JP2002121181A - アシルアセトニトリル化合物、その製造方法及び該化合物を含有する殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、低濃度の使用によってもダニに対
して長期に亘り優れた殺成虫活性及び殺卵活性を有する
アシルアセトニトリル化合物を提供することを課題とす
る。 【解決手段】 本発明のアシルアセトニトリル化合物
は、一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｒ¹は基 -Ｃ(Ｏ)ＺＲ²を示す。Ｒ²はＣ_1-6アル
キル基、Ｃ_1-4ハロアルキル基等を示す。Ｚは酸素原子
又は硫黄原子を示す。Ｘ及びＹは、それぞれハロゲン原
子、Ｃ_1-6アルキル基又はＣ_1-4ハロアルキル基を示す。
ｍ及びｎはそれぞれ１〜３の整数を示す。ｍ個のＸ及び
ｎ個のＹは、それぞれ同一であってもよいし、異なって
いてもよい。］で表される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアシルアセ
トニトリル化合物、その製造方法及び該化合物を含有す
る殺ダニ剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】今日まで、ある種のベンゾイルアセトニ
トリル誘導体は公知である。例えば、特開平１１−１５
８１３７号公報には、一般式（Ａ）

【０００３】

【化６】

【０００４】［式中Ｒ⁴及びＲ⁵は、ハロゲン原子、置換
されてもよいアルキル基、置換されてもよいアルケニル
基を示す。Ｙ’は ＝Ｃ（Ｒ⁶）−又は＝Ｎ−を示し、Ｒ
⁶は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はハロアル
キル基を示す。ｍ’は０〜５の整数を示し、ｎ’は１〜
４の整数を示す。］で表される化合物が示されている。
一般式（Ａ）で表される化合物は、下記式

【０００５】

【化７】

【０００６】に示すようにケト−エノール互変異性を有
する化合物であり、該公報には、一般式（Ａ）で表され
る化合物が、一般式（Ｂ）

【０００７】

【化８】

【０００８】［式中Ｒ⁷はアルキル基、ハロアルキル基
等を示す。Ｒ⁴、Ｒ⁵、ｍ’及びｎ’は前記に同じ。］で
表されるアクリロニトリル系化合物を製造するための中
間体として使用されることが記載されている。更に、該
公報には一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表される化合物が殺
ダニ剤としての活性を有していることが示されている。

【０００９】しかしながら、一般式（Ａ）で表される化
合物は、上記公報中での実施例において８００ｐｐｍと
いう高濃度でのナミハダニ殺成虫活性及び殺卵活性が示
されているに過ぎない。本発明者の研究によれば、一般
式（Ａ）で表される化合物は、低濃度ではナミハダニ殺
成虫活性及び殺卵活性が全く不十分であることが確認さ
れた。また、上記公報には一般式（Ｂ）で表されるアク
リロニトリル系化合物がダニの防除に有効であるとの記
載があるが、一般式（Ｂ）のアクリロニトリル系化合物
の殺ダニ活性は満足できるものではない。即ち、防除ダ
ニのライフサイクルを考慮すると、ダニの種類、対象作
物の種類等により異なるが、一般に１４〜４０日程度の
長期間に亘ってダニによる被害を抑制し得る殺ダニ剤が
望まれている。ところが、一般式（Ｂ）のアクリロニト
リル系化合物は、１４〜４０日程度の長期間に亘ってダ
ニによる被害を抑制できるものではない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】殺ダニ剤の長年にわた
る使用により、近年、ダニが抵抗性を獲得したことで、
従来の殺ダニ剤による防除が困難になってきており、新
規殺ダニ剤の開発が急務となっている。

【００１１】本発明は、低濃度の使用によってもダニに
対して優れた防除効果を有するアシルアセトニトリル化
合物を提供することを課題とする。

【００１２】本発明は、１４〜４０日程度の長期間に亘
る使用によってもダニに対して優れた防除効果を有する
アシルアセトニトリル化合物を提供することを課題とす
る。

【００１３】本発明は、既存の殺ダニ剤に対して抵抗性
を獲得したダニにも同様に高い防除効果を有するアシル
アセトニトリル化合物を提供することを課題とする。

【００１４】本発明は、上記アシルアセトニトリル化合
物の製造方法を提供することを課題とする。

【００１５】本発明は、上記アシルアセトニトリル化合
物を含有する殺ダニ剤を提供することを課題とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、一般式
（１）

