KR20030029815A - 아실아세토니트릴 화합물, 그의 제조 방법 및 상기화합물을 함유하는 진드기 살충제 - Google Patents

아실아세토니트릴 화합물, 그의 제조 방법 및 상기화합물을 함유하는 진드기 살충제 Download PDF

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Abstract

본 발명의 아실아세토니트릴 화합물은, 하기 화학식(1)
(화학식 1)
[식중, R1는 -C(O)ZR2기를 나타낸다. R2는 C1-6알킬기, C1-4할로알킬기 등을 나타낸다. Z는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다. X 및 Y는, 각각 독립적으로 할로겐 원자, C1-6알킬기 또는 C1-4할로알킬기를 나타낸다. m 및 n은 각각 1∼3의 정수를 나타낸다.]로 표시된다. 본 발명의 아실아세토니트릴 화합물은, 진드기에 대해 장기간 동안에 우수한 살성충(殺成蟲) 활성 및 살란(殺卵) 활성을 갖고, 진드기 살충제로서 유용하다.

Description

아실아세토니트릴 화합물, 그의 제조 방법 및 상기 화합물을 함유하는 진드기 살충제{ACYLACETONITRILES, PROCESS FOR PREPARATION THEREOF AND MITICIDES CONTAINING THE SAME}
일본 특개평11-158137호 공보에는, 하기 화학식(A)
[식중 R4및 R5는, 할로겐 원자, 치환되어도 좋은 알킬기, 치환되어도 좋은 알케닐기를 나타낸다. Y'는 =C(R6)- 또는 =N-을 나타내고, R6는 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기 또는 할로알킬기를 나타낸다. m'는 0∼5의 정수를 나타내고, n'는 1∼4의 정수를 나타낸다.]로 표시되는 화합물이 개시되어 있다. 상기 화학식(A)로 표시되는 화합물은, 하기 반응식 A와 같이 케토-에놀 호변이성(Keto-enol tautomerism)을 갖는 화합물이다.
또한, 상기 공보는, 화학식(A)로 표시되는 화합물이, 하기 화학식(B)
[식중 R7는 알킬기, 할로알킬기 등을 나타낸다. R4, R5, m' 및 n'은 상기와 동일.]으로 표시되는 아크릴로니트릴계 화합물을 제조하기 위한 중간체로서 사용되는 것을 개시하고 있다.
또한, 상기 공보에는, 화학식(A) 및 (B)로 표시되는 화합물이 진드기 살충제로서의 활성을 갖고 있다는 것이 개시되어 있다.
그러나, 상기 공보는, 상기 공보 중의 실시예에 있어서, 화학식(A)로 표시되는 화합물을 800ppm이라는 고농도로 사용한 경우에, 두점박이 응애(two-spotted spider mites) 살성충(殺成蟲)활성 및 살란(殺卵)활성을 발현하는 것을 교시하고있는 것에 불과하다.
본 발명자는, 화학식(A)로 표시되는 화합물을 저농도로 사용한 경우에, 두점박이 응애 살성충 활성 및 살란 활성이 거의 발현되지 않음을, 실험을 통해 확인하였다.
또한, 상기 공보는, 화학식(B)로 표시되는 아크릴로니트릴계 화합물이 진드기의 방제에 유효함을 개시하고 있지만, 화학식(B)의 아크릴로니트릴계 화합물의 살진드기 활성은 만족할 수 있는 것이 아니다. 진드기의 라이프 사이클을 고려한 경우에, 진드기의 종류, 대상 작물의 종류 등에 따라 다르지만, 일반적으로 14∼40일 정도의 장기간에 걸쳐 진드기에 의한 피해를 억제할 수 있는 진드기 살충제가 요구되고 있다. 그런데, 화학식(B)의 아크릴로니트릴계 화합물은, 14∼40일 정도의 장기간 동안 진드기에 의한 피해를 억제할 수 있는 것이 아니다.
다년간의 진드기 살충제의 사용에 의해, 최근, 진드기가 저항성을 획득함으로써, 종래의 진드기 살충제에 의한 방제가 곤란해지고 있으며, 우수한 방제 효과를 가지는 진드기 살충제의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은, 신규의 아실아세토니트릴 화합물, 그 제조 방법 및 상기 화합물을 함유하는 진드기 살충제에 관한 것이다.
본 발명은, 저농도의 사용에 의해서도 진드기에 대해 우수한 방제 효과를 갖는 아실아세토니트릴 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 하나의 목적은, 장기간에 걸쳐 진드기에 대해 우수한 방제 효과를 갖는 아실아세토니트릴 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 하나의 목적은, 기존의 진드기 살충제에 대해 저항성을 획득한 진드기에도 마찬가지로 높은 방제 효과를 갖는 아실아세토니트릴 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 하나의 목적은, 상기 아실아세토니트릴 화합물의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 하나의 목적은, 상기 아실아세토니트릴 화합물을 함유하는 진드기 살충제를 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면, 하기 화학식(1)
[식중, R1는 -C(O)ZR2기를 나타낸다. R2는 C1-6알킬기, C1-4할로알킬기, C2-4알케닐기, C2-4알키닐기, C1-6알콕시-C1-4알킬기, C1-4알킬티오-C1-4알킬기 또는 벤질기를 나타낸다. Z는 산소 원자 또는 유황 원자를 나타낸다. X 및 Y는, 각각 독립적으로 할로겐 원자, C1-6알킬기 또는 C1-4할로알킬기를 나타낸다. m 및 n은 각각 독립적으로 1∼3의 정수를 나타낸다. m개의 X 및 n개의 Y는, 각각 동일해도 좋고, 달라도 좋다.]로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물이 제공된다.
본 발명에 의하면, 하기 화학식(2)
[식중, R1, X 및 m은 상기와 동일.]
으로 표시되는 α-치환-페닐아세토니트릴 화합물에, 하기 화학식(3)
[식중, Y 및 n은 상기와 동일． R3는 할로겐 원자를 나타낸다.]
