KR101218475B1 - 폴리아미드를 함유하는 열가소성 중합체 조성물 - Google Patents

폴리아미드를 함유하는 열가소성 중합체 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101218475B1
KR101218475B1 KR1020107008402A KR20107008402A KR101218475B1 KR 101218475 B1 KR101218475 B1 KR 101218475B1 KR 1020107008402 A KR1020107008402 A KR 1020107008402A KR 20107008402 A KR20107008402 A KR 20107008402A KR 101218475 B1 KR101218475 B1 KR 101218475B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
polyamide
filler
fillers
fibrous
Prior art date
Application number
KR1020107008402A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20100054872A (ko
Inventor
리제 뜨루일레-퐁티
마르코 아미치
크리스토프 라피에르
Original Assignee
로디아 오퍼레이션스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39256849&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR101218475(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 로디아 오퍼레이션스 filed Critical 로디아 오퍼레이션스
Publication of KR20100054872A publication Critical patent/KR20100054872A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101218475B1 publication Critical patent/KR101218475B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0005—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor using fibre reinforcements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22—Thermoplastic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

본 발명은 성질, 특히 용융된 상태에서의 기계적 성질과 고유동성의 우수한 균형을 갖는 폴리아미드를 함유하는 열가소성 중합체 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 하나 이상의 고유동성 폴리아미드 및 유리 섬유와 같은 고함량의 충전제를 함유하는 조성물, 및 상기 조성물의 제조방법에 관한 것이다.