【００１７】

【化９】

【００１８】［式中、Ｒ¹は基 -Ｃ(Ｏ)ＺＲ²を示す。Ｒ
²はＣ_1-6アルキル基、Ｃ_1-4ハロアルキル基、Ｃ_2-4アル
ケニル基、Ｃ_2-4アルキニル基、(Ｃ_1-6アルコキシ)Ｃ
_1-4アルキル基、(Ｃ_1-4アルキルチオ)Ｃ_1-4アルキル基
又はベンジル基を示す。Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示
す。Ｘ及びＹは、それぞれハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキ
ル基又はＣ_1-4ハロアルキル基を示す。ｍ及びｎはそれ
ぞれ１〜３の整数を示す。ｍ個のＸ及びｎ個のＹは、そ
れぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。］
で表されるアシルアセトニトリル化合物が提供される。

【００１９】本発明によれば、一般式（２）

【００２０】

【化１０】

【００２１】［式中、Ｒ¹、Ｘ及びｍは前記に同じ。］
で表されるα−置換−フェニルアセトニトリル化合物
に、一般式（３）

【００２２】

【化１１】

【００２３】［式中、Ｙ及びｎは前記に同じ。Ｒ³はハ
ロゲン原子を示す。］で表されるベンゾイルハライドを
反応させて、一般式（１）

【００２４】

【化１２】

【００２５】［式中、Ｒ¹、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎは前記に
同じ。］で表されるアシルアセトニトリル化合物を得る
ことを特徴とするアシルアセトニトリル化合物の製造方
法が提供される。

【００２６】本発明によれば、上記一般式（１）で表さ
れるアシルアセトニトリル化合物を有効成分として含有
する殺ダニ剤が提供される。

【００２７】

【発明の実施の形態】本明細書において、Ｒ²、Ｘ、
Ｙ、Ｚ及びＲ³で示される各基は、具体的には以下のも
のを挙げることができる。

【００２８】ハロゲン原子としては、例えば、弗素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等を挙げることがで
きる。

【００２９】Ｃ_1-6アルキル基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、s e c−ブチル基、t e r t
−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基等の炭素数
１〜６の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を挙げることが
できる。

【００３０】Ｃ_1-4ハロアルキル基としては、例えば、
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、
ヨードメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、１−フルオロエチル基、２−フルオロエチル
基、２−クロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエ
チル基、ペンタフルオロエチル、1−フルオロプロピル
基、２−クロロプロピル基、３−フルオロプロピル基、
３−クロロプロピル基、１−フルオロブチル基、１−ク
ロロブチル基、４−フルオロブチル基等の１〜９個、好
ましくは１〜５個のハロゲン原子で置換された炭素数１
〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を挙げることがで
きる。

【００３１】Ｃ_2-4アルケニル基としては、例えば、ビ
ニル基、１−プロペニル基、アリル基、イソプロペニル
基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル
基、１−メチル−２−プロペニル基、１，３−ブタジエ
ニル基等の炭素数２〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルケニ
ル基を挙げることができる。

【００３２】Ｃ_2-4アルキニル基としては、例えば、エ
チニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−
メチル−２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチ
ニル基、３−ブチニル基等の炭素数２〜４の直鎖状又は
分岐鎖状アルキニル基を挙げることができる。

【００３３】Ｃ_1-6アルコキシ基としては、例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポ
キシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブ
トキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ
基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ
−ヘキシルオキシ基、イソヘキシルオキシ基等の炭素数
１〜６の直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基を挙げること
ができる。

【００３４】Ｃ_1-4アルキル基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、s e c−ブチル基等の炭素
数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を挙げること
ができる。

【００３５】(Ｃ_1-6アルコキシ)Ｃ_1-4アルキル基として
は、例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ
−プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、ｎ−
ブトキシメチル基、イソブトキシメチル基、ｓｅｃ−ブ
トキシメチル基、ｔｅｒｔ−ブトキシメチル基、ｎ−ペ
ンチルオキシメチル、ｎ−ヘキシルオキシメチル、メト
キシエチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロポキシエチ
ル基、イソプロポキシエチル基、ｎ−ブトキシエチル
基、イソブトキシエチル基、ｓｅｃ−ブトキシエチル
基、ｔｅｒｔ−ブトキシエチル基、３−メトキシプロピ
ル、３−エトキシプロピル、３−エトキシブチル等の炭
素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状アルコキシ基が置換さ
れた炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキル基を挙
げることができる。

【００３６】Ｃ_1-4アルキルチオ基としては、例えば、
メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イ
ソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ
基、s e c−ブチルチオ基、t e r t−ブチルチオ基等の
炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキルチオ基を挙
げることができる。