로 표시되는 벤조일할라이드를 반응시켜, 하기 화학식(1)
(화학식 1)
[식중, R1, X, m, Y 및 n은 상기와 동일.]
으로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물을 얻는 것을 특징으로 하는 아실아세토니트릴 화합물의 제조 방법이 제공된다.
본 발명에 의하면, 상기 화학식(1)로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 진드기 살충제가 제공된다.
아실아세토니트릴 화합물
본 명세서에서, R2, X, Y, Z 및 R3로 표시되는 각 기는, 구체적으로는 이하의 것을 들 수 있다.
할로겐 원자로서는, 예를 들면, 불소 원자, 염소 원자, 불소 원자, 요오드 원자 등을 들 수 있다.
C1-6알킬기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기 등의 탄소수 1∼6의 직쇄상 또는 분지쇄상 알킬기를 들 수 있다.
C1-4할로알킬기로서는, 예를 들면, 플루오로메틸기, 클로로메틸기, 브로모메틸기, 요오도메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 1-플루오로에틸기, 2-플루오로에틸기, 2-클로로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 펜타플루오로에틸기, 1-플루오로프로필기, 2-클로로프로필기, 3-플루오로프로필기, 3-클로로프로필기, 1-플루오로부틸기, 1-클로로부틸기, 4-플루오로부틸기 등과 같은 1∼9 개 바람직하게는 1∼5개의 할로겐 원자가 치환된 탄소수 1∼4의 직쇄상 또는 분지쇄상 알킬기를 들 수 있다.
C2-4알케닐기로서는, 예를 들면, 비닐기, 1-프로페닐기, 알릴기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 1,3-부타디에닐기 등의 탄소수 2∼4의 직쇄상 또는 분지쇄상 알케닐기를 들 수 있다.
C2-4알키닐기로서는, 예를 들면, 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-메틸-2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기 등의 탄소수 2∼4의 직쇄상 또는 분지쇄상 알키닐기를 들 수 있다.
C1-6알콕시기로서는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, 이소부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, n-펜틸옥시기, 이소펜틸옥시기, 네오펜틸옥시기, n-헥실옥시기, 이소헥실옥시기 등의 탄소수 1∼6의 직쇄상 또는 분지쇄상 알콕시기를 들 수 있다.
C1-4알킬기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기 등의 탄소수 1∼4의 직쇄상 또는 분지쇄상 알킬기를 들 수 있다.
C1-6알콕시-C1-4알킬기로서는, 예를 들면, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, n-프로폭시메틸기, 이소프로폭시메틸기, n-부톡시메틸기, 이소부톡시메틸기, sec-부톡시메틸기, tert-부톡시메틸기, n-펜틸옥시메틸기, n-헥실옥시메틸기, 메톡시에틸기, 에톡시에틸기, n-프로폭시에틸기, 이소프로폭시에틸기, n-부톡시에틸기, 이소부톡시에틸기, sec-부톡시에틸기, tert-부톡시에틸기, 3-메톡시프로필기, 3-에톡시프로필기, 3-에톡시부틸기 등의 탄소수 1∼6의 직쇄상 또는 분지쇄상 알콕시기가 1∼4개, 바람직하게는 1∼2개 치환된 탄소수 1∼4의 직쇄상 또는 분지쇄상 알킬기를 들 수 있다.
C1-4알킬티오기로서는, 예를 들면, 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, 이소프로필티오기, n-부틸티오기, 이소부틸티오기, sec-부틸티오기, tert-부틸티오기 등의 탄소수 1∼4의 직쇄상 또는 분지쇄상 알킬티오기를 들 수 있다.
C1-4알킬티오-C1-4알킬기로서는, 예를 들면 메틸티오메틸기, 메틸티오에틸기, 에틸티오메틸기, 에틸티오에틸기, 에틸티오프로필기, 에틸티오부틸기, n-프로필티오메틸기, 이소프로필티오메틸기, n-부틸티오에틸기 등의 탄소수 1∼4의 직쇄상 또는 분지쇄상 알킬티오기가 1∼4개, 바람직하게는 1∼2개 치환된 탄소수 1∼4의 직쇄상 또는 분지쇄상 알킬기를 들 수 있다.
상기 화학식(1)로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물에 있어서, Z가 산소 원자인 것이 바람직하다.
상기 화학식(1)로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물에 있어서, X가 할로겐 원자 또는 C1-6알킬기인 것이 바람직하다.
상기 화학식(1)로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물에 있어서, Y가 할로겐 원자 및 C1-4할로알킬기에서 선택된 적어도 1종인 것이 바람직하다.
상기 화학식(1)로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물중에서도, Z가 산소 원자이며, X가 할로겐 원자 또는 C1-6알킬기이며, Y가 할로겐 원자 및/또는 C1-4할로알킬기인 화합물이 바람직하다.
상기 화학식(1)로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물에 있어서, Z가 산소 원자, X가 C1-6알킬기, Y가 C1-4할로알킬기인 것이 더욱 바람직하다.
또, X에서의 할로겐 원자가 염소 원자이고, C1-6알킬기가 이소프로필기 또는 tert-부틸기인 화합물이 바람직하고, m이 1인 화합물이 바람직하다. X가 페닐 환상(環上)의 4-위치에 치환되어 있는 화합물이 특히 바람직하다.
또한, Y에서의 C1-4할로알킬기가 트리할로게노메틸기인 화합물이 바람직하고, 또 트리플루오로메틸기인 화합물이 바람직하고, n이 1인 화합물이 바람직하다. Y는 페닐 환상의 2-위치에 치환되어 있는 화합물이 특히 바람직하다.
아실아세토니트릴 화합물의 제조 방법
본 발명의 아실아세토니트릴 화합물은, 하기 반응식 1에 나타내는 방법에 따라서, 용이하게 제조된다.
