JP2001514283A - ジオールラテックス組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、（ａ）エチレン系不飽和モノマーの残基を含み、１０００nmより小さいサイズを有するラテックスポリマー粒子、（ｂ）界面活性剤及び（ｃ）連続液相の６０〜１００重量％を構成するジオール成分を含む連続相を含んでなり、ラテックスポリマー粒子が連続相中に分散されているジオールラテックス組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】関連特許出願に対するクロス・リファレンス 本件特許出願は、１９９７年８月２８日出願の米国仮特許出願第６０／０５７
，７１４号及び１９９７年８月２８日出願の米国仮特許出願第６０／０５８，０
０８号の優先権を主張し、この第６０／０５７，７１４号及び第６０／０５８，
００８号特許出願を、それらの全部を参照して本明細書に含める。

【０００２】発明の分野 本発明は、ジオールラテックス組成物及びこのようなジオールラテックス組成
物の製造方法に関する。このジオールラテックス組成物は好ましくは、連続相の
主成分としてのジオールで製造される。

【０００３】 本発明は更に、縮合ポリマー及びこのようなポリマーの製造方法に関する。こ
の縮合ポリマーは、好ましくはジオール成分を含んでなるポリマーコロイド系を
使用して製造される。好ましい態様に於いて、このポリマーコロイド系はジオー
ルラテックス組成物である。本発明の方法により製造された縮合ポリマーは、不
均一相物質である。

【０００４】発明の背景 本発明の第一の主態様に関して、ラテックスポリマーは、そのデリバリーシス
テムの独特の特徴のために種々の製品で利用されている。本来、ラテックスポリ
マーは、その等価溶液よりも低い粘度を有する。このより低い粘度によって、よ
り高いポリマー濃度を、高粘度流体に付随する多数の問題点に遭遇することなく
、応用に提供することが可能になる。ラテックスポリマーの独特の粘度挙動のた
めの理由は、この系の不均一性に由来する。ラテックスポリマーは、連続低粘度
媒体中に、溶解するのではなくて分散するという事実によって、媒体の粘度への
ラテックスポリマーの影響が減少する。従って、ラテックスの連続相又は溶媒が
、この系の粘度に影響を及ぼす支配的な成分である。

【０００５】 典型的に、大部分の市販のラテックスの連続相は水である。このことは、水が
低い毒性を有し、可燃性でない点で有利である。ポリマーのデリバリーシステム
として連続相を使用すべきときには、水は良好な選択である。しかしながら、幾
つかの状況では、水は基体に対して有害であるかもしれず又はラテックスの乾燥
特性を変更することが必要であるかもしれない。

【０００６】 水以外の溶媒を、連続相に使用することができる。例えば、ジオール溶媒を少
量で添加することが知られている。ＪＰ０４３３５００２には、低温でのビニル
エステルエマルジョンの製造用に、凍結防止剤としてアルコール（類）を添加す
ることが教示されている。開示されているジオール溶媒の量は、５０重量％より
少ない。ＪＰ６３１８６７０３には、得られるエマルジョンの皮膜形成特性に影
響を及ぼすために、固体成分の１０重量％以下の量で、皮膜形成剤及び可塑剤を
添加することが教示されている。ＪＰ０６１８４２１７には、良好な粉末流動性
を有する塩化ビニルポリマーを製造するために、塩化ビニル懸濁重合に、ポリオ
ール及び水溶性無機塩を添加することが教示されている。ＥＰ２５５１３７には
、高い重合度を有するポリビニルエステルを製造するために、１００／０〜５０
／５０の水／アルコールレベルで水溶性アルコールを使用することが教示されて
いる。

【０００７】 米国特許第３，７７９，９６９号には、エマルジョンの１０〜５０重量％の量
で、プロピレンジオール又はジエチレンジオールを使用することが記載されてい
る。このエチレンジオールは、エマルジョンの改良された湿潤特性を与えるため
に添加される。

【０００８】 米国特許第４，４５８，０５０号には、ジオール鎖延長剤中のポリマー分散液
の製造方法が記載されている。この特許は、ポリウレタンの製造のための、低粘
度を有するポリマーの製造に関係している。’０５０号特許には、ジオール溶媒
中の安定化ラテックスに至る組成物は教示されていない。この特許にはまた、分
散ポリマーを製造するために、大量のポリマー安定剤を使用することが教示され
ている。

【０００９】 ＪＰ６００４０１８２及びＪＰ６４００１７８６には、織物加工用の撥水−油
性のための組成物が教示されている。この組成物は、ジオール溶媒の混合物中の
フルオロポリマーエマルジョンの製造を目指している。このようなフルオロポリ
マーは本発明の主題ではない。

【００１０】 米国特許第４，８１０，７６３号には、感圧接着剤の製造用の有機媒体中の懸
濁重合が教示されている。’７６３号特許に記載されている組成物は具体的に、
大粒子サイズ分散液の製造を目指している。この特許には、１０００nmより小さ
い粒子サイズを有する粒子サイズラテックスを製造する組成物は開示されていな
い。この文献にはまた、乳化重合が開示されていない。

【００１１】 米国特許第４，８８５，３５０号及び同第５，０６１，７６６号には、親水性
有機液体中のビニルモノマーの分散重合が教示されている。分散ポリマーを製造
するのに、大量のポリマー分散安定剤が教示されている。

【００１２】 本発明よりも前に、ラテックスポリマーの連続相中に、連続相の４０重量％以
上、更に好ましくは、６０重量％以上のジオールを使用することは、知られてい
なかった。ジオールのこの量は、ラテックス組成物に、特別の基板との改良され
た相容性、ラテックスのより良い乾燥特性又は本発明の第二の主態様（縮合ポリ
マー／第一のポリマーのマトリックスの製造）に於ける使用のような、ある種の
利点を与える。

【００１３】 本発明の第二の主態様に関して、縮合ポリマーと他のポリマーとを押出機内で
ブレンドすることによって、縮合ポリマーを改質することは知られている。例え
ば、ポリエステルの衝撃特性を改良するために、典型的は、低Ｔｇエラストマー
を二軸スクリュー押出機内でポリエステルに添加する。特開平２−１５５９４４
号公報には、飽和ポリエステルと、１〜１００phr のグリシジルメタクリレート
−グラフトオレフィンポリマー又はグリシジルアミド−グラフト化オレフィンポ
リマーを含有するポリスチレンポリマーとの物理的ブレンドからなる成形用配合
物が記載されている。特開平２−０１６１４５号公報、同２−０２４３４６号公
報、同１−１２３８５４号公報、同１−１５３２４９号公報及び同１−１６３２
５４号公報の全てには、芳香族ポリエステルとグラフト乳化共重合により製造さ
れた樹脂とのブレンドが教示されている。この分散相のサイズは、良好な特性を
得る上で重要である。これは、ときにはポリマーの物理的特性、特に分子量の低
下になる、エネルギー集中型方法であり、ブレンド工程を必要とし、より多くの
資源及びより長い時間を使用する。

【００１４】 米国特許第５，６５２，３０６号、同第４，１８０，４９４号及び同第５，４
０９，９６７号には、アクリルゴム又はポリブタジエン／アクリルゴム粉末とポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とをブレンドすることを含む、芳香族ポリ
エステルの衝撃性改質用組成物が開示されている。このアクリルゴム粒子は、典
型的なコア／シェル乳化重合によって製造され、次いでラテックスを噴霧乾燥す
ることによって製造される。このラテックスの製造方法は、米国特許第３，８９
５，７０３号に略述されている。

【００１５】 エラストマーとプラスチックとの押出ブレンドは、労働集約型であり、時間消
費型である。典型的に、ポリブタジエン又はポリ（アクリル酸ブチル）は、ポリ
エステルの衝撃性改質のために低Ｔｇポリマーとして使用される。これらの低Ｔ
ｇエラストマーは、取り扱いが困難であり、第二のモノマー、典型的にポリ（メ
タクリル酸メチル）を、低Ｔｇポリマー「コア」の周りの「シェル」として使用
して、低Ｔｇポリマーを取り扱うことができるようにすることを必要とする。こ
のコア−シェルポリマーは、単離され、乾燥され、次いで押出機内でポリエステ
ルに添加される。

【００１６】 一層経済的な方法によってポリマーブレンドを製造する方法についてのニーズ
が存在している。ポリマーブレンドの製造方法に於いて、コアシェル及び／又は
非コアシェルポリマーの両方を利用できることも望ましいであろう。このような
ニーズは、重合反応器内でこのようなブレンドを達成することができ、縮合ポリ
マーの物理的特性が維持されるか又は改良される、本発明によって解決した。

【００１７】発明の要約 第一の主な面に於いて、本発明は、 （ａ）エチレン系不飽和モノマーの残基を含み、１０００nmより小さいサイズ
を有するラテックスポリマー粒子、 （ｂ）界面活性剤及び （ｃ）連続液相の６０〜１００重量％を構成するジオール成分を含んでなる連
続液相 を含んでなるジオールラテックス組成物に関する。

【００１８】 第二の主な面に於いて、本発明は、 （ａ）液体連続相中に分散された第一のポリマーを含むポリマーコロイド系を
製造し、そして （ｂ）このポリマーコロイド系を、縮合反応の前又は間に、（１）二酸、ジイ
ソシアネート、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、ジハロカー
ボネート又はこれらの混合物を含む縮合反応媒体に導入する工程を含んでなり、
液体連続相、縮合反応媒体又はその両方にジオール成分を含ませることによって
縮合ポリマー／第一のポリマーのマトリックスを生成せしめる縮合ポリマー／第
一のポリマーのマトリックスの製造方法に関する。

【００１９】発明の詳細な説明 本発明は、下記の本発明の好ましい態様の詳細な説明及びそれに含まれる実施
例を参照することによって、一層容易に理解することができる。

【００２０】 本発明の組成物及び方法を開示し、説明する前に、具体的な合成方法又は特定
の配合物は、勿論変化し得るので、本発明はこのようなものに限定されないこと
を理解されたい。本明細書で使用した用語は、特別の態様を説明する目的のため
のみであり、限定されることを意図していないことも理解されるべきである。

【００２１】 本明細書及び前記の特許請求の範囲に於いて、参照は、下記の意味を有するも
のとして定義される多数の用語に対して行われる。

【００２２】 単数形（a, an 及びthe ）には、文脈で明らかに他の方法で指示されていない
限り、複数の指示物が含まれる。

【００２３】 「任意的な」又は「任意的に」は、次に記載される事象又は状況が生じてもよ
く又は生じなくてもよいこと並びに含まれる記載が、該事象又は状況が生じるこ
とを例に挙げ及びそれが生じないことを例に挙げることを意味する。

【００２４】 本明細書に於いて、「ラテックス」は、連続相中のポリマー粒子の分散物（こ
のポリマー粒子は好ましくは、１０〜１０００nmのサイズ範囲を有する）として
定義される。このポリマー粒子は乳化重合によって製造される。本明細書に於い
て、「ラテックス粒子」は、連続相中に分散されたこのようなポリマー粒子とし
て定義される。

【００２５】 「ジオール」は、グリコール又は二価アルコールの同義語である。「ポリオー
ル」は、３個又はそれ以上のヒドロキシル基を含有する多価アルコールである。

【００２６】 本明細書を通して、刊行物が参照される場合、これらの刊行物の開示の全部を
、本発明が関係している技術水準を一層完全に説明するために、本明細書の中に
参照して含める。

【００２７】 第一の主な面に於いて、本発明は、 （ａ）エチレン系不飽和モノマーの残基を含み、１０００nmより小さいサイズ
を有するラテックスポリマー粒子、 （ｂ）界面活性剤及び （ｃ）連続液相の６０〜１００重量％を構成するジオール成分を含む連続液相
を含んでなるジオールラテックス組成物に関する。

【００２８】 第二の主な面に於いて、本発明は、 （ａ）液体連続相に分散された第一のポリマーを含むポリマーコロイド系を製
造し、そして （ｂ）このポリマーコロイド系を、縮合反応の前又は間に、（１）二酸、ジイ
ソシアネート、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、ジハロカー
ボネート又はこれらの混合物を含む縮合反応媒体に導入する 工程を含んでなり、液体連続相、縮合反応媒体又はその両方にジオール成分を含
ませることによって縮合ポリマー／第一のポリマーのマトリックスを生成せしめ
る、縮合ポリマー／第一のポリマーのマトリックスの製造方法に関する。

【００２９】 第一の主な面に於いて、本発明は、ジオールラテックス組成物及びこのような
ジオールラテックス組成物の製造方法に関し、ここで、ジオールラテックス組成
物は、遊離基開始剤、適当な界面活性剤及びその中でポリマーが溶解性ではない
ジオール連続相の存在下で、エチレン系不飽和モノマーの重合から誘導されるラ
テックスポリマーを含む。このジオールラテックス組成物は、エマルジョンの連
続相が、ジオール成分又はジオール（類）と他の（共）溶媒との組合せを含む乳
化重合によって製造される。

【００３０】 第二の主な面に於いて、本発明は、好ましくは共反応剤としてのジオール成分
を含むポリマーコロイド系を、縮合重合に導入することに関する。ジオール成分
は、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタンを製造するための縮合重合
又はジオールが使用される全ての他の縮合重合に於いて、共反応剤として使用す
ることができる。

【００３１】 更に詳しくは、本発明のこの第二の主な面には、ジオール含有縮合重合の間に
、ポリマーコロイド系を縮合反応の中に導入することによる、ポリマー粒子を捕
捉するための方法及び組成物が含まれる。本発明の一つの態様に於いて、ポリマ
ーコロイド系は、ジオール成分を含む連続相が縮合重合に於けるジオールの源泉
である、第一の発明面のジオールラテックス組成物である。他の態様に於いて、
ポリマーコロイド系は、水ベースの連続相を含む。この水ベースの連続相には、
ジオール成分が含まれていても又は含まれていなくてもよい。別の態様に於いて
、ポリマーコロイド系はジオールベースの連続相を含む。ポリマーコロイド系が
適切に安定化されている場合、ポリマーコロイド系はその原形を保持しており、
得られる縮合ポリマーマトリックス内で分散相のままである。ポリマー粒子の性
質に依存して、縮合ポリマーの物理的特性を改質することができる。本発明には
、ポリマーの製造用に有用である組成物及び方法が含まれ、この方法に於いて、
第一ポリマーである、ポリマーコロイド系からなるポリマーが、第二ポリマーで
ある、縮合ポリマーの重合の間に導入される。

【００３２】 次いで、得られる縮合ポリマーには、ポリマー粒子が好ましくは、固体縮合ポ
リマー連続相の中に分散されている、ポリマーコロイド系を構成するポリマー粒
子が含まれている。これは、改良された物理的特性を有するポリマーブレンドを
与える。例えば、ジオールラテックスポリマーが低Ｔｇゴムであり、縮合ポリマ
ーがポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）のようなポリエステルである場
合、得られる縮合ポリマーブレンドは、改良された耐衝撃性を有するであろう。
更に、先行技術で使用されているような低Ｔｇゴムのためのコア−シェル系につ
いての必要性が回避される。

【００３３】 Ｉ．ジオールラテックス組成物 前記のように、第一の主な面に於いて、本発明は、連続相がジオール成分を含
む、乳化重合によるジオールラテックス組成物の製造に関する。このジオールラ
テックス組成物は、これらに限定されないが、インキ組成物、顔料濃縮体、被覆
及び縮合重合に於ける反応剤としてを含む種々の目的のために使用することがで
きる。このジオールラテックス組成物はラテックスポリマー及び連続相を含み、
連続相はジオール成分を含んでなる。

【００３４】 このジオールラテックス組成物の連続相のために有用であるジオール成分には
、これらに限定されないが、炭素数約２〜約１０の任意の脂肪族又は脂環式ジオ
ール及びこれらの混合物が含まれる。好ましいジオールには、エチレンジオール
、１，３−トリメチレンジオール、プロピレンジオール、トリプロピレンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナ
ンジオール、ネオペンチルジオール、シス−若しくはトランス−シクロヘキサン
ジメタノール、シス−若しくはトランス−２，２，４，４−テトラメチル−１，
３−シクロブタンジオール、ジエチレンジオール、２，２，４−トリメチル−１
，３−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル
−１，３−ペンタンジオール又はこれらの混合物が含まれ、更に好ましいジオー
ルには、エチレンジオール、プロピレンジオール、トリプロピレンジオール、１
，４−ブタンジオール、ジエチレンジオール、ネオペンチルジオール、シス−及
びトランス−シクロヘキサンジメタノール並びにこれらの混合物が含まれ、尚更
に好ましいジオールには、ネオペンチルジオール、エチレンジオール、シス−若
しくはトランス−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール又はこ
れらの混合物が含まれる。

【００３５】 ジオール成分に加えて、連続相には、１種又はそれ以上のポリオール成分が含
有されていてもよい。連続相に使用することができる代表的なポリオール成分に
は、これらに限定されないが、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリトリトール、１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビトール、１，１，４
，４−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、トリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌラート、ジペンタエリトリトール及びこれらの混合物が含
まれる。低分子量ポリオールに加えて、炭素数２〜３のアルキレンオキシド、例
えば、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを、炭素数３〜６のポリオール
開始剤、例えば、グリセロールで縮合させることによって誘導される高分子量ポ
リオール（ＭＷ４００〜３０００）、好ましくはトリオールを使用することもで
きる。

【００３６】 連続相はまた共溶媒を含んでいてよい。これらの共溶媒には、これらに限定さ
れないが、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール及びこ
れらの混合物が含まれる。これらの共溶媒は、連続相の全重量基準で、６０重量
％より少ない、更に好ましくは、４０重量％より少ない量で存在していてよい。

