチレンの３０／７０（重量）溶液中にポリマー約４ｍｇを溶解させるこ
とによって、溶液を調製した。系は、一連の狭分子量ポリスチレン標準を用いて
調整した。分子量は、ＰＥＴをポリスチレンに関連づける一組のＭａｒｋ−Ｈｏ
ｕｗｉｎｋ定数から求められた絶対分子量値で報告した。
【０１４０】 熱転移は、ＤｕＰｏｎｔ計測器２２００ＤＳＣ上における示差走査熱量法（Ｄ
ＳＣ）によって測定した。結晶化度％もまた、ＤＳＣによって測定した。ＤＳＣ
は、サンプルをその融点より高温に加熱し、そしてそのガラス転移温度未満に急
冷した後、２０℃／分の走査速度で行った。
【０１４１】 フィルムは、乾燥させたポリマーを圧縮成形することによって製造した。乾燥
は、１２０℃の真空オーブン（２０ｍｍＨｇ）中で二晩行った。乾燥させたポリ
マーは、Ｐａｓａｄｅｎａ Ｈｙｄｒａｕｌｉｃｓ Ｉｎｃ．のプレス中の１５
ｍｉｌのシムを有する２枚の金属板の間でプレスすることによって、Ｔｍ＋３０
〜５０℃において６”×６”に圧縮成形した。圧力は２分間で徐々に加えていき
、最終的に１５，０００ラム圧ポンドに達し、同圧力に１分間保持した。圧縮成
形後、フィルムを氷浴中に素早く浸漬して、急冷した。フィルムの、試験用機器
を用いた衝撃試験は、ＡＳＴＭ法Ｄ３７６３，Ｈｉｇｈ Ｓｐｅｅｄ Ｐｕｎｃ
ｔｕｒｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｕｓｉｎｇ Ｌｏ
ａｄ ａｎｄ Ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ Ｓｅｎｓｏｒｓに従って行った。試
験はＣｅａｓｔ Ｆｒａｃｔｏｖｉｃ試験機上で２３℃で行った。フィルム厚さ
は０．３３〜０．３８ｍｍの範囲であった。フィルムを、インサート直径が７６
ｍｍの孔上に置き、フィルムを直径０．５”のハンマーで１１．１ｆｔ／ｓの速
度で叩いた。フィルムが粉々に破砕又は破壊した場合には、破壊は脆いと分類し
、フィルム中に孔が生じた場合には延性破壊を報告した。
【０１４２】 透過電子顕微鏡検査法：−１０５℃において操作されるＣｒｙｏＵｌｔｒａミ
クロトーム上で薄い横断切片を作った。８０ｋＶで操作されるＰｈｉｌｉｐｓ
ＣＭ１２ ＴＥＭでこの切片を試験した。ステインは使用せずに、コントラスト
はナチュラルであった。
【０１４３】 光学顕微鏡検査法：薄い横断切片を−６０℃において作り、Ｚｅｉｓｓ光学顕
微鏡を用いて検査した。
【０１４４】 以下に記載した実施例は、分類の前につけられた表題に従って大まかに分類し
てある。
【０１４５】ジオールラテックス組成物に関する実施例 例１ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール３００ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ Ａ−１０、重合性ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテルアンモニウムスルフェート（ＤＫＳ Ｉ
ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製）２．３３ｇを加えた。反応器の内容物を８０℃に
加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート１１
８．７５ｇ、トリメチロールプロパン−トリアクリレート６．２５ｇ及びＨｉｔ
ｅｎｏｌ Ａ−１０、３．６０ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製し
た。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物１２．８５ｇを加えた。
反応器の内容物を再平衡化させた後、水１５ｇに溶解させたペルオクソ硫酸ナト
リウム３．０ｇを反応器に加えた。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯び
た白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマ
ー配合物を３９分間にわたって反応器に供給した。反応器にモノマーを添加する
と同時に、水５０ｇに溶解させたペルオクソ硫酸ナトリウム１．５０ｇを反応器
に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに１時間、８０℃に保持し、
この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１４６】 得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。スクリ
ーン上に集められた乾燥スクラップは０．８１５ｇであった。ラテックスを、Ｃ
ＥＭマイクロ波乾燥機を用いて固形分に関して評価したところ、ラテックスは固
形分を２８．１％含んでいた。動的光散乱によって測定した有効直径は１８１ｎ
ｍであった。
【０１４７】例２ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール３００ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ Ａ−１０、２．３ｇを加
えた。反応器の内容物を７０℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−
エチルヘキシルアクリレート１１８．７５ｇ、トリメチロール−プロパントリア
クリレート６．２５ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ Ａ−１０、３．６０ｇからなるモノ
マー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性
剤配合物１２．８５ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、エチレン
ジオール１５ｇ中でスラリー化したアゾビスイソ吉草酸３．０ｇを反応器に加え
た。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白色に変化した。これは、小
さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を５８分間にわたって
反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに１時間半、７０℃に
保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１４８】 得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。スクリ
ーン上に集められた乾燥スクラップは０．７４１ｇであった。ラテックスを、Ｃ
ＥＭマイクロ波乾燥機を用いて固形分に関して評価したところ、ラテックスは固
形分を２７．６％含んでいた。動的光散乱によって測定した有効直径は１２２ｎ
ｍであった。
【０１４９】例３ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール２７２ｇ、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト０．８３９ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ Ａ−１０、５．０４ｇを加えた。反応器の
内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシル
アクリレート１３２．８１ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート６．９
９ｇ、エチレンジオール３５．６６ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ Ａ−１０、２．８８
ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノ
マー／界面活性剤配合物１７．８ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた
後、エチレンジオール１５ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ブチルヒドロペル
オキシド０．７７７ｇを反応器に加えた。数分後、反応器の外観は透明から青み
を帯びた白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りの
モノマー配合物を５８分間にわたって反応器に供給した。モノマーを全て加えた
後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却し
た。
【０１５０】 得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。スクリ
ーン上に集められた乾燥スクラップは０．８３７ｇであった。ラテックスを、Ｃ
ＥＭマイクロ波乾燥機を用いて固形分に関して評価したところ、ラテックスは固
形分を２５．２％含んでいた。動的光散乱によって測定した有効直径は１２６ｎ
ｍであった。
【０１５１】例４ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール３７９．２５ｇ及びＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ７７、ア
ルキルエトキシレートナトリウムスルフェート（水中で３０％活性）２４．６５
ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で
、２−エチルヘキシルアクリレート１９１．５５ｇ、スチレン２２．５４ｇ、ア
リルメタクリレート１１．２７ｇ、エチレンジオール４７．８９ｇ及びＤｉｓｐ
ｏｎｉｌ ＦＥＳ７７、１４．０９ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調
製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物２８．７ｇを加えた
。反応器の内容物を再平衡化させた後、エチレンジオール１１ｇ中に溶解させた
９０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．７５１ｇを反応
器に添加し、次いで蒸留水１１ｇに溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート（ＳＦＳ）０．２５５ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明か
ら青みを帯びた白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。
残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給した。この１９５分
間の間に、蒸留水２８ｇに溶解させたＳＦＳ、０．９０１ｇを反応器に供給した
。また。９０重量％のｔ−ＢＨＰ、０．５０１ｇをエチレンジオール５６ｇに溶
解させ、反応器中に供給した。モノマーを全て加えた後、反応を更に３０分間、
６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１５２】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。エマ
ルジョンは固形分を２７．５％含み、動的光散乱によって測定した粒度は１８４
ｎｍであった。
【０１５３】例５ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール３９６．０１ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、重合
性ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルアンモニウムスルフェート（Ｄ
ＫＳ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製）７／８９ｇを加えた。反応器の内容物を
６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレ
ート１１２．６８ｇ、酢酸ビニル１１２．６８ｇ、エチレンジオール５７．４６
ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．５１ｇからなるモノマー／界面活性剤
配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物２８．７
ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、エチレンジオール１１ｇ中に
溶解させた９０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．７５
１ｇを反応器に添加し、次いで、蒸留水１１ｇ中に溶解させたナトリウムホルム
アルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．２５５ｇを加えた。数分後、反応器
の外観は透明から青みを帯びた白色に変化した。これは、小さい粒子が形成され
たことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給した
。この１９５分間の間に、蒸留水２８ｇ中に溶解させたＳＦＳ ０．９０１ｇを
反応器中に供給した。また、エチレンジオール５６ｇ中に溶解させた９０重量％
のｔ−ＢＨＰ ０．５０１ｇを反応器中に供給した。モノマーを全て加えた後、
反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１５４】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。エマ
ルジョンは固形分を２３．１８％含み、動的光散乱によって測定した粒度は１１
４ｎｍであった。
【０１５５】例６ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール３９６．０１ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、７．
８９ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ
中で、ｎ−ブチルアクリレート１６９．０１ｇ、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、
４．５０７ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応
器に、モノマー／界面活性剤配合物２８．７ｇを加えた。反応器の内容物を再平
衡化させた後、エチレンジオール１１ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．７５１ｇを反応器に加え、次いで、蒸留
水１１ｇ中に溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ
）０．２５５ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白色に
変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物
を１９５分間にわたって反応器に供給した。この１９５分間の間に、蒸留水２８
ｇ中に溶解させたＳＦＳ ０．９０１ｇを反応器中に供給した。また、エチレン
ジオール５６ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ＢＨＰ ０．５０１ｇを反応器
中に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持
し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１５６】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。エマ
ルジョンは固形分を２７．５％含み、動的光散乱によって測定した粒度は１０２
ｎｍであった。
【０１５７】例７ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール３９６．０１ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、７．
８９ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ
中で、２−エチルヘキシルアクリレート１６９．０１ｇ、メチルメタクリレート
４５．０７ｇ、アリルメタクリレート１１．２７ｇ、エチレンジオール５７．４
６ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．５１ｇからなるモノマー／界面活性
剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物２８．
７ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、エチレンジオール１１ｇ中
に溶解させた９０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．７
１ｇを反応器に加え、次いで、蒸留水１１ｇ中に溶解させたナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．２５５ｇを加えた。数分後、反応器の
外観は透明から青みを帯びた白色に変化した。これは、小さい粒子が形成された
ことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給した。
この１９５分間の間に、蒸留水２８ｇ中に溶解させたＳＦＳ ０．９０１ｇを反
応器中に供給した。また、エチレンジオール５６ｇ中に溶解させた９０重量％の
ｔ−ＢＨＰ ０．５０１ｇを反応器中に供給した。モノマーを全て加えた後、反
応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１５８】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。エマ
ルジョンは固形分を２７．０％含み、動的光散乱によって測定した粒度は１４０
ｎｍであった。
【０１５９】例８ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール２６７．５ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、１．７
４ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中
で、２−エチルヘキシルアクリレート２９５．６５ｇ、スチレン３４．７８ｇ、
アリルメタクリレート１７．３９ｇ、エチレンジオール８８．７０ｇ及びＨｉｔ
ｅｎｏｌ ＨＳ−２０、６．９６ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製
した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物４４．３ｇを加えた。
反応器の内容物を再平衡化させた後、エチレンジオール９ｇ中に溶解させた９０
重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）１．１６ｇを反応器に加
え、次いで、蒸留水９ｇ中に溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシ
レート（ＳＦＳ）０．３４８ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明から青み
を帯びた白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りの
モノマー配合物を２２０分間にわたって反応器に供給した。この２２０分間の間
に、蒸留水２２ｇ中に溶解させたＳＦＳ １．３９１ｇを反応器中に供給した。
また、エチレンジオール４４ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ＢＨＰ ０．７
７３ｇを反応器中に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０分間
、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１６０】 得られたエマルジョンは固形分を４１．７８％含み、動的光散乱によって測定
した粒度は３３７ｎｍであった。
【０１６１】例９ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール２６７．５ｇ、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、７．８５
ｇ、硫酸鉄アンモニウム１重量％水溶液０．０８９８ｇ及びエチレンジアミン四
酢酸１％水溶液０．４４９ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別
の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート１９０．８２ｇ、
スチレン２２．４５ｇ、アリルメタクリレート１１．２ｇ、エチレンジオール５
７．２５ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．４９ｇからなるモノマー／界
面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物
２８．８ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、エチレンジオール１
１ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）
１．２５ｇを反応器に加え、次いで、エチレンジオール１１ｇ中に溶解させたｄ
−イソアスコルビン酸０．４４９ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明から
青みを帯びた白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残
りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給した。この１９５分間
の間に、エチレンジオール２２ｇ中に溶解させたｄ−イソアスコルビン酸１．２
４７ｇを反応器中に供給した。また、エチレンジオール４４ｇ中に溶解させた９
０重量％のｔ−ＢＨＰ ０．７７３ｇを反応器中に供給した。モノマーを全て加
えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷
却した。
【０１６２】 得られたエマルジョンは固形分を２７％含み、動的光散乱によって測定した粒
度は１２７ｎｍであった。
【０１６３】例１０ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、７５重量％プロピレンジオール／水溶液４２４．７ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ
ＨＳ−２０、７．７８ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の
５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート１８８．９ｇ、スチ
レン２２．２２ｇ、アリルメタクリレート１１．１１ｇ、７５重量％プロピレン
ジオール／水溶液５６．６７ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．４４ｇか
らなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー
／界面活性剤配合物２８．３ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、
エチレンジオール１１ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド（ｔ−ＢＨＰ）１．７３ｇを反応器に加え、次いで、蒸留水１１ｇ中に溶解
させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．２３ｇを加
えた。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白色に変化した。これは、
小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分間にわた
って反応器に供給した。この１９５分間の間に、蒸留水２２ｇ中に溶解させたＳ
ＦＳ ０．９５ｇを反応器中に供給した。また、エチレンジオール４４ｇ中に溶
解させた９０重量％のｔ−ＢＨＰ ０．７４１ｇを反応器中に供給した。モノマ
ーを全て加えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器
を室温に冷却した。
【０１６４】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。この
エマルジョンは固形分を２７．１％含み、動的光散乱によって測定した粒度は１
９６ｎｍであった。
【０１６５】例１１ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、プロピレンジオール：エチレンジオール５０：５０（重量）混合物４２４
．７ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、７．７８ｇを加えた。反応器の内容物
を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリ
レート１８８．９ｇ、スチレン２２．２２ｇ、アリルメタクリレート１１．１１
ｇ、プロピレンジオール：エチレンジオール５０：５０（重量）混合物５６．６
７ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．４４ｇからなるモノマー／界面活性
剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物２８．
３ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、エチレンジオール１１ｇ中
に溶解させたｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）１．７３ｇを反応器