[식중 R1, X, Y, m, n 및 R3는 상기와 동일]
상기 반응식 1에 의하면, 본 발명의 화학식(1)의 아실아세토니트릴 화합물은, 화학식(2)의 α-치환-페닐아세토니트릴에 화학식(3)의 벤조일할라이드를 반응시킴으로써 제조된다.
화학식(2)의 α-치환-페닐아세토니트릴과 화학식(3)의 벤조일할라이드의 반응에 있어서, 양자의 사용 비율은 특히 제한되지 않고, 넓은 범위에서 적절히 선택할 수 있지만, 통상 전자에 대해 후자를 1∼5몰 정도, 바람직하게는 동일한 몰 정도 사용하는 것이 좋다.
상기 반응은, 적당한 용매 중 또는 무용매하에서 행해진다. 상기 반응을 용매 중에서 실시하는 경우, 상기 용매로서는 상기 반응에 대해 불활성인 용매이면 특히 제한되지 않는다. 이러한 용매로서는, 예를 들면, 헥산, 시클로헥산, 헵탄 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소, 벤젠, 클로로벤젠, 돌루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화 수소; 염화메틸렌, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 4염화탄소 등의 할로겐화 탄화 수소; 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산 등의 에테르, 초산메틸, 초산에틸 등의 에스테르; 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤, N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드; 디메틸술폭시드 등의 술폭시드 등을 들 수 있다.
이들의 용매는, 1종을 단독으로 사용할 수 있고, 또는 필요에 따라서 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 반응의 반응 온도는, 특히 한정되지 않지만, 통상 -20℃에서 사용하는 용매의 비점 이하의 범위내에서, 바람직하게는 0∼25℃이다. 반응 시간은 반응 온도 등에 따라서 변화되지만, 통상 0.5∼24시간 정도로 종료한다.
상기 반응은, 바람직하게는 염기의 존재하에서 행해진다. 염기로서는, 종래 공지의 것을 널리 사용할 수 있고, 예를 들면 금속 나트륨, 금속 칼륨 등의 알칼리금속; 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 중탄산 나트륨 등의 알칼리 금속 탄산염; 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 등의 알칼리 금속 수산화물; 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 등의 알칼리 금속 수소화물, 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 칼륨 tert-부톡시드 등의 알칼리 금속 알콕시드; 트리에틸아민, 피리딘 등의 유기 염기 등을 들 수 있다.
이들 염기는, 1종 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용된다.
이러한 염기는, 화학식(2)의 α-치환 페닐아세토니트릴에 대해 당량 또는 그보다 과잉으로 사용할 수 있지만, 바람직하게는 1당량∼5배 당량 정도의 범위내에서 사용하는 것이 좋다.
염기로서 트리에틸아민, 피리딘 등의 유기 염기를 사용하는 경우, 이들을 크게 과잉으로 사용하여 반응 용매로서 겸용할 수도 있다.
상기 반응식 1에 있어서 출발 원료로서 사용되는 화학식(2)로 표시되는 α-치환-페닐아세토니트릴 화합물은, 공지 화합물 또는 신규 화합물이며, 예를 들면 하기 반응식 2에 나타내는 방법에 따라서 제조된다.
[식중 R1, X 및 m은 상기와 동일． M은 할로겐 원자 또는 기 -ZR2를 나타낸다. 여기서 R2및 Z는 상기와 동일.]
반응식 2에 의하면, 화학식(2)로 표시되는 α-치환-페닐아세토니트릴 화합물은, 화학식(4)로 표시되는 페닐아세토니트릴과 화학식(5)로 표시되는 화합물을 반응시킴으로써 용이하게 제조된다.
화학식(4)로 표시되는 페닐아세토니트릴과 화학식(5)로 표시되는 화합물의 반응에 있어서, 양자의 사용 비율은 특히 제한되지 않고, 넓은 범위에서 적절히 선택할 수 있지만, 통상 전자에 대해 후자를 1∼10몰 정도, 바람직하게는 동일 몰 정도 사용하는 것이 좋다.
상기 반응은, 적당한 용매 중 또는 무용매하에서 행해진다. 상기 반응을 용매중에서 실시하는 경우, 상기 용매로서는 상기 반응에 대해 불활성인 용매이면 특히 제한되지 않는다. 이러한 용매로서는, 예를 들면, 헥산, 시클로헥산, 헵탄 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소, 벤젠, 클로로벤젠, 돌루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 4염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산 등의 에테르, 초산메틸, 초산에틸 등의 에스테르, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤, N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드, 디메틸술폭시드 등의 술폭시드 등을 들 수 있다.
이들의 용매는, 1종을 단독으로 사용할 수 있고, 또는 필요에 따라서 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 반응의 반응 온도는, 특히 한정되지 않지만, 통상 -20℃에서 사용하는용매의 비점 이하의 범위내에서, 바람직하게는 0∼25℃이다. 반응 시간은 반응 온도 등에 따라서 변화되지만, 통상 0.5∼24시간 정도로 종료한다.
상기 반응은, 바람직하게는 염기의 존재하에서 행해진다. 염기로서는, 종래 공지의 것을 널리 사용할 수 있고, 예를 들면 금속 나트륨, 금속 칼륨 등의 알칼리 금속, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 중탄산 나트륨 등의 알칼리 금속 탄산염, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 등의 알칼리 금속수산화물, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 등의 알칼리 금속 수소화물, 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 칼륨 tert-부톡시드 등의 알칼리 금속 알콕시드, 트리에틸아민, 피리딘 등의 유기 염기 등을 들 수 있다.
이들 염기는, 1종 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용된다.
이러한 염기는, 화학식(4)의 페닐아세토니트릴에 대해 당량 또는 그것보다 과잉으로 사용할 수 있지만, 바람직하게는 1당량∼5배 당량 정도의 범위내에서 사용하는 것이 좋다.