【００３７】 全体を通して使用するとき、連続相の合計重量には、ジオール成分、ポリオー
ル成分及び共溶媒の重量が含まれる。任意的な界面活性剤の重量は、連続相の合
計重量に含まれない。

【００３８】 一つの態様に於いて、ジオール成分は、連続相の合計重量基準で６０〜１００
重量％、好ましくは、連続相の合計重量基準で６５〜１００重量％、更に好まし
くは、連続相の合計重量基準で７５〜１００重量％、更に好ましくは、連続相の
合計重量基準で９０〜１００重量％、尚更に好ましくは、この連続相の合計重量
基準で１００重量％の量で存在する。別の態様に於いて、ジオール含有相は本質
的にジオール成分からなる。

【００３９】 代わりの態様に於いて、ジオール成分は、連続相の合計重量基準で４０〜１０
０重量％、好ましくは、連続相の合計重量基準で５０〜１００重量％、更に好ま
しくは、連続相の合計重量基準で６５〜１００重量％、尚更に好ましくは、連続
相の合計重量基準で９０〜１００重量％の量で存在する。別の態様に於いて、連
続相は本質的にジオール成分からなる。連続相の合計重量には、ジオール成分、
ポリオール成分及び共溶媒の重量が含まれる。任意的な界面活性剤の重量は、連
続相の合計重量に含まれない。この態様に於いて、ジオール成分は本質的に、ト
リプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
シクロヘキサンジメタノール又はこれらの混合物からなる。

【００４０】 本発明のジオールラテックス組成物は、乳化重合により製造される。反応物の
固体含有量は、好ましくは５〜６０重量％であるが、更に好ましくは２０〜５０
重量％である。このジオールラテックス組成物のラテックスポリマー粒子の粒子
サイズは、好ましくは１０００nm以下、更に好ましくは、２０〜７００nm、尚更
に好ましくは、６０〜２５０nmである。反応の温度は、好ましくは０〜１９０℃
、更に好ましくは６０〜９０℃である。

【００４１】 ジオールラテックス組成物を製造するために、界面活性剤が好ましく使用され
る。乳化重合に使用される界面活性剤の種類及び量は、モノマー組合せ及び重合
条件に依存する。乳化重合で使用される典型的な界面活性剤は、アニオン性、カ
チオン性又は非イオン性界面活性剤である。本発明で使用することができるアニ
オン性界面活性剤には、アルキル、アリール又はアルキルアリールスルホン酸塩
、硫酸塩、燐酸塩のアルカリ金属又はアンモニウム塩及びこれらの混合物のよう
な界面活性剤が含まれる。適当な非イオン性界面活性剤には、これらに限定され
ないが、ラウリルアルコール、オレイルアルコール及びステアリルアルコールの
エトキシル化生成物のようなアルキル及びアルキルアリールポリジオールエーテ
ル；これらに限定されないが、オクチルフェノール又はノニルフェノールのエト
キシル化生成物を含むアルキルフェノールグリコールエーテルが含まれる。適当
な界面活性剤は、McCutheon の第Ｉ巻：乳化剤及び洗剤１９９６年北アメリカ版
、MC Publishing Co., ニュージャージー州グレンロック（Glen Rock, NJ ）、
１９９６年刊に記載されている。この界面活性剤は重合に於いて反応性であって
も反応性でなくてもよい。一つの態様に於いて、有用な界面活性剤はノニルフェ
ノール及びアルキルアルコールエトキシレートの硫酸塩／スルホン酸塩である。
好ましい界面活性剤には、これらに限定されないが、重合性又は非重合性の、ア
ルキルエトキシレートサルフェート、アルキルフェノールエトキシレートサルフ
ェート、アルキルエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート又はこれ
らの混合物が含まれる。

【００４２】 ジオールラテックス組成物のラテックスポリマーは、当該技術分野で公知の任
意の一般的な手段によって製造することができる。ラテックスポリマーを生成す
るのに使用するモノマーは、エチレン系不飽和モノマーとして広く特徴付けるこ
とができる。これらには、これらに限定されないが、非酸ビニルモノマー、酸ビ
ニルモノマー及び／又はこれらの混合物が含まれる。本発明のラテックスポリマ
ーは、非酸ビニルモノマーと酸モノマー、これらの混合物及びこれらの誘導体の
コポリマーであってよい。本発明のラテックスポリマーはまた、エチレン系不飽
和モノマーのホモポリマーであってもよい。

【００４３】 このラテックスポリマーを製造するために使用することができる適当な非酸ビ
ニルモノマーには、これらに限定されないが、メタクリル酸アセトアセトキシエ
チル、アクリル酸アセトアセトキシエチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル
酸ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸エチル
ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
イソプレン、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸イソオク
チル、メタクリル酸イソオクチル、トリメチロールプロピルトリアクリレート、
スチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸カルボ
ジイミド、クロトン酸Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、α−又
はβ−ビニルナフタレン、マレイン酸ジオクチル、メタクリル酸アリル、マレイ
ン酸ジアリル、マロン酸ジアリル、メタクリル酸メトキシブテニル、メタクリル
酸イソボルニル、メタクリル酸ヒドロキシブテニル、（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリロニトリル、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエチレンカーボネート、エポキシ
ブテン、３，４−ジヒドロキシブテン、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、
メタクリルアミド、アクリルアミド、ブチルアクリルアミド、エチルアクリルア
ミド、ブタジエン、ビニルエステルモノマー、（メタ）アクリル酸ビニル、（メ
タ）アクリル酸イソプロペニル、（メタ）アクリル酸シクロ脂肪族エポキシ、エ
チルホルムアミド、４−ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、２，２−ジ
メチル−４−ビニル−１，３−ジオキソラン及び３，４−ジアセトキシ−１−ブ
テン又はこれらの混合物が含まれる。適当なモノマーは、「ブランドン・アソシ
エーツ（The Brandon Associates）」、第２版、1992年Merrimack 、ニューハン
プシャー（New Hampshire ）及び「ポリマー及びモノマー（Polymers and Monom
ers ）」、ポリサイエンス社（Polyscience, Inc. ）、米国ペンシルベニア州ウ
ォーリントン（Warrington, Pennsylvania, U.S.A.）からの1966年〜1997年カタ
ログに記載されている。

【００４４】 ラテックスポリマーを製造するために使用することができる酸性ビニルモノマ
ーには、これらに限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸及びアジピン酸モノビニルが含まれる。

【００４５】 ラテックスポリマー／（コ）ポリマーを製造するために有用である好ましいモ
ノマーは、これらに限定されないが、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、ビニルエステル、スチレン、スチレン誘導体、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、アクリロニトリル、イソプレン及びブタジエンを含むエチレン系不飽和モノマ
ーである。更に好ましい態様に於いて、ラテックスポリマーは、アクリル酸２−
エチルヘキシル、スチレン、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸メチル、ブタジエン及びイソプレンの（コ）ポリマーか
らなる。

【００４６】 好ましい態様に於いて、ラテックスポリマーの分子量は、ゲル浸透クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）により決定したとき１，０００〜１，０００，０００の重量
平均分子量（Ｍｗ）、更に好ましくは、５，０００〜２５０，０００の重量平均
分子量である。一つの態様に於いて、ラテックスポリマーのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は、約１７０℃よりか又は等しい。

【００４７】 本発明のジオールラテックス組成物は、ジオール成分を含む連続相中の安定化
ラテックスとして特徴付けることができる。安定なラテックスは、本発明の目的
のために、粒子がコロイド的に安定である。即ち、ラテックス粒子が、２４時間
、好ましくは４８時間、尚更に好ましくは１週間のような長期間の間、連続相内
で分散したままであるものとして定義される。

【００４８】 このラテックスポリマー粒子は、一般的に球形状である。このラテックスポリ
マーは、コアシェルポリマー又は非コアシェルポリマーであってよい。モノマー
添加することによってコア／シェル方式でポリマーを製造することが可能である
。例えば、重合のモノマー供給物の組成を、反応の経過に亘って急変する方式で
変更させて、ポリマーの明瞭に識別できるコア及びシェル部分にすることができ
る。コア／シェルポリマー粒子はまた、多葉形、ピーナッツ殻、どんぐり形又は
ラズベリー形に製造することもできる。このような粒子に於いては、コア部分は
、該粒子の全重量の約２０〜約８０重量％からなり、シェル部分は、粒子の全重
量体積の約８０〜約２０重量％からなっていてよい。

【００４９】 一つの態様に於いて、この乳化重合に連鎖移動剤が使用される。典型的な連鎖
移動剤は、当該技術分野で公知である。このジオールラテックス組成物を生成す
るのに乳化重合反応で使用することができる連鎖移動剤には、これらに限定され
ないが、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸
、３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル、３−メルカプトプロピオン
酸ｎ−ブチル、オクチルメルカプタン、イソデシルメルカプタン、オクタデシル
メルカプタン、メルカプト酢酸エステル、メルカプトプロピオン酸アリル、メル
カプト酢酸アリル、メルカプトプロピオン酸クロチル、メルカプト酢酸クロチル
及び米国特許第５，２４７，０４０号（参照して本明細書に含める）に開示又は
記載されている反応性連鎖移動剤が含まれる。好ましくは、連鎖移動剤は、メル
カプタン及びこれに限定されないが、四塩化炭素を含む種々のハロゲン化アルキ
ルから選択され、更に好ましくは、連鎖移動剤は３−メルカプトプロピオン酸２
−エチルヘキシルである。連鎖移動剤は、０〜２部／１００部モノマー（phm ）
、更に好ましくは、０〜０．５phm の量で添加することができる。

【００５０】 本発明のラテックスポリマーは、架橋されていないか又は架橋されていてよい
。架橋するとき、適当な架橋剤には、これらに限定されないが、ジビニルベンゼ
ン、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、多官能性アクリル酸エステル及び
これらの混合物を含む多官能性不飽和化合物が含まれる。適当な多官能性アクリ
ル酸エステルには、これらに限定されないが、エチレンジオールジメタクリレー
ト、エチレンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラ
アクリレート及びこれらの混合物が含まれる。乳化重合に於ける架橋モノマーの
量を制御して、ラテックスのゲル分率を２０％から１００％まで変化させること
ができる。ゲル分率は、良溶媒中に溶解しない量である。

【００５１】 ラテックス粒子は、側鎖官能基を有するモノマーを含有させることによって官
能化させることができる。ラテックス粒子中に含有させることができる官能基に
は、これらに限定されないが、エポキシ基、アセトアセトキシ基、カーボネート
基、ヒドロキシル基、アミン基、イソシアネート基、アミド基及びこれらの混合
物が含まれる。これらの官能基は、これらに限定されないが、メタクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸アセトアセトキシエチル、ビニルエチレンカーボネート、
メタクリル酸ヒドロキシルエチル、メタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジメチルアミノ、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソ
シアネート、アクリルアミド及びｎ−メチロールアクリルアミドを含む種々のモ
ノマーから誘導することができる。官能基を添加することによって、ラテックス
合成後にポリマーの更なる反応が可能になる。官能基は、潜在的架橋を与えるた
めに有用であるか又は下記のセクションIIで検討するように縮合ポリマーと反応
させるために使用することができる。

【００５２】 ジオールラテックス組成物を生成するために、乳化重合に於いて開始剤を使用
することができ、開始剤には、これらに限定されないが、過硫酸塩、水又はジオ
ール可溶性有機過酸化物及びアゾ型開始剤が含まれる。好ましい開始剤には、こ
れらに限定されないが、過酸化水素、ペルオキシ二硫酸カリウム又はアンモニウ
ム、過酸化ジベンゾイル、過酸化ラウリル、過酸化ジ第三級ブチル、２，２′−
アゾビスイソブチロニトリル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイ
ル及びこれらの混合物が含まれる。ｔ−ブチルヒドロペルオキシドとイソアスコ
ルビン酸との鉄触媒反応のようなレドックス開始系（還元酸化開始）も有用であ
る。副生物として強酸を発生することができる開始剤を使用しないことが好まし
い。これによって、酸による溶媒のジオール成分の可能性のある副反応が回避さ
れる。開始剤は、０．１〜２phm 、更に好ましくは、０．３〜０．８phm の量で
添加することができる。

【００５３】 乳化重合に於いて還元剤を使用することもできる。適当な還元剤は重合速度を
上昇させるものであり、これには例えば、重亜硫酸ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナ
トリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、アスコルビン酸、イ
ソアスコルビン酸及びこれらの混合物が含まれる。還元剤を乳化重合の中に導入
する場合、これは好ましくは、０．１〜２phm 、更に好ましくは０．３〜０．８
phm の量で添加する。還元剤を時間の経過の間に反応器の中に供給することが好
ましい。

【００５４】 反応のpHを調節するために、緩衝剤をジオール含有乳化重合に使用することも
できる。適当な緩衝剤には、これらに限定されないが、炭酸塩及び重炭酸塩のア
ンモニウム及びナトリウム塩が含まれる。緩衝剤は、これらに限定されないが、
過硫酸塩を含む酸発生開始剤を使用するとき含有させることが好ましい。 乳化重合で、重合触媒を使用することもできる。重合触媒は、重合速度を上昇
させ、上記の還元剤と組み合わせて、反応条件下で重合開始剤の分解を促進する
ことができる化合物である。適当な触媒には、これらに限定されないが、例えば
、硫酸第一鉄七水和物、塩化第一鉄、硫酸第二銅、塩化第二銅、酢酸コバルト、
硫酸第一コバルト及びこれらの混合物のような遷移金属化合物が含まれる。

【００５５】 このジオールラテックス組成物は、最初に、モノマー、開始剤、界面活性剤及
び連続相からなるエマルジョン又は溶液を形成することによって製造される。一
つの態様に於いて、連続相は、６０〜１００重量％のジオール成分からなる。次
いで、混合物を加熱し、モノマーを重合させて、ラテックスポリマーを生成させ
る。典型的に、モノマーは時間の経過の間に反応器の中に供給され、別の開始剤
供給物も時間の経過の間に反応器の中に供給される。

【００５６】 ジオールラテックス組成物に安定剤が含まれていてもよく又は安定剤が存在す
る必要はない。ジオールラテックス組成物中に使用するのに適した安定剤には、
これらに限定されないが、アニオン性安定剤、非イオン性懸濁安定剤、両性懸濁
安定剤又はこれらの混合物が含まれる。懸濁安定剤は、連続相中に可溶性でなく
てはならないが、モノマーとは実質的に不溶性でなくてはならない。存在する場
合、懸濁安定剤の濃度は、モノマーの３〜１５重量％、好ましくはモノマーの７
〜８重量％である。

【００５７】 連続相中のジオール濃度が１００％に近づくとき、疎水性表面のためのジオー
ルラテックス組成物の濡れ特性は改良され、ジオールラテックス組成物は揮発性
が小さくなる。ジオールラテックス組成物の低下した揮発性は、ジオールラテッ
クス組成物を、下記のセクションIIに開示した縮合反応で使用するとき特に有利
である。

【００５８】 本発明によって製造されるポリマーは、熱可塑性エンジニヤリング樹脂、エラ
ストマー、フィルム、シート及び容器プラスチックスのために有用である。本発
明のジオールラテックス組成物は、建築用被覆、保全用被覆、工業用被覆、自動
車用被覆、織物用被覆、インキ、接着剤並びに紙、木材及びプラスチックス用の
被覆のような種々の被覆組成物（塗料）で有用である。従って、本発明は更に、
本発明のジオールラテックス組成物を含有するこのような被覆組成物に関する。
本発明のジオールラテックス組成物は、公知のポリマーラテックスと同じ方式で
これらの被覆組成物に含有させることができ、このような組成物の一般的な成分
及び／又は添加物と共に使用することができる。被覆は透明であっても又は顔料
入りであってもよい。

【００５９】 配合により、本発明のジオールラテックス組成物を含有する被覆組成物は、次
いで、種々の表面、基板又は物品、例えば、紙、プラスチック、スチール、アル
ミニウム、木材、石膏ボード又は亜鉛メッキしたシート（プライマー処理されて
いるか又は印刷されていない）に適用することができる。一般的に、被覆する表
面、基板又は物品の種類によって、使用する被覆組成物の種類が決定される。こ
の被覆組成物は、当該技術分野で公知の手段を使用して適用することができる。
例えば、被覆組成物は、スプレーにより又は基板を被覆することにより適用する
ことができる。一般的に、被膜は加熱によって乾燥させることができるが、好ま
しくは自然乾燥させる。

【００６０】 この被覆組成物には、本発明のジオールラテックス組成物が含有されており、
更に水、溶媒、顔料（有機又は無機）並びに／又は当該技術分野で公知の他の添
加剤若しくは充填剤が含有されていてよい。このような添加剤又は充填材には、
これらに限定されないが、シリコーン、フルオロカーボン、ウレタン若しくはセ
ルロース系誘導体のようなレベリング、レオロジー及びフロー調節剤、増量剤、
米国特許第５，３４９，０２６号に記載されているもののような反応性凝集助剤
、艶消剤、顔料湿潤及び分散剤及び界面活性剤、紫外吸収剤、紫外光安定剤、テ
ィンティング顔料、増量剤、脱泡及び消泡剤、沈降防止、だれ止め及び増粘剤、
皮張り防止剤、色わかれ防止及び色むら防止剤、殺菌剤及び防かび剤、腐食防止
剤、増粘剤、可塑剤、反応性可塑剤、硬化剤又は凝集剤が含まれる。このような
添加剤の具体例は、「原材料インデックス（Raw Materials Index ）」（米国ペ
イント及び被覆協会（National Paint & Coatings Association)、1500 Rhode I
sland Avenue, NW, ワシントン・ディー・シー（Wasington, D.C. ）20005 、米
国により刊行）に記載されている。