に加え、次いで、蒸留水１１ｇ中に溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート（ＳＦＳ）０．２３ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明から
青みを帯びた白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残
りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給した。この１９５分間
の間に、蒸留水２２ｇ中に溶解させたＳＦＳ ０．９５ｇを反応器中に供給した
。また、エチレンジオール４４ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ＢＨＰ ０．
７４１ｇを反応器中に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０分
間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１６６】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。この
エマルジョンは固形分を２７．６％含み、動的光散乱によって測定した粒度は３
３２ｎｍであった。
【０１６７】例１２ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、７５重量％ジエチレンジオール水溶液３９４．５ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ
ＨＳ−２０、１．１５ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５
００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート１９５．２２ｇ、スチ
レン２２．９７ｇ、アリルメタクリレート１１．４８ｇ、７５重量％ジエチレン
ジオール水溶液５８．５６ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．５９ｇから
なるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／
界面活性剤配合物２９．３ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、７
５重量％ジエチレンジオール／水溶液１１ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．９８４ｇを反応器に加え、次いで、
蒸留水１１ｇ中に溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（Ｓ
ＦＳ）０．６８９ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白
色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配
合物を１９５分間にわたって反応器に供給した。この１９５分間の間に、蒸留水
２８ｇ中に溶解させたＳＦＳ １．６０５ｇを反応器中に供給した。また、７５
重量％ジエチレンジオール／水溶液５６ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ＢＨ
Ｐ ２．２９７ｇを反応器中に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさら
に３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１６８】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。この
エマルジョンは固形分を２５．６％含み、動的光散乱によって測定した粒度は３
０２ｎｍであった。
【０１６９】例１３ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、ジエチレンジオール：エチレンジオール５０：５０（重量）混合物３９４
．５ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、１．１５ｇを加えた。反応器の内容物
を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリ
レート１９５．２２ｇ、スチレン２２．９７ｇ、アリルメタクリレート１１．４
８ｇ、ジエチレンジオール：エチレンジオール５０：５０（重量）混合物５８．
５６ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．５９ｇからなるモノマー／界面活
性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物２９
．３ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、エチレンジオール１１ｇ
中に溶解させた７０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．
９８４ｇを反応器に加え、次いで、蒸留水１１ｇ中に溶解させたナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．６８９ｇを加えた。数分後、反応
器の外観は透明から青みを帯びた白色に変化した。これは、小さい粒子が形成さ
れたことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給し
た。この１９５分間の間に、蒸留水２８ｇ中に溶解させたＳＦＳ １．６０８ｇ
を反応器中に供給した。また、エチレンジオール５６ｇ中に溶解させた７０重量
％のｔ−ＢＨＰ ２．２９７ｇを反応器中に供給した。モノマーを全て加えた後
、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した
。
【０１７０】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。動的
光散乱によって測定したところ、このエマルジョンの粒度は４９７ｎｍであった
。
【０１７１】例１４ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、５０重量％トリプロピレンジオール水溶液７５．７０ｇ及びＨｉｔｅｎｏ
ｌ ＨＳ−２０、４．４９ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別
の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート１９０．６５ｇ、
スチレン２２．４３ｇ、アリルメタクリレート１１．２１ｇ、５０重量％トリプ
ロピレンジオール水溶液３７６．９４ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、６．
７３ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、
モノマー／界面活性剤配合物２９．３ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化さ
せた後、５０重量％トリプロピレンジオール／水溶液１１ｇ中に溶解させたｔ−
ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．９８４ｇを反応器に加え、次いで
、蒸留水１１ｇ中に溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（
ＳＦＳ）０．６８９ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明から、青みを帯び
た白い色相の白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残
りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給した。この１９５分間
の間に、蒸留水２８ｇ中に溶解させたＳＦＳ １．６０８ｇを反応器中に供給し
た。また、５０重量％トリプロピレンジオール／水溶液５６ｇ中に溶解させた７
０重量％のｔ−ＢＨＰ ２．２９７ｇを反応器中に供給した。モノマーを全て加
えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷
却した。
【０１７２】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。動的
光散乱によって測定したところ、このエマルジョンの粒度は１４４ｎｍであった
。
【０１７３】例１５ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、７５重量％エチレンジオール／水溶液３２２．１３ｇ及びＤｉｓｐｏｎｉ
ｌ ＦＥＳ７７界面活性剤２６．７１ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加
熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート３０７
．６９ｇ、スチレン３４．１９ｇからなるモノマー配合物を調製した。加熱され
た反応器に、モノマー配合物３４．１９ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化
させた後、７５重量％エチレンジオール／水混合物８．８ｇ中に溶解させた９０
重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．７６ｇを反応器に加
え、次いで、蒸留水１１ｇ中に溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレート（ＳＦＳ）０．３４ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明から、青
みを帯びた白い色相の白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを
示す。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給した。この１
９５分間の間に、蒸留水２２ｇ中に溶解させたＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ７７界
面活性剤２２．７９ｇ及びＳＦＳ １．０３ｇを反応器中に供給した。また、７
５重量％エチレンジオール／水４４ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ＢＨＰ
０．７６ｇを反応器中に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０
分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１７４】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。この
エマルジョンは４５％の固形分を含み、動的光散乱によって測定した粒度は６３
ｎｍであった。
【０１７５】例１６ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、５０重量％シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）水溶液３９５．３８
ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、５．７０ｇを加えた。反応器の内容物を６
５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレー
ト１９３．７３ｇ、スチレン３４．１９ｇ、５０重量％ＣＨＤＭ：水溶液５８．
１２ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．５６ｇからなるモノマー／界面活
性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物２９
．１ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、５０重量％ＣＨＤＭ：水
溶液１１ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−Ｂ
ＨＰ）０．５１ｇを反応器に加え、次いで、蒸留水１１．２ｇ中に溶解させたナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．０．２３ｇを加えた
。数分後、反応器の外観は透明から、青みを帯びた白い色相の白色に変化した。
これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分
間にわたって反応器に供給した。この１９５分間の間に、蒸留水２８ｇ中に溶解
させたＳＦＳ０．６８ｇを反応器中に供給した。また、５０重量％ＣＨＤＭ：水
溶液５６ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ＢＨＰ ０．５０ｇを反応器中に供
給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、こ
の時点で反応器を室温に冷却した。
【０１７６】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。動的
光散乱によって測定したところ、このエマルジョンの粒度は２２５ｎｍであった
。
【０１７７】例１７ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）のエチレンジオール中２５重量
％溶液３９５．３８ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、５．７０ｇを加えた。
反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチル
ヘキシルアクリレート１９３．７３ｇ、スチレン３４．１９ｇ、２５重量％ＣＨ
ＤＭ／ＥＧ溶液５８．１２ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．５６ｇから
なるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／
界面活性剤配合物２９．１ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、２
５重量％ＣＨＤＭ／ＥＧ溶液１１ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ブチルヒド
ロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．５１ｇを反応器に加え、次いで、蒸留水１１
．２ｇ中に溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）
０．０．２３ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明から、青みを帯びた白い
色相の白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモ
ノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給した。この１９５分間の間に
、蒸留水２８ｇ中に溶解させたＳＦＳ０．６８ｇを反応器中に供給した。また、
２５重量％ＣＨＤＭ／ＥＧ溶液５６ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ＢＨＰ
０．５１ｇを反応器中に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０
分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１７８】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。この
エマルジョンは２８％の固形分を含み、動的光散乱によって測定した粒度は３１
０ｎｍであった。
【０１７９】例１８ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、６０重量％ネオペンチルジオール（ＮＰＧ）水溶液３９５．３８ｇ及びＨ
ｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、５．７０ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加
熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート１８６
．８９ｇ、スチレン２７．３５ｇ、アリルメタクリレート６．８４ｇ、メタクリ
ル酸６．８４ｇ、６０重量％ＮＰＧ／水溶液５８．１２ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ
ＨＳ−２０、４．５６ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱
された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物２９．１ｇを加えた。反応器の内
容物を再平衡化させた後、５０重量％ＮＰＧ／水溶液１１ｇ中に溶解させたｔ−
ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．５１ｇを反応器に加え、次いで、
蒸留水１１．２ｇ中に溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
（ＳＦＳ）０．０．２３ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明から、青みを
帯びた白い色相の白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す
。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給した。この１９５
分間の間に、蒸留水２８ｇ中に溶解させたＳＦＳ０．６８ｇを反応器中に供給し
た。また、６０重量％ＮＰＧ／水溶液５６ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−Ｂ
ＨＰ ０．５１ｇを反応器中に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさら
に３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１８０】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。動的
光散乱によって測定したところ、このエマルジョンの粒度は６９１ｎｍであった
。
【０１８１】例１９ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、７５重量％エチレンジオール：水溶液３９２．５４ｇ及びＴｅｒｇｉｔｏ
ｌ １５−Ｓ−４０、第二アルコールエトキシレート（水中７０重量％，Ｕｎｉ
ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製）１１．２９ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加
熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート２０３
．２０ｇ、スチレン２２．５８ｇ、７５重量％ＥＧ：水溶液５８．６４ｇ及びＴ
ｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−４０、６．４５ｇからなるモノマー／界面活性剤配
合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物２８．７９
ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、７５重量％ＥＧ：水溶液１１
ｇ中に溶解させた９０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０
．５０ｇを反応器に加え、次いで、蒸留水１１．２ｇ中に溶解させたナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．２３ｇを加えた。数分後、反
応器の外観は透明から、青みを帯びた白い色相の白色に変化した。これは、小さ
い粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって
反応器に供給した。この１９５分間の間に、蒸留水２８ｇ中に溶解させたＳＦＳ
０．６８ｇを反応器中に供給した。また、７５重量％ＥＧ：水溶液５６ｇ中に溶
解させた９０重量％のｔ−ＢＨＰ ０．５０ｇを反応器中に供給した。モノマー
を全て加えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で、反応器
を室温に冷却した。
【０１８２】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。動的
光散乱によって測定したところ、このエマルジョンの粒度は１１８ｎｍであった
。
【０１８３】例２０ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール２２９．９１ｇ、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、３．６
２ｇ及び硫酸鉄（ＩＩ）アンモニウム１％水溶液０．７２ｇを加えた。反応器の
内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、イソプレン６５．０
２ｇ、スチレン６２．４８ｇ、及びメタクリル酸２．６０ｇからなるモノマー／
界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、スチレン１４．１７ｇ及び
メタクリル酸０．２９ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、ＥＧ１
１ｇ中に溶解させた７０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）
０．２１ｇを反応器に加え、次いで、蒸留水１１．２ｇ中に溶解させたナトリウ
ムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．１４ｇを加えた。数分後、
反応器の外観は透明から、青みを帯びた白い色相の白色に変化した。これは、小
さい粒子が形成されたことを示す。スチレン／メタクリル酸を３０分間反応させ
た後、モノマー配合物を１５０分間にわたって反応器に供給した。この１５０分
間の間に、蒸留水５２．５０ｇ中に溶解させたＳＦＳ０．７２ｇを反応器中に供
給した。また、ＥＧ５２．５ｇ中に溶解させた７０重量％のｔ−ＢＨＰ １．０
２ｇを反応器中に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０分間、
６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１８４】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。この
エマルジョンは１８％の固形分を含み、動的光散乱によって測定した粒度は１０
９ｎｍであった。
【０１８５】例２１ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）３３８．６６ｇ、水溶液１２７
．５６ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、７．９０ｇを加えた。反応器の内容
物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアク
リレート１９１．９１ｇ、スチレン２２．５８ｇ、アリルメタクリレート１１．
２９ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．５２ｇからなるモノマー／界面活
性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物２３
．０３ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、１，４−ＢＤ、９．０
３ｇに溶解させたｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．６５ｇを反
応器に加え、次いで、蒸留水１１．２ｇ中に溶解させたナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．２３ｇを加えた。数分後、反応器の外観は
透明から、青みを帯びた白い色相の白色に変化した。これは、小さい粒子が形成
されたことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給
した。この１９５分間の間に、蒸留水２８ｇ中に溶解させたＳＦＳ０．６８ｇを
反応器中に供給した。また、１，４−ＢＤ、４５．１６ｇ中に溶解させた９０重
量％のｔ−ＢＨＰ、０．６５ｇを反応器中に供給した。モノマーを全て加えた後
、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した
。
【０１８６】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。この
エマルジョンは２８％の固形分を含み、動的光散乱によって測定した粒度は１７
４．９ｎｍであった。
【０１８７】
【表１】
【０１８８】非コアシェル型ラテックスポリマーを用いて製造された改質縮合ポリマーに関す る実施例 例２２（比較例） ＰＥＴホモポリマーを以下の方法で製造した。ジメチルテレフタレート（０．
５モル，９７ｇ）、エチレンジオール（１．０モル,６２ｇ）及び触媒金属を、
０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しながら
２００℃で１時間、２１０℃で３時間加熱した。温度を２８０℃に上昇させ、窒
素流を停止させ、真空を適用した。ポリマーを真空下（０．２〜０．３トル）で
１時間撹拌した。ポリマーを冷却させ、粉砕した。粉砕後、ポリマーの一部をポ
リマーフィルムの溶融プレスに使用した。ポリマーフィルムは物理的性質の試験
に使用できた。特性表示データを表２に示す。
【０１８９】例２３ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７ｇ）、エチレンジオール（１０モル，６２ｇ）及び触媒金属を０．５Ｌ