Description

폴리아미드를 함유하는 열가소성 중합체 조성물{THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITION CONTAINING POLYAMIDE}
본 발명은 폴리아미드계 열가소성 중합체 조성물의 성질, 특히 이의 기계적 성질과 높은 용융 흐름 사이의 우수한 균형을 나타내는 폴리아미드계 열가소성 중합체 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 하나 이상의 고유동성 폴리아미드 및 고비율의 유리 섬유와 같은 충전제를 포함하는 조성물; 및 또한 상기 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
사출 성형, 기체-사출 성형, 압출 및 압출-블로우 성형과 같은 기술로 성형하고자 하는 열가소성 물질의 경우 종종 조절해야 할 성질 중에서, 강성, 충격 강도, 특히 비교적 고온에서의 치수 안정성, 성형 후 저수축, 다양한 방법에 의한 코팅 능력, 표면 외관 및 밀도가 언급된다. 이러한 성질은 중합체의 선택을 통해 또는 다양한 본성의 화합물 중합체의 첨가를 통해 특정 제한 내에서 조절될 수 있다. 다양한 본성의 화합물 중합체의 첨가를 통하는 경우, 중합체성 조성물이라는 용어가 사용된다. 본 출원을 위한 물질 선택은 일반적으로 특정 성질에 대한 성능의 요구 수준 및 물질의 비용에 따른다. 성능 및/또는 비용에 관한 사양을 항상 충족시킬 수 있는 신규 물질을 수득하는 것이 목적이다. 폴리아미드는, 예를 들어 특히 자동차 산업 부분에서 널리 사용되는 물질이다.
폴리아미드는, 이의 성질을 개질시키기 위해서, 다양한 유형의 충전제와 배합될 수 있고, 고온에서 안정한, 화학적 내성을 갖는 중합체이다. 예를 들어, 섬유성 또는 비-섬유성 강화 충전제를 첨가함으로써 이의 기계적 성질을 향상시키는 것이 가능하다.
고성능 폴리아미드 물질을 수득하기 위해서, 이론적으로, 폴리아미드 조성물에 고비율의 강화 충전제를 첨가하는 것이 가능하다. 그러나 고함량의 강화 충전제로, 물품은 매우 불량한 표면 외관을 갖고, 폴리아미드 조성물은 관심의 성형 방법, 특히 사출 성형에 매우 적합하지 않은 유동학적 거동을 갖는다. 게다가, 상기 조성물은 가공하기가 어렵고, 상기 성형 과정 중 압력 및/또는 온도를 상승시키는 것이 필요하다.
또한, 고함량의 강화 충전제를 함유하는 폴리아미드계 조성물은, 특히 유리 섬유와 같은 충전제의 방향성으로 인해 고수축 이방성을 갖는 것으로 수득되는 성형품을 초래할 것이다.
게다가, 물질의 흐름이 성형 과정 중 금형 내부에서 충족하는 위치에 고비율의 강화 충전제가 기계적 취성 구역을 유발할 것이기 때문에, 고함량의 강화 충전제도 갖으면서, 기계적 성질에 관한 성능이 매우 양호한 성형품을 제조하는 것이 어렵다. 이러한 구역은 성형품의 물질 앞면의 니트 라인(knit line)으로서 지칭된다.
따라서, 고함량의 강화 충전제를 갖지만 앞서 언급된 결점을 갖지 않은 폴리아미드 조성물을 개발하는 것이 필요하다.
본 출원인은 고함량의 충전제를 포함할 경우, 종래의 폴리아미드 조성물에 비해, 증가된 용융 흐름 및 동등하거나 우수한 기계적 성질을 나타내고, 우수한 표면 외관을 갖는 물품을 생성시킬 수 있는 가벼운 폴리아미드 조성물을 제공한다. 게다가, 이러한 조성물은 관심의 성형 방법, 특히 사출 성형으로 가공하기가 용이한 것으로 드러났다.
또한, 본 발명의 폴리아미드계 조성물로부터 성형된 물품은 상기 물품의 뒤틀림 (warping) 을 감소시킬 수 있는, 한정된, 거의 등방성의 수축을 갖는다. 게다가, 고유동성 폴리아미드 및 존재하는 고함량의 강화 충전제의 조합은, 성형된 부분의 물질 앞면의 니트 라인이 양호한 기계적 강도를 갖도록 물품이 성형되게 한다.
따라서 본 발명의 하나의 요지는 적어도 하기를 포함하는 조성물이다:
a) 폴리아미드 PA-6,6 의 단량체의 중합 방법에 의해, 추가로 카르복실산 또는 아민 관능기를 포함하는 일관능성 및/또는 이관능성 화합물의 존재하에서 수득되는 PA-6,6 유형의 폴리아미드;
b) 함량이 조성물 총 중량에 대해 45 중량% 이상인 강화 충전제;
c) 하기 관계에 따른 겉보기 용융 점도 (Pa.s) 를 갖는 상기 조성물:
Figure 112010024470372-pct00001
[식 중, η 은 275℃ 온도에서 측정된 폴리아미드 조성물의 겉보기 용융 점도이고; 전단속도 100 s- 1 에서는 η100, 또는 전단속도 1000 s- 1 에서는 η1000 이며; X 는 조성물 총 중량에 대한 강화 충전제의 중량비율에 해당함].
