JP2002526303A - 感熱性のポリマー性画像記録物質 - Google Patents

感熱性のポリマー性画像記録物質

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JP2002526303A JP2000573923A JP2000573923A JP2002526303A JP 2002526303 A JP2002526303 A JP 2002526303A JP 2000573923 A JP2000573923 A JP 2000573923A JP 2000573923 A JP2000573923 A JP 2000573923A JP 2002526303 A JP2002526303 A JP 2002526303A
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ジェフリー・ダブリュ・レオン
シイン・ツェン
チャールズ・エイチ・アッペル
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コダック ポリクロム グラフィックス カンパニーリミテッド
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    • Y10S430/145—Infrared

Abstract

(57)【要約】 支持体に、親水性から疎水性の状態もしくは疎水性から親水性の状態への変換に耐えうる少なくとも一の感熱性ポリマーを含む感熱性造影層を塗布することを含む方法によって調製される造影部材において、前記変換が、変換に関する活性化エネルギーＥａ及びアーレニウスの前指数因子Ａが下記の関係：In(A) ≧ 0.4Ea + 8.84；及びIn(A) ≦ 1.69Ea - 14.37を同時に満たすように行われる。該造影部材は、処理のない熱平版印刷において有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷における使用のための造影部材、及びこうした部材の使用
方法に関する。とりわけ、本発明は、処理のない熱平版印刷に使用される造影部
材及びその使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
平版印刷の技術は、油と水との不混和性に基づき、ここでは油性物質もしくは
インクが優先的に画像領域に保持され、水もしくは湿し水が優先的に非画像領域
に保持される。適当に調製されたネガ型印刷版を水で湿らせた後にインクを塗布
し、背景もしくは非画像領域が水を保持してインクをはじき、その一方で画像領
域はインクを受容して水をはじく。背景が造影されてなるポジ型刷版については
逆が成立する。この後、インクを、布、紙もしくは金属などの適当な基質の表面
に転移させ、これによって画像を再現する。
【０００３】 非常に一般的な平版印刷版には、可視光もしくはＵＶ光に対して感受性の造影
層を表面に備えた、金属もしくはポリマーの支持体が含まれる。ポジ型及びネガ
型のいずれの刷版も、この方法で調製可能である。露光、及びおそらくは露光後
の加熱に際して、画像もしくは非画像領域のいずれかが、湿式処理化学反応を用
いて除去される。
【０００４】 感熱性刷版は、これほど一般的ではないが、依然として堅実に成長する市場を
占める。現在、これらの版のほとんどが、ＵＶ造影可能な版と同様の物質及び同
様の造影機構を使用している。例えば、レゾールベース（resole-based）の刷版
においては、熱酸ゼネレータを光酸ゼネレータの代わりに使用し、同様に一連の
予熱及び現像手段を採用することができる。これらのデジタル刷版の主要な利点
は、マスクの製造及びブランケットＵＶ露光を含むアナログ処理と比べて、熱造
影処理が迅速且つ安価なことである。
【０００５】 平版印刷工業においては、処理段階全てを排除することにより、この方法をよ
り迅速、コスト的に有効、且つ効率良くすることが、所望の目的である。理想的
な状況では、刷版を造影し、プレス上に直接おいて、即座に使用する。浸食法に
より造影するこのタイプの刷版は、当業者には既知である。浸食刷版の造影は、
典型的には、造影装置の光学部を汚染しうるため刷版の表面からしばしば除去せ
ねばならない、望ましからぬ物質の生成を引き起こす。これは、異物の回収及び
廃棄の問題をもたらす。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
よって、処理のない熱平版印刷において造影部材を使用し、ここで前記部材が
、物質除去の付随的問題なしに造影可能であることが望まい。本発明の一の目的
は、こうした造影部材を提供することである。本発明の造影部材には、少なくと
も一の転換可能なポリマーが含まれる。“転換可能”とは、ここでは、当該ポリ
マーに熱をかけた際、疎水性から比較的により親水性に、あるいは逆に親水性か
ら比較的により疎水性になることを意味する。こうしたポリマーは、熱制御によ
る化学反応を経るが、そこで造影条件の下、高度に極性の部分が形成または破壊
される。これにより、連続的なポリマー表面の親水性及び疎水性領域として、造
影データが貯蔵される。完全に処理の無いことに加え、こうした刷版は浸食ベー
スの刷版に要する、いかなるタイプの物質回収装置も必要としないという利点を
有する。さらに浸食刷版とは違って、理想的状態の変換可能ポリマー刷版は、一
層からなり、コーターを一度通すことで製造可能である。
【０００７】 こうした応用に使用することのできる化学反応は多くあるが、背景と前景との
間に、極性における大きな差異が生じる反応の多くが、標準の造影条件下では遅
すぎるであろうことが判明している。逆に、熱造影条件下において最も滑らかな
多くの反応が、環境温度において多少の反応性を示すこともあろう。これらの機
構によって反応する物質は、したがって、非常に短い貯蔵寿命を有し、商業的応
用には不適当であろう。
【０００８】 上記に鑑みて、本発明の別の目的は、少なくとも一の変換可能ポリマーを含む
造影部材を提供することであり、ここで、ポリマーの“変換”は熱造影条件下で
迅速に起きる化学反応によって誘発されるが、ポリマー自体は環境温度での反応
性が充分に低く、有用な貯蔵寿命を有するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
造影部材は、支持体に、親水性から疎水性の状態もしくは疎水性から親水性の
状態への変換に耐えうる少なくとも一の感熱性ポリマーを含む感熱性造影層を塗
布することを含む方法によって調製されるが、前記変換は、変換に関する活性化
エネルギーＥａ及びアーレニウスの前指数因子Ａが下記の関係： In(A) ≧ 0.4Ea + 8.84；及び In(A) ≦ 1.69Ea - 14.37 を満たすように行われる。
【００１０】 本発明においては、上記の関係は同時に満たされねばならない。前記変換は、
好ましくは下記の関係を満たす。 In(A) ≧ 0.4Ea + 11.05；及び In(A) ≦ 1.69Ea - 15.83 また、本発明の上述の好ましい実施態様においては、上記の関係の両方が、同
時に満たされねばならない。
【００１１】 本発明の造影部材は、以下： （ａ）支持体に、親水性から疎水性の状態もしくは疎水性から親水性の状態への
変換に耐えうる少なくとも一の感熱性ポリマーを含む感熱性造影層を塗布するこ
とを含む方法であって、前記変換が、変換に関する活性化エネルギーＥａ及びア
ーレニウスの前指数因子Ａが下記の関係： In(A) ≧ 0.4Ea + 8.84；及び In(A) ≦ 1.69Ea - 14.37 を満たすように行われる方法によって調製される造影部材を提供する工程； （ｂ）造影部材を、造影層中に露光及び非露光領域を与えるエネルギーにイメー
ジワイズに露光させ、イメージワイズに露光させる際に与えられた熱によって、
露光領域に、非露光領域よりもより高い親油性もしくは親水性を与える工程； （ｃ）イメージワイズに露光させた造影部材を、平版印刷用インクと接触させる
工程；及び （ｄ）受容物質にインクをイメージワイズに転移させる工程； を含む、処理のない熱平版印刷方法において有用である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