重合反応器中、窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しながら２００℃で１時間
、２１０℃で３時間加熱した。温度を２７５℃の上昇させ、同温度に３０分間保
持した。窒素流を停止させ、真空（５トル）を５分間適用した。この後、重合温
度を２４０℃に低下させ、圧力を３００トルに上昇させた。例１のエマルジョン
１ｍＬを重合フラスコ中に注入すると、ポリマーメルト中に分散した。温度を２
７５℃に上昇させ、圧力を１０トルに低下させた。５分後、圧力を３００トルに
上昇させ、例１のエマルジョンをさらに２ｍＬ加えた。撹拌速度を２００ｒｐｍ
から５０ｒｐｍに低下させながら、真空を４５分間、０．２〜０．３トルまで増
加させた。メルトは、若干不透明であるが、均質であるように見えた。加熱及び
撹拌を除去すると、ブレンドは１５分で白色の不透明な固体に結晶化した。ポリ
マーを冷却させ、粉砕した。粉砕後、ポリマーの一部をポリマーフィルムの溶融
プレスに用いた。ポリマーフィルムは物理的性質の試験に使用できた。特性表示
データを表２に示す。溶融プレスしたフィルムの透過電子顕微鏡検査法から、ゴ
ム粒子がポリエステルマトリックス中に分散されていることがわかった。粒度は
５０〜３００ｎｍであった。
【０１９０】例２４ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７ｇ）、エチレンジオール（１．０モル，５２ｇ）及び触媒金属を０．５
Ｌ重合反応器中、窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しながら２００℃で１時
間、２１０℃で３時間加熱した。温度を２８０℃の上昇させ、同温度に２０分間
保持した。窒素流を停止させ、真空（５トル）を５分間適用した。圧力を３００
トルに上昇させた。例１のエマルジョン１０ｍＬを重合フラスコ中に注入すると
、ポリマーメルト中に分散した。撹拌速度を２００ｒｐｍから５０ｒｐｍまで減
少させながら、真空を６０分間、０．２〜０．３トルまで増加させた。メルトは
、若干不透明であるが、均質であるように見えた。加熱及び撹拌を除去すると、
ブレンドは３０分で白色の不透明な固体に結晶化した。ポリマーを冷却させ、粉
砕した。粉砕後、ポリマーの一部をポリマーフィルムの溶融プレスに用いた。ポ
リマーフィルムは試験に使用できた。特性表示データを表２に示す。溶融プレス
したフィルムの透過電子顕微鏡検査法から、ゴム粒子がポリエステルマトリック
ス中に分散されていることがわかった。粒度は１００〜４００ｎｍであった。
【０１９１】
【表２】
【０１９２】例２５ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、水３９４．６３ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、２．３１ｇを加えた
。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、ブチルア
クリレート１９６．１５ｇ、スチレン２３．０８ｇ、アリルメタクリレート１１
．５４ｇ、水５８．８５ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．６２ｇからな
るモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界
面活性剤配合物２９．４ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、蒸留
水１１．２ｇに溶解させたｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．７
７ｇを反応器に加え、次いで、蒸留水１１．２ｇに溶解させたナトリウムホルム
アルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．２３ｇを加えた。数分後、反応器の
外観は透明から青みを帯びた白い色相の白色に変化した。これは、小さい粒子が
形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に
供給した。個の１９５分間の間に、蒸留水２８ｇに溶解させたＳＦＳ、０．９２
ｇを反応器に供給した。また、水５６ｇに溶解させた９０重量％のｔ−ＢＨＰ、
０．５１ｇを反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０分
間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１９３】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。この
エマルジョンは固形分を２８．５％含み、動的光散乱によって測定した粒度は６
３ｎｍであった。
【０１９４】例２６ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１．０モル，６２．０ｇ）、例２５のエ
マルジョン１５ｇ及び触媒金属を０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下
に入れた。混合物を撹拌しながらゆっくりした窒素パージ下で２００℃で１時間
、次いで２１０℃で２時間加熱した。温度を２７５℃の上昇させ、窒素流を停止
させ、真空を適用した。ポリマーを真空下（０．１〜０．３トル）で６０分間撹
拌し、次いで撹拌を停止し、熱を除去した。ポリマーを冷却させ、粉砕した。Ｉ
ｈ．Ｖは０．５０ｄＬ／ｇであり、Ｍｗは３２，２００ｇ／モルであり、Ｔｇは
８６．０℃であった。
【０１９５】例２７ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール（ＥＧ）３９５．９３ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２
０、７．９０ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌ
フラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート１８２．８８ｇ、スチレン３１
．６１ｇ、アリルメタクリレート１１．２９ｇ、ＥＧ５７．５７ｇ及びＨｉｔｅ
ｎｏｌ ＨＳ−２０、４．５２ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製し
た。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物２８．７９ｇを加えた。
反応器の内容物を再平衡化させた後、ＥＧ１１．２ｇに溶解させた９０重量％の
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．５０ｇを反応器に加え、次い
で、蒸留水１１．２ｇに溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト（ＳＦＳ）０．２３ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯び
た白い色相の白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残
りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給した。この１９５分間
の間に、蒸留水２８ｇに溶解させたＳＦＳ、０．６８ｇを反応器に供給した。ま
た、ＥＧ５６ｇに溶解させた９０重量％のｔ−ＢＨＰ、０．５０ｇを反応器に供
給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、こ
の時点で反応器を室温に冷却した。
【０１９６】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。この
エマルジョンは固形分を２８．４％含み、動的光散乱によって測定した粒度は１
２０ｎｍであった。
【０１９７】例２８ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジフェニルカーボネート（０．３０
モル，６４．２０ｇ）、ビスフェノールＡ（０．３０モル，６８．４０ｇ）及び
触媒金属を０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹
拌しながらゆっくりした窒素パージ下で２００℃で０．５時間、２２０℃で２０
分間、２４０℃で３０分間、２６０℃で３０分間加熱し、温度を２８０℃に上昇
させた。この時点で例２７のエマルジョン１３．４ｇを、２分間かけて１２５ｍ
Ｌの均圧漏斗（ｐｒｓｓｕｒｅ−ｅｑｕａｌｉｚｉｎｇ ｆｕｎｎｅｌ）を介し
てゆっくり加えた。１５分間にわたって、真空を適用してフラスコ内の圧力を１
気圧から０．３５トルまで減少させた。温度を３０分間で２９０℃に、１．５時
間で３００℃に、次いで２０分間で３２０℃に上昇させた。粘稠なメルトから加
熱及び撹拌を除き、ポリマーを冷却させた。Ｔｇは１３５℃、Ｉｈ．Ｖ．は０．
２９ｄＬ／ｇであった。粒度が３０ミクロン以下の粒子がポリカーボネートマト
リックス中に分散されている（光学顕微鏡検査法）。
【０１９８】例２９ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール３９５．３３ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、５．
５０ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ
中で、２−エチルヘキシルアクリレート１９４．８４ｇ、スチレン２２．９２ｇ
、アリルメタクリレート１１．４６ｇ、エチレンジオール４７．８９ｇ及びＨｉ
ｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、３．４４ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調
製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物２９．１ｇを加えた
。反応器の内容物を再平衡化させた後、エチレンジオール１１．２ｇに溶解させ
た９０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．５１ｇを反応
器に加え、次いで、蒸留水１１．２ｇに溶解させたナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート（ＳＦＳ）０．２３ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明
から青みを帯びた白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す
。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給した。この１９５
分間の間に、蒸留水２８ｇに溶解させたＳＦＳ、０．６８ｇを反応器に供給した
。また、エチレンジオール５６ｇに溶解させた９０重量％のｔ−ＢＨＰ、０．５
１ｇを反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０分間、６
５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０１９９】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。この
エマルジョンは固形分を２７．５％含み、動的光散乱によって測定した粒度は１
６４ｎｍであった。
【０２００】例３０ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、１，４−シクロヘキサンジメタノール（０．７５モル，１０
８ｇ）及び触媒金属を０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。
混合物を撹拌しながらゆっくりした窒素パージ下で３１０℃で１０分間加熱した
ところ、溶液は均質になった。例２９のエマルジョン３０ｇ及び消泡剤ＤＣ−７
（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）１．５ｍＬを１５分間にわたって加え、さらに４５
分間反応を窒素雰囲気下で加熱した。この時点で真空を加え、圧力を２００トル
まで低下させ、次いで（１分以内に）圧力を０．３〜０．５トルに低下させ、１
時間撹拌して、粘稠なポリマー溶液を生成した。加熱を除き、ポリマーを冷却し
、次いで粉砕した。Ｉｈ．Ｖ．は０．６５ｄＬ／ｇ、Ｔｇは９１．４℃（第２周
期）、Ｔｍは２７４．４℃（第２周期）であった。
【０２０１】例３１ 以下の方法によってポリマーを製造した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、１，４−ブタンジオール（０．７５モル，６７．５ｇ）及び
触媒金属を０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹
拌しながらゆっくりした窒素パージ下で２００℃で１時間、２１０℃で２時間加
熱し、温度を２５５℃に上昇させ、同温度に１５分間保持した。この時点で真空
を加え、圧力を２００トルまで低下させ、次いで（１分以内に）圧力を０．３〜
０．５低下させ、１時間撹拌して、粘稠なポリマー溶液を生成した。加熱を除き
、ポリマーを冷却し、次いで粉砕した。Ｉｈ．Ｖ．は０．９４ｄＬ／ｇ、Ｔｇは
４５．６℃（第２周期）、Ｔｍは２２４．０℃（第２周期）であった。Ｍｎは１
３，０００、Ｍｗは３５，４００であった。
【０２０２】例３２ 以下の方法によってブレンドを製造した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、１，４−ブタンジオール（０．７５モル，６７．５ｇ）及び
触媒金属を０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹
拌しながらゆっくりした窒素パージ下で２００℃で約１５分間加熱し、次いで例
２９のエマルジョン３０ｍＬを２分間かけて反応容器に加えた。反応混合物を２
００℃でさらに４５分間、次いで２１０℃で２時間加熱した。温度を２５５℃に
上昇させ、同温度に１５分間保持してから、真空（２００トル）を適用し、次い
で（１分以内）圧力を０．３〜０．５トルに低下させ、１時間撹拌して、粘稠な
ポリマーメルトを生成した。加熱を除き、ポリマーを冷却し、次いで粉砕した。
Ｉｈ．Ｖ．は０．５８ｄＬ／ｇ、Ｔｇは４２．３℃（第２周期）、Ｔｍは１７８
．８℃（第２周期）であった。
【０２０３】例３３ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１．０モル，６２．０ｇ）及び触媒金属
を０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しなが
らゆっくりした窒素パージ下で２００℃で約１０分間、混合物が均質となるまで
加熱した。２０分間かけて、例２７のエマルジョン５６．５ｇを１２５ｍＬ均圧
漏斗によって加え、反応を２００℃においてさらに４５分以上、２１０℃におい
て２時間加熱し、次いで２８０℃に上昇させた。この時点で真空を加え、３５分
間かけて圧力を１気圧から０．３〜０．５トルまで低下させた。粘稠なメルトを
撹拌しながら、４５分間０．３〜０．５トルの圧力を保持した。加熱を除き、ポ
リマーを冷却させ、次いで粉砕した。強靱な（黄褐色の）半透明フィルムを２０
０℃において１５秒間溶融プレスした。Ｉｈ．Ｖ．は０．５９ｄＬ／ｇ、Ｔｇは
２８℃（第２周期）であった。粒度３０ミクロン以下の粒子がポリエステルマト
リックス中に分散されていた（光学顕微鏡検査法）。
【０２０４】例３４ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール（ＥＧ）水溶液４０６．１７ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ Ｈ
Ｓ−２０、４．５８ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５０
０ｍｌフラスコ中で、スチレン２０６．１１ｇ、ジビニルベンゼン２２．９０ｇ
、ＥＧ６８．７０ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．５８ｇからなるモノ
マー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性
剤配合物３０．２３ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、ＥＧ１１
．４５ｇに溶解させた９０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ
）０．５１ｇを反応器に加え、次いで、蒸留水１１．２ｇに溶解させたナトリウ
ムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．２３ｇを加えた。数分後、
反応器の外観は透明から青みを帯びた白い色相の白色に変化した。これは、小さ
い粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって
反応器に供給した。この１９５分間の間に、蒸留水２８ｇに溶解させたＳＦＳ、
０．６９ｇを反応器に供給した。また、ＥＧ３４．３５ｇに溶解させた９０重量
％のｔ−ＢＨＰ、０．５１ｇを反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反
応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０２０５】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。この
エマルジョンは固形分を２８．０％含み、動的光散乱によって測定した粒度が１
７４ｎｍであった。
【０２０６】例３５ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１．０モル，６２．０ｇ）及び触媒金属
を０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しなが
らゆっくりした窒素パージ下で２００℃で１時間、次いで２１０℃で２時間加熱
した。１７分間かけて、例３４のエマルジョン５６．５ｇを１２５ｍＬ均圧漏斗
によって加え、次いで反応混合物の温度を２８０℃に上昇させた。この時点で真
空を加え、１１分間かけて圧力を１気圧から０．３〜０．５トルまで低下させた
。粘稠なメルトを撹拌しながら、１時間０．３〜０．５トルの圧力を保持した。
加熱を除き、ポリマーを冷却させ、次いで粉砕した。強靱なフィルムを２８０℃
にいて１５秒間溶融プレスした。Ｉｈ．Ｖ．は０．５４ｄＬ／ｇ、Ｔｇは５７℃
（第２周期）、Ｔｍは２００℃（第２周期）であった。光学顕微鏡検査法により
、粒子は若干凝集しており、粒度が約３０ミクロン以下であることがわかった。
【０２０７】例３６ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール（ＥＧ）水溶液４０６．１７ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ Ｈ
Ｓ−２０、４．５８ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５０
０ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート１８３．２１ｇ、スチレ
ン１８．３２ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート２７．４８ｇ、ＥＧ
６８．７０ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．５８ｇからなるモノマー／
界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合
物３０．２３ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、ＥＧ１１．４５
ｇに溶解させた９０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．
５１ｇを反応器に加え、次いで、蒸留水１１．２ｇに溶解させたナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．２３ｇを加えた。数分後、反応器
の外観は透明から青みを帯びた白い色相の白色に変化した。これは、小さい粒子
が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器
に供給した。この１９５分間の間に、蒸留水２８ｇに溶解させたＳＦＳ、０．６
９ｇを反応器に供給した。また、ＥＧ３４．３５ｇに溶解させた９０重量％のｔ
−ＢＨＰ、０．５１ｇを反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさ
らに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０２０８】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。
【０２０９】例３７ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１．０モル，６２．０ｇ）及び触媒金属
を０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しなが
らゆっくりした窒素パージ下で２００℃で１時間、次いで２１０℃で２時間加熱
した。２１分間かけて、例３６のエマルジョン５６．５ｇを１２５ｍＬ均圧漏斗
によって加え、次いで反応混合物の温度を２８０℃に上昇させた。この時点で真
空を加え、１１分間かけて圧力を１気圧から０．３〜０．５トルまで低下させた
。粘稠なメルトを撹拌しながら、１時間０．３〜０．５トルの圧力を保持した。
加熱を除き、ポリマーを冷却させ、次いで粉砕した。強靱なフィルムを２８０℃
において１５秒間、溶融プレスした。Ｉｈ．Ｖ．は０．６６ｄＬ／ｇ、Ｔｇは５
１℃（第２周期）、Ｔｍは２００℃（第２周期）であった。光学顕微鏡検査法に
より、粒子は若干凝集しており、粒度が約３０ミクロン以下であることがわかっ
た。
【０２１０】例３８ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）３３８．８６ｇ、蒸留水１２７
．５６及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、７．９０ｇを加えた。反応器の内容物
を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリ
レート１９１．９１ｇ、スチレン２２．５８ｇ、アリルメタクリレート１１．２
９ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．５２ｇからなるモノマー／界面活性
剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物２３．
０３ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、１，４−ＢＤ、９．０３
ｇに溶解させた７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．６５
ｇを反応器に加え、次いで、蒸留水１１．２ｇに溶解させたナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．２３ｇを加えた。数分後、反応器の外
観は透明から青みを帯びた白い色相の白色に変化した。これは、小さい粒子が形
成されたことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供
給した。この１９５分間の間に、蒸留水２８ｇに溶解させたＳＦＳ、０．６８ｇ
を反応器に供給した。また、１，４−ＢＤ４５．１６ｇに溶解させた７０重量％
のｔ−ＢＨＰ、０．６５ｇを反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応
をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０２１１】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。得ら
れたラテックスの粒度は、動的光散乱によって測定したところ、１７５ｎｍであ
った。
【０２１２】例３９ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．４０
モル，７７．６ｇ）、１，４−ブタンジオール（０．６０モル，５４．０ｇ）及
び触媒金属を０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。混合物を
撹拌しながらゆっくりした窒素パージ下で２００℃で１時間、次いで２１０℃で
１時間加熱した。３６分間かけて、例３８のエマルジョン５１．８ｇを１２５ｍ
Ｌ均圧漏斗によって加え、次いで反応混合物の温度を２２５℃に上昇させた。こ
の時点で真空を加え、１０分間かけて圧力を１気圧から０．３〜０．５トルまで
低下させた。粘稠なメルトを撹拌しながら、１時間０．３〜０．５トルの圧力を
保持した。加熱を除き、ポリマーを冷却し、次いで粉砕した。極めて強靱なフィ
ルムを２６０℃において１５秒間、溶融プレスした。Ｉｈ．Ｖ．は０．５８ｄＬ
／ｇ、Ｔｇは２５℃（第２周期）、Ｔｍは２２０℃（第２周期）であった。光学
顕微鏡検査法により、粒子は若干凝集しており、粒度が約３０ミクロン以下であ
ることがわかった。
【０２１３】例４０ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、６０重量％ネオペンチルジオール（ＮＰＧ）水溶液３９５．３８ｇ及びＨ
ｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、５．７０ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加
熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート１８６
．８９ｇ、スチレン２７．３５ｇ、アリルメタクリレート６．８４ｇ、メタクリ
ル酸６．８４ｇ、６０重量％ＮＰＧ／水溶液５８．１２ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ
ＨＳ−２０、４．５６ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱
された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物２９．１ｇを加えた。反応器の内
容物を再平衡化させた後、６０％ＮＰＧ／水溶液１１ｇに溶解させたｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．５１ｇを反応器に加え、次いで、蒸留水
１１．２ｇに溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ
）０．０．２３ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白い
色相の白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモ
ノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給した。この１９５分間の間に
、蒸留水２８ｇに溶解させたＳＦＳ、０．６８ｇを反応器に供給した。また、６
０％ＮＰＧ／水溶液５６ｇに溶解させた９０重量％のｔ−ＢＨＰ、０．５１ｇを
反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に
保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０２１４】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。得ら
れたラテックスの粒度は、動的光散乱によって測定したところ、６９１ｎｍと２
１１ｎｍの双峰性であった。
【０２１５】例４１ 蒸気ジャケット付き凝縮器、水凝縮器及びＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを装
着した２リットル反応がまに、ネオペンチルジオール（ＮＰＧ）水溶液４９６ｇ
、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）８６ｇ及びイソフタル酸（ＩＰＡ）４６０
ｇを加えた。これに、例４０のＮＰＧ含有ラテックス２５０ｇを加えた。反応を
１５０℃に加熱した。１５０℃に達した後、Ｆａｓｔｃａｔ４１００（Ｓｎ Ｃ
ａｔａｌｙｓｔ）１．５ｇを加えた。１時間後、温度を２２０℃に上昇させ、同
温度に３時間保持した。合計１４０ｍｌの水が留出物中に採取された。次いで、
反応器を１２０℃に冷却し、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（１，４−Ｃ
ＨＤＡ）４７７ｇを加え、温度を２３０℃に上昇させた。反応を２３０℃に２時
間半保持し、次いで冷却した。合計２４１ｍｌの水が全反応時間にわたって採取
された（理論量の８８％）。次いで、キシレン３２５ｇをこの樹脂に加えた。こ
の樹脂はラテックスの濁った性質を保っていた。凝固されたアクリルゴムは観察
されなかった。
【０２１６】 ラテックス含有ポリエステル樹脂及びＲｅｓｉｍｅｎｅ７４５（ヘキサメトキ
シメチルメラミン）からエナメルを製造した。樹脂／架橋剤の重量比は７０／３
０であった。０．３％のｐＴＳＡを触媒として、０．４％のＦＣ４３０をフロー
助剤として用いた。Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ １０００パネル上に線巻きバーを用い
て被覆をドローダウンした。パネルを１６０℃で３０分間焼いた。被覆はＭＥＫ
往復摩擦（ｄｏｕｂｌｅ ｒｕｂ）が５００回以上であった。これは硬化が良好
であることを示す。
【０２１７】例４２ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール３４１．８８ｇ及び１５重量％のＲｈｏｄａｆａｃ Ｒ
Ｅ−６１０（Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ製のホスフェート界面活性剤）３７．
９９ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ
中で、２−エチルヘキシルアクリレート１８２．３４ｇ、スチレン２７．３５ｇ
、グリシジルメタクリレート１８．２３ｇ、Ｒｈｏｄａｆａｃ ＲＥ−６１０、
３０．３９ｇ及びエチレンジオール４５．５８ｇからなるモノマー／界面活性剤
配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物３０．３
９ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、エチレンジオール１１ｇに
溶解させたｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．５１ｇを反応器に
加え、次いで、蒸留水１１．２ｇに溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート（ＳＦＳ）０．２３ｇを加えた。数分後、反応器の外観は灰色がか
った白色からわずかに青みを帯びた色相の白色に変化した。これは、粒子が形成
されたことを示す。残りのモノマー配合物を２１５分間にわたって反応器に供給
した。この２１５分間の間に、蒸留水２８ｇに溶解させたＳＦＳ、０．６８ｇを
反応器に供給した。また、ＥＧ４５．６ｇに溶解させた７０重量％のｔ−ＢＨＰ
、０．６５ｇを反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０
分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。得られたエマルジ
ョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。
【０２１８】例４３：エマルジョンポリマー／ポリウレタン混成物 以下の方法によって、ウレタン／アクリル複合材料を製造した。５０ｍｌのフ
ラスコに、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）１４．６１ｇ及
び例４２のラテックス５．７５ｇを加えた。触媒ジブチル錫ジアセテート（０．
１ｇ）をこの混合物に添加した。１時間以内に、反応は発熱し、ラテックスを含
む堅いポリマーフォームを形成した。
【０２１９】例４４ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール３９５．９３ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、７．
９０ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ
中で、２−エチルヘキシルアクリレート１８０．６２ｇ、スチレン２２．５８ｇ
、アリルメタクリレート１１．２９ｇ、メタクリル酸１１．２９ｇ、Ｈｉｔｅｎ
ｏｌ ＨＳ−２０、４．５２ｇ及びエチレンジオール５７．５７ｇからなるモノ
マー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性
剤配合物２８．７９ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、エチレン
ジオール１１．２ｇに溶解させた９０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（
ｔ−ＢＨＰ）０．５０ｇを反応器に加え、次いで、蒸留水１１．２ｇに溶解させ
たナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．２３ｇを加えた
。数分後、反応器の外観は灰色がかった白色から青みを帯びた色相の白色に変化
した。これは、粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分
間にわたって反応器に供給した。この１９５分間の間に、蒸留水２８ｇに溶解さ
せたＳＦＳ、０．６５ｇを反応器に供給した。また、ＥＧ５６ｇに溶解させた９
０重量％のｔ−ＢＨＰ、０．５０ｇを反応器に供給した。モノマーを全て加えた
後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却し
た。
【０２２０】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。この
エマルジョンの粒度は、動的光散乱によって測定したところ、１００ｎｍであっ
た。
【０２２１】例４５ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．３２
モル，６１．９ｇ）、例４４のラテックス５６．５ｇ及び触媒金属を０．５Ｌ重
合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しながらゆっくりし
た窒素パージ下で２００℃で１時間、次いで２１０℃で２時間加熱した。この時
点で反応混合物の温度をを２８０℃に上昇させ、真空を適用し、１１分間かけて
圧力を１気圧から０．２〜０．５トルに低下させた。粘稠なメルトを撹拌しなが
ら、１時間０．３〜０．５トルの圧力を保持した。加熱を除き、ポリマーを冷却
し、次いで粉砕した。このポリエステルのＩｈ．Ｖ．は０．３５ｄＬ／ｇであっ
た。
【０２２２】例４６ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した２リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール５１５．７６ｇ、水１６４．８０ｇ及び７０重量％Ｔｅ
ｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−４０（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製の非イオン界面
活性剤）溶液１２．２８ｇを加えた。反応器の内容物を８５℃に加熱した。別の
１５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート３２５．６５ｇ、
トリメチロールプロパン−トリアクリレート１７．１９ｇ、７０％ Ｔｅｒｇｉ
ｔｏｌ １５−Ｓ−４０、７．３７ｇ及びエチレンジオール１０３．２ｇからな
るモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界
面活性剤配合物４５．４４ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、水
１７ｇに溶解させたペルオクソ硫酸ナトリウム０．６９ｇを反応器に加えた。数
分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白色に変化した。これは、小さい粒
子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を９０分間にわたって反応器
に供給した。この９０分間の間に、水３４ｇに溶解させたペルオクソ硫酸ナトリ
ウム１．７２ｇを反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに１
時間、８５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０２２３】 得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。動的光
散乱によって測定した有効直径は１９４ｎｍであった。
【０２２４】例４７ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレングリコール（１．０モル，６２．０ｇ）及び触媒金
属を０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しな
がらゆっくりした窒素パージ下で２００℃で１時間、次いで２１０℃で２時間加
熱した。温度を２８０℃に上昇させ、次いで窒素を遮断し、真空を適用した。１
０分間の真空の後（０．３５トルに達した）、真空を解除し、窒素をブリードし
て圧力を大気圧まで上昇させ、２０分間かけて、例４６のラッテクス５６．５ｇ
を１２５ｍＬ均圧漏斗によって加えた。再び、窒素流を遮断し、真空を適用した
。粘稠なメルトを撹拌しながら、０．３〜０．５トルの圧力を１時間保持した。
加熱を止め、ポリマーを冷却し、次いで粉砕した。強靱な不透明の白色フィルム
を２４０℃において１５秒間溶融プレスした。Ｉｈ．Ｖ．は０．８０ｄＬ／ｇ、
Ｔｇは６１．３℃（第２周期）、Ｔｍは２１２．３℃（第２周期）であった。Ｔ
ＥＭにより、ゴム粒子がポリエステルマトリックス中に０．２〜０．９ミクロン
の粒度で存在することがわかった。
【０２２５】例４８ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した２リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール６５６．７ｇ及びＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ７７（Ｈｅ
ｎｋｅｌ製の陰イオン界面活性剤）２６．８６ｇを加えた。反応器の内容物を８
５℃に加熱した。別の１５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレ
ート３２６．７ｇ、トリメチロールプロパン−トリアクリレート１７．１９ｇ、
エチレンジオール１０３．２ｇ及びＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ７７、１６．１２
ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノ
マー／界面活性剤配合物４６．３ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた
後、水１６．８ｇに溶解させたペルオクソ硫酸ナトリウム０．６９ｇを反応器に
加えた。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白色に変化した。これは
、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を９０分間にわた
って反応器に供給した。この９０分間の間に、水３３．６ｇに溶解させたペルオ
クソ硫酸ナトリウム１．７２ｇを反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、
反応をさらに１時間、８５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０２２６】 得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。動的光
散乱によって測定した有効直径は１５５ｎｍであった。
【０２２７】例４９ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレングリコール（１．０モル，６２．０ｇ）及び触媒金
属を０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しな
がらゆっくりした窒素パージ下で２００℃で１時間、次いで２１０℃で２時間加
熱した。温度を２８０℃に上昇させ、次いで窒素を遮断し、真空を適用した。１
０分間の真空の後（０．３５トルに達した）、真空を解除し、窒素をブリードし
て圧力を大気圧まで上昇させ、１０分間かけて、例４８のラテックス５６．６ｇ
を１２５ｍＬ均圧漏斗によって加えた。再び、窒素流を遮断し、真空を適用した
。粘稠なメルトを撹拌しながら、０．３〜０．５トルの圧力を１時間保持した。
加熱を止め、ポリマーを冷却し、次いで粉砕した。強靱な不透明の白色フィルム
を２４０℃において１５秒間溶融プレスした。Ｉｈ．Ｖ．は０．８２ｄＬ／ｇ、
Ｔｇは６０．１℃（第２周期）、Ｔｍは２１２．２℃（第２周期）であった。Ｔ
ＥＭにより、ゴム粒子がポリエステルマトリックス中に０．２〜０．９ミクロン
の粒度で存在することがわかった。
【０２２８】コアシェル型ラテックスポリマーを製造する改質縮合ポリマー及びジオールラテ ックスに関する実施例 例５０ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレングリコール（ＥＧ）４１２．８ｇ、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０
（ＤＫＳ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製の陰イオン界面活性剤）４．５７ｇを
加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２
−エチルヘキシルアクリレート９１．４３ｇ、スチレン１７．１４ｇ、ジビニル
ベンゼン５．７１ｇ、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、２．２８ｇ及びＥＧ２２．
８６ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、
モノマー／界面活性剤配合物１３．９ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化さ
せた後、１，４−ＢＤ、１１．４ｇに溶解させた７０％のｔ−ブチルヒドロペル
オキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．６５ｇを反応器に加え、次いで蒸留水１１．２ｇに
溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．４６ｇ
を添加した。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白い色相の白色に変
化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を
８０分間にわたって反応器に供給した。このモノマー供給の完了後、２−エチル
ヘキシルアクリレート２２．８６ｇ、スチレン８５．７１ｇ、ジビニルベンゼン
５．７１ｇ、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、２．２８ｇ及びＥＧ２２．８６ｇを
含む第２のモノマー供給材料を次の８０分間で供給した。この期間の全体にわた
って、蒸留水３９．２ｇに溶解させたＳＦＳ０．６８ｇを反応器中に供給した。
また、ＥＧ３８．９ｇに溶解させた７０重量％のｔ−ＢＨＰ０．９８ｇも反応器
に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し
、この時点で反応器を室温に冷却した。得られたラテックスを１００メッシュの
スクリーンを通して濾過した。得られたラテックスの粒度を動的光散乱によって
測定し、容量平均粒度が２２１ｎｍであることがわかった。このラテックスは３
０％の固形材料を含み、粒子は、コアの理論ガラス転移温度が−３６℃及びシェ
ルの理論ガラス転移温度が５３℃のコア／シェル型であった。
【０２２９】例５１ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１０モル，６２ｇ）及び触媒金属を０．
５Ｌ重合反応器中、窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しながら２００℃で１
時間加熱し、その間に例５０に記載したラテックス５６．５ｇを添加し、次いで
２１０℃で１．２５時間加熱した。温度を３０分間かけて２８０℃に上昇させた
。窒素流を止め、１３分かけて０．２〜０．３トルまで真空を適用し、撹拌速度
を１６５ｒｐｍから２５ｒｐｍに減少させながら５５分間同圧力に保持した。メ
ルトは若干不透明であったが均質に見えた。加熱及び撹拌を止め、ブレンドを白
色の不透明な固体となるまで冷却した。反応容器からポリマーを取り出し、粉砕
した。
【０２３０】例５２ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレングリコール（ＥＧ）４１２．８ｇ、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０
（ＤＫＳ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製の陰イオン界面活性剤）４．５７ｇを
加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２
−エチルヘキシルアクリレート１７．１４ｇ、スチレン９１．４３ｇ、ジビニル
ベンゼン５．７１ｇ、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、２．２８ｇ及びＥＧ２２．
８６ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、
モノマー／界面活性剤配合物１３．９ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化さ
せた後、１，４−ＢＤ、１１．４ｇに溶解させた７０％のｔ−ブチルヒドロペル
オキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．６５ｇを反応器に加え、次いで蒸留水１１．２ｇに
溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．４６ｇ
を加えた。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白い色相の白色に変化
した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を８
０分間にわたって反応器に供給した。このモノマー供給の完了後、２−エチルヘ
キシルアクリレート９１．４３ｇ、スチレン１７．１４ｇ、ジビニルベンゼン５
．７１ｇ、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、２．２８ｇ及びＥＧ２２．８６ｇを含
む第２のモノマー供給材料を次の８０分間で供給した。この期間の全体にわたっ
て、蒸留水３９．２ｇに溶解させたＳＦＳ０．６８ｇを反応器中に供給した。ま
た、ＥＧ３８．９ｇに溶解させた７０重量％のｔ−ＢＨＰ、０．９８ｇも反応器
に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し
、この時点で反応器を室温に冷却した。得られたラテックスを１００メッシュの
スクリーンを通して濾過した。得られたラテックスの粒度を動的光散乱によって
測定し、容量平均粒度が１５８ｎｍであることがわかった。このラテックスは３
０％の固形材料を含み、粒子は、コアの理論ガラス転移温度が６４℃及びシェル
の理論ガラス転移温度が−３７℃のコア／シェル型であった。
【０２３１】例５３ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１０モル，６２ｇ）及び触媒金属を０．
５Ｌ重合反応器中、窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しながら２００℃で１
時間加熱し、その間に例５２に記載したラテックス５６．５ｇを添加し、次いで
２１０℃で１．２５時間加熱した。温度を３０分間かけて２８０℃に上昇させた
。窒素流を止め、１３分間かけて０．２〜０．３トルまで真空を適用し、撹拌速
度を１６５ｒｐｍから２５ｒｐｍに減少させながら５５分間同圧力に保持した。
メルトは若干不透明であったが均質に見えた。加熱及び撹拌を止め、ブレンドを
冷却して、白色の不透明な固体を得た。反応容器からポリマーを取り出し、粉砕
した。Ｉｈ．Ｖ．は０．５４ｄＬ／ｇであった。
【０２３２】例５４ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレングリコール（ＥＧ）４１２．８ｇ、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０
（ＤＫＳ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製の陰イオン界面活性剤）４．５７ｇを
加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、ｎ
−ブチルアクリレート９１．４３ｇ、スチレン１７．１４ｇ、ジビニルベンゼン
５．７１ｇ、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、２．２８ｇ及びＥＧ２２．８６ｇか
らなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー
／界面活性剤配合物１３．９ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、
１，４−ＢＤ、１１．４ｇに溶解させた７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド
（ｔ−ＢＨＰ）０．６５ｇを反応器に加え、次いで蒸留水１１．２ｇに溶解させ
たナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．４６ｇを加えた
。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白い色相の白色に変化した。こ
れは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を８０分間に
わたって反応器に供給した。このモノマー供給の完了後、ブチルアクリレート２
２．８６ｇ、スチレン８５．７１ｇ、ジビニルベンゼン５．７１ｇ、Ｈｉｔｅｎ
ｏｌ ＨＳ−２０、２．２８ｇ及びＥＧ２２．８６ｇを含む第２のモノマー供給
材料を次の８０分間で供給した。この期間全体にわたって、蒸留水３９．２ｇに
溶解させたＳＦＳ０．６８ｇを反応器中に供給した。また、ＥＧ３８．９ｇに溶
解させた７０重量％のｔ−ＢＨＰ、０．９８ｇも反応器に供給した。モノマーを
全て加えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室
温に冷却した。得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過
した。得られたラテックスの粒度を動的光散乱によって測定し、容量平均粒度が
２８１．３ｎｍであることがわかった。このラテックスは３０％の固形材料を含
み、粒子は、コアの理論ガラス転移温度が−２５℃及びシェルの理論ガラス転移
温度が５８．４℃のコア／シェル型であった。
【０２３３】例５５ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１０モル，６２ｇ）及び触媒金属を０．
５Ｌ重合反応器中、窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しながら２００℃で１
