MXPA01008766A - Mezclas de poliamida/polimero de emulsion - Google Patents

Abstract

La invención proporciona un método para hacer una mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero que comprende las etapas de:(a) preparar un sistema de coloides de polímero que comprende un primer polímero dispersado en una fase continua;(b) introducir el sistema de coloides de polímero en un medio de reacción de polimerización del tipo amida antes a o durante la reacción, en donde el medio de reacción comprende 1) un componente diácido y un componente diamina, un oligómero de un diácido y un componente diamina, o una mezcla de los mismos;y c) polimerizar los componentes de b)l, por lo que se proporciona una mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero. Se proporcionan también las mezclas de polímero hechas por los métodos de la presente.

Description

MEZCLAS DE POLIAMIDA/POLIMERO DE EMULSIÓN DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta solicitud reclama la prioridad a la Solicitud Provisional de los Estados Unidos No. de Serie 60/122,715, presentada el 3 de Marzo de 1999, la descripción de la cual se incorpora en la presenta para esta referencia en su totalidad . La presente invención se relaciona a los polímeros del tipo amida, por ejemplo los polímeros de poliamida y poliesteramida, y métodos para hacer tales polímeros. Se producen los polímeros del tipo amida al introducir un sistema de coloides de polímero al usar un sistema de coloide de polímero a base de diol y/o agua en una reacción de polimerización del tipo amida. El sistema de coloides de polímero puede comprender un componente de agua, un componente diol, o una mezcla de los mismos, y opcionalmente, uno o más co-solventes. Se proporciona también una mezcla de primer polímero/polímero del tipo amida. Los polímeros del tipo amida producidos de acuerdo a los métodos de la invención son materiales heterofase . Se utilizan los polímeros de látex en una variedad de productos debido a las características únicas del sistema de suministro de polímero. Los polímeros de látex, por naturaleza, tienen viscosidades inferiores que sus contrapartes en solución. Esta viscosidad menor permite concentraciones de polímero superiores para ser suministradas en una aplicación sin encontrar los numerosos problemas asociados con fluidos de alta viscosidad. La razón para el único comportamiento de viscosidad de los polímeros de látex resulta de la heterogeneidad del sistema. El hecho de que se dispersen los polímeros de látex, más que se disuelvan, en un medio de baja viscosidad continuo reduce la influencia del polímero de látex en la viscosidad del medio. Por lo tanto, la fase continua o el solvente del látex es el componente dominante que afecta la viscosidad del sistema. Típicamente, la fase continua de los látex más comerciales es agua. Esto es benéfico ya que el agua tiene baja toxicidad y no es flamable. El agua es una buena elección cuando se va a usar la fase continua como un sistema de suministro para el polímero. En algunas circunstancias, sin embargo, el agua puede ser dañina para el substrato, o puede ser necesario cambiar las características secas del látex. Pueden ser usados solventes diferentes al agua en la fase continua. Por ejemplo, es conocida la adición de solventes dioles en cantidades menores. La Patente Japonesa No. 04335002 describe la adición de alcoholes como un agente anticongelación para la producción de emulsiones de éster vinilo en temperaturas bajas. La cantidad del solvente diol descrito está abajo del 50% en peso. La Patente Japonesa No. 63186703 describe la adición de agentes que forman películas y plastificantes en una cantidad de hasta 10% en peso del componente sólido para efectuar las propiedades de formación de película de la emulsión resultante. La Patente Japonesa No. 0618427 describe la adición de los polioles y sales inorgánicas solubles en agua a reacciones de polimerización de suspensión de cloruro de vinilo para producir polímeros de cloruro de vinilo que tienen buena fluidez de polvo. La EP 255137 describe el uso de alcohol soluble en agua en un nivel de agua/alcohol de 100/0 a 50/50 para producir poliviniléster con un alto grado de polimerización. La Patente de los Estados Unidos No. 3,779,969 describe el uso de propilenodiol o dietilenodiol en cantidades de 10-50% en peso de la emulsión. Se agrega el etilenodiol para impartir propiedades de humectación mejoradas de la emulsión. La Patente de los Estados Unidos No. 4,458,050 describe un proceso para la fabricación de dispersiones de polímero en extensores de cadena diol . La patente se relaciona a la producción de polímeros que tiene baja viscosidad para la preparación de poliuretanos. La Patente 050 no describe composiciones que lleven a látex estabilizados en solventes dioles. La patente también describe grandes cantidades de estabilizantes poliméricos para producir el polímero de dispersión.

Las Patentes Japonesas No. 60040182 y 64001786 describe las composiciones para repelencia a agua-aceite para tratamiento de telas. Las composiciones tienen por objeto producir las emulsiones de fluoropolímero en una mezcla de solventes dioles. Tales fluoropolímeros no son el objeto de esta invención. La Patente de los Estados Unidos No. 4,810,763 describe la polimerización de suspensión en un medio orgánico para la preparación de adhesivos sensibles a la presión. Las composiciones descritas en la Patente 763 tienen por objetivo específicamente producir dispersiones de tamaño de partícula grande. Esta Patente no describe las composiciones que producen látex de tamaño de partícula que tienen un tamaño de partícula debajo de 1000 nm. Esta referencia no describe también la polimerización de emulsión. La Patente de los Estados Unidos No. 4,885,350 y la Patente de los Estados Unidos No. 5,061,766 describen la polimerización de dispersión de monómeros de vinilo en líquidos orgánicos hidrofílicos. Para producir el polímero de dispersión, se describen grandes cantidades de estabilizantes de dispersión polimérica. Es conocido que el modificar los polímeros de poliamida por mezclar el polímero de poliamida con otro polímero en un extrusor. Para mejorar las propiedades de impacto de una poliamida, se agrega típicamente un elastómero de Tg baja al polímero en un extrusor de doble tornillo. Por ejemplo, Polymer Engineering and Science, Vol. 23, 7, Página 380 (1983) describe el uso de LDPE maleado mezclado en nylon 6,6 en un reo étro de torque. Se mezclan los efectos de las propiedades del componente de mezcla de poliamida y la morfología de mezcla final en las propiedades en Adv. Chem. Ser. (1993), 233 (Toughened Plastics 1), 70-104. El uso de epoxi, ácido carboxílico y funcionalidad imida en las mezclas de poliamida/caucho de núcleo-cubierta se describen en la Patente Japonesa No. 04175370. Se describe el usar el anhídrido y la funcionalidad epoxi en mezclas de poliamida con copolímeros de etileno de caucho en WO 9522570. El tamaño de la fase dispersada es crítico en obtener buenas propiedades como se enseña en J. Appl. Polym. Sci (1994) , 54(3), pág. 339-54. Sin embargo, estos métodos descritos previamente para modificar los polímeros de poliamida cada uno requieren una etapa de mezclado separada. Tales procesos de mezclado son intensitos en energía, algunas veces resultando en la reducción de las propiedades físicas del polímero, en particular el peso molecular, y requiere una etapa de mezclado, el cual utiliza más fuentes y más tiempo. Existe una necesidad para un proceso para producir una mezcla de polímero por métodos más económicos. Tal necesidad ha sido solucionada por la presente invención, la cual puede lograr una mezcla en un reactor de polimerización, en donde las propiedades físicas del polímero de poliamida se mantienen o se mejoran. En un aspecto, la invención de la presente proporciona un método para hacer una mezcla de primero polímero/polímero del tipo amida que comprende las etapas de: a. preparar un sistema de coloides de polímero que comprende un primer polímero dispersado en una fase continua líquida; b. introducir el sistema de coloide de polímero en un medio de reacción de polimerización del tipo amida antes a o durante la reacción, en donde el medio de reacción comprende 1) un componente diácido y un componente diamina, un oligómero de un diácido y un componente diamina, o una mezcla de los mismos; y c. polimerizar los componentes de b) 1, por lo que se proporciona una mezcla de primer polímero/polímero del tipo amida. En un aspecto adicional, la invención proporciona una mezcla de primer polímero/polímero del tipo amida que comprende : a. un sistema de coloide de polímero que comprende un primer polímero que comprende un polímero sin núcleo cubierta; y b. un polímero de amida En aún un aspecto adicional, la invención proporciona un método para hacer una mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero que comprende las etapas de: a. preparar un sistema de coloides de polímero que comprende una fase continua líquida; b. introducir el sistema de coloides de polímero en un polímero del tipo amida; y c. extruir el sistema de coloides de polímero y el polímero del tipo amida, por lo que se proporciona una mezcla de primer polímero/polímero del tipo amida. La presente invención puede ser entendida más fácilmente por referencia a la siguiente descripción detallada de modalidades preferidas de la invención y los Ejemplos incluidas en la misma. Antes las composiciones presentes de la materia y métodos se describen y representan, se entiende que esta invención no está limitada a métodos sintéticos específicos o a formulaciones particulares, como tales pueden, por supuesto, variar. Se entiende también que la terminología usada en la presente es para el propósito de describir modalidades particulares solamente y no se propone para ser limitante . En esta especificación y en las reivindicaciones que siguen, se hace la referencia a un número de términos que deben ser definidos para tener los siguientes significados: Las formas singulares "un" , "una" , "uno" y "los" incluyen las referencias plurales a menos que el contexto dicte claramente otra cosa. "opcional" u "opcionalmente" significa que el evento descrito subsecuentemente o las circunstancias pueden o no pueden ocurrir, y que la descripción incluye instancias en donde el evento o circunstancia ocurre y casos donde po . "Látex" es definido en la presente como una dispersión de partículas poliméricas en una fase continua, las partículas poliméricas tienen preferentemente un intervalo de tamaño de aproximadamente 10 a 1000 nm. Las partículas poliméricas son producidas preferentemente a través de la polimerización de emulsión. "Partícula de látex" es definida en la presente como tal partícula polimérica, la cual es dispersada preferentemente en una fase continua. Como se usa en la presente, el término "composiciones de polímero de látex" incluyen látex comprendido de polímeros de látex tanto con núcleo cubierta y sin núcleo cubierta. "Diol" es un sinónimo para el glicol o alcohol dihídrico. El "poliol" es un alcohol polihídrico que contiene tres o más grupos hidróxilo. Los intervalos son expresados con frecuencia en la presente como de aproximadamente un valor particular, y/o a aproximadamente otro valor particular. Cuando se expresa tal rango, se entiende que otra modalidad es de un valor particular y/o el otro valor particular. Similarmente, cuando se expresan los valores como aproximaciones, por uso del antecedente "aproximadamente" , se entenderá que el valor particular es otra modalidad. En toda esta solicitud, donde se hace referencia a las publicaciones, las descripciones de estas publicaciones en sus totalidades son incorporadas en la presente para referencia en esta solicitud con el fin de describir más totalmente el estado de la técnica para la cual esta invención pertenece. En un aspecto, la invención de la presente proporciona un método para hacer una mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero que comprende las etapas de: a. preparar un sistema de coloides de polímero que comprende un primer polímero dispersado en una fase continua líquida; b. introducir el sistema de coloide de polímero en un medio de reacción de polimerización del tipo amida antes a o durante la reacción, en donde el medio de reacción comprende 1) un componente diácido y un componente diamina, un oligómero de un diácido y un componente diamina, o una mezcla de los mismos; y c. polimerizar los componentes de b) 1, por lo que se proporciona una mezcla de primer polímero/polímero del tipo amida. En un aspecto adicional, la invención proporciona una mezcla de primer polímero/polímero del tipo amida que comprende : c. un sistema de coloide de polímero que comprende un primer polímero que comprende un polímero sin núcleo cubierta; y d. un polímero de amida En aún un aspecto adicional, la invención proporciona un método para hacer una mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero que comprende las etapas de: d. preparar un sistema de coloides de polímero que comprende una fase continua líquida; e. introducir el sistema de coloides de polímero en un polímero del tipo amida; y f . extruir el sistema de coloides de polímero y el polímero del tipo amida, por lo que se proporciona una mezcla de primer polímero/polímero del tipo amida. La invención de la presente se relaciona a la introducción del sistema de coloides de polímero en una reacción de polimerización del tipo amida. Los sistemas de coloides de polímero pueden comprender un componente de agua, un componente diol, un componente poliol y, opcionalmente, uno o más cosolventes .

