JP2002285130A - シリコーンゴム用接着剤 - Google Patents
シリコーンゴム用接着剤Info
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- C09J183/04—Polysiloxanes
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
Abstract
(57)【要約】
【課題】 シリコーンゴムに良好に接着するシリコーン
ゴム用接着剤を提供する。 【解決手段】 (Ａ)一分子中に平均２個以上のアルケニ
ル基を有するポリオルガノシロキサン１００重量部、
(Ｂ)一分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子
を有するポリオルガノシロキサン｛(Ａ)成分中のアルケ
ニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモ
ル比が０.０１〜２０となる量｝、(Ｃ)ＢＥＴ比表面積
が５〜５０ｍ2／ｇである炭酸カルシウム粉末５〜２０
０重量部、および(Ｄ)白金系触媒（本組成物を硬化させ
る量）から少なくともなるシリコーンゴム用接着剤。
ゴム用接着剤を提供する。 【解決手段】 (Ａ)一分子中に平均２個以上のアルケニ
ル基を有するポリオルガノシロキサン１００重量部、
(Ｂ)一分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子
を有するポリオルガノシロキサン｛(Ａ)成分中のアルケ
ニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子のモ
ル比が０.０１〜２０となる量｝、(Ｃ)ＢＥＴ比表面積
が５〜５０ｍ2／ｇである炭酸カルシウム粉末５〜２０
０重量部、および(Ｄ)白金系触媒（本組成物を硬化させ
る量）から少なくともなるシリコーンゴム用接着剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はシリコーンゴムに対
して良好に接着するシリコーンゴム用接着剤に関する。
して良好に接着するシリコーンゴム用接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴムは撥水性、耐候性、耐熱
性等が優れることから、各種基材のコーティング剤や皮
膜形成剤として使用されている。しかし、シリコーンゴ
ムは接着されにくく、そのため、特開昭６１−２７８５
８０号公報には、ケイ素原子結合アルケニル基およびケ
イ素原子結合アルコキシ基もしくはシラノール基を有す
るポリオルガシロキサン、縮合反応触媒、および有機過
酸化物からなるシリコーンゴム用接着剤が提案されてお
り、また、特開昭６２−９０３６９号公報には、シリコ
ーン被覆布同士を積み重ね、該積み重ね部分に常温で可
塑性の白金系触媒含有付加反応硬化型もしくは有機過酸
化物含有ラジカル反応硬化型のシリコーンゴム接着剤を
介在させ、圧着後、加熱硬化させるか、圧着しつつ加熱
硬化させる方法が提案されている。特に、特開昭６２−
９０３６９号公報中には、付加反応硬化性シリコーン組
成物が記載されているが、十分な接着性を示さないとい
う問題があった。
性等が優れることから、各種基材のコーティング剤や皮
膜形成剤として使用されている。しかし、シリコーンゴ
ムは接着されにくく、そのため、特開昭６１−２７８５
８０号公報には、ケイ素原子結合アルケニル基およびケ
イ素原子結合アルコキシ基もしくはシラノール基を有す
るポリオルガシロキサン、縮合反応触媒、および有機過
酸化物からなるシリコーンゴム用接着剤が提案されてお
り、また、特開昭６２−９０３６９号公報には、シリコ
ーン被覆布同士を積み重ね、該積み重ね部分に常温で可
塑性の白金系触媒含有付加反応硬化型もしくは有機過酸
化物含有ラジカル反応硬化型のシリコーンゴム接着剤を
介在させ、圧着後、加熱硬化させるか、圧着しつつ加熱
硬化させる方法が提案されている。特に、特開昭６２−
９０３６９号公報中には、付加反応硬化性シリコーン組
成物が記載されているが、十分な接着性を示さないとい
う問題があった。
【０００３】一方、特開平１０−６０２８１号公報に
は、炭酸カルシム粉末を含有する、付加反応硬化性シリ
コーン組成物が開示されているが、シリコーンゴム用接
着剤の用途については記載されておらず、また、シリコ
ーンゴムに対する接着性も十分でないという問題があっ
た。
は、炭酸カルシム粉末を含有する、付加反応硬化性シリ
コーン組成物が開示されているが、シリコーンゴム用接
着剤の用途については記載されておらず、また、シリコ
ーンゴムに対する接着性も十分でないという問題があっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のＢＥＴ
比表面積を有する炭酸カルシウム粉末を含有する付加反
応硬化性シリコーン組成物がシリコーンゴムに対して良
好な接着性を示すことを見出し、本発明に到達した。す
なわち、本発明の目的は、シリコーンゴムに対して良好
に接着するシリコーンゴム用接着剤を提供することにあ
る。
課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のＢＥＴ
比表面積を有する炭酸カルシウム粉末を含有する付加反
応硬化性シリコーン組成物がシリコーンゴムに対して良
好な接着性を示すことを見出し、本発明に到達した。す
なわち、本発明の目的は、シリコーンゴムに対して良好
に接着するシリコーンゴム用接着剤を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のシリコーンゴム
用接着剤は、 (Ａ)一分子中に平均２個以上のアルケニル基を有するポリオルガノシロキサン １００重量部、 (Ｂ)一分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子を有するポリオルガノシ ロキサン｛(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原 子のモル比が０.０１〜２０となる量｝、 (Ｃ)ＢＥＴ比表面積が５〜５０ｍ2／ｇである炭酸カルシウム粉末 ５〜２００重量部、 (Ｄ)白金系触媒（本組成物を硬化させる量） から少なくともなることを特徴とする。