【００６１】 本発明のジオールラテックス組成物は、単独で又は他の一般的なポリマーと一
緒にして使用することができる。このようなポリマーには、これらに限定されな
いが、テレフタレートベースのポリマーのようなポリエステル、ポリエステルア
ミド、セルロースエステル、アルキド、ポリウレタン、ポリカーボネート、エポ
キシ樹脂、ポリアミド、アクリル樹脂、ビニルポリマー、スチレン−ブタジエン
ポリマー、酢酸ビニル−エチレンコポリマー及びこれらの混合物が含まれる。

【００６２】 本発明のジオールラテックス組成物はまた、縮合重合に於ける反応剤としても
有用である。縮合重合に於ける反応剤として、本発明のジオールラテックス組成
物は、ラテックスジオールを、二酸、ジイソシアネート及びジアルキルカーボネ
ート、ジアリールカーボネート又はジハロカーボネートと共反応させることによ
って熱可塑性縮合ポリマーを改質するために使用することができる。下記のセク
ションIIには、その態様の一つとして、縮合重合に於ける反応剤としてのジオー
ルラテックス組成物のこのような使用を説明する。更に、本発明は、ラテックス
ポリマーを熱可塑性縮合ポリマーの中にデリバリーするための便利な方法として
作用することができる。

【００６３】 II．改質縮合ポリマーマトリックス 第二の主な態様に於いて、本発明は、ポリマーコロイド系を、縮合ポリマーを
生成する反応の中に導入して、縮合ポリマーマトリックス中に捕捉されたポリマ
ー粒子を有する生成物にすることに関する。重合反応の中に導入されるポリマー
コロイド系は、本明細書に於いて、連続相の中に分散されるポリマー粒子として
定義され、このポリマー粒子は好ましくは０．０２０ミクロン〜１０００ミクロ
ンの範囲内の粒子サイズを有する。この連続相には、少量の未反応モノマー、界
面活性剤等が含有されていてよい。本明細書に於いて第一のポリマーとして定義
される、ポリマーコロイド系で使用するために適したポリマー粒子は、上記セク
ションＩに記載されたジオールラテックス組成物に関連して記載されたものと同
じエチレン系不飽和モノマーから製造され、セクションＩのラテックスポリマー
のために開示されたものと同じ方法によって官能化又は架橋することができる同
じポリマーからなる。官能化する場合、官能基には、二酸、ジイソシアネート、
ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネート、ジハロカーボネート又はジ
オール成分と反応することができる基が含まれることが好ましい。これらの官能
基には、これらに限定されないが、エポキシ、酸、ヒドロキシル、イソシアネー
ト、アミン、アミド及びカーボネート基又はこれらの混合物が含まれる。更に、
第一のポリマーは、コア−シェルポリマー又は非コア−シェルポリマーであって
よい。

【００６４】 このポリマーコロイド系は、これらに限定されないが、乳化重合、懸濁重合、
分散重合及び機械的乳化を含む種々の方法によって製造することができる。一般
的に、分散重合及び懸濁重合によって、典型的に１〜５００ミクロンの範囲内の
より大きな粒子サイズが作られ、一方、乳化重合によって、典型的に１０〜１０
００ナノメートルの範囲内のより小さいサイズの粒子が作られる。

【００６５】 好ましい態様に於いて、第一のポリマーは非コア−シェルポリマーであり、ポ
リマーコロイド系の第一のポリマーは、５０〜１００％、好ましくは７０〜１０
０％、尚更に好ましくは８０〜１００％の、下記のモノマー、即ちアクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、イソプレン、スチレン、ブタジエン又は
アクリロニトリルの１種の残基を含む。

【００６６】 乳化重合、懸濁重合、分散重合及び機械的乳化重合は、ポリマーコロイド系を
形成する公知の技術である。縮合重合反応の中に導入されるポリマーコロイド系
を製造するのに分散重合を選択した場合、米国特許第４，８８５，３５０号及び
米国特許第５，０６１，７６６号に記載されているものと同様の方法を使用して
、１ミクロン〜１００ミクロンの粒子サイズ範囲を有するポリマーコロイド系を
製造することができる。機械的乳化を使用する場合、米国特許第４，１７７，１
７７号、米国特許第５，３５８，９８１号及び米国特許第５，６１２，４０７号
に記載されているものと同様の方法。

【００６７】 縮合反応の中に導入するため前駆体として形成された、乳化、懸濁、分散又は
機械的乳化重合させたポリマーコロイド系について、溶媒又は連続相は水又はジ
オールをベースにすることができる。しかしながら、ポリマーコロイド系の連続
相中のジオールが、縮合重合反応に関与できるように、連続相はジオールをベー
スにすることが好ましい。特に好ましい態様に於いて、ポリマーコロイド系は、
上記セクションＩに記載されたジオールラテックス組成物である。更に、各ポリ
マーコロイド系の連続相は、水又はジオールから本質的になるか若しくは任意の
比率の両方の成分を含有していてよい。

【００６８】 ジオールベースの連続相を有するポリマーコロイド系に於いて、連続相中のジ
オールは、縮合ポリマーを生成する反応媒体を構成する二酸、ジイソシアネート
、ジアルキルカーボネート若しくはジアリールカーボネート若しくはジハロカー
ボネート又はこれらの混合物と共反応する。この態様に於いて、ジオール成分は
好ましくは、連続相の２５〜１００重量％、好ましくは連続相の５０〜１００重
量％、更に好ましくは連続相の７０〜１００重量％、尚更に好ましくは連続相の
９０〜１００重量％を構成する。好ましい態様に於いて、連続相はジオール成分
から本質的になる。ポリマーコロイド系のジオールをベースとする連続相のため
の適当なジオール成分には、これらに限定されないが、セクションＩに記載した
ジオール成分が含まれる。

【００６９】 ジオール成分は、連続相、縮合反応媒体又はその両方の中に存在していてよい
。最初の反応媒体中に存在するジオール濃度は、ポリマーコロイド系中のジオー
ル濃度の原因になるように調節することができる。ポリマーコロイド系は、重合
の種々の段階で縮合重合の中に導入することができる。例えば、ポリ（エチレン
テレフタレート）（ＰＥＴ）重合に於いて、テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）、
エチレンジオール（ＥＧ）及び触媒金属を、フラスコの中に入れ、重合させる。
ラテックスは、１）「前もって」、即ち、開始時に他の物質と一緒に、２）他の
出発物質が溶融し、均一溶液を形成した後で、３）ＤＭＴとＥＧとが第一段階で
反応して、ＭｅＯＨを放出した後で、４）Ｎ₂ を止め、真空を適用する直前に、
５）最終「重縮合段階」の間の何時か又は中間のどこか、即ちエステル交換段階
の間に添加することができる。最終ブレンドは、ラテックスが縮合ポリマーに添
加される時期によって影響を受け得る。どのような機構に結び付けることを望ま
ないが、縮合ポリマーマトリックス中のエマルジョンポリマーのサイズ及び形状
が、添加の時期によって影響を受け得ることが理解される。また、エマルジョン
ポリマーと縮合ポリマーとの間の特定の化学的相互作用が、添加の時期によって
影響を受け、その結果、これらは最終ブレンド特性に影響を与える。

【００７０】 本発明の方法は、ポリマーコロイド系でのポリマーの単離を必要としない。そ
れで、本発明は、コアシェルポリマーを製造する必要性及びエマルジョンからポ
リマーを取得する必要性を克服する。更に、ブレンドは縮合ポリマーの製造の間
に起こるので、エネルギー集約的で、高価で、そしてしばしば縮合ポリマーの分
子量の減少に至る、ポリマー／ポリマー後ブレンド工程の必要性が存在しない。

【００７１】 好ましい態様に於いて、その中で本発明のポリマーコロイド系が導入される反
応媒体は、ポリエステルを生成する。本明細書で使用される用語「ポリエステル
」は、これらに限定されないが、ホモポリエステル及びコポリエステル（モノマ
ー単位の酸及び／又はジオール残基の２種又はそれ以上の種類）を含む、ブレン
ドのポリエステル部分の範囲内に入る任意の単位種類のポリエステルを指す。本
発明のポリエステルは、酸残基及びジオール残基を含む。本発明のポリエステル
の酸残基は合計で１００モル％であり、本発明のポリエステルのジオール残基は
合計で１００モル％である。これらの酸の対応する誘導体、具体的に酸無水物、
エステル及び酸クロリドを使用することが、本明細書を通して用語「酸残基」に
含まれることを理解されたい。酸残基及びジオール残基に加えて、ポリエステル
は他の改質残基を含んでいてよい。これらの改質残基には、これらに限定されな
いが、ポリエステル／アミドになるジアミンが含まれる。

【００７２】 このポリエステルは好ましくは、これらに限定されないが、好ましくは炭素数
８〜１４の芳香族ジカルボン酸若しくはエステル残基、好ましくは炭素数４〜１
２の脂肪族ジカルボン酸若しくはエステル残基又は好ましくは炭素数８〜１２の
脂環式ジカルボン酸若しくはエステル残基を含むジカルボン酸又はエステルの残
基を含む。ポリエステルの酸部分を構成する酸又はエステル残基には、好ましく
は、フタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、シクロ
ヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸
、アジピン酸、フマル酸、アゼライン酸、レゾルシノールジセチン酸（resorcin
oldicetic acid）、ジジオール酸（didiolic acid ）、４，４′−オキシビス（
安息香）酸、ビフェニルジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、４，
４′−スルホニルジ安息香酸、４，４′−メチルジ安息香酸、トランス−４，４
′−スチルベンジカルボン酸、１，２−、１，３−及び１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸並びにこれらの混合物の残基が含まれる。ポリエステルは、上記の
ジカルボン酸の１種又はそれ以上から製造することができる。

【００７３】 ポリエステルを製造するために使用されるジカルボン酸又は誘導体の好ましい
例は、テレフタル酸又はエステル及び２，６−ナフタレンジカルボン酸又はエス
テル、コハク酸、イソフタル酸、グルタル酸、アジピン酸又はエステルである。
他のナフタレンジカルボン酸又はそのエステルを使用することもできる。これら
には１，２−、１，３−、１，４−、１，５−、１，６−、１，７−、１，８−
、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、２，７−及び２，８−ナフタレン
ジカルボン酸並びにこれらの混合物が含まれる。改質酸として、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸が更に好ましい。

【００７４】 このポリエステルのジオール成分は好ましくは、炭素数６〜２０のシクロ脂肪
族ジオール又は好ましくは炭素数２〜２０の脂肪族ジオールを含む。このような
ジオールの例には、エチレンジオール、ジエチレンジオール、トリエチレンジオ
ール、ネオペンチルジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−プロパンジオール、１，
１０−デカンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタン
ジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−１，４−ペン
タンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール
、１，３−ヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキ
シ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス（３−ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフ
ェニル）プロパン及びこれらの混合物が含まれる。ジオール成分は更に好ましく
は、エチレンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルジオール、シク
ロヘキサンジメタノール、ジエチレンジオール及びこれらの混合物から選択され
る。これらのジオールは、約５０モル％以下、更に好ましくは、約２０モル％以
下の本明細書に開示されている他のジオールの何れかによって変性することがで
きる。

【００７５】 本発明のポリエステルは本質的に線状であることが好ましい。ポリエステルは
、低レベルの１種又はそれ以上の分岐剤で変性することができる。本明細書に於
いて、分岐剤は、ヒドロキシル、カルボン酸、カルボン酸エステル、リン系エス
テル（潜在的に三官能性）及び無水物（二官能性）のような、ポリエステル生成
反応に関与することができる少なくとも３個の官能基を有する分子として定義さ
れる。

【００７６】 本発明のポリエステルの製造に於いて有用である分岐剤には、これらに限定さ
れないが、グリセロール、ペンタエリトリトール、トリメリット酸無水物、ピロ
メリット酸二無水物、酒石酸及びこれらの混合物が含まれる。縮合反応で分岐剤
を使用する場合、分枝剤のための好ましい範囲は、ポリエステルの全重量基準で
、０．１〜２．０重量％、更に好ましくは、約０．２〜１．０重量％である。

【００７７】 低いレベルでの分岐剤の添加は、ポリエステルの物理的特性に顕著な有害な影
響を与えず、フィルム押出操作に於いて非常に有用である追加の溶融強度を与え
る。コポリエステル中に導入された分岐剤の高いレベルによって、劣った物理的
特性、例えば、低い伸びを有するコポリエステルになる。

【００７８】 ポリエステルの溶融粘度を上昇させるために、１種又はそれ以上のイオン含有
モノマーからなる試薬を添加することができる。本発明に於いて有用であるイオ
ン含有モノマーには、これらに限定されないが、スルフイソフタル酸のアルカリ
土類金属塩又はその誘導体が含まれる。イオン含有モノマーの好ましい重量％は
、約０．３〜５．０モル％、好ましくは約０．３〜３．０モル％である。このイ
オン含有モノマーはまた、ポリエステルの溶融粘度を上昇させ、フィルムの伸び
を実質的に低レベルまで減少させない。

【００７９】 本発明のホモポリエステル又はコポリエステルは、好ましくは、約１５０℃〜
約３００℃の温度で、これらに限定されないが、四塩化チタン、チタンテトライ
ソプロポキシド、二酢酸マンガン、酸化アンチモン、三酢酸アンチモン、ジブチ
ル錫ジアセタート、塩化亜鉛又はこれらの混合物を含む重縮合触媒の存在下に、
ジオール及び二酸（又はジエステル若しくは無水物）を使用して実施される反応
で製造される。この触媒は典型的に、反応剤の全重量基準で１０〜１０００ppm
の量で使用される。反応の最終段階は、高分子量ポリエステルを製造するために
、一般的に高真空（１０mmHg未満）下で実施される。

【００８０】 本発明はまた、本明細書に記載したように、下記の工程、即ち、 （Ｉ）本明細書に記載したようなジオール及び二酸を、触媒系と一緒にする工
程、 （II）第一段で、該反応混合物を１９０℃〜２２０℃で、大気圧又は大気圧よ
り僅かに上で加熱する工程並びに （III ）第二段で、リンベースの添加物を添加し、この反応混合物を２２０℃
〜２９０℃で、０．０５〜２．００mmHgの減圧下で加熱する工程 からなる方法によって製造された、高分子量ホモポリエステル又はコポリエステ
ルの改質に関する。

【００８１】 これらのポリエステルは、リン系添加剤の存在下に、上記の触媒系の１種で最
も良く製造される。反応に於ける触媒の好ましい濃度は、約５〜約２２０ppm で
あり、最も好ましい濃度は約２０〜約２００ppm である。この反応は、上記のよ
うに２段で最も良く行われる。

【００８２】 本発明の他の態様に於いて、反応媒体の中にこのポリマーコロイド系を導入す
ることによって、ポリカーボネートを改質することができる。改質することがで
きるポリカーボネートには、これらに限定されないが、二価フェノールをカーボ
ネート前駆体と反応させることによって製造されるホモポリマー、コポリマー及
びこれらの混合物が含まれる。カーボネートを製造するために使用することがで
きる二価フェノールには、これらに限定されないが、ビスフェノール−Ａ、（２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン
、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−（３，５，３′
，５′−テトラクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニル）プロパン、２，２
−（３，５，３′，５′−テトラブロモ−４，４′−ジヒドロキシジフェニル）
プロパン、（３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニル）メタン
及びこれらの混合物が含まれる。本発明のポリカーボネートの製造で有用である
分岐剤には、これらに限定されないが、グリセロール、ペンタエリトリトール、
トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二無水物、酒石酸及びこれらの混合物が
含まれる。縮合反応で分岐剤を使用する場合、分岐剤のための好ましい範囲は、
ポリエステルの全重量基準で、０．１〜２．０重量％、更に好ましくは、約０．
２〜１．０重量％である。

【００８３】 本発明の他の態様に於いて、このポリマーコロイド系を導入することによって
改質する熱可塑性縮合ポリマーは、ポリウレタンを含んでいてよい。改質できる
ポリウレタンは、ジオール又はジオール群の残基とジイソシアネート又はジイソ
シアネート群の残基を含む。ポリウレタンのジオール残基は、これらに限定され
ないが、１，３−シクロブタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１
，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジオール、２−シクロヘキサン−１，４−ジオール、２−メチル−
１，４−シクロヘキサンジオール、２−エチル−１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，３−シクロヘプタンジオール、１，４−シクロヘプタンジオール、２−
メチル−１，４−シクロヘプタンジオール、４−メチル−１，３−シクロヘプタ
ンジオール、１，３−シクロオクタンジオール、１，４−シクロオクタンジオー
ル、１，５−シクロオクタンジオール、５−メチル−１，４−シクロオクタンジ
オール、５−エチル−１，４−シクロオクタンジオール、５−プロピル−１，４
−シクロオクタンジオール、５−ブチル−１，４−シクロオクタンジオール、５
−ヘキシル−１，４−シクロオクタンジオール、５−ヘプチル−１，４−シクロ
オクタンジオール、５−オクチル−１，４−シクロオクタンジオール、４，４′
−メチレンビス（シクロヘキサノール）、４，４′−メチレンビス（２−メチル
シクロヘキサノール）、３，３′−メチレンビス（シクロヘキサノール）、４，
４′−エチレンビス（シクロヘキサノール）、４，４′−プロピレンビス（シク
ロヘキサノール）、４，４′−ブチレンビス（シクロヘキサノール）、４，４′
−イソプロピリデンビス（シクロヘキサノール）、４，４′−イソブチレンビス
（シクロヘキサノール）、４，４′−ジヒドロキシジシクロヘキシル、４，４′
−カルボニルビス（シクロヘキサノール）、３，３′−カルボニルビス（シクロ
ヘキサノール）、４，４′−スルホニルビス（シクロヘキサノール）、４，４′
−オキシビス（シクロヘキサノール）を含むジオール及びこれらの混合物から誘
導されている。