I . El sistema de coloides de polímero Como se menciona, esta invención se relaciona a los polímeros del tipo amida, tal como polímeros de poliamida modificados, por ejemplo nylon 6,6 o nylon 6,10, o polímeros de poliesteramida modificados. Tales polímeros del tipo amida se modifican por agregar un sistema de coloides de polímero que comprende un primer polímero directamente en una reacción de polimerización del tipo amida. Por agregar el sistema de coloides de polímero directamente en la reacción de polimerización, el primer polímero llega a ser incorporado en el polímero del tipo amida para proporcionar un polímero del tipo amida modificado. El sistema de coloides de polímero comprende preferentemente una fase continua líquida. En una modalidad preferida, la fase continua líquida comprende agua. En una modalidad preferida adicional, la fase continua líquida comprende diol. En todavía una modalidad preferida adicional, la fase continua líquida comprende una mezcla de agua y diol. Los componentes dioles que pueden ser utilizados en la fase continua líquida de las composiciones de látex de diol incluyen, pero no se limitan a, cualquier diol alifático o cieloalifáctico que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 átomos de carbono, o una mezcla de los mismos. Los dioles preferidos incluyen etilenodiol, 1,3-trimetilenodiol, propilenodiol , tripropilenodiol , 1,4-butanodiol, 1 , 5-pentanodiol , 1 , 6-hexanodiol , 1 , 7-heptanodiol , 1, 8-octanodiol , 1 , 9-nonanodiol , neopentildiol , cis o trans ciclohexanodimetanol, cis o trans 2 , 2 , 4 , 4 -tretrametil-1 , 3 -ciclobutanodiol, dietilenodiol , 2 , 2 , 4 - trimetil -1 , 3 -pentanodiol, 2-metil-l , 3 -propanodiol , 2-metil-l, 3-pentanodiol, o una mezcla de los mismos; los dioles más preferidos incluyen etilenodiol, propilenodiol , tripropilenodiol, 1 , 4 -butanodiol , dietilenodiol, neopentildiol, cis y trans- ciclohexanodimetanol , o una mezcla de los mismos; incluso los dioles más preferidos incluyen neopentil diol, etilenodiol, cis o trans ciclohexanodimetanol , 1 , 4 -butanodiol , o una mezcla de los mismos . La fase continua líquida puede comprender también un componente diol. Los componentes dioles representativos que pueden ser usados en la fase continua incluyen, pero no se limitan a glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, 1, 2 , 6-hexanotriol , sorbitol, 1,1,4,4-tetrakis (hidroximetil) ciciohexano, tris-(2 , hidroxietil) isocianurato, dipentaeritritol, o una mezcla de los mismos. Además de los polioles, pueden ser usados también los polioles de peso molecular superior (PM 400-3000) , preferentemente los trioles derivados por condensar los óxidos de alquileno que tienen de 2 a 3 carbonos, por ejemplo, óxido de etileno u óxido de propileno, con iniciadores de poliol, que tienen de 3 a 6 carbonos, por ejemplo, glicerol. La fase continua líquida puede comprender también mezclas de diol, agua y/o poliol. La fase continua puede comprender también un cosolvente. Estos cosolventes incluyen, pero no se limitan a metanol, etanol, propanol, n-butanol, o una mezcla de los mismos. El cosolvente puede estar presente en la cantidad de menos de aproximadamente 60% en peso, más preferentemente menos de aproximadamente 40% en peso, en base al peso total de la fase continua. Como se usa totalmente, el peso total de la fase continua incluye el peso del componente diol, el componente de agua, el componente poliol, y cualquier cosolvente. El peso de cualquier tensioactivo no se incluye en el peso total de la fase continua. El componente diol comprende preferentemente aproximadamente 10 a 1000% en peso de la fase continua, además preferentemente, de aproximadamente 20 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua, todavía preferentemente, de aproximadamente 30 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua, además preferentemente, de aproximadamente 40 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua, todavía preferentemente aproximadamente 50 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua. En modalidades adicionales, el componente diol comprende preferentemente de aproximadamente 60 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua, más preferentemente de aproximadamente 70 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua; todavía preferentemente de aproximadamente 80 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua, y, incluso más preferentemente, de aproximadamente 90 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua. En una modalidad particularmente preferida, la fase continua consiste esencialmente del componente diol. En una modalidad, el componente diol consiste esencialmente de tripropilenglicol, 1 , 4 -butanodiol , neopentilglicol , cíclohexanodimetanol , o una mezcla de los mismos. En una modalidad preferida, el sistema de coloides de polímero comprende una composición de polímero de látex. Las composiciones de látex de diol de esta invención se preparan por polimerización de emulsión. El contenido de sólidos de la reacción es preferentemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 60% en peso pero más preferentemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 50% en peso. El tamaño de partícula de las partículas de polímero de látex de la composición de látex de diol está preferentemente debajo de aproximadamente 1000 nm; más preferentemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 700 nm, incluso más preferentemente, de aproximadamente 60 a aproximadamente 250 nm. La temperatura de reacción es preferentemente de aproximadamente 0 a aproximadamente 190°C, más preferentemente de aproximadamente 60 a aproximadamente 90 °C. Se usa preferentemente un tensioactivo para preparar las composiciones de polímero de látex. Un experto en la técnica puede reconocer que el tipo y cantidad de tensioactivo usado en la polimerización de emulsión depende de las combinaciones de monómero y las condiciones de polimerización. Los tensioactivos usados en la polimerización de emulsión pueden ser tensioactivos aniónicos, catiónicos, o no iónicos. Los tensioactivos aniónicos que pueden ser usados en la invención incluyen tensioactivos tales como sales de metal alcalino o amonio de alquilo, arilo o sulfonatos de alquilarilo, sulfatos, fosfatos, o una mezcla de los mismos. Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen, pero no se limitan a, alquilo y alquilarilo polidiol éteres, tales como productos de etoxilación de los alcoholes laurílíco, oleilício y estearílico; éteres de glicol fenol alquilo, incluyendo pero no limitados a, productos de etoxilació? de octilo o nonilfenol. Pueden ser encontrados tensioactivos adecuados en McCutcheon's Volumen I: Emulsifiers and Detergents 1996 North American Edition, MC Publishing Co . , Glen Rock, NJ, 1996. El tensioactivo puede o no ser reactivo en la polimerización de emulsión. En una modalidad, los tensioactivos útiles son las sales de sulfato/sulfonato de nonilfenol y etoxilados de alcohol alquílico. Los tensioactivos preferidos incluyen, pero no se limitan a, sulfatos etoxilados de alquilo polimerizables o no polimerizables, sulfatos etoxilados de alquilfenol, etoxilados de alquilo, etoxilados de fenol alquilo, o una mezcla de los mismos. Los sistemas de coloides de polímero pueden ser preparados por cualquier medio convencional conocido en la técnica. Cuando los sistemas de coloides de polímero comprenden los polímeros de látex, los monómeros que se usan para formar los polímeros de látex pueden ser caracterizados ampliamente como monómeros etilénicamente insaturados. Estos incluyen, pero no se limitan a, monómeros de vinilo no ácidos, monómeros de vinilo ácidos, o una mezcla de los mismos. Los polímeros de látex pueden ser copolímeros de monómeros de vinilo no ácidos y monómeros ácidos, o una mezcla de los mismos y sus derivados. Los polímeros de látex de la invención pueden ser también homopolímeros de monómeros etilénicamente insaturados. Los monómeros de vinilo no ácidos adecuados que pueden ser usados para preparar los sistemas de coloides de polímero de látex incluyen, pero no se limitan a, metacrilato de acetoacetoxietilo, acrilato de acetoacetoxietilo, acrilato de etilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de 2 -etilhexilo, isopreno, acrilato de octilo, metacrilato de octilo, acrilato de iso-octilo, metacrilato de iso-octilo, triacrilato de trimetiolpropilo, estireno, a-metilestireno, metacrilato de glicidilo, metacrilato de carbodiimida, crotonatos de alquilo de C1-C18, maleato de di-n-butilo, a o ß-vinilnaftaleno, di-octilmaleato, metacrilato de alilo, maleato de di-alilo, di-alilmalonato, metacrilato de metioxibutenilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de hidroxibutenilo, (met ) acrilato de de hidroxietilo, (met) acrilato de hidroxipropilo, acrilonitrilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acetato de vinilo, carbonato de viniletileno, epoxibuteno, 3 , 4-dihidroxibuteno, (met ) acrilato de hidroxietilo, metacrilamida, acrilamida, butilacrilamida, etilacrilamida , butadieno, monómeros de viniléster, (met ) acrílatos de vinilo, (met) acrilato de isopropenilo, (met ) acrilatos de cieloalifaticepoxi , etilformamida, 4 -vinil-1 , 3 -dioxolan-2-ona, 2 , 2-dimetil-4-vinil-l , 3 -dioxolano, y 3 , 4 -di-acetoxi-1-buteno, o una mezcla de los mismos. Se describen los monómeros adecuados en The Brandon associates, 2a edición, 1992 Merrimack, New hampshire, y en Polymers and Monomers, the 1996-1997 Catalog from Polyscience, Inc., Warrington, Pennsylvania, U.S.A.

Los monómeros de vinilo ácidos que pueden ser usados para preparar los sistemas de coloides de polímero de látex incluyen, pero no se limitan a, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, adipato de monovinilo, o una mezcla de los mismos. Los monómeros preferidos útiles para hacer el polímero/ (co) polímero de látex son monómeros preferentemente etilénicamente insaturados los cuales incluyen, pero no se limitan a, acrilatos, metacrilatos, vinilésteres, estireno, derivados de estireno, tales como 4-sodiosulfoestireno, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acrilonitrilo, isopreno, butadieno, o una mezcla de los mismos. En una modalidad más preferida, el polímero de látex comprende (co) polímeros de acrilato de 2-etil-hexilo, estireno, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, butadieno, isopreno, o una mezcla de los mismos. En una modalidad preferida, el peso molecular del polímero de látex es un peso molecular promedio en número (Pm) de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 1,000,000 como se determina por la cromatografía de permeación de gel (GPC) , más preferentemente un peso molecular promedio en peso de 5000 a 250,000. En una modalidad, la temperatura de transición de vidrio (Tg) del polímero de látex es menor o igual a aproximadamente 170°C.