懸かる反応の反応速度論的活性化パラメータを決定することによる、コーティ
ングの硬化のための反応系の選択は、S. P. Pappas, "Kinetic Parameter Consi
derations For Maximizing Stability and Minimizing Cure Temperature of Th
ermosetting Coatings," 53 J. Coatings Tech. 43(1981)に開示されており、こ
こには、大きな活性化エネルギー（Ea）及び大きなアーレニウス前指数因子（A
）をもつ反応では、比較的に低い温度で硬化が行われ、その一方で依然室温にお
ける貯蔵寿命は長く維持されることが記載されている。この文献では、この選考
を根本的に異なる適用に応用しているが、その一般原則は、熱的に造影可能な刷
版に応用することができる。
【００１３】 滞留時間がおよそ１−１１μsである標準造影条件下では、温度が７００−１
０００℃に達しうることが、当業者には既知である。これらの温度測定値に単純
な反応速度論的計算を行うことによって、熱印刷版への応用において、化学反応
が最適な効用を有するために、満たされるべき条件を予測することができる。し
たがって、最も有用な化学反応は、高度露光硬化において５０％転換を達成する
ために、１０００℃（１２７３°Ｋ）において約１１μs以上の半減期を要する
。反応の半減期（ｔ1/2）と、その初期速度定数（ｋ）との間の関係は、下記の
等式に与えられる。 ｋ＝０．６９３／ｔ1/2 （I） 半減期に１１μsの値を代入すると、最小の望ましい速度定数 ｋ＝６．３×１０4ｓ-1が得られる。
【００１４】 反応の速度定数と温度との間の関係は、アーレニウスの等式によって与えられ
る。 ln（k）＝ln（A）− Ea／RT （II） 式中、Ｒは気体定数（1.9872×10-3Kcal・mol-1・°K-1）、Ｔはケルビンでの
温度である。最小のkとして６．３×１０4ｓ-1及び１２７３°Kを温度に代入す
ると、下記の条件が、充分な造影速度として得られる。 ln（A）≧ 0.40Ea ＋ 11.05 （１）
【００１５】 別の市販の刷版硬化装置は、同量のネット露光（mJ/cm2の単位）を、短い滞留
時間でハイパワーセッティングを使用するか、長い滞留時間でローパワーセッテ
ィングを使用するかの二つの、いずれかの方法で行うことができる。前者の条件
は、離解を起こしがちであるため、この方法で高度な露光を達成するのは、変換
可能ポリマー刷版には不適当である。１０００℃の時間平均ネット温度（time-a
veraged net temperature）に対して１１μsの露光時間とは、これを越えると離
解が支配的な処理となる、合理的な一組のパラメータを表すと思われる。しかし
ながら、多数のチャンネルを含むプリントヘッドでは、各個別のピクセルが、一
度の通過で数回露光されうることが想定される。こうした装置では、一方で離解
を制限しつつ、１１μsより長い有効な露光時間を得られる可能性がある。した
がって、露光時間１００μs及び１０００℃を用いて、同様の計算を繰り返すと
、等式２： ln（A）≧ 0.40Ea ＋ 8.84 （２） が、技術的に合理的な造影条件下での反応性についての、絶対的制限反応速度論
的パラメーターの推定として得られる。これより長い滞留時間は、単に非常に遅
いドラムスピードを採用することによって技術的には実行可能である一方で、実
際の状況下では非現実的である。こうした条件下でのプレートセッターの操作で
は、一つの刷版について非常に長いネット造影時間がかかることになる。平版印
刷では、生産性が常に問題となるため、こうした操作条件は、原理において技術
的には実行可能であるけれども実用的でない。
【００１６】 同様に、合理的な貯蔵寿命を備えるためには、反応は２ヶ月（5.184×106秒）
もの半減期を有しているべきである。等式（I）に代入し、望ましい最大の速度
定数1.33×10-7s-1が得られる。等式（II）において、この最大値をｋに、室温
に２９８°Kを代入すると、許容される貯蔵寿命について、下記の条件が得られ
る。 ln（A）≦ 1.69Ea − 15.83 （３）
【００１７】 等式３は、好ましい場合を表すが、必ずしも絶対的な境界を表さない。造影前
に、部分的に変換されていてさえ、順調に操作可能な刷版が存在することが想定
される。また、所定の状況においては、刷版が、製造後、非常に短い期間のうち
に使用され得ることが想定される。したがって、同様の計算を２週間（概算され
る最小の合理的数字を表す）の半減期に適用すると、等式４が、絶対的境界とし
て得られる。 ln（A）≦ 1.69Ea − 14.37 （４）
【００１８】 等式１−４をEaをＸ軸とし、AをＹ軸とした座標平面にプロットすると、グラ
フは四つの別個の象限に分割される（図１参照）；象限１（許容されるスピード
、許容されない貯蔵寿命）、象限２（許容されないスピード及び貯蔵寿命）、象
限３（許容されないスピード、許容される貯蔵寿命）、及び象限４（許容される
スピード及び貯蔵寿命）。点線は好ましい条件を表す一方で、実線は絶対的境界
を表す。明らかに、象限４内の活性化パラメータを有する反応は、好ましい貯蔵
寿命と造影スピードとの、最良のバランスを示すことが期待できる。したがって
、本発明における最適な効力のためには、高いEa及びluA値を有する有機変換剤
を選択することが望ましい。
【００１９】 本発明は、少なくとも一の変換可能なポリマーを含む造影部材、及び平版印刷
においてこのような部材を使用する方法に関する。こうした造影部材は、処理の
ない刷版において使用可能である。本発明に対する、あらゆる個別の反応の有用
性は、活性化エネルギー（Ea）及びアーレニウスの前指数因子（A）の実験的測
定によって決定される。ダイオードレーザープリントヘッドの下で充分に迅速な
反応は、等式２、及び最も好ましくは等式１を満たす活性化パラメーターを有す
るであろう： In(A) ≧ 0.4Ea + 8.84 （２） In(A) ≧ 0.4Ea + 11.05 （１）
【００２０】 同様に、合理的な貯蔵条件の下で許容できる貯蔵寿命を備えた製品を確保する
ために充分な半減期を有する反応は、等式４、及び最も好ましくは等式３を満た
す活性化パラメーターを有するであろう： In(A) ≦ 1.69Ea - 14.37 （４） In(A) ≦ 1.69Ea - 15.83 （３）
【００２１】 このように、AをＹ軸とし、EaをＸ軸とした座標平面上では、その活性化パラ
メーターが等式１及び３の両方、及び最も好ましくは等式２及び４の両方を満た
す領域内であれば、反応は変換可能ポリマー刷版適用として利用可能である。
【００２２】 本発明の変換可能ポリマーは、好ましくはイオン性から非イオン性状態に変換
可能なポリマーである。本発明のポリマーは、最も好ましくは、ハロゲン化ベン
ジルトリアルキルアンモニウム官能基、カルボン酸ベンジルトリアルキルアンモ
ニウム官能基、ブンテ塩、及びスルホネートオキシムエステル官能基を有する反
復単位を含む化合物からなる群より選択される。
【００２３】 アーレニウス活性化パラメーターの測定方法は、多数及び様々あり、当業者に
は公知である。こうした測定を実行するための、関連の理論及び操作は、例えば
I. N. Levine, Physical Chemistry (2d ed. 1983)及びJ. H. Espenson, Chemic
al Kinetics and Reaction Mechanisms(1995)に記載されている。一般に、分析
方法は、時間の関数として反応の転換の程度を測定するために、分析方法が選択
される。今日までに公開されたほとんどの反応速度論的研究は、溶液中の化学種
に対して実施されてきた。数種の分析方法は、しかしながら、固体状態で起こる
反応の反応速度の測定（然るに速度定数及びアーレニウスパラメーター）に非常
に好適なものである。揮発物が発生する化学的変換については、バルク固体にお
ける転換の程度を簡便にモニターするため、例えばDoyle, J. Appl. Poly. Sci.
