JP2002179938A - ジスアゾ顔料組成物及び印刷インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来技術の問題点を解決し、印刷インキに使
用した場合に、透明性、着色力、流動性に優れたジスア
ゾ顔料を提供すること。 【解決手段】 １，２−ビス−（２−アミノフェノキ
シ）−エタンのテトラゾ化物を、カップリング成分とし
てのアセトアセトアニライド類及び／又はバルビツール
酸類にカップリングさせて得られる顔料組成物におい
て、カップリング成分が、アセトアセトアニライド類及
びバルビツール酸類から選ばれる少なくとも１種９０〜
９９．８モル％及びこれとは異なる上記の２種の化合物
から選ばれる少なくとも１種０．２〜１０モル％との混
合物であることを特徴とする黄色ジスアゾ顔料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はジスアゾ顔料組成物
及びその製造方法に関し、各種の用途、例えば、印刷イ
ンキ用顔料、グラビアインキ用顔料等として有用なジス
アゾ顔料組成物の提供を目的とする。

【０００２】

【従来の技術】従来、印刷インキ、塗料、ゴム等に広く
使用されている顔料には、ハンザ系モノアゾ顔料とジク
ロロベンジジン系ジスアゾ顔料がある。ジクロロベンジ
ジン系ジスアゾ顔料は、その化学構造が共鳴系で結ばれ
ているため、色相が深色効果で長波長側にシフトする傾
向がある。また、モノアゾ顔料には深色効果はないが、
結晶が成長し易くて粗大粒子になり、着色力も劣ってい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】又、上記モノアゾ顔料
又はジクロロベンジジン系ジスアゾ顔料を用いてオフセ
ットインキ等のプロセスインキを製造する際、一般にフ
ラッシング法が採用されているが、この時の加熱により
顔料が粒子成長を起こし、顔料が不透明になったり、顔
料の着色力が低下したり、又、印刷インキとしての流動
性が悪くなって、インキ製造作業上或いは印刷インキ性
能上問題を起こしがちである。又、グラビアインキに使
用する場合には、顔料とベヒクルとの親和性が劣るため
にグロス、流動性、透明性が劣る欠点がある。この様な
欠点を改善するために、特公昭５５−４９０８７号公報
等に記載の方法が提案されている。

【０００４】これらの方法で得られるジスアゾ顔料は、
従来のジスアゾ顔料に比べてある程度の改善は認められ
るが、オフセットインキ用等に使用した際、特に透明で
高着色力を維持しつつ、且つ良好な流動性を得ることは
難しい。特に近年益々印刷が高速化されてきており、印
刷インキ製造上及び印刷インキ性能上、前記条件を満た
すジスアゾ顔料が望まれている。

【０００５】従って、本発明の目的は、上記従来技術の
問題点を解決し、印刷インキに使用した場合に、透明
性、着色力、流動性に優れたジスアゾ顔料を提供するこ
とである。本発明者は、上記目的をすべく鋭意研究の結
果、ジスアゾ顔料の構成成分であるアセトアセトアニラ
イド系化合物又はバルビツール酸系化合物の混合物、或
いはこれらの化合物の混合物にカップリングさせてなる
新規なジスアゾ顔料組成物が印刷インキ用として非常に
改良された顔料であることを知見して本発明を完成し
た。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、下記の式（I）
で表される１，２−ビス−（２−アミノフェノキシ）−
エタンのテトラゾ化物を、カップリング成分としてのア
セトアセトアニライド類及び／又はバルビツール酸類に
カップリングさせて得られる顔料組成物において、カッ
プリング成分が、アセトアセトアニライド類及びバルビ
ツール酸類から選ばれる少なくとも１種９０〜９９．８
モル％及びこれとは異なる上記の２種の化合物から選ば
れる少なくとも１種０．２〜１０モル％との混合物であ
ることを特徴とする黄色ジスアゾ顔料組成物及びその製
造方法である。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳細に説明す
る。本発明のジスアゾ顔料組成物の特徴は、テトラゾ成
分としての上記の式（I）で表される化合物のテトラゾ
化物と、カップリング成分としてのアセトアセトアニラ
イド類又はバビルツール酸類の置換基の異なる混合物、
若しくは、アセトアセトアニライド類及びバビルツール
酸類の混合物を使用したことにある。その結果、ベース
として両方のアゾ基がエチレンエーテル基で遮断されて
いることから共鳴できず、そのため深色効果も現れず、
緑味の黄色の色相を示し、更に、インキを製造する際の
フラッシング時の加熱により着色力が失われることもな
く、本発明の顔料組成物は印刷インキの黄色として好適
である。