【００８４】 本発明のポリウレタンは、溶媒の存在下又は不存在下で、ポリイソシアネート
、連鎖延長剤及び任意的な高分子量のポリオールを結合させるための全ての公知
の方法を使用して製造することができる。これには、流延、反応押出、反応射出
成形及び関連工程を含む手動又は機械的混合手段が含まれる。本発明で有用であ
る典型的な製造方法は、米国特許第４，３７６，８３４号及び同第４，５６７，
２３６号（ポリウレタンプラスチック生成成分及び製造方法に関するその開示を
、参照して本明細書に含める）に開示されている。

【００８５】 反応剤の混合は、環境温度で、即ち２０℃〜２５℃の温度で実施することがで
きる。得られる混合物を好ましくは４０℃〜１３０℃、更に好ましくは、５０℃
〜１００℃に加熱し、好ましくは反応剤の１種又はそれ以上を、混合する前にこ
の範囲内の温度に加熱する。

【００８６】 触媒が、任意的に、ポリウレタンを製造するために使用される反応混合物中に
含有されていてよい。イソシアネートと反応性水素含有化合物との反応に触媒作
用するための、当該技術分野で従来使用されている触媒の何れも、この目的のた
めに使用することができる。適当な触媒は、米国特許第４，２０２，９５７号の
第５欄、第４５〜６７行（これを参照して本明細書に含める）に開示されている
。使用する触媒の量は、好ましくは、反応剤の全重量基準で、約０．０２〜２．
０重量％の範囲内である。ワンショット法の特定の態様に於いて、反応は米国特
許第３，６４２，９６４号に開示されているもののような装置及び方法を使用し
て連続ベースで実施される。

【００８７】 本発明のポリウレタンには、熱可塑性射出成形可能な樹脂と熱硬化性樹脂との
両方が含まれる。熱可塑性樹脂は、実質的に二官能性ポリイソシアネート及び二
官能性連鎖延長剤並びに好ましくは４を越えない官能価を有するポリオールを使
用することによって得られる。しかしながら、使用する重量比率が低範囲内であ
る場合には、より高い官能価を有するポリオールを使用することができる。当業
者に認められるように、この限界は、ポリオールの性質、ポリオールの分子量及
び使用するポリオールの量によって変化するであろう。一般的に、ポリオールの
分子量が高くなると、ポリウレタン生成物に於ける熱可塑性を失うことなく使用
できる官能価が高くなる。

【００８８】 ジイソシアナート残基は、これらに限定されないが、４，４′−異性体、２，
４′−異性体及びこれらの混合物を含むメチレンビス（フェニルイソシアネート
）、ｍ−及びｐ−フェニレンジイソシアネート、クロロフェニレンジイソシアネ
ート、α，α′−キシリレンジイソシアネート、２，４−及び２，６−トルエン
ジイソシアネート及びこれらの後者２種の異性体の混合物、トルイジンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート等；４，４′−異性体、２，４′−異性体及
びこれらの混合物並びにトランス／トランス、シス／トランス、シス／シス及び
これらの混合物を含む全てのその幾何学的異性体を含むメチレンビス（シクロヘ
キシルイソシアネート）、シクロヘキシレンジイソシアネート（１，２−、１，
３−又は１，４−）、１−メチル−２，５−シクロヘキシレンジイソシアネート
、１−メチル−２，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、１−メチル−２，
６−シクロヘキシルジイソシアネート、４，４′−イソプロピリデンビス（シク
ロヘキシルイソシアネート）、４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシル及び
全ての幾何学的異性体のような脂環式ジイソシアネート並びにこれらの混合物を
含むジイソシアネートから誘導することができる。メチレンビス（フェニルイソ
シアネート）の変性形も含まれる。後者によって、それを環境温度で安定な液体
にするために処理したメチレンビス（フェニルイソシアネート）の形が意味され
る。このような生成物には、米国特許第３，３９４，１６４号、同第３，６４４
，４５７号、同第３，８８３，５７１号、同第４，０３１，０２６号、同第４，
１１５，４２９号、同第４，１１８，４１１号及び同第４，２９９，３４７号に
記載されている変性メチレンビス（フェニルイソシアネート）のような、少量（
ポリイソシアネートの１当量当たり約０．２等量以下）の脂肪族ジオール又は脂
肪族ジオール群の混合物と反応させたものが含まれる。

【００８９】 変性メチレンビス（フェニルイソシアネート）にはまた、小部分のジイソシア
ネートを対応するカルボジイミドに転化し、次いでこれを別のジイソシアネート
と相互作用させて、エアレーション（aeration）−イミン基を形成するように処
理したもの、即ち、例えば、米国特許第３，３８４，６５３号に記載されている
ような環境温度で安定な液体で得られる生成物も含まれる。上記のポリイソシア
ネートの何れかの混合物を、所望により使用することができる。更に、熱硬化性
である本発明のポリウレタンの製造の場合に、反応で使用されるポリイソシアネ
ート成分の中に、少量（３０重量％以下）のポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアネートを導入することが可能である。後者は、約２０〜９０重量％のメチレ
ンビス（フェニルイソシアネート）を含有し、混合物の残りが、２．０より高い
官能価を有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートである混合物であ
る。このようなポリイソシアネート及びその製造方法は、当該技術分野で公知で
ある。例えば、米国特許第２，６８３，７３０号、同第２，９５０，２６３号、
同第３，０１２，００８号及び同第３，０９７，１９１号を参照されたい。本発
明のポリウレタンの製造で有用である分岐剤には、これらに限定されないが、グ
リセロール、ペンタエリトリトール、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸二
無水物、酒石酸及びこれらの混合物が含まれる。縮合反応で分枝剤を使用する場
合、分岐剤のための好ましい範囲は、ポリエステルの全重量基準で、０．１〜２
．０重量％、更に好ましくは、約０．２〜１．０重量％である。

【００９０】 縮合ポリマー／ラテックスポリマーのマトリックスの性能特性を向上させるた
めに、他の成分を本発明の組成物に任意的に添加することができる。例えば、表
面滑剤、嵌め外し剤、安定剤、酸化防止剤、紫外光吸収剤、離型剤、金属失活剤
、黒色酸化鉄及びカーボンブラックのような着色剤、成核剤、燐酸塩安定剤、ゼ
オライト、充填剤、これらの混合物等がこれに含まれていてよい。全てのこれら
の添加剤及びその使用は当該技術分野で公知である。これらの化合物の何れも、
それらが、本発明がその目的を達成することを阻害しない限り使用することがで
きる。

【００９１】 本発明により製造された縮合ポリマーの組成物についての最終用途応用には、
衝撃性改良ポリマー、エラストマー、高バリヤーフィルム及び被膜、改良された
バリヤーポリマー並びに改良された引張強度、改良された破断点伸び、より良い
耐候性及び改良された曲げ強度のような、改良された機械的特性を有するポリマ
ーが含まれる。他の最終用途応用には、エンジニヤリング樹脂、被覆、バリヤー
応用のための容器及び成形プラスチックスが含まれる。更に、本発明により製造
された改質縮合ポリマーから、粉末被覆を製造することができる。本発明により
製造されたポリマーは、熱可塑性エンジニヤリング樹脂、エラストマー、フィル
ム、シート及び容器プラスチックス用に有用である。

【００９２】 好ましい態様に於いて、ポリマーコロイド系から誘導された非コアシェル第一
ポリマーからなる衝撃性改質ポリエステルが製造される。他の好ましい態様に於
いて、ポリマーコロイド系から誘導された非コアシェルの第一のポリマーからな
る、ヒドロキシル官能性ポリエステル被覆が製造される。

【００９３】 本発明の一つの態様に於いて、これに限定されないが、衝撃性改質プチスチッ
クを含む改質縮合ポリマーが、非コアシェルポリマーである第一のポリマー及び
縮合ポリマーからなるポリマーコロイド系から製造される。この態様に於けるポ
リマーコロイドは、４０℃より低いＴｇを有し、一方、縮合ポリマーは４０℃よ
り高いＴｇを有する。この衝撃性改質プラスチックは好ましくは、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、イソプレン、ブタジエン、アクリル酸ラ
ウリル、アクリロニトリル、塩化ビニリデン又はこれらの混合物の残基からなる
第一のポリマーを含んでなるポリマーコロイド系から製造される。

【００９４】 本発明の他の態様に於いて、これに限定されないが、熱可塑性エラストマーを
含む改質縮合ポリマーが、非コアシェルのポリマーである第一のポリマーを含む
ポリマーコロイド系から製造される。この態様に於けるポリマーコロイドは、４
０℃より高いＴｇを有し、一方、縮合ポリマーは４０℃より低いＴｇを有し、好
ましくは本質的に結晶性を有しない。この熱可塑性エラストマーは好ましくは、
塩化ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、ビニルナフ
タレン、メタクリル酸イソボルニル又はこれらの混合物の残基からなる第一ポリ
マーを含んでなるポリマーコロイド系から製造される。

【００９５】 エラストマーは、使用温度でエラストマー性であるが、適切な温度でプラスチ
ックとして加工することができる（例えば、射出成形、押出）特別の熱可塑性エ
ラストマー（ＴＰＥ）に於いて、増加する有用性を見出しつつある。エラストマ
ーを本発明の方法により製造することができる。例えば、無定形であり、低いＴ
ｇを有する縮合ポリマーは、プラスチック又はエラストマーとして有用ではない
粘稠な液体であろう。この低Ｔｇ粘稠ポリマーは、ポリマーコロイド系の形で、
物理的架橋剤として作用し、粘稠なポリマー鎖のための連結点である第二ポリマ
ーを添加することによって、エラストマーを製造するために使用することができ
る。相分離したポリマーブレンドは、エラストマー特性を有するものになるであ
ろう。

【００９６】実施例 下記の実施例は、本明細書で特許請求された組成物及び方法が、如何にして製
造され、評価されるかの完全な開示及び説明を、当業者に提供するために示され
、本発明者等が発明と考えているものの範囲を限定することを意図していない。
数字（例えば、量、温度など）に関する正確性を保証するための努力を払ったが
、幾らかの誤差及び変動は釈明されるべきである。他の方法で示さない限り、部
は重量基準であり、温度は℃であるか又は室温であり、そして圧力は大気圧又は
その付近である。

【００９７】 本明細書で示された結果のために使用した物質及び試験方法は下記の通りであ
る。

【００９８】 インヘレント粘度（Ｉｈ．Ｖ．）は、１００mLの、フェノール／テトラクロロ
エタンの６０／４０重量溶液中の０．５０ｇのサンプルで、２５℃で測定した。

【００９９】 分子量分布は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。溶液
は、４mgのポリマーを、流量マーカーとして１０体積％のトルエンを含有する、
ヘキサフルオロイソプロパノール／塩化メチレンの３０／７０重量溶液中に溶解
することによって調製した。この系を、一連の狭い分子量ポリスチレン標準物質
を使用して較正した。分子量は、ＰＥＴをポリスチレンに関連させる一組のマー
ク−ホーウィンク定数から求めた絶対分子量値で記載した。

【０１００】 熱転移は、デュポン（DuPont）計器２２００ＤＳＣで示差走査熱量計（ＤＳＣ
）によって測定した。結晶化度％もＤＳＣによって測定した。ＤＳＣは、サンプ
ルをその溶融温度より上に加熱し、急速にそのガラス転移温度より下に冷却した
後、２０℃／分の走査速度を使用して実施した。

【０１０１】 フィルムは、乾燥したポリマーを圧縮成形することによって製造した。乾燥は
、１２０℃真空オーブン（２０mmHg）内で一夜行った。乾燥したポリマーを、Ｔ
ｍ＋３０〜５０℃で、パサデナ・ハイドローリックス社（Pasadena Hydraulics
Inc.）プレス上で１５ミルのシムで２枚の金属板の間で圧縮することによって６
インチ×６インチフィルムに圧縮成形した。圧力を徐々に２分間適用し、その後
最終的に１５，０００ラム力ポンドに到達させ、１分間保持した。圧縮成形した
後、フィルムを氷浴の中に急速に浸漬させて、急冷した。フィルムの計器による
衝撃試験は、ＡＳＴＭ方法Ｄ３７６３、「荷重及び変位センサーを使用するプラ
スチックスの高速破壊特性」に従って行った。試験は、シースト・フラクトヴィ
ック（Ceast Fractovic ）試験機で２３℃で行った。フィルム厚さは０．３３〜
０．３８mmの範囲であった。フィルムを、７６mmの挿入直径を有する穴の上に置
き、その間にフィルムを、０．５インチ直径のハンマーで１１．１フィート／秒
の速度で打った。破壊は、フィルムが片に砕かれるか又は破壊された場合には脆
性として分類し、フィルム内に穴ができた場合には延性破壊を報告した。

【０１０２】 透過型電子顕微鏡。薄い断面は、−１０５℃で操作した冷凍超ミクロトームで
作った。断面は、８０kVで操作したフィリップス（Philips ）ＣＭ１２ ＴＥＭ
中で検査した。コントラストは染色（stain ）を使用しないで自然であった。

【０１０３】 光学顕微鏡。薄い断面は、−６０℃で作り、ツァイス（Zeiss ）光顕微鏡を使
用して検査した。

【０１０４】例１ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３００ｇのエチレンジオール及び２．３３ｇのヒテノール（Hitenol ）
Ａ−１０、即ち、ディーケーエス・インターナショナル社（DKS International
）製造の重合性ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル硫酸アンモニウ
ムを添加した。反応器の内容物を８０℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で
、１１８．７５ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、６．２５ｇのトリメチロー
ルプロパントリアクリレート及び３．６０ｇのヒテノールＡ−１０のモノマー／
界面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、１２．８５ｇのこのモノマー
／界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１５ｇの
水中に溶解させた３．０ｇの過硫酸ナトリウムを反応器に添加した。数分間後に
、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色に変化し
た。残りのモノマー混合物を、３９分間かけて反応器の中に供給した。モノマー
を反応器に添加しつつあったと同時に、５０ｇの水中に溶解させた１．５０ｇの
過硫酸ナトリウムを反応器の中に添加した。全てのモノマーを添加した後、反応
器を更に１時間８０℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却させた。

【０１０５】 得られたラテックスを、１００メッシュの篩を通して濾過した。篩上に集めら
れた乾燥した小片は０．８１５ｇであった。ラテックスを、ＣＥＭマイクロ波乾
燥器を使用して固体含有量について評価し、これには２８．１％の固体が含有さ
れていた。動的光散乱により測定したときの有効直径は１８１nmであった。

【０１０６】例２ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３００ｇのエチレンジオール及び２．３ｇのヒテノールＡ−１０を添加
した。反応器の内容物を７０℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で、１１８
．７５ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、６．２５ｇのトリメチロールプロパ
ントリアクリレート及び３．６０ｇのヒテノールＡ−１０のモノマー／界面活性
剤混合物を製造した。加熱した反応器に、１２．８５ｇのこのモノマー／界面活
性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１５ｇのエチレン
ジオール中でスラリー化した３．０ｇのアゾビスイソ吉草酸を反応器に添加した
。数分間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった
白色に変化した。残りのモノマー混合物を、５８分間かけて反応器の中に供給し
た。全てのモノマーを添加した後、反応物を更に１時間３０分７０℃で保持し、
この時点で反応器を室温に冷却した。

【０１０７】 得られたラテックスを、１００メッシュの篩を通して濾過した。篩上に集めら
れた乾燥した小片は０．７４１ｇであった。ラテックスを、ＣＥＭマイクロ波乾
燥器を使用して固体含有量について評価し、これには２７．６％の固体を含んで
いた。動的光散乱により測定したときの有効直径は１２２nmであった。

【０１０８】例３ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、２７２ｇのエチレンジオール、０．８３９ｇのナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート及び５．０４ｇのヒテノールＡ−１０を添加した。反応器
の内容物を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で、１３２．８１ｇのア
クリル酸２−エチルヘキシル、６．９９ｇのトリメチロールプロパントリアクリ
レート、３５．６６ｇのエチレンジオール及び２．８８ｇのヒテノールＡ−１０
のモノマー／界面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、１７．８ｇのこ
のモノマー／界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後
、１５ｇのエチレンジオール中に溶解させた０．７７７ｇの９０重量％ｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシドを反応器に添加した。数分間後に、反応器外観は、透明か
ら、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色に変化した。残りのモノマー混合
物を、５８分間かけて反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後、反
応物を更に３０分間（one half hour ）６５℃で保持し、この時点で反応器を室
温に冷却させた。

【０１０９】 得られたラテックスを、１００メッシュの篩を通して濾過した。篩上に集めら
れた乾燥した小片は０．８３７ｇであった。ラテックスを、ＣＥＭマイクロ波乾
燥器を使用して固体含有量について評価し、これには２５．２％の固体が含有さ
れていた。動的光散乱により測定したときの有効直径は１２６nmであった。