상기 폴리아미드 a) 는 기타 폴리아미드 단량체를 임의로 포함할 수 있는, 적어도 아디프산 및 헥사메틸렌디아민 또는 이의 염, 예컨대 헥사메틸렌디아민 아디페이트로부터 수득되는 폴리아미드를 지칭하는 PA-6,6 유형의 열가소성 폴리아미드이다.
본 발명에 따른 폴리아미드의 분자량 Mn 은 3000 내지 17000 g/mol, 바람직하게는 11000 내지 17000 g/mol, 더욱 바람직하게는 11000 내지 15000 g/mol, 더 더욱 바람직하게는 12000 내지 14500 g/mol 일 수 있다.
또한, 다분산 지수 (D = Mw/Mn) 가 2 이하를 가질 수 있다.
본 발명의 폴리아미드의 중합은 특히 폴리아미드 중합체의 통상적인 작업 조건에 따라 연속 방식 또는 배치 방식으로 수행된다.
상기 중합 과정은 간단히 하기 단계를 포함할 수 있다:
- 단량체와, 다관능성 (i) 및 일관능성 (ii) 화합물의 배합물을 감압하에서 교반하면서 가열하는 단계;
- 적합한 장치를 통해 수증기를 제거하면서, 소정의 시간 동안 압력 및 온도하에서 배합물을 유지하고, 그리고 나서 감압하고, 질소 또는 진공 하에서, 특히 수증기의 자생 압력하에서, 배합물의 융점 초과의 온도에서 주어진 시간 동안 유지하여, 형성된 물의 제거에 의해 중합을 계속하는 단계.
중합 종료시, 중합체를 유리하게는 물로 냉각시키고, 막대 형태로 압출할 수 있다. 상기 막대를 절단하여 과립으로 제조한다.
본 발명에 따르면, 상기 폴리아미드는 중합 중, 특히 중합 초기에 폴리아미드 PA-6,6 단량체의 첨가에 의해, 추가로 이관능성 및/또는 일관능성 화합물의 존재하에서 제조될 수 있다. 상기 이관능성 및/또는 일관능성 화합물은 폴리아미드의 단량체와 반응할 수 있는 아민 또는 카르복실산 관능기를 갖는다. 이관능성 화합물은 동일한 아민 또는 카르복실산 관능성을 가질 수 있다. 상기 아민 관능기는 1 차 및/또는 2 차 아민 관능기일 수 있다.
사용되는 이관능성 및/또는 일관능성 화합물은 폴리아미드의 사슬 길이를 개질시키고, 275℃ 온도, 325 g 하중에서 표준 ISO 1133 에 따라 측정되는 10 g/10 분 이상, 바람직하게는 10 내지 50 g/10 분, 더욱 바람직하게는 15 내지 50 g/10 분, 더 더욱 바람직하게는 20 내지 40 g/10 분의 용융 흐름 지수를 갖는 폴리아미드를 수득하는 것을 가능하게 하는 물질이다.
중합 초기, 중간 또는 종료 시 모든 유형의 지방족 또는 방향족 모노카르복실산 또는 디카르복실산, 또는 모든 유형의 지방족 또는 방향족 모노아민 또는 디아민 아민을 사용하는 것이 가능하다. 일관능성 화합물로서, 특히 n-도데실아민 및 4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 아세트산, 라우르산, 벤질아민, 벤조산 및 프로피온산을 사용할 수 있다. 이관능성 화합물로서, 특히 아디프산, 테레프탈산, 이소프탈산, 세바스산, 아젤라산, 도데칸이산, 데칸이산, 피멜산, 수베르산, 지방산 이량체, 디(β-에틸카르복시)시클로헥사논, 헥사메틸렌디아민, 5-메틸펜타메틸렌디아민, 메타-자일릴렌디아민, 부탄디아민, 이소포론디아민, 1,4-디아미노시클로헥산 및 3,3',5-트리메틸헥사메틸렌디아민을 사용할 수 있다.
높은 용융 흐름을 갖는 PA-6,6 유형의 폴리아미드 제조에 과잉의 아디프산 또는 과잉의 헥사메틸렌디아민을 사용하는 것이 또한 가능하다.
바람직하게는, 말단 산기의 비율은 말단 아민기의 비율과 상이하고, 특히 적어도 2배 많거나 적다. 말단 아민기 (TAG) 및/또는 말단 산기 (TCG) 의 양은 폴리아미드의 용해 후 전위차 검정법으로 결정된다. 예를 들어, 하나의 방법은 ["Encyclopedia of Industrial Chemical Analysis", volume 17, page 293, 1973] 에 기재되어 있다.
특히, 하기 관계에 따른 겉보기 용융 점도 (Pa.s) 를 갖는 조성물이 바람직하다:
Figure 112010024470372-pct00002
더욱 특히, 하기 관계에 따른 겉보기 용융 점도 (Pa.s) 를 갖는 조성물이 바람직하다:
Figure 112010024470372-pct00003
강화 충전제, 또는 벌킹 충전제로서, 유리 섬유, 탄소 섬유, 천연 섬유와 같은 섬유성 충전제 및/또는 비-섬유성 충전제를 포함하는 군으로부터 선택되는 충전제를 언급할 수 있다. 천연 섬유로서, 삼 및 리넨을 언급할 수 있다. 비-섬유성 충전제 중에서, 특히 모든 입자성 충전제, 라멜라 충전제 및/또는 박리가능한 또는 박리불가능한 나노충전제, 예컨대 알루미나, 카본 블랙, 점토, 지르코늄 포스페이트, 카올린, 탄산칼슘, 구리, 규조토, 흑연, 운모, 실리카, 이산화티탄, 제올라이트, 탈크, 규회석, 예를 들어 디메타크릴레이트 입자와 같은 중합체성 충전제, 유리 또는 유리 분말의 비드를 언급할 수 있다.
