JPS6040182A - 高引火点を有する撥水撥油剤 - Google Patents

高引火点を有する撥水撥油剤

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JPS6040182A
JPS6040182A JP14880783A JP14880783A JPS6040182A JP S6040182 A JPS6040182 A JP S6040182A JP 14880783 A JP14880783 A JP 14880783A JP 14880783 A JP14880783 A JP 14880783A JP S6040182 A JPS6040182 A JP S6040182A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明け、飽和多価アルコール水溶液中で乳化重合して
得られる、高引火点を有するフッ素系撥水撥油剤に関す
る。
ポリフルオロアルキル基を有する重合可能な化合物(以
下PFA化合物という)を含有する共重合体からなる撥
水撥油剤は従来よシ種々知られている。これらの共重合
体は乳化重合、溶液重合、又は塊状重合で得られ、水性
分散液。
有機溶液、あるいは有機分散液として使用されるが、火
災や作業環境汚染の問題から水性分散液として使用する
ことが望ましい。乳化重合においては、水性乳濁液が直
接得られるが、この水性分散液は安定性が低く、一般に
分散を助長する目的で有機溶媒が使用される。従来、か
かる有機溶媒には重合体との相溶性の問題から、アセト
ンのような比較的低沸点の溶媒を使わざるを得す、引火
の恐れや環境汚染の心配があった。本発明者等の検討に
よれば、必ずしも低沸点溶媒でなくとも、−飽和多価ア
ルコールのような溶媒を使用すれば、乳化重合も可能で
あシ、しかも安定な水性分散液が得られることがわかっ
た。これによシ、引火の恐れや環境汚染の心配がない水
性分散液型の撥水撥油剤を得ることができる。すなわち
、本発明はポリフルオロアルキル基を有する重合可能な
化合物と、他の共重合可能な化合物を飽和多価アルコー
ル水溶液中で乳化重合してなることを特徴とする高引火
点を有する撥水撥油剤に関するものである。
本発明におけるP’E’A化合物としては、特に限定さ
れるものではなく、例えば、 CH3(a]F2)、 (OH2)20COCH=OH
2゜0F3(CFII)t (OH2)l、 oaoc
H=aH,。
0F3(OF2)8(OH2)、0OOQ(CH3)=
(!H2゜0F3(cxr2)4aH2ocoa(CH
3)=ca2゜0F3(OI’2)6 (c)I2)、
ococ(c)!a)=cl[(2゜CH3(CH2)
、5o2N(a3n7)(CH2)2ococn=ca
2゜CH3(CH2)、5o2n(CH3)(CH2)
2ococ(CH3)=c町。
0F3(0’F2)、(0’H2)30000H=OH
2゜等の炭素数3〜20個、好ましくは4〜16個のパ
ーフルオロアルキル基を有するアクリレート又はメタク
リレートで代表される不飽和エステル類である。特に、
一般式RfRI 0OOOR”=OH2(但し、式中の
Rfは床素数4〜16個の直鎖状又は分岐状のパーフル
オロアルキル基 R1は炭素数1〜10個の直鎖状又は
分岐状の二価のアルキレン基 R2は水素原子又はメチ
ル基を示す。)で表わされる不飽和エステルが好適な具
体例として例示され得る。
PFA化合物と共重合可能な化合物としてはN−メチロ
ールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド
、グリシジルアクリレート。
グリシジルメタクリレート、アジリジニルアクリレート
、アジリ゛ジニルメタクリレート、ジアセトンアクリル
アミド、ジアセトンメタクリルアミド、メチロール化ジ
アセトンアクリルアミド、エチレンジアクリレート、エ
チレンジメタクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレ
ート。
ヒドロキシアルキルメタクリレート、3−フロロ−2−
ヒドロキシアルキルアクリレートの如き架橋性単量体の
他、塩化ビニル、エチレン。
酢酸ビニル、弗化ビニル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルス
チレン、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステ
ル、ベンジルアクリレート又はメタクリレート、ビニル
アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル
ビニルアルキルケトン、シクロヘキシルアクリレート又
はメタクリレート、無水マレイン酸。
ブタジェン、イソプレン、クロロプレン等全例示できる
が、これらの一種又は二種以上とFIFA化合物とで共
重合体を形成し得る。
本発明の撥水撥油剤は、前記化合物を飽和多価アルコー
ル水溶液中で乳化重合することにより得ることができる
。飽和多価アルコールの具体例ハ、エチレングリコール
、1,2−プロノ(ンジオール、 1.3−7’ロパン
ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、シフロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール。
1.4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール。
2.3−ブタンジオール、1.5−ベンタンジオール、
1.6−ヘキサンジオールの如きグリコール類、その他
グリセリン、ソルビトールの如きものである。特に溶解
度係数8〜16.好ましくは9〜12.5の飽和脂肪族
ジオールであシ、ジプロピレングリコール、1.6−ヘ
キサンジオール、1.5−ペンタ/ジオール、1.4−
ブタンジオールが好適である。これらの多価アルコール