【０１１０】例４ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３７９．２５ｇのエチレンジオール及び２４．６５ｇのディスポニル（
Disponil）ＦＥＳ７７、即ち、ヘンクル社（Henkle）により製造されたアルキル
エトキシラート硫酸ナトリウム（alkyl ethoxylate sodium sulfate ）、（水中
３０％活性）を添加した。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００mLフ
ラスコ内で、１９１．５５ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、２２．５４ｇの
スチレン、１１．２７ｇのメタクリル酸アリル、４７．８９ｇのエチレンジオー
ル及び１４．０９ｇのディスポニルＦＥＳ７７のモノマー／界面活性剤混合物を
製造した。加熱した反応器に、２８．７ｇのこのモノマー／界面活性剤混合物を
添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１１ｇのエチレンジオール中に
溶解させた０．７５１ｇの９０重量％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨ
Ｐ）を反応器に添加し、続いて１１ｇの蒸留水中に溶解させた０．２５５ｇのナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器に添加した。数
分間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色
に変化した。残りのモノマー混合物を、１９５分間かけて反応器の中に供給した
。同じ時間の間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた０．９０１ｇのＳＦＳを反応
器の中に供給し、また、５６ｇのエチレンジオール中に溶解させた０．５０１ｇ
の９０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後
、反応物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。

【０１１１】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンは２７．５％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱により測定し
たとき１８４nmであった。

【０１１２】例５ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３９６．０１ｇのエチレンジオール及び７．８９ｇのヒテノールＨＳ−
２０、即ち、ディーケーエス・インターナショナル社製造の重合性ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウムを添加した。反応器の内容物
を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で、１１２．６８ｇのアクリル酸
２−エチルヘキシル、１１２．６８ｇの酢酸ビニル、５７．４６ｇのエチレンジ
オール及び４．５１ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー／界面活性剤混合物を
製造した。加熱した反応器に、２８．７ｇのこのモノマー／界面活性剤混合物を
添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１１ｇのエチレンジオール中に
溶解させた０．７５１ｇの９０重量％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨ
Ｐ）を反応器に添加し、続いて１１ｇの蒸留水中に溶解させた０．２５５ｇのナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器に添加した。数
分間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色
に変化した。残りのモノマー混合物を、１９５分間かけて反応器の中に供給した
。同じ時間の間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた０．９０１ｇのＳＦＳを反応
器の中に供給した。また、５６ｇのエチレンジオール中に溶解させた０．５０１
ｇの９０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した
後、反応物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却した
。

【０１１３】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンは２３．１８％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱により測定
したとき１１４nmであった。

【０１１４】例６ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３９６．０１ｇのエチレンジオール及び７．８９ｇのヒテノールＨＳ−
２０を添加した。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内
で、１６９．０１ｇのアクリル酸ｎ−ブチル、４．５０７ｇのヒテノールＨＳ−
２０のモノマー／界面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、２８．７ｇ
のこのモノマー／界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させ
た後、１１ｇのエチレンジオール中に溶解させた０．７５１ｇの９０重量％ｔ−
ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加し、続いて１１ｇの蒸
留水中に溶解させた０．２５５ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト（ＳＦＳ）を反応器に添加した。数分間後に、反応器外観は、透明から、小さ
い粒子の形成を示す青みがかった白色に変化した。残りのモノマー混合物を、１
９５分間かけて反応器の中に供給した。同じ時間の間に、２８ｇの蒸留水中に溶
解させた０．９０１ｇのＳＦＳを反応器の中に供給した。また、５６ｇのエチレ
ンジオール中に溶解させた０．５０１ｇの９０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に
供給した。全てのモノマーを添加した後、反応物を更に３０分間６５℃で保持し
、この時点で反応器を室温に冷却した。

【０１１５】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンは２７．５％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱により測定し
たとき１０２nmであった。

【０１１６】例７ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３９６．０１ｇのエチレンジオール及び７．８９ｇのヒテノールＨＳ−
２０を添加した。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内
で、１６９．０１ｇのアクリル酸２−ヘチルヘキシル、４５．０７ｇのメタクリ
ル酸メチル、１１．２７ｇのメタクリル酸アリル、５７．４６ｇのエチレンジオ
ール及び４．５１ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー／界面活性剤混合物を製
造した。加熱した反応器に、２８．７ｇのこのモノマー／界面活性剤混合物を添
加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１１ｇのエチレンジオール中に溶
解させた０．７１ｇの９０重量％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）
を反応器に添加し、続いて１１ｇの蒸留水中に溶解させた０．２５５ｇのナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器に添加した。数分間
後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色に変
化した。残りのモノマー混合物を、１９５分間かけて反応器の中に供給した。同
じ時間の間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた０．９０１ｇのＳＦＳを反応器の
中に供給した。また、５６ｇのエチレンジオール中に溶解させた０．５０１ｇの
９０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後、
反応物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。

【０１１７】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンは２７．０％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱により測定し
たとき１４０nmであった。

【０１１８】例８ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、２６７．５ｇのエチレンジオール及び１．７４ｇのヒテノールＨＳ−２
０を添加した。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で
、２９５．６５ｇのアクリル酸２−ヘチルヘキシル、３４．７８ｇのスチレン、
１７．３９ｇのメタクリル酸アリル、８８．７０ｇのエチレンジオール及び６．
９６ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー／界面活性剤混合物を製造した。加熱
した反応器に、４４．３ｇのこのモノマー／界面活性剤混合物を添加した。反応
器の内容物を再平衡化させた後、９ｇのエチレンジオール中に溶解させた１．１
６ｇの９０重量％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加
し、続いて９ｇの蒸留水中に溶解させた０．３４８ｇのナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器に添加した。数分間後に、反応器外観
は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色に変化した。残りのモ
ノマー混合物を、２２０分間かけて反応器の中に供給した。同じ時間の間に、２
２ｇの蒸留水中に溶解させた１．３９１ｇのＳＦＳを反応器の中に供給した。ま
た、４４ｇのエチレンジオール中に溶解させた０．７７３ｇの９０重量％ｔ−Ｂ
ＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後、反応物を更に３０
分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。

【０１１９】 得られたエマルジョンは４１．７８％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的
光散乱により測定したとき３３７nmであった。

【０１２０】例９ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、２６７．５ｇのエチレンジオール、７．８５ｇのヒテノールＨＳ−２０
、０．０８９８ｇの、水中の１重量％硫酸アンモニウム鉄溶液及び０．４４９ｇ
の、水中のエチレンジアミン四酢酸の１％溶液を添加した。反応器の内容物を６
５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で、１９０．８２ｇのアクリル酸２−
ヘチルヘキシル、２２．４５ｇのスチレン、１１．２ｇのメタクリル酸アリル、
５７．２５ｇのエチレンジオール及び４．４９ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノ
マー／界面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、２８．８ｇのこのモノ
マー／界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１１
ｇのエチレンジオール中に溶解させた１．２５ｇの９０重量％ｔ−ブチルヒドロ
ペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加し、続いて１１ｇのエチレンジオー
ル中に溶解させた０．４４９ｇのｄ−イソアスコルビン酸を反応器に添加した。
数分間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白
色に変化した。残りのモノマー混合物を、１９５分間かけて反応器の中に供給し
た。同じ時間の間に、２２ｇのエチレンジオール中に溶解させた１．２４７ｇの
ｄ−イソアスコルビン酸を反応器の中に供給した。また、４４ｇのエチレンジオ
ール中に溶解させた０．７７３ｇの９０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給し
た。全てのモノマーを添加した後、反応物を更に３０分間６５℃で保持し、この
時点で反応器を室温に冷却した。

【０１２１】 得られたエマルジョンは２７％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱
により測定したとき１２７nmであった。

【０１２２】例１０ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、４２４．７ｇの７５重量％のプロピレンジオール／水溶液及び７．７８
ｇのヒテノールＨＳ−２０を添加した。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別
の５００mLフラスコ内で、１８８．９ｇのアクリル酸２−ヘチルヘキシル、２２
．２２ｇのスチレン、１１．１１ｇのメタクリル酸アリル、５６．６７ｇの７５
重量％のプロピレンジオール／水溶液及び４．４４ｇのヒテノールＨＳ−２０の
モノマー／界面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、２８．３ｇのこの
モノマー／界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、
１１ｇのエチレンジオール中に溶解させた１．７３ｇの９０重量％ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加し、続いて１１ｇの蒸留水中に
溶解させた０．２３ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ
）を反応器に添加した。数分間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形
成を示す青みがかった白色に変化した。残りのモノマー混合物を、１９５分間か
けて反応器の中に供給した。同じ時間の間に、２２ｇの蒸留水中に溶解させた０
．９５ｇのＳＦＳを反応器の中に供給した。また、４４ｇのエチレンジオール中
に溶解させた０．７４１ｇの９０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全
てのモノマーを添加した後、反応物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で
反応器を室温に冷却した。

【０１２３】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンは２７．１％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱により測定し
たとき１９６nmであった。

【０１２４】例１１ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、４２４．７ｇの５０：５０重量％のプロピレンジオール：エチレンジオ
ール混合物及び７．７８ｇのヒテノールＨＳ−２０を添加した。反応器の内容物
を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で、１８８．９ｇのアクリル酸２
−ヘチルヘキシル、２２．２２ｇのスチレン、１１．１１ｇのメタクリル酸アリ
ル、５６．６７ｇの５０：５０重量％のプロピレンジオール：エチレンジオール
混合物及び４．４４ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー／界面活性剤混合物を
製造した。加熱した反応器に、２８．３ｇのこのモノマー／界面活性剤混合物を
添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１１ｇのエチレンジオール中に
溶解させた１．７３ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器
に添加し、続いて１１ｇの蒸留水中に溶解させた０．２３ｇのナトリウムホルム
アルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器に添加した。数分間後に、反応
器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色に変化した。残
りのモノマー混合物を、１９５分間かけて反応器の中に供給した。同じ時間の間
に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた０．９５ｇのＳＦＳを反応器の中に供給した
。また、４４ｇのエチレンジオール中に溶解させた０．７４１ｇの９０重量％ｔ
−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後、反応物を更に
３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。

【０１２５】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンは２７．６％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱により測定し
たとき３３２nmであった。

【０１２６】例１２ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３９４．０５ｇの７５重量％のジエチレンジオール水溶液及び１．１５
ｇのヒテノールＨＳ−２０を添加した。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別
の５００mLフラスコ内で、１９５．２２ｇのアクリル酸２−ヘチルヘキシル、２
２．９７ｇのスチレン、１１．４８ｇのメタクリル酸アリル、５８．５６ｇの７
５重量％のジエチレンジオール水溶液及び４．５９ｇのヒテノールＨＳ−２０の
モノマー／界面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、２９．３ｇのこの
モノマー／界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、
１１ｇの７５重量％ジエチレンジオール／水溶液中に溶解させた０．９８４ｇの
９０重量％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加し、続
いて１１ｇの蒸留水中に溶解させた０．６８９ｇのナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器に添加した。数分間後に、反応器外観は、
透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色に変化した。残りのモノマ
ー混合物を、１９５分間かけて反応器の中に供給した。同じ時間の間に、２８ｇ
の蒸留水中に溶解させた１．６０５ｇのＳＦＳを反応器の中に供給した。また、
５６ｇの７５重量％ジエチレンジオール／水溶液中に溶解させた２．２９７ｇの
９０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後、
反応物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。

【０１２７】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンは２５．６％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱により測定し
たとき３０２nmであった。

【０１２８】例１３ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３９４．０５ｇの５０：５０重量％のジエチレンジオール：エチレンジ
オール混合物及び１．１５ｇのヒテノールＨＳ−２０を添加した。反応器の内容
物を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で、１９５．２２ｇのアクリル
酸２−ヘチルヘキシル、２２．９７ｇのスチレン、１１．４８ｇのメタクリル酸
アリル、５８．５６ｇの５０：５０重量％のジエチレンジオール：エチレンジオ
ール及び４．５９ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー／界面活性剤混合物を製
造した。加熱した反応器に、２９．３ｇのこのモノマー／界面活性剤混合物を添
加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１１ｇのエチレンジオール中に溶
解させた０．９８４ｇの７０重量％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ
）を反応器に添加し、続いて１１ｇの蒸留水中に溶解させた０．６８９ｇのナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器に添加した。数分
間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色に
変化した。残りのモノマー混合物を、１９５分間かけて反応器の中に供給した。
同じ時間の間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた１．６０８ｇのＳＦＳを反応器
の中に供給した。また、５６ｇのエチレンジオール中に溶解させた２．２９７ｇ
の７０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後
、反応物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。

【０１２９】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンの粒子サイズは、動的光散乱により測定したとき４９７nmであった。

【０１３０】例１４ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、７５．７０ｇの５０重量％のトリプロピレンジオール水溶液及び４．４
９ｇのヒテノールＨＳ−２０を添加した。反応器の内容物を６５℃に加熱した。
別の５００mLフラスコ内で、１９０．６５ｇのアクリル酸２−ヘチルヘキシル、
２２．４３ｇのスチレン、１１．２１ｇのメタクリル酸アリル、３７６．９４ｇ
の５０重量％のトリプロピレンジオール水溶液及び６．７３ｇのヒテノールＨＳ
−２０のモノマー／界面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、２９．３
ｇのこのモノマー／界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化さ
せた後、１１ｇの５０重量％のトリプロピレンジオール／水溶液中に溶解させた
０．９８４ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加し
、続いて１１ｇの蒸留水中に溶解させた０．６８９ｇのナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器に添加した。数分間後に、反応器外観
は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色を帯びた白色に変化し
た。残りのモノマー混合物を、１９５分間かけて反応器の中に供給した。同じ時
間の間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた１．６０８のＳＦＳを反応器の中に供
給した。また、５６ｇの５０重量％のトリプロピレンジオール／水溶液中に溶解
させた２．２９７ｇの７０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモ
ノマーを添加した後、反応物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器
を室温に冷却させた。

【０１３１】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンの粒子サイズは、動的光散乱により測定したとき１４４nmであった。

【０１３２】例１５ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３２２．１３ｇの７５重量％のエチレンジオール／水溶液及び２６．７
１ｇのディスポニルＦＥＳ７７界面活性剤を添加した。反応器の内容物を６５℃
に加熱した。別の５００mLフラスコ内で、３０７．６９ｇのアクリル酸２−ヘチ
ルヘキシル、３４．１９ｇのスチレンのモノマー混合物を製造した。加熱した反
応器に、３４．１９ｇのこのモノマー混合物を添加した。反応器の内容物を再平
衡化させた後、８．８ｇの７５％のエチレンジオール／水混合物中に溶解させた
０．７６ｇの９０重量％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器
に添加し、続いて１１ｇの蒸留水中に溶解させた０．３４ｇのナトリウムホルム
アルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器に添加した。数分間後に、反応
器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色を帯びた白色に
変化した。残りのモノマー混合物を、１９５分間かけて反応器の中に供給した。
同じ時間の間に、２２ｇの蒸留水中に溶解させた１．０３ｇのＳＦＳ及び２２．
７９ｇのディスポニルＦＥＳ７７界面活性剤を反応器の中に供給した。また、４
４ｇの７５％のエチレンジオール／水中に溶解させた０．７６ｇの９０重量％ｔ
−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後、反応物を更に
３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却させた。

【０１３３】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンは４５％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱により測定したと
き６３nmであった。

【０１３４】例１６ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３９５．３８ｇの５０重量％のシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ
）水溶液及び５．７０ｇのヒテノールＨＳ−２０を添加した。反応器の内容物を
６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で、１９３．７３ｇのアクリル酸２
−ヘチルヘキシル、３４．１９ｇのスチレン、５８．１２ｇの５０重量％のＣＨ
ＤＭ水溶液及び４．５６ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー／界面活性剤混合
物を製造した。加熱した反応器に、２９．１ｇのこのモノマー／界面活性剤混合
物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１１ｇの５０重量％ＣＨＤ
Ｍ／水溶液中に溶解させた０．５１ｇの９０重量％ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加し、続いて１１．２ｇの蒸留水中に溶解させた
０．２３ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器
に添加した。数分間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青
みがかった白色を帯びた白色に変化した。残りのモノマー混合物を、１９５分間
かけて反応器の中に供給した。同じ時間の間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた
０．６８ｇのＳＦＳを反応器の中に供給した。また、５６ｇの５０重量％ＣＨＤ
Ｍ／水溶液中に溶解させた０．５０ｇの９０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供
給した。全てのモノマーを添加した後、反応物を更に３０分間６５℃で保持し、
この時点で反応器を室温に冷却させた。

【０１３５】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンの粒子サイズは、動的光散乱により測定したとき２２５nmであった。

【０１３６】例１７ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３９５．３８ｇの、エチレンジオール中の２５重量％のシクロヘキサン
ジメタノール（ＣＨＤＭ）及び５．７０ｇのヒテノールＨＳ−２０を添加した。
反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で、１９３．７３
ｇのアクリル酸２−ヘチルヘキシル、３４．１９ｇのスチレン、５８．１２ｇの
２５重量％ＣＨＤＭ／ＥＧ溶液及び４．５６ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマ
ー／界面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、２９．１ｇのこのモノマ
ー／界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１１ｇ
の２５％ＣＨＤＭ／ＥＧ溶液中に溶解させた０．５１ｇの９０重量％ｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加し、続いて１１．２ｇの蒸留
水中に溶解させた０．２３ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（
ＳＦＳ）を反応器に添加した。数分間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒
子の形成を示す青みがかった白色を帯びた白色に変化した。残りのモノマー混合
物を、１９５分間かけて反応器の中に供給した。同じ時間の間に、２８ｇの蒸留
水中に溶解させた０．６８ｇのＳＦＳを反応器の中に供給した。また、５６ｇの
２５％ＣＨＤＭ／ＥＧ溶液中に溶解させた０．５１ｇの９０重量％ｔ−ＢＨＰを
反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後、反応物を更に３０分間６
５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却させた。

【０１３７】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンには２８％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱により測定した
とき３１０nmであった。