285 (1961)及びShar et al., 32 Macromolecules 413 (1999)に記載のように、
熱重量分析が使用可能である。サイズ除外クロマトグラフィーを同様に使用して
、Amerik et al., 4 Macromolecules 375 (1971)に開示の通り、鎖の切断、ひい
ては分子量の変化を生じる、固体ポリマーにおける反応の変換の程度をモニター
する。赤外線吸光分析により、明確に定義された赤外シグナルをもつ官能基が形
成されるかまたは破壊される反応において、反応速度を測定する方法が提供され
る。減衰全反射赤外吸光分析(ATR-IR)は、例えば、Mirabella, Internal Reflec
tion Spectroscopy(1993)に記載のように、固形媒体における反応をモニターす
るために特に有用であるが、これは非常に最小限の試料調製のみが必要なためで
ある。赤外吸光分析器には、さらに、温度制御した試料ステージを取り付け可能
である。これらのタイプの装置は、固形ポリマーにおいて反応速度論的研究を行
うために特に有用である。したがって、これは、本発明のための分析方法の選択
である。固形物質の反応速度論的研究を行うためには、当業者には馴染みのある
、別の分析方法が多数存在する。
【００２４】 反応が上述の等式を満たすことが判明した場合、この反応を経る化学ユニット
は、許容される接着、架橋、取り扱い、溶液特性等を保証するために必要な化学
部分を含む適当なポリマーバックボーンに組み入れられねばならない。合成及び
原料の詳細は、例毎に異なるが、当該分野の熟練の開業者には明らかであろう。
本発明において有用なポリマーは、既知の反応物並びに、準備及び重合化の技術
並びに当業者には既知の化学を用いて容易に調製される。モノマーは、既知の操
作を使用して調製、もしくは多数の販売元から購入することが容易にできる。造
影部材の造影層に使用される感熱性ポリマーの量は、一般的には少なくとも０．
１ｇ/m2、好ましくは約０．１乃至約１０ｇ/m2（乾物量）である。これは、一般
的に、約０．１乃至約１０μmの平均乾燥厚を提供する。
【００２５】 造影層はまた、被覆性能もしくは他の特性のために一以上の従来の界面活性剤
、描いた画像を視覚化するための染料もしくは着色料、あるいは平版印刷技術に
おいて通常使用される他の付加物を、これらの濃度が充分に低く造影もしくは印
刷特性に関して不活性である限りにおいて、含有可能である。
【００２６】 好ましくは、感熱性造影層はまた、適当なエネルギー源（例えばレーザー）か
らの適当な放射線を吸収し、前記放射線を熱に変換するための、一以上の光熱転
換物質を含む。光熱変換物質は、造影レーザーの操作波長において、一般的に少
なくとも０．２、好ましくは少なくとも１．０の透過光学濃度を提供するに充分
な量で存在する。こうした物質は、染料、顔料、濃縮顔料、半導体原料、合金、
金属、金属酸化物、金属硫化物もしくはこれらの組み合わせ、あるいは、その屈
折率及び厚さを利用して放射線を吸収する物質のダイクロックスタックであって
良い。ホウ化物、炭化物、窒化物、炭素窒化物、青銅構造酸化物及び青銅族に構
造的に関連した酸化物もまた有用である。特に有用な顔料の一つは、所定の形態
の炭素（例えばカーボンブラック）である。顔料粒子のサイズは、層の厚さを越
えてはならない。好ましくは、前記粒子のサイズは、層の厚さの半分もしくはそ
れより小である。近赤外ダイオードレーザー光線のための、有用な吸収性染料は
、例えば、米国特許第４，９７３，５７２号公報（DeBoer）に記載されており、
これをここに、参照のために取り込むこととする。特に重要な染料は、“ブロー
ドバンド”染料、すなわち、スペクトルの広範なバンドに渡って吸光するもので
ある。顔料、染料、あるいは両方の混合物が使用可能である。特に、有用な赤外
線吸収染料及び顔料には、以下の表Ａに示したものが含まれる。
【００２７】
【表１】
【００２８】 感熱性組成物は、スピンコーティング、ナイフコーティング、グラビアコーテ
ィング、ディップコーティングもしくは押し出しホッパーコーティング等のあら
ゆる適切な装置及び操作を用いて塗布可能である。該組成物はまた、適切な支持
体（例えばプレス用印刷シリンダー（on-press printing cylinder）等）上にス
プレーすることによって塗布可能である。
【００２９】 前記支持体は、ポリマー性フィルム、ガラス、金属もしくは硬質紙、あるいは
これらの物質の積層体を含むあらゆる自己支持物質であってよい。支持体の厚さ
は様々でよい。ほとんどの応用では、前記厚さは、印刷による摩耗に耐えるのに
十分であると共に、印刷フォーム周囲を包むのに充分なほど薄くあるべきである
。好ましい実施態様では、例えばポリエチレンレテフタレートまたはポリエチレ
ンナフタレートから調製され、約１００乃至約３１０mmの厚さを有するポリエス
テル支持体が使用される。別の好ましい実施態様では、約１００乃至約６００mm
の厚さを有する金属（例えばアルミニウム）シートが使用される。前記支持体は
、使用条件下で、寸法変化に耐えるべきである。アルミニウム及びポリエステル
が、平版印刷版に最も好ましい。
【００３０】 支持体はまた、感熱性造影ポリマー組成物をその表面にコーティングした、円
筒状表面であってもよく、よって印刷プレスの不可欠な部分となりうる。こうし
たシリンダーの使用は、例えば 米国特許第５，７１３，２８７号公報（Gelbar
t）に記載されており、その記載はここに参照のために取り込むこととする。
【００３１】 支持体は、最終的な集合体の接着を改善するために、一以上の“補欠”層で被
覆されていても良い。補欠層物質の例には、これらに限定されるものではないが
、平版印刷工業においてこうした用途が公知である、ゼラチン及び他の天然産及
び合成の親水性コロイド及びビニルポリマー（例えば塩化ビニリデンから調製さ
れるもの等）、ビニルホスホン酸ポリマー、シリコンベースのゾル−ゲル物質（
例えばトリアルコキシシランから調製されるもの）、エポキシ官能性ポリマー及
びセラミックスが含まれる。支持体の裏面は、造影部材の操作性及び“感触”を
向上させるために、静電気防止剤及び／または滑層もしくはマット層でコーティ
ングされていても良い。
【００３２】 しかしながら、造影部材は、好ましくは唯一の層、すなわち、造影に要する感
熱性層を有することが好ましい。造影層には、一以上の交換可能ポリマー、任意