用接着剤は、 (Ａ)一分子中に平均２個以上のアルケニル基を有するポリオルガノシロキサン １００重量部、 (Ｂ)一分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子を有するポリオルガノシ ロキサン｛(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原 子のモル比が０.０１〜２０となる量｝、 (Ｃ)ＢＥＴ比表面積が５〜５０ｍ2／ｇである炭酸カルシウム粉末 ５〜２００重量部、 (Ｄ)白金系触媒（本組成物を硬化させる量） から少なくともなることを特徴とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のシリコーンゴム用接着剤
を詳細に説明する。(Ａ)成分のポリオルガノシロキサン
は本接着剤の主剤であり、一分子中に平均２個以上のア
ルケニル基を有することを特徴とする。このアルケニル
基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテ
ニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示され、好ま
しくは、ビニル基である。また、(Ａ)成分中のアルケニ
ル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キ
シリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３,
３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキ
ル基が例示され、好ましくは、メチル基である。(Ａ)成
分の分子構造としては、例えば、直鎖状、一部分枝を有
する直鎖状、分枝鎖状、網状、樹枝状が挙げられる。
(Ａ)成分の２５℃における粘度は限定されないが、好ま
しくは、１００〜１,０００,０００mPa・sの範囲内であ
り、特に好ましくは、１００〜５００,０００mPa・sの範
囲内である。
を詳細に説明する。(Ａ)成分のポリオルガノシロキサン
は本接着剤の主剤であり、一分子中に平均２個以上のア
ルケニル基を有することを特徴とする。このアルケニル
基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテ
ニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基が例示され、好ま
しくは、ビニル基である。また、(Ａ)成分中のアルケニ
ル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キ
シリル基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３,
３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキ
ル基が例示され、好ましくは、メチル基である。(Ａ)成
分の分子構造としては、例えば、直鎖状、一部分枝を有
する直鎖状、分枝鎖状、網状、樹枝状が挙げられる。
(Ａ)成分の２５℃における粘度は限定されないが、好ま
しくは、１００〜１,０００,０００mPa・sの範囲内であ
り、特に好ましくは、１００〜５００,０００mPa・sの範
囲内である。
【０００７】このような(Ａ)成分のポリオルガノシロキ
サンとしては、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共
重合体、式：(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単
位と式：(ＣＨ3)2(ＣＨ2＝ＣＨ)ＳiＯ1/2で示されるシ
ロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位
からなるポリオルガノシロキサン、これらのポリオルガ
ノシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、
プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等の
アリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハ
ロゲン化アルキル基で置換したポリオルガノシロキサ
ン、これらのポリオルガノシロキサンのビニル基の一部
または全部をアリル基、プロペニル基等のアルケニル基
で置換したポリオルガノシロキサン、およびこれらのポ
リオルガノシロキサンの二種以上の混合物が例示され
る。
サンとしては、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基
封鎖ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ
基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共
重合体、式：(ＣＨ3)3ＳiＯ1/2で示されるシロキサン単
位と式：(ＣＨ3)2(ＣＨ2＝ＣＨ)ＳiＯ1/2で示されるシ
ロキサン単位と式：ＳiＯ4/2で示されるシロキサン単位
からなるポリオルガノシロキサン、これらのポリオルガ
ノシロキサンのメチル基の一部または全部をエチル基、
プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基等の
アリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハ
ロゲン化アルキル基で置換したポリオルガノシロキサ
ン、これらのポリオルガノシロキサンのビニル基の一部
または全部をアリル基、プロペニル基等のアルケニル基
で置換したポリオルガノシロキサン、およびこれらのポ
リオルガノシロキサンの二種以上の混合物が例示され
る。
【０００８】(Ｂ)成分のポリオルガノシロキサンは本接
着剤の硬化剤であり、一分子中に平均２個以上のケイ素
原子結合水素原子を有することを特徴とする。(Ｂ)成分
中のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル
基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３,３,３−
トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例
示され、好ましくは、メチル基である。(Ｂ)成分の分子
構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝
鎖状、網状、樹枝状が例示される。(Ｂ)成分の２５℃に
おける粘度は限定されないが、好ましくは、１〜１,０
００,０００mPa・sの範囲内であり、特に好ましくは、１
〜１０,０００mPa・sの範囲内である。
着剤の硬化剤であり、一分子中に平均２個以上のケイ素
原子結合水素原子を有することを特徴とする。(Ｂ)成分