【０１３８】例１８ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３９５．３８ｇの６０重量％のネオペンチルジオール（ＮＰＧ）水溶液
及び５．７０ｇのヒテノールＨＳ−２０を添加した。反応器の内容物を６５℃に
加熱した。別の５００mLフラスコ内で、１８６．８９ｇのアクリル酸２−ヘチル
ヘキシル、２７．３５ｇのスチレン、６．８４ｇのメタクリル酸アリル、６．８
４ｇのメタクリル酸、５８．１２ｇの６０重量％のＮＰＧ／水溶液及び４．５６
ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー／界面活性剤混合物を製造した。加熱した
反応器に、２９．１ｇのこのモノマー／界面活性剤混合物を添加した。反応器の
内容物を再平衡化させた後、１１ｇの５０％ＮＰＧ／水溶液中に溶解させた０．
５１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加し、続い
て１１．２ｇの蒸留水中に溶解させた０．２３ｇのナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器に添加した。数分間後に、反応器外観は、
透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色を帯びた白色に変化した。
残りのモノマー混合物を、１９５分間かけて反応器の中に供給した。同じ時間の
間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた０．６８ｇのＳＦＳを反応器の中に供給し
た。また、５６ｇの６０重量％ＮＰＧ／水溶液中に溶解させた０．５１ｇの９０
重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後、反応
物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却した。

【０１３９】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンの粒子サイズは、動的光散乱により測定したとき６９１nmであった。

【０１４０】例１９ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３９２．５４ｇの７５重量％のエチレンジオール：水溶液及び１１．２
９ｇのテルギトール（Tergitol) １５−Ｓ−４０、即ち、ユニオン・カーバイド
社（Union Carbide)製造の第二級アルコールエトキシラート（水中、７０重量％
）を添加した。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で
、２０３．２０ｇのアクリル酸２−ヘチルヘキシル、２２．５８ｇのスチレン、
５８．６４ｇの７５重量％のＥＧ：水溶液及び６．４５ｇのテルギトール１５−
Ｓ−４０のモノマー／界面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、２８．
７９ｇのこのモノマー／界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡
化させた後、１１ｇの７５重量％ＥＧ：水溶液中に溶解させた０．５０ｇの９０
重量％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加し、続いて
１１．２ｇの蒸留水中に溶解させた０．２３ｇのナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器に添加した。数分間後に、反応器外観は、透
明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色を帯びた白色に変化した。残
りのモノマー混合物を、１９５分間かけて反応器の中に供給した。同じ時間の間
に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた０．６８ｇのＳＦＳを反応器の中に供給した
。また、５６ｇの７５％ＥＧ：水溶液中に溶解させた０．５０ｇの９０重量％ｔ
−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後、反応物を更に
３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却させた。

【０１４１】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンの粒子サイズは、動的光散乱により測定したとき１１８nmであった。

【０１４２】例２０ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、２２９．９１ｇのエチレンジオール、３．６２ｇのヒテノールＨＳ−２
０及び０．７２ｇの、水中の１％硫酸アンモニウム鉄（II）溶液を添加した。反
応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で、６５．０２ｇの
イソプレン、６２．４８ｇのスチレン及び２．６０ｇのメタクリル酸のモノマー
／界面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、１４．１７ｇのスチレン及
び０．２９ｇのメタクリル酸を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、
１１ｇのＥＧ中に溶解させた０．２１ｇの７０重量％ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加し、続いて１１．２ｇの蒸留水中に溶解させ
た０．１４ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応
器の中に添加した。数分間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を
示す青みがかった白色を帯びた白色に変化した。スチレン／メタクリル酸を３０
分間反応させた後、モノマー混合物を１５０分間かけて反応器の中に供給した。
同じ時間の間に、５２．５０ｇの蒸留水中に溶解させた０．７２ｇのＳＦＳを反
応器の中に供給した。また、５２．５ｇのＥＧ中に溶解させた１．０２ｇの７０
重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後、反応
物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却させた。

【０１４３】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンは１８％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱により測定したと
き１０９nmであった。

【０１４４】例２１ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３３８．６６ｇの１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）及び１２７
．５６ｇの水溶液並びに７．９０ｇのヒテノールＨＳ−２０を添加した。反応器
の内容物を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で、１９１．９１ｇのア
クリル酸２−エチルヘキシル、２２．５８ｇのスチレン、１１．２９ｇのメタク
リル酸アリル及び４．５２ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー／界面活性剤混
合物を製造した。加熱した反応器に、２３．０３ｇのこのモノマー／界面活性剤
混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、９．０３ｇの１，４−
ＢＤ中に溶解させた０．６５ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）
を反応器に添加し、続いて１１．２ｇの蒸留水中に溶解させた０．２３ｇのナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器の中に添加した。
数分間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白
色を帯びた白色に変化した。残りのモノマー混合物を１９５分間かけて反応器の
中に供給した。同じ時間の間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた０．６８ｇのＳ
ＦＳを反応器の中に供給した。また、４５．１６ｇの１，４−ＢＤ中に溶解させ
た０．６５ｇの９０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマー
を添加した後、反応物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温
に冷却した。

【０１４５】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンは２８％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱により測定したと
き１７４．９nmであった。

【０１４６】 表Ｉ 例 連続相 モノマー 界面活性剤 開始剤 還元剤 １ EG ２−EHA, TMPTA ヒテノールＡ−10 NaPS -- ２ EG ２−EHA, TMPTA ヒテノールＡ−10 ABVA -- ３ EG ２−EHA, TMPTA ヒテノールＡ−10 ｔ−BHP SFS ４ EG ２−EHA, Sty, ALMA FES77 ｔ−BHP SFS ５ EG ２−EHA, Vac ヒテノールHS−20 ｔ−BHP SFS ６ EG Sty, BA, ALMA ヒテノールHS−20 ｔ−BHP SFS ７ EG MMA,２−EHA, ALMA ヒテノールHS−20 ｔ−BHP SFS ８ EG ２−EHA, Sty, ALMA ヒテノールHS−20 ｔ−BHP SFS ９ EG ２−EHA, Sty, ALMA ヒテノールHS−20 ｔ−BHP IAA 10 PG／水 ２−EHA, Sty, ALMA ヒテノールHS−20 ｔ−BHP SFS 11 PG／EG ２−EHA, Sty, ALMA ヒテノールHS−20 ｔ−BHP SFS 12 DEG ／水 ２−EHA, Sty, ALMA ヒテノールHS−20 ｔ−BHP SFS 13 DEG ／EG ２−EHA, Sty, ALMA ヒテノールHS−20 ｔ−BHP SFS 14 TPG ／水 ２−EHA, Sty, ALMA ヒテノールHS−20 ｔ−BHP SFS 15 EG／水 ２−EHA, Sty FES 77 ｔ−BHP SFS 16 CHDM／水 ２−EHA, Sty ヒテノールHS−20 ｔ−BHP SFS 17 CHDM／EG ２−EHA, Sty ヒテノールHS−20 ｔ−BHP SFS 18 NPG ／水 ２−EHA, Sty, MAA ヒテノールHS−20 ｔ−BHP SFS 19 EG／水 ２−EHA, Sty テルギトール15-S-40 ｔ−BHP SFS 20 EG Sty,イソプレン,MAA ヒテノールHS−20 ｔ−BHP SFS 21 1,4BD/水 ２−EHA, Sty, MAA ヒテノールHS−20 ｔ−BHP SFS

【０１４７】改質縮合ポリマーのための実施例 例２２（比較例） ＰＥＴホモポリマーを、下記の方法によって製造した。テレフタル酸ジメチル
（０．５モル、９７ｇ）、エチレンジオール（１．０モル、６２ｇ）及び触媒金
属を、０．５リットルの重合反応器の中に、１気圧の窒素雰囲気下で入れた。こ
の混合物を、撹拌しながら２００℃で１時間、次いで２１０℃で３時間加熱した
。温度を２８０℃まで上昇させ、窒素流を止め、真空を適用した。このポリマー
を真空（０．２〜０．３トル）下で１時間撹拌した。このポリマーを冷却させ、
粉砕した。粉砕した後、このポリマーの幾らかを使用して、物理的特性試験のた
めに使用することができるポリマーフィルムに溶融プレスした。特性データを、
表IIに示す。

【０１４８】例２３ ブレンドを下記の方法によって製造した。テレフタル酸ジメチル（０．５モル
、９７ｇ）、エチレンジオール（１０モル、６２ｇ）及び触媒金属を、０．５リ
ットルの重合反応器の中に、窒素雰囲気下で入れた。この混合物を、撹拌しなが
ら２００℃で１時間、次いで２１０℃で３時間加熱した。温度を２７５℃まで上
昇させ、ここで３０分間保持した。窒素流を止め、真空を５分間適用した（５ト
ル）。この時間の後、重合の温度を２４０℃まで低下させ、圧力を３００トルま
で上昇させた。１mLの例１のエマルジョンを、注射器で重合フラスコの中に注入
し、ポリマー溶融物の中に分散させた。温度を２７５℃まで上昇させ、圧力を１
０トルまで低下させた。５分後に、圧力を３００トルまで上昇させ、追加の２mL
の例１のエマルジョンを添加した。撹拌速度を２００rpm から５０rpm まで低下
させて、真空を０．２〜０．３トルに４５分間上昇させた。溶融物は均一のよう
に見えたが、幾らか不透明性を有していた。加熱及び撹拌を取り除き、ブレンド
は１５分以内に白色不透明固体に結晶化した。このポリマーを冷却させ、粉砕し
た。粉砕した後、このポリマーの幾らかを使用して、物理的特性試験のために使
用することができるポリマーフィルムに溶融プレスした。特性データを、表IIに
示す。溶融プレスしたフィルムの透過型電子顕微鏡検査によって、ゴム粒子がポ
リエステルマトリックス中に分散していたことが示された。粒子サイズは５０〜
３００nmの範囲であった。

【０１４９】例２４ ブレンドを下記の方法によって製造した。テレフタル酸ジメチル（０．５モル
、９７ｇ）、エチレンジオール（１．０モル、５２ｇ）及び触媒金属を、０．５
リットルの重合反応器の中に、窒素雰囲気下で入れた。この混合物を、撹拌しな
がら２００℃で１時間、次いで２１０℃で３時間加熱した。温度を２８０℃まで
上昇させ、ここで２０分間保持した。窒素流を止め、真空を５分間適用した（５
トル）。圧力を３００トルまで上昇させた。１０mLの例１のエマルジョンを、注
射器で重合フラスコの中に注入し、ポリマー溶融物の中に分散させた。撹拌速度
を２００rpm から５０rpm まで低下させて、真空を０．２〜０．３トルに６０分
間上昇させた。溶融物は均一のように見えたが、幾らか不透明性を有していた。
加熱及び撹拌を取り除き、ブレンドは３０分以内に白色不透明固体に結晶化した
。このポリマーを冷却させ、粉砕した。粉砕した後、このポリマーの幾らかを使
用して、試験のために使用することができるポリマーフィルムに溶融プレスした
。特性データを、表IIに示す。溶融プレスしたフィルムの透過型電子顕微鏡検査
によって、ゴム粒子がポリエステルマトリックス中に分散していたことが示され
た。粒子サイズは１００〜４００nmの範囲であった。

【０１５０】

【表１】

【０１５１】例２５ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３９４．６３ｇの水及び２．３１ｇのヒテノールＨＳ−２０を添加した
。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で、１９６．１
５ｇのアクリル酸ブチル、２３．０８ｇのスチレン、１１．５４ｇのメタクリル
酸アリル、５８．８５ｇの水及び４．６２ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー
／界面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、２９．４ｇのこのモノマー
／界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１１．２
ｇの蒸留水中に溶解させた０．７７ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−Ｂ
ＨＰ）を反応器に添加し、続いて１１．２ｇの蒸留水中に溶解させた０．２３ｇ
のナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器の中に添加
した。数分間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがか
った白色を帯びた白色に変化した。残りのモノマー混合物を１９５分間かけて反
応器の中に供給した。同じ時間の間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた０．９２
ｇのＳＦＳを反応器の中に供給した。また、５６ｇの水中に溶解させた０．５１
ｇの９０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した
後、反応物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却させ
た。

【０１５２】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンは２８．５％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱により測定し
たとき６３nmであった。

【０１５３】例２６ ブレンドを下記の方法によって製造した。テレフタル酸ジメチル（０．５モル
、９７．０ｇ）、エチレンジオール（１．０モル、６２．０ｇ）、１５．０ｇの
例２５のエマルジョン及び触媒金属を、０．５リットルの重合反応器の中に、１
気圧の窒素雰囲気下で入れた。この混合物を、撹拌しながら遅い窒素パージ下で
２００℃で１時間、次いで２１０℃で２時間加熱した。温度を２７５℃まで上昇
させ、窒素流を止め、真空を適用した。ポリマーを真空（０．１〜０．３トル）
下で６０分間撹拌し、次いで撹拌を停止し、加熱を取り除いた。ポリマーを冷却
させ、粉砕した。Ｉｈ．Ｖ．は０．５０dL／ｇであり、Ｍｗは３２，２００ｇ／
モルであり、Ｔｇは８６．０℃であった。

【０１５４】例２７ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３９５．９３ｇのエチレンジオール（ＥＧ）及び７．９０ｇのヒテノー
ルＨＳ−２０を添加した。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００mLフ
ラスコ内で、１８２．８８ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、３１．６１ｇの
スチレン、１１．２９ｇのメタクリル酸アリル、５７．５７ｇのＥＧ及び４．５
２ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー／界面活性剤混合物を製造した。加熱し
た反応器に、２８．７９ｇのこのモノマー／界面活性剤混合物を添加した。反応
器の内容物を再平衡化させた後、１１．２ｇのＥＧ中に溶解させた０．５０ｇの
９０％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加し、続いて
１１．２ｇの蒸留水中に溶解させた０．２３ｇのナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器の中に添加した。数分間後に、反応器外観は
、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色を帯びた白色に変化した
。残りのモノマー混合物を１９５分間かけて反応器の中に供給した。同じ時間の
間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた０．６８ｇのＳＦＳを反応器の中に供給し
た。また、５６ｇのＥＧ中に溶解させた０．５０ｇの９０重量％ｔ−ＢＨＰを反
応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後、反応物を更に３０分間６５
℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却させた。

【０１５５】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンは２８．４％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱により測定し
たとき１２０nmであった。

【０１５６】例２８ ブレンドを下記の方法によって製造した。炭酸ジフェニル（０．３０モル、６
４．２０ｇ）、ビスフェノールＡ（０．３０モル、６８．４０ｇ）及び触媒金属
を、０．５リットルの重合反応器の中に、１気圧の窒素雰囲気下で入れた。この
混合物を、撹拌しながら遅い窒素パージ下で２００℃で０．５時間、２２０℃で
２０分間、２４℃で３０分間、２６０℃で３０分間加熱し、２８０℃まで上昇さ
せた。この時点で、１３．４ｇの例２７のエマルジョンを、１２５mLの圧力均等
化漏斗（pressure-equalizing funnel）を介して、２分間かけてゆっくり添加し
、２８０℃で窒素雰囲気下で加熱を継続した。１５分間かけて、真空を適用して
、フラスコ内の圧力を１気圧から０．３５トルまで低下させた。温度を、３０分
間で２９０℃に、１．５時間で３００℃に、次いで２０分間で３２０℃に上昇さ
せた。加熱及び撹拌を粘稠な溶融物から取り除き、ポリマーを冷却した。Ｔｇは
１３５℃であり、Ｉｈ．Ｖ．は０．２９dL／ｇであった。サイズが３０ミクロン
以下である粒子が、ポリカーボネートマトリックス中に分散されている（光学顕
微鏡検査）。

【０１５７】例２９ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３９５．３３ｇのエチレンジオール及び５．５０ｇのヒテノールＨＳ−
２０を添加した。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内
で、１９４．８４ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、２２．９２ｇのスチレン
、１１．４６ｇのメタクリル酸アリル、４７．８９ｇのエチレンジオール及び３
．４４ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー／界面活性剤混合物を製造した。加
熱した反応器に、２９．１ｇのこのモノマー／界面活性剤混合物を添加した。反
応器の内容物を再平衡化させた後、１１．２ｇのエチレンジオール中に溶解させ
た０．５１ｇの９０重量％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応
器に添加し、続いて１１．２ｇの蒸留水中に溶解させた０．２３ｇのナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器の中に添加した。数分間
後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色に変
化した。残りのモノマー混合物を１９５分間かけて反応器の中に供給した。同じ
時間の間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた０．６８ｇのＳＦＳを反応器の中に
供給した。また、５６ｇのエチレンジオール中に溶解させた０．５１ｇの９０重
量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後、反応物
を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却させた。

【０１５８】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンには２７．５％の固体が含有されており、粒子サイズは動的光散乱により
測定したとき１６４nmであった。

【０１５９】例３０ ブレンドを下記の方法によって製造した。テレフタル酸ジメチル（０．５モル
、９７．０ｇ）、１，４−シクロヘキサンジメタノール（０．７５モル、１０８
ｇ）及び触媒金属を、０．５リットルの重合反応器の中に、１気圧の窒素雰囲気
下で入れた。この混合物を、撹拌しながら遅い窒素パージ下で３１０℃で１０分
間加熱して、溶液を均質にした。３０ｇの例２９のエマルジョン及び１．５mLの
消泡剤ＤＣ−７（ダウ・コーニング社（Dow Corning)）を、１５分間かけて添加
し、反応物を窒素の雰囲気下で４５分間以上加熱した。この時点で真空を加え、
圧力を２００トルに低下させ、次いで（１分以内に）圧力を０．３〜０．５トル
に低下させ、１時間撹拌して、粘稠なポリマー溶液を得た。加熱を取り除き、ポ
リマーを冷却させ、次いで粉砕した。Ｉｈ．Ｖ．は０．６５dL／ｇであり、Ｔｇ
は９１．４℃（第二サイクル）であり、Ｔｍは２７４．４℃（第二サイクル）で
あった。