염기로서 트리에틸아민, 피리딘 등의 유기 염기를 사용하는 경우, 이들을 크게 과잉으로 사용하여 반응 용매로서 겸용할 수도 있다.
상기에서 제조된 화학식(2)로 표시되는 α-치환-페닐아세토니트릴 화합물중, 페닐 환상의 4위치에 tert-부틸기가 치환된 하기 화학식(2a)
[식중, R1는 상기와 동일.]
으로 표시되는 α-치환-페닐아세토니트릴 화합물은, 문헌 미기재의 신규 화합물이다.
상기 반응식 1에 있어서 출발 원료로서 사용되는 화학식(3)으로 표시되는 벤조일할라이드는, 공지의 화합물이던지 또는 공지의 방법, 예를 들면 Org. Synth.,IV, 715(1963) 등에 기재된 방법에 따라서 용이하게 제조할 수 있는 화합물이다.
상기 반응식 2에 있어서 출발 원료로서 사용되는 화학식(4)로 표시되는 페닐아세토니트릴 및 화학식(5)로 표시되는 화합물은, 모두 공지의 화합물이거나 또는 공지의 방법, 예를 들면 Org. Synth.,I, 107(1941), Ann., 35, 283(1840) 등에 기재된 방법에 따라서 용이하게 제조할 수 있는 화합물이다.
상기 반응식 1에 나타낸 방법으로 얻어지는 본 발명의 화학식(1)로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물 및 상기 반응식 2에 나타낸 방법으로 얻어지는 화학식(2)로 표시되는 α-치환-페닐아세토니트릴 화합물은, 여과, 용매추출, 증류, 재결정, 컬럼크로마토그래피 등과 같은 통상의 분리 및 정제 방법에 의하여 반응 혼합물로부터 용이하게 분리 정제된다.
진드기 살충제(miticides)
본 발명 화합물을 진드기 살충제의 유효 성분으로서 사용하는 경우는, 다른 성분을 첨가하지 않고, 그대로 사용해도 좋지만, 통상은, 고체 담체, 액체 담체,가스상 담체(분사제)를 혼합하고, 필요에 따라서 계면활성제, 그 밖의 제제용 보조제를 첨가하여, 통상의 제제화 방법에 따라서, 유성 용액(oil solutions), 유제(emulsifiable concentrates), 수화제(wettable powders), 플로어블제(flowables), 입제(granules), 분제(dustes), 에어로졸(aerosols), 연무제(fumigants) 등의 각종 제제로 하여 사용하는 것이 좋다.
이들의 제제에는, 본 발명의 아실아세토니트릴 화합물을, 통상, 중량비로 0.01∼95중량%, 바람직하게는 0.1∼50중량% 함유시키는 것이 좋다.
제제화시에 사용되는 고체 담체로서는, 진드기 살충제에 배합되는 공지의 고체 담체, 예를 들면 점토류, 무기광물, 화학 비료 등을 널리 사용할 수 있다. 점토류로서는, 구체적으로는 카올린 클레이, 규조토, 합성 함수 산화규소(water-containing synthetic precipitated silica), 벤토나이트, 푸바사미 클레이(fubasami clay), 산성 백토(acid clay) 등을 예시할 수 있다. 무기광물로서는, 구체적으로는 탈크, 세라믹, 세라이트(celite), 석영, 황, 활성탄, 탄산칼슘, 수화 실리카(hydrate silica) 등을 예시할 수 있다. 화학 비료로서는, 구체적으로는 황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 요소, 염산 암모늄 등을 예시할 수 있다. 이들의 고체 담체는, 미세 분말(微粉末) 또는 입상물(粒狀物)의 형태로 사용된다.
제제화시에 사용되는 액체 담체로서는, 진드기 살충제에 배합되는 공지의 액체 담체를 널리 사용할 수 있고, 예를 들면 물, 알코올, 케톤, 방향족 탄화수소, 지방족 탄화수소, 에스테르, 니트릴, 에테르, 산 아미드, 할로겐화 탄화수소, 디메틸술폭시드, 식물 기름 등을 들 수 있다. 알코올로서는, 구체적으로는 메탄올, 에탄올 등을 예시할 수 있다. 케톤으로서는, 구체적으로는 아세톤, 메틸에틸케톤 등을 예시할 수 있다. 방향족 탄화수소로서는, 구체적으로는 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 메틸나프탈렌 등을 예시할 수 있다. 지방족 탄화수소로서는, 구체적으로는 헥산, 시클로헥산, 등유, 경유 등을 예시할 수 있다. 에스테르로서는, 구체적으로는 초산에틸, 초산부틸 등을 예시할 수 있다. 니트릴로서는, 구체적으로는 아세토니트릴, 이소부틸니트릴 등을 예시할 수 있다. 에테르로서는, 구체적으로는 디이소프로필에테르, 디옥산 등을 예시할 수 있다. 산아미드로서는, 구체적으로는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등을 예시할 수 있다. 할로겐화 탄화수소로서는, 구체적으로는 디클로로메탄, 트리클로로에탄, 4염화탄소 등을 예시할 수 있다. 식물 기름으로서는, 구체적으로는 대두유, 면실유 등을 들 수 있다.
제제화시에 사용되는 가스상 담체로서는, 진드기 살충제에 배합되는 공지의 가스상 담체를 널리 사용할 수 있고, 예를 들면 부탄 가스, LPG(액화 석유 가스), 디메틸 에테르, 탄산 가스 등을 들 수 있다.
계면활성제로서는, 공지의 것을 널리 사용할 수 있고, 예를 들면 알킬황산 에스테르, 알킬술폰산염, 알킬아릴술폰산염, 알킬아릴에테르 및 그의 폴리옥시에틸렌화물, 폴리에틸렌글리콜에테르, 다가알코올 에스테르, 당알코올 유도체 등을 들 수 있다.
제제용 보조제로서는, 예를 들면 고착제, 분산제, 안정제 등을 들 수 있다.