【００３７】(Ｃ_1-4アルキルチオ)Ｃ_1-4アルキル基とし
ては、例えばメチルチオメチル基、メチルチオエチル
基、エチルチオメチル基、エチルチオエチル基、エチル
チオプロピル、エチルチオブチル、ｎ−プロピルチオメ
チル、イソプロピルチオメチル、ｎ−ブチルチオエチル
等の炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキルチオ基
が置換された炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状アルキ
ル基を挙げることができる。

【００３８】上記一般式（１）で表されるアシルアセト
ニトリル化合物において、Ｚが酸素原子であるのが好ま
しい。

【００３９】上記一般式（１）で表されるアシルアセト
ニトリル化合物において、Ｘがハロゲン原子又はＣ_1-6
アルキル基であるのが好ましい。

【００４０】上記一般式（１）で表されるアシルアセト
ニトリル化合物において、Ｙがハロゲン原子及びＣ_1-4
ハロアルキル基から選ばれた少なくとも１種であるのが
好ましい。

【００４１】上記一般式（１）で表されるアシルアセト
ニトリル化合物の中でも、Ｚが酸素原子であり、Ｘがハ
ロゲン原子又はＣ_1-6アルキル基であり、Ｙがハロゲン
原子及び／又はＣ_1-4ハロアルキル基である化合物が好
ましい。

【００４２】上記一般式（１）で表されるアシルアセト
ニトリル化合物において、Ｚが酸素原子、ＸがＣ_1-6ア
ルキル基、ＹがＣ_1-4ハロアルキル基であるのがより好
ましい。

【００４３】更には、Ｘにおけるハロゲン原子が塩素原
子であり、Ｃ_1-6アルキル基がイソプロピル基又はｔｅ
ｒｔ−ブチル基である化合物が好ましく、ｍが１である
化合物が好ましい。Ｘがフェニル環上の４位に置換され
ている化合物が特に好ましい。

【００４４】また、ＹにおけるＣ_1-4ハロアルキル基が
トリハロゲノメチル基である化合物が好ましく、更には
トリフルオロメチル基である化合物が好ましく、ｎが１
である化合物が好ましい。Ｙはフェニル環上の２位に置
換されている化合物が特に好ましい。

【００４５】本発明のアシルアセトニトリル化合物は、
下記反応式−１に示す方法に従い、容易に製造される。

【００４６】

【化１３】

【００４７】［式中Ｒ¹、Ｘ、Ｙ、ｍ、ｎ及びＲ³は前記
に同じ。］ 上記反応式−１によれば、本発明の一般式（１）のアシ
ルアセトニトリル化合物は、一般式（２）のα−置換−
フェニルアセトニトリルに一般式（３）のベンゾイルハ
ライドを反応させることにより製造される。

【００４８】一般式（２）のα−置換−フェニルアセト
ニトリルと一般式（３）のベンゾイルハライドとの反応
において、両者の使用割合は特に制限されず、広い範囲
から適宜選択できるが、通常前者に対して後者を１〜５
モル程度、好ましくは等モル程度使用するのがよい。

【００４９】上記反応は、適当な溶媒中又は無溶媒下に
行われる。上記反応を溶媒中で実施する場合、該溶媒と
しては上記反応に対して不活性な溶媒であれば特に制限
されない。このような溶媒としては、例えば、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族もしくは脂環
式炭化水素類、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、１，２
−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロ
ゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド
類等が挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で使用
でき、又は必要に応じて２種以上を混合して使用でき
る。

【００５０】上記反応の反応温度は、特に限定されない
が、通常−２０℃ から使用する溶媒の沸点以下の範囲
内で、好ましくは０〜２５℃である。反応時間は反応温
度等によって変化するが、通常０．５〜２４時間程度で
終了する。

【００５１】上記反応は、好ましくは塩基の存在下で行
われる。塩基としては、従来公知のものを広く使用で
き、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等の
アルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物類、水素化ナトリウム、
水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物類、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒ
ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、トリ
エチルアミン、ピリジン等の有機塩基等が挙げられる。
これら塩基は、１種単独又は２種以上混合して使用され
る。斯かる塩基は、一般式（２）のα−置換フェニルア
セトニトリルに対して化学量論量又はそれより過剰に用
いることができるが、好ましくは化学量論量かそれより
も１〜５倍程度過剰に用いるのがよい。尚、トリエチル
アミン、ピリジン等の有機塩基を用いる場合、これらを
大過剰に用いて反応溶媒として兼用することもできる。