に、しかし好ましくは光熱変換物質（既述）が含まれ、好ましくは外部印刷表面
を提供する。
【００３３】 使用の間、本発明の造影部材には、刷版の機能が、ネガ型（下記の実施例１、
２及び４参照）またはポジ型（下記の実施例３参照）のシステムのいずれである
かによって、前景または背景の領域において焦点を合わせたレーザー光線をあて
る。特に好ましい実施態様においては、刷版を、一般的に大領域である刷版の背
景が造影されず、これによって、刷版の端まで造影した際に典型的に起こる問題
が回避されるように造影する。補足的な加熱、湿式処理、あるいは機械的もしく
は溶媒での洗浄は、造影後及び印刷操作前には不要である。本発明の造影部材の
露光に使用されるレーザーは、ダイオードレーザーシステムの確実性及び低メン
テナンスのため、好ましくはダイオードレーザーであるが、ガスもしくは固体状
態レーザー等の他のレーザーも使用可能である。レーザー造影のための、出力、
強度及び露光時間のコンビネーションは、当業者には容易に明白であろう。
【００３４】 造影後にいかなる湿式処理も必要とせず、造影部材の印刷表面に、あらゆる適
切な平版印刷インク及び湿し水を塗布し、次いで適切な受容物質（例えば、布、
紙、金属、ガラスもしくはプラスチック）にインクを転写し、そこに所望の画像
の刷りを施すことによって、印刷が実行可能である。所望により、インクを造影
部材から受容物質に転写するために、中間ブランケットローラーが使用可能であ
る。造影部材は、所望であれば既存のクリーニング手段を用いて、刷りの間にク
リーニングしても良い。 本発明を、以下の実施例によって例示するが、これらは本発明に対して、いか
なる限定を意味するものでもない。
【００３５】
【実施例】
（比較実施例１：ポリ（ｐ-キシリデンテトラヒドロ-チオフェニウムクロライド
）） このポリマーは、熱制御による除去反応を経て、塩酸とテトラヒドロチオフェ
ンを排出することが知られている。この反応は、熱重量分析（Shar et al., 32
Macromolecules 413 (1999)参照）によるバルク固体としての研究によれば、Ea
＝31.2kCal/mol及びlnA＝39.5s-1を有することが判明している。交換反応は、し
たがって、象限I（図１参照）に位置し、よって許容される造影スピード及び許
容されない貯蔵寿命を示すことが予測される。
【００３６】 該ポリマーは、下記のように調製した：キシレン-ビス-テトラヒドロチオフェ
ニウムクロライド（5.42g、0.015mol）を、７５mlの脱塩水に溶解させ、冷却し
たガラス漏斗で濾過して少量の不溶物を除去した。該溶液をアイスバス中とした
三口フラスコに仕込み、１５分間窒素を散布した。水酸化ナトリウムの溶液（0.
68g、0.017mol）を滴下漏斗から１５分間に渡って滴々と添加した。約９５％の
水酸化物溶液を添加したところで、反応溶液が非常に不合理となったため、添加
を停止した。反応物を、１０％ＨＣｌでｐＨ４とし、４８時間に渡る透析によっ
て精製した。
【００３７】 印刷版は、下記のように調製した：ポリ（ｐ-キシリデンテトラヒドロチオフ
ェニウムクロライド）の溶液（11.78g）（メタノール：水の１：１中、3.41重量
％のポリマー）を、メタノール（3.14g）中に溶解させたＩＲ染料３の溶液（0.0
80g）と混合させた。該溶液を、１５０μm厚さの、砂目立てした陽極酸化アルミ
ニウム支持体に、６７g/m2の湿時被覆でコーティングした。
【００３８】 乾燥後、得られた印刷版を、上記実施例２に記載のように８３０nmの波長で造
影した。露光レベルは、約１０００mJ/cm2であり、レーザー強度は約３mW/μm2
とした。
【００３９】 造影した、ネガ型印刷版を、流水で湿らせ、水で湿らせた布を使用してVan So
n Diamond Blackインクを擦り付けた。刷版の造影した（露光させた）領域には
容易にインクが付着するのに対して、非造影（未露光の背景）領域には全くイン
クが付着しなかった。刷版の露光領域は、インクをよく受容し、交換反応が許容
される効率で起こったことを示した。しかしながら、室温に１ヶ月間に渡ってお
いたところ、コーティング溶液中にゼラチン状の析出物が生じた。これは、部分
的に交換したポリマーであることが判明した。さらに、プレス状で使用する前に
数週間を経た刷版は、背景に重度のトーニングを示した。したがって、このポリ
マーの貯蔵寿命は、市販品において有用なポリマーとしては短すぎることが判明
した。
【００４０】 （比較実施例２：ポリ（メチルメタクリレート-コ-Ｎ-メチル-４-ビニルピリジ
ニウムアセテート）（９：１モル比）） このポリマーは、下記のように調製した：メチルメタクリレート（30ml）、４
-ビニルピリジン（4ml）、ＡＩＢＮ（0.32g、1.95×10-3mol）、及びＮ，Ｎ-ジ
メチルホルムアミド（40ml、ＤＭＦ）を、２５０mlの丸底フラスコ中で混合し、
ゴム膜を取り付けた。該溶液を、３０分間窒素で不活性化し、15分間60℃にて加
熱した。塩化メチレン及びＤＭＦ（それぞれ150ml）を添加して粘性生成物を溶
解させ、生成溶液をイソプロピルエーテル中で二度、沈殿生成させた。沈殿した
ポリマーを濾過し、６０℃、真空下で一晩乾燥させ、その後塩化メチレン（50ml
）中に溶解させ、環流下で１５時間、p-トルエンスルホン酸メチルと反応させた
。反応物のＮＭＲ分析により、部分的なＮ-アルキル化が起こったのみであるこ
とが判明した。部分的に反応したポリマーを、ヘキサン中で沈殿生成させ、neat
-メチルメタンスルホネート（25ml）中に溶解させ、２０時間に渡って７０℃に
加熱した。生成物は、ジエチルエーテル中で一度及びイソプロピルエーテル中で
一度、メタノールから沈殿生成させ、真空下で一晩、６０℃にて乾燥させた。フ
ラッシュクロマトグラフィーカラムに、300cm3のDOWEXR 550アセテートイオン交
換樹脂（すなわち、酢酸を使用してアセテート形態に転換させたDowexR 550A OH
樹脂）を装填した。前記ポリマー生成物を、メタノールに溶解させ、カラム中を
通し、１０％（w/w）メタノール溶液として貯蔵した。
【００４１】 このポリマーを、Graseby Specac Golden Gate温度制御ダイアモンドATR付属
品を装備した、Bio-Rad FTS-60分光光度計中で加熱し、反応速度論的研究を行っ
た。70-220℃の範囲の数種の温度における速度定数を、1601cm-1におけるバンド