【０００８】本発明の顔料組成物は、１，２−ビス−
（２−アミノフェノキシ）−エタンから作成したテトラ
ゾ成分を、（イ）アセトアセトアニライド類の置換基の
異なる混合物又はバルビツール酸類の置換基の異なる混
合物、又は（ロ）アセトアセトアニライド類及びバルビ
ツール酸類の混合物であるカップラー成分に、従来公知
のカップリング方法によってカップリングさせることに
より水系顔料スラリ−として製造される。

【０００９】本発明で使用するアセトアセトアニライド
類は、下記の一般式（III）で表される化合物である。 上記式中のＸは、水素原子、炭素数１〜３のアルキル
基、炭素数１〜３のフルオロアルキル基、炭素数１〜３
のアルコキシル基、ハロゲン原子、スルホ基又はそのア
ルカリ土類金属塩又は高級アミン塩、Ｎ−フェニルアミ
ノスルホニル基、カルボキシル基又はそのアルカリ土類
金属塩又は高級アミン塩、カルボアミド基、Ｎ−フェニ
ルカルバモイル基、イミノジカルボニル基又はカルボン
酸エステル基であり、ｎは１〜５の整数である。ｎが２
以上の時は、Ｘは同種でも異種でもよい。好ましい置換
基は、炭素数１〜３のアルコキシル基、ハロゲン原子、
スルホ基又はそのアルカリ土類金属塩、カルボキシル基
又はそのアルカリ土類金属塩、イミノジカルボニル基等
である。

【００１０】アセトアセトアニライド類の具体例として
は、例えばアセトアセトアニライド、２−メチルアセト
アセトアニライド、２，４−ジメチルアセトアセトアニ
ライド、２−メトキシアセトアセトアニライド、４−ク
ロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニライド、４
−メトキシアセトアセトアニライド、２，５−ジメトキ
シアセトアセトアニライド、２−クロロアセトアセトア
ニライド、４−クロロアセトアセトアニライド、２，４
−ジメトキシアセトアセトアニライド、４−カルバモイ
ルアセトアセトアニライド、４−クロロ−２−メチルア
セトアセトアニライド、４−エトキシアセトアセトアニ
ライド、

【００１１】４−アセトアセトアミノフタルイミド、２
又は３又は４−カルボキシアセトアセトアニライド、２
−カルボメトキシアセトアセトアニライド、２，４又は
５，−ジクロロアセトアセトアニライド、２，４，５又
は６−トリクロロアセトアセトアニライド、２又は３又
は４−アセチルアミノ−ベンゼンスルホン酸、２，５−
ジメトキシ−４−フェニルカルバモイル−アセトアセト
アニライド、２，５−ジエトキシ−４−フェニルカルバ
モイル−アセトアセトアニライド、４−アセトアセチル
アミノ−ベンゼンスルホンアニライド、４−アセトアセ
チルアミノ−Ｎ−メチルベンゼンスルホンアニライ、２
又は３又は４−アセトアセチルアミノ−安息香酸等が挙
げられる。

【００１２】本発明で使用されるバルビツール酸類は、
下記の一般式（IV）で表される化合物である。 上記式中のＲ₁及びＲ₂は、それぞれ独立に水素原子、メ
チル基、エチル基、フェニル基等である。バルビツール
酸類の具体例としては、例えば、バルビツール酸、１，
３−ジメチルバルビツール酸、１−エチルバルビツール
酸、１−フェニルバルビツール酸等が挙げられる。

【００１３】本発明において、特に好ましいカップリン
グ剤の組合せは以下の通りである。 （１）４−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトア
ニライドを主成分とするバルビツール酸又は１，３−ジ
メチルバルビツール酸との組合せ、（２）４−クロロ−
２，５−ジメトキシアセトアセトアニライドを主成分と
する４−アセトアセトアミノフタルイミド、２−カルボ
キシアセトアセトアニライド又は２−アセチルアミノ−
ベンゼンスルホン酸との組合せ。

【００１４】カップリング成分として上記のアセトアセ
トアニライド類及びバルビツール酸類のいずれかを使用
する場合には、いずれかの化合物の１種が９０〜９９．
８モル％及びこれとは置換基が異なる化合物の少なくと
も１種が０．２〜１０モル％（合計は１００モル％）と
の混合物を使用する。又、アセトアセトアニライド類及
びバルビツール酸の混合物を使用する場合には、いずれ
か一方の化合物が９０〜９９．８モル％、好ましくは９
２〜９９．５モル％と他方の化合物が０．２〜１０モル
％、好ましくは０．５〜８モル％の混合物として使用す
る。いずれの場合も、混合割合が上記の範囲をはずれる
と、本発明の目的を達成することは困難となる。

