JPS6028317B2

JPS6028317B2 - ポリアミド樹脂組成物の製造法

Info

Publication number: JPS6028317B2
Application number: JP53066409A
Authority: JP
Inventors: 昌宏林; 完吉村; 隆及川; 亨吉井
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1978-06-02
Filing date: 1978-06-02
Publication date: 1985-07-04
Also published as: JPS54157157A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリアミド樹脂の製造法に関するものである。

詳しくは、耐衝撃性とくに吸湿時の耐衝撃性が高く、か
つ表面特性の優れた成形品を提供する、成形性の良好な
ポリアミド樹脂組成物の製造法に関するものである。ポ
リアミドの耐衝撃性を改良するために今までにも種々の
方法が開示されている。

一つにはグラスファイバーを１０〜４の重量％充填して
耐衝撃性を改良する方法、一つにはマトリックスポリア
ミドとの相溶性を改良したゴム弾性をもつポリマーを添
加混合する方法である。前者は剛性と熱変形温度が共に
向上する点で賞用されているが、耐衝撃性に関してはな
るほど絶乾時の値はノッチ付ァィゾツト衝撃値で表示し
て５０％以上の改良がなされるが、吸湿時（ポリアミド
樹脂は実用の場においては、ほとんど吸湿していると考
えてよい。）の値はナチュラルポリアミド‘こ大きく劣
る。その上、一般に表面性が損なわれたり、成形品の縦
横で寸法精度に差が出る欠点を有している。後者の方法
は耐衝撃性Ａ茂樹脂を類推させる発想であるが、ＡＢＳ
樹脂の如き非晶性礎造樹脂の中にゴム粒子を分散させる
ことは容易であり、例も多いが、結晶性樹脂であるポリ
アミド樹脂中にゴム粒子を分散せしめる事は相当に困難
である。これがポリアミド樹脂の耐衝撃性改良にゴム弾
性をもつポリマーを添加させる提案が多くなされている
にもかかわらず、実用化される例が少ない原因の一つで
ある。更に、ゴム弾性をもつポリマーは一般に耐熱性が
高くないために、ポリアミド中に均一分散させるべくポ
リアミドの融解点以上に加熱して混合しているうちに劣
化し、期待する物性を発揮し得ない場合が多い。又、溶
融時の流動性が低下し、作業性が悪くなるのも欠点であ
る。本発明者らはポリアミド樹脂に対し絶乾、吸湿の条
件の違いにかかわらず耐衝撃性が向上し成形加工性の低
下しない熱安定性の良い第二成分をさがしだすべく検討
した結果、ポリアミドとは相溶性の良くないシリコンオ
イルのェポキシ又は水酸基変性物が効果的であることを
みつけた。

すなわち、本発明の要旨とするところは、ポリアミドと
ポリアミド‘こ対し０．５〜２５重量％のェポキシ基ま
たは水酸基を有する変性シリコンオイルとを溶融混合す
ることを特徴とするポリアミド樹脂組成物の製造方法に
存する。

以下、本発明を詳細に説明するに、本発明方法に使用さ
れるポリアミドとしては、周知の種々のものを挙げるこ
とができる。

具体的には、例えば、ポリカプロラクタム（ナイロン６
）、ポリへキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、
ポリへキサメチレンセバサミド（ナイロン６１０）、ナ
イロン６／６んナイロン６６／６１蛤等を挙げること
ができる。とくに好適なものはナイロン６である。本発
明方法においては、ポリアミドとェポキシ基または水酸
基を有する変性シリコンオイルとを溶融混合する。変性
シリコンオイルとしては市販品がそのまま使用できる。
このようなシリコンオイルは、通常その分子末端に、ェ
ポキシ基または水酸基を有する。変性シリコンオイルの
ェポキシ基当量または水酸基当量は、余り低いと溶融混
合の際にポリアミドがゲル化するので、５００以上とく
に２０００以上であることが好ましい。ここでェポキシ
当量または水酸基当量は次のように定義される。ヱポキ
シ基もしくは水酸基当量＝洋（式中、Ｗは変性シリコンオイルの重量（夕）を示し、
ＭはＷ夕の変性シリコンオイル中のェポキシ基もしくは
水酸基のモル数を示す）一方、ェポキシ基当量または水
酸基当量は、余り高過ぎても本発明の目的を達成するこ
とが難しいので、４００００以下であることが好ましい
。