の消失をモニターすることによって測定した。古典的な初期アーレニウスプロッ
トを、温度の逆数に対して速度定数の自然対数をプロットすることによって行っ
た。Eaは、18.0Kcal/molと測定され、luAは、16.5s-1と測定された。然るに、交
換反応は、象限II（図１参照）に配置でき、許容されない造影スピード及び貯蔵
寿命が予想される。
【００４２】 このポリマーを、室温にて、５％（w/w）メタノール溶液中においたところ、
１週間後には濁りを生じて脱色し、２週間後には析出物を生じ始めた。この析出
物は、部分的に交換したポリマーであることが判明した。この物質は、不十分な
貯蔵寿命により、この応用には許容されないと判明した。
【００４３】 （比較実施例３：ポリ（２-（４-ジフェニルヨードニウムオキシ）エチルメタク
リルトシレート）） このポリマーは、二段階操作によって調製された： （１）ポリ（フェノキシエチルメタクリレート）：フェノキシエチルメタクリレ
ート（19.41g）を、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（0.39g）及びテ
トラヒドロフラン（146ml）とを、ストラップタイで固定したゴム膜を備えた２
５０丸底フラスコ中で混合した。反応溶液を、１５分間窒素を吹き込んで脱気し
、５０℃にて一晩加熱した。粗製の生成物を、ジエチルエーテル中で沈殿生成さ
せ、真空中、６０℃にて４時間乾燥させて、13.2g（68.0％）の生成物を白色粉
末として得た。 （２）ポリ（２-（４-ジフェニルヨードニウムオキシ）エチルメタクリレート）
：ポリ（フェノキシエチルメタクリレート）（10.00g、4.85×10-2mol反復単位
）、ヒドロキシ（トシルオキシ）ヨードベンゼン（26.43g、6.74×10-2mol）、
氷酢酸（20ml）及び塩化メチレン（80ml）を、２５０mlの丸底フラスコ中で混合
し、１５時間、４５℃にて攪拌した。生成物を、2.5Lのイソプロパノール中に沈
殿させ、真空オーブン中で一晩、５０℃にて乾燥させた。24.00g（85％）の白色
粉末が回収された。
【００４４】 該ポリマーを、ＫＢｒウィンドウに塗布し、Graseby Specac Eurotherm赤外線
伝導加熱付属品を装備した、Bio-Rad FTS-60分光光度計において加熱した。70-2
20℃の範囲の数種の温度における速度定数を、678cm-1におけるバンドの消失を
モニターすることによって測定した。古典的な初期アーレニウスプロットを、温
度の逆数に対して速度定数の自然対数をプロットすることによって行った。Eaは
、24.2Kcal/molと測定され、luAは、18.2s-1と測定された。然るに、交換反応は
、象限IIIに配置でき、許容されない造影スピード及び許容される貯蔵寿命が予
想される。
【００４５】 前記ポリマー（0.959g）、1.439gのFX-GE-003（Nippon Shokubai Co.製の炭素
分散物）、メタノール（8.801g）及び水（8.801g）からなる、このポリマーの被
覆製剤を調製した。この混合物を、砂目立てし、陽極酸化したアルミニウムシー
トに、１００mg/ft2の該ポリマーの被覆を確実に行うために充分な湿式レイダウ
ンと共に被覆し、８０℃にて５分間乾燥させた。
【００４６】 刷版を、８３０nmの波長で作動するレーザーダイオードが並び、それぞれが直
径２３nmの一点に集中しているプレートセッター上で露光させた。各チャンネル
により、記録表面に、最大450mWの投射出力が与えられた。刷版を、その回転速
度が様々であって、360、450、600及び900mJ/cm2における一連の露光を提供する
ドラム上に取り付けた。網点画像を形成するために、レーザー光線を調整した。
反射赤外線スペクトル（reflectance infrared spectra）を、各露光の最高密度
（100％）領域で測定した。全ての場合において、赤外線スペクトルは、刷版の
非露光領域のものと同一であった。これは、造影条件下で、交換が全く起こって
いないことを示している。
【００４７】 合成の約１年後、該ポリマーを赤外線及び１Ｈ ＮＭＲ分光学によって分析し
た。いずれのスペクトルも、合成直後に測定したスペクトルと同一であり、貯蔵
中に、交換が全く起こらなかったことを示した。
【００４８】
【発明の効果】
（実施例１：ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド-コ-Ｎ-
（３-アミノプロピル）メタクリルアミドヒドロクロライド））（１９：１モル
比） このポリマーは、下記のように調製した：ビニルベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロライド（19g、0.0897mol、p,m異性体の60:40混合物）、Ｎ-（３-アミノ
プロピル）メタクリルアミドヒドロクロライド（1g、0.00562mol）、２，２’-
アゾビス（２-メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド（0.1g）、及び
脱塩水（80ml）を、ゴム膜を取り付けた丸底フラスコ中で混合した。反応混合物
に、15分間窒素を吹き込んで脱気し、水浴中、６０℃にて４時間おいた。生じた
粘性の生成物溶液を、アセトン中で沈殿させ、真空下、６０℃にて２４時間乾燥
させ、デシケーター中で貯蔵した。このポリマーを、Graseby Specac Golden Ga
te温度制御ダイアモンドATR付属品を装備した、Bio-Rad FTS-60分光光度計中で
加熱し、反応速度論的研究を行った。70-220℃の範囲の数種の温度における速度
定数を、753cm-1におけるバンドの消失をモニターすることによって測定した。
古典的な初期アーレニウスプロットを、温度の逆数に対して速度定数の自然対数
をプロットすることによって行った。Eaは、36.8Kcal/molと測定され、luAは、2
8.4s-1と測定された。然るに、24交換反応は、象限IV（図１参照）に配置でき、
許容される造影スピード及び貯蔵寿命が予想される。
【００４９】 該ポリマーを、ＩＲ染料と共に製剤し、ゼラチンを下塗りしたポリ（エチレン
テレフタレート）にコーティングし、造影し、以下のように評価した：溶解物を
、0.254gのこのポリマー及び0.025gのＩＲ染料４を、メタノールと水との混合物