【００１５】カップリング反応に際しては、上記の混合
カップリング成分は、予め混合物として使用しても、或
いはテトラゾ成分とカップリングさせる際に反応系中で
混合して使用してもよい。又、例えば、先ず主要成分と
反応させ、反応中に残りの成分を加えて反応させてもよ
い。反応系中にカップリング成分が混在する反応の態様
であれば例示以外の態様であっても構わない。又、反応
中又は反応後に、必要に応じて、顔料の結晶成長の防
止、分散性の改良、分散媒体との濡れ改良等のためにロ
ジン類或いは他の公知の処理剤で表面処理することがで
きる。

【００１６】このようにして得られる本発明のジスアゾ
顔料組成物は、緑味の黄色の色相を示し、結晶成長が防
止された、着色力に優れ、フラッシング法でインキを製
造した場合にも着色力が低下することはなく、各種印刷
インキ用顔料として好適である。本発明のジスアゾ顔料
組成物を顔料とする印刷インキは、従来公知の印刷イン
キと同様に該顔料組成物とビヒクルとから構成される。
ビヒクルは特に限定されず、各種インキで従来から使用
されている油、樹脂、溶剤等がいずれも使用できる。必
要により、各種添加剤を使用することができる。

【００１７】

【実施例】以下実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。実施例における「部」及び「％」は、特に断りのな
い限り重量基準である。

【００１８】実施例１ ４９部の1 ，２−ビス−（２−アミノフェノキシ）−エ
タンを２４０部の５Ｎ塩酸水溶液中に加え、室温で３時
間以上分散させた後、氷で０℃以下まで冷却する。次い
で、これに９５部の３０％亜硝酸ソーダ水溶液を加えて
ジアゾ化させ、ケイソウ土を加えて不溶物をろ過後、過
剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解する。

【００１９】別に２, ４−ジメチルアセトアセトアニラ
イド８２部、４−アセアトアセトアミノフタルイミド
４．４部を５００部の２Ｎ苛性ソーダ水溶液に溶解させ
た後、水を加えて１６００容量部とする。冷却して５６
０部の２Ｎ酢酸水溶液で析出させた後、更に８２部の酢
酸ナトリウム・３水和物を加えて１０℃に調整する。こ
のカップラー懸濁液に前記のジアゾニウム塩溶液を１０
〜１５℃で２時間かけて滴下した後、更に３時間以上攪
拌してカップリング反応を完結させる。

【００２０】こうして得られたジスアゾ顔料のスラリー
を８０℃に昇温し、ろ過及び水洗し、含水プレスケーキ
を得る。更に乾燥及び粉砕して１２９部の本発明のジス
アゾ顔料組成物を得た。該顔料組成物１４部をライムレ
ジンワニス８６部（固形分４０％）中に加えてペイント
コンディショナーを用いて分散させ、１００部のグラビ
アインキを得た。このインキを用いて紙にグラビア印刷
を行ったところ、本発明非実施のジスアゾ顔料を利用し
た場合に比して、色相鮮明であり、優れた光沢及び着色
力を有する印刷物が得られた。

【００２１】実施例２、比較例１ フラッシャー中にオフセットワニス３００部を入れ、実
施例１におけるろ過及び水洗後に得られた顔料の含水プ
レスケーキの顔料純量で８０部を加え、温度条件６０℃
で混練して一次分離水を除去する。更に減圧下で二次分
離水を除去し、次にワニス４２０部を追加して充分に混
合した後、三本ロールを通しインキを作成する。一方、
実施例１と同様の方法で本発明非実施の顔料（ＰＹ−１
２：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２）を合成し、上記
と同様の方法でインキ化し（比較例１）、比較試験を行
ったところ表１に示す結果を得た。試験方法は以下の通
りである。

【００２２】〔透明性〕目視による。 〔着色力〕白インキ（ＴｉＯ：ワニス＝２０：８０（重
量比））で希釈して判定する。 〔流動性〕平行板粘度計による。 〔水まわり適性〕ゲステットナー社オフセット２１１型
印刷機にて、版は左右同じ絵柄のＰＳ版を使用し、各
々、本発明非実施顔料のインキ（比較例１）と本発明実
施例の顔料のインキとを同時供給し、湿し水の供給量を
増減して評価した。

【００２３】

【００２４】実施例３、比較例２ ２, ４−ジメチルアセトアセトアニライドを４−クロロ
−２, ５−ジメトキシアセトアセトアニライドに替えた
他は実施例１と同様にしてジスアゾ顔料を合成した。一
方、特公昭５５−４９０８７号公報に記載の方法でジス
アゾエロー（ＰＹ−１２：Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１
２：Ｃ）（比較例２）を合成し、実施例２と同様の比較
試験を行なった。結果を表２に示す。表２の結果から、
公報記載法による顔料に比べて本発明の顔料組成物は、
透明性ほぼ同等で、着色力、流動性及び水まわり適性等
バランスの取れた優れたジスアゾ顔料組成物が得られた
ことが分かる。