【００５２】上記反応式−１において出発原料として用
いられる一般式（２）で表されるα−置換−フェニルア
セトニトリル化合物は、公知化合物又は新規化合物であ
り、例えば下記反応式−２に示す方法に従って製造され
る。

【００５３】

【化１４】

【００５４】［式中Ｒ¹、Ｘ、ｍ、Ｒ²及びＺは前記に同
じ。Ｍはハロゲン原子又は基−ＺＲ²を示す。］ 反応式−２によれば、一般式（２）で表されるα−置換
−フェニルアセトニトリル化合物は、一般式（４）で表
されるフェニルアセトニトリルと一般式（５）で表され
る化合物とを反応させることにより容易に製造される。

【００５５】一般式（４）で表されるフェニルアセトニ
トリルと一般式（５）で表される化合物との反応におい
て、両者の使用割合は特に制限されず、広い範囲から適
宜選択できるが、通常前者に対して後者を１〜１０モル
程度、好ましくは等モル程度使用するのがよい。

【００５６】上記反応は、適当な溶媒中又は無溶媒下に
行われる。上記反応を溶媒中で実施する場合、該溶媒と
しては上記反応に対して不活性な溶媒であれば特に制限
されない。このような溶媒としては、例えば、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族もしくは脂環
式炭化水素類、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、１，２
−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロ
ゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド
類等が挙げられる。これらの溶媒は、１種を単独で使用
でき、又は必要に応じて２種以上を混合して使用でき
る。

【００５７】上記反応の反応温度は、特に限定されない
が、通常−２０℃ から使用する溶媒の沸点以下の範囲
内で、好ましくは０〜２５℃である。反応時間は反応温
度等によって変化するが、通常０．５〜２４時間程度で
終了する。

【００５８】上記反応は、好ましくは塩基の存在下で行
われる。塩基としては、従来公知のものを広く使用で
き、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等の
アルカリ金属炭酸塩類、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物類、水素化ナトリウム、
水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物類、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒ
ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、トリ
エチルアミン、ピリジン等の有機塩基等が挙げられる。
これら塩基は、１種単独又は２種以上混合して使用され
る。斯かる塩基は、一般式（４）のフェニルアセトニト
リルに対して化学量論量又はそれより過剰に用いること
ができるが、好ましくはかそれよりも１〜５倍程度過剰
に用いるのがよい。尚、トリエチルアミン、ピリジン等
の有機塩基を用いる場合、これらを大過剰に用いて反応
溶媒として兼用することもできる。

【００５９】上記で製造された一般式（２）で表される
α−置換−フェニルアセトニトリル化合物のうち、フェ
ニル環上の４位にｔｅｒｔ−ブチル基が置換された下記
一般式（４ａ）

【００６０】

【化１５】

【００６１】［式中、Ｒ¹は前記に同じ。］で表される
α−置換−フェニルアセトニトリル化合物は、文献未記
載の新規化合物である。

【００６２】上記反応式−１において出発原料として用
いられる式（３）で表されるベンゾイルハライドは、公
知の化合物であるか又は公知の方法に従って容易に製造
できる化合物である。

【００６３】上記反応式−２において出発原料として用
いられる一般式（４）で表されるフェニルアセトニトリ
ル及び一般式（５）で表される化合物は、いずれも公知
の化合物であるか又は公知の方法に従って容易に製造で
きる化合物である。

【００６４】上記反応式−１に示す方法で得られる本発
明の一般式（１）で表されるアシルアセトニトリル化合
物及び上記反応式−２に示す方法で得られる一般式
（２）で表されるα−置換−フェニルアセトニトリル化
合物は、通常の単離精製手段、例えば、濾過、溶媒抽
出、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等により
反応混合物から容易に単離精製される。

【００６５】本発明化合物を殺ダニ剤の有効成分として
用いる場合は、他の成分を加えず、そのまま使用しても
よいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体（噴
射剤）を混合し、必要に応じて界面活性剤、その他の製
剤用補助剤を添加して、通常の製剤化方法に従い、油
剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾ
ール、煙霧剤等に製剤して使用するのがよい。

【００６６】これらの製剤には、有効成分として本発明
化合物を、通常、重量比で０．０１〜９５重量％、好ま
しくは０．１〜５０重量％含有させるのがよい。

【００６７】製剤化の際に用いられる固体担体として
は、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水
酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土
等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セラ
イト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリ
カ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）
等の微粉末あるいは粒状物等が挙げられる。

【００６８】液体担体としては、例えば水、アルコール
類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナ
フタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘ
キサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢
酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチ
ロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロ
ゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタ
ン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、
綿実油等の植物油等が挙げられる。