Las composiciones de látex de diol de esta invención pueden ser caracterizadas como látex estabilizados en una fase continua que comprende un componente diol . Se define un látex estable para los propósitos de esta invención como uno en los cuales las partículas son coloidalmente estables, es decir, las partículas de látex permanecen dispersadas en la fase continua por periodos grandes de tiempo, tales como aproximadamente 24 horas, preferentemente aproximadamente 48 horas, incluso más preferentemente, una semana. Las partículas de polímero de látex generalmente tienen una forma esférica. Como se indica previamente, el polímero de látex utilizado en las composiciones de la presente invención pueden ser un polímero de núcleo cubierta o un polímero de núcleo cubierta. Cuando se utiliza un polímero de núcleo cubierta, los polímeros pueden ser preparados en una forma de núcleo/cubierta por montar la adición del monómero. Por ejemplo, la composición de la alimentación del monómero de la polimerización puede ser cambiada sobre el curso de reacción en una forma abrupta, lo cual resulta en una porción de núcleo y cubierta distinta del polímero. Las partículas de polímero de núclo/cubierta pueden ser preparadas también en una forma múltiples, una forma de cubierta de cacahuate, una forma de bellota, o una forma de frambuesa. Que en tales partículas, la porción de núcleo puede comprender de aproximadamente 20 a aproximadamente 80% del peso total de la partícula y la porción de cubierta puede comprender de aproximadamente 80 a aproximadamente 20% del volumen de peso total de la partícula. En una modalidad, los agentes de transferencia de cadena se usan en la polimerización de emulsión. Los agentes de transferencia de cadena típicos son aquellos conocidos en la técnica. Los agentes de transferencia de cadena que pueden ser usados en la reacción de polimerización de emulsión para formar las composiciones de látex incluyen, pero no se limitan a, butilmercaptano, dodecilmercaptano, ácido mercaptopropiónico, 2-etilhexil-3 -mercaptopropionato, n-butil-3 -mercatopropionato, octilmercaptaño, isodecilmercaptano, octadecilmercaptano, mercaptoacetato, mercaptopropionato de alilo, mercaptoacetato de alilo, mercaptopropionato de crotilo, mercaptoacetato de crotilo, y los agentes de transferencia de cadena descritos o redactados en la Patente de los Estados Unidos No. 5,247,040, la cual se incorpora en la presente para referencia. Preferentemente, se selecciona el agente de transferencia de cadena a partir de mercapta?os y varios haluros de alquilo, que incluyen, pero no se limitan a, tetracloruro de carbono; más preferentemente el agente de transferencia de cadena es 2-etilhexil-3-mercaptopropionato . Pueden ser agregados los agentes de transferencia de cadena en cantidades de 0 a 2 partes por 100 de monómero (pcm) , más preferentemente 0 a 0.5 pcm . Los sistemas de coloides de polímero de la invención pueden incluir preferentemente polímeros de látex que pueden estar no reticulados o reticulados. En una modalidad preferida, los látex se reticulan utilizando agentes de reticulación adecuados que incluyen compuestos insaturados multifuncionales que incluyen, pero no se limitan a, divinilbenceno, metacrilato de alilo, acrilato de alilo, acrilatos multifuncionales, o una mezcla de los mismos. Los acrilatos multifuncionales adecuados incluyen, pero no se limitan a, dimetacrilato de etilenodiol, diacrilato de etilenodiol, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, pentaeritritoltetraacrilato, o una mezcla de los mismos. Puede ser controlada la cantidad del monómero de reticulación en la polimerización de emulsión para variar la fracción en gel del látex de aproximadamente 20 a aproximadamente 100 por ciento. La fracción en gel es la cantidad que no se disolverá en un buen solvente. En una modalidad más preferida, el sistema de coloides de polímero está comprendido de un primer polímero el cual no se retícula. Es particularmente preferido que el primer polímero sea un látex no reticulado. Un experto ordinario en la técnica reconocerá que los polímeros no reticulados, tales como látex, pueden ser preparados a partir de los mismos monómeros y fases continuas como se utilizan para preparar los sistemas de coloides de polímero reticulados, con la excepción de que no se utiliza un agente de reticulación. Las partículas de látex pueden ser funcionalizadas por incluir los monómeros con grupos funcionales pendientes. Los grupos funcionales que pueden ser incorporados en la partícula de látex incluyen, pero no se limitan a, grupos epoxi, acetoacetoxi, grupos carbonato, grupos hidróxilo grupos amina, grupos isocianato, grupos amida, o una mezcla de los mismos. Los grupos funcionales pueden ser derivados de una variedad de monómeros, que incluyen, pero no se limitan a, metacrilato de glicidilo, metacrilato de acetoacetoxietilo, carbonato de viniletileno, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de t-butilaminoetilo, metacrilato de dimetilamino, isocianato de m-isopropenil -alfa, alfa-dimetilbencilo, acrilamida y n-metilolacrilamida . La adición de grupos funcionales permite la reacción adicional del polímero después de la síntesis de látex. La funcionalidad puede ser útil para impartir reticulación latente o puede ser usada para reaccionar con los polímeros de poliamida como se discute en la Sección II, posterior. Los iniciadores pueden ser usados en la polimerización de emulsión para formar las composiciones de látex, que incluyen, pero no se limitan a, sales de persulfatos, peróxidos orgánicos solubles en agua o diol e iniciadores tipo azo. Los iniciadores preferidos incluyen pero no se limitan a peróxido de hidrógeno, peroxidisulfato de potasio o amonio, peróxido de dibenzoilo, peróxido de laurilo, peróxido de butilo diterciario, 2,2'-azobisisobutironitrilo, hidroperóxido de t-butilo, peróxido de benzoilo, o una mezcla de los mismos. Los sistemas de iniciación redox (Iniciación de Reducción oxidación) tal como reacción catalizada con fierro de hidroperóxido de t-butilo con ácido isoascórbico son también útiles. Es preferible no usar iniciadores capaces de generara un ácido fuerte como un subproducto. Esto evita posibles reacciones laterales del componente diol del solvente con el ácido. Los iniciadores pueden ser agregados en cantidades de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2 pcm, más preferentemente de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 0.8 pcm. Los agentes reductores pueden ser usados también en la polimerización de emulsión. Los agentes reductores adecuados son aquellos que incrementan la proporción de polimerización e incluyen, por ejemplo, bisulfito de sodio, hidrosulfito de sodio, sulfoxilato de formaldehído sódico, ácido ascórbico, ácido isoascórbico, o una mezcla de los mismos. Si se introduce un agente reductor en la polimerización de emulsión, se agrega éste preferentemente en una cantidad de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2 pcm, más preferentemente aproximadamente 0.3 a aproximadamente 0.8 pcm. Se prefiere alimentar el agente reductor en el reactor durante el tiempo. Pueden ser usados también los agentes de amortiguación en la polimerización de emulsión para controlar el pH de la reacción. Los agentes de amortiguación adecuados incluyen, pero no se limitan a, sales de amonio y sodio de carbonatos y bicarbonatos. Se prefiere que se incluyen agentes de amortiguación cuando se usan iniciadores de generación acida, los cuales incluyen, pero no se limitan a, las sales de persulfatos. Los catalizadores de polimerización pueden ser usados también en la polimerización de emulsión. Los catalizadores de polimerización son aquellos compuestos que incrementan la proporción de polimerización y los cuales, en combinación con los agentes reductores descritos anteriormente, pueden promover la descomposición del iniciador de polimerización bajo las condiciones de reacción. Los catalizadores adecuados incluyen, pero no se limitan a, compuestos de metal de transición tales como, por ejemplo, heptahidrato de sulfato ferroso, cloruro ferroso, sulfato cúprico, cloruro cúprico, acetato de cobalto, sulfato cobaltoso, o una mezcla de los mismos. Las composiciones de látex son preparadas pri ero formando una emulsión o solución que comprende monómeros, un iniciador, un tensioactivo y una fase continua. En una modalidad, la fase continua comprende hasta aproximadamente 100% en peso de agua, diol, poliol, o una mezcla de los mismos. La mezcla se calienta entonces lo cual provoca que se polimerice el monómero y forme los polímeros de látex. Típicamente, se alimenta el monómero en el reactor sobre un periodo de tiempo y se alimenta también un iniciador separado en el reactor sobre el tiempo. Las composiciones de látex pueden contener un estabilizante o no está presente un estabilizante. Los estabilizantes adecuados para uso en la composición de látex incluyen, pero no se limitan a un estabilizador aniónico, un estabilizador de suspensión no iónico, un estabilizador de suspensión anfotérica o una mezcla de los mismos. El estabilizante de suspensión debe ser soluble en la fase continua, pero substancialmente insoluble con los monómeros. Si está presente, la concentración del estabilizador de suspensión es de aproximadamente 3 a aproximadamente 15% en peso de los monómeros : preferentemente de aproximadamente 7 a aproximadamente 8% en peso de los monómeros. Cuando se utiliza el diol, la concentración de diol en la fase continua puede alcanzar aproximadamente 100%, las propiedades de peso de la composición de látex de diol para las superficies hidrofóbicas mejoran y las composiciones de látex de diol son menos volátiles. La volatilidad reducida de la composición de látex diol es especialmente ventajosa cuando la composición de látex diol se utiliza en una polimerización del tipo amida como se describe en la Sección II, posterior. Las composiciones de látex de la invención pueden contener además agua, un solvente, un pigmento (orgánico o inorgánico) y/u otros aditivos o agentes de relleno conocidos en la técnica. Tales aditivos o agentes de relleno, incluyen, pero no se limitan a, nivelación, reología, y agentes de control de flujo tales como siliconas, fluorocarbonos , uretanos, o celulósicos, extensores, auxiliares de coalescencia reactivos tales como aquellos descritos en la Patente de los Estados Unidos No. 5,349,026, agentes de aplanado, agentes de humectación y dispersión de pigmentos y tensioactivos, absorbentes ultravioleta, estabilizantes de luz ultravioleta, pigmentos de tinción, extensores, agentes desespumantes y antiespumantes, agentes antisedimentación, anticombado y agentes de cuerpo, agentes antidescarapelado, agentes anti -inundación y antiflotantes, funguicidas y mohocidas, inhibidores de corrosión, agentes de espesamiento, plastificantes, plastificantes reactivos, agentes de curado o agentes de coalescencia. Pueden ser encontrados los ejemplos específicos de tales aditivos en Raw Materials Index, publicado por la National Paint & Coatings Association, 1500 Rhode Island Avenue, NW, Washington, DC 20005, U.S.A.

II. Mezcla de polímero del tipo amida En una modalidad principal, la invención se relaciona a la introducción de un sistema de coloides de polímero en una reacción que forma un polímero del tipo amida, lo cual resulta en un producto que tiene partículas de polímero incorporadas en una mezcla de polímero del tipo amida. El sistema de coloides de polímero que se introduce en la reacción de polimerización se define en la presente como partículas de polímero dispersadas en una fase continua, las partículas de polímero tienen preferentemente un tamaño de partícula en el intervalo de aproximadamente 0.020 mieras a aproximadamente 1000 mieras. La fase continua puede contener cantidades pequeñas de monómero no reaccionado, tensioactivo, etc . En una modalidad, las partículas de polímero adecuadas para uso en el sistema de coloides de polímero, las cuales son definidas en la presente como el primer polímero, comprenden los mismos polímeros hechos de los mismos monómeros etilénicamente insaturados como aquellos descritos en conexión con las composiciones de látex descritas en la Sección I anterior, y pueden ser funcionalizadas, reticuladas o no reticuladas en la misma forma como aquella descrita para los polímeros de látex de la Sección I . Si se funcionalizan, se prefiere que los grupos funcionales incluyan grupos capaces de reaccionar con un ácido, amina, amida o éster.