時間加熱し、その間に例５４に記載したラテックス５６．５ｇを添加し、次いで
２１０℃で１．２５時間加熱した。温度を３０分間かけて２８０℃に上昇させた
。窒素流を止め、１３分間かけて０．２〜０．３トルまで真空を適用し、撹拌速
度を１６５ｒｐｍから２５ｒｐｍに減少させながら５５分間同圧力に保持した。
メルトは若干不透明であったが均質に見えた。加熱及び撹拌を止め、ブレンドを
白色の不透明な固体となるまで冷却した。反応容器からポリマーを取り出し、粉
砕した。
【０２３４】例５６ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレングリコール（ＥＧ）３８５．１４ｇ、ＡＢＥＸ２２Ｓ（陰イオン
界面活性剤，水中固形分２５％，Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製）１８．２９ｇ
を加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、
２−エチルヘキシルアクリレート９１．４３ｇ、スチレン１７．１４ｇ、ジビニ
ルベンゼン５．７１ｇ、ＡＢＥＸ ２２Ｓ、９．１４ｇ及びＥＧ２２．８６ｇか
らなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー
／界面活性剤配合物１４．６ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、
１，４−ＢＤ、１１．４ｇに溶解させた７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド
（ｔ−ＢＨＰ）０．６５ｇを反応器に加え、次いで蒸留水１１．２ｇに溶解させ
たナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．４６ｇを加えた
。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白い色相の白色に変化した。こ
れは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を８０分間に
わたって反応器に供給した。このモノマー供給の完了後、２−エチルヘキシルア
クリレート２２．８６ｇ、スチレン８５．７１ｇ、ジビニルベンゼン５．７１ｇ
、ＡＢＥＸ ２２Ｓ、９．１４ｇ及びＥＧ２２．８６ｇを含む第２のモノマー供
給材料を次の８０分間で供給した。この期間全体にわたって、蒸留水３９．２ｇ
に溶解させたＳＦＳ０．６８ｇを反応器中に供給した。また、ＥＧ３８．９ｇに
溶解させた７０重量％のｔ−ＢＨＰ、０．９８ｇも反応器に供給した。モノマー
を全て加えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を
室温に冷却した。得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾
過した。得られたラテックスの粒度を動的光散乱によって測定し、容量平均粒度
が１３５ｎｍであることがわかった。このラテックスは３０％の固形材料を含み
、粒子は、コアの理論ガラス転移温度が−３６℃及びシェルの理論ガラス転移温
度が５３℃のコア／シェル型であった。
【０２３５】例５７ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１０モル，６２ｇ）及び触媒金属を０．
５Ｌ重合反応器中、窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しながら２００℃で１
時間加熱し、その間に例５７に記載したラテックス５６．５ｇを添加し、次いで
２１０℃で１．２５時間加熱した。温度を３０分間かけて２８０℃に上昇させた
。窒素流を止め、１３分かけて０．２〜０．３トルまで真空を適用し、撹拌速度
を１６５ｒｐｍから２５ｒｐｍに減少させながら５５分間同圧力に保持した。メ
ルトは若干不透明であったが均質に見えた。加熱及び撹拌を止め、ブレンドを白
色の不透明な固体となるまで冷却した。反応容器からポリマーを取り出し、粉砕
した。Ｉｈ．Ｖは０．５３ｄＬ／ｇ、Ｔｍ＝２５８℃であった。
【０２３６】例５８ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレングリコール（ＥＧ）３８５．１４ｇ、ＡＢＥＸ２２Ｓ（陰イオン
界面活性剤，水中固形分２５％，Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製）１８．２９ｇ
を加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、
２−エチルヘキシルアクリレート１７．１４ｇ、スチレン９１．４３ｇ、ジビニ
ルベンゼン５．７１ｇ、ＡＢＥＸ ２２Ｓ、９．１４ｇ及びＥＧ２２．８６ｇか
らなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー
／界面活性剤配合物１４．６ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、
１，４−ＢＤ、１１．４ｇに溶解させた７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド
（ｔ−ＢＨＰ）０．６５ｇを反応器に加え、次いで蒸留水１１．２ｇに溶解させ
たナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．４６ｇを加えた
。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白い色相の白色に変化した。こ
れは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を８０分間に
わたって反応器に供給した。このモノマー供給の完了後、２−エチルヘキシルア
クリレート９１．４３ｇ、スチレン１７．４１ｇ、ジビニルベンゼン５．７１ｇ
、ＡＢＥＸ ２２Ｓ、９．１４ｇ及びＥＧ２２．８６ｇを含む第２のモノマー供
給材料を次の８０分間で供給した。この期間全体にわたって、蒸留水３９．２ｇ
に溶解させたＳＦＳ０．６８ｇを反応器中に供給した。また、ＥＧ３８．９ｇに
溶解させた７０重量％のｔ−ＢＨＰ、０．９８ｇも反応器に供給した。モノマー
を全て加えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を
室温に冷却した。得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾
過した。得られたラテックスの粒度を動的光散乱によって測定し、容量平均粒度
が１４８ｎｍであることがわかった。このラテックスは３０％の固形材料を含み
、粒子は、コアの理論ガラス転移温度が６４℃及びシェルの理論ガラス転移温度
が−３６℃のコア／シェル型であった。
【０２３７】例５９ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１０モル，６２ｇ）及び触媒金属を０．
５Ｌ重合反応器中、窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しながら２００℃で１
時間加熱し、その間に例５８に記載したラテックス５６．５ｇを添加し、次いで
２１０℃で１．２５時間加熱した。温度を３０分間かけて２８０℃に上昇させた
。窒素流を止め、１３分間かけて０．２〜０．３トルまで真空を適用し、撹拌速
度を１６５ｒｐｍから２５ｒｐｍに減少させながら５５分間同圧力に保持した。
メルトは若干不透明であったが均質に見えた。加熱及び撹拌を止め、ブレンドを
白色の不透明な固体となるまで冷却した。反応容器からポリマーを取り出し、粉
砕した。
【０２３８】例６０ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレングリコール（ＥＧ）３８５．１４ｇ、ＡＢＥＸ２２Ｓ（陰イオン
界面活性剤，水中固形分２５％，Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製）１８．２９ｇ
を加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、
２−エチルヘキシルアクリレート１３７．１４ｇ、スチレン２５．７１ｇ、ジビ
ニルベンゼン８．５７ｇ、ＡＢＥＸ ２２Ｓ、９．１４ｇ及びＥＧ２２．８６ｇ
からなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマ
ー／界面活性剤配合物１４．２４ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた
後、１，４−ＢＤ、１１．４ｇに溶解させた７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド（ｔ−ＢＨＰ）０．６５ｇを反応器に加え、次いで蒸留水１１．２ｇに溶解
させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．４６ｇを加
えた。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白い色相の白色に変化した
。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を２０分
間にわたって反応器に供給した。このモノマー供給の完了後、２−エチルヘキシ
ルアクリレート１１．４３ｇ、スチレン４０．００ｇ、ジビニルベンゼン２．８
６ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２．８６ｇ、ＡＢＥＸ ２２Ｓ、９
．１４ｇ及びＥＧ２２．８６ｇを含む第２のモノマー供給材料を次の４０分間で
供給した。この期間全体にわたって、蒸留水３９．２ｇに溶解させたＳＦＳ０．
６９ｇを反応器中に供給した。また、ＥＧ３８．９ｇに溶解させた７０重量％の
ｔ−ＢＨＰ、０．９８ｇも反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応を
さらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。得られ
たラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。得られたラテッ
クスの粒度を動的光散乱によって測定し、容量平均粒度が１３５ｎｍであること
がわかった。このラテックスは３０％の固形材料を含み、粒子は、コアの理論ガ
ラス転移温度が−３６℃及びシェルの理論ガラス転移温度が５３℃のコア／シェ
ル型であった。
【０２３９】例６１ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１０モル，６２ｇ）及び触媒金属を０．
５Ｌ重合反応器中、窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しながら２００℃で１
時間加熱し、その間に例６０に記載したラテックス５６．５ｇを加え、次いで２
１０℃で１．２５時間加熱した。温度を３０分間かけて２８０℃に上昇させた。
窒素流を止め、１３分間かけて０．２〜０．３トルまで真空を適用し、撹拌速度
を１６５ｒｐｍから２５ｒｐｍに減少させながら５５分間同圧力に保持した。メ
ルトは若干不透明であったが均質に見えた。加熱及び撹拌を止め、ブレンドを白
色の不透明な固体となるまで冷却した。反応容器からポリマーを取り出し、粉砕
した。
【０２４０】例６２ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレングリコール（ＥＧ）３８５．１４ｇ、ＡＢＥＸ２２Ｓ（陰イオン
界面活性剤，水中固形分２５％，Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製）１８．２９ｇ
を加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、
２−エチルヘキシルアクリレート９１．４３ｇ、スチレン１７．１４ｇ、ジビニ
ルベンゼン５．７１ｇ、ＡＢＥＸ ２２Ｓ、９．１４ｇ及びＥＧ２２．８６ｇか
らなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー
／界面活性剤配合物１４．６ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、
１，４−ＢＤ、１１．４ｇに溶解させた７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド
（ｔ−ＢＨＰ）０．６５ｇを反応器に加え、次いで蒸留水１１．２ｇに溶解させ
たナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．４６ｇを加えた
。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白い色相の白色に変化した。こ
れは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合物を８０分間に
わたって反応器に供給した。このモノマー供給の完了後、２−エチルヘキシルア
クリレート２２．８６ｇ、メチルメタクリレート８５．７１ｇ、ジビニルベンゼ
ン５．７１ｇ、ＡＢＥＸ ２２Ｓ、９．１４ｇ及びＥＧ２２．８６ｇを含む第２
のモノマー供給材料を次の８０分間で供給した。この期間全体にわたって、蒸留
水３９．２ｇに溶解させたＳＦＳ０．６８ｇを反応器中に供給した。また、ＥＧ
３８．９ｇに溶解させた７０重量％のｔ−ＢＨＰ、０．９８ｇも反応器に供給し
た。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時
点で反応器を室温に冷却した。得られたラテックスを１００メッシュのスクリー
ンを通して濾過した。得られたラテックスの粒度を動的光散乱によって測定し、
容量平均粒度が１４４ｎｍであることがわかった。このラテックスは３０％の固
形材料を含み、粒子は、コアの理論ガラス転移温度が−３６℃及びシェルの理論
ガラス転移温度が６０．９℃のコア／シェル型であった。
【０２４１】例６３ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１０モル，６２ｇ）及び触媒金属を０．
５Ｌ重合反応器中、窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しながら２００℃で１
時間加熱し、その間に例６２に記載したラテックス５６．５ｇを添加し、次いで
２１０℃で１．２５時間加熱した。温度を３０分間かけて２８０℃に上昇させた
。窒素流を止め、１３分かけて０．２〜０．３トルまで真空を適用し、撹拌速度
を１６５ｒｐｍから２５ｒｐｍに減少させながら５５分間同圧力に保持した。メ
ルトは若干不透明であったが均質に見えた。加熱及び撹拌を止め、ブレンドを白
色の不透明な固体となるまで冷却した。反応容器からポリマーを取り出し、粉砕
した。Ｉｈ．Ｖ．は０．５６ｄＬ／ｇ、Ｔｍ＝２５７℃であった。
【０２４２】例６４ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレングリコール（ＥＧ）３８５．１４ｇ、ＡＢＥＸ２２Ｓ（陰イオン
界面活性剤，水中固形分２５％，Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製）１８．２９ｇ
を加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、
２−エチルヘキシルアクリレート９１．４３ｇ、スチレン１７．１４ｇ、トリメ
チオールプロパントリアクリレート５．７１ｇ、ＡＢＥＸ ２２Ｓ、９．１４ｇ
及びＥＧ２２．８６ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱さ
れた反応器に、モノマー／界面活性剤配合物１４．６ｇを加えた。反応器の内容
物を再平衡化させた後、１，４−ＢＤ、１１．４ｇに溶解させた７０％のｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．６５ｇを反応器に加え、次いで蒸留
水１１．２ｇに溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦ
Ｓ）０．４６ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白い色
相の白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノ
マー配合物を８０分間にわたって反応器に供給した。このモノマー供給の完了後
、２−エチルヘキシルアクリレート２２．８６ｇ、スチレン８５．７１ｇ、トリ
メチオールプロパントリアクリレート５．７１ｇ、ＡＢＥＸ ２２Ｓ、９．１４
ｇ及びＥＧ２２．８６ｇを含む第２のモノマー供給材料を次の８０分間で供給し
た。この期間全体にわたって、蒸留水３９．２ｇに溶解させたＳＦＳ０．６８ｇ
を反応器中に供給した。また、ＥＧ３８．９ｇに溶解させた７０重量％のｔ−Ｂ
ＨＰ、０．９８ｇも反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに
３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。得られたラテ
ックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。得られたラテックスの
粒度を動的光散乱によって測定し、容量平均粒度が１３６ｎｍであることがわか
った。このラテックスは３０％の固形材料を含み、粒子は、コアの理論ガラス転
移温度が−３６℃及びシェルの理論ガラス転移温度が５５℃のコア／シェル型で
あった。
【０２４３】例６５ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１０モル，６２ｇ）及び触媒金属を０．
５Ｌ重合反応器中、窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しながら２００℃で１
時間加熱し、その間に例６４に記載したラテックス５６．５ｇを添加し、次いで
２１０℃で１．２５時間加熱した。温度を３０分間かけて２８０℃に上昇させた
。窒素流を止め、１３分かけて０．２〜０．３トルまで真空を適用し、撹拌速度
を１６５ｒｐｍから２５ｒｐｍに減少させながら５５分間同圧力に保持した。メ
ルトは若干不透明であったが均質に見えた。加熱及び撹拌を止め、ブレンドを白
色の不透明な固体となるまで冷却した。反応容器からポリマーを取り出し、粉砕
した。
【０２４４】例６６ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレングリコール（ＥＧ）３８５．１４ｇ、ＡＢＥＸ２２Ｓ（陰イオン
界面活性剤，水中固形分２５％，Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製）１８．２９ｇ
を加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、
２−エチルヘキシルアクリレート１３７．１４ｇ、スチレン２５．７１ｇ、トリ
メチオールプロパントリアクリレート８．５７ｇ、ＡＢＥＸ ２２Ｓ、９．１４
ｇ及びＥＧ２２．８６ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱
された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物１４．２ｇを加えた。反応器の内
容物を再平衡化させた後、１，４−ＢＤ、１１．４ｇに溶解させた７０％のｔ−
ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．６５ｇを反応器に加え、次いで蒸
留水１１．２ｇに溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（Ｓ
ＦＳ）０．４６ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白い
色相の白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモ
ノマー配合物を１２０分間にわたって反応器に供給した。このモノマー供給の完
了後、２−エチルヘキシルアクリレート１１．４３ｇ、スチレン４２．８６ｇ、
トリメチロールプロパントリアクリレート２．８６ｇ、ＡＢＥＸ ２２Ｓ、９．
１４ｇ及びＥＧ２２．８６ｇを含む第２のモノマー供給材料を次の４０分間で供
給した。この期間全体にわたって、蒸留水３９．２ｇに溶解させたＳＦＳ０．６
８ｇを反応器中に供給した。また、ＥＧ３８．９ｇに溶解させた７０重量％のｔ
−ＢＨＰ、０．９８ｇも反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさ
らに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。得られた
ラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。得られたラテック
スの粒度を動的光散乱によって測定し、容量平均粒度が１３５ｎｍであることが
わかった。このラテックスは３０％の固形材料を含み、粒子は、コアの理論ガラ
ス転移温度が−３６℃及びシェルの理論ガラス転移温度が５５℃のコア／シェル
型であった。
【０２４５】例６７ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１０モル，６２ｇ）及び触媒金属を０．
５Ｌ重合反応器中、窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しながら２００℃で１
時間加熱し、その間に例６６に記載したラテックス５６．５ｇを添加し、次いで
２１０℃で１．２５時間加熱した。温度を３０分間かけて２８０℃に上昇させた
。窒素流を止め、１３分かけて０．２〜０．３トルまで真空を適用し、撹拌速度
を１６５ｒｐｍから２５ｒｐｍに減少させながら５５分間同圧力に保持した。メ
ルトは若干不透明であったが均質に見えた。加熱及び撹拌を止め、ブレンドを白
色の不透明な固体となるまで冷却した。反応容器からポリマーを取り出し、粉砕
した。
【０２４６】解糖ポリエステルを用いて製造された改質縮合ポリマーに関する実施例 例６８ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した２リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール５１５．７６ｇ、水１６４．７９ｇ及びＴｅｒｇｉｔｏ
ｌ １５−Ｓ−４０（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製の非イオン界面活性剤，水
中７０％）１２．２８ｇを加えた。反応器の内容物を８５℃に加熱した。別の５
００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート３２６．６５ｇ、トリ
メチロールプロパントリアクリレート１７．１９ｇ、エチレンジオール１０３．
１５ｇ及びＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−４０、７．３７ｇからなるモノマー／
界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合
物４５．４４ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、水１６．８ｇに
溶解させたペルオクソ硫酸ナトリウム０．６９ｇを反応器に加えた。数分後、反
応器の外観は透明から青みを帯びた白色に変化した。これは、小さい粒子が形成
されたことを示す。残りのモノマー配合物を９０分間にわたって反応器に供給し
た。この９０分間の間に、水３３．６ｇに溶解させたペルオクソ硫酸ナトリウム
１．７２ｇを反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに１時間
、８５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０２４７】 得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。スクリ
ーン上に集められた乾燥スクラップは１８．４５ｇであった。動的光散乱によっ
て測定した有効直径は１９４ｎｍであった。
【０２４８】例６９ Ｉｈ．Ｖ．が０．６２ｄＬ／ｇの［ポリエチレンテレフタレート（９８．５）
−コ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（１．５）］コポリ
マー（９６．０ｇ，０．５モル）の非晶質サンプル及びエチレングリコール（１
．２４ｇ，０．０２モル）を０．５Ｌの重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に
入れた。反応器を撹拌ながら、２８０℃の浴に浸漬した。約１５分後、ポリマー
は溶融し、均質メルトを生成た。メルトをＩｈ．Ｖ．測定のためにサンプリング
した。このサンプルのＩｈ．Ｖ．は０．２２ｄＬ／ｇであった（対照実験）。こ
の時点で、例６８のエマルジョン５６．５ｇを１２５ｍＬ均圧漏斗を介して２５
分間かけてゆっくりと添加し、窒素雰囲気下で２８０℃において加熱を続けた。
ここで、窒素流を終了させ、真空を適用した。１０分以内に、圧力を約１気圧か
ら０．３０トルまで低下させた。ポリマーを真空（０．２〜０．３トル）下で１
時間撹拌し、高溶融粘度を得た。ポリマーを冷却し、粉砕した。粉砕後、ポリマ
ーの一部を用いて、ポリマーフィルムを溶融プレスした。これを試験に使用でき
た。Ｔｇは５４℃であり、Ｉｈ．Ｖ．は０．８０ｄＬ／ｇであった。粒度０．６
ミクロン以下の球状粒子がポリエステルマトリックス中に分散されている（透過
電子顕微鏡検査法）。
【０２４９】例７０ Ｉｈ．Ｖ．が０．６２ｄＬ／ｇの［ポリエチレンテレフタレート（９８．５）
−コ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（１．５）］コポリ
マー（９６．０ｇ，０．５モル）の非晶質サンプル、エチレングリコール（０．
６２ｇ，０．０１モル）及び酢酸ナトリウム（０．０５８ｇ，７．０４×１０− ４ モル）を０．５Ｌの重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。反応器を
撹拌ながら、２８０℃の浴に浸漬した。約１５分後、ポリマーは溶融して、均質
メルトを生成した。メルトをＩｈ．Ｖ．測定のためにサンプリングした。このサ
ンプルのＩｈ．Ｖ．は０．３１ｄＬ／ｇであった。この時点で、例６８のエマル
ジョン５６．５ｇを１２５ｍＬ均圧漏斗を介して２３分間かけてゆっくりと添加
し、窒素雰囲気下で２８０℃において加熱を続けた。ここで、窒素流を終了させ