は、単独もしくは混合して用いることができる。
さらに水溶性ケトン、エステル、あるいはエーチル類を
併用してもよいが、かかる場合には多価アルコールの割
合を70M景%以上とすることが好ましい。
本発明における共重合体においてPTA化合物の共重合
割合は少なくとも40重量%、特に50〜80重蓋チ程
度が適当である。架橋性単量体の共重合割合は少量でよ
く、通常は1〜10重量φ9%に2〜5重量%程度が適
当である。多価アルコールの使用量については乳化重合
時に使用する全単錯・体に対して10〜200重量%、
特に60〜100重量%が適当である。
使用する界面活性剤、重合開始源については特に制限は
なく、界面活性剤として陰イオン性。
陽イオン性、あるいは非イオン性の各種乳化剤のほとん
どすべてを使用でき、重合開始剤として有機過酸化物、
アゾ化合物1遇値酸塩の如き各種重合開始剤、更にはr
線の如き電離性放射線などが採用できる。
本発明の捕水撥油剤は被処理物品の種類によシ任意の方
法で適用され得る。例えば、浸漬塗布等の如き被覆加工
の既知の方法によシ、被処理物の表面に付着させ乾燥す
る方法が採用され得る。又、必要ならば適当なる架橋剤
と共に適用し、キユアリングを行なっても良い。更に本
発明のな、水痘油剤は、他の重冶体プレンダーを混合し
ても良く、他の幇水剤や撥油剤あるいは防虫剤、難燃剤
、@電防止剤、染料安定剤、防シワ剤など添加剤を適宜
添加し7て併用することも勿論可能である。
本発明の撥水撥油剤で処理され得る物品は、竹に限定な
く種々の例をあげることができる。
例えば、力・、立維絨物、ガラス、紙、木、皮革2毛ツ
、2石綿、レンガ、セメント、金属及び酸化物。
窯英製品、プラスチツ?、塗面およびプラスターなどが
ある。而して、線維織物としては、綿。
麻、羊毛、絹などの動植物性天然繊維、ポリアミド、 
、I−” 1.1エステル、ポリビニルアルコール。
ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレ
ンの如き種々の合成繊維、レーヨン。
アセテートの如き半合成紳維、ガラス繊維、炭素繊維、
アスベスト繊維の如き無機繊維、或いはこれらの混合繊
維の紡物があげられる。
次に、本発明の実施例について長に具体的に説明するが
、この説明が本発明を限定するものでないことは勿論で
ある。以下の実施例中に示す撥水性、@油性については
、次の様な尺度で示しである。即ち、撥水性はJ工5L
−1005のスプレー法による撥水性A(下記第1表参
照)をもって表わし、撥油性は下記第2表に示された試
験溶液を試料布の上、二ケ所に数滴(径約4 mm )
 fRき、30秒後の浸透状態によシ判定する( AA
Too−TM118−1966 )。゛第1表 第 2 表 尚、撥水性屋、撥油性に十印を付したものは、それぞれ
の性能がわずかに良好なものを示す0合成例1 この例では、多価アルコール水溶液中での乳化重合の典
型的な方法を、多価アルコールとしてジプロピレングリ
コールを用いPFA化合物。
塩化ビニル、ステアリルメタクリレート、N−メチロー
ルアクリルアミドの四元共重合体の具体例にて説明する
攪拌機を装着したガラス製オートクレーブ(内容積11
)中に0H2=OHOOOOH20H20nF2n+1
(n=6〜12.平均9)112y+ステアリルメタク
リレート44,9.N−メチロールアクリルアミド4I
I、脱酸素した純水260F、ジプロピレングリコール
140F、アゾビスイソ窒素気流下に攪拌することによ
って充分乳化分散させる。次に塩化ビニル40&を圧入
充填し、反応容器の温度を徐々に上げていき、攪拌下に
50℃で20時間共重合反応せしめる。固形分濃度34
.5−の半透明なラテックスが得られた。
引火点を測定したところ100℃以上であった。
実施例1〜4及び比較例1〜4 ポリエステル布を試験布として使用する。本発明による
格水撥油剤及び本発明品以外の撥水撥油剤を水で希釈し
て一度0.075重歇チの乳濁液を調整した後、各試験
布を該乳濁液に2秒間浸漬し、2本のゴムローラーの間
で布を絞って、ウェットピックアップを90チとした。
次いで100℃で3分間乾燥、更に175℃で1分間熱
処理することによ#)拒水撥油処理した。
第3表に性能を示す。同第3表においては、FAは0H
2=OH0000H20H2(OF2)nCF3(n 
= 5〜11゜平均B )、FMAは0H2=O(aH
3)coocn20H2(cF2)naF3(11=5
〜11.平均8 ) 、 stMAはC!H2=O(C
H3)COO(4gH37゜DOM はジオクチルマレ
−) 、 VC!lは塩化ビニル、 N−MAMはN−
メチロールアクリルアミドを示している。ORは撥油性
、WRは撥水性。
DC−3はJ工5L−1092−322法によるドライ
クリーニング3回後の、結果、ML−3は、Tl8L−
0217−103法による洗濯3回後の結果を示してい
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 ポリフルオロアルキル基を有する重合可能な化合
    物と他の共重合可能な化合物を飽和多価アルコール水溶
    液中で乳化重合してなることを特徴とする高引火点を有
    する撥水撥油剤。 2、 ポリフルオロアルキル基を有する重合可能な化合
    物が、一般式RfR”OC!OCR”=OH2(但し、
    式中のRfは炭素数4〜16個の直鎖状又は分岐状のパ
    ーフルオロアルキル基 R1は炭素数1〜10個の直鎖
    状又は分岐状の二価のアルキレン基、R1は水素原子又
    はメチル基を示す。)で表わされる不飽和エステルであ
    る特許請求の範囲第1項記載の撥水撥油剤。 3、飽和多価アルコールが溶解度係数9〜12.5の飽
    和脂肪族ジオールである特許請求の範囲第1項記載の撥
    水撥油剤。
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