Estos grupos funcionales incluyen, pero no se limitan a, epoxi, ácido, hidróxilo, isocianato, amina, amida, y grupos carbonato, o una mezcla de los mismos. Además, el primer polímero puede ser un polímero de núcleo-cubierta o sin núcleo-cubierta. El sistema de coloides de polímero puede ser preparado por una variedad de métodos, los cuales incluyen, pero no se limitan a, polimerización de emulsión, suspensión, dispersión y emulsificación mecánica. En general, la polimerización de dispersión y suspensión produce tamaños de partícula mayores, típicamente en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 500 mieras, mientras que la polimerización de emulsión produce partículas de tamaños más pequeños, típicamente en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 nanómetros. Como se usa posteriormente en la presente, el primer polímero del sistema de coloides de polímero de la presente invención incluye tanto polímeros de látex del tipo núcleo-cubierta y sin núcleo-cubierta . En una modalidad preferida, el primer polímero es un polímero sin núcleo-cubierta, y el primer polímero del sistema de coloides de polímero comprende de aproximadamente 50 a aproximadamente 100%, preferente y aproximadamente 70 a aproximadamente 100%, incluso más preferentemente de aproximadamente 80 a aproximadamente 100% de los residuos de uno de los siguientes monómeros: acrilato de 2 -etilhexilo, acrilato de butilo, butadieno, isopreno, acrilonitrilo, estireno, o una mezcla de los mismos. En una modalidad preferida, el primer polímero es un polímero de núcleo-cubierta, y el primer polímero del sistema de coloides de polímero comprende de aproximadamente 50 a aproximadamente 100%, preferente y aproximadamente 70 a aproximadamente 100%, incluso más preferentemente de aproximadamente 80 a aproximadamente 100% de los residuos de uno de los siguientes: acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de butilo, butadieno, isopreno, acrilonitrilo, estireno, o una mezcla de los mismos. La polimerización por emulsión, suspensión, dispersión y emulsificación mecánica son técnicas conocidas para formar sistemas de coloides de polímero. Si se selecciona la polimerización de dispersión para preparar el sistema de coloides de polímero que se introduce en la reacción de polimerización de poliamida, pueden ser usados procesos similares a aquellos descritos en la patente de los Estados Unidos No. 4,885,350 y 5,061,766 para preparar los sistemas de coloides de polímero que tienen un tamaño de partícula en el intervalo de aproximadamente 1 miera a aproximadamente 100 mieras. Si se usa emulsificación mecánica, pueden ser usados procesos similares a aquellos descritos en la Patente de los Estados Unidos No. 4,177,177, 5,358, 981 y 5,612,407. Para tanto el sistema de coloides de polímero polimerizado emulsificado mecánicamente por suspensión, o dispersión, formado como un precursor para ser introducido en la reacción de polimerización del tipo amida, el solvente o la fase continua pueden comprender agua, un diol, un poliol, o una mezcla de los mismos. Además, la fase continua de cada sistema de coloides de polímero puede consistir esencialmente de o consistir de agua, un diol, o poliol o puede comprender una proporción de cualquier componente. El polímero de látex que se introduce en la reacción de polimerización en una modalidad de la invención de la presente se define como partículas de polímero reticuladas o no reticuladas dispersadas en una fase continua, las partículas de polímero tienen preferentemente un tamaño de partícula en el intervalo de aproximadamente 0.020 mieras a aproximadamente 1000 mieras. La fase continua puede contener cantidades pequeñas de monómero no reaccionado, tensioactivo, etc. Un experto ordinario en la técnica reconocerá que las mezclas resultantes tendrán características particulares que están, en parte, relacionadas a si el primer polímero del polímero del sistema de coloides de polímero está reticulado o no reticulado. En el sistema de coloides de polímero que comprende una fase continua a base de diol, los dioles en la fase continua coreaccionan con éster, ácido, o funcionalidad amida, o una mezcla de los mismos que comprenden el medio de reacción el cual forma el polímero del tipo amida. En tal correacción, se forma preferentemente una poliesteramida. El componente diol comprende preferentemente aproximadamente 10 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua, además preferentemente, de aproximadamente 20 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua, todavía preferentemente, de aproximadamente 30 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua, además preferentemente, de aproximadamente 40 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua, todavía preferentemente aproximadamente 50 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua. En modalidades adicionales, el componente diol comprenden preferentemente de aproximadamente 60 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua, más preferentemente de aproximadamente 70 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua: todavía más preferentemente de aproximadamente 80 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua, e, incluso más preferentemente, de aproximadamente 90 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua. En una modalidad particularmente preferida, la fase continua consiste esencialmente del componente diol. En una modalidad, el componente diol consiste esencialmente de tripropilenglicol, 1 , 4 -butanodiol , neopentilglicol , ciclohexanodimetanol , o una mezcla de los mismos. Los sistemas de coloides de polímero de la presente invención pueden comprender también agua. En una modalidad preferida, el agua comprende de aproximadamente 10 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua, preferentemente además, de aproximadamente 20% a aproximadamente 100% en peso de la fase continua, todavía preferente y aproximadamente 30% a aproximadamente 100% en peso de la fase continua. En modalidades adicionales, el agua comprende preferentemente de aproximadamente 40 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua, más preferentemente de aproximadamente 50 a 100% en peso de la fase continua; todavía preferentemente de aproximadamente 60 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua; incluso más preferentemente de aproximadamente 70 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua.. Todavía preferentemente, el agua comprenden de aproximadamente 80 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua y, además preferentemente, el agua comprende de aproximadamente 90 a aproximadamente 100% en peso de la fase continua. En una modalidad preferida adicional, la fase continua del sistema de coloides de polímero consiste esencialmente de agua. El peso total de la fase continua incluye el peso del componente de agua, componente diol, componente poliol y cualquier co-solvente. El peso de cualquier tensioactivo no está incluido en el peso total de la fase continua. En una modalidad, el diol del sistema de coloides de polímero puede estar presente en tanto la fase continua, el medio de reacción del tipo amida, o ambos. El sistema de coloides de polímero puede ser introducido en la polimerización de poliamida en varias etapas. Por ejemplo, en una polimerización de nylon 6,6 de las reacciones de polimerización del tipo amida de esta invención, el sistema de coloides de polímero, es decir, la composición de polímero de látex, puede ser agregado: 1) "hacia arriba frontal" con la diamina y los materiales de partida diácidos; 2) después la diamina y el diácido forman una masa fundida homogénea; 3) después la diamina y el diácido reaccionan por un momento para producir materiales oligoméricos; 4) después construcción de peso molecular del polímero del tipo amida considerable; o 5) cerca la terminación de la reacción de polimerización. La mezcla del polímero tipo amida puede ser producida también a partir de una sal de nylon pre-reaccionada. La polimerización de la poliamida puede ser realizada también iniciando con un oligómero del tipo amida o un polímero que fue hecho previamente. Alternativamente, el sistema de coloides del polímero puede ser mezclado en el polímero del tipo poliamida parcial o totalmente formado directamente en un extrusor en temperaturas de aproximadamente 200 a aproximadamente 320°C.

En este proceso, ya que se agrega el sistema de coloides de polímero directamente al polímero del tipo amida, no hay necesidad para cosechar el primer polímero a partir del sistema de coloides del polímero. Esto proporciona un proceso más económico sobre aquellos de la técnica anterior. Como se indica, el sistema de coloides de polímero puede ser agregado en cualquier etapa de la reacción. La mezcla final puede ser afectada por el tiempo que se agrega el sistema de coloides del polímero. Mientras no se desea unirse a algún mecanismo, se cree que las propiedades de la mezcla de polímero del tipo amida pueden ser efectuadas por el tiempo de la adición del sistema de coloides de polímero. También, la interacción química particular entre 1 primer polímero del sistema de coloides de polímero y los polímeros del tipo amida son efectuadas por el tiempo de adición, y ellos, en consecuencia, afectan las propiedades de mezcla final . El proceso de la invención no requiere el aislamiento del primer polímero a partir del sistema de coloides de polímero. De esta forma, cuando se usan polímeros de látex, la presente invención soluciona la necesidad de preparar un polímero de núcleo cubierta o la necesidad de cosechar el polímero a partir de la emulsión. Además, ya que la mezcla toma lugar durante la preparación del polímero del tipo amida en el reactor de polimerización, no hay necesidad para una etapa de post mezclado polímero/polímero que es intensivo en energía, caro y deja con frecuencia a la reducción del peso molecular del polímero del tipo amida. La cantidad del polímero de látex en la mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero puede comprender un intervalo amplio de valores. Sin embargo, se prefiere particularmente que la cantidad del polímero de látex en la mezcla sea mayor que aproximadamente 5% en peso de la mezcla. Todavía además, se prefiere que la cantidad del polímero de látex en la mezcla del polímero del tipo amida/primer polímero sea de más de aproximadamente 5 a aproximadamente 50% en peso e la mezcla, y, todavía además preferentemente, de más de aproximadamente 5 a aproximadamente 5 a aproximadamente 25% en peso de la mezcla. El término "poliamida", como se usa en la presente, se refiere a cualquier tipo de unidad de poliamida que caiga dentro del alcance de la porción de poliamida de la mezcla, incluyendo, pero no se limita a, homopoliamidas y copoliamidas (dos o más tipos de ácidos y/o residuos de diamina de las unidades monoméricas) . Las poliamidas de la presente invención comprenden preferentemente un residuo ácido y un residuo de diamina. Los residuos ácidos de las poliamidas de la presente invención totales aproximadamente 100% y los residuos de diamina de las poliamidas de la presente invención totales aproximadamente 100% en mol. Debe entenderse que el uso de los derivados correspondientes, específicamente los anhídridos ácidos, esteres y cloruros ácidos de estos ácidos se incluyen en toda la solicitud en el término "residuo ácido" . Además al residuo ácido y el residuo diamina, la poliamida puede comprender otros residuos de modificación. Estos residuos de modificación incluyen, pero no se limitan a, un diol, el cual puede resultar en una poliesteramida . Cuando el polímero del tipo amida utilizado en la presente invención es una poliamida, el polímero puede ser alifático, parcialmente aromático o totalmente aromático. Las combinaciones de tales poliamidas se incluyen también dentro del alcance de la invención. Por "poliamida parcialmente aromática" se entiende que el enlace de amida de la poliamida parcialmente aromática contiene por lo menos un anillo aromático y una especie no aromática. Las poliamidas son preparadas a partir de un diácido y una- diamina. Las poliamidas son formadas a partir del ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido ciclohexanodicarboxílico y eta- o para-xilileno, 1,3- o 1,4-ciclohexano (bis) metilamina, diácidos alifáticos con aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, aminoácidos alifáticos o lactamas con 6 a 12 átomos de carbono, las diaminas alifáticas con aproximadamente 4 a aproximadamente 12 átomos de carbono o mezclas de los mismos.