（3/1 w/w）中に溶解させることによって調製した。混合後、コーティングの直
前に、ビス-ビニルスルホニルメタンの溶液（BVSM、0.353g、1.8重量％水溶液）
を添加し、該混合物を、ワイヤ巻きロッドを備えたK Control Coater (Model K2
02, RK Print-Coat Instruments LTD)にて、25μmの湿時厚にて、ゼラチンを下
塗りしたポリ（エチレンテレフタレート）上にコーティングした。該コーティン
グをオーブン中で４分間、70-80℃にて乾燥させた。
【００５０】 印刷版を、８３０nmの波長で作動するレーザーダイオードが並び、それぞれが
直径２３nmの一点に集中しているプレートセッター上で露光させた。各チャンネ
ルにより、記録表面に、最大450mWの投射出力が与えられた。刷版を、その回転
速度が変化するドラム上に取り付け、様々な露光において一連の画像を定着させ
た。網点画像を形成するために、レーザー光線を調整した。様々な露光での交換
反応の転換の程度を、ＡＴＲ−ＩＲにより、753cm-1における第四級Ｃ-Ｎバンド
の消失をモニターすることによって測定した（下記の表１参照）。結果から、相
当の交換が、全ての露光で起こったことが明かである。刷版を、市販のA. B. Di
ck 9870 duplicator pressに取り付け、VanSon Diamond Black平版印刷インク及
び、PARアルコール代用品を含有するUniversal Pink湿し水（Varn Products Com
pany）を使用して、刷り（印刷）を行った。印刷版の露光領域は、刷版の露光領
域全面において、容易にインクを受容した。
【００５１】 この刷版の構成において使用したポリマーバッチを、１２ヶ月間に渡って、そ
の後の印刷版構成数例に使用したが、反応性喪失は、全く観察されなかった。
【００５２】
【表２】 （実施例２：ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウムアセテート-コ-Ｎ- （３-アミノプロピル）メタクリルアミド）（19:1モル比）） このポリマーは、ポリ[ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド-コ
-Ｎ-（３-アミノプロピル）メタクリルアミドヒドロクロライド]（19:1モル比）
（実施例２）から、イオン交換方法を使用して調製された。フラッシュクロマト
グラフィーカラムに、300ccのDOWEXR 550A OHイオン交換樹脂を装填し、該樹脂
を、約１Lのメタノールで洗浄した。約1Lの、メタノール中10％（v/v）の酢酸を
、カラムに通し、次いで1Lのメタノールを通した。各回の間に、カラムを１０％
のメタノール酢酸で再生させつつ、１０％のメタノール溶液とした、実施例２の
ポリマー3.0gを、アセテート樹脂カラムに二度通した。該ポリマーをＴＨＦ中で
沈殿させることによって回収した。単離した物質（1.27g）を、真空オーブン中
、５０℃にて一晩乾燥させた。
【００５３】 該アセテートポリマーを、ＫＢｒウィンドウにコーティングし、Graseby Spec
ac Eurotherm赤外線伝導加熱付属品を装備した、Bio-Rad FTS-60分光光度計にお
いて加熱し、反応速度論的研究を行った。70-220℃の範囲の数種の温度における
速度定数を、753cm-1における第四級Ｃ−Ｎバンドの消失をモニターすることに
よって測定した。古典的な初期アーレニウスプロットを、温度の逆数に対して速
度定数の自然対数をプロットすることによって行った。Eaは、33.7Kcal/molと測
定され、luAは、31.5s-1と測定された。然るに、交換反応は、象限IV（図１参照
）に配置でき、許容される造影スピード及び貯蔵寿命が予想される。
【００５４】 該ポリマーを、ＩＲ染料と共に製剤し、ゼラチンを下塗りしたポリ（エチレン
テレフタレート）にコーティングし、造影し、実施例１に記載したのと同様の方
法で、市販のA. B. Dick 9870 duplicator pressにかけた。印刷版の露光領域は
、刷版の露光領域全面において、容易にインクを受容した。 このポリマーを製剤し、合成の２ヶ月後に評価したところ、妥当な貯蔵寿命を
表す、許容される性能が示された。
【００５５】 （実施例３：ポリ（ビニルベンジルチオスルフェートナトリウム塩-コ-メチルメ
タクリレート）） 調製：ビニルベンジルクロライド（10g、0.066mol）、メチルメタクリレート
（26.23g、0.262mol）、及びＡＩＢＮ（1.08g、7mmol）を、180mlのトルエンに
溶解させた。該溶液を、乾性窒素で不活性化し、６５℃にて一晩加熱した。室温
に冷却した後、該溶液を2000mlのメタノールに滴下した。濾過によって白色粉状
ポリマーが回収され、真空下、６０℃にて一晩乾燥させた。１Ｈ ＮＭＲ分析に
より、該コポリマーが、30mol％のビニルベンジルクロライドを含有することが
示された。
【００５６】 上記のポリマー（18g）を、110mlのＤＭＦ中に溶解させた。この溶液に、チオ
硫酸ナトリウム（9g）及び20mlの水を添加した。ポリマーがいくらか、析出した
。懸濁した反応混合物を、７０℃にて２４時間加熱した。室温に冷却した後、濁
った反応混合物を透析膜に移し、水に対して透析した。生じたポリマー溶液の少
量を、元素分析のために凍結乾燥させ、残りを貯蔵して溶液として使用した。元
素分析により、塩化ベンジル全てがチオ硫酸ナトリウム塩に転換したことが示さ
れた。
【００５７】 このポリマーを、Graseby Specac Golden Gate温度制御ダイアモンドATR付属
品を装備した、Bio-Rad FTS-60分光光度計中で加熱し、反応速度論的研究を行っ
た。70-220℃の範囲の数種の温度における速度定数を、1032cm-1におけるバンド
の消失をモニターすることによって測定した。古典的な初期アーレニウスプロッ
トを、温度の逆数に対して速度定数の自然対数をプロットすることによって行っ
た。Eaは、43.1Kcal/molと測定され、luAは、35.6s-1と測定された。然るに、交
換反応は、象限IV（図１参照）に配置でき、許容されない造影スピード及び貯蔵
寿命が予想される。
【００５８】 該ポリマーを、ＩＲ染料と共に製剤し、ゼラチンを下塗りしたポリ（エチレン
テレフタレート）にコーティングし、造影し、以下のようにプレスにかけた：0.