中のケイ素原子に結合する有機基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル
基等のアリール基；３−クロロプロピル基、３,３,３−
トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が例
示され、好ましくは、メチル基である。(Ｂ)成分の分子
構造としては、直鎖状、一部分枝を有する直鎖状、分枝
鎖状、網状、樹枝状が例示される。(Ｂ)成分の２５℃に
おける粘度は限定されないが、好ましくは、１〜１,０
００,０００mPa・sの範囲内であり、特に好ましくは、１
〜１０,０００mPa・sの範囲内である。
【０００９】このような(Ｂ)成分のポリオルガノシロキ
サンとしては、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシ
ロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ポリメチルハイドロジェンシロ
キサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ封鎖ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合
体、環状ポリメチルハイドロジェンシロキサン、式：
(ＣＨ3)2ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｓ
iＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるポリオルガノ
シロキサン、これらのポリオルガノシロキサンのメチル
基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキ
ル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３
−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で
置換したポリオルガノシロキサン、およびこれらのポリ
オルガノシロキサンの二種以上の混合物が例示され、得
られる硬化物の機械的特性、特には、伸びが向上するこ
とから、分子鎖両末端にのみケイ素原子結合水素原子を
有するポリオルガノシロキサンと分子鎖側鎖にケイ素原
子結合を有するポリオルガノシロキサンの混合物である
ことが好ましい。
サンとしては、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシ
ロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ポリメチルハイドロジェンシロ
キサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ封鎖ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合
体、環状ポリメチルハイドロジェンシロキサン、式：
(ＣＨ3)2ＨＳiＯ1/2で示されるシロキサン単位と式：Ｓ
iＯ4/2で示されるシロキサン単位からなるポリオルガノ
シロキサン、これらのポリオルガノシロキサンのメチル
基の一部または全部をエチル基、プロピル基等のアルキ
ル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；３,３,３
−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基で
置換したポリオルガノシロキサン、およびこれらのポリ
オルガノシロキサンの二種以上の混合物が例示され、得
られる硬化物の機械的特性、特には、伸びが向上するこ
とから、分子鎖両末端にのみケイ素原子結合水素原子を
有するポリオルガノシロキサンと分子鎖側鎖にケイ素原
子結合を有するポリオルガノシロキサンの混合物である
ことが好ましい。
【００１０】本接着剤において(Ｂ)成分の含有量は、
(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原
子結合水素原子のモル比が０.０１〜２０の範囲内とな
る量であり、好ましくは、０.１〜１０の範囲内となる
量であり、特に好ましくは、０.１〜５の範囲内となる
量である。これは、(Ｂ)成分の含有量が上記範囲の下限
未満であると、得られる接着剤が十分に硬化しなくなる
傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超える
と、得られる接着剤硬化物の機械的特性が低下する傾向
があるからである。また、(Ｂ)成分として、分子鎖両末
端にのみケイ素原子結合水素原子を有するポリオルガノ
シロキサンと分子鎖側鎖にケイ素原子結合を有するポリ
オルガノシロキサンの混合物を用いる場合には、前者の
ポリオルガノシロキサンの含有量は、(Ａ)成分中のアル
ケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子の
モル比が０.０１〜１０の範囲内となる量であることが
好ましく、さらには、０.１〜１０の範囲内となる量で
あることが好ましく、特には、０.１〜５の範囲内とな
る量であることが好ましく、後者のポリオルガノシロキ
サンの含有量は、(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本
成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.５〜２
０の範囲内となる量であることが好ましく、さらには、
０.５〜１０の範囲内となる量であることが好ましく、
特には、０.５〜５の範囲内となる量であることが好ま
しい。
(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原
子結合水素原子のモル比が０.０１〜２０の範囲内とな
る量であり、好ましくは、０.１〜１０の範囲内となる
量であり、特に好ましくは、０.１〜５の範囲内となる
量である。これは、(Ｂ)成分の含有量が上記範囲の下限
未満であると、得られる接着剤が十分に硬化しなくなる
傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限を超える
と、得られる接着剤硬化物の機械的特性が低下する傾向
があるからである。また、(Ｂ)成分として、分子鎖両末
端にのみケイ素原子結合水素原子を有するポリオルガノ
シロキサンと分子鎖側鎖にケイ素原子結合を有するポリ
オルガノシロキサンの混合物を用いる場合には、前者の
ポリオルガノシロキサンの含有量は、(Ａ)成分中のアル
ケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原子の