【００６９】ガス状担体、例えばブタンガス、ＬＰＧ
（液化石油ガス）、ジメチルエーテル、炭酸ガス等が挙
げられる。

【００７０】界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸
エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリール
スルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポ
リオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテ
ル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体
等が挙げられる。

【００７１】製剤用補助剤としては、例えば固着剤、分
散剤、安定剤等が挙げられる。

【００７２】固着剤や分散剤としては、例えばカゼイ
ン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム、セ
ルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベ
ントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）
が挙げられる。安定剤としては、例えば、ＰＡＰ（酸性
リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メトキシフェノールの混合物）、植物
油、鉱物油、脂肪酸又はそのエステル等が挙げられる。

【００７３】本発明の殺ダニ剤は、そのままで、或いは
水等で希釈して用いるのがよい。また他の殺虫剤、殺線
虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤、共
力剤、土壌改良剤、動物用飼料等と混合して、または混
合せずに同時に用いることもできる。

【００７４】本発明化合物を農業用殺ダニ剤として用い
る場合、その施用量は、通常１０００ｍ²当たり０．１
ｇ〜５００ｇ、好ましくは１〜１００ｇである。乳剤、
水和剤、フロアブル剤等の形態の本発明殺ダニ剤を水で
希釈して用いる場合は、その施用濃度は通常１〜１００
０ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍであり、粒
剤、粉剤等は何ら希釈することなく製剤のままで施用さ
れる。

【００７５】これらの施用量、施用濃度は、いずれも製
剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、害虫の種
類、被害程度等の状況によって異なり、上記の範囲に限
定されることなく増加させたり、減少させたりすること
ができる。

【００７６】

【発明の効果】本発明の一般式（１）で表されるアシル
アセトニトリル化合物は、低薬量で有害なダニ類に対し
て効力を示す。有害なダニ類としては、例えば、ナミハ
ダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニ、カンザワハダ
ニ、リンゴハダニ、チャノホコリダニ、ミカンサビダ
ニ、ネダニ等の植物寄生性のダニ類が挙げられる。

【００７７】本発明のアシルアセトニトリル化合物は、
低濃度の使用によっても各種のダニに対して優れた防除
効果を有している。本発明における防除効果とは、ダニ
のライフサイクルの全ステージ（卵、幼虫及び成虫）に
対して防除活性を有していることを意味する。

【００７８】また本発明のアシルアセトニトリル化合物
は、１４〜４０日程度の長期間に亘る使用によってもダ
ニに対して優れた防除効果を発現する。

【００７９】更に、本発明のアシルアセトニトリル化合
物は、既存の殺ダニ剤に対して抵抗性を獲得したダニに
も同様に高い防除効果を有している。

【００８０】加えて、本発明のアシルアセトニトリル化
合物は、作物に薬害を与えず、ミツバチ、ヨトウタマゴ
バチ、オンシツツヤコバチ、ハナカメムシ等の有益昆
虫、チリカブリダニ等の有益な捕食ダニ等に対しても影
響を与えず、安全性の面でも満足できるものである。

【００８１】

【実施例】以下に、製造例、製剤例及び試験例を掲げて
本発明をより一層明らかにするが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００８２】製造例１ ２−(４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル)シアノ酢酸メチル
（化合物番号：（２）−１ ）の合成 水素化ナトリウム０．６６ｇ（１６．５ミリモル）及び
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアセトニトリル２．６ｇ
（１５．０ミリモル）をテトラヒドロフラン５０ｍｌに
懸濁し、室温撹拌下、テトラヒドロフラン１０ｍｌに溶
解した炭酸ジメチル１．９５ｇ（１６．５ミリモル）を
滴下した。この混合物を２時間加熱還流した後、溶媒を
減圧下に留去し、残渣に水を加え、更に希塩酸で酸性と
した後、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。合わせた
酢酸エチル抽出液を飽和食塩水で洗浄し、更に無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、減圧下で溶媒を留去した。
こうして得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製
し、標題の目的物１．８ｇ（収率５２％）を得た。