20gのポリマー、0.02gのＩＲ染料３、4gの水及び1.0gのメタノールを含有する製
剤を調製した。4.21重量％の固形物を含有する製剤を、100mg/ft2（1.08g/m2）
の乾燥被覆にて、ゼラチンを下塗りした0.10mmのポリ（エチレンテレフタレート
）支持体にコーティングした。得られた印刷版を、対流オーブン中、８２℃にて
３分間乾燥させ、従来のプレートセッターの回転ドラムに固定し、830nmのレー
ザープリントヘッドに、550乃至1350mJ/cm2の範囲の露光レベルにてデジタル式
に露光させた。得られた青緑色のコーティングは、露光領域において、即時に、
典型的には乳白色に脱色した。
【００５９】 レーザー露光した印刷版のサンプルを、市販の黒インク及びVan Universal Pi
nk湿し水（Varn Products Co.）を使用する、実際のプレス実行のために、市販
のA. B. Dick 9870 duplicator pressに取り付けた。湿し水が、同時に、印刷表
面の非造影領域を除去した。刷版を迅速に巻き取り、許容される印刷が、完全な
密度で1000枚の印刷紙に行われた。印刷版の露光領域は、刷版の露光領域全面に
おいて、容易にインクを受容した。この刷版の構成に使用されたポリマーバッチ
は、合成の１０ヶ月間後に、その後の印刷版構成に使用されたが、反応性喪失は
全く観察されなかった。
【００６０】 （実施例４：ポリ（α-テトラロンオキシム 3-メタクリロイル-プロパンスルホ
ネート）） このポリマーは、二段階操作によって調製された： （１）α-テトラロンオキシム ３-メタクリロイル-プロパンスルホネート：α-
テトラロンオキシム（6.0g）を、３-メタクリロイル-プロパンスルホニルクロラ
イド（7.8g）と、17mlのピリジン中で反応させ、ヘキサンとジエチルエーテルと
の混合溶媒から再結晶させて白色結晶生成物が生成した。 （２）ポリ（α-テトラロンオキシム ３-メタクリロイル-プロパンスルホネート
）：α-テトラロンオキシム ３-メタクリロイル-プロパンスルホネート（1.5g）
及びＡＩＢＮ（14mg）を、ゴム膜を付けた25ml丸底フラスコ中で3mlのトルエン
に溶解させた。該溶液を、乾性窒素で１０分間不活性化し、60℃にて16時間加熱
した。固形化生成物を、15mlのＤＭＦで希釈し、150mlのメタノール中で沈殿さ
せた。白色粉末状ポリマーが回収され、真空下、40℃にて一晩乾燥させた。
【００６１】 このポリマーを、Graseby Specac Golden Gate温度制御ダイアモンドATR付属
品を装備した、Bio-Rad FTS-60分光光度計中で加熱し、反応速度論的研究を行っ
た。70-220℃の範囲の数種の温度における速度定数を、791cm-1におけるバンド
の消失をモニターすることによって測定した。古典的な初期アーレニウスプロッ
トを、温度の逆数に対して速度定数の自然対数をプロットすることによって行っ
た。Eaは、28.7Kcal/molと測定され、luAは、27.6s-1と測定された。然るに、交
換反応は、象限IV（図１参照）に配置でき、許容される造影スピード及び許容さ
れる貯蔵寿命が予想される。
【００６２】 感熱性造影製剤を下記の成分から調製した：ポリマー（0.20g）；ＩＲ染料１
（0.02g）；ＤＭＦ（0.50g）；ＴＨＦ（4.5g）。4.21重量％の固形物を含有する
製剤を、100mg/ft2の乾燥被覆（1.08g/m2）にて、電気化学的に砂目立てし、陽
極酸化し、80:20の重量比にてポリ（ビニルホスホン酸-コ-アクリルアミド）で
後処理した、0.15mmのアルミニウム支持体上にコーティングした。得られた印刷
版を、対流オーブン中、８２℃にて３分間乾燥させ、画像定着機の回転ドラムに
固定し、830nmのレーザープリントヘッドに、300乃至660mJ/cm2の範囲の露光レ
ベルにてデジタル式に露光させた。青緑色のコーティングは、露光領域において
、即時に、典型的には橙褐色に脱色した。水道水を流しつつ、黒平版印刷インク
を各露光刷版に塗布したところ、非濾光領域が容易にインクを受容する一方で露
光領域は水で湿ったままであり、インクが付着しなかった。
【００６３】 レーザー露光した印刷版のサンプルを、全頁A. B. Dick 9870 duplicator pre
ssの刷版シリンダーに取り付けた。刷版は、迅速な巻き取りを示し、許容される
品質の、数百の刷りが製造された。このポリマーを処方し、合成の３ヶ月後に評
価したところ、妥当な未使用（raw stock）貯蔵性を表す、許容される性能を示
した。
【００６４】 当業者には、ここに記載した好ましい実施態様についての様々な変化及び変更
が明白であると理解される。こうした変化及び変更は、本発明の精神及び範囲を
逸脱すること無く、また付随する利点を損なうことなく行うことができる。した
がって、添付の請求の範囲は、こうした変化及び変更を網羅することを意図する
。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、活性化エネルギー（Ea）の、アーレニウスの前指数因子
（A）に対するプロットを図示し、別個の四象限に分けたものである。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年２月２４日（２０００．２．２４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】 前記支持体は、ポリマー性フィルム、ガラス、金属もしくは硬質紙、あるいは
これらの物質の積層体を含むあらゆる自己支持物質であってよい。支持体の厚さ
は様々でよい。ほとんどの応用では、前記厚さは、印刷による摩耗に耐えるのに
十分であると共に、印刷フォーム周囲を包むのに充分なほど薄くあるべきである
。好ましい実施態様では、例えばポリエチレンレテフタレートまたはポリエチレ
ンナフタレートから調製され、約１００乃至約３１０mmの厚さを有するポリエス
テル支持体が使用される。別の好ましい実施態様では、約１００乃至約６００μ mの厚さを有する金属（例えばアルミニウム）シートが使用される。前記支持体
は、使用条件下で、寸法変化に耐えるべきである。アルミニウム及びポリエステ
ルが、平版印刷版に最も好ましい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】 該ポリマーは、下記のように調製した：キシレン-ビス-テトラヒドロチオフェ
ニウムクロライド（5.42g、0.015mol）を、７５mlの脱塩水に溶解させ、冷却し
たガラス漏斗で濾過して少量の不溶物を除去した。該溶液をアイスバス中とした
三口フラスコに仕込み、１５分間窒素を散布した。水酸化ナトリウムの溶液（0.