【０１６０】例３１ ポリマーを下記の方法によって製造した。テレフタル酸ジメチル（０．５モル
、９７．０ｇ）、１，４−ブタンジオール（０．７５モル、６７．５ｇ）及び触
媒金属を、０．５リットルの重合反応器の中に、１気圧の窒素雰囲気下で入れた
。この混合物を、撹拌しながら遅い窒素パージ下で２００℃で１時間、２時間加
熱し、次いで温度を２５５℃まで上昇させ、１５分間保持した。この時点で真空
を加え、圧力を２００トルに低下させ、次いで（１分以内に）圧力を０．３〜０
．５トルに低下させ、１時間撹拌して、粘稠なポリマー溶液を得た。加熱を取り
除き、ポリマーを冷却させ、次いで粉砕した。Ｉｈ．Ｖ．は０．９４dL／ｇであ
り、Ｔｇは４５．６℃（第二サイクル）であり、Ｔｍは２２４．０℃（第二サイ
クル）であった。Ｍｎは１３，０００であり、Ｍｗは３５，４００であった。

【０１６１】例３２ ブレンドを下記の方法によって製造した。テレフタル酸ジメチル（０．５モル
、９７．０ｇ）、１，４−ブタンジオール（０．７５モル、６７．５ｇ）及び触
媒金属を、０．５リットルの重合反応器の中に、１気圧の窒素雰囲気下で入れた
。この混合物を、撹拌しながら遅い窒素パージ下で２００℃で約１５分間加熱し
、次いで３０mLの例２９のエマルジョンを、反応容器に２分間かけて添加した。
反応混合物を、２００℃で更に４５分間、次いで２１０℃で２時間加熱した。温
度を２５５℃に上昇させ、１５分間保持し、その後、真空（２００トル）を適用
し、次いで（１分以内に）圧力を０．３〜０．５トルに低下させ、１時間撹拌し
て、粘稠なポリマー溶融物を得た。加熱を取り除き、ポリマーを冷却させ、次い
で粉砕した。Ｉｈ．Ｖ．は０．５８dL／ｇであり、Ｔｇは４２．３℃（第二サイ
クル）であり、Ｔｍは１７８．８℃（第二サイクル）であった。

【０１６２】例３３ ブレンドを下記の方法によって製造した。テレフタル酸ジメチル（０．５モル
、９７．０ｇ）、エチレンジオール（１．０モル、６２．０ｇ）及び触媒金属を
、０．５リットルの重合反応器の中に、１気圧の窒素雰囲気下で入れた。この混
合物を、撹拌しながら遅い窒素パージ下で２００℃で、混合物が均質になるまで
約１０分間加熱した。２０分間に亘って、５６．５ｇの例２７のエマルジョンを
１２５mLの圧力均等化漏斗で添加し、反応物を２００℃で４５分より長く、２１
０℃で２時間加熱し、次いで２８０℃まで上昇させた。この時点で真空を加え、
圧力を、３５分間かけて１気圧から０．３〜０．５トルまで低下させた。粘稠な
溶融物を撹拌しながら、０．３〜０．５トルの圧力を４５分間維持した。加熱を
取り除き、ポリマーを冷却させ、次いで粉砕した。強靱な（黄褐色の）半透明フ
ィルムを、２００℃で１５秒間溶融プレスした。Ｉｈ．Ｖ．は０．５９dL／ｇで
あり、Ｔｇは２８℃（第二サイクル）であった。サイズ３０ミクロン以下の粒子
が、ポリエステルマトリックス中に分散していた。（光学顕微鏡検査）

【０１６３】例３４ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、４０６．１７ｇのエチレンジオール（ＥＧ）水溶液及び４．５８ｇのヒ
テノールＨＳ−２０を添加した。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５０
０mLフラスコ内で、２０６．１１ｇのスチレン、２２．９０ｇのジビニルベンゼ
ン、６８．７０ｇのＥＧ及び４．５８ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー／界
面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、３０．２３ｇのこのモノマー／
界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１１．４５
ｇのＥＧ中に溶解させた０．５１ｇの９０％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ
−ＢＨＰ）を反応器に添加し、続いて１１．２ｇの蒸留水中に溶解させた０．２
３ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器の中に
添加した。数分間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青み
がかった白色を帯びた白色に変化した。残りのモノマー混合物を１９５分間かけ
て反応器の中に供給した。同じ時間の間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた０．
６９ｇのＳＦＳを反応器の中に供給した。また、３４．３５ｇのＥＧ中に溶解さ
せた０．５１ｇの９０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマ
ーを添加した後、反応物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室
温に冷却させた。

【０１６４】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンは２８．０％の固体を含んでおり、粒子サイズは動的光散乱により測定し
たとき１７４nmであった。

【０１６５】例３５ ブレンドを下記の方法によって製造した。テレフタル酸ジメチル（０．５モル
、９７．０ｇ）、エチレンジオール（１．０モル、６２．０ｇ）及び触媒金属を
、０．５リットルの重合反応器の中に、１気圧の窒素雰囲気下で入れた。この混
合物を、撹拌しながら遅い窒素パージ下で２００℃で１時間、次いで２１０℃で
２時間加熱した。１７分間に亘って、５６．５ｇの例３４のエマルジョンを１２
５mLの圧力均等化漏斗で添加し、次いで反応混合物を２８０℃まで上昇させた。
この時点で真空を加え、圧力を、１１分間かけて１気圧から０．３〜０．５トル
まで低下させた。粘稠な溶融物を撹拌しながら、０．３〜０．５トルの圧力を１
時間維持した。加熱を取り除き、ポリマーを冷却させ、次いで粉砕した。強靱な
フィルムを、２８０℃で１５秒間溶融プレスした。Ｉｈ．Ｖ．は０．５４dL／ｇ
であり、Ｔｇは５７℃（第二サイクル）であり、Ｔｍは２００℃（第二サイクル
）であった。光学顕微鏡により、粒子は幾らか凝集し、サイズが約３０ミクロン
以下であったことが示された。

【０１６６】例３６ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、４０６．１７ｇのエチレンジオール（ＥＧ）水溶液及び４．５８ｇのヒ
テノールＨＳ−２０を添加した。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５０
０mLフラスコ内で、１８３．２１ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、１８．３
２ｇのスチレン、２７．４８ｇのトリメチロールプロパントリアクリレート、６
８．７０ｇのＥＧ及び４．５８ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー／界面活性
剤混合物を製造した。加熱した反応器に、３０．２３ｇのこのモノマー／界面活
性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１１．４５ｇのＥ
Ｇ中に溶解させた０．５１ｇの９０％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨ
Ｐ）を反応器に添加し、続いて１１．２ｇの蒸留水中に溶解させた０．２３ｇの
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器の中に添加し
た。数分間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかっ
た白色を帯びた白色に変化した。残りのモノマー混合物を１９５分間かけて反応
器の中に供給した。同じ時間の間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた０．６９ｇ
のＳＦＳを反応器の中に供給した。また、３４．３５ｇのＥＧ中に溶解させた０
．５１ｇの９０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添
加した後、反応物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷
却した。 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。

【０１６７】例３７ ブレンドを下記の方法によって製造した。テレフタル酸ジメチル（０．５モル
、９７．０ｇ）、エチレンジオール（１．０モル、６２．０ｇ）及び触媒金属を
、０．５リットルの重合反応器の中に、１気圧の窒素雰囲気下で入れた。この混
合物を、撹拌しながら遅い窒素パージ下で２００℃で１時間、次いで２１０℃で
２時間加熱した。２１分間に亘って、５６．５ｇの例３６のエマルジョンを１２
５mLの圧力均等化漏斗で添加し、次いで反応混合物を２８０℃まで上昇させた。
この時点で真空を加え、圧力を、１１分間かけて１気圧から０．３〜０．５トル
まで低下させた。粘稠な溶融物を撹拌しながら、０．３〜０．５トルの圧力を１
時間維持した。加熱を取り除き、ポリマーを冷却させ、次いで粉砕した。強靱な
フィルムを、２８０℃で１５秒間溶融プレスした。Ｉｈ．Ｖ．は０．６６dL／ｇ
であり、Ｔｇは５１℃（第二サイクル）であり、Ｔｍは２００℃（第二サイクル
）であった。光学顕微鏡により、粒子は幾らか凝集し、サイズが約３０ミクロン
以下であったことが示された。

【０１６８】例３８ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３３８．８６ｇの１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、１２７．
５６ｇの蒸留水並びに７．９０ｇのヒテノールＨＳ−２０を添加した。反応器の
内容物を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内で、１９１．９１ｇのアク
リル酸２−エチルヘキシル、２２．５８ｇのスチレン、１１．２９ｇのメタクリ
ル酸アリル及び４．５２ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー／界面活性剤混合
物を製造した。加熱した反応器に、２３．０３ｇのこのモノマー／界面活性剤混
合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、９．０３ｇの１，４−Ｂ
Ｄ中に溶解させた０．６５ｇの７０％ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨ
Ｐ）を反応器に添加し、続いて１１．２ｇの蒸留水中に溶解させた０．２３ｇの
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器の中に添加し
た。数分間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかっ
た白色を帯びた白色に変化した。残りのモノマー混合物を１９５分間かけて反応
器の中に供給した。同じ時間の間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた０．６８ｇ
のＳＦＳを反応器の中に供給した。また、４５．１６ｇの１，４−ＢＤ中に溶解
させた０．６５ｇの７０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノ
マーを添加した後、反応物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を
室温に冷却させた。

【０１６９】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。得られたラ
テックスの粒子サイズは、動的光散乱により１７５nmであると測定された。

【０１７０】例３９ ブレンドを下記の方法によって製造した。テレフタル酸ジメチル（０．４０モ
ル、７７．６ｇ）、１，４−ブタンジオール（０．６０モル、５４．０ｇ）及び
触媒金属を、０．５リットルの重合反応器の中に、１気圧の窒素雰囲気下で入れ
た。この混合物を、撹拌しながら遅い窒素パージ下で２００℃で１時間、次いで
２１０℃で１時間加熱した。３６分間に亘って、５１．８ｇの例３８のエマルジ
ョンを１２５mLの圧力均等化漏斗で添加し、次いで反応混合物を２５５℃まで上
昇させた。この時点で真空を加え、圧力を、１０分間かけて１気圧から０．３〜
０．５トルまで低下させた。粘稠な溶融物を撹拌しながら、０．３〜０．５トル
の圧力を１時間維持した。加熱を取り除き、ポリマーを冷却させ、次いで粉砕し
た。非常に強靱なフィルムを、２６０℃で１５秒間溶融プレスした。Ｉｈ．Ｖ．
は０．５８dL／ｇであり、Ｔｇは２５℃（第二サイクル）であり、Ｔｍは２２０
℃（第二サイクル）であった。光学顕微鏡により、粒子は幾らか凝集し、サイズ
が約３０ミクロン以下であったことが示された。

【０１７１】例４０ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３９５．３８ｇの６０重量％のネオペンチルジオール（ＮＰＧ）水溶液
及び５．７０ｇのヒテノールＨＳ−２０を添加した。反応器の内容物を６５℃に
加熱した。別の５００mLフラスコ内で、１８６．８９ｇのアクリル酸２−ヘチル
ヘキシル、２７．３５ｇのスチレン、６．８４ｇのメタクリル酸アリル、６．８
４ｇのメタクリル酸、５８．１２ｇの６０重量％のＮＰＧ／水溶液及び４．５６
ｇのヒテノールＨＳ−２０のモノマー／界面活性剤混合物を製造した。加熱した
反応器に、２９．１ｇのこのモノマー／界面活性剤混合物を添加した。反応器の
内容物を再平衡化させた後、１１ｇの６０％ＮＰＧ／水溶液中に溶解させた０．
５１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加し、続い
て１１．２ｇの蒸留水中に溶解させた０．２３ｇのナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器に添加した。数分間後に、反応器外観は、
透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色を帯びた白色に変化した。
残りのモノマー混合物を、１９５分間かけて反応器の中に供給した。同じ時間の
間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた０．６８ｇのＳＦＳを反応器の中に供給し
た。また、５６ｇの６０％ＮＰＧ／水溶液中に溶解させた０．５１ｇの９０重量
％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後、反応物を
更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却させた。

【０１７２】 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。得られたラ
テックスの粒子サイズは、動的光散乱により測定したとき６９１nm及び２１１nm
のサイズを有する双峰性であった。

【０１７３】例４１ スチームジャケット付き凝縮器、水冷式凝縮器及びディーン・シュタルク（De
an-Stark) トラップを取り付けた２リットル反応ケトル内に、４９６ｇのネオペ
ンチルジオール（ＮＰＧ）、８６ｇのトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）及び４
６０ｇのイソフタル酸（ＩＰＡ）を入れた。これに、２５０ｇの例４０のＮＰＧ
含有ラテックスを添加した。この反応物を１５０℃に加熱した。１５０℃に達し
た後、１．５ｇのファーストキャット（Fastcat ）４１００（Ｓｎ触媒）を添加
した。１時間後に、温度を２２０℃まで上昇させ、この温度で３時間保持した。
合計１４０mLの水が留出物中に集められた。次いで、反応器を１２０℃に冷却さ
せ、４７７ｇの１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（１，４−ＣＨＤＡ）を添
加し、温度を２３０℃まで上昇させた。反応物を２３０℃で２．５時間保持し、
次いで冷却した。合計２４１mLの水が、全反応期間に亘って集められた（理論量
の８８％）。次いで、３２５ｇのキシレンをこの樹脂に添加した。この樹脂はラ
テックスの濁った性質を留めていた。凝析したアクリルゴムの徴候は観察されな
かった。

【０１７４】 このラテックス含有ポリエステル樹脂及びレジメン（Resimene) ７４５（ヘキ
サメトキシメチルメラミン）から、エナメルを製造した。樹脂／架橋剤重量比は
、７０／３０であった。０．３％のｐＴＳＡを触媒として使用し、０．４％のＦ
Ｃ４３０を流動助剤として使用した。塗膜を、線巻バーを使用してボンデライト
（Bonderite ）１０００パネルの上に引き落とした。パネルを１６０℃で３０分
間焼き付けた。塗膜は５００を越えるＭＥＫダブルラブを有し、良好な硬化を示
した。

【０１７５】例４２（予測例） ブレンドを下記の方法によって製造する。グルタル酸ジメチル（１モル）、エ
チレングリコール（１．５モル）、ジエチレングリコール（０．５モル）及びチ
タンテトライソプロポキシド（最終ポリマー重量基準で１００ppm ）を、０．５
リットルの重合反応器の中に、１気圧の窒素雰囲気下で入れる。この混合物を、
撹拌しながら遅い窒素パージ下で２００℃で約１０分間、混合物が均質になるま
で加熱する。２０分間に亘って、１００ｇのエチレングリコールベースのポリ（
スチレン（９５モル％）−共−メタクリル酸グリシジル（５モル％））エマルジ
ョンを反応物に添加し、２００℃で４５分間以上、２１０℃で２時間加熱し、次
いで２５０℃まで上昇させる。この時点で真空を加え、圧力を、３５分間かけて
１気圧から０．３〜０．５トルまで低下させる。粘稠な溶融物を撹拌しながら、
０．３〜０．５トルの圧力を４５分間維持する。加熱を取り除き、ポリマーを冷
却させる。エラストマー性ポリマーが単離する。

【０１７６】 本発明を、その好ましい態様を特に参照して詳細に記載したが、変更及び改良
が本発明の精神及び範囲内で実施できることを理解されたい。

【０１７７】例４３ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３４１．８８ｇのエチレンジオール及び３７．９９ｇの１５重量％ロー
ダファック（Rhodafac) ＲＥ−６１０（ローン・プーラン社（Rhone Poulenc ）
からの燐酸塩界面活性剤）を添加した。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別
の５００mLフラスコ内で、１８２．３４ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、２
７．３５ｇのスチレン、１８．２３ｇのメタクリル酸グリシジル、３０．３９ｇ
のローダファックＲＥ−６１０及び４５．５８ｇのエチレンジオールのモノマー
／界面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、３０．３９ｇのこのモノマ
ー／界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１１ｇ
のエチレンジオール中に溶解させた０．５１ｇのｔ−ブチルヒドロペルオキシド
（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加し、続いて１１．２ｇの蒸留水中に溶解させた０
．２３ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）を反応器の
中に添加した。数分間後に、反応器外観は、透明から、粒子の形成を示す僅かに
青みがかった色相を帯びた白色に変化した。残りのモノマー混合物を２１５分間
かけて反応器の中に供給した。同じ時間の間に、２８ｇの蒸留水中に溶解させた
０．６８ｇのＳＦＳを反応器の中に供給した。また、４５．６ｇのＥＧ中に溶解
させた０．６５ｇの７０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供給した。全てのモノ
マーを添加した後、反応物を更に３０分間６５℃で保持し、この時点で反応器を
室温に冷却させた。得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過
した。

【０１７８】例４４ ウレタン／アクリルコンポジットを、下記の方法によって製造した。５０mLの
フラスコに、１４．６１ｇのメチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート
）及び５．７５ｇの例４３のラテックスを添加した。触媒であるジブチル錫ジア
セタート（０．１ｇ）を、この混合物に添加した。１時間以内に、反応物は発熱
して、ラテックスを含有する堅いポリマーフォームを形成した。