、真空を適用した。１２分以内に、圧力を約１気圧から０．３０トルまで低下さ
せた。ポリマーを真空（０．２〜０．３トル）下で１時間撹拌し、高溶融粘度を
得た。ポリマーを冷却し、粉砕した。粉砕後、ポリマーの一部を用いて、ポリマ
ーフィルムを溶融プレスした。これを試験に使用できた。Ｔｇは６１℃であり、
Ｉｈ．Ｖ．は０．６９ｄＬ／ｇであった。粒度０．８ミクロン以下の球状粒子が
ポリエステルマトリックス中に分散されていた（透過電子顕微鏡検査法）。
【０２５０】例７１ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した２リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール６５６．７３ｇ、及びＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ７７（
Ｈｅｎｋｅｌ製の陰イオン界面活性剤，水中３０％）２６．８６ｇを加えた。反
応器の内容物を８５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘ
キシルアクリレート３２６．６５ｇ、トリメチロ−ルプロパントリアクリレート
１７．１９ｇ、エチレンジオール１０３．１５ｇ及びＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ
７７、１６．１２ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱され
た反応器に、モノマー／界面活性剤配合物４５．４４ｇを加えた。反応器の内容
物を再平衡化させた後、水１６．８ｇに溶解させたペルオクソ硫酸ナトリウム０
．６９ｇを反応器に加えた。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白色
に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノマー配合
物を９０分間にわたって反応器に供給した。この９０分間の間に、水３３．６ｇ
に溶解させたペルオクソ硫酸ナトリウム１．７２ｇを反応器に供給した。モノマ
ーを全て加えた後、反応をさらに１時間、８５℃に保持し、この時点で反応器を
室温に冷却した。
【０２５１】 得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。スクリ
ーン上に集められた乾燥スクラップは２．７７ｇであった。動的光散乱によって
測定した有効直径は１５５ｎｍであった。
【０２５２】例７２ Ｉｈ．Ｖ．＝０．７１ｄＬ／ｇのポリエチレンテレフタレートの結晶質ペレッ
ト（９６．０ｇ，０．５モル）及び例７１のエマルジョン５６．５ｇを０．５Ｌ
の重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。反応器を１９０℃の浴中に浸
漬し、ゆっくりした撹拌を始めた。約６０分後、浴温度を５５分間にわたって２
００℃に、２５分間にわたって２０℃に、２５分間にわたって２４０℃に上昇さ
せた。２４０℃の間に、ポリエチレンテレフタレートは溶融し／反応して、低溶
融粘度の均質メルトを生成した。撹拌機速度を２２０ｒｐｍに増加させた。浴温
度を約１５分間の間に２８０℃に上昇させ、同温度にさらに５分間保持し、真空
を適用した。約１５分以内に、圧力を１気圧から０．３トルに低下させた。ポリ
マーを真空下（０．２〜０．３トル）で１．４時間撹拌して、高溶融粘度を得た
。Ｔｇは４４℃であり、Ｉｈ．Ｖ．は０．７０ｄＬ／ｇであった。粒度が約１０
ミクロン以下の球状粒子がポリエステルマトリックス中に分散されていた（光学
顕微鏡検査法）。
【０２５３】例７３ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した２リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール６２５．１９ｇ、及びＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ７７（
アルキルエトキシレートナトリウムスルフェート，Ｈｅｎｋｅｌ製，水中３０％
活性）２６．８４ｇを加えた。反応器の内容物を８５℃に加熱した。別の５００
ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート３２６．３４ｇ、トリメチ
オ−ルプロパントリアクリレート１７．１８ｇ、エチレンジオール１０３．０５
ｇ及びＤｉｓｐｏｎｉｌ ＦＥＳ７７、１６．１０ｇからなるモノマー／界面活
性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合物４６
．２７ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、エチレンジオール８．
４ｇに溶解させた９０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０
．７４ｇを反応器に加え、次いで、蒸留水８．４ｇに溶解させたナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．５２ｇを加えた。数分後、反応器
の外観は透明から青みを帯びた白色に変化した。これは、小さい粒子が形成され
たことを示す。残りのモノマー配合物を９０分間にわたって反応器に供給した。
この９０分間の間に、蒸留水３３．６ｇに溶解させたＳＦＳ ０．８６ｇを反応
器に供給した。また、エチレンジオール３３．６ｇに溶解させた７０重量％のｔ
−ＢＨＰ、１．２３ｇを反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさ
らに３０分間、８５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０２５４】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。粒度
は、動的光散乱によって測定したところ、１５０ｎｍであった。
【０２５５】例７４ Ｉｈ．Ｖ．＝０．７１ｄＬ／ｇのポリエチレンテレフタレートの結晶質ペレッ
ト（９６．０ｇ，０．５モル）及び例７３のエマルジョン５６．５ｇを０．５Ｌ
の重合反応器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。反応器を２２０℃の浴中に浸
漬し、ゆっくりした撹拌を始め、浴温度を直ちに２４０℃に設定した。約２０分
後、浴温度は２４０℃に達し、また、温度を２８０℃に設定した。２５０〜２５
５℃の浴温度において、ポリエチレンテレフタレートペレットは溶融し／反応し
て、低溶融粘度の均質メルトを生成した。撹拌機速度を２２０ｒｐｍに増加させ
た。浴温度を約１０分間の間、２８０℃に保持し、真空を適用した。約１５分以
内に、圧力を１気圧から０．３トルに低下させた。ポリマーを真空下（０．２〜
０．３トル）で１時間撹拌して、高溶融粘度を得た。Ｔｇは７３℃であり、Ｉｈ
．Ｖ．は０．６３ｄＬ／ｇであった。粒度が約５０ミクロン以下の粒子がポリエ
ステルマトリックス中に分散されていた（光学顕微鏡検査法）。
【０２５６】ガラス繊維が強化材として混和された改質縮合ポリマーに関する実施例 例７５ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレングリコール（ＥＧ）４５４．８３ｇ、ＡＢＥＸ２２Ｓ（Ｒｈｏｎ
ｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ製、陰イオン界面活性剤，水中２５％，）１０．６２ｇを加
えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、２−
エチルヘキシルアクリレート１９３．９４ｇ、スチレン２３．０９ｇ、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）１１．５４ｇ及び２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート２．３１ｇからなるモノマー／界面活性剤配合物を調製
した。加熱された反応器に、モノマー２３．０９ｇを加えた。反応器の内容物を
再平衡化させた後、エチレングリコール９．２４ｇに溶解させた７０％のｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．６６ｇを反応器に加え、次いで蒸留
水１１．２ｇに溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦ
Ｓ）０．４６ｇを加えた。数分後、反応器の外観は透明から青みを帯びた白い色
相の白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを示す。残りのモノ
マー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給した。この１９５分間の間に、
蒸留水２８ｇに溶解したＳＦＳ ０．４６ｇ及びＡＢＥＸ２２Ｓ、１８．４７ｇ
を反応器に供給した。また、エチレングリコール３４．６３ｇに溶解させた７０
重量％のｔ−ＢＨＰ、０．６６ｇも反応器に供給した。モノマーを全て加えた後
、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した
。
【０２５７】 得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。得られ
たラテックスの粒度を動的光散乱によって測定したところ、２１２．６ｎｍであ
った。
【０２５８】例７６ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１０モル，６２ｇ）、ガラス繊維１２．
８ｇ及び触媒金属を０．５Ｌ重合反応器中、窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹
拌しながら２００℃で１時間加熱し、その間に例７５に記載したラテックス６５
．０ｇを添加し、次いで２１０℃で１．２５時間加熱した。温度を３０分間かけ
て２８０℃に上昇させた。窒素流を止め、１３分かけて０．２〜０．３トルまで
真空を適用し、撹拌速度を１６５ｒｐｍから２５ｒｐｍに減少させながら５５分
間同圧力に保持した。メルトは若干不透明であったが均質に見えた。加熱及び撹
拌を止め、ブレンドを白色の不透明な固体となるまで冷却した。反応容器からポ
リマーを取り出し、粉砕した。Ｉｈ．Ｖ．が０．６３ｄＬ／ｇ、Ｔｍ＝２５５℃
であり、ガラス繊維を含まないブレンドに比較したフィルムの降伏強さ及びヤン
グ率の増加が各々、１２％及び３０％であった。
【０２５９】例７７ ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．０ｇ）、エチレンジオール（１０モル，６２ｇ）、ガラス繊維１２．
８ｇ及び触媒金属を０．５Ｌ重合反応器中、窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹
拌しながら２００℃で１時間加熱し、その間に例７５に記載したラテックス６５
．０ｇを添加し、次いで２１０℃で１．２５時間加熱した。温度を３０分間かけ
て２８０℃に上昇させた。窒素流を止め、１３分かけて０．２〜０．３トルまで
真空を適用し、撹拌速度を１６５ｒｐｍから２５ｒｐｍに減少させながら５５分
間同圧力に保持した。メルトは若干不透明であったが均質に見えた。加熱及び撹
拌を止め、ブレンドを白色の不透明な固体となるまで冷却した。反応容器からポ
リマーを取り出し、粉砕した。Ｉｈ．Ｖ．が０．６２ｄＬ／ｇ、Ｔｍ＝２５７℃
であり、ガラス繊維を含まないブレンドに比較したフィルムのヤング率の増加が
４０％であった。
【０２６０】熱可塑性エラスチックタイプの改質縮合ポリマーに関する実施例 例７８：比較例 グルタル酸ジメチル（８０．０ｇ，０．５モル）、ジエチレングリコール（１
０６．０ｇ，１．００モル）、及びｎ−ブタノール中チタンブトキシド（Ｔｉ
１００ｐｐｍ）を、０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素圧下に入れた。反応器
を撹拌しながら１９０℃の浴中に浸漬した。６０分後、金属浴温度を２００℃に
上昇させ、次いでさらに９０分間にわたって２１０℃に上昇させた。この時点で
、エチレングリコール／ｎ−ブタノール中に溶解させたＭｅｒｐｏｌＡ（燐９０
ｐｐｍ）を反応器に加え、金属浴温度を２５０℃に上昇させた。２５０℃に１０
分間保持した後、窒素流を止め、真空を適用した。１２分以内に、圧力を約１気
圧から０．３０トルまで低下させた。ポリマーを真空（０．２〜０．３トル）下
で１時間撹拌し、極めて高い溶融粘度を得た。ポリマーを冷却し、反応器から取
り出した。ポリマーはこはく色、軟質で、若干粘着性であった。Ｔｇは−４０℃
、Ｉｈ．Ｖ．は１．６９ｄＬ／ｇであった。
【０２６１】例７９ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレングリコール４０３．４９ｇ、Ｈｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０（ＤＫ
Ｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）４．５７ｇを加えた。反応器の内容物を６５
℃に加熱した。別の５００ｍｌフラスコ中で、スチレン２０５．９１ｇ、ジビニ
ルベンゼン１１．４４ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１１．４ｇ、エ
チレングリコール６８．６４ｇ及びＨｉｔｅｎｏｌ ＨＳ−２０、４．５８ｇか
らなるモノマー／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー
／界面活性剤配合物３０．２ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、
エチレングリコール１１ｇに溶解させた７０重量％のｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド０．６５４ｇ及び水１１ｇに溶解させたナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレート（ＳＦＳ）０．４５８ｇを反応器に加えた。数分後、反応器の外観は
透明から青みを帯びた白色に変化した。これは、小さい粒子が形成されたことを
示す。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給した。この１
９５分間の間に、エチレングリコール３４．３２ｇに溶解させた７０％のｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド０．６５４ｇ及び水２８ｇに溶解させたＳＦＳ０．６８
６ｇを反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０分間、６
５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０２６２】 得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。動的光
散乱によって測定した有効直径は、３４０．８ｎｍであった。
【０２６３】例８０ グルタル酸ジメチル（４０．０ｇ，０．２５モル）、ジエチレングリコール（
５３．０ｇ、０．５０モル）、及びチタンブトキシド（Ｔｉ １００ｐｐｍ）を
、０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素圧下に入れた。反応器を撹拌しながら１
９０℃の浴中に浸漬した。３０分後、例７９のエマルジョン３６．０ｇを２２分
間かけて１２５ｍＬ均圧漏斗を介してゆっくりと加え、窒素雰囲気下で１９０゜
Cにおいて８分間、加熱を続けた。ここで、金属浴温度を６０分間にわたって２
００℃に、さらに９０分間にわたって２１０℃に上昇させた。この時点で、エチ
レングリコール／ｎ−ブタノール中に溶解させたＭｅｒｐｏｌＡ（燐９０ｐｐｍ
）を加え、金属浴温度を２５０℃に上昇させた。１５分後、窒素流を止め、真空
を適用した。１５分以内に、圧力を約１気圧から０．３０トルまで低下させた。
ポリマーを真空下（０．２〜０．３トル）で１時間撹拌して、極めて高い溶融粘
度を得た。ポリマーを冷却し、反応器から取り出した。Ｔｇは−４０℃、Ｉｈ．
Ｖ．は０．８０ｄＬ／ｇであった。顕微鏡写真から、粒子は約２００ミクロン以
下で凝集していることがわかった（光学顕微鏡検査法）。
【０２６４】例８１ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレングリコール（ＥＧ）３９４．８４ｇ、Ａｂｅｘ２２Ｓ（Ｒｈｏｎ
ｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）１８．３６ｇを加えた。反応器の内容物を８５℃に加熱し
た。別の５００ｍｌフラスコ中で、スチレン１１４．７８ｇ、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート２２．９６ｇ、メチルメタクリレート９１．８２ｇ、エチレ
ングリコール６８．８７ｇ及びＡｂｅｘ２２Ｓ、１８．３６ｇからなるモノマー
／界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配
合物３１．６８ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、水１１．２ｇ
に溶解させたペルオクソ硫酸ナトリウム０．５７ｇを反応器に加えた。数分後、
反応器の外観は透明から青みを帯びた白色に変化した。これは、小さい粒子が形
成されたことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供
給した。この１９５分間の間に、水５６ｇに溶解させたペルオクソ硫酸ナトリウ
ム０．６９ｇを反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに３０
分間、８５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０２６５】 得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。動的光
散乱によって測定した有効直径は１５１．２ｎｍであった。
【０２６６】例８２ グルタル酸ジメチル（４０．０ｇ，０．２５モル）、ジエチレングリコール（
５３．０ｇ、０．５０モル）、及びチタンブトキシド（Ｔｉ １００ｐｐｍ）を
、０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒素圧下に入れた。反応器を撹拌しながら１
９０℃の浴中に浸漬した。６０分後、金属浴温度を６０分間にわたって２００℃
に、次いでさらに９０分間にわたって２１０℃に上昇させた。この時点で、エチ
レングリコール／ｎ−ブタノール中に溶解させたＭｅｒｐｏｌＡ（燐９０ｐｐｍ
）を加え、金属浴温度を２５０℃に上昇させた。１５分後、窒素流を止め、真空
を適用した。５分以内に、圧力を約１気圧から０．５０トルまで低下させた。ポ
リマーを真空下（０．５トル）で５分間撹拌し、真空を２分間で窒素によって大
気圧まで解放した。ここで、例８１のエマルジョン３６．０ｇを１５分間かけて
１２５ｍＬの均圧漏斗を介してゆっくり加え、２５０℃において８分間で０．４
５トルまで真空を再適用した。真空を１時間続けて、中等度の溶融粘度を得た。
ポリマーを冷却し、反応器から取り出した。Ｉｈ．Ｖ．は０．７３ｄＬ／ｇであ
った。粒度０．９ミクロン以下の粒子がポリエステルマトリックス中に分散され
ていた（透過電子顕微鏡写真検査法）。
【０２６７】本発明の組成物への緩衝剤の添加に関する実施例 例８３ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した２リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレンジオール５１５．７６ｇ、水１６４．７９ｇ及びＴｅｒｇｉｔｏ
ｌ １５−Ｓ−４０（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製の非イオン界面活性剤，水
中７０％）１２．２８ｇを加えた。反応器の内容物を８５℃に加熱した。別の５
００ｍｌフラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート３２６．６５ｇ、トリ
メチロールプロパントリアクリレート１７．１９ｇ、エチレンジオール１０３．
１５ｇ及びＴｅｒｇｉｔｏｌ １５−Ｓ−４０、７．３７ｇからなるモノマー／
界面活性剤配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー／界面活性剤配合
物４５．４４ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、水１６．８ｇに
溶解させたペルオクソ硫酸ナトリウム０．６９ｇを反応器に加えた。数分後、反
応器の外観は透明から青みを帯びた白色に変化した。これは、小さい粒子が形成
されたことを示す。残りのモノマー配合物を９０分間にわたって反応器に供給し
た。この９０分間の間に、水３３．６ｇに溶解させたペルオクソ硫酸ナトリウム
１．７２ｇを反応器に供給した。モノマーを全て加えた後、反応をさらに１時間
、８５℃に保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。
【０２６８】 得られたラテックスを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。スクリ
ーン上に集められた乾燥スクラップは１８．４５ｇであった。動的光散乱によっ
て測定した有効直径は１９４ｎｍであった。
【０２６９】例８４（酢酸ナトリウムを含まないＰＥＴ／エマルジョンブレンドの製造） ジメチルテレフタレート（９７．０ｇ，０．５モル）、エチレングリコール（
６２ｇ，１．００モル）、エチレングリコール中三酢酸アンチモン溶液（Ｓｂ
２２０ｐｐｍ）、エチレングリコール中二酢酸マンガン溶液（Ｍｎ ５５ｐｐｍ
）、エチレングリコール中酢酸第一コバルト溶液（Ｃｏ ８０ｐｐｍ）、及びｎ
−ブタノール中チタンブトキシド溶液（Ｔｉ ２０ｐｐｍ）を０．５Ｌ重合反応
器中、１気圧の窒素雰囲気下に入れた。反応器を撹拌しながら２００℃の浴中に
浸漬した。６０分後、金属浴温度を１２０分間にわたって２１０℃に上昇させ、
エチレングリコール／ｎ−ブタノール中に溶解したＭｅｒｐｏｌ Ａ（燐９０ｐ
ｐｍ）を加えた。金属浴温度を直ちに２８０℃に設定した。約２５分後、温度は
２８０℃に達した。１５分後、窒素流を止め、真空を適用した。１０分以内に、
圧力を約１気圧から０．３５トルに低下させた。ポリマーを真空下（０．３５ト
ル）で５分間撹拌し、窒素によって大気圧まで真空を解放した。ここで、例８３
のエマルジョン５６．５ｇを２０分間かけて１２５ｍＬ均圧漏斗を介してゆっく
りと加え、窒素雰囲気下、２８０℃で５分間加熱を続けた。ここで、窒素流を停
止させ、真空を再適用した。８分以内に、圧力を約１気圧から０．３５トルまで
低下させた。ポリマーを真空下（０．２〜０．３トル）で１時間撹拌して、高溶
融粘度を得た。ポリマーを冷却し、粉砕した。粉砕後、ポリマーの一部を用いて
、ポリマーフィルムを溶融プレスした。これは試験に使用できた。ポリエステル
中のエチレングリコール単位／ジエチレングリコール単位／トリエチレングリコ
ール単位のモル比は７８．７／１６．９／４．４であった。Ｔｇは６１℃であり
、Ｉｈ．Ｖ．は０．８０ｄＬ／ｇであった。粒度が０．９ミクロン及びそれ以下
の球状粒子がポリエステルマトリックス中に分散されていた（透過電子顕微鏡検
査法）。
【０２７０】例８５（５０モル％酢酸ナトリウムを含むＰＥＴ／エマルジョンブレンドの製造 ） ジメチルテレフタレート（９７．０ｇ，０．５モル）、エチレングリコール（
６２．０ｇ，１．００モル）、酢酸ナトリウム（０．０３９ｇ，４．７１×１０ −４ モル；以下で添加するラテックス中に含まれるＳＯ４ ＝の計算当量の５０モ
ル％）、エチレングリコール中三酢酸アンチモン溶液（Ｓｂ ２２０ｐｐｍ）、
エチレングリコール中二酢酸マンガン溶液（Ｍｎ ５５ｐｐｍ）、エチレングリ
コール中酢酸第一コバルト溶液（Ｃｏ ８０ｐｐｍ）、及びｎ−ブタノール中チ
タンブトキシド溶液（Ｔｉ ２０ｐｐｍ）を０．５Ｌ重合反応器中、１気圧の窒
素雰囲気下に入れた。反応器を撹拌しながら２００℃の浴中に浸漬した。６０分
後、金属浴温度を１２０分間にわたって２１０℃に上昇させ、エチレングリコー
ル／ｎ−ブタノール中に溶解したＭｅｒｐｏｌ Ａ（燐９０ｐｐｍ）を加えた。
金属浴温度を直ちに２８０℃に設定した。約２５分後、温度は２８０℃に達した
。１０分後、窒素流を止め、真空を適用した。１０分以内に、圧力を約１気圧か
ら０．４０トルに低下させた。ポリマーを真空下（０．４０トル）で６分間撹拌
し、窒素によって大気圧まで真空を解放した。ここで、例８３のエマルジョン５
６．５ｇを２０分間かけて１２５ｍＬ均圧漏斗を介してゆっくりと加え、窒素雰
囲気下、２８０℃で５分間加熱を続けた。ここで、窒素流を停止させ、真空を再
適用した。１０分以内に、圧力を約１気圧から０．３０トルまで低下させた。ポ
リマーを真空下（０．２〜０．３トル）で６５分間撹拌して、極めて高い溶融粘
度を得た。ポリマーを冷却し、粉砕した。粉砕後、ポリマーの一部を用いて、ポ
リマーフィルムを溶融プレスした。これは試験に使用できた。ポリエステル中の
エチレングリコール単位／ジエチレングリコール単位／トリエチレングリコール
単位のモル比は８８．８／１０．１／１．１であった。Ｔｇは７０℃であり、Ｉ
ｈ．Ｖ．は０．７９ｄＬ／ｇであった。粒度が１ミクロン及びそれ以下の球状粒
子がポリエステルマトリックス中に分散されていた（透過電子顕微鏡検査法）。
【０２７１】例８６（７５モル％の酢酸ナトリウムを含むＰＥＴ／エマルジョンブレンドの製 造） より多くの酢酸ナトリウム（０．０５８ｇ、７．０７×１０−４モル；添加ラ
テックス中に含まれるＳＯ４ ＝の計算当量の７５モル％）を用いた以外は同様な
一般的操作を用いて例８５を繰り返した。ポリマーを冷却し、粉砕した。粉砕後
、ポリマーの一部を用いて、ポリマーフィルムを溶融プレスした。これは試験に
使用できた。ポリエステル中のエチレングリコール単位／ジエチレングリコール
単位／トリエチレングリコール単位のモル比は９５．１／４．９／０．０であっ
た。Ｔｇは７４℃であり、Ｉｈ．Ｖ．は０．７２ｄＬ／ｇであった。粒度が４ミ
クロン及びそれ以下の球状粒子がポリエステルマトリックス中に分散されていた
（透過電子顕微鏡検査法）。
【０２７２】例８７（９０モル％の酢酸ナトリウムを含むＰＥＴ／エマルジョンブレンドの製 造） より多くの酢酸ナトリウム（０．０７０ｇ、８．４８×１０−４モル；添加ラ