Pueden ser usados otros diácidos y diaminas que forman poliamidas generalmente conocidos las poliamidas pueden también contener cantidades pequeñas de comonómeros trifuncionales o tetrafuncionales tales como anhídrido trimelítico, dianhídrido piromelítico, u otros poliácidos y poliaminas que forman poliamidas conocidos en la técnica. Las poliamidas parcialmente aromáticas preferidas incluyen: poli (m-xilileno adipamida) , poli (hexametilenisoftalamida) , poli (hexametilenadipamida-co-isoftalamida) , poli (hexametilenadipamida-co- tereftalami da) , y poli (hexametilenisoftalamida-co- tereftalamida) , o una mezcla de las mismas. Las poliamidas alifáticas preferidas incluyen polietilen-adipamida (nylon 2,6), politetrametilen-adipamida (nylon 4,6), polihexametilen-adipamida (nylon 6,6), polihexametilen-sebacamida (nylon 6,10), polihexametilen-dodecamida (nylon 6,12), polioctametilen-adipamida (nylon 8,6), polidecametilen-adipamida (nylon 10, 6), polidodecametilen-adipamida (nylon 12, 6), polidodecametilen-sebacamida (nylon 12, 8), o una mezcla de las mismas. Los polímeros del tipo amida son preparados generalmente por polimerización de fase fundida a partir de un complejo de diamina-diácido el cual puede ser preparado tanto in situ o en una etapa separada. En cualquier método, se usan el diácido y la diamina como materiales de partida.

Alternativamente, puede ser usado una forma éster deí diácido, preferentemente el dimetil éster. Si se usa el éster, la reacción debe ser realizada en una temperatura relativamente baja, generalmente de aproximadamente 80 a aproximadamente 120°C, hasta que se convierta el éster a una amida. La mezcla se calienta entonces a la temperatura de polimerización . El peso molecular del polímero el tipo amida resultante se controla por la proporción diácido-diamina . Un exceso de diamina produce una concentración superior de grupos amino terminales. Si se prepara el complejo de diácido-diamina en una etapa separada, se agrega el exceso de diamina antes a la polimerización. La polimerización puede ser realizada tanto en una presión atmosférica o en presiones elevadas. En una modalidad preferida, los polímeros del tipo amida de la invención de la presente pueden ser formados a partir de oligómeros de una diamina y un diácido. Tales oligómeros son reaccionados además preferentemente en la presencia de reactivos adecuados para proporcionar los polímeros del tipo amida de la presente invención. Cuando está presente un diol en la reacción de polimerización del tipo amida, resultará una poliesteramida .

Los mismos dioles utilizados en las composiciones de látex diol discutidas anteriormente en la Sección I pueden ser agregados a las reacciones de polimerización del tipo amida. El diol puede estar presente en el sistema de coloides de polímero o puede ser agregado al medio de reacción del tipo mida. En una modalidad preferida, se agrega el etilenodiol y/ol butanodiol a un medio de reacción del tipo amida que comprende un oligómero del tipo nylon 6,6 para proporcionar una poliesteramida. Se prefiere que los polímeros del tipo amida de la invención sean esencialmente lineales. Los polímeros del tipo amida pueden ser modificados con bajos niveles de uno o más agentes de ramificación. Un agente de ramificación es definido en la presente como una molécula que tiene por lo menos tres grupos funcionales que pueden participar en la reacción que forma el polímero del tipo amida, tales como amino, ácido carboxílico, éster carboxílico. Los agentes de ramificación para preparar los polímeros del tipo amida de la invención incluyen, pero no se limitan a, glicerol, pentaeritritol, anhídrido trimelítico, dianhídrido piromelítico, ácido tartárico, o una mezcla de los mismos. Si se usan los agentes de ramificación en la reacción del polímero del tipo amida, un intervalo preferido para el agente de ramificación es de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0% en peso, más preferentemente de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 1.0% en peso, en base al peso total del polímero del tipo amida.

La adición de los agentes de ramificación en bajos niveles no tiene un efecto dañino significativo en las propiedades físicas de los polímeros del tipo amida y proporciona resistencia de fusión adicional la cual puede ser muy útil en las operaciones de extrusión de la película. Los altos niveles de agentes de ramificación incorporados en el polímero del tipo co-amida resulta en polímeros del tipo coamida con propiedades físicas deficientes, por ejemplo bajo alargamiento . En una modalidad de la invención de la presente, se proporciona una mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero. En una modalidad preferida, se proporciona un método para hacer tal material de acuerdo a las siguientes etapas: a) preparar un sistema de coloides de polímero que comprende un primer polímero dispersado en una fase continua líquida; b) introducir el sistema de coloides de polímero en un medio de reacción de polimerización del tipo amida que comprende 1) un componente de diamina y un componente de diácido, un oligómero de una diamina y un diácido o una mezcla de los mismos; y c) polimerizar los componentes de b) 1 por lo que se proporciona una mezcla de primer polímero/polímero del tipo amida. En una modalidad preferida, el primer polímero comprende un polímero de látex. En una modalidad particularmente preferida con relación al polímero del tipo amida de la presente invención, la fase continua líquida del sistema de coloides de polímero comprende un componente de agua substancialmente en la ausencia e un diol y/o un poliol para proporcionar un polímero el tipo amida. En un aspecto de esta invención, el primer polímero del sistema de coloides de polímero se incorpora en el polímero del tipo amida para proporcionar una mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero. En una modalidad preferida, el sistema de coloides de polímero comprende una composición de polímero de látex, por lo que se proporciona una mezcla de polímero de látex/poliamida . En una modalidad adicional particularmente preferida con relación al polímero del tipo amida de la presente invención, la fase continua líquida comprende un componente diol para proporcionar un polímero de poliesteramida. En un aspecto de esta modalidad, el primer polímero del sistema e coloides de polímero se incorpora en el polímero del tipo amida para proporcionar una mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero. En una modalidad preferida, el sistema de coloides de polímero comprende una composición de polímero de látex, por lo que se proporciona una mezcla de poliesteramida/polímero de látex. En una modalidad particularmente preferida adicional con relación al polímero del tipo amida de la presente invención, la fase continua líquida comprende una mezcla de agua y diol. En un aspecto de esta modalidad, el primer polímero del sistema de coloides de polímero será incorporado en el polímero el tipo amida para proporcionar una mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero. En una modalidad preferida, el sistema de coloides de polímero comprende una composición de polímero de látex, por lo que se proporciona una mezcla de poliesteramida/polímero de látex. Un experto en la técnica reconocerá que al variar la cantidad del glicol en el sistema de coloides de polímero, puede variar el número de porciones éster en la poliesteramida. Por consiguiente, en varias modalidades preferidas de la presente invención, es variada la proporción diol/agua en la fase continua líquida para proporcionar polímeros de poliesteramida con diferentes cantidades de porciones éster. En un aspecto, la invención proporciona un polímero del tipo amida que comprende un polímero de látex incorporado en una mezcla de poliamida o poliesteramida. En una modalidad adicional, la invención proporciona un polímero del tipo amida que comprende un polímero sin núcleo cubierta incorporado en una mezcla de poliamida o poliesteramida. En todavía una modalidad adicional, la invención proporciona un polímero del tipo amida que comprende un polímero de látex sin núcleo cubierta de látex incorporado en una mezcla de poliamida o poliesteramida. En todavía una modalidad adicional, la invención proporciona un polímero del tipo amida que comprende un polímero de núcleo cubierta incorporado en una mezcla de poliamida o poliesteramida. En aún una modalidad adicional, la invención proporciona un polímero del tipo amida que comprende un polímero de látex de núcleo cubierta incorporado en una mezcla de poliamida o poliesteramida. Las composiciones de polímero de esta invención pueden ser amortiguadas. Los amortiguadores pueden ser utilizados para controlar la formación del dietilenglicol, entre otros usos, en un éster de poliesteramida. Los amortiguadores preferidos incluyen acetato de sodio, acetato de potasio, acetato e litio, fosfato de sodio monobásico, fosfato de potasio dibásico y carbonato de sodio. Los agentes de amortiguación son útiles para limitar la cantidad de especies ácidos las cuales, a su vez provocan la deshidratación de los dioles para dar el éter diol . Por consiguiente, puede ser deseable limitar tales especies acidas a través del uso de los agentes de amortiguación. La etapa final de la reacción es realizada generalmente bajo alto vacío (< aproximadamente 10 mm de Hg) con el fin de producir un polímero del tipo amida de peso molecular alto. Pueden ser agregados opcionalmente otros ingredientes a las composiciones de la presente invención para incrementar las propiedades de comportamiento de la mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero. Por ejemplo, pueden ser incluidos en la presente los agentes de reforzamiento, lubricantes superficiales, agentes de desmoldeado, estabilizantes, antioxidantes, agentes absorbentes de luz ultravioleta, agentes de liberación de molde, desactivadores de metal, colorantes tales como óxido de fierro negro y negro carbón, agentes de nucleación, estabilizantes de fosfato, zeolitas, agentes de relleno, una mezcla de los mismos, y similares. Todos estos aditivos y el uso de los mismos son conocidos en la técnica. Cualquiera de estos compuestos puede ser usado mientras no obstaculicen la presente invención de realizar sus objetivos. En una modalidad particularmente preferida con relación a la adición de agentes de reforzamiento a las composiciones de la presente invención, pueden ser agregadas las fibras de vidrio a las composiciones de polímero el tipo amida para proporcionar ventajas particulares a las composiciones resultantes. Las fibras de vidrio que se prefieren en la presente invención tienen convencionalmente un diámetro promedio estándar de más de aproximadamente 5 mieras, con un intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 mieras. La longitud de los filamentos de vidrio ya sea si se enlazan o no en fibras, y si las fibras se enlazan además en hilos, cuerdas o sogas, y similares- no son críticas para esta invención. Sin embargo, para el propósito de preparar las composiciones de la presente, se prefiere usar vidrio filamentoso en la forma de tiras cortadas de aproximadamente 1.5 mm a aproximadamente 10 n\m de largo, y preferentemente menos de aproximadamente 6 mm de largo. En los granulos y los artículos moldeados de las composiciones, incluso longitudes más cortas serán encontradas, ya que durante la composición, ocurre fragmentación considerable. Esto es, sin embargo, deseable ya que las mejores propiedades son exhibidas por artículos moldeadas de inyección donde las longitudes filamentosas están entre aproximadamente 0.03 mm y aproximadamente 1 mm. Especialmente preferidas son las fibras de vidrio que tienen un diámetro estándar promedio en el intervalo de más de aproximadamente 5 mieras, preferente y aproximadamente 5 a aproximadamente 14 mieras, y la longitud de filamento promedio dispersada en los artículos moldeados que está entre aproximadamente 0.15 y aproximadamente 0.4 mm . Consecuentemente, se dispersan los filamentos de vidrio uniformemente y los artículos moldeados exhiben propiedades mecánicas uniformes y equilibradas, especialmente suavidad de superficie. La cantidad de las fibras de vidrio pueden variar ampliamente de aproximadamente 10 a aproximadamente 50% en peso, y más preferentemente aproximadamente 10 a aproximadamente 40% en peso, en base a la composición de polímero total. Estas fibras de vidrio son típicamente dimensionadas convencionalmente con agentes de acoplamiento, tales como aminosilanos y epoxisilanos y titanatos, y promotores de adhesión tales como epóxidos, uretanos, celulósicos, almidón, cianuratos y similares. En una modalidad, cuando la fibra de vidrio está presente en la composición de moldeo de polímero, el polímero tiene preferentemente de aproximadamente 70 a aproximadamente 85% en peso de la composición total en base a los porcentajes en peso totales del primer y segundo polímeros igualando a 100%. Preferentemente, el polímero en la composición de moldeo del polímero comprende un polímero del tipo amida. Ejemplos de otros agentes reforzantes que son útiles además de las fibras de vidrio, incluyen, pero no se limitan a, fibras de carbono, mica, arcilla, talco, wollastonita, carbonato de calcio o una combinación de los mismos. Las composiciones de polímero de la invención pueden ser reforzadas con una mezcla de vidrio y otros agentes de reforzamiento como se describe anteriormente, tales como mica, o talco, y/o con otros aditivos. De acuerdo con la invención de la presente, El sistema de coloides de polímero y las fibras de vidrio, así como también otros agentes de reforzamiento, pueden ser introducidos en la reacción de polimerización del tipo amida en varias etapas del proceso. En una modalidad particularmente preferida de la invención de la presente, se agregan las fibras de vidrio directamente a la reacción de polimerización del tipo amida. Ya que las fibras de vidrio pueden ser mezcladas suficientemente durante esta etapa, no hay una necesidad para una etapa de post-mezclado, tal como extrusión, para incorporar las fibras de vidrio en las composiciones. Esto es particularmente ventajoso para la presente invención ya que la etapa de post mezclado es intensiva en energía, cara y puede con frecuencia provocar una reducción en el peso molecular del polímero del tipo amida. Las aplicaciones de uso final para las composiciones de los polímeros del tipo amida producidos de acuerdo a la presente invención incluyen polímeros modificados de impacto, elastómeros, películas de alta barrera y recubrimientos, tales como resistencia a la tracción, alargamiento mejorado a rompimiento, mejores propiedades de adaptabilidad al medio ambiente y resistencia a la flexión mejorada. Otras aplicaciones de uso final incluyen resinas de modificación, recubrimientos, contenedores para aplicaciones de barrera y plásticos de moldeo. Además, pueden ser producidos los recubrimientos de polvo a partir de los polímeros del tipo amida modificados producidos de acuerdo a la invención. Los polímeros producidos por esta invención son útiles como resinas de modificado termoplásticas, elastómeros, películas, hojas y plásticos de contenedores. En una modalidad preferida, se prepara un polímero del tipo amida modificado al impacto que comprende un primer polímero sin núcleo cubierta o de núcleo cubierta derivado del sistema de coloides de polímero. En otra modalidad preferida, se prepara un recubrimiento de polímero del tipo amida funcionalizado con hidroxilo que comprenden un primer polímero sin núcleo cubierta o con núcleo cubierta derivado de un sistema de coloides de polímero. En una modalidad de la invención, se produce un polímero del tipo amida modificado, que incluye, pero no se limita a, plástico modificado al impacto, a partir de un sistema de coloides de polímero que comprende primeros polímeros los cuales son polímeros de núcleo cubierta o polímeros sin núcleo cubierta, y un polímero del tipo amida. El primer polímero del sistema de coloides de polímero utilizado en esta modalidad tiene preferentemente una Tg de menos de aproximadamente 40°C, mientras que el polímero del tipo amida tiene una Tg mayor de aproximadamente 40°C. En una modalidad adicional, el polímero del tipo amida tendrá una Tg de menos de aproximadamente 40°C y el primer polímero tendrá una Tg de más de aproximadamente 40°C. En una modalidad adicional, tanto el polímero del tipo amida y el primer polímero tienen una Tg de menos de aproximadamente 40°c. SE prepara el plástico modificado al impacto preferentemente de un sistema de coloides de polímero que comprende un primer polímero el cual comprende residuos de acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de butilo, isopreno, butadieno, acrilato de laurilo, cloruro de vinilideno, o una mezcla de los mismos. En otra modalidad de la invención, se produce un polímero del tipo amida modificado, que incluye pero no se limita a, elastómero termoplástico a partir del sistema de coloides de polímero que comprende primeros polímeros los cuales son tanto polímeros de núcleo cubierta o polímeros sin núcleo cubierta. El coloide de polímero en esta modalidad tiene una Tg de más de aproximadamente 40°C, y el polímero tipo amida tiene una Tg de menos de aproximadamente 40°C y preferentemente no tiene esencialmente cristalinidad, más preferentemente, el polímero del tipo amida tendrá una Tg de menos de aproximadamente 0°C y esencialmente nada de cristalinidad, y todavía más preferentemente, el polímero del tipo amida tendrá una Tg de menos de aproximadamente -20 °C y esencialmente nada de cristalinidad. En una modalidad adicional, tanto el polímero del tipo amida y el primer polímero tienen una Tg de menos de aproximadamente 40°C. El elastómero termoplástico se prepara preferentemente de un sistema de coloides de polímero que comprende un primer polímero que comprende los residuos de cloruro de vinilo, estireno, a-metilestireno, metacrilato de metilo, vinilnaftaleno, metacrilato de isobornilo o una mezcla de los mismos . Los elastómeros están encofrando utilidad incrementada, en particular los elastómeros termoplásticos (ETP) que son elastoméricos en temperatura de uso, pero pueden ser procesados como un plástico (por ejemplo moldeo de inyección, extruido) en temperaturas apropiadas. Un elastómero puede ser preparado de acuerdo al proceso de la invención. Por ejemplo, un polímero del tipo amida que es amorfo y tiene una Tg baja puede ser un fluido viscoso que no es útil como un plástico o elastómero. Este polímero viscoso de Tg baja puede ser usado para hacer un elastómero al agregar un segundo polímero, en la forma de un sistema de coloides de polímero, que actúa como un reticulador físico y es un punto de lazo para las cadenas de polímero viscosas.