본 발명에 따르면, 조성물이 다양한 유형의 강화 충전제를 포함하는 것이 전적으로 가능하다. 바람직하게는, 가장 널리 사용되는 충전제는 잘게 절단된 유형의 유리 섬유, 특히 직경이 7 내지 14 ㎛ 인 유리 섬유일 수 있다. 이러한 충전제의 평균 길이는 0.1 내지 5 ㎜ 일 수 있다. 이러한 충전제는 특히 예를 들어 엔진 유체와의 접촉과 같은 임계적 환경 조건 하에서, 섬유와 폴리아미드 매트릭스의 기계적 접착을 확보하는 표면 크기를 가질 수 있다.
상기 조성물은 조성물 총 중량에 대해 강화 충전제 50 내지 80 중량% 를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리아미드 조성물의 고성능을 고려하면, 폴리아미드 조성물이 충격 개질제를 포함하는 것은 특별히 유용하지 않다. 따라서, 바람직하게 본 발명에 따른 조성물은 특히 폴리아미드와 반응하는 관능기를 포함하는 탄성 기재를 갖는 충격 개질제를 포함하지 않는다.
상기 조성물은 본 발명의 개질된 폴리아미드 이외에, 하나 이상의 기타 중합체, 바람직하게는 폴리아미드 또는 코폴리아미드를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 폴리아미드 조성물의 제조에 통상 사용되는 첨가제를 포함할 수 있다. 따라서, 윤활제, 내연제, 가소제, 조핵제, 촉매, 광 및/또는 열 안정화제, 산화 방지제, 대전 방지제, 염료, 매티파잉제(mattifying agent), 성형 보조제 또는 기타 통상적인 첨가제를 언급할 수 있다.
상기 충전제 및 첨가제를, 예를 들어 중합 중 또는 용융 배합에 의해서와 같은 각 충전제 또는 첨가제에 적합한 표준 수단을 통해 개질된 폴리아미드에 첨가할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리아미드 조성물의 겉보기 용융 점도는 표준 ISO 11443 에 따라, 특히 Goettfert Rheograph 2002 모세관 레오미터(rheometer)를 사용함으로써 측정될 수 있다. 예를 들어, 직경 12 ㎜ 인 피스톤을 갖는 길이 30 ㎜ 및 직경 1 ㎜ 인 모세관을 사용하고; 예를 들어 잔여 수분이 0.06 % 미만인 시료를 이용하여 측정을 수행하는 것이 가능하다.
상기 열가소성 조성물은 일반적으로 조성물에 혼입된 다양한 화합물을 배합함으로써 수득되고, 열가소성 화합물은 용융된 형태이다. 이는 다양한 화합물의 본성에 따라 높거나 낮은 전단 응력 및 높거나 낮은 온도에서 수행된다. 상기 화합물은 동시 또는 연속으로 주입될 수 있다. 일반적으로, 상기 물질이 가열되고, 전단 응력이 수행되며 이동되는 압출 장치가 사용된다. 상기 장치는 당업자에게 충분히 공지되어 있다.
제 1 구현예에 따르면, 모든 화합물은 단일 작업 중, 예를 들어 압출 작업 중 용융 배합된다. 예를 들어, 중합체 물질 과립의 배합을 수행하고, 이들을 압출 장치에 주입하여 그들을 용융시키고, 이에 크든 작든 전단을 수행하는 것이 가능하다.
특정 구현예에 따르면, 최종 조성물을 제조하기 전에, 화합물 일부의 용융되거나 용융되지 않은 예비혼합물을 제조하는 것이 가능하다.
본 발명에 따른 조성물은, 압출 장치를 사용하여 제조되는 경우, 바람직하게는 과립 형태로 포장된다. 과립은 입자를 수득하기 위해 용융을 수반하는 방법을 이용하여 성형되는 것으로 의도된다. 따라서, 상기 입자는 조성물로 구성된다. 통상의 일 구현예에 따르면, 개질된 폴리아미드는 막대의 형태로, 예를 들어 2축 압출 장치로 압출되고, 막대는 절단되어 과립화 된다. 그리고 나서, 제조된 과립을 용융하고, 조성물을 용융된 상태로 성형 장치, 특히 사출-성형 장치에 공급함으로써 성형품이 제조된다.
본 발명에 따른 조성물은 임의 플라스틱-성형 방법, 예를 들어 사출-성형 방법에 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 조성물이 사출-성형 장치에 주입되고, 성형 작업이 수행되는 사출-성형 방법에 관한 것이다.
상기 방법은 특히 초미세 (microcellular) 물품을 제조하기 위해서 초임계 유체의 부재 또는 존재에서 조차 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 사용은, 특히 큰 크기의 미세하고 복잡한 형태를 갖는 부품, 예를 들어 자동차 펜더(fender) 또는 차단기의 성형용, 특히 자동차 또는 전기 산업용 물품의 제조에 관한 범위 내에서 유리하다.