【０１７９】例４５ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた１リットルジャケット付き反応ケ
トルに、３９５．９３ｇのエチレンジオール及び７．９０ｇのヒテノールＨＳ−
２０を添加した。反応器の内容物を６５℃に加熱した。別の５００mLフラスコ内
で、１８０．６２ｇのアクリル酸２−エチルヘキシル、２２．５８ｇのスチレン
、１１．２９ｇのメタクリル酸アリル、１１．２９ｇのメタクリル酸、４．５２
ｇのヒテノールＨＳ−２０及び５７．５７ｇのエチレンジオールのモノマー／界
面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、２８．７９ｇのこのモノマー／
界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１１．２ｇ
のエチレンジオール中に溶解させた０．５０ｇの９０重量％ｔ−ブチルヒドロペ
ルオキシド（ｔ−ＢＨＰ）を反応器に添加し、続いて１１．２ｇの蒸留水中に溶
解させた０．２３ｇのナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）
を反応器の中に添加した。数分間後に、反応器外観は、灰色がかった白色から、
粒子の形成を示す僅かに青みがかった色相を帯びた白色に変化した。残りのモノ
マー混合物を１９５分間かけて反応器の中に供給した。同じ時間の間に、２８ｇ
の蒸留水中に溶解させた０．６５ｇのＳＦＳを反応器の中に供給した。また、５
６ｇのＥＧ中に溶解させた０．５０ｇの９０重量％ｔ−ＢＨＰを反応器の中に供
給した。全てのモノマーを添加した後、反応物を更に３０分間６５℃で保持し、
この時点で反応器を室温に冷却させた。 得られたエマルジョンを、１００メッシュの篩を通して濾過した。このエマル
ジョンの粒子サイズは、動的光散乱により測定したとき１００nmであった。

【０１８０】例４６ ブレンドを下記の方法によって製造した。テレフタル酸ジメチル（０．３２モ
ル、６１．９ｇ）、５６．５ｇの例４５のラテックス及び触媒金属を、０．５リ
ットルの重合反応器の中に、１気圧の窒素雰囲気下で入れた。この混合物を、撹
拌しながら遅い窒素パージ下で２００℃で１時間、次いで２１０℃で２時間加熱
した。この時点で、反応混合物を２８０℃まで上昇させ、次いで真空を適用し、
圧力を、１１分間かけて１気圧から０．２〜０．５トルまで低下させた。粘稠な
溶融物を撹拌しながら、０．３〜０．５トルの圧力を１時間維持した。加熱を取
り除き、ポリマーを冷却させ、次いで粉砕した。ポリマーのＩｈ．Ｖ．は０．３
５dL／ｇであった。

【０１８１】例４７ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた２リットルジャケット付き反応ケ
トルに、５１５．７６ｇのエチレンジオール、１６４．８０ｇの水及び１２．２
８ｇの７０重量％テルギトール１５−Ｓ−４０（ユニオン・カーバイド社からの
非イオン性界面活性剤）溶液を添加した。反応器の内容物を８５℃に加熱した。
別の１５００mLフラスコ内で、３２５．６５ｇのアクリル酸２−ヘチルヘキシル
、１７．１９ｇのトリメチロールプロパントリアクリレート、７．３７ｇの７０
％テルギトール１５−Ｓ−４０及び１０３．２ｇのエチレンジオールのモノマー
／界面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、４５．４４ｇのこのモノマ
ー／界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡化させた後、１７ｇ
の水中に溶解させた０．６９ｇの過硫酸ナトリウムを反応器に添加した。数分間
後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示す青みがかった白色に変
化した。残りのモノマー混合物を、９０分間かけて反応器の中に供給した。モノ
マーを反応器に添加すると同時に、３４ｇの水中に溶解させた１．７２ｇの過硫
酸ナトリウムを反応器の中に供給した。全てのモノマーを添加した後、反応物を
更に１時間８５℃で保持し、この時点で反応器を室温に冷却させた。 得られたラテックスを、１００メッシュの篩を通して濾過した。動的光散乱に
より測定したときの有効直径は１９４nmであった。

【０１８２】例４８ ブレンドを下記の方法によって製造した。テレフタル酸ジメチル（０．５モル
、９７．０ｇ）、エチレングリコール（１．０モル、６２．０ｇ）及び触媒金属
を、０．５リットルの重合反応器の中に、１気圧の窒素雰囲気下で入れた。この
混合物を、撹拌しながら遅い窒素パージ下で２００℃で１時間、次いで２１０℃
で２時間加熱した。温度を２８０℃まで上昇させ、次いで窒素を止め、真空を適
用した。真空（０．３５トルに達した）にして１０分後に、真空を除き、窒素を
流入させて、圧力を大気圧まで上昇させ、そして２０分間かけて、５６．５ｇの
例４７のラテックスを１２５mLの圧力均等化漏斗で添加した。再び、窒素流を止
め、真空を適用した。粘稠な溶融物を撹拌しながら、０．３〜０．５トルの圧力
を１時間維持した。加熱を取り除き、ポリマーを冷却させ、次いで粉砕した。強
靱な不透明白色フィルムを、２４０℃で１５秒間溶融プレスした。Ｉｈ．Ｖ．は
０．８０dL／ｇであり、Ｔｇは６１．３℃（第二サイクル）であり、Ｔｍは２１
２．３℃（第二サイクル）であり、ＴＥＭによって、ゴム粒子はポリエステルマ
トリックス内でサイズが０．２〜０．９ミクロンであったことが示された。

【０１８３】例４９ 凝縮器、窒素パージ及び撹拌機を取り付けた２リットルジャケット付き反応ケ
トルに、６５６．７ｇのエチレンジオール及び２６．８６ｇのディスポニルＦＥ
Ｓ７７（ヘンケル社（Henkel) からのアニオン性界面活性剤）を添加した。反応
器の内容物を８５℃に加熱した。別の１５００mLフラスコ内で、３２６．７ｇの
アクリル酸２−ヘチルヘキシル、１７．１９ｇのトリメチロールプロパントリア
クリレート、１０３．２ｇのエチレンジオール及び１６．１２ｇのディスポニル
ＦＥＳ７７のモノマー／界面活性剤混合物を製造した。加熱した反応器に、４６
．３ｇのこのモノマー／界面活性剤混合物を添加した。反応器の内容物を再平衡
化させた後、１６．８ｇの水中に溶解させた０．６９ｇの過硫酸ナトリウムを反
応器に添加した。数分間後に、反応器外観は、透明から、小さい粒子の形成を示
す青みがかった白色に変化した。残りのモノマー混合物を、９０分間かけて反応
器の中に供給した。モノマーを反応器に添加すると同時に、３３．６ｇの水中に
溶解させた１．７２ｇの過硫酸ナトリウムを反応器の中に供給した。全てのモノ
マーを添加した後、反応物を更に１時間８５℃で保持し、この時点で反応器を室
温に冷却させた。 得られたラテックスを、１００メッシュの篩を通して濾過した。動的光散乱に
より測定したときの有効直径は１５５nmであった。

【０１８４】例５０ ブレンドを下記の方法によって製造した。テレフタル酸ジメチル（０．５モル
、９７．０ｇ）、エチレングリコール（１．０モル、６２．０ｇ）及び触媒金属
を、０．５リットルの重合反応器の中に、１気圧の窒素雰囲気下で入れた。この
混合物を、撹拌しながら遅い窒素パージ下で２００℃で１時間、次いで２１０℃
で２時間加熱した。温度を２８０℃まで上昇させ、次いで窒素を止め、真空を適
用した。真空（０．３５トルに達した）にして１０分後に、真空を除き、窒素を
流入させて、圧力を大気圧まで上昇させ、そして１０分間かけて、５６．６ｇの
例４９からのラテックスを１２５mLの圧力均等化漏斗で添加した。再び、窒素流
を止め、真空を適用した。粘稠な溶融物を撹拌しながら、０．３〜０．５トルの
圧力を１時間維持した。加熱を取り除き、ポリマーを冷却させ、次いで粉砕した
。強靱な不透明白色フィルムを、２４０℃で１５秒間溶融プレスした。Ｉｈ．Ｖ
．は０．８２dL／ｇであり、Ｔｇは６０．１℃（第二サイクル）であり、Ｔｍは
２１２．２℃（第二サイクル）であった。ＴＥＭによって、ゴム粒子はポリエス
テルマトリックス内でサイズが０．２〜０．９ミクロンであったことが示された
。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ０９／１４１，０５４ (32)優先日 平成10年８月27日(1998．8．27) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＮ，Ｊ Ｐ，ＭＸ Ｆターム(参考） 4F070 AA32 GA06 4J002 AA001 BC011 BC031 BD031 BD101 BE001 BF011 BF021 BF041 BG031 BG041 BG051 BG071 BG101 BG131 BH021 BL011 BL021 CD191 EC047 EC076 ED037 EH008 EJ066 EV246 FA081 FD208 FD316 GH00 HA07 4J011 KB28

Claims (39)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）エチレン系不飽和モノマーの残基を含み、１０００nm
   より小さいサイズを有するラテックスポリマー粒子、 （ｂ）界面活性剤及び （ｃ）連続液相の６０〜１００重量％を構成するジオール成分を含む連続相を
   含んでなり、ラテックスポリマー粒子が連続相中に分散されているジオールラテ
   ックス組成物。
2. 【請求項２】 ジオールラテックス組成物がポリマー安定剤を含まない請求
   項１に記載のジオールラテックス組成物。
3. 【請求項３】 界面活性剤がアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤
   、非イオン性界面活性剤又はこれらの混合物からなる請求項１に記載のジオール
   ラテックス組成物。
4. 【請求項４】 界面活性剤が重合性又は非重合性のアルキルエトキシラート
   サルフェート、アルキルフェノールエトキシラートサルフェート、アルキルエト
   キシラート、アルキルフェノールエトキシラート又はこれらの混合物からなる請
   求項３に記載のジオールラテックス組成物。
5. 【請求項５】 ラテックス粒子が官能基を含む請求項１に記載のジオールラ
   テックス組成物。
6. 【請求項６】 官能基がエポキシ基、アセトアセトキシ基、カーボネート基
   、ヒドロキシル基、アミン基、イソシアネート基、アミド基又はこれらの混合物
   からなる請求項５に記載のジオールラテックス組成物。
7. 【請求項７】 ラテックスポリマー粒子が架橋されている請求項１に記載の
   ジオールラテックス組成物。
8. 【請求項８】 ラテックスポリマーがコアシェルポリマーである請求項１に
   記載のジオールラテックス組成物。
9. 【請求項９】 ラテックスポリマー粒子が非酸ビニルモノマー、酸ビニルモ
   ノマー又はこれらの混合物の残基を含む請求項１に記載のジオールラテックス組
   成物。
10. 【請求項１０】 ラテックスポリマー粒子がメタクリル酸アセトアセトキシ
    エチル、アクリル酸アセトアセトキシエチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸
    メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
    ル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸エチ
    ルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル
    、イソプレン、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸イソオ
    クチル、メタクリル酸イソオクチル、トリメチロールプロピルトリアクリレート
    、スチレン、α−メチルスチレン、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸カル
    ボジイミド、クロトン酸Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、α−
    又はβ−ビニルナフタレン、マレイン酸ジオクチル、メタクリル酸アリル、マレ
    イン酸ジアリル、マロン酸ジアリル、メタクリル酸メトキシブテニル、メタクリ
    ル酸イソボルニル、メタクリル酸ヒドロキシブテニル、（メタ）アクリル酸ヒド
    ロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリロニトリル、塩
    化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエチレンカーボネート、エポキ
    シブテン、３，４−ジヒドロキシブテン、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル
    、メタクリルアミド、アクリルアミド、ブチルアクリルアミド、エチルアクリル
    アミド、ブタジエン、（メタ）アクリル酸ビニル、（メタ）アクリル酸イソプロ
    ペニル、（メタ）アクリル酸シクロ脂肪族エポキシ、エチルホルムアミド、４−
    ビニル−１，３−ジオキソラン−２−オン、２，２−ジメチル−４−ビニル−１
    ，３−ジオキソラート、３，４−ジアセトキシ−１−ブテン又はこれらの混合物
    の非酸ビニルモノマーの残基を含む請求項１に記載のジオールラテックス組成物
    。
11. 【請求項１１】 ラテックスポリマー粒子がアクリル酸２−エチルヘキシル
    、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル及びメ
    タクリル酸ブチルの残基を含む請求項１に記載のジオールラテックス組成物。
12. 【請求項１２】 ラテックスポリマーがアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
    ン酸、クロトン酸又はこれらの混合物の酸ビニルモノマーの残基を含む請求項１
    に記載のジオールラテックス組成物。
13. 【請求項１３】 ラテックスポリマー粒子がアクリル酸エステル、メタクリ
    ル酸エステル、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢
    酸ビニル、ブタジエン、イソプレン又はこれらの混合物のモノマーの残基を含む
    請求項１に記載のジオールラテックス組成物。
14. 【請求項１４】 ジオール成分が炭素数２〜１０の脂肪族若しくは脂環式ジ
    オール又はこれらの混合物からなる請求項１に記載のジオールラテックス組成物
    。
15. 【請求項１５】 ジオール成分がエチレンジオール、１，３−トリメチレン
    ジオール、プロピレンジオール、トリプロピレンジオール、１，４−ブタンジオ
    ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタ
    ンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチ
    ルジオール、シス−若しくはトランス−シクロヘキサンジメタノール、シス−若
    しくはトランス−２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオー
    ル、ジエチレンジオール又はこれらの混合物からなる請求項１に記載のジオール
    ラテックス組成物。
16. 【請求項１６】 ジオール成分がエチレンジオール、プロピレンジオール、
    トリプロピレンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレンジオール、ネオ
    ペンチルジオール、シクロヘキサンジメタノール又はこれらの混合物からなる請
    求項１に記載のジオールラテックス組成物。
17. 【請求項１７】 ジオール成分がネオペンチルジオール、エチレンジオール
    、シス−若しくはトランス−シクロヘキサンジメタノール及び１，４−ブタンジ
    オールからなる請求項１に記載のジオールラテックス組成物。
18. 【請求項１８】 ジオール成分が連続相の６５〜１００重量％である請求項
    １に記載のジオールラテックス組成物。
19. 【請求項１９】 ジオール成分が連続相の７５〜１００重量％である請求項
    １に記載のジオールラテックス組成物。
20. 【請求項２０】 ジオール成分が連続相の９０〜１００重量％である請求項
    １に記載のジオールラテックス組成物。
21. 【請求項２１】 ジオール成分が連続相の１００重量％である請求項１に記
    載のジオールラテックス組成物。
22. 【請求項２２】 連続相が連続相の４０重量％又はそれ以下の共溶媒を更に
    含む請求項１に記載のジオールラテックス組成物。
23. 【請求項２３】 共溶媒が水、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ
    −ブタノール又はこれらの混合物からなる請求項２２に記載のジオールラテック
    ス組成物。
24. 【請求項２４】 ラテックスポリマー粒子がゲル浸透クロマトグラフィーに
    より測定して、１，０００〜１，０００，０００の重量平均分子量を有する請求
    項１に記載のジオールラテックス組成物。
25. 【請求項２５】 連続相がポリオールを更に含む請求項１に記載のジオール
    ラテックス組成物。
26. 【請求項２６】 請求項１に記載のジオールラテックス組成物を含んでなる
    被覆組成物。
27. 【請求項２７】 請求項１に記載のジオールラテックス組成物を含んでなる
    インキビヒクル組成物。
28. 【請求項２８】 ａ）ラテックスポリマーを製造するのに使用されるモノマ
    ー、開始剤、界面活性剤及び連続相（但し、連続相は、６０〜１００重量％のジ
    オール成分である）からなるエマルジョンを製造する工程、 ｂ）このエマルジョンを加熱してラテックスモノマーを重合させ、それによっ
    てジオールラテックス組成物を形成する工程からなる請求項１に記載のジオール
    ラテックス組成物の製造方法。
29. 【請求項２９】 モノマーを１つより多い段階で添加する請求項１９に記載
    の方法。
30. 【請求項３０】 エマルジョンが架橋剤を更に含む請求項１９に記載の方法
    。
31. 【請求項３１】 架橋剤が多官能性不飽和化合物からなる請求項２１に記載
    の方法。
32. 【請求項３２】 架橋剤がジビニルベンゼン、メタクリル酸アリル、アクリ
    ル酸アリル、多官能性アクリル酸エステル又はこれらの混合物からなる請求項２
    １に記載の方法。
33. 【請求項３３】 エマルジョンが緩衝剤を更に含む請求項２１に記載の方法
    。
34. 【請求項３４】 緩衝剤がカーボネートのアンモニウム塩、カーボネートの
    ナトリウム塩、ビカーボネートのアンモニウム塩又はこれらの混合物からなる請
    求項２４に記載の方法。
35. 【請求項３５】 （ａ）エチレン系不飽和モノマーの残基を含み、１０００
    nmより小さいサイズを有するラテックスポリマー粒子、 （ｂ）界面活性剤及び （ｃ）連続相の４０〜１００重量％のジオール成分を含んでなる連続液相 を含んでなり、ジオール成分がトリプロピレンジオール、１，４−ブタンジオー
    ル、ネオペンチルジオール、シクロヘキサンジメタノール又はこれらの混合物か
    ら本質的になり、そしてラテックス粒子が連続相中に分散されている ジオールラテックス組成物。
36. 【請求項３６】 ジオール成分が連続相の５０〜１００重量％である請求項
    ３５に記載のジオールラテックス組成物。
37. 【請求項３７】 ジオール成分が連続相の６５〜１００重量％である請求項
    ３５に記載のジオールラテックス組成物。
38. 【請求項３８】 請求項３５に記載のジオールラテックス組成物を含んでな
    る被覆組成物。
39. 【請求項３９】 請求項３５に記載のジオールラテックス組成物を含んでな
    るインキビヒクル組成物。