【００８３】４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアセトニト
リルの代わりに対応するフェニルアセトニトリルを用
い、上記製造例１と同様に操作し、本発明の一般式
（２）で表されるα−置換−フェニルアセトニトリル化
合物を製造した。得られた化合物及びそれらの¹Ｈ−Ｎ
ＭＲデータ、物性データを表１〜２に示した。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】製造例２ ２−(４−クロロフェニル)−２−(２−トリフルオロメ
チルベンゾイル)シアノ酢酸メチル（化合物番号：３
０）の合成 水素化ナトリウム０．１０ｇ（２．６ミリモル）をテト
ラヒドロフラン２０ｍｌに懸濁し、冷却撹拌下、５ｍｌ
のテトラヒドロフランに溶解した２−(４−クロロフェ
ニル)シアノ酢酸メチル０．４２ｇ（２．０ミリモル）
及び２−トリフルオロメチルベンゾイルクロリド０．４
１ｇ（２．６ミリモル）を滴下した。室温で一晩撹拌し
た後、反応混合物を氷水中に注ぎ込んだ。その水層を希
塩酸で酸性にした後、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出し
た。合わせた酢酸エチル抽出液を飽和食塩水で洗浄し、
更に無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で溶媒
を留去した。こうして得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：ベンゼン＝１：
１）で精製し、標題の目的物０．４５ｇ（収率５９％）
を得た。

【００８７】２−(４−クロロフェニル)シアノ酢酸メチ
ルの代わりに対応するα−置換−フェニルアセトニトリ
ル化合物及び／又は２−トリフルオロメチルベンゾイル
クロリドの代わりに対応するベンゾイルクロリドを用
い、上記製造例２と同様に操作し、本発明の一般式
（１）で表されるアシルアセトニトリル化合物を製造し
た。得られた化合物及びそれらの¹Ｈ−ＮＭＲデータ、
物性データを表３〜６に示した。

【００８８】

【表３】

【００８９】

【表４】

【００９０】

【表５】

【００９１】

【表６】

【００９２】次に製剤例を示す。なお、「部」とあるの
は「重量部」を意味する。

【００９３】製剤例１（乳剤） 本発明化合物の各々１０部をソルベッソ１５０ ４５部
及び Ｎ−メチルピロリドン３５部に溶解し、これに乳
化剤（商品名：ソルポール３００５Ｘ、東邦化学（株）
製）１０部を加え、撹拌混合して各々の１０％乳剤を得
た。

【００９４】製剤例２（水和剤） 本発明化合物の各々２０部を、ラウリル硫酸ナトリウム
２部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部、合成含水酸
化珪素微粉末２０部及びクレー５４部を混合した中に加
え、ジュースミキサーで撹拌混合して２０％水和剤を得
た。

【００９５】製剤例３（粒剤） 本発明化合物の各々５部にドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム２部、ベントナイト１０部及びクレー８３部
を加え十分撹拌混合した。適用量の水を加え、更に撹拌
し、造粒機で造粒し、通風乾燥して５％粒剤を得た。

【００９６】製剤例４（粉剤） 本発明化合物の各々１部を適当量のアセトンに溶解し、
これに合成含水酸化珪素微粉末５部、酸性リン酸イソプ
ロピル（ＰＡＰ）０．３部及びクレー９３．７部を加
え、ジュースミキサーで撹拌混合し、アセトンを蒸発除
去して１％粉剤を得た。

【００９７】製剤例５（フロアブル剤） 本発明化合物の各々２０部、ポリオキシエチレントリス
チリルフェニルエーテルリン酸エステルトリエタノール
アミン３部及びローダシル（Rhodorsil）４２６Ｒ０．
２部を含む水２０部を混合し、ダイノミルを用いて湿式
粉砕後、プロピレングリコール８部及びキサンタンガム
０．３２部を含む水６０部と混合し、２０％水中懸濁液
を得た。

【００９８】次に本発明化合物が、殺ダニ剤の有効成分
として有用であることを試験例により示す。

【００９９】試験例１（ナミハダニに対する効力試験） 不織布（４．５×５．５ｃｍ）をプラスチックカップの
蓋に付けた切り込みを通してカップ内に垂らし、カップ
に水道水を入れて蓋をした。十分吸水した不織布にイン
ゲンマメ葉片（約３．５×４．５ｃｍ）を載せ、その上
に更にナミハダニの寄生（約３０固体）したインゲンマ
メ葉片を載せ、２５±２℃、湿度４０％の恒温室内に静
置した。次に本発明化合物のメタノール溶液にソルポー
ル（Ｓｏｒｐｏｌ）３５５（東邦化学製）水溶液（１０
０ｐｐｍ）を加え、本発明化合物の薬液（２００ｐｐ
ｍ）を調製した。次に、この薬液を散布した後、風乾
し、恒温室内（２５±２℃、湿度５０％）で静置し、処
理２日後にナミハダニの死亡率を調査した。