고착제 및 분산제로서는, 예를 들면 카제인, 젤라틴, 다당류, 리그닌 유도체, 벤토나이트, 당류, 합성 수용성 고분자를 들 수 있다. 다당류로서는, 구체적으로는, 전분 분말(starch), 아라비아껌(gum arabic), 셀룰로오스 유도체(cellulose derivatives), 알긴산(alginic acid) 등을 예시할 수 있다. 합성 수용성 고분자로서는, 구체적으로는, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산류 등을 예시할 수 있다.
안정제로서는, 공지의 것을 널리 사용할 수 있고, 예를 들면, PAP(산성 인산 이소프로필), BHT(2,6-디-tert-부틸-4-메틸 페놀), BHA(2-tert-부틸-4-메톡시 페놀과 3-tert-부틸-4-메톡시 페놀의 혼합물), 식물성 기름(예를 들면, 에폭시화 아마인유 등), 광물성 기름, 지방산 또는 그 에스테르 등을 들 수 있다.
본 발명의 진드기 살충제는, 그대로 또는 물 등으로 희석하여 사용하는 것이 좋다. 또한 다른 살충제(insecticides), 살선충제(nematocides), 진드기 살충제(acaricides), 살진균제(fungicides), 제초제(herbicides), 식물성장 조절제, 공력제(synergists), 토양 개량제, 동물용 사료 등과 혼합하거나 또는 혼합하지 않고 함께 사용할 수도 있다.
본 발명에 따른 화합물을 농업용 진드기 살충제로서 사용하는 경우, 그 사용량은, 통상 1000m2당 0.1g∼500g, 바람직하게는 1∼100g이다. 유제(emulsifiable concentrates), 수화제, 플로어블(flowables)제 등의 형태의 본 발명 진드기 살충제를 물로 희석하여 사용하는 경우, 그 사용 농도는 통상 1∼1000ppm, 바람직하게는 10∼500ppm 이다. 입제, 분제 등의 형태의 본 발명 진드기 살충제는, 희석하지않고 그 형태대로 사용된다.
이들 제제의 사용량 및 사용 농도는, 어느것이나 제제의 종류, 사용 시기, 사용 장소, 사용 방법, 해충의 종류, 피해 정도 등의 상황에 따라 다르고, 상기의 범위에 한정되지 않고, 증가시키거나, 또는 감소시킬 수 있다.
본 발명의 진드기 살충제가 유효한 진드기류는, 예를 들면, 두점박이 응애(two-spotted spider mites), 점박이 응애 붙이(carmine spider mites), 귤응애(citrus red mites), 차응애(칸자와 응애; Kanzawa spider mites), 사과응애(fruit tree red spider mites (European red mites)), 차먼지응애(broad mites), 귤녹응애(pink citrus rust mites), 뿌리응애(bulb mites) 등의 식물 기생성의 진드기(응애)류이다.
이하에, 제조예, 제제예 및 시험예를 들어 본 발명을 더욱 분명하게 하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.
제조예 1
2-(4-tert-부틸페닐)시아노아세트산 메틸(화합물 번호 (2)-1)의 합성
수소화 나트륨 0.66g(16.5 mmol)및 4-tert-부틸페닐아세토니트릴 2.6 g(15.0 mmol)을 테트라히드로푸란 50ml에 현탁하고, 실온 교반하에, 테트라히드로푸란 10ml에 용해한 탄산 디메틸 1.95g(16.5 mmol)을 적하하였다. 이 혼합물을 2시간 가열 환류한 후, 용매를 감압하에 제거하였다. 잔류물에 물을 첨가하고, 희석 염산으로 산성으로 한 후, 초산에틸 30ml로 2회 추출했다. 초산에틸 추출액을 혼합하고 포화 식염수로 세정하고, 무수황산 마그네슘으로 건조한 후, 감압하에서 용매를 제거했다. 이렇게 해서 얻은 잔류물을 실리카겔 컬럼크로마토그래피(n-헥산: 초산에틸 = 2:1)로 정제하고, 목적물 1.8 g을 얻었다. (수율 52%)
4-tert-부틸페닐아세토니트릴 대신에 해당하는 페닐아세토니트릴을 사용하고, 상기 제조예1과 같이 조작하여, 본 발명의 화학식(2)로 표시되는 α-치환-페닐아세토니트릴 화합물을 제조하였다.
이렇게 해서 수득한 화합물 및 이들 화합물의 성상을 하기 표 1에 나타내고, 수득한 화합물의1H-NMR데이터를 표2에 나타낸다.
제조예 2
2-(4-클로로페닐)-2-(2-트리플루오로메틸벤조일)시아노 초산 메틸 (화합물번호: 30)의 합성
수소화 나트륨 0.10g(2.6mmol)을 테트라히드로푸란 20ml에 현탁하고, 냉각 교반하에, 5ml의 테트라히드로푸란에 용해한 2-(4-클로로페닐)시아노 아세트산 메틸 0.42g(2.0 mmol) 및 2-트리플루오로메틸벤조일 클로라이드 0.41g(2.6 mmol)을 적하했다. 실온에서 밤새 교반한 후, 반응 혼합물을 빙수 중에 부었다. 그 물층을 희석 염산으로 산성으로 한 후, 초산에틸 30 ml로 2회 추출했다. 초산에틸 추출액을 혼합하고 포화 식염수로 세정하고, 무수황산 마그네슘으로 건조하였다. 감압하에서 용매를 제거하였다. 이렇게 해서 얻어진 잔류물을 실리카겔 컬럼크로마토그래피(n-헥산: 벤젠= 1:1)로 정제하고, 목적물 0.45g을 얻었다. (수율 59%)
2-(4-클로로페닐)시아노 아세트산 메틸 대신에 대응하는 α-치환-페닐아세토니트릴화합물 및/또는 2-트리플루오로메틸벤조일 클로라이드의 대신에 대응하는 벤조일클로라이드를 사용하고, 상기 제조예 2와 같이 조작하여, 본 발명의 화학식(1)로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물을 제조했다.