Una mezcla de polímero separada resultará en que tiene propiedades elastoméricas . Ejemplos Los siguientes ejemplos son indicativos de cómo proporcionar a aquellos de experiencia ordinaria en la técnica con una descripción completa y detalles de cómo se hacen las composiciones de la materia y métodos reclamados en la presente, y no se proponen para limitar el alcance de lo que los inventores tienen como su invención. Se han hecho esfuerzos para asegurar la exactitud con respecto a los números (por ejemplo, cantidades, temperatura, etc.) pero pueden encontrase algunos errores y desviaciones . A menos que se indique otra cosa, las partes son en peso, la temperatura es en °C o es a temperatura ambiente y la presión es o casi cercana a la atmosférica. Los materiales y procedimientos de prueba usados para los resultados mostrados en la presente son como sigue: Se determina la viscosidad inherente (V. Ih) en 25°C con una muestra de 0.50 gramos en 100 ml de 60/40 por peso de solución de fenol/tetracloroetano . Se determinan las distribuciones de peso molecular por cromatografía de permeación en gel (CPG) . Se hacen las soluciones al disolver 4 mg del polímero en una 30/70 por peso de solución de hexafluoroisopropanol/cloruro de metileno que contiene 10% por volumen de tolueno como un marcador de proporción de flujo. Se calibra el sistema usando una serie de estándares de poliestireno de peso molecular estrecho, Se reportan los pesos moleculares en valores de peso molecular absoluto determinados a partir del grupo de constantes de Mark-Houwink que relacionan el PET a poliestireno. Se determinan las transiciones térmicas por calorimetría de barrido diferencial (CBD) en un CBD de Dupont instruments 2200 CBD. Se determina también la cristalinidad en por ciento por CBD. Se realiza el CBD usando una proporción de barrido de 20°C/minuto después de que se calienta la muestra arriba de su temperatura de fusión y se detiene rápidamente debajo de su temperatura de transición de vidrio . Se preparan las películas por moldeo de compresión del polímero seco. Se realiza el secado en un horno de vacío de 120°C (20 mm Hg) durante la noche. Se moldean por compresión los polímeros secos en Tm + 30 a 50 en una película de 6" x 6" por presión entre dos placas de metal con una frisa de 15 mil en una prensa de Pasadena Hydraulics Inc. Se aplica la presión gradualmente por 2 minutos antes de que alcance por último 15,000 ram de libras de fuerza y se mantenga por 1 minuto. Después del moldeo por compresión, se sumergen rápidamente en un baño de hielo para detener. SE hace la prueba de impacto instrumentada de las películas de acuerdo al método ASTM D3763, "High Speed Puncture Properties of Plastics Using Load and Displacement Sensors" . Se hace la prueba en 23 °C en una máquina de prueba Ceast Fractovic. El espesor de la película está en el intervalo de 0.33-0.38 mm. Se colocan las películas en un holló con un diámetro de inserto de 76 mm mientras se pegan las películas con un golpeador de 0.5" de diámetro con una velocidad de 11.1 ft/s. Se clasifica la falla como brillo si la película se astilla o fractura en piezas; mientras que se reporta una falla dúctil si se crea un hoyo en la película. Microscopía de electrones de transmisión: se hacen secciones transversales delgadas en un Cryo-Ultramicrotomo operado en -105°C. Se examinan las secciones en un Philips CM12 TEM operado en 80 kV. El contraste es natural sin el uso de tinciones. Microscopía óptica: se hacen las secciones transversales delgadas en -60°C y se examinan usando un microscopio de luz Zeiss. Ejemplo 1: Preparación de sal de nylon 6.6 Se equipa un matraz de tres cuellos, de 5000 ml con un agitador y un embudo de goteo. Se agregan al matraz 1800 ml de etanol y 182.7 gramos (1.25 moles) de ácido adípico, con agitación y calentamiento en aproximadamente 65°C, se prepara una solución uniforme. Se agrega entonces al matraz 200 ml de agua deionizada. Mientras se agitan los contenidos del matraz a 60-65°C, se agrega entonces en gotas una solución de 165 gramos (1.42 moles) de 1 , 6 -hexandiamina en 500 ml de etanol durante aproximadamente 20 minutos para producir una solución incolora. Se permite enfriar entonces la mezcla de reacción a 25°C-30°C y un sólido blanco precipita. Se enfría además la mezcla de reacción con agua y hielo a aproximadamente 20°C y se filtra. Se lava el producto blanco granular con aproximadamente 300 ml de metanol frío y se seca para obtener 239.5 gramos de sal de nylon 6,6. Ejemplo 2: Preparación de oligómero de nylon 6,6 Se pesan 50 gramos de sal de nylon 6,6 a partir del ejemplo 1 en un alineador de vidrio de 300 ml en un autoclave de Paar no agitado. Se presuriza entonces la autoclave con nitrógeno y se mezcla a presión atmosférica tres veces y se calienta durante 42 minutos bajo presión autógena a 215°C y se mantiene por 2 horas. Se permite enfriar el autoclave a aproximadamente 30°C; se libera la presión a ala atmosférica; y se remueve el alineador de vidrio que continúa con el oligómero de nylon 6,6 a partir del autoclave. El producto oligomérico de nylon 6,6 es translúcido y tiene una V. Inh de 0.20. El rendimiento es 48.6 gramos. Ejemplo 3: Preparación de polímero de nylon 6,6 (Control) Se colocan 50.0 gramos del oligómero de nylon 6,6, V. Inh de 0.54, preparado como se describe en el ejemplo 2 en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno de 1 atmósfera. Se sumerge el reactor en un baño de metal a 280°C. Después de 30 minutos, se funde en su mayoría el oligómero de nylon 6,6 para dar el producto de viscosidad de fusión media, de color amarillo, transparente. Después de 15 minutos adicionales, se funde completamente el oligómero.

En este punto, se termina el flujo de nitrógeno y se aplica vacío. Dentro de diez minutos, se reduce la presión a cerca de 1 atmósfera a 0.30 Torr. Se agita el polímero bajo vacío (0.3 Torr) por 17 minutos, logrando una viscosidad de fusión muy alta. Se permite enfriar el polímero y se tritura.