68g、0.017mol）を滴下漏斗から１５分間に渡って滴々と添加した。約９５％の
水酸化物溶液を添加したところで、反応溶液が非常に粘性となったため、添加を
停止した。反応物を、１０％ＨＣｌでｐＨ４とし、４８時間に渡る透析によって
精製した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４５】 前記ポリマー（0.959g）、1.439gのFX-GE-003（Nippon Shokubai Co.製の炭素
分散物）、メタノール（8.801g）及び水（8.801g）からなる、このポリマーの被
覆製剤を調製した。この混合物を、砂目立てし、陽極酸化したアルミニウムシー
トに、１００mg/ft2 （1.08g/m2）の該ポリマーの被覆を確実に行うために充分な
湿式レイダウンと共に被覆し、８０℃にて５分間乾燥させた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４６】 刷版を、８３０nmの波長で作動するレーザーダイオードが並び、それぞれが直
径２３μmの一点に集中しているプレートセッター上で露光させた。各チャンネ
ルにより、記録表面に、最大450mWの投射出力が与えられた。刷版を、その回転
速度が様々であって、360、450、600及び900mJ/cm2における一連の露光を提供す
るドラム上に取り付けた。網点画像を形成するために、レーザー光線を調整した
。反射赤外線スペクトル（reflectance infrared spectra）を、各露光の最高密
度（100％）領域で測定した。全ての場合において、赤外線スペクトルは、刷版
の非露光領域のものと同一であった。これは、造影条件下で、交換が全く起こっ
ていないことを示している。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５５】 （実施例３：ポリ（ビニルベンジルチオスルフェートナトリウム塩-コ-メチルメ
タクリレート）） 調製：ビニルベンジルクロライド（10g、0.066mol）、メチルメタクリレート
（26.23g、0.262mol）、及びＡＩＢＮ（1.08g、7mmol）を、180mlのトルエンに
溶解させた。該溶液を、乾性窒素で不活性化し、６５℃にて一晩加熱した。室温
に冷却した後、該溶液を2000mlのメタノールに滴々と添加した。濾過によって白
色粉状ポリマーが回収され、真空下、６０℃にて一晩乾燥させた。１Ｈ ＮＭＲ
分析により、該コポリマーが、30mol％のビニルベンジルクロライドを含有する
ことが示された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 228/02 Ｃ０８Ｆ 228/02 Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 // Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ 7/004 ５２１ 7/004 ５２１ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ， ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｓ Ｌ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 チャールズ・エイチ・アッペル アメリカ合衆国・ニューヨーク・14612・ ロチェスター・ラッタ・ロード・1050 (72)発明者 イアン・モイル・ホッジ アメリカ合衆国・ニューヨーク・14617・ ロチェスター・セヴィル・ドライヴ・55 Ｆターム(参考） 2H025 AA11 AB03 AC01 AC08 AD01 AD03 BH03 CB14 CB15 CC13 2H096 AA06 BA01 BA09 EA02 EA04 GA60 2H114 AA04 AA22 AA24 BA01 BA10 DA52 FA06 FA16 4J038 CG141 CG171 CH031 CH261 CL001 CR071 GA06 GA09 GA13 HA026 HA216 HA316 HA476 JB32 JC13 JC38 KA02 KA08 KA12 NA02 NA17 NA19 NA26 PB14 PC02 PC03 PC08 PC10 4J100 AB07P AF10P AL03Q AM21Q BA29Q BA32P BA55P BA56P CA01 CA04 DA55 JA38

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体に、親水性から疎水性の状態もしくは疎水性から親
    水性の状態への変換に耐えうる少なくとも一の感熱性ポリマーを含む感熱性造影
    層を塗布することを含む方法によって調製される造影部材において、前記変換が
    、変換に関する活性化エネルギーＥａ及びアーレニウスの前指数因子Ａが下記の
    関係： In(A) ≧ 0.4Ea + 8.84；及び In(A) ≦ 1.69Ea - 14.37 を満たすように行われる、造影部材。
  2. 【請求項２】 Ea及びAが、下記の関係： In(A) ≧ 0.4Ea + 11.05；及び In(A) ≦ 1.69Ea - 15.83 を満たす、請求項１の部材。
  3. 【請求項３】 ポリマーが、ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウ
    ムクロライド-コ-Ｎ-（３-アミノプロピル）メタクリルアミドヒドロクロライド
    ）、ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウムアセテート-コ-Ｎ-（３-アミ
    ノプロピル）メタクリルアミド）、ポリ（ビニルベンジルチオスルファートナト
    リウム塩-コ-メチルメタクリレート）、及びポリ（α-テトラロンオキシム３-メ
    タクリロイル-プロパンスルホネート）からなる群より選択される、請求項１の
    部材。
  4. 【請求項４】 ポリマーが、ハロゲン化ベンジルトリアルキルアンモニウ
    ム官能基、カルボン酸ベンジルトリアルキルアンモニウム官能基、ブンテ塩、及
    びスルホネートオキシムエステル官能基を有する反復単位を含む化合物からなる
    群より選択される、請求項１の部材。
  5. 【請求項５】 ポリマーが、イオン性から非イオン性に転換可能である、
    請求項１の部材。
  6. 【請求項６】 ポリマーが、少なくとも０．１g/m2の濃度で存在する、請
    求項１の部材。
  7. 【請求項７】 ポリマーが、約０．１−１０g/m2の濃度で存在する、請求
    項６の部材。
  8. 【請求項８】 造影層が、放射線を吸収し、放射線を熱に転化することの
    可能な、少なくとも一の輻射熱転化材料を更に含む、請求項１の部材。
  9. 【請求項９】 輻射熱転化材料が、下記のもの： 【化１】 からなる群より選択される少なくとも一の赤外線吸収染料である、請求項８の部
    材。
  10. 【請求項１０】 輻射熱転化材料が、造影光源として提供されるレーザー
    の操作波長において、少なくとも０．２の透過光学濃度をもつ造影層を提供する
    に充分な量で存在する、請求項８の部材。
  11. 【請求項１１】 少なくとも１．０の造影層透過光学濃度を有する、請求
    項１０の部材。
  12. 【請求項１２】 造影層が、約０．１乃至１０μmの範囲の平均乾燥厚を有
    する、請求項１の部材。
  13. 【請求項１３】 （ａ）支持体に、親水性から疎水性の状態もしくは疎水
    性から親水性の状態への変換に耐えうる少なくとも一の感熱性ポリマーを含む感
    熱性造影層を塗布することを含む方法であって、前記変換が、変換に関する活性
    化エネルギーＥａ及びアーレニウスの前指数因子Ａが下記の関係： In(A) ≧ 0.4Ea + 8.84；及び In(A) ≦ 1.69Ea - 14.37 を満たすように行われる方法によって調製される造影部材を提供する工程；及び （ｂ）造影部材を、造影層中に露光及び非露光領域を与えるエネルギーにイメー
    ジワイズに露光させ、イメージワイズに露光させる際に与えられた熱によって、
    露光領域に、非露光領域よりもより高い親油性もしくは親水性を与える工程； を含む造影方法。
  14. 【請求項１４】 （ａ）支持体に、親水性から疎水性の状態もしくは疎水
    性から親水性の状態への変換に耐えうる少なくとも一の感熱性ポリマーを含む感
    熱性造影層を塗布することを含む方法であって、前記変換が、変換に関する活性
    化エネルギーＥａ及びアーレニウスの前指数因子Ａが下記の関係： In(A) ≧ 0.4Ea + 8.84；及び In(A) ≦ 1.69Ea - 14.37 を満たすように行われる方法によって調製される造影部材を提供する工程； （ｂ）造影部材を、造影層中に露光及び非露光領域を与えるエネルギーにイメー
    ジワイズに露光させ、イメージワイズに露光させる際に与えられた熱によって、
    露光領域に、非露光領域よりもより高い親油性もしくは親水性を与える工程； （ｃ）イメージワイズに露光させた造影部材を、平版印刷用インクと接触させる
    工程；及び （ｄ）受容物質にインクをイメージワイズに転移させる工程； を含む印刷方法。
  15. 【請求項１５】 親水性から疎水性の状態もしくは疎水性から親水性の状
    態への変換に耐えうる少なくとも一の感熱性ポリマーを含む感熱性造影層を塗布
    してなる支持体を含む造影部材であって、前記変換が、変換に関する活性化エネ
    ルギーＥａ及びアーレニウスの前指数因子Ａが下記の関係： In(A) ≧ 0.4Ea + 8.84；及び In(A) ≦ 1.69Ea - 14.37 を満たすように行われる、造影部材。
  16. 【請求項１６】 Ea及びAが、下記の関係： In(A) ≧ 0.4Ea + 11.05；及び In(A) ≦ 1.69Ea - 15.83 を満たす、請求項１５の部材。
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