본 발명의 원리의 이해를 용이하게 하기 위해 명세서에 특정 용어가 사용된다. 그럼에도 본 발명의 범주는 상기 특정 용어의 사용에 의해 한정되지 않는 것으로 이해되어야 한다. 용어 "및/또는" 은 및, 또는, 및 또한 상기 용어와 관련된 요소의 모든 다른 가능한 조합의 의미를 포함한다.
본 발명의 다른 세부 사항 또는 장점은 오직 표시의 방법으로 주어진 하기 실시예를 근거로 더욱 명확하게 드러날 것이다.
실험 부분
사용되는 화합물은 하기와 같다:
- PA1: MFI 4.5 g/10 분 (275℃, 325 g 하중에서 표준 ISO 1133 에 따라 측정됨) 및 VI 135 ㎖/g (표준 ISO 307 에 따름) 을 갖는 폴리아미드 6,6. 하기 말단기의 함량: TAG = 50 meq/㎏, TCG = 80 meq/㎏.
- PA2: MFI 30 g/10 분 및 VI 98 ㎖/g 을 갖는 폴리아미드 6,6. 하기 말단기의 함량: TAG = 30 meq/㎏, TCG = 93 meq/㎏. 중합 초기에 아세트산 0.5 mol% 의 첨가에 의해 수득됨.
- PA3: MFI 27 g/10 분 및 VI 101 ㎖/g 를 갖는 폴리아미드 6,6. 하기 말단기의 함량: TCG = 65 meq/㎏, TAG = 50 meq/㎏. 중합 초기에 아세트산 0.6 mol% 및 헥사메틸렌디아민 0.4 mol% 을 첨가함으로써 수득됨.
- 유리 섬유: Vetrotex 995.
- 열 안정화제: CuI 및 KI (각각, < 0.02% 및 < 0.1 중량% 분율).
- 첨가제: EBS 왁스, 및 Ferroplast 사제 54/1033 상품명으로 판매하는 니그로신.
WERNER 및 PFLEIDERER ZSK 유형의 2축 압출기를 이용하여, 폴리아미드, 50 중량% 의 유리 섬유 및 1.5 중량% 의 첨가제를 용융 배합하여 조성물을 제조하였다. 압출 조건은 하기와 같다: 온도: 240 내지 280℃: 회전 속도: 200 내지 300 rpm, 처리량: 25 내지 60 ㎏/h.
하기 표 1 에 결과를 나타내었다:
Figure 112010024470372-pct00004
특히, 직경 12 ㎜ 및 속도 (mm/s): 0.01; 0.02; 0.05; 0.1; 0.2; 0.5; 1.0; 2.0; 5.0 의 피스톤을 갖는 30 ㎜ × 1 ㎜ (직경) 의 원형홀의 모세관, 1000 bar 의 변환기가 장착된 GOETTFERT RHEOGRAPH 2002 레오미터를 이용하여 건조 과립 상에서 표준 ISO 11443 을 따라 모세관 레오미터 분석을 수행하였다.
표준 ISO 11357-3 ("METTLER DSC 20" DSC, 온도 램프 10℃/분) 을 따라 용융 온도를 측정하였다.
나선 시험은, 과립을 용융하고, 배럴 온도 275℃, 금형 온도 80℃, 최대 사출 압력 130 bar 수압에서의 BM-Biraghi 85T 프레스 (사출 시간 약 0.4 초에 해당함) 로, 두께 2 mm 및 넓이 4 cm 의 직사각형 횡단면을 갖는 나선-형태의 금형에 상기 용융된 과립을 주입함으로써 조성물의 유동성을 수량화하는 것을 가능하게 한다. 결과는 조성물로 정확하게 충전된 금형의 길이로 표현된다.
23℃ 에서 24 시간 동안 밀폐된 용기 내에서 적어도 저장된, 치수가 100×100×3.4 ㎜ 인, 상대 습도 0.2 % 미만으로 측면 지점에서 사출 성형된 시트를 수득한 후, 수축을 측정하고; 0.01 ㎜ 이내로 마이크로미터를 이용하여 23℃/50% RH 건조 평가하였다.
사출 시간 약 0.55 초 동안 15 초간의 20 bar 수압의 유지 압력, 금형 온도 80℃, 및 배럴 온도 280℃ 에서 DEMAG　80T 프레스 상에서, 상기 시트의 사출 성형을 수행하였다.
수축은 백분율로 표현되는, 금형의 치수 및 시트의 측정값의 차이/금형의 치수이다.
길이의 각 말단에 위치한 사출 지점을 포함하는 금형으로 사출 성형된 아령형 시편 상에서 표준 ISO 527 을 따라 물질 앞면의 니트 라인의 인장 강도를 측정하였고; 상기 지점은 슬릿 개구 게이팅(slit aperture gating) 을 갖는다.
따라서, 본 발명에 따라 수득된 성형품은 기계적 성질 및 용융 흐름 사이에 우수한 균형이 있으면서 양호한 표면 외관을 갖는 것으로 관찰된다. 또한, 본 발명에 따른 조성물은 표준 레올로지를 갖는 폴리아미드를 포함하는 고충전된 조성물과 비교해서, 등방성 수축을 갖는 물품을 제조하는 것을 가능하게 한다. 본 발명에 따른 조성물은, 니트 라인이 양호한 인장 강도를 갖도록, 물품이 제조되도록 하는 것으로 나타났다.