Después de la trituración, algo del polímero se utiliza para fundir en prensa las películas de polímero que pueden ser usadas para la prueba. La película fundida a presión es translúcida y muy espesa. La Tm del producto es 264 °C y la v. Ih es 1.75 dL/g. Ejemplo 4: Emulsión A un reactor de reacción enchaquetado de 2 1 equipado con un condensador, purga de nitrógeno, y agitador, se agrega 515.76 g de etilenodiol, 164.79 g de agua y 12.28 g de Tergitol 15-S-40, un tensioactivo no iónico fabricado por Union Carbide (70% en agua) .Se calientan los contenidos del reactor a 85°C. En un matraz de 500 ml separado, se prepara una mezcla de monómero/tensioactivo de 326.65 g de acrilato de 2-etilhexilo, 17.19 g de triacrilato de trimetilolpropano, 103.15 g de etilenodiol y 7.37 g de Tergitol 15-S-40. Se agrega al reactor caliente, 45.44 g de la mezcla de monómero/tensioactivo. Después se permite que los contenidos del reactor se re-equilibren, se agrega 0.69 g de persulfato de sodio disuelto en 16.8 g de agua al reactor. Después de unos cuantos minutos, la apariencia del reactor cambia de claro a tinte blanco azulino indicando la formación de partículas pequeñas. Se alimenta' el monómero restante en el reactor sobre un periodo de 90 minutos. En el mismo momento que se agrega el monómero al reactor, se alimenta 1.72 g de persulfato de sodio en 33.6 g de agua al reactor. Después de que se agrega el monómero, se mantiene la reacción a 85°C por una hora adicional punto en el cual se enfría el reactor a temperatura ambiente . Se filtra el látex resultante a través de un tamiz de malla 100. El raspado seco recolectado en el tamiz es 18.45 g. El diámetro efectivo como se mide por difusión de luz dinámica es 194 nm . Ejemplo 5: Preparación de nylon 6,6/Mezcla de látex EG Se coloca una muestra de oligómero de nylon 6,6 de V. Ih 0.20 del Ejemplo 2 (47.8 gramos) y acetato de sodio (0.029 gramos (3.59 x 10-4 moles) en un reactor de polimerización de 0.5 L bajo una atmósfera de nitrógeno de 1 atmósfera. Se sumerge el reactor en un baño de metal a 230°C y se fija la temperatura inmediatamente a 280°C. Después de 25 minutos, la temperatura del baño ha alcanzado 280°C y el oligómero de nylon 6,6 es fundido en su mayoría para dar un producto de viscosidad de fusión baja y tinte amarillo, transparente. Después de ser agitado por 3 minutos adicionales a 280°C, se funde completamente el producto y se muestrea la masa fundida para V. Ih. La V. Ih de esta muestra es 0.79. En este punto, se agrega lentamente 28.1 gramos de la emulsión del Ejemplo 4 vía un embudo de ecualización de presión de 125 ml sobre un periodo de 25 minutos y se continua el calentamiento en 280°C bajo una atmósfera de nitrógeno por otros 3 minutos. En este punto, se termina el flujo del nitrógeno y se aplica vacío. Dentro de diez minutos, se reduce la presión de cerca de 1 atmósfera a 0.30 Torr. Se agita el polímero bajo vacío (0.2 -0.2 Torr) por 25 minutos, logrando una viscosidad de masa fundida muy alta. Se permite enfriar al polímero y se tritura. Después de triturar, se utiliza algo del polímero para fundir por presión películas de polímero que puedan ser usadas para prueba. La película fundida por presión es translúcida y muy espesa. La Tg del producto es 42°C y la V. Ih es 1.74 dL/g. Se dispersan las partículas hasta 10 mieras en tamaño en la mezcla de nylon 6,6 (microscopía óptica) . Ejemplo 6: Preparación de látex de agua Se agrega a un reactor de reacción enchaquetado con 1 litro con un condensador, purga de nitrógeno, y agitador; 394.63 de agua y 2.31 de Hitenol HS-20. Se calientan los contenidos del reactor a 65°C. En un matraz separado de 500 ml , se preparar una mezcla de monómero/tensioactivo de 196.15 g de butilacrilato, 23.08 g de estireno, 11.54 g de metacrilato de alilo, 58.85 g de agua y 4.62 de Hitenol HS-20. Se agrega al reactor caliente, 29.4 g de la mezcla de monómero/tensioactivo. Después de permitir que los contenidos del reactor se reequilibren, se agrega 0.77 g de hidropéroxido de t-butilo (t-BHP) disuelto en 11.2 g de agua destilada al reactor seguido por 0.23 g de sulfoxilato de formaldehído de sodio (SFS) disuelto en 11.2 g de agua destilada. Después de unos cuantos minutos, la apariencia del reactor cambia de claro a blanco con un tinte blanco azulino indicando la formación de partículas pequeñas. Se alimenta la mezcla de monómero resultante en el reactor sobre un periodo de 195 minutos. Durante el mismo tiempo, se alimentan 0.92 g de SFS disuelto en 28 g de agua destilada en el reactor. Después de que se agrega todo el monómero se mantiene la reacción a 65°C por una media hora adicional punto en el cual se enfría el reactor a temperatura ambiente . Se filtra la emulsión resultante a través de un tamiz de malla 100. Esta emulsión contiene 28.5% de sólidos y el tamaño de las partículas es 63 nm como se mide por difusión de luz dinámica. Ejemplo 7: Preparación de nylon 6,6/mezcla de látex de agua Se coloca una muestra de oligómero de nylon 6,6 de V. Ih 0.54 preparado como en el Ejemplo 2 (47.8 gramos) en un reactor de polimerización de 0.5 1 bajo una atmósfera de nitrógeno de 1 atmósfera. Se sumerge el reactor en un baño de metal a 280°C. Después de 25 minutos, se funde en su mayoría el oligómero de nylon 6,6 para dar un producto de viscosidad de masa fundida media y de tinte amarillo, transparente. Después de agitar por 3 minutos adicionales a 280°c, se funde completamente el producto y se muestrea la masa fundida para v. Ih. La V. Ih de esta muestra es 0.98 dL/g. En este punto, se agrega lentamente 28.1 gramos de la emulsión del Ejemplo 6 vía un embudo de ecualización de presión de 125 ml sobre un periodo de 80 minutos y se continua el calentamiento a 280-290°C bajo una atmósfera de nitrógeno para otros 15 minutos. En este punto, se termina el flujo de nitrógeno y se aplica vacío. Dentro de ocho minutos, se reduce la presión a cerca de 1 atmósfera a 0.30 Torr. Se agita el polímero bajo vacío (0.2-0.3 Torr) por 5 minutos, logrando una viscosidad de masa fundida muy alta. Se permite triturar y moler el polímero. Después de moler, algo del polímero se utiliza para fundir por prensa películas de polímero que pueden ser usadas para prueba. La película fundida por presión es translúcida y muy espesa. La Tm del producto es 263°C y la V.Ih es 1.71 dL/g. Las partículas hasta 300 mieras en tamaño se dispersan en la mezcla de nylon 6,6 (microscopía óptica) . La invención se ha descrito en detalle con referencia particular a modalidades preferidas de la misma, pero se entenderá que las variaciones y modificaciones pueden ser efectuadas sin alejarse del alcance y espíritu de la invención .

Claims (72)