また、変性シリコンオイルの粘度が余りに低いと、ポリ
アミドもこ均一に熔融混合することが難しくなり、成形
品より浸み出る可能性があるので、２５ｑｏにおける粘
度が１０００センチストークス（ＣＳ）とくに１５００
センチストークス（ＣＳ）以上のものを使用することが
好ましい。変性シリコンオイルの使用量は、多過ぎても
少な過ぎても本発明の目的を達成することが難しくなる
ので、ポリアミドに対し０．５〜２５重量％の範囲にす
ることが必要である。

とくに１．０〜１５重量％の範囲で用いることが好まし
い。ポリアミドと変性シリコンオイルとの溶融混合は、
溶融混合の周知の方法に従って行なうことができる。

例えば、ポリアミド製造時の重合末期もしくは重合終了
後の溶融状態のポリアミド‘こ変性シリコンオイルを添
加する方法、ポリアミドチップを例えばオートクレープ
中で溶融した後変性シリコンオイルを添加する方法、ポ
リアミドと変性シリコンオイルとの混合物を押出機等で
溶融混練する方法等が挙げられる。前二者の方法は、ポ
リアミドとの混合が完全に近く、耐衝撃強度の高い成形
品を提供するポリアミド樹脂組成物が得られるので好ま
しい。また、マスターベレットを製造するのに好適であ
る。勿論、本発明組成物を製造するにあたり、常法に従
い、窪酸カルシウムのような無機質フィラー、グラスフ
アィバ−あるいは種々の助剤を使用することもできる。

本発明方法によれば、光学顕微鏡又は走査型電子顕微鏡
により観察した場合に、ポリアミドマトリックス中に変
性シリコンオイルが微粒子、特に５〜１〃以下の微粒子
として均一に分散している組成物を容易に得ることがで
きる。

以上本発明方法につき詳細に説明したが、本発明方法に
より得られる樹脂組成物は、成形性が良好で、かつ耐衝
撃性（とくに吸湿時の）及び表面特性の優れた成形品を
提供する。

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例１聡％濃硫酸の１％溶液を２５０○で測定した相対粘度が
２．５０のナイロン６と、表１に示す性質のシリコンオ
イルとを表２に示す割合で溶融混合した。

混合は下記のいずれかの方法で行なった。ＥＸ法＝ナイ
ロン６とシリコンオイルとの混合物を２３０〜２６０ｑ
Ｃの２仇舷径のダルメージスクリュ−押出機で２回混線
する方法ＡＣ法＝２６０ｑｏのオートクレープ中でナイ
ロン６を溶融させた後、シリコンオイルを添加し２０分
間１５〜２仇．ｐ．ｍで燈拝したのち冷却する方法この
ようにして得られたポリアミド樹脂組成物を射出成形し
、その成形品についてノッチ付アィゾット衝撃強度と曲
げ物性を測定した。

その結果を表２に示した。

表１表２なお、表中（）内の数字は成形品を２時間煮沸した後
測定した値である。

（他は縄乾値）実施例２実施例１と同様にして表３に
示す条件でポリアミド樹脂組成物を製造した。

このポリアミド樹脂組成物を０．４肌のスべ−サ一を使
用し、子熱（２４０℃、３分、ｏｋｇ／の）、ガス抜き
（１分）、プレス（２４０ＣＣ、２分、５０ｋ９／地）
、冷却（８０ｑＣ、３分）の条件で圧縮成形し０．４肋
厚のシートを得た。

このシートの物性を表３に示した。表３表中、（）
内の数字は６０％ＲＨ、２ぴ○で４糊時間放置した後測
定した値である。

（他は縦乾値）実施例３ポリアミド樹脂組成物中に珪
酸カルシウムが４０重量％含有されるように相対粘度２
．５０のナイロン６、シリコンオイル及び珪酸カルシウ
ムを表４に示す条件で溶融混合した。

このようにして得られたポリアミド樹脂組成物を射出成
形し、得られた成形品について物性を測定した。

その結果を表４に示した。表４

Claims

【特許請求の範囲】１ポリアミドとポリアミドに対し０．５〜２５重量％
のエポキシ基または水酸基を有する変性シリコンオイル
とを溶融混合することを特徴とするポリアミド樹脂組成
物の製造法。２特許請求の範囲第１項記載の製造法において、変性
シリコンオイルのエポキシ基当量または水酸基当量が５
００以上であることを特徴とする製造法。３特許請求の範囲第１項または第２項記載の製造法に
おいて、変性シリコンオイルの２５℃における粘度が１
０００センチストークス以上であることを特徴とする製
造法。