Claims (11)

  1. 적어도 하기를 포함하는 조성물:
    a) 폴리아미드 PA-6,6 의 단량체의 중합 방법에 의해, 추가로 카르복실산 또는 아민 관능기를 포함하는 일관능성 및/또는 이관능성 화합물의 존재하에서 수득되고, 275℃ 온도, 325 g 하중에서 표준 ISO 1133 에 따라 측정되는 10 g/10 분 이상의 용융 흐름 지수를 갖는 PA-6,6 유형의 폴리아미드;
    b) 함량이 조성물 총 중량에 대해 45 중량% 이상인 강화 충전제;
    c) 하기 관계에 따른 겉보기 용융 점도 (Pa.s) 를 갖는 상기 조성물:
    Figure 112012041768092-pct00005

    [식 중, η 은 275℃ 온도에서 측정된 폴리아미드 조성물의 겉보기 용융 점도이고; 전단속도 100 s-1 에서는 η100, 또는 전단속도 1000 s-1 에서는 η1000 이며; X 는 조성물 총 중량에 대한 강화 충전제의 중량비율에 해당함].
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서, 폴리아미드의 분자량 Mn 이 3000 내지 17000 g/mol 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 강화 충전제가 섬유성 및/또는 비-섬유성 충전제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 충전제가 유리 섬유, 탄소 섬유 및 천연 섬유로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 섬유성 충전제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 충전제가 박리가능한 또는 박리불가능한 나노충전제, 라멜라 충전제 및 입자성 충전제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 비-섬유성 충전제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 강화 충전제의 함량이 조성물의 총 중량에 대해 강화 충전제 50 내지 80 중량% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 조성물이 충격 개질제를 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항에 따른 조성물을 사출-성형 장치에 주입한 후, 성형 작업을 수행하는 사출-성형 방법.
  10. 제 1 항에 따른 조성물을 포함하는 성형품.
  11. 제 6 항에 있어서, 나노충전제가 알루미나, 카본 블랙, 점토, 지르코늄 포스페이트, 카올린, 탄산칼슘, 구리, 규조토, 흑연, 운모, 실리카, 이산화티탄, 제올라이트, 탈크, 규회석, 중합체성 충전제, 유리 또는 유리 분말의 비드인 것을 특징으로 하는 조성물.
KR1020107008402A 2007-10-19 2008-10-17 폴리아미드를 함유하는 열가소성 중합체 조성물 KR101218475B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0707329A FR2922553B1 (fr) 2007-10-19 2007-10-19 Composition polymere thermoplastique a base de polyamide
FR0707329 2007-10-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100054872A KR20100054872A (ko) 2010-05-25
KR101218475B1 true KR101218475B1 (ko) 2013-01-04