【０１００】その結果、化合物番号１、２、３、４、
５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、
１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２
５、３０、３１、３２、３３、３５、３６、３８、４
４、４５、４７、４８及び４９の本発明化合物が５０％
以上の死亡率を示した。

【０１０１】試験例２（ナミハダニに対する殺卵試験） 不織布（４．５×５．５ｃｍ）をプラスチックカップの
蓋に付けた切り込みを通してカップ内に垂らし、カップ
に水道水を入れて蓋をした。十分吸水した不織布にイン
ゲンマメ葉片（約３．５×４．５ｃｍ）を載せ、その上
にナミハダニ雌成虫を約２０匹放虫し、２５±２℃、湿
度４０％、１６Ｌ８Ｄの恒温室内に静置した。翌日、処
理前にもう一度雌成虫を約２０匹に調整し、試験例１に
従って調製した試験化合物の薬液（２００ｐｐｍ）２ｍ
ｌ散布した後、風乾し、恒温室内（２５±２℃、湿度５
０％）で静置し、処理６日後にナミハダニの殺卵率を調
査した。

【０１０２】その結果、化合物番号１、２、３、４、
５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、
１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２
５、３０、３１、３２、３３、３５、３６、３８、４
４、４５、４８及び４９の本発明化合物が５０％以上の
殺卵率を示した。

【０１０３】試験例３（ナミハダニに対する効力試験） （１）試験化合物として以下の化合物を使用した。 試験化合物Ａ：表３における化合物番号１の本発明化合
物 試験化合物Ｂ：表３における化合物番号２の本発明化合
物 試験化合物Ｃ：表３における化合物番号１０の本発明化
合物 試験化合物Ｄ：特願平１１−１５８１３７号公報第１０
１頁に記載の第２表における中間体Ｎｏ．ＩＩ−２５。

【０１０４】（２）乳化液の調製 蒸留水に試験化合物、アセトン及びソルポール３５５
（界面活性剤）を加えて、乳化液を調製した。乳化液中
のアセトン含有量は５重量％、ソルポール３５５含有量
は０．０１重量％であり、また試験化合物の濃度を２０
ｐｐｍとした。

【０１０５】（３）効力試験 ナミハダニ雌成虫３０個体が寄生したインゲン葉片（２
×４ｃｍ）に、上記で調製した乳化液２ｍｌを散布し
た。風乾後、２５±１℃の恒温室に静置し、２日後に生
死個体数を数え、次式に従い補正死亡率を求めた。

【０１０６】補正死亡率＝｛１−（処理区の生存率）／
（無処理区の生存率）｝×１００ 試験化合物として試験化合物Ａ、試験化合物Ｂ又は試験
化合物Ｃを用いたときの補正死亡率はいずれも１００％
であった。一方、試験化合物として試験化合物Ｄを用い
たときの補正死亡率は１０％に止まった。

【０１０７】この結果、本発明化合物は、低濃度であっ
てもダニに対して優れた防除効果を有していることが明
らかになった。

【０１０８】試験例４（ナミハダニに対する効力試験） （１）試験化合物として以下の化合物を使用した。 試験化合物Ａ：表３における化合物番号１の本発明化合
物 試験化合物Ｂ：表３における化合物番号２の本発明化合
物 試験化合物Ｃ：表３における化合物番号１０の本発明化
合物 試験化合物Ｅ：特願平１１−１５８１３７号公報第８１
頁に記載の第１−ａ表における化合物Ｎｏ．ａ−６８
３。

【０１０９】（２）乳化液の調製 蒸留水に試験化合物、アセトン及びソルポール３５５
（界面活性剤）を加えて、乳化液を調製した。乳化液中
のアセトン含有量は５重量％、ソルポール３５５含有量
は０．０１重量％であり、また試験化合物の濃度を２０
０ｐｐｍとした。

【０１１０】（３）効力試験 ９ｃｍポット植のインゲン（本葉抽出期）に、上記で調
製した乳化液３０ｍｌを散布し、風乾後、ガラス温室に
静置した。散布から３日後及び５日後に、第一葉及び第
二葉を３×５ｃｍに切り取り、ナミハダニ雌成虫１５個
体を放虫した。２５±１℃の恒温室に静置し、２日後に
生死個体数を数え、上記試験例３と同様にして補正死亡
率を求めた。結果を表７に示す。

【０１１１】

【表７】

【０１１２】表７から、本発明化合物は、長期間に亘っ
て優れた防除効果を発現し得ることがわかる。

【０１１３】試験例５（薬害試験） 製剤例２で得た２０％水和剤を所定倍数に希釈し、圃場
の作物に１ｍ²当たり０．４リットル散布した。散布か
ら所定期間後に、肉眼により薬害の有無を調べた。尚、
試験化合物として上記試験化合物Ａ、試験化合物Ｂ及び
試験化合物Ｃを使用した。結果を表８に示す。