이렇게 해서 수득한 화합물 및 이들 화합물의 융점 또는 성상을 표 3에 나타내고, 수득한 화합물의1H-NMR 데이터를 표 4에 나타낸다.
(표 3에서 계속)
(표 4에서 계속)
다음으로 제제예를 설명한다. 명세서에 있어서 「부」로 기재 되어 있는 것은 「중량부」를 의미한다.
제제예 1: 유제(乳劑; Emulsifiable concentrate)
본 발명 화합물의 각각 10부를 Solvesso 150 45부 및 N-메틸피롤리돈 35부에 용해하고, 이것에 유화제(emulsifier)(상품명: Solpol 3005X, 토호카가쿠(주)제조) 10부를 첨가하고, 교반 혼합하여 각각의 10% 유제를 얻었다.
제제예 2: 수화제(水和劑; Wettable powder)
본 발명 화합물의 각각 20부를, 라우릴황산 나트륨 2부, 리그닌술폰산 나트륨 4부, 합성 함수 산화규소 미세분말 20부 및 클레이 54부를 혼합한 것 내에 첨가하고, 쥬스믹서로 교반 혼합하여 20% 수화제를 얻었다.
제제예 3: 입제(粒劑; granule)
본 발명 화합물의 각각 5부에 도데실벤젠술폰산 나트륨 2부, 벤토나이트 10부 및 클레이 83부를 첨가하고 충분히 교반 혼합했다. 적당량의 물을 첨가하고, 더 교반하고, 조립기(造粒機)로 조립하고 통풍 건조하여 5% 입제를 얻었다.
제제예 4: 분제(粉劑; dust)
본 발명 화합물의 각각 1부를 적당량의 아세톤에 용해하고, 이것에 합성 함수 산화 규소 미세분말 5부, 산성 인산 이소프로필(PAP) 0.3부 및 클레이 93.7부를 첨가하고, 쥬스믹서로 교반 혼합하고, 아세톤를 증발 제거하여 1% 분제를 얻었다.
제제예 5: 플로어블제(Flowable preparation)
본 발명 화합물의 각각 20부와, 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 인산 에스테르 트리에탄올아민 3부 및 Rhodorsil 426R(RHODIA CHIMIE사 제) 0.2부를 포함하는 물 20부를 혼합하고, 밀(DYNO-Mill, Willy A. Bachofen사 제)를 사용하여 습식 분쇄 후, 프로필렌글리콜 8부 및 크산탄 껌 0.32부를 포함하는 물 60부와 혼합하여, 20% 수중 현탁액을 얻었다.
다음으로 본 발명 화합물이, 진드기 살충제의 유효 성분으로서 유용함을 시험예에 의해 밝힌다.
시험예 1 (두점박이 응애에 대한 효력 시험)
부직포(4.5 ×5.5 cm)를 플라스틱 컵 뚜껑의 절개한 곳을 통해서 컵 내로 늘어 뜨리고, 컵에 수도물을 넣고 뚜껑을 덮었다. 충분히 급수한 부직포에 강남콩잎조각(약 3.5 ×4.5 cm)을 올려놓았다. 그 위에 두점박이 응애가 기생(약 30개체)한 강남콩잎 조각을 더 올려 놓고, 25±2℃, 습도 40%의 항온 실내에 정치했다.
다음으로 본 발명 화합물의 메탄올 용액에 Sorpol 355(토호카가쿠 제) 수용액(100ppm)을 첨가하고, 본 발명 화합물의 약액(200 ppm)을 조제했다.
다음으로, 이 약액을 살포한 후, 자연 건조하고, 항온 실내(25±2℃, 습도 50%)로 정치하였다. 처리 2일 후에 두점박이 응애의 사망율을 조사했다.
그 결과, 화합물 번호 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 25, 30, 31, 32, 33, 35, 36, 38, 44, 45, 47, 48 및49 의 본 발명에 따른 화합물이 50% 이상의 사망율을 나타내었다.
시험예 2: 두점박이 응애에 대한 살란(殺卵) 시험
부직포(4.5 ×5.5 cm)를 플라스틱 컵 뚜껑의 절개한 곳을 통해서 컵 내로 늘어 뜨리고, 컵에 수도물을 넣고 뚜껑을 덮었다. 충분히 급수한 부직포에 강남콩잎 조각(약 3.5 ×4.5cm)을 올려 놓았다. 그 위에 두점박이 응애 암컷 성충을 약 20마리를 놓아두고, 25 ±2℃, 습도 40%, 16L8D의 항온 실내에 정치하였다.
다음 날, 처리 전에 다시 한번 암컷 성충을 약 20마리로 조정하고, 시험예 1에 따라서 조제한 시험 화합물의 약액(200ppm) 2ml 살포한 후, 자연 건조하고, 항온 실내(25±2℃, 습도 50%)에서 정치시켰다. 처리 6일 후에 두 점박이 응애의 살란율(殺卵率)를 조사했다.
그 결과, 화합물 번호 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 25, 30, 31, 32, 33, 35, 36, 38, 44, 45, 48 및 49의 본 발명 화합물이 50% 이상의 살란율을 나타내었다.
시험예 3 (두점박이 응애에 대한 효력 시험)
(1) 시험 화합물로서 이하의 화합물을 사용했다.
시험 화합물 A: 표 3에 있어서의 화합물 번호 1의 본 발명 화합물
시험 화합물 B: 표 3에 있어서의 화합물 번호 2의 본 발명 화합물
시험 화합물 C: 표 3에 있어서의 화합물 번호 10의 본 발명 화합물
시험 화합물 D: 일본 특개평11-158137호 공보 제101페이지에 기재된 제2표에 있어서의 중간체 No.II-25
(2) 유화액의 조제
증류수에 시험 화합물, 아세톤 및 Sorpol 355(계면활성제)를 첨가하여, 유화액을 조제했다. 유화액 중의 아세톤 함유량은 5중량%, Sorpol 355 함유량은 0.01중량% 이며, 또한 시험 화합물의 농도를 20 ppm으로 하였다.