Family

ID=39256849

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107008402A KR101218475B1 (ko) 2007-10-19 2008-10-17 폴리아미드를 함유하는 열가소성 중합체 조성물

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20100305257A1 (ko)
EP (1) EP2201067B1 (ko)
JP (1) JP5526031B2 (ko)
KR (1) KR101218475B1 (ko)
CN (1) CN101874077B (ko)
BR (1) BRPI0816531B8 (ko)
CA (1) CA2702789A1 (ko)
FR (1) FR2922553B1 (ko)
WO (1) WO2009050268A1 (ko)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2953847B1 (fr) * 2009-12-14 2012-12-14 Rhodia Operations Article composite a base de resines polyamides de faibles masses moleculaires
WO2013098978A1 (ja) * 2011-12-27 2013-07-04 Ykk株式会社 スライドファスナー用成形部品及びそれを備えたスライドファスナー
JP6470972B2 (ja) 2012-02-24 2019-02-13 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー ソーラーパネルのための骨組構造物
CN103788625A (zh) * 2012-10-29 2014-05-14 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种高流动性星形聚酰胺组合物及其制备方法
US9738015B2 (en) * 2013-09-05 2017-08-22 Sabic Global Technologies B.V. Process for the preparation of a reinforced article
CN104788949A (zh) * 2014-12-29 2015-07-22 齐齐哈尔北坤合成高分子材料有限公司 一种高耐磨纳米尼龙材料及其制备方法
CN105348790A (zh) * 2015-11-13 2016-02-24 安徽广源科技发展有限公司 一种环保高硬度高韧性导热导电塑料
US11198766B2 (en) * 2015-11-24 2021-12-14 Teijin Limited Method for producing molded article
TW201811976A (zh) 2016-08-08 2018-04-01 美商堤康那責任有限公司 用於散熱器之導熱聚合物組合物
WO2019106562A1 (en) * 2017-11-29 2019-06-06 Pirelli Tyre S.P.A. Microbeads comprising silicate fibres with needle-shaped morphology of nanometric size, preparation thereof, elastomeric compositions and tyres for vehicles comprising them

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11293106A (ja) * 1998-04-09 1999-10-26 Mitsubishi Eng Plast Corp 強化ポリアミド樹脂組成物
JP2003525993A (ja) * 2000-03-09 2003-09-02 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 押出しブロー成形用の高粘度ポリアミド
JP2006519886A (ja) * 2003-03-11 2006-08-31 ロディア エンジニアリング プラスティックス ソシエテ ア レスポンサビリテ リミテー 長繊維によって強化されたポリアミド物品

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2253048B2 (de) * 1971-11-01 1980-09-18 Allied Chemical Corp., Morristown, N.J. (V.St.A.) Thermoplastischer Formling und Verfahren zu dessen Herstellung
US4707513A (en) * 1980-11-03 1987-11-17 Monsanto Company Tough thermoplastic nylon compositions
JP3265352B2 (ja) * 1992-01-17 2002-03-11 日産自動車株式会社 高剛性樹脂カバー
EP0691996A4 (en) 1993-03-29 1997-06-18 Du Pont POLYAMIDE RESIN COMPOSITION
JP3344775B2 (ja) * 1993-06-07 2002-11-18 旭化成株式会社 ガラス繊維強化ポリアミド粒状体の製造方法
US5824763A (en) * 1995-08-25 1998-10-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the manufacture of nylon compositions with improved flow
FR2810332B1 (fr) * 2000-06-16 2002-07-19 Rhodia Eng Plastics Srl Polyamides modifies, compositions a base de ces polyamides et composes macromoleculaires utiles pour leur obtention
JP2003213010A (ja) * 2002-01-24 2003-07-30 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアミド樹脂製成形部品
FR2856693B1 (fr) * 2003-06-26 2005-08-26 Rhodia Eng Plastics Srl Composition a base de matrice polyamide et/ou polyester et articles realises a partir de cette composition
US7012200B2 (en) 2004-02-13 2006-03-14 Sonion Roskilde A/S Integrated volume control and switch assembly
FR2913023B1 (fr) * 2007-02-23 2009-04-10 Rhodia Operations Sas Composition polymere thermoplastique a base de polyamide
US20090030141A1 (en) 2007-07-23 2009-01-29 Kim Gene Balfour Poly(arylene ether) composition, method, and article