モル比が０.０１〜１０の範囲内となる量であることが
好ましく、さらには、０.１〜１０の範囲内となる量で
あることが好ましく、特には、０.１〜５の範囲内とな
る量であることが好ましく、後者のポリオルガノシロキ
サンの含有量は、(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本
成分中のケイ素原子結合水素原子のモル比が０.５〜２
０の範囲内となる量であることが好ましく、さらには、
０.５〜１０の範囲内となる量であることが好ましく、
特には、０.５〜５の範囲内となる量であることが好ま
しい。
【００１１】(Ｃ)成分の炭酸カルシウム粉末は本接着剤
のシリコーンゴムに対する接着性を向上させるための成
分であり、そのＢＥＴ比表面積が５〜５０ｍ2／ｇであ
り、好ましくは、１０〜５０ｍ2／ｇであることを特徴
とする。このような(Ｃ)成分の炭酸カルシウム粉末とし
ては、重質(または乾式粉砕)炭酸カルシウム粉末、軽質
(または沈降)炭酸カルシウム粉末、これらの炭酸カルシ
ウム粉末を脂肪酸や樹脂酸等の有機酸で表面処理した粉
末が例示され、好ましくは、軽質(または沈降)炭酸カル
シウム粉末であり、特に好ましくは、脂肪酸や樹脂酸等
の有機酸で表面処理した軽質(または沈降)炭酸カルシウ
ム粉末である。
のシリコーンゴムに対する接着性を向上させるための成
分であり、そのＢＥＴ比表面積が５〜５０ｍ2／ｇであ
り、好ましくは、１０〜５０ｍ2／ｇであることを特徴
とする。このような(Ｃ)成分の炭酸カルシウム粉末とし
ては、重質(または乾式粉砕)炭酸カルシウム粉末、軽質
(または沈降)炭酸カルシウム粉末、これらの炭酸カルシ
ウム粉末を脂肪酸や樹脂酸等の有機酸で表面処理した粉
末が例示され、好ましくは、軽質(または沈降)炭酸カル
シウム粉末であり、特に好ましくは、脂肪酸や樹脂酸等
の有機酸で表面処理した軽質(または沈降)炭酸カルシウ
ム粉末である。
【００１２】本接着剤において(Ｃ)成分の含有量は、
(Ａ)成分１００重量部に対して５〜２００重量部の範囲
内であり、好ましくは、１０〜１００重量部の範囲内で
ある。これは、(Ｃ)成分の含有量が上記範囲の下限未満
であると、本接着剤のシリコーンゴムに対する接着性が
低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限
を超えると、均一な接着剤を調製することが困難となる
からである。
(Ａ)成分１００重量部に対して５〜２００重量部の範囲
内であり、好ましくは、１０〜１００重量部の範囲内で
ある。これは、(Ｃ)成分の含有量が上記範囲の下限未満
であると、本接着剤のシリコーンゴムに対する接着性が
低下する傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限
を超えると、均一な接着剤を調製することが困難となる
からである。
【００１３】(Ｄ)成分の白金系触媒は本接着剤の硬化を
促進するための触媒である。このような(Ｄ)成分の白金
系触媒としては、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、四
塩化白金、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフ
ィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカ
ルボニル錯体、これらの白金系触媒をメチルメタクリレ
ート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、
シリコーン樹脂等の熱可塑性有機樹脂中に分散してなる
微粉末が例示される。
促進するための触媒である。このような(Ｄ)成分の白金
系触媒としては、白金微粉末、白金黒、塩化白金酸、四
塩化白金、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフ
ィン錯体、白金のアルケニルシロキサン錯体、白金のカ
ルボニル錯体、これらの白金系触媒をメチルメタクリレ
ート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、
シリコーン樹脂等の熱可塑性有機樹脂中に分散してなる
微粉末が例示される。
【００１４】本接着剤において(Ｄ)成分の含有量は本組
成物を硬化させる量であれば特に限定されないが、好ま
しくは、(Ａ)成分１００万重量部に対して(Ｄ)成分中の
白金金属が０.０１〜５００重量部の範囲内となる量で
あり、特に好ましくは、０.１〜１００重量部の範囲内
となる量である。
成物を硬化させる量であれば特に限定されないが、好ま
しくは、(Ａ)成分１００万重量部に対して(Ｄ)成分中の
白金金属が０.０１〜５００重量部の範囲内となる量で
あり、特に好ましくは、０.１〜１００重量部の範囲内
となる量である。
【００１５】本接着剤には、得られる接着剤硬化物の機
械的強度を向上させるため、さらに(Ｅ)シリカ粉末を含
有してもよい。この(Ｅ)成分としては、例えば、ヒュー
ムドシリカ、沈降性シリカ、焼成シリカ、粉砕石英、お
よびこれらのシリカ粉末をオルガノアルコキシシラン、
オルガノハロシラン、オルガノシラザン等の有機ケイ素
化合物で表面処理した粉末が挙げられる。特に、得られ
る接着剤硬化物の機械的強度を十分に向上させるために
は、(Ｅ)成分として、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ 2／ｇ以
上であるシリカ粉末を用いることが好ましい。
械的強度を向上させるため、さらに(Ｅ)シリカ粉末を含
有してもよい。この(Ｅ)成分としては、例えば、ヒュー
ムドシリカ、沈降性シリカ、焼成シリカ、粉砕石英、お
よびこれらのシリカ粉末をオルガノアルコキシシラン、
オルガノハロシラン、オルガノシラザン等の有機ケイ素
化合物で表面処理した粉末が挙げられる。特に、得られ
る接着剤硬化物の機械的強度を十分に向上させるために
は、(Ｅ)成分として、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ 2／ｇ以
上であるシリカ粉末を用いることが好ましい。
【００１６】本接着剤において(Ｅ)成分の含有量は任意
であるが、得られる接着剤硬化物の機械的強度を向上さ
せるためには、(Ａ)成分１００重量部に対して１〜１０
０重量部の範囲内であることが好ましく、さらには、１
〜５０重量部の範囲内であることが好ましい。
であるが、得られる接着剤硬化物の機械的強度を向上さ
せるためには、(Ａ)成分１００重量部に対して１〜１０
０重量部の範囲内であることが好ましく、さらには、１
〜５０重量部の範囲内であることが好ましい。