(3) 효력 시험
두점박이 응애 암컷 성충 30개체가 기생한 강남콩잎 조각(2×4cm)에, 상기에서 조제한 유화액 2ml을 살포했다. 자연 건조 후, 25±1℃의 항온실에 정치하고, 2일 후에 생사 개체 수를 세어, 다음 식에 따라서 사망율을 구했다.
사망율 = {1-(처리 구역의 생존율)/(무처리 구역의 생존율)} ×100
시험 화합물로서 시험 화합물 A, 시험 화합물 B 또는 시험 화합물 C를 사용했을 때의 사망율은 모두 100% 였다. 한편, 시험 화합물로서 시험 화합물 D를 사용했을 때의 사망율은 10%에 그쳤다.
이 결과, 본 발명 화합물은, 저농도이더라도 진드기에 대해 우수한 방제 효과를 갖고 있음이 밝혀졌다.
시험예 4 (두점박이 응애에 대한 효력 시험)
(1) 시험 화합물로서 이하의 화합물을 사용했다.
시험 화합물 A: 표 3에 있어서의 화합물 번호 1의 본 발명 화합물
시험 화합물 B: 표 3에 있어서의 화합물 번호 2의 본 발명 화합물
시험 화합물 C: 표3에 있어서의 화합물 번호 10의 본 발명 화합물
시험 화합물 E: 일본 특개평11-158137호 공보 제81페이지에 기재된 제1-a표에 있어서의 화합물 No.a-683
(2) 유화액(乳化液)의 조제
증류수에 시험 화합물, 아세톤 및 Sorpol 355(계면활성제)를 첨가하여, 유화액을 조제했다. 유화액중의 아세톤 함유량은 5중량%, Sorpol 355 함유량은 0.01중량% 이며, 또한 시험 화합물의 농도를 200ppm으로 했다.
(3) 효력 시험
9cm 포트에 심은 강낭콩(본잎 성장 시기)에, 상기에서 조제한 유화액 30ml을 살포하고, 자연 건조 후, 유리 온실에 방치했다. 살포로부터 3일 후 및 5일 후에, 제1 잎 및 제2 잎을 3 ×5cm로 잘라 내고, 두점박이 응애 암컷 성충 15개체를 풀어 놓았다. 25±1℃의 항온실에 정치하고, 2일후에 생사 개체수를 세어, 상기 시험예 3과 같은 방법으로 사망율을 구했다. 결과를 표 5에 나타낸다.
표 5로부터, 본 발명 화합물은, 장기간 동안에 우수한 방제 효과를 발현할 수 있음을 알 수 있다.
시험예 5: 식물 독성(Phytotoxicity; 藥害) 시험
제제예 2에서 얻은 20% 수화제를 소정 배수로 희석하고, 필드의 작물에 1m2당 0.4리터 살포했다. 살포로부터 소정 기간 후에, 육안으로 약해의 유무를 조사했다. 또한, 시험 화합물로서 상기 시험 화합물 A, 시험 화합물 B 및 시험 화합물 C를 사용했다. 결과를 표 6에 나타낸다.
- : 시험을 행하지 않음
시험예 6: 식물 독성 시험
시험 화합물로서 상기 시험 화합물 A, 시험 화합물 B 및 시험 화합물 C를 사용했다. 제제예 2에서 얻은 20% 수화제를 500배 및 1000배로 희석하고, 이들을 벼, 오이, 양배추, 시금치, 양상추, 토마토, 파, 당근 또는 강낭콩에 대해 1m2당 0.2 리터 살포했다. 살포로부터 7일 후 및 14일 후에, 육안으로 식물 독성의 유무를 조사했다. 그 결과, 7일후 및 14일 후에 있어서, 상기 각 작물에 관한 식물 독성은 없었다.
또한 시험 화합물 B를 사용한 20% 수화제를 50배, 100배 및 200배로 희석하고, 이들을 오이, 양배추, 파 또는 당근에 대해 1m2당 0.2리터 살포했다. 살포로부터 7일 후 및 14일 후에, 육안으로 식물 독성의 유무를 조사했다. 그 결과, 7일 후 및 14일 후에 있어서, 상기 각 작물에 관한 식물 독성은 없었다.
본 발명의 화학식(1)로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물은, 낮은 약량(藥量)으로 유해한 진드기류에 대해 효력을 나타낸다.
본 발명의 아실아세토니트릴 화합물은, 저농도의 사용에 의해서도 각종의 진드기에 대해 우수한 방제 효과를 갖고 있다. 본 발명에 있어서의 방제 효과란, 진드기의 라이프 사이클의 모든 시기(알, 유충 및 성충)에 대해 방제 활성을 갖고 있는 것을 의미한다.
본 발명의 아실아세토니트릴 화합물은, 14∼40일 정도의 장기간에 걸쳐 진드기에 대해 우수한 방제 효과를 발현한다.
본 발명의 아실아세토니트릴 화합물은, 기존의 진드기 살충제에 대해 저항성을 획득한 진드기에도 마찬가지로 높은 방제 효과를 갖고 있다.
본 발명의 아실아세토니트릴 화합물은, 작물에 약해를 주지 않고, 또한 꿀벌(honeybee), 쌀좀알벌(Trichogramma evanescens), 실가루이좀벌(Encarsia formosa), 애꽃노린재류(minute pirate bug (Oriusspp.)) 등의 유익한 곤충, 칠레이리 응애(Phytoseiulus persimilis) 등의 유익한 포식성 진드기 등에 대해 영향을 주지 않고, 안전성의 면에서도 만족할 수 있는 것이다.