【０１１４】

【表８】

【０１１５】試験例６（薬害試験） 試験化合物として上記試験化合物Ａ、試験化合物Ｂ及び
試験化合物Ｃを使用した。製剤例２で得た２０％水和剤
を５００倍及び１０００倍に希釈し、これらをイネ、キ
ュウリ、キャベツ、ホウレンソウ、レタス、トマト、ネ
ギ、ニンジン又はインゲンに対して１ｍ²当たり０．２
リットル散布した。散布から７日後及び１４日後に、肉
眼により薬害の有無を調べた。その結果、７日後及び１
４日後において、上記各作物につき薬害は認められなか
った。

【０１１６】更に試験化合物Ｂを使用した２０％水和剤
を５０倍、１００倍及び２００倍に希釈し、これらをキ
ュウリ、キャベツ、ネギ又はニンジンに対して１ｍ²当
たり０．２リットル散布した。散布から７日後及び１４
日後に、肉眼により薬害の有無を調べた。その結果、７
日後及び１４日後において、上記各作物につき薬害は認
められなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石井 直樹 徳島県鳴門市里浦町里浦字花面615番地 大塚化学株式会社鳴門研究所内 (72)発明者 笹間 康弘 徳島県鳴門市里浦町里浦字花面615番地 大塚化学株式会社鳴門研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB02 AB84 AC44 BA02 BA28 QN30 TN10 TN40 TN90 4H011 AC04 BA01 BB06 BC01 BC03 BC05 BC07 BC09 BC17 BC18 BC19 BC20 DA02 DA13 DA15 DC06 DC08 DH02 DH04 DH10

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｒ¹は基 -Ｃ(Ｏ)ＺＲ²を示す。Ｒ²はＣ_1-6アル
   キル基、 Ｃ_1-4ハロアルキル基、Ｃ_2-4アルケニル基、
   Ｃ_2-4アルキニル基、(Ｃ_1-6アルコキシ)Ｃ_1-4アルキル
   基、(Ｃ_1-4アルキルチオ)Ｃ_1-4アルキル基又はベンジル
   基を示す。Ｚは酸素原子又は硫黄原子を示す。Ｘ及びＹ
   は、それぞれハロゲン原子、Ｃ_1-6アルキル基又はＣ_1-4
   ハロアルキル基を示す。ｍ及びｎはそれぞれ１〜３の整
   数を示す。ｍ個のＸ及びｎ個のＹは、それぞれ同一であ
   ってもよいし、異なっていてもよい。］で表されるアシ
   ルアセトニトリル化合物。
2. 【請求項２】 一般式（１）において、Ｚが酸素原子で
   ある請求項１に記載のアシルアセトニトリル化合物。
3. 【請求項３】 一般式（１）において、Ｘがハロゲン原
   子又はＣ_1-6アルキル基である請求項１又は請求項２に
   記載のアシルアセトニトリル化合物。
4. 【請求項４】 一般式（１）において、Ｙがハロゲン原
   子及びＣ_1-4ハロアルキル基から選ばれた少なくとも１
   種である請求項１又は請求項２に記載のアシルアセトニ
   トリル化合物。
5. 【請求項５】 一般式（１）において、Ｚが酸素原子、
   ＸがＣ_1-6アルキル基、ＹがＣ_1-4ハロアルキル基である
   請求項１に記載のアシルアセトニトリル化合物。
6. 【請求項６】 一般式（２） 【化２】 ［式中、Ｒ¹、Ｘ及びｍは前記に同じ。］で表されるα
   −置換−フェニルアセトニトリル化合物に、一般式
   （３） 【化３】 ［式中、Ｙ及びｎは前記に同じ。Ｒ³はハロゲン原子を
   示す。］で表されるベンゾイルハライドを反応させて、
   一般式（１） 【化４】 ［式中、Ｒ¹、Ｘ、ｍ、Ｙ及びｎは前記に同じ。］で表
   されるアシルアセトニトリル化合物を得ることを特徴と
   するアシルアセトニトリル化合物の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１に記載のアシルアセトニトリル
   化合物を有効成分として含有する殺ダニ剤。
8. 【請求項８】 一般式（４ａ） 【化５】 ［式中、Ｒ¹は前記に同じ。］で表されるα−置換−フ
   ェニルアセトニトリル化合物。