【００１７】また、本接着剤には、その他任意の成分と
して、例えば、ヒュームド酸化チタン、カーボンブラッ
ク、ケイ藻土、酸化鉄、酸化アルミニウム、アルミノケ
イ酸塩、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウ
ム、銀、ニッケル等の無機質充填剤；これらの充填剤の
表面を前記の有機ケイ素化合物で処理した充填剤を含有
してもよい。
して、例えば、ヒュームド酸化チタン、カーボンブラッ
ク、ケイ藻土、酸化鉄、酸化アルミニウム、アルミノケ
イ酸塩、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウ
ム、銀、ニッケル等の無機質充填剤；これらの充填剤の
表面を前記の有機ケイ素化合物で処理した充填剤を含有
してもよい。
【００１８】また、本接着剤には、その接着性を向上さ
せるための接着付与剤として、メチルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−(２−アミ
ノエチル)−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
ビス(トリメトキシシリル)プロパン、ビス(トリメトキ
シシリル)ヘキサン等のシランカップリング剤；テトラ
エチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラ
ブチルチタネート、テトラ(２−エチルヘキシル)チタネ
ート、チタンエチルアセトネート、チタンアセチルアセ
トネート等のチタン化合物；エチルアセトアセテートア
ルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス
(エチルアセトアセテート)、アルキルアセトアセテート
アルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス
(アセチルアセトネート)、アルミニウムモノアセチルア
セトネートビス(エチルアセトアセテート)等のアルミニ
ウム化合物；ジルコニウムアセチルアセトネート、ジル
コニウムブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウム
ビスアセチルアセトネート、ジルコニウムエチルアセト
アセテート等のジルコニウム化合物を含有してもよい。
これらの接着付与剤の含有量は限定されないが、好まし
くは、(Ａ)成分１００重量部に対して０.０１〜１０重
量部の範囲内である。
せるための接着付与剤として、メチルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−(２−アミ
ノエチル)−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
ビス(トリメトキシシリル)プロパン、ビス(トリメトキ
シシリル)ヘキサン等のシランカップリング剤；テトラ
エチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラ
ブチルチタネート、テトラ(２−エチルヘキシル)チタネ
ート、チタンエチルアセトネート、チタンアセチルアセ
トネート等のチタン化合物；エチルアセトアセテートア
ルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス
(エチルアセトアセテート)、アルキルアセトアセテート
アルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス
(アセチルアセトネート)、アルミニウムモノアセチルア
セトネートビス(エチルアセトアセテート)等のアルミニ
ウム化合物；ジルコニウムアセチルアセトネート、ジル
コニウムブトキシアセチルアセトネート、ジルコニウム
ビスアセチルアセトネート、ジルコニウムエチルアセト
アセテート等のジルコニウム化合物を含有してもよい。
これらの接着付与剤の含有量は限定されないが、好まし
くは、(Ａ)成分１００重量部に対して０.０１〜１０重
量部の範囲内である。
【００１９】さらに、本接着剤には、その貯蔵安定性を
向上させたり、取扱扱作業性を向上させるために、３−
メチル−１−ブチン−３−オール、３,５−ジメチル−
１−ヘキシン−３−オール、３−フェニル−１−ブチン
−３−オール等のアセチレン系化合物；３−メチル−３
−ペンテン−１−イン、３,５−ジメチル−３−ヘキセ
ン−１−イン等のエンイン化合物；１,３,５,７−テト
ラメチル−１,３,５,７−テトラビニルシクロテトラシ
ロキサン、１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−
テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、分子鎖両末
端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン、分子鎖両
末端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチ
ルシロキサン共重合体等の１分子中にビニル基を５重量
％以上持つオルガノシロキサン化合物；ベンゾトリアゾ
ール等のトリアゾール類、フォスフィン類、メルカプタ
ン類、ヒドラジン類等の硬化抑制剤を含有することが好
ましい。これらの硬化抑制剤の含有量は限定されない
が、(Ａ)成分１００重量部に対して０.００１〜５重量
部の範囲内であることが好ましい。
向上させたり、取扱扱作業性を向上させるために、３−
メチル−１−ブチン−３−オール、３,５−ジメチル−
１−ヘキシン−３−オール、３−フェニル−１−ブチン
−３−オール等のアセチレン系化合物；３−メチル−３
−ペンテン−１−イン、３,５−ジメチル−３−ヘキセ
ン−１−イン等のエンイン化合物；１,３,５,７−テト
ラメチル−１,３,５,７−テトラビニルシクロテトラシ
ロキサン、１,３,５,７−テトラメチル−１,３,５,７−
テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、分子鎖両末
端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン、分子鎖両
末端シラノール基封鎖メチルビニルシロキサン・ジメチ
ルシロキサン共重合体等の１分子中にビニル基を５重量
％以上持つオルガノシロキサン化合物；ベンゾトリアゾ
ール等のトリアゾール類、フォスフィン類、メルカプタ
ン類、ヒドラジン類等の硬化抑制剤を含有することが好
ましい。これらの硬化抑制剤の含有量は限定されない
が、(Ａ)成分１００重量部に対して０.００１〜５重量
部の範囲内であることが好ましい。