1. REIVINDICACIONES 1. Un método para hacer una mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero caracterizado porque comprende las etapas de : a . preparar un sistema de coloides de polímero que comprende un primer polímero dispersado en una fase continua líquida; b. introducir el sistema de coloides de polímero en un medio de reacción de polimerización del tipo amida antes a o durante la reacción, en donde el medio de reacción comprende 1) un componente diácido y un componente diamina, un oligómero de un diácido y un componente diamina, o una mezcla de los mismos; y c . polimerizar los componentes de b) 1, por loq ue se proporciona una mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero .
2. 2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el sistema de coloides de polímero comprende una composición de polímero de látex.
3. 3. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la fase continua comprende substancialmente agua en la ausencia de diol, por lo que se proporciona un polímero de poliamida.
4. 4. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la fase continua comprende de aproximadamente 30% a aproximadamente 100% de agua.
5. 5. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la fase continua comprende de aproximadamente 70% a aproximadamente 100% de agua.
6. 6. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la fase continua consiste esencialmente de agua.
7. 7. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la fase continua comprende un componente diol, por lo que se proporciona un polímero de poliesteramida .
8. 8. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque la fase continua comprende de aproximadamente 30% a aproximadamente 100% de diol.
9. 9. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque la fase continua comprende de aproximadamente 70% a aproximadamente 100% de diol.
10. 10. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque la fase continua consiste esencialmente de diol .
11. 11. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la fase continua comprende agua y un diol, por lo que se proporciona un polímero de poliesteramida .
12. 12. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la fase continua comprende uno o más cosolventes y en donde el cosolvente comprende agua, metanol, etanol, propanol, n-butanol, o una mezcla de los mismos.
13. 13. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer polímero comprende partículas de polímero de látex.
14. 14. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer polímero comprende un residuo de un monómero de vinilo no ácido de un metacrilato de acetoacetoxietilo, acrilato de acetoacetoxietilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de etílhexilo, metacrilato de 2 -etilhexilo, acrilato de 2-etilhexilo, isopreno, acrilato de octilo, metacrilato de octilo, acrilato de iso-octilo, metacrilato de iso-octilo, triacrilato de trimetiolpropilo, estireno, a-metilestireno, metacrilato de glicidilo, metacrilato de carbodiimida, crotonatos de alquilo de C1-C18, maleato de di-n-butilo, a o ß-vinilnaftaleno, di-octilmaleato, metacrilato de alilo, maleato de di-alilo, di-alilmalonato, metacrilato de metioxibutenilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de hidroxibutenilo, (met) crilato de hidroxietilo, (met ) acrilato de hidroxipropilo, acrilonitrilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acetato de vinilo, carbonato de viniletileno, epoxibuteno, 3 , 4-dihidroxibuteno, (met ) acrilato de hidroxietilo, metacrilamida, acrilamida, butilacrilaipida , etilacrila ida, butadieno, monomeros de vinil éster, (met) acrilatos de vinilo, (met ) acrílato de isopropenilo, (met ) acrilatos de cieloalifaticepoxi , etilformamida , 4-vinil-1, 3 -dioxolan-2-ona, 2 , 2-dimetil-4-vinil-l , 3 -dioxolano , 3,4-di-acetoxi-1-buteno, o una mezcla de los mismos.
15. 15. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer polímero comprende un residuo de acrilato de 2 -etilhexilo, estireno, metacrilato de metilo, acrilato de butilo, acrilato de etilo, metacrilato de butilo o una mezcla de los mismos.
16. 16. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer polímero comprende un residuo de acrilato de 2-etilhexilo .
17. 17. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer polímero comprende de aproximadamente 50 a aproximadamente 100% de acrilato de butilo, isopreno, butadieno, acrilonitrilo, estireno, acrilato de 2-etilhexilo o una mezcla de los mismos.
18. 18. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer polímero comprende partículas de látex que comprenden grupos funcionales y en donde los grupos funcionales comprenden un grupo epoxi, un grupo acetoacetoxi, un grupo carbonato, un grupo hidróxilo, un grupo amina, un grupo isocianato, un grupo amida, o una mezcla de los mismos.
19. 19. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer polímero comprende partículas de polímero de látex que están reticuladas.
20. 20. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el sistema de coloides de polímero comprende un agente de reticulación, en donde el agente de reticulación comprende un compuesto insaturado multifuncional.
21. 21. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el agente de reticulación comprende divinilbereno, metacilato de alquilo, alquilo acrílico, acrilato insaturado multifuncional, o una mezcla de los mismos.
22. 22. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer polímero comprende partículas de polímero de látex que no son reticuladas.
23. 23. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer polímero es un polímero de núcleo cubierta.
24. 24. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el sistema de coloides de polímero comprende un tensioactivo.
25. 25. El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el tensioactivo comprende un tensioactivo aniónico, un tensioactivo catiónico, un tensioactivo no iónico, o una mezcla de los mismos.
26. 26. El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el tensioactivo comprende un sulfato etoxilado de alquilo polimerizable o no polimerizable, sulfato etoxilado de alquilfenol, etoxilato de alquilo, etoxilato de alquilfenol, o una mezcla de los mismos.
27. 27. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el diácido comprende ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido ciclohexanodicarboxílico, un diácido alifático de 6 a 12 carbonos, o una mezcla de los mismos.
28. 28. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la diamina comprende meta-xililendiamina, para-xililendiamina, 1,3-ciclohexano (bis) metilamina, 1 , 4 -ciciohexano (bis) metilamina, una diamina alifática de 6 a 12 carbonos o lactama, una diamina alifática de 4 a 12 carbonos, o una mezcla de los mismos.
29. 29. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero del tipo amida comprende una poliamida parcialmente aromática y en donde la poliamida parcialmente aromática comprende poli (m-xililenadipamida) , poli (hexametilenisoftalamida) , poli (hexametilenadipamida-co-isoftalamida) , poli (hexametilenadipamida-co- eref al amida) , poli (hexametilenisoftalamida-co- tereftalamida) , o una mezcla de los mismos.
30. 30. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el polímero del tipo amida comprende una poliamida alifática y en donde la poliamida alifática comprende polietilenadipamiddaa (nylon 2,6) , politetrametilenadipamida (nylon 4.6) , polihexametilenadipamida (nylon 6,6) , polihexametilensebacamida (nylon 6, 10) , polihexametilendodecamida (nylon 6,12) , polioctametilenadipamida (nylon 8,6) , polidecametilenadipamida nylon 10, 6) , polidodecametilenadipamida (nylon 12, 6) , polidodecametilensebacamida (nylon 12, 8), o una mezcla de los mismos.
31. 31. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente bl) comprende un oligómero de etilenodiol o butanodiol para proporcionar una poliesteramida del tipo nylon 6,6.
32. 32. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la polimerización de los componentes de b) es por polimerización de fase de masa fundida.
33. 33. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el sistema de coloides de polímero comprende un agente de amortiguamiento y en donde el agente de amortiguamiento comprende sales de amonio de carbonatos, sales de sodio de carbonatos, sales de amonio de bicarbonatos, o una mezcla de los mismos.
34. 34. El método de conformidad con la rei vindicación 1, caracterizado porque la reacción de polimerización del tipo amida comprende un agente de amortiguamiento y en donde el agente de amortiguamiento comprende acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de litio, fosfato de sodio monobásico, fosfato de potasio dibásico, carbonato de sodio, o una mezcla de los mismos.
35. 35. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el sistema de coloides de polímero está comprendido de partículas que tienen un peso molecular promedio en peso de 1,000 a 1,000,000 como se determina por cromatografía de permeación de gel .
36. 36. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque las fibras de vidrio se agregan al medio de reacción de polimerización del tipo amida antes a o durante la reacción de polimerización.
37. 37. El método de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque las fibras de vidrio comprenden de aproximadamente 10 a aproximadamente 50% en peso de la mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero.
38. 38. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los agentes de reforzamiento comprenden fibras de carbón, mica, arcilla, talco, wollastonita, fibras de vidrio, carbonato de calcio, o una mezcla de los mismos, se agregan al medio de reacción de polimerización del tipo amida antes a o durante la reacción de polimerización.
39. 39. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el sistema de coloides de polímero es una composición de látex preparada por polimerización de emulsión.
40. 40. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el sistema de coloides de polímero se introduce en el medio de reacción del tipo amida antes a la iniciación de la reacción de polimerización del tipo amida.
41. 41. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el sistema de coloides de polímero se introduce en el medio de reacción del tipo amida durante la reacción de polimerización del tipo amida.
42. 42. El producto caracterizado porque se hace por el proceso de conformidad con la reivindicación 1.
43. 43. Una mezcla de polímero del tipo amida/primer polímero caracterizada porque comprende: a. un sistema de coloides de polímero que comprende un primer polímero que comprende: i. partículas de polímero de látex que comprende un residuo de un monómero etilénicamente insaturado; ii . un tensioactivo; y iii. una fase continua líquida que comprende un componente diol ; y b. un polímero del tipo amida.
44. 44. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el polímero del tipo amida es una poliesteramida.
45. 45. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque la fase continua comprende de aproximadamente 30% a aproximadamente 100% de diol.
46. 46. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque la fase continua comprende de aproximadamente 70% a aproximadamente 100% de diol.
47. 47. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque la fase continua consiste esencialmente de diol .
48. 48. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque la fase continua comprende un cosolvente y en donde el cosolvente comprende agua, metanol, etanol, propanol, n-butanol, o una mezcla de los mismos .
49. 49. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el primer polímero comprende un residuo de un monómero de vinilo no ácido de un metacrilato de acetoacetoxietilo, acrilato de acetoacetoxietilo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de 2-etilhexilo, isopreno, acrilato de octilo, metacrilato de octilo, acrilato de iso-octilo, metacrilato de iso-octilo, triacrilato de trimetiolpropilo, estireno, a-metilestireno, metacrilato de glicidilo, metacrilato de carbodiimida, crotonatos de alquilo de C1-C18, maleato de di-n-butilo, a o ß-vinilnaftaleno, di-octilmaleato, metacrilato de alilo, maleato de di-alilo, di-alilmalonato, metacrilato de metioxibutenilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de hidroxibutenilo, (met ) acrilato de hidroxietilo, (met ) acrilato de hidroxipropilo, acrilonitrilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acetato de vinilo, carbonato de viniletileno, epoxibuteno, 3 , 4 -dihidroxibuteno, (met ) acrilato de hidroxietilo, metacrilamida, acrilamida, butilacrilamida, etilacrilamida , butadieno, monomeros de vinil éster, (met) acrilatos de vinilo, (met ) acrilato de isopropenilo, (met ) acrilatos de cieloalifaticepoxi , etilformamida, 4-vinil-l , 3 -dioxolan-2-ona , 2 , 2 -dimetil-4 -vinil-1 , 3 -dioxolano, 3 , 4 -di-acetoxi - 1-buteno, o una mezcla de los mismos.
50. 50. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el primer polímero comprende un residuo de acrilato de 2 -etilhexilo, estireno, metacrilato de metilo, acrilato de butilo, acrilato de etilo, metacrilato de butilo o una mezcla de los mismos.
51. 51. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el primer polímero comprende un residuo de acrilato de 2 -etilhexilo .
52. 52. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el primer polímero comprende de aproximadamente 50 a aproximadamente 100% de acrilato de butilo, isopreno, butadieno, acrilonitrilo, estireno, acrilato de 2-etilhexilo o una mezcla de los mismos .
53. 53. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el primer polímero comprende grupos funcionales y en donde los grupos funcionales comprenden un grupo epoxi, un grupo acetoacetoxi, un grupo carbonato, un grupo hidróxilo, un grupo amina, un grupo isocianato, un grupo amida, o una mezcla de los mismos.
54. 54. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el sistema de coloides de polímero comprende partículas de polímero de látex que están reticuladas.
55. 55. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el sistema de coloides de polímero comprende partículas de polímero de látex que no están reticuladas.
56. 56. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracte izada porque el primer polímero es un polímero de núcleo cubierta.
57. 57. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el tensioactivo comprende un tensioactivo aniónico, un tensioactivo catiónico, un tensioactivo no iónico o una mezcla de los mismos .
58. 58. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el tensioaotivo comprende un sulfato etoxilado de alquilo polimerizable o no polimerizable, sulfato etoxilado de alquilfenol, etoxilato de alquilo, etoxilato de alquilfenol, o una mezcla de los mismos .
59. 59. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el diácido comprende ácido isoftálico, ácido teref 'talico, ácido ciclohexanodicarboxílico, un diácido alifático de 6 a 12 carbonos, o una mezcla de los mismos.
60. 60. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque comprende una diamina en donde la diamina comprende metaxililendiam na , para-xililendiamina, 1 , 3 -ciciohexano (bis) metilamina , 1,4-ciclohexano (bis) metilamina, una diamina alifática de 6 a 12 carbonos alifáticos o lactama, una diamina alifática de 4 a 12 carbonos, o una mezcla de los mismos.
61. 61. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque comprende una poliamida parcialmente aromática y en donde la poliamida parcialmente aromática comprende poli (m-xililenadipamida) , poli (hexametilenisoftalamida) , poli (hexametilenadipamida-co-isoftalamida) , poli (hexametilenadipamida-co- tereftalamida) , poli (hexametilenisoftalamida-co- tereftalamida) , o una mezcla de los mismos.
62. 62. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque comprende una poliamida alifática y en donde la poliamida alifájtica comprende polietilenadipamida (nylon 2,6 politetrametilenadipamida (nylon 4,6 polihexametilenadipamida (nylon 6,6) polihexametilensebacamida (nylon 6,10) polihexametilendodecamida (nylon 6, 12) polioctametilenadipamida (nylon 8,6) polidecametilenadipamida nylon 10, 6) polidodecametilenadipamida (nylon 12, 6) polidodecametilensebacamida (nylon 12, 8), o una mezcla de los mismos .
63. 63. la mezcla de polímero de conformidad con . la reivindicación 43, caracterizada porque comprende una poliesteramida del tipo nylon 6,6.
64. 64. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el polímero del tipo amida se prepara por polimerización de fase de masa fundida.
65. 65. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque la reacción de polimerización del tipo amida comprende un agente de amortiguamiento y en donde el agente de amortiguamiento comprende acetato de sodio, acetato e potasio, acetato de litio, fosfato de sodio monobásico, fosfato de potasio dibásico, carbonato de sodio, o una mezcla de las mismas.
66. 66. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque se agregan las fibras de vidrio al medio de reacción de polimerización del tipo amida antes a o durante la reacción de polimerización.
67. 67. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 66, caracterizada porque las fibras de vidrio comprenden de aproximadamente 10 a aproximadamente 50% en peso de la mezcla del polímero.
68. 68. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque se agregan los agentes reforzantes que comprenden fibras de carbono, mica, arcilla, talco, wollastonita, fibras de vidrio, carbonato de calcio, o una mezcla de las mismas al medio de reacción de polimerización del tipo amida antes a o durante la reacción de polimerización.
69. 69. La mezcla de polimerización de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el sistema e coloides de polímero es una composición de látex preparada por polimerización de emulsión.
70. 70. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el sistema de coloides de polímero es introducido en el medio de reacción de polimerización del tipo amida antes a la iniciación de la reacción de la polimerización del tipo amida.
71. 71. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque el sistema de coloides de polímero es introducido en el medio de reacción del tipo amida durante la reacción de polimerización del tipo amida .
72. 72. La mezcla de polímero de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque la mezcla de polímero es una poliamida o poliesteramida modificada al impacto.