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11293106A (ja) * 1998-04-09 1999-10-26 Mitsubishi Eng Plast Corp 強化ポリアミド樹脂組成物
JP2003525993A (ja) * 2000-03-09 2003-09-02 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 押出しブロー成形用の高粘度ポリアミド
JP2006519886A (ja) * 2003-03-11 2006-08-31 ロディア エンジニアリング プラスティックス ソシエテ ア レスポンサビリテ リミテー 長繊維によって強化されたポリアミド物品

Also Published As

Publication number Publication date
EP2201067B1 (fr) 2017-05-31
KR20100054872A (ko) 2010-05-25
BRPI0816531B8 (pt) 2018-11-27
JP2011506622A (ja) 2011-03-03
FR2922553B1 (fr) 2009-12-18
WO2009050268A1 (fr) 2009-04-23
JP5526031B2 (ja) 2014-06-18
BRPI0816531A2 (pt) 2015-03-24
FR2922553A1 (fr) 2009-04-24
US20100305257A1 (en) 2010-12-02
CA2702789A1 (fr) 2009-04-23
BRPI0816531B1 (pt) 2018-11-06
CN101874077B (zh) 2012-08-01
EP2201067A1 (fr) 2010-06-30
CN101874077A (zh) 2010-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101218475B1 (ko) 폴리아미드를 함유하는 열가소성 중합체 조성물
KR101289522B1 (ko) 폴리아미드를 함유하는 열가소성 중합체 조성물
JP2763348B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
KR101391054B1 (ko) 열― 및 광―안정화 폴리아미드 조성물
JP6388889B2 (ja) ポリアミド６６とポリアミド６１０、ポリアミド１０１０およびポリアミド１０１２からなる群から選ばれるポリアミドとを含む組成物
JPH0311310B2 (ko)
JPH11349806A (ja) ポリアミド成形組成物、該組成物を調製するための方法および該組成物の用途
BR112013026335A2 (pt) poliamida estabilizada
JP2011506623A (ja) 繊維充填ポリアミド組成物
US20030158308A1 (en) Polymide molding compositions containing prepolymeric polyamides, a method for the preparation thereof and the use thereof
BR112013026001B1 (pt) composição poliamida estabilizada
US4866115A (en) Solid mixture of nucleated and nonnucleated polyamides
KR101984537B1 (ko) 기계적 특성, 표면 광택성 및 장기 내열성이 개선된 얼로이 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JP2019529608A (ja) ポリマー組成物、成形部品およびそれを製造するための方法
JPH0447711B2 (ko)
JP7195313B2 (ja) 改良されたポリアミド用安定剤
JP2743499B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP5669623B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形品
JPH0826213B2 (ja) 樹脂組成物
JP2007106959A (ja) ポリアミド樹脂組成物
KR102473867B1 (ko) 폴리페닐렌 설파이드(pps)를 포함하는 중합체 조성물 중의 열-노화 안정화제로서의 폴리아미드 6(pa6)의 용도
JPS63172765A (ja) ポリアミドおよびエチレン共重合体を基礎とする熱可塑性成形材料
JP4235878B2 (ja) 耐熱ポリアミド樹脂組成物の製造方法
JPH11293105A (ja) 摩擦溶着成形品用ポリアミド組成物およびポリアミド成形品
JP2604462B2 (ja) 樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151201

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161129

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181129

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191127

Year of fee payment: 8