【００２０】本接着剤を調製する方法は限定されず、
(Ａ)成分〜(Ｄ)成分、および必要に応じてその他任意の
成分を混合することにより調製することができるが、本
接着剤が(Ｅ)成分を含有する場合には、予め(Ａ)成分と
(Ｅ)成分を加熱混合して調製したベースコンパウンド
に、(Ｂ)成分〜(Ｄ)成分を添加することが好ましい。な
お、その他任意の成分を添加する必要がある場合、ベー
スコンパウンドを調製する際に添加してもよく、また、
これが加熱混合により変質する場合には、(Ｂ)成分〜
(Ｄ)成分を添加する際に添加することが好ましい。ま
た、このベースコンパウンドを調製する際、前記の有機
ケイ素化合物を添加して、(Ｅ)成分の表面をin-situ処
理してもよい。本接着剤を調製する際、２本ロール、ニ
ーダーミキサー、ロスミキサー等の周知の混練装置を用
いることができる。
(Ａ)成分〜(Ｄ)成分、および必要に応じてその他任意の
成分を混合することにより調製することができるが、本
接着剤が(Ｅ)成分を含有する場合には、予め(Ａ)成分と
(Ｅ)成分を加熱混合して調製したベースコンパウンド
に、(Ｂ)成分〜(Ｄ)成分を添加することが好ましい。な
お、その他任意の成分を添加する必要がある場合、ベー
スコンパウンドを調製する際に添加してもよく、また、
これが加熱混合により変質する場合には、(Ｂ)成分〜
(Ｄ)成分を添加する際に添加することが好ましい。ま
た、このベースコンパウンドを調製する際、前記の有機
ケイ素化合物を添加して、(Ｅ)成分の表面をin-situ処
理してもよい。本接着剤を調製する際、２本ロール、ニ
ーダーミキサー、ロスミキサー等の周知の混練装置を用
いることができる。
【００２１】
【実施例】本発明のシリコーンゴム用接着剤を実施例に
より詳細に説明する。なお、粘度は２５℃における値で
ある。
より詳細に説明する。なお、粘度は２５℃における値で
ある。
【００２２】［実施例１］粘度４０,０００mPa・sの分子
鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシ
ロキサン１００重量部、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ2／
ｇであるヒュームドシリカ１０重量部、シリカの表面処
理剤としてヘキサメチルジシラザン１.５重量部、およ
び水１重量部を均一に混合した後、減圧下、１７０℃で
２時間加熱混合してベースコンパウンドを調製した。
鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシ
ロキサン１００重量部、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ2／
ｇであるヒュームドシリカ１０重量部、シリカの表面処
理剤としてヘキサメチルジシラザン１.５重量部、およ
び水１重量部を均一に混合した後、減圧下、１７０℃で
２時間加熱混合してベースコンパウンドを調製した。
【００２３】次に、このベースコンパウンド１１０重量
部に、脂肪酸で表面処理された、平均粒径が０.１２μ
ｍであり、ＢＥＴ比表面積が１８ｍ2／ｇである沈降炭
酸カルシウム粉末（白石工業株式会社製の白艶化ＣＣ
Ｒ）４０重量部、粘度１０mPa・sの分子鎖両末端ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサ
ン（上記ベースコンパウンドに含まれているポリジメチ
ルシロキサン中のビニル基に対する本成分中のケイ素原
子結合水素原子のモル比が０.２となる量）、一分子中
に平均３個のケイ素原子結合水素原子を有する粘度６mP
a・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
（上記ベースコンパウンドに含まれているポリジメチル
シロキサン中のビニル基に対する本成分中のケイ素原子
水素原子のモル比が２.８となる量）、硬化抑制剤とし
て、粘度４０mPa・sの分子鎖両末端シラノール基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体
（ビニル基の含有量＝１０重量％)０.２重量部、チタン
テトラブトキシド０.５重量部、および白金の１,３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン錯体（上記ベースコン
パウンド中のポリジメチルシロキサン１００万重量部に
対して本触媒中の白金金属が３０重量部となる量）を混
合してシリコーンゴム用接着剤を調製した。
部に、脂肪酸で表面処理された、平均粒径が０.１２μ
ｍであり、ＢＥＴ比表面積が１８ｍ2／ｇである沈降炭
酸カルシウム粉末（白石工業株式会社製の白艶化ＣＣ
Ｒ）４０重量部、粘度１０mPa・sの分子鎖両末端ジメチ
ルハイドロジェンシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサ
ン（上記ベースコンパウンドに含まれているポリジメチ
ルシロキサン中のビニル基に対する本成分中のケイ素原
子結合水素原子のモル比が０.２となる量）、一分子中
に平均３個のケイ素原子結合水素原子を有する粘度６mP
a・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
（上記ベースコンパウンドに含まれているポリジメチル
シロキサン中のビニル基に対する本成分中のケイ素原子
水素原子のモル比が２.８となる量）、硬化抑制剤とし
て、粘度４０mPa・sの分子鎖両末端シラノール基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体
（ビニル基の含有量＝１０重量％)０.２重量部、チタン
テトラブトキシド０.５重量部、および白金の１,３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン錯体（上記ベースコン
パウンド中のポリジメチルシロキサン１００万重量部に
対して本触媒中の白金金属が３０重量部となる量）を混
合してシリコーンゴム用接着剤を調製した。
【００２４】この接着剤を２５℃で７日間放置すること
により硬化させた。この接着剤硬化物の硬さをＪＩＳ
Ｋ ６２５３に規定のタイプＡデュロメータにより測定
した。また、この接着剤を２５℃で７日間放置すること
により硬化させて、ＪＩＳＫ ６２５１に規定のダンベ
ル状３号形試験片を作成した。次に、この接着剤硬化物
の引張強さおよび伸びをＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定の
方法により測定した。これらの測定結果を表１に示し
た。また、この接着剤のシリコーンゴムに対する接着力