テックス中に含まれるＳＯ４ ＝の計算当量の９０モル％）を用いた以外は同様な
一般的操作を用いて例８５を繰り返した。ポリマーを冷却し、粉砕した。粉砕後
、ポリマーの一部を用いて、ポリマーフィルムを溶融プレスした。これは試験に
使用できた。ポリエステル中のエチレングリコール単位／ジエチレングリコール
単位／トリエチレングリコール単位のモル比は９６．４／３．６／０．０であっ
た。Ｔｇは７６℃であり、Ｉｈ．Ｖ．は０．７０ｄＬ／ｇであった。粒度が６ミ
クロン及びそれ以下の球状粒子がポリエステルマトリックス中に分散されていた
（透過電子顕微鏡検査法）。
【０２７３】例８８（１００モル％の酢酸ナトリウムを含むＰＥＴ／エマルジョンブレンドの 製造） より多くの酢酸ナトリウム（０．０７７ｇ、９．４２×１０−４モル；添加ラ
テックス中に含まれるＳＯ４ ＝の計算当量の１００モル％）を用いる以外は同様
な一般的操作を用いて例８５を繰り返した。ポリマーを冷却し、粉砕した。粉砕
後、ポリマーの一部を用いて、ポリマーフィルムを溶融プレスした。これは試験
に使用できた。ポリエステル中のエチレングリコール単位／ジエチレングリコー
ル単位／トリエチレングリコール単位のモル比は９６．４／３．６／０．０であ
った。Ｔｇは７６℃であり、Ｉｈ．Ｖ．は０．７５ｄＬ／ｇであった。粒度が１
０ミクロン及びそれ以下の球状粒子がポリエステルマトリックス中に分散されて
いた（透過電子顕微鏡検査法）。
【０２７４】未架橋ラテックスの使用に関する実施例 例８９：未架橋ラテックス組成物の製造 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を装着した１リットルのジャケット付き反応が
まに、エチレングリコール（ＥＧ）水溶液４０７．９３ｇ及びＡｂｅｘ２２Ｓ、
２２．６６ｇを加えた。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００ｍｌフ
ラスコ中で、２−エチルヘキシルアクリレート２０３．９７ｇ及びスチレン２２
．６６ｇからなるモノマー配合物を調製した。加熱された反応器に、モノマー配
合物２２．６６ｇを加えた。反応器の内容物を再平衡化させた後、ＥＧ９．１ｇ
に溶解させた７０％のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）０．６５ｇ
を反応器に加え、次いで蒸留水１１．２ｇに溶解させたナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．４５ｇを加えた。数分後、反応器の外観は
透明から青みを帯びた白い色相の白色に変化した。これは、小さい粒子が形成さ
れたことを示す。残りのモノマー配合物を１９５分間にわたって反応器に供給し
た。この１９５分間の間に、蒸留水２８ｇに溶解させたＳＦＳ ０．６８ｇを反
応器に供給した。また、ＥＧ３３．９９ｇに溶解させた７０重量％のｔ−ＢＨＰ
、０．６５ｇ及びＡＢＥＸ ２２Ｓ、２２．６６ｇを反応器に供給した。モノマ
ーを全て加えた後、反応をさらに３０分間、６５℃に保持し、この時点で反応器
を室温に冷却した。
【０２７５】 得られたエマルジョンを１００メッシュのスクリーンを通して濾過した。この
エマルジョンは固形分を２８．０％含み、粒度は動的光散乱によって測定したと
ころ、１０７ｎｍであった。
【０２７６】例９０：縮合重合反応への未架橋ラテックスの混和 ブレンドを以下の方法によって調製した。ジメチルテレフタレート（０．５モ
ル，９７．１ｇ）、エチレンジオール（１．０モル，６２．０７ｇ）及び触媒金
属を１リットル重合反応器中、窒素雰囲気下に入れた。混合物を撹拌しながら窒
素下において２００℃に加熱し、ＤＭＴを溶融させ、エチレンジオール中に溶解
させた。この時点で、１７分間にわたって、例８９のエマルジョン５６．５ｇを
１２５Ｌ均圧漏斗を用いて添加した。混合物をゆっくりとした窒素パージ下で撹
拌しながら、合計１時間、２００℃において加熱し、次いで２１０℃で１．５時
間加熱した。ここで、温度を２８０℃まで上昇させながら、真空を加え、３０分
間かけて圧力を１気圧から０．３〜０．５トルまで低下させた。粘稠なメルトを
撹拌しながら、０．３〜０．５トルの圧力を１．５時間保持した。加熱を止め、
ポリマーを冷却し、粉砕した。強靱なフィルムを２８０℃において１５秒間溶融
プレスした。Ｉｈ．Ｖ．が０．６４６ｄＬ／ｇ、Ｔｇが８０．６４℃（第２周期
）、Ｔｍが２５６．７℃（第２周期）であった。透過電子顕微鏡検査法から、数
平均粒度が０．４８ミクロンであり、よく分散されていることがわかった。
【０２７７】 前記実施例から、酢酸ナトリウムの添加はＰＥＴ混成物中のジエチレングリコ
ールの量を減少させることが明白である。
【０２７８】 本発明を、特にその好ましい実施態様に関して詳述したが、本発明の範囲及び
精神から逸脱しない限りにおいて、変形及び変更が可能なことを理解されたい。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年３月１３日（２００１．３．１３）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/06 Ｃ０８Ｋ 5/06 5/42 5/42 7/14 7/14 Ｃ０８Ｌ 57/00 Ｃ０８Ｌ 57/00 67/00 67/00 69/00 69/00 75/04 75/04 77/12 77/12 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｚ 11/10 11/10 157/00 157/00 201/00 201/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ヘイル，ウェスレー アール． アメリカ合衆国，テネシー 37664，キン グスポート，ホリヨーク ストリート 1425 (72)発明者 ダーネル，ウィリアム アール． アメリカ合衆国，バージニア 24290，ウ ェーバー シティ，ピー．オー．ボックス 2206 (72)発明者 カリコ，ダグラス ウェルドン ジュニア アメリカ合衆国，テネシー 37664，キン グスポート，ティンバーランド サークル 217 (72)発明者 ウェルズ，サラ スタンレー アメリカ合衆国，テネシー 37665，キン グスポート，デューク ストリート 1709 (72)発明者 ウェブスター，ディーン チャールズ アメリカ合衆国，テネシー 37660，キン グスポート，セルティック コート 3517 Ｆターム(参考） 4J002 AC03W AC06W AC08W AC09W BB15W BB18W BC01W BC02W BC08W BE01W BE04W BE05W BF02W BF06W BG02W BG04W BG05W BG06W BG07W BG13W BH00W BL01W BL02W BN11W BN12W BN14W BN20W BQ00W CD19W CF00X CF03X CF04X CF05X CF06X CF07X CF08X CF09X CF14X CG00X CG01X CG03X CK02X CL08X DA019 DE239 DJ009 DJ039 DJ049 DJ059 DL009 EA048 EC047 ED026 ED056 EH009 EH078 EV256 FA049 FD090 FD148 FD209 FD316 HA07 4J011 KA04 KA06 KA12 KA14 KA29 KB08 KB29 PA25 PC02 PC06 4J031 CA43 CA69 4J038 CA022 CC022 CD022 CD082 CF012 CF072 CG032 CG142 CG172 CH032 CH042 CH072 CH112 CH122 CH172 CP002 DD001 DE001 DH001 JA20 MA02 MA08 MA10 NA23 4J039 AD01 AD02 AD03 AD04 AD05 AD06 AD08 AD09 AD10 AD11 AD12 AD13 AD14 AD15 AD17 AE06 AE08 BC09 CA06

Claims (190)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）液体連続相に分散された第１のポリマーを含むポリマー
    コロイド系を調製し； ｂ）解糖反応の前又は解糖反応の間に、ポリエステル、コポリエステル、ポリ
    エステルアミド、ポリカーボネート又はそれらの混合物を含む解糖反応媒体中に
    ポリマーコロイド系を投入し（但し、液体連続相、解糖反応媒体又は両者はジオ
    ール成分を含む）；そして ｃ）全解糖又は部分解糖されたポリエステル、コポリエステル、ポリエステル
    アミド、ポリカーボネート又はそれらの混合物を重合して、縮合ポリマー／第１
    のポリマーマトリックスを生成せしめる 工程を含んでなる縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造方法。
  2. 【請求項２】 解糖反応の最初に前記ポリマーコロイド系を解糖反応媒体中
    に投入する請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 解糖反応の間に前記ポリマーコロイド系を解糖反応媒体中に
    投入する請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 解糖反応の最後に前記ポリマーコロイド系を解糖反応媒体中
    に投入する請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 前記第１ポリマーがエチレン系不飽和モノマーの残基を含む
    請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記連続相がジオール成分を含む請求項１に記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記連続相が約１０〜約５０重量％のジオールを含む請求項
    １に記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記連続相が約１０〜約７５重量％のジオールを含む請求項
    １に記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記連続相が約１０〜約９５重量％のジオールを含む請求項
    １に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 前記ポリマーコロイド系連続相及び解糖反応媒体が共にジ
    オールを含む請求項１に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 （ａ）１０００ｎｍ未満の寸法を有する、エチレン系不飽
    和モノマーの残基を含むラテックスポリマー粒子； （ｂ）界面活性剤；及び （ｃ）ジオール成分を含む連続液相（但し、ジオール成分は連続相の６０〜
    １００重量％を構成する） 含んでなる、ラテックスポリマー粒子が連続相に分散されたジオールラテックス
    組成物。
  12. 【請求項１２】 前記ジオールラテックス組成物がポリマー安定剤を含まな
    い請求項１に記載のジオールラテックス組成物。
  13. 【請求項１３】 前記界面活性剤が陰イオン、陽イオン、非イオン界面活性
    剤又はそれらの混合物である請求項１に記載のジオール組成物。
  14. 【請求項１４】 前記界面活性剤が重合性又は非重合性アルキルエトキシレ
    ートサルフェート；アルキルフェノールエトキシレートサルフェート；アルキル
    エトキシレート；アルキルフェノールエトキシレート又はそれらの混合物を含む
    請求項１に記載のジオールラテックス組成物。
  15. 【請求項１５】 前記ラテックス粒子が官能基を含む請求項１に記載のジオ
    ールラテックス組成物。
  16. 【請求項１６】 前記官能基がエポキシ基；アセトアセトキシ基；カーボネ
    ート基；ヒドロキシル基；アミン基；イソシアネート基；アミド基；又はそれら
    の混合物からなる請求項１５に記載のジオールラテックス組成物。
  17. 【請求項１７】 前記ラテックスポリマー粒子が架橋されている請求項１に
    記載のジオールラテックス組成物。
  18. 【請求項１８】 前記ラテックスポリマーがコアシェル型ポリマーである請
    求項１に記載のジオールラテックス組成物。
  19. 【請求項１９】 前記ラテックスポリマーが非コア−シェル型ポリマーであ
    る請求項１に記載のジオールラテックス組成物。
  20. 【請求項２０】 前記ラテックスポリマー粒子が非酸ビニルモノマー、酸ビ
    ニルモノマー又はそれらの混合物の残基を含む請求項１に記載のジオールラテッ
    クス組成物。
  21. 【請求項２１】 前記ラテックスポリマー粒子が、非酸ビニルモノマー、ア
    セトアセトキシエチルメタクリレート；アセトアセトキシエチルアクリレート；
    メチルアクリレート；メチルメタクリレート；エチルアクリレート；エチルメタ
    クリレート；ブチルアクリレート；ブチルメタクリレート；イソブチルアクリレ
    ート；イソブチルメタクリレート；エチルヘキシルアクリレート；２−エチルヘ
    キシルメタクリレート；２−エチルヘキシルアクリレート；イソプレン；オクチ
    ルアクリレート；オクチルメタクリレート；イソオクチルアクリレート；イソオ
    クチルメタクリレート；トリメチオールプロピルトリアクリレート；スチレン；
    −メチルスチレン；グリシジルメタクリレート；カルボジイミドメタクリレート
    ；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルクロトネート；ジ−ｎ−ブチルマレエート；α−若しく
    はβ−ビニルナフタレン、ジ−オクチルマレエート；アリルメタクリレート；ジ
    −アリルマレエート；ジ−アリルマロネート；メチオキシブテニルメタクリレー
    ト；イソボルニルメタクリレート；ヒドロキシブテニルメタクリレート；ヒドロ
    キシエチル（メタ）アクリレート；酢酸ビニル；ビニルエチレンカーボネート；
    エポキシブテン；３，４−ジヒドロキシブテン；ヒドロキシエチル（メタ）アク
    リレート；メタクリルアミド；アクリルアミド；ブチルアクリルアミド；エチル
    アクリルアミド；ブタジエン；ビニル（メタ）アクリレート；イソプロペニル（
    メタ）アクリレート；脂環式エポキシ（メタ）アクリレート；エチルホルムアミ
    ド；４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン；２，２−ジメチル−４−ビ
    ニル−１，３−ジオキソレート；３，４−ジ−アセトキシ−１−ブテン又はそれ
    らの混合物の残基を含む請求項１に記載のジオールラテックス組成物。
  22. 【請求項２２】 前記ラテックスポリマー粒子が、２−エチル−ヘキシルア
    クリレート、スチレン、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、エチルア
    クリレート、ブチルメタクリレート又はそれらの混合物の残基を含む請求項１に
    記載のジオールラテックス組成物。
  23. 【請求項２３】 前記ラテックスポリマー粒子が、アクリル酸；メタクリル
    酸；イタコン酸；クロトン酸；又はそれらの混合物の酸ビニルモノマー残基を含
    む請求項１に記載のジオールラテックス組成物。
  24. 【請求項２４】 前記ラテックスポリマー粒子が、アクリレート；メタクリ
    レート；スチレン；塩化ビニル；塩化ビニリデン：アクリロニトリル；酢酸ビニ
    ル；ブタジエン；イソプレン；又はそれらの混合物のモノマー残基を含む請求項
    １に記載のジオールラテックス組成物。
  25. 【請求項２５】 前記ジオール成分が炭素数２〜１０の脂肪族若しくは脂環
    式ジオール又はそれらの混合物からなる請求項１に記載のジオールラテックス組
    成物。
  26. 【請求項２６】 前記ジオール成分が、エチレンジオール；１，３−トリメ
    チレンジオール；プロピレンジオール；トリプロピレンジオール；１，４−ブタ
    ンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール、１，７−
    ヘプタンジオール；１，８−オクタンジオール；１，９−ノナンジオール；ネオ
    ペンチルジオール；シス−若しくはトランスシクロヘキサンジメタノール、シス
    若しくはトランス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオ
    ール、ジエチレンジオール；又はそれらの混合物を含む請求項１に記載のジオー
    ルラテックス組成物。
  27. 【請求項２７】 エチレンジオール、プロピレンジオール、トリプロピレン
    ジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレンジオール、ネオペンチルジオー
    ル、シクロヘキサンジメタノール；又はそれらの混合物
  28. 【請求項２８】 前記ジオール成分がネオペンチルジオール、エチレンジオ
    ール、シス若しくはトランスシクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオ
    ール又はそれらの混合物を含む請求項１に記載のジオールラテックス組成物。
  29. 【請求項２９】 前記ジオール成分が連続相の６５〜１００重量％である請
    求項１に記載のジオールラテックス組成物。
  30. 【請求項３０】 前記ジオール成分が連続相の７５〜１００重量％である請
    求項１に記載のジオールラテックス組成物。
  31. 【請求項３１】 前記ジオール成分が連続相の９０〜１００重量％である請
    求項１に記載のジオールラテックス組成物。
  32. 【請求項３２】 前記ジオール成分が連続相の１００重量％である請求項１
    に記載のジオールラテックス組成物。
  33. 【請求項３３】 前記連続相がさらに連続相の４０重量％未満又は４０重量
    ％を構成する補助溶媒を含む請求項１に記載のジオールラテックス組成物。
  34. 【請求項３４】 前記補助溶媒が水、メタノール、エタノール、プロパノー
    ル、ｎ−ブタノール又はそれらの混合物を含む請求項３３に記載のジオールラテ
    ックス組成物。
  35. 【請求項３５】 前記ラテックスポリマー粒子が、ゲル透過クロマトグラフ
    ィーによって測定した場合に１，０００〜１，０００，０００の重量平均分子量
    を有する請求項１に記載のジオールラテックス組成物。
  36. 【請求項３６】 前記連続相がさらにポリオールを含む請求項１に記載のジ
    オールラテックス組成物。
  37. 【請求項３７】 請求項１に記載のジオールラテックス組成物を含んでなる
    被覆組成物。
  38. 【請求項３８】 請求項１に記載のジオールラテックス組成物を含んでなる
    インキビヒクル組成物。
  39. 【請求項３９】 ａ）ラテックスポリマーの製造に使用するモノマー、開始
    剤、界面活性剤及び６０〜１００重量％がジオール成分である連続相を含むエマ
    ルジョンを調製し；そして ｂ）エマルジョンを加熱してラテックスモノマーを重合させて、ジオールラ
    テックス組成物を形成せしめる 工程を含んでなる請求項１のジオールラテックス組成物の製造方法。
  40. 【請求項４０】 前記モノマーを２段階又はそれ以上で添加する請求項３９
    に記載の方法。
  41. 【請求項４１】 前記エマルジョンがさらに架橋剤を含む請求項３９に記載
    の方法。
  42. 【請求項４２】 前記架橋剤が多官能価不飽和化合物を含む請求項４１に記
    載の方法。
  43. 【請求項４３】 前記架橋剤がジビニルベンゼン；アリルメタクリレート；
    アリルアクリレート；多官能価アクリレート又はそれらの混合物を含む請求項４
    １に記載の方法。
  44. 【請求項４４】 前記エマルジョンがさらに緩衝剤を含む請求項３９に記載
    の方法。
  45. 【請求項４５】 前記緩衝剤がカーボネートのアンモニウム塩、カーボネー
    トのナトリウム塩、ビカーボネートのアンモニウム塩又はそれらの混合物を含む
    請求項４４に記載の方法。
  46. 【請求項４６】 （ａ）１０００ｎｍ未満の寸法を有する、エチレン系不飽
    和モノマーの残基を含むラテックスポリマー粒子； （ｂ）界面活性剤；及び （ｃ）ジオール成分を含む連続液相（但し、ジオール成分は連続相の４０〜
    １００重量％であり、ジオール成分は本質的にトリプロピレンジオール、１，４
    −ブタンジオール、ネオペンチルジオール、シクロヘキサンジメタノール又はそ
    れらの混合物を含み、ラテックス粒子は連続相に分散されている）を含むジオー
    ルラテックス組成物。
  47. 【請求項４７】 前記ジオール成分が連続相の５０〜１００重量％である請
    求項４６に記載のジオールラテックス組成物。
  48. 【請求項４８】 前記ジオール成分が連続相の６５〜１００重量％である請
    求項４６に記載のジオールラテックス組成物。
  49. 【請求項４９】 請求項４６のジオールラテックス組成物を含む被覆組成物
    。
  50. 【請求項５０】 請求項４６のジオールラテックス組成物を含むインキビヒ
    クル組成物。
  51. 【請求項５１】 ａ）液体連続相に分散された第１のポリマーを含むポリマ
    ーコロイド系を調製し； ｂ）縮合反応の前又は縮合反応の間に、（１）二酸、ジイソシアネート、ジア
    ルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、ジハロカーボネート又はそれら
    の混合物を含む縮合反応媒体中に前記ポリマーコロイド系を投入し（但し、液体
    連続相、該縮合反応媒体又は両者はジオール成分を含む）；そして ｃ）ジオール成分と成分ｂ（１）とを重合させて縮合ポリマー／第１のポリマ
    ーマトリックスを形成せしめる 工程を含んでなる縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造方法。
  52. 【請求項５２】 前記液体連続相がジオール成分を含む請求項５１に記載の
    方法。
  53. 【請求項５３】 前記液体連続相の２５〜１００重量％がジオール成分であ
    る請求項５２に記載の方法。
  54. 【請求項５４】 前記液体連続相の５０〜１００重量％がジオール成分であ
    る請求項５２に記載の方法。
  55. 【請求項５５】 前記液体連続相の７５〜１００重量％がジオール成分であ
    る請求項５２に記載の方法。
  56. 【請求項５６】 前記液体連続相の９０〜１００重量％がジオール成分であ
    る請求項５２に記載の方法。
  57. 【請求項５７】 前記液体連続相が本質的にジオール成分を含む請求項５２
    に記載の方法。
  58. 【請求項５８】 前記ジオール成分が炭素数２〜１０の脂肪族若しくは脂環
    式ジオール又はそれらの混合物を含む請求項５１に記載の方法。
  59. 【請求項５９】 前記ジオール成分が、エチレンジオール；１，３−トリメ
    チレンジオール；１，３−プロピレンジオール；トリプロピレンジオール；１，
    ４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール、
    １，７−ヘプタンジオール；１，８−オクタンジオール；１，９−ノナンジオー
    ル；ネオペンチルジオール；シス−若しくはトランスシクロヘキサンジメタノー
    ル；シス若しくはトランス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブ
    タンジオー；ジエチレンジオール；又はそれらの混合物を含む請求項５１に記載
    の方法。
  60. 【請求項６０】 前記ジオール成分がエチレンジオール；プロピレンジオー
    ル；トリプロピレンジオール；１，４−ブタンジオール；ジエチレンジオール；
    ネオペンチルジオール；シス若しくはトランス−シクロヘキサンジメタノール又
    はそれらの混合物を含む請求項５１に記載の方法。
  61. 【請求項６１】 エチレンジオール、シス若しくはトランス−シクロヘキサ
    ンジメタノール、１，４−ブタンジオール又はそれらの混合物
  62. 【請求項６２】 前記ジオール成分が液体連続相中にあり、前記液体連続相
    が本質的にジオール成分からなる請求項５１に記載の方法。
  63. 【請求項６３】 前記縮合反応媒体がジオール成分を含む請求項５１に記載
    の方法。
  64. 【請求項６４】 前記第１のポリマーがエチレン系不飽和モノマーの残基を
    含む請求項５１に記載の方法。
  65. 【請求項６５】 前記第１のポリマーが非酸ビニルモノマー、酸ビニルモノ
    マー又はそれらの混合物を含む請求項５１に記載の方法。
  66. 【請求項６６】 前記第１のポリマーが、アセトアセトキシエチルメタクリ
    レート；アセトアセトキシエチルアクリレート；メチルアクリレート；メチルメ
    タクリレート；エチルアクリレート；エチルメタクリレート；ブチルアクリレー
    ト；ブチルメタクリレート；イソブチルアクリレート；イソブチルメタクリレー
    ト；エチルヘキシルアクリレート；２−エチルヘキシルメタクリレート；２−エ
    チルヘキシルアクリレート；イソプレン；オクチルアクリレート；オクチルメタ
    クリレート；イソオクチルアクリレート；イソオクチルメタクリレート；トリメ
    チオールプロピルトリアクリレート；スチレン；α−メチルスチレン；グリシジ
    ルメタクリレート；カルボジイミドメタクリレート；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルクロ
    トネート；ジ−ｎ−ブチルマレエート；α−若しくはβ−ビニルナフタレン、ジ
    −オクチルマレエート；アリルメタクリレート；ジ−アリルマレエート；ジ−ア
    リルマロネート；メチオキシブテニルメタクリレート；イソボルニルメタクリレ
    ート；ヒドロキシブテニルメタクリレート；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
    ート；ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート；アクリロニトリル；塩化ビニ
    ル；塩化ビニリデン；酢酸ビニル；ビニルエチレンカーボネート；エポキシブテ
    ン；３，４−ジヒドロキシブテン；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート；メ
    タクリルアミド；アクリルアミド；ブチルアクリルアミド；エチルアクリルアミ