【００２５】

【００２６】実施例４ ２, ４−ジメチルアセトアセトアニライドをバルビツー
ル酸に替えた他は実施例１と同様にしてカップリングを
行い、得られた顔料を濾過及び水洗し、得られた含水顔
料プレスケーキについて実施例２と同様の試験を行なっ
た。この結果、公報記載法による顔料に比べて透明性ほ
ぼ同等で、着色力、流動性及び水まわり適性等の優れた
ジスアゾ顔料組成物が得られた。

【００２７】実施例５ ２, ４−ジメチルアセトアセトアニライドを１，３−ジ
メチルバルビツール酸に替えた他は実施例１と同様にし
てカップリングを行い、得られた顔料を濾過及び水洗
し、得られた含水顔料プレスケーキについて実施例２と
同様の試験を行なった。この結果、公報記載法による顔
料に比べて透明性ほぼ同等で、着色力、流動性及び水ま
わり適性等の優れたジスアゾ顔料組成物が得られた。

【００２８】実施例６ ４９部の１，２−ビス−（２−アミノフェノキシ）−エ
タンを２４０部の５Ｎ塩酸水溶液中に加え、室温で３時
間以上分散させた後、氷で０℃以下まで冷却する。次い
で、これに９５部の３０％亜硝酸ソーダ水溶液を加えて
ジアゾ化させ、ケイソウ土を加えて不溶物をろ過後、過
剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解する。

【００２９】別に、バルビツール酸５１部、１，３−ジ
メチルバルビツール酸２．８部を５００部の２Ｎ苛性ソ
ーダ水溶液に溶解させた後、水を加えて１６００容量部
とする。冷却して５６０部の２Ｎ酢酸水溶液で析出させ
た後、更に８２部の酢酸ナトリウム３水和物を加え、液
温を１０℃に調整する。

【００３０】このカップラー懸濁液に上記のジアゾニウ
ム塩溶液を、１０〜１５℃で２時間掛けて滴下した後、
更に３時間以上撹拌してカップリング反応を完結させ
る。得られたジスアゾ顔料のスラリーを８０℃に昇温
し、ろ過及び水洗して含水プレスケーキを得、乾燥及び
粉砕して本発明のジスアゾ顔料組成物を得た。このジス
アゾ顔料組成物１４部をライムレジンワニス８６部（固
形分４０％）中に加え、ペイントコンディショナーを用
いて分散させ、１００部のグラビアインキを調製した。
このインキを用いて紙にグラビア印刷を行ったところ、
本発明非実施のジスアゾ顔料を用いた場合と比べて、色
相鮮明で、優れた光沢及び着色力を有する印刷物が得ら
れた。

【００３１】

【発明の効果】以上の如き本発明方法により、得られた
ジスアゾ顔料組成物は、従来のジスアゾ顔料や前記引用
公報記載の方法によるジスアゾ顔料と比較しても、前述
の如き欠点が改善されており、透明性、流動性及び着色
力等のバランスの取れた良好な印刷インキを作るのに適
し、高速印刷適性を必要とする印刷インキに最適な顔料
である。又、グラビアインキにおいては流動性が良好な
ため、高濃度分散が可能であり光沢があり、高着色力の
インキを作ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 哲男 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 座間 義之 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 阿部 好夫 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 中村 道衛 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J039 BC03 BC12 BC33 BC41 BC77 BE01 EA17 EA33 EA43 GA03

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の式（I）で表される１，２−ビス
   −（２−アミノフェノキシ）−エタンのテトラゾ化物
   を、カップリング成分としてのアセトアセトアニライド
   類及び／又はバルビツール酸類にカップリングさせて得
   られる顔料組成物において、カップリング成分が、アセ
   トアセトアニライド類及びバルビツール酸類から選ばれ
   る少なくとも１種９０〜９９．８モル％及びこれとは異
   なる上記の２種の化合物から選ばれる少なくとも１種
   ０．２〜１０モル％との混合物であることを特徴とする
   黄色ジスアゾ顔料組成物。
2. 【請求項２】 下記の式（II）で表される１，２−ビス
   −（２−アミノフェノキシ）−エタンのテトラゾ化物
   を、カップリング成分としてのアセトアセトアニライド
   類及び／又はバルビツール酸類にカップリングさせて顔
   料組成物を製造するに際し、カップリング成分が、アセ
   トアセトアニライド類及びバルビツール酸類から選ばれ
   る少なくとも１種９０〜９９．８モル％及びこれとは異
   なる上記の２種の化合物から選ばれる少なくとも１種
   ０．２〜１０モル％との混合物であることを特徴とする
   黄色ジスアゾ顔料組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の黄色ジスアゾ顔料組成
   物及び印刷インキビヒクルからなることを特徴とする印
   刷インキ組成物。