をＪＩＳ Ｋ６８５４に規定の方法に準じて、次のよう
にして測定した。この測定結果を表１に示した。幅５０
mmのシリコーンゴム被覆ナイロンテープ同士をこの接着
剤の厚さが０.５mmとなるように貼り合わせ、２５℃で
７日間放置することにより接着剤を硬化させた。次に、
この貼り合わせたテープについて、２００mm／分の引張
速度においてＴ形剥離試験を行なった。
により硬化させた。この接着剤硬化物の硬さをＪＩＳ
Ｋ ６２５３に規定のタイプＡデュロメータにより測定
した。また、この接着剤を２５℃で７日間放置すること
により硬化させて、ＪＩＳＫ ６２５１に規定のダンベ
ル状３号形試験片を作成した。次に、この接着剤硬化物
の引張強さおよび伸びをＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定の
方法により測定した。これらの測定結果を表１に示し
た。また、この接着剤のシリコーンゴムに対する接着力
をＪＩＳ Ｋ６８５４に規定の方法に準じて、次のよう
にして測定した。この測定結果を表１に示した。幅５０
mmのシリコーンゴム被覆ナイロンテープ同士をこの接着
剤の厚さが０.５mmとなるように貼り合わせ、２５℃で
７日間放置することにより接着剤を硬化させた。次に、
この貼り合わせたテープについて、２００mm／分の引張
速度においてＴ形剥離試験を行なった。
【００２５】［実施例２］実施例１において、粘度１０
mPa・sの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ
基封鎖ポリジメチルシロキサンと一分子中に平均３個の
ケイ素原子結合水素原子を有する粘度６mPa・sの分子鎖
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体の代わりに一
分子中に平均３個のケイ素原子結合水素原子を有する粘
度６mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共
重合体のみをベースコンパウンドに含まれているポリジ
メチルシロキサン中のビニル基に対する本成分中のケイ
素原子水素原子のモル比が３.０となる量用いた以外は
実施例１と同様にしてシリコーンゴム用接着剤を調製し
た。この接着剤について、実施例１と同様にして、硬化
物の物性および接着力を測定して、それらの結果を表１
に示した。
mPa・sの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ
基封鎖ポリジメチルシロキサンと一分子中に平均３個の
ケイ素原子結合水素原子を有する粘度６mPa・sの分子鎖
両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルハイドロジェンシロキサン共重合体の代わりに一
分子中に平均３個のケイ素原子結合水素原子を有する粘
度６mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共
重合体のみをベースコンパウンドに含まれているポリジ
メチルシロキサン中のビニル基に対する本成分中のケイ
素原子水素原子のモル比が３.０となる量用いた以外は
実施例１と同様にしてシリコーンゴム用接着剤を調製し
た。この接着剤について、実施例１と同様にして、硬化
物の物性および接着力を測定して、それらの結果を表１
に示した。
【００２６】［実施例３］実施例１において、平均粒径
が０.１２μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１８ｍ2／ｇで
ある沈降炭酸カルシウム粉末の代わりに、樹脂酸により
表面処理された、平均粒径が０.０７μｍであり、ＢＥ
Ｔ比表面積が１７ｍ2／ｇである軽質炭酸カルシウム粉
末（丸尾カルシウム株式会社製のＭＴ−１００）を用い
た以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム用接着剤
を調製した。この接着剤について、実施例１と同様にし
て、硬化物の物性および接着力を測定して、それらの結
果を表１に示した。
が０.１２μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１８ｍ2／ｇで
ある沈降炭酸カルシウム粉末の代わりに、樹脂酸により
表面処理された、平均粒径が０.０７μｍであり、ＢＥ
Ｔ比表面積が１７ｍ2／ｇである軽質炭酸カルシウム粉
末（丸尾カルシウム株式会社製のＭＴ−１００）を用い
た以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム用接着剤
を調製した。この接着剤について、実施例１と同様にし
て、硬化物の物性および接着力を測定して、それらの結
果を表１に示した。
【００２７】［比較例１］実施例１において、平均粒径
が０.１２μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１８ｍ2 ／ｇで
ある沈降炭酸カルシウム粉末の代わりに、平均粒径が
０.６８μｍであり、ＢＥＴ比表面積が３.４ｍ2／ｇで
ある重質炭酸カルシウム粉末（東洋ファインケミカル製
のＰ−３０）を用いた以外は実施例１と同様にしてシリ
コーンゴム用接着剤を調製した。この接着剤について、
実施例１と同様にして、硬化物の物性および接着力を測
定して、それらの結果を表１に示した。
が０.１２μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１８ｍ2 ／ｇで
ある沈降炭酸カルシウム粉末の代わりに、平均粒径が
０.６８μｍであり、ＢＥＴ比表面積が３.４ｍ2／ｇで
ある重質炭酸カルシウム粉末（東洋ファインケミカル製
のＰ−３０）を用いた以外は実施例１と同様にしてシリ
コーンゴム用接着剤を調製した。この接着剤について、
実施例１と同様にして、硬化物の物性および接着力を測
定して、それらの結果を表１に示した。
【００２８】［比較例２］実施例１において、平均粒径
が０.１２μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１８ｍ2 ／ｇで
ある沈降炭酸カルシウム粉末の代わりに、平均粒径が５
μｍであり、ＢＥＴ比表面積が３.４ｍ2／ｇである粉砕
石英粉末（株式会社龍森製のクリスタライトＶＸＳ２）
を用いた以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム用
接着剤を調製した。この接着剤について、実施例１と同
様にして、硬化物の物性および接着力を測定して、それ
らの結果を表１に示した。
が０.１２μｍであり、ＢＥＴ比表面積が１８ｍ2 ／ｇで
ある沈降炭酸カルシウム粉末の代わりに、平均粒径が５