Claims (15)

  1. 하기 화학식(1)
    (화학식 1)
    [식중, R1는 -C(O)ZR2기를 나타내고; R2는 C1-6알킬기, C1-4할로알킬기, C2-4알케닐기, C2-4알키닐기, (C1-6알콕시)C1-4알킬기, (C1-4알킬티오)C1-4알킬기 또는 벤질기를 나타내고; Z는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고; X 및 Y는 각각 독립적으로 할로겐 원자, C1-6알킬기 또는 C1-4할로알킬기를 나타내고; m 및 n은 각각 1∼3의 정수를 나타내고; m개의 X 및 n개의 Y는, 각각 동일해도 좋고, 상이해도 좋음.]
    로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식(1)에서, Z가 산소 원자인
    아실아세토니트릴 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 화학식(1)에서, X가 할로겐 원자 또는 C1-6알킬기인
    아실아세토니트릴 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 화학식(1)에서, Y가 할로겐 원자 및 C1-4할로알킬기에서 선택된 적어도 1종인
    아실아세토니트릴 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 화학식(1)에서, Z가 산소 원자, X가 C1-6알킬기, Y가 C1-4할로알킬기인
    아실아세토니트릴 화합물.
  6. 하기 화학식(2)
    (화학식 2)
    [식중, R1는 -C(O)ZR2기를 나타내고; R2는 C1-6알킬기, C1-4할로알킬기, C2-4알케닐기, C2-4알키닐기, (C1-6알콕시)C1-4알킬기, (C1-4알킬티오)C1-4알킬기 또는 벤질기를 나타내고; Z는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고; X는 할로겐 원자, C1-6알킬기 또는 C1-4할로알킬기를 나타내고; m은 1∼3의 정수를 나타내고; m개의 X는, 각각 동일해도 좋고, 상이해도 좋음]
    로 표시되는 α-치환-페닐아세토니트릴 화합물에, 하기 화학식(3)
    (화학식 3)
    [식중, Y는 할로겐 원자, C1-6알킬기 또는 C1-4할로알킬기를 나타내고; n은 1∼3의 정수를 나타내고; n개의 Y는 각각 동일해도 좋고, 상이해도 좋으며; R3는 할로겐 원자를 나타냄.]
    로 표시되는 벤조일할라이드를 반응시켜, 하기 화학식(1)
    (화학식 1)
    [식중, R1, X, m, Y 및 n은 상기와 동일함.]
    으로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물을 얻는 것을 특징으로 하는 아실아세토니트릴 화합물의 제조 방법.
  7. 하기 화학식(1)
    (화학식 1)
    [식중, R1는 -C(O)ZR2기를 나타내고; R2는 C1-6알킬기, C1-4할로알킬기, C2-4알케닐기, C2-4알키닐기, (C1-6알콕시)C1-4알킬기, (C1-4알킬티오)C1-4알킬기 또는 벤질기를 나타내고; Z는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, X 및 Y는, 각각 독립적으로 할로겐 원자, C1-6알킬기 또는 C1-4할로알킬기를 나타내고; m 및 n은 각각 1∼3의 정수를 나타내며; m개의 X 및 n개의 Y는 각각 동일해도 좋고, 상이해도 좋음.]
    로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 진드기 살충제.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 화학식(1)에서, Z가 산소 원자인
    진드기 살충제.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    상기 화학식(1)에서, X가 할로겐 원자 또는 C1-6알킬기인
    진드기 살충제.
  10. 제7항 또는 제8항에 있어서,
    상기 화학식(1)에서, Y가 할로겐 원자 및 C1-4할로알킬기에서 선택된 적어도 1종인
    진드기 살충제.
  11. 제7항에 있어서,
    상기 화학식(1)에서, Z가 산소 원자, X가 C1-6알킬기, Y가 C1-4할로알킬기인
    진드기 살충제.
  12. 제7항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    식물 기생성의 진드기류에 대하여 유효한
    진드기 살충제.
  13. 하기 화학식(1)
    (화학식 1)
    [식중, R1는 -C(O)ZR2기를 나타내고; R2는 C1-6알킬기, C1-4할로알킬기, C2-4알케닐기, C2-4알키닐기, (C1-6알콕시)C1-4알킬기, (C1-4알킬티오)C1-4알킬기 또는 벤질기를 나타내고; Z는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고; X 및 Y는, 각각 할로겐 원자, C1-6알킬기 또는 C1-4할로알킬기를 나타내고; m 및 n은 각각 1∼3의 정수를 나타내고; m개의 X 및 n개의 Y는, 각각 동일해도 좋고, 달라도 좋음.]
    로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물을 사용하여, 진드기류를 구제하는 방법.
  14. 하기 화학식(1)
    (화학식 1)
    [식중, R1는 -C(O)ZR2기를 나타내고; R2는 C1-6알킬기, C1-4할로알킬기, C2-4알케닐기, C2-4알키닐기, (C1-6알콕시)C1-4알킬기, (C1-4알킬티오)C1-4알킬기 또는 벤질기를 나타내고; Z는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고; X 및 Y는, 각각 독립적으로 할로겐 원자, C1-6알킬기 또는 C1-4할로알킬기를 나타내고; m 및 n은 각각 1∼3의 정수를 나타내며; m개의 X 및 n개의 Y는, 각각 동일해도 좋고, 상이해도 좋음.]
    로 표시되는 아실아세토니트릴 화합물의 진드기 살충제로서의 용도.
  15. 하기 화학식(2a)
    (화학식 2a)
    [식중, R1는 -C(O)ZR2기를 나타내고; R2는 C1-6알킬기, C1-4할로알킬기, C2-4알케닐기, C2-4알키닐기, (C1-6알콕시)C1-4알킬기, (C1-4알킬티오)C1-4알킬기 또는 벤질기를 나타내며; Z는 산소 원자 또는 황 원자를 나타냄.]
    로 표시되는 α-치환-페닐아세토니트릴 화합물.
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