    ド；ブタジエン；ビニルアクリレート若しくはビニルメタクリレート；イソプロ
    ペニルアクリレート若しくはイソプロペニルメタクリレート；脂環式エポキシア
    クリレート若しくは脂環式エポキシメタクリレート；エチルホルムアミド；４−
    ビニル−１，３−ジオキソラン−２ 非酸ビニルモノマーの残基を含む請求項５１に記載の方法。
  67. 【請求項６７】 前記第１のポリマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
    コン酸、クロトン酸又はそれらの混合物の酸ビニルモノマー残基を含む請求項５
    １に記載の方法。
  68. 【請求項６８】 前記第１のポリマーが５０〜１００％のアクリル酸ブチル
    、イソプレン、ブタジエン、アクリロニトリル、スチレン又は２−エチルへキシ
    ルアクリレートを含む請求項５１に記載の方法。
  69. 【請求項６９】 前記第１のポリマーが８０〜１００％のアクリル酸ブチル
    、イソプレン、ブタジエン、アクリロニトリル、スチレン又は２−エチルへキシ
    ルアクリレートを含む請求項５１に記載の方法。
  70. 【請求項７０】 前記第１のポリマーがアクリレート；メタクリレート；ス
    チレン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；アクリロニトリル；酢酸ビニル；ブタジ
    エン；イソプレン又はそれらの混合物の残基を含む請求項５１に記載の方法。
  71. 【請求項７１】 前記第１のポリマーが２−エチル−ヘキシルアクリレート
    の残基を含む請求項５１に記載の方法。
  72. 【請求項７２】 前記第１のポリマーが二酸、ジイソシアネート、ジアリー
    ルカーボネート、ジアルキルカーボネート、ジハロカーボネート又はジオール成
    分と反応することができる官能基を含む請求項５１に記載の方法。
  73. 【請求項７３】 前記官能基がエポキシ、酸、ヒドロキシル、イソシアネー
    ト、アミン、アミド、カーボネート基又はそれらの混合物を含む請求項７２に記
    載の方法。
  74. 【請求項７４】 前記ポリマーコロイド系が架橋されている請求項５１に記
    載の方法。
  75. 【請求項７５】 前記第１のポリマーがコアシェル型ポリマーである請求項
    ５１に記載の方法。
  76. 【請求項７６】 前記第１のポリマーが非コアシェル型ポリマーである請求
    項５１に記載の方法。
  77. 【請求項７７】 前記ポリマーコロイド系の連続相及び縮合反応媒体が共に
    ジオール成分を含む請求項５１に記載の方法。
  78. 【請求項７８】 前記成分（ｂ）（１）が二酸を含み、それによって縮合ポ
    リマーのためのポリエステルを形成する請求項５１に記載の方法。
  79. 【請求項７９】 前記ポリエステルが酸残基及びジオール残基を含む請求項
    ７８に記載の方法。
  80. 【請求項８０】 前記ポリエステルがさらに改質用残基を含む請求項７８に
    記載の方法。
  81. 【請求項８１】 前記ポリマーコロイド系が乳化重合によって製造されたラ
    テックス組成物である請求項５１に記載の方法。
  82. 【請求項８２】 前記第１のポリマーがコアシェル型ポリマーである請求項
    ５１に記載の方法。
  83. 【請求項８３】 前記縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスが透明又
    は半透明材料である請求項５１に記載の方法。
  84. 【請求項８４】 前記連続相が本質的に水からなる請求項５１に記載の方法
    。
  85. 【請求項８５】 前記連続相が本質的にジオールからなる請求項５１に記載
    の方法。
  86. 【請求項８６】 前記ラテックスポリマーが、二酸、ジイソシアネート、ジ
    アリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、ジハロカーボネート又はジオ
    ール成分と反応することができる官能基を含む請求項５１に記載の方法。
  87. 【請求項８７】 酸、ヒドロキシル、アミン、アミド、カーボネート基又は
    それらの混合物
  88. 【請求項８８】 前記縮合ポリマーが４０℃より高いＴｇを有する請求項５
    １に記載の方法。
  89. 【請求項８９】 前記縮合ポリマーが０℃未満のＴｇを有し且つ本質的に結
    晶性を有さない請求項５１に記載の方法。
  90. 【請求項９０】 前記縮合ポリマーが−２０℃未満のＴｇを有し且つ本質的
    に結晶性を有さない請求項５１に記載の方法。
  91. 【請求項９１】 前記縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスが４０℃
    未満のＴｇを有する縮合ポリマー及び４０℃より高いＴｇを有する第１のポリマ
    ーを含む請求項５１に記載の方法。
  92. 【請求項９２】 前記縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスが４０℃
    より高いＴｇを有する縮合ポリマー及び４０℃未満のＴｇを有する第１のポリマ
    ーを含む請求項５１に記載の方法。
  93. 【請求項９３】 前記縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスが４０℃
    未満のＴｇを有する縮合ポリマー及び４０℃未満のＴｇを有する第１ポリマーを
    含む請求項５１に記載の方法。
  94. 【請求項９４】 前記縮合ポリマーが熱硬化性ポリマーである請求項５１に
    記載の方法。
  95. 【請求項９５】 縮合反応の前又は縮合反応の間に縮合反応媒体にガラス繊
    維を添加する請求項５１に記載の方法。
  96. 【請求項９６】 前記ガラス繊維が縮合ポリマーの約１０〜約５０重量％を
    構成する請求項９５に記載の方法。
  97. 【請求項９７】 前記ガラス繊維が縮合ポリマーの約１５〜約３０重量％を
    構成する請求項９５に記載の方法。
  98. 【請求項９８】 前記ガラス繊維を縮合重合の間に添加する請求項９５に記
    載の方法。
  99. 【請求項９９】 縮合反応の前又は縮合反応の間に縮合反応媒体に、炭素繊
    維、マイカ、クレイ、タルク、ウォラストナイト、ガラス繊維、炭酸カルシウム
    又はそれらの混合物を含む強化材を添加する請求項５１に記載の方法。
  100. 【請求項１００】 前記ポリマーコロイド系が乳化重合によって製造された
    ラテックス組成物である請求項５１に記載の方法。
  101. 【請求項１０１】 前記連続相が本質的に水からなる請求項５１に記載の方
    法。
  102. 【請求項１０２】 前記連続相が本質的にジオールからなる請求項５１に記
    載の方法。
  103. 【請求項１０３】 前記ポリマーコロイド系が緩衝剤を含む請求項５１に記
    載の方法。
  104. 【請求項１０４】 前記緩衝剤がカーボネートのアンモニウム塩、カーボネ
    ートのナトリウム塩、ビカーボネートのアンモニウム塩又はそれらの混合物を含
    む請求項１０３に記載の方法。
  105. 【請求項１０５】 前記縮合重合反応媒体が緩衝剤を含む請求項５１に記載
    の方法。
  106. 【請求項１０６】 アセテート、酢酸カリウム、酢酸リチウム、燐酸二水素
    ナトリウム、燐酸水素二カリウム、炭酸ナトリウム又はそれらの混合物
  107. 【請求項１０７】 前記ポリマーコロイド系を分散重合によって製造する請
    求項５１に記載の方法。
  108. 【請求項１０８】 前記連続相が本質的に水からなる請求項１０７に記載の
    方法。
  109. 【請求項１０９】 前記連続相が本質的にジオールからなる請求項１０７に
    記載の方法。
  110. 【請求項１１０】 前記ポリマーコロイド系を懸濁重合によって製造する請
    求項５１に記載の方法。
  111. 【請求項１１１】 前記連続相が本質的に水からなる請求項１１０に記載の
    方法。
  112. 【請求項１１２】 前記連続相が本質的にジオールからなる請求項１１０に
    記載の方法。
  113. 【請求項１１３】 前記ポリマーコロイド系を機械的乳化によって製造する
    請求項５１に記載の方法。
  114. 【請求項１１４】 前記連続相が本質的に水からなる請求項１１３に記載の
    方法。
  115. 【請求項１１５】 前記連続相が本質的にジオールからなる請求項１１３に
    記載の方法。
  116. 【請求項１１６】 前記ポリマーコロイド系を縮合反応の開始前に投入する
    請求項５１に記載の方法。
  117. 【請求項１１７】 前記ポリマーコロイド系をエステル交換段階の間に投入
    する請求項５１に記載の方法。
  118. 【請求項１１８】 前記ポリマーコロイド系を重縮合段階の間に投入する請
    求項５１に記載の方法。
  119. 【請求項１１９】 （ａ）（ｉ）寸法が１０００ｎｍ未満の、エチレン系不
    飽和モノマーの残基を含むラテックスポリマー粒子； （ｉｉ）界面活性剤；及び （ｉｉｉ）ラテックスジオール組成物の６０〜１００重量％のジオール成分
    を含む連続液相 を含むラテックスジオール組成物を調製し； （ｂ）１）このラテックス組成物を二酸、ジイソシアネート、ジアルキルカー
    ボネート、ジアリールカーボネート、ジハロカーボネート又はそれらの混合物を
    含む縮合反応媒体中に投入し；そして （ｃ）ジオール成分と成分ｂ１）とを重合させることによって、縮合ポリマー
    ／ラテックスポリマーマトリックスを形成せしめる 工程を含んでなる縮合ポリマー／ラテックスマトリックスの製造方法。
  120. 【請求項１２０】 前記ジオールラテックス組成物がポリマー安定剤を含ま
    ない請求項１１９に記載の方法。
  121. 【請求項１２１】 前記界面活性剤が陰イオン、陽イオン、非イオン界面活
    性剤又はそれらの混合物である請求項１１９に記載の方法。
  122. 【請求項１２２】 前記界面活性剤が重合性又は非重合性アルキルエトキシ
    レートサルフェート；アルキルフェノールエトキシレートサルフェート；アルキ
    ルエトキシレート；アルキルフェノールエトキシレート又はそれらの混合物から
    なる請求項１１９に記載の方法。
  123. 【請求項１２３】 前記ラテックス粒子が二酸、ジイソシアネート、ジアリ
    ールカーボネート、ジアルキルカーボネート、ジハロカーボネート又はジオール
    成分と反応することができる官能基を含む請求項１１９に記載の方法。
  124. 【請求項１２４】 前記官能基がエポキシ基；アセトアセトキシ基；カーボ
    ネート基；ヒドロキシル基；アミン基；イソシアネート基；アミド基；又はそれ
    らの混合物を含む請求項１２３に記載の方法。
  125. 【請求項１２５】 前記ラテックスポリマー粒子が架橋されている請求項１
    １９に記載のジオールラテックス組成物。
  126. 【請求項１２６】 前記ラテックスポリマーがコアシェル型ポリマーである
    請求項１１９に記載の方法。
  127. 【請求項１２７】 前記ラテックスポリマーが非コア−シェル型ポリマーで
    ある請求項１１９に記載の方法。
  128. 【請求項１２８】 前記ラテックスポリマー粒子がエチレン系不飽和モノマ
    ーの残基を含む請求項１１９に記載の方法。
  129. 【請求項１２９】 前記ラテックスポリマー粒子が非酸ビニルモノマー、酸
    ビニルモノマー又はそれらの混合物の残基を含む請求項１１９に記載の方法。
  130. 【請求項１３０】 前記ラテックスポリマー粒子が、アセトアセトキシエチ
    ルメタクリレート；アセトアセトキシエチルアクリレート；メチルアクリレート
    ；メチルメタクリレート；エチルアクリレート；エチルメタクリレート；ブチル
    アクリレート；ブチルメタクリレート；イソブチルアクリレート；イソブチルメ
    タクリレート；エチルヘキシルアクリレート；２−エチルヘキシルメタクリレー
    ト；２−エチルヘキシルアクリレート；イソプレン；オクチルアクリレート；オ
    クチルメタクリレート；イソオクチルアクリレート；イソオクチルメタクリレー
    ト；トリメチオールプロピルトリアクリレート；スチレン；α−メチルスチレン
    ；グリシジルメタクリレート；カルボジイミドメタクリレート；Ｃ１〜Ｃ１８ア
    ルキルクロトネート；ジ−ｎ−ブチルマレエート；α−若しくはβ−ビニルナフ
    タレン、ジ−オクチルマレエート；アリルメタクリレート；ジ−アリルマレエー
    ト；ジ−アリルマロネート；メチオキシブテニルメタクリレート；イソボルニル
    メタクリレート；ヒドロキシブテニルメタクリレート；塩化 ；塩化ビニリ
    デン；酢酸ビニル；ビニルエチレンカーボネート；エポキシブテン；３，４−ジ
    ヒドロキシブテン；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート；メタクリルアミド
    ；アクリルアミド；ブチルアクリルアミド；エチルアクリルアミド；ブタジエン
    ；ビニル（メタ）アクリレート；イソプロペニル（メタ）アクリレート；脂環式
    エポキシ（メタ）アクリレート；エチルホルムアミド；４−ビニル−１，３−ジ
    オキソラン−２−オン；２，２−ジメチル−４−ビニル−１，３−ジオキソレー
    ト；３，４−アセトキシ−１−ブテン又はそれらの混合物の非酸ビニルモノマー
    の残基を含む請求項１１９に記載の方法。
  131. 【請求項１３１】 前記ラテックスポリマー粒子が２−エチル−ヘキシルア
    クリレートの残基を含む請求項１１９に記載の方法。
  132. 【請求項１３２】 前記ラテックスポリマー粒子が、アクリル酸；メタクリ
    ル酸；イタコン酸；クロトン酸；又はそれらの混合物の酸ビニルモノマー残基を
    含む請求項１１９に記載の方法。
  133. 【請求項１３３】 前記ラテックスポリマー粒子がアクリレート；メタクリ
    レート；スチレン；塩化ビニル；塩化ビニリデン：アクリロニトリル；酢酸ビニ
    ル；ブタジエン；イソプレン；又はそれらの混合物の残基を含む請求項１１９に
    記載の方法。
  134. 【請求項１３４】 前記ジオール成分が炭素数２〜１０の脂肪族若しくは脂
    環式ジオール又はそれらの混合物を含む請求項１１９に記載の方法。
  135. 【請求項１３５】 前記ジオール成分が、エチレンジオール；１，３−トリ
    メチレンジオール；プロピレンジオール；トリプロピレンジオール；１，４−ブ
    タンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール、１，７
    −ヘプタンジオール；１，８−オクタンジオール；１，９−ノナンジオール；ネ
    オペンチルジオール；シス−若しくはトランスシクロヘキサンジメタノール；シ
    ス若しくはトランス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジ
    オール；ジエチレンジオール；又はそれらの混合物を含む請求項１１９に記載の
    方法。
  136. 【請求項１３６】 前記ジオール成分がエチレンジオール、プロピレンジオ
    ール、トリプロピレンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレンジオール
    、ネオペンチルジオール、シクロヘキサンジメタノール又はそれらの混合物を含
    む請求項１１９に記載の方法。
  137. 【請求項１３７】 ジオール、エチレンジオール、１，４−ブタンジオール
    ；シス若しくはトランス−シクロヘキサンジメタノール。
  138. 【請求項１３８】 前記ジオール成分が連続相の６５〜１００重量％である
    請求項１１９に記載の方法。
  139. 【請求項１３９】 前記ジオール成分が連続相の７５〜１００重量％である
    請求項１１９に記載の方法。
  140. 【請求項１４０】 前記ジオール成分が連続相の９０〜１００重量％である
    請求項１１９に記載の方法。
  141. 【請求項１４１】 前記連続相が本質的にジオール成分からなる請求項１１
    ９に記載の方法。
  142. 【請求項１４２】 前記連続相が水を含む請求項１１９に記載の方法。
  143. 【請求項１４３】 前記水成分が連続相の１０〜１００重量％である請求項
    １１９に記載の方法。
  144. 【請求項１４４】 前記水成分が連続相の５０〜１００重量％である請求項
    １１９に記載の方法。
  145. 【請求項１４５】 前記水成分が連続相の９０〜１００重量％である請求項
    １１９に記載の方法。
  146. 【請求項１４６】 前記連続相がさらに連続相の４０重量％又はそれ以下を
    構成する補助溶媒を含む請求項１１９に記載の方法。
  147. 【請求項１４７】 前記補助溶媒が水、メタノール、エタノール、プロパノ
    ール、ｎ−ブタノール又はそれらの混合物を含む請求項１４６に記載の方法。
  148. 【請求項１４８】 ゲル透過クロマトグラフィーによって測定した場合に１
    ，０００〜１，０００，０００の重量平均分子量。
  149. 【請求項１４９】 前記連続相がさらにポリオールを含む請求項１１９に記
    載の方法。
  150. 【請求項１５０】 請求項１１９に記載の方法によって製造された製品。
  151. 【請求項１５１】 ポリマーコロイド系から得られた非コアシェル型ポリマ
    ーである第１ポリマー及び縮合ポリマーを含んでなるポリマーブレンド。
  152. 【請求項１５２】 第１ポリマーが７０〜１００％のアクリル酸ブチル、イ
    ソプレン、ブタジエン、アクリロニトリル、スチレン又は２−エチルヘキシルア
    クリレートを含む請求項１５１に記載のポリマーブレンド。
  153. 【請求項１５３】 前記第１ポリマーが５０〜１００％のアクリル酸ブチル
    、イソプレン、ブタジエン、アクリロニトリル、スチレン又は２−エチルヘキシ
    ルアクリレートを含む請求項１５１に記載のポリマーブレンド。
  154. 【請求項１５４】 前記縮合ポリマーがポリエステルである請求項１５１に
    記載のポリマーブレンド。
  155. 【請求項１５５】 前記縮合ポリマーがポリエステルアミドである請求項１
    ５１に記載のポリマーブレンド。
  156. 【請求項１５６】 前記縮合ポリマーがポリウレタンである請求項１５１に
    記載のポリマーブレンド。
  157. 【請求項１５７】 前記縮合ポリマーがポリカーボネートである請求項１５
    １に記載のポリマーブレンド。
  158. 【請求項１５８】 前記ブレンドが透明又は半透明材料である請求項１５１
    に記載のポリマーブレンド。
  159. 【請求項１５９】 前記縮合ポリマーが４０℃より大きいＴｇを有する請求
    項１５１に記載のポリマーブレンド。
  160. 【請求項１６０】 前記縮合ポリマーが４０℃未満のＴｇを有する請求項１
    ５１に記載のポリマーブレンド。
  161. 【請求項１６１】 前記縮合ポリマーが０℃未満のＴｇを有し且つ本質的に
    結晶性を有さない請求項１５１に記載のポリマーブレンド。
  162. 【請求項１６２】 前記縮合ポリマーが−２０℃未満のＴｇを有し且つ本質
    的に結晶性を有さない請求項１５１に記載のポリマーブレンド。
  163. 【請求項１６３】 縮合ポリマーが約４０℃未満のＴｇを有し且つ第１ポリ
    マーが約４０℃より大きいＴｇを有する縮合ポリマー／第１のポリマーマトリッ
    クスを含んでなる請求項１５１に記載のポリマーブレンド。
  164. 【請求項１６４】 縮合ポリマーが約４０℃より大きいＴｇを有し且つ第１
    のポリマーが約４０℃未満のＴｇを有する縮合ポリマー／第１のポリマーマトリ
    ックスを含んでなる請求項１５１に記載のポリマーブレンド。
  165. 【請求項１６５】 縮合ポリマーが約４０℃未満のＴｇを有し且つ第１のポ
    リマーが約４０℃未満のＴｇを有する縮合ポリマー／第１のポリマーマトリック
    スを含んでなる請求項１５１に記載のポリマーブレンド。
  166. 【請求項１６６】 前記ポリマーブレンドがエラストマーである請求項１５
    １に記載のポリマーブレンド。
  167. 【請求項１６７】 ガラス繊維をさらに含んでなる請求項１５１に記載のポ
    リマーブレンド。
  168. 【請求項１６８】 前記ガラス繊維が縮合ポリマーの約１０〜約５０重量％
    を構成する請求項１６７に記載のポリマーブレンド。
  169. 【請求項１６９】 前記ガラス繊維が縮合ポリマーの約１５〜約３０重量％
    を構成する請求項１６７に記載のポリマーブレンド。
  170. 【請求項１７０】 第１のポリマーが２−エチルヘキシルアクリレート、ア
    クリル酸ブチル、イソプレン、ブタジエン、アクリル酸ラウリル、アクリロニト
    リル、塩化ビニリデン又はそれらの混合物の残基を含む請求項１５１に記載のポ
    リマーブレンド。
  171. 【請求項１７１】 第１のポリマーが塩化ビニル、スチレン、α−メチルス
    チレン、メタクリル酸メチル、ビニルナフタレン、イソボニルメタクリレート又
    はそれらの混合物の残基を含む請求項１５１に記載のポリマーブレンド。
  172. 【請求項１７２】 請求項１５１に記載のポリマーブレンドを含んでなる粉
    体被覆。
  173. 【請求項１７３】 a)縮合反応の前又は縮合反応の間に、 ｉ）二酸、ジイソシアネート、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボ
    ネート、ジハロカーボネート又はそれらの混合物 を含む縮合反応媒体に、 ｉｉ）液体連続相中に分散された第１のポリマー を含むポリマーコロイド系を投入し（但し、ポリマーコロイド系の連続相、縮合
    反応媒体又は両者はジオール成分を含む）；そして ｂ）ジオール成分と成分（ａ）（ｉ）とを重合させることによって、縮合ポ
    リマー／第１のポリマーマトリックスを生成する 工程を含んでなる縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造方法。
  174. 【請求項１７４】 a)縮合反応の前又は縮合反応の間に、 ｉ）二酸、ジイソシアネート、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボ
    ネート、ジハロカーボネート又はそれらの混合物 を含む縮合反応媒体中に、 （１）１０００ｎｍ未満の寸法を有する、エチレン系不飽和モノマーの残基
    を含むラテックスポリマー粒子； （２）界面活性剤；及び （３）ジオール成分を含む連続液相（但し、ジオール成分はラテックスジオ
    ール組成物の６０〜１００重量％である） を含むラテックスジオール系を投入し；そして ｂ）ジオール成分と成分（ａ）（ｉ）とを重合させることによって、縮合ポ
    リマー／第１のポリマーマトリックスを生成せしめる 工程を含んでなる縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造方法。
  175. 【請求項１７５】 請求項１７４に記載のポリマーブレンドを含んでなる耐
    衝撃性改良ポリエステル。
  176. 【請求項１７６】 請求項１７４のポリマーブレンドを含んでなるヒドロキ
    シ官能ポリエステル被覆樹脂。
  177. 【請求項１７７】 ａ．液体連続相中に第１のポリマーを含むポリマーコロ
    イド系を調製し； ｂ．このポリマーコロイド系を縮合ポリマー中に投入し；そして ｃ．ポリマーコロイド系及び縮合ポリマーを押出することによって、縮合ポリ
    マー／第１のポリマーマトリックスを生成せしめる 工程を含んでなる縮合ポリマー／第１のポリマーマトリックスの製造方法。
  178. 【請求項１７８】 前記液体連続相がジオールを含む請求項１７７に記載の
    方法。
  179. 【請求項１７９】 前記縮合ポリマーが、ポリエステル、コポリエステル、
    ポリエステルアミド、ポリカーボネート又はそれらの混合物である請求項１７７
    に記載の方法。
  180. 【請求項１８０】 前記液体連続相がジオール成分を含む請求項１７７に記
    載の方法。
  181. 【請求項１８１】 前記液体連続相のジオール成分が２５〜１００重量％で
    ある請求項１７７に記載の方法。
  182. 【請求項１８２】 前記液体連続相のジオール成分が５０〜１００重量％で
    ある請求項１７７に記載の方法。
  183. 【請求項１８３】 前記液体連続相のジオール成分が７５〜１００重量％で
    ある請求項１７７に記載の方法。
  184. 【請求項１８４】 前記液体連続相のジオール成分が９０〜１００重量％で
    ある請求項１７７に記載の方法。
  185. 【請求項１８５】 前記液体連続相が本質的にジオール成分からなる請求項
    １７７に記載の方法。
  186. 【請求項１８６】 前記ジオール成分が炭素数２〜１０の脂肪族若しくは脂
    環式ジオール又はそれらの混合物を含む請求項１７７に記載の方法。
  187. 【請求項１８７】 前記ジオール成分が、エチレンジオール；１，３−トリ
    メチレンジオール；プロピレンジオール；トリプロピレンジオール；１，４−ブ
    タンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，７
    −ヘプタンジオール；１，８−オクタンジオール；１，９−ノナンジオール；ネ
    オペンチルジオール；シス−若しくはトランス−シクロヘキサンジメタノール；
    シス若しくはトランス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタン
    ジオール；ジエチレンジオール；又はそれらの混合物を含む請求項１７７に記載
    の方法。
  188. 【請求項１８８】 プロピレンジオール；トリプロピレンジオール；１，４
    −ブタンジオール；ジエチレンジオール；ネオペンチルジオール；シス若しくは
    トランス−シクロヘキサンジメタノール又はそれらの混合物
  189. 【請求項１８９】 前記ジオール成分がネオペンチルジオール；エチレンジ
    オール；シス若しくはトランス−シクロヘキサンジメタノール；１，４−ブタン
    ジオール又はそれらの混合物からなる請求項１７７に記載の方法。
  190. 【請求項１９０】 前記ジオール成分が液体連続相であり、且つ液体連続相
    が本質的にジオール成分からなる請求項１７７に記載の方法。
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