μｍであり、ＢＥＴ比表面積が３.４ｍ2／ｇである粉砕
石英粉末（株式会社龍森製のクリスタライトＶＸＳ２）
を用いた以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム用
接着剤を調製した。この接着剤について、実施例１と同
様にして、硬化物の物性および接着力を測定して、それ
らの結果を表１に示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴム用接着剤は、シ
リコーンゴムに対して良好に接着するという特徴があ
る。
リコーンゴムに対して良好に接着するという特徴があ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西海 航 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内 Ｆターム(参考） 4J040 EK041 EK091 GA03 HA066 HA096 HA196 HA306 HD43 KA03 KA14 LA01 MA12 PA30
Claims (4)
- 【請求項１】 (Ａ)一分子中に平均２個以上のアルケニル基を有するポリオ ルガノシロキサン １００重量部、 (Ｂ)一分子中に平均２個以上のケイ素原子結合水素原子を有するポリオルガノシ ロキサン｛(Ａ)成分中のアルケニル基に対する本成分中のケイ素原子結合水素原 子のモル比が０.０１〜２０となる量｝、 (Ｃ)ＢＥＴ比表面積が５〜５０ｍ2／ｇである炭酸カルシウム粉末 ５〜２００重量部、 (Ｄ)白金系触媒（本組成物を硬化させる量） から少なくともなるシリコーンゴム用接着剤。
- 【請求項２】 (Ｃ)成分が軽質(または沈降)炭酸カルシ
ウム粉末であることを特徴とする、請求項１記載のシリ
コーンゴム用接着剤。 - 【請求項３】 さらに、(Ｅ)シリカ粉末｛(Ａ)成分１０
０重量部に対して１〜１００重量部｝を含有することを
特徴とする、請求項１記載のシリコーンゴム用接着剤。 - 【請求項４】 予め(Ａ)成分と(Ｅ)成分が加熱混合され
ていることを特徴とする、請求項３記載のシリコーンゴ
ム用接着剤。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001205916A JP4162390B2 (ja) | 2001-01-17 | 2001-07-06 | シリコーンゴム用接着剤 |
| AT02250102T ATE344831T1 (de) | 2001-01-17 | 2002-01-08 | Klebstoff für siliconkautschuk |
| EP02250102A EP1225211B1 (en) | 2001-01-17 | 2002-01-08 | Adhesive for silicone rubber |
| DE60215872T DE60215872T2 (de) | 2001-01-17 | 2002-01-08 | Klebstoff für Siliconkautschuk |
| ES02250102T ES2276890T3 (es) | 2001-01-17 | 2002-01-08 | Adhesivo para caucho de silicona. |
| US10/044,199 US6811650B2 (en) | 2001-01-17 | 2002-01-09 | Adhesive for silicone rubber |
| CNB021020256A CN1207361C (zh) | 2001-01-17 | 2002-01-17 | 用于硅橡胶的粘合剂 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001008387 | 2001-01-17 | ||
| JP2001-8387 | 2001-01-17 | ||
| JP2001205916A JP4162390B2 (ja) | 2001-01-17 | 2001-07-06 | シリコーンゴム用接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002285130A true JP2002285130A (ja) | 2002-10-03 |
| JP4162390B2 JP4162390B2 (ja) | 2008-10-08 |
Family
ID=26607806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001205916A Expired - Lifetime JP4162390B2 (ja) | 2001-01-17 | 2001-07-06 | シリコーンゴム用接着剤 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6811650B2 (ja) |
| EP (1) | EP1225211B1 (ja) |
| JP (1) | JP4162390B2 (ja) |
| CN (1) | CN1207361C (ja) |
| AT (1) | ATE344831T1 (ja) |
| DE (1) | DE60215872T2 (ja) |
| ES (1) | ES2276890T3 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005060549A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-03-10 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 定型接着剤 |
| JP2005281684A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-10-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フルオロポリエーテル系接着剤組成物 |
| JP2007119974A (ja) * | 2005-10-31 | 2007-05-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 縫製エアバッグ目止め材用シリコーンゴム組成物 |
| JP2007297598A (ja) * | 2006-04-03 | 2007-11-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム用接着剤 |
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