JPH0641054A - スチリルスルホン誘導体、それを有効成分とする殺菌剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 一般式（Ｉ） 〔式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアル
コキシ基、シアノ基、低級アルコキシカルボニル基また
は低級アルキルカルボニル基を示し、Ｙは水素原子、ハ
ロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基または低級アル
コキシカルボニル基を示し、ｍは１、２、３、４または
５の整数を示し、ｎは１または２の整数を示す。〕 で表わされるスチリルスルホン誘導体、それを有効成分
とする殺菌剤およびその製造方法。 【効果】上記スチリルスルホン誘導体は、有用作物を害
することなく種々の植物の病害に対して優れた防除効果
を有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は文献未記載の新規なスチ
リルスルホン誘導体、それを有効成分とする殺菌剤およ
びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】スチリルスルホン誘導体は、例えばＣｈ
ｅｍ．Ｂｅｒ．１０６，２７５８−２７６６（１９７
３）およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，
６６１−６６３（１９７１）等において示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の文献中に記載されている化合物は、トリフルオロメチ
ル基を有しておらず、本発明の化合物とは異なってい
る。また、殺菌活性については全く言及されていない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々の新
規なスチリルスルホン 誘導体を合成すると共にそれら
の生理活性を調べ、鋭意研究を進めた結果、ある特定の
トリフルオロメチル基を有するスチリルスルホン誘導体
が、有用作物を害する事なく種々の病害に対して極めて
低薬量で予防効果及び治療効果を発揮することを見いだ
し本発明を完成した。

【０００５】かくして本発明によれば、前記式（Ｉ）

【０００６】

【化７】

【０００７】〔式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、
低級ハロアルコキシ基、シアノ基、低級アルコキシカル
ボニル基または低級アルキルカルボニル基を示し、Ｙは
水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基ま
たは低級アルコキシカルボニル基を示し、ｍは１、２、
３、４または５の整数を示し、ｎは１または２の整数を
示す。〕で表わされるスチリルスルホン誘導体およびそ
の誘導体を有効成分として含有することを特徴とする殺
菌剤が提供される。

【０００８】次に本発明の前記一般式（Ｉ）で表わされ
るスチリルスルホン誘導体についてさらに詳細に説明す
る。

【０００９】前記一般式（Ｉ）においてＸは水素原子、
ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、
低級アルコキシ基、低級ハロアルコキシ基、シアノ基、
低級アルコキシカルボニル基または低級アルキルカルボ
ニル基を示し、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、低級アル
キル基、ニトロ基または低級アルコキシカルボニル基を
示し、ｍは１、２、３、４または５の整数を示し、ｎは
１または２の整数を示す。

【００１０】前記一般式（Ｉ）のＸ、Ｙの定義におい
て、ハロゲン原子としては例えば、フッソ原子、塩素原
子または臭素原子を示し、低級アルキル基としては例え
ば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル基、
イソブチル基、第二ブチル基または第三ブチル基等を示
し、低級ハロアルキル基としては例えば、ジフルオロメ
チル基、トリフルオロメチル基またはトリクロロメチル
基等を示し、低級アルコキシ基としては例えば、メトキ
シ基、エトキシ基またはイソプロポキシ基等を示し、低
級ハロアルコキシ基としては例えば、ジフルオロメトキ
シ基、トリフルオロメトキシ基、２−クロロエトキシ基
または２−フルオロエトキシ基等を示し、低級アルコキ
シカルボニル基としては例えば、メトキシカルボニル基
またはエトキシカルボニル基等を示し、低級アルキルカ
ルボニル基としては例えば、アセチル基またはプロピオ
ニル基等を示す。前記一般式（Ｉ）で表わされる本発明
の化合物の具体例を第１表に例示する。

【００１１】なお下記第１表中で用いられている略号の
意味は下記の通りであり、また、化合物は（Ｉ）、下記
（Ｉ‐Ａ）、（Ｉ‐Ｂ）、（Ｉ‐Ｃ）および（Ｉ‐Ｄ）
の構造異性体として示した。 Ｍｅ−メチル基、Ｅｔ−
エチル基、Ｐｒ−プロピル基、ｉＰｒ−イソプロピル
基、Ｂｕ−ブチル基、ｉＢｕ−イソブチル基、ｓＢｕ−
ｓｅｃ.-ブチル基、ｔＢｕ−ｔｅｒｔ.-ブチル基

【００１２】

【表１】

【００１３】

【表２】

【００１４】

【表３】

【００１５】

【表４】

【００１６】

【表５】

【００１７】

【表６】

【００１８】

【表７】

【００１９】

【表８】

【００２０】次に本発明における前記一般式（Ｉ）の化
合物の製造方法について説明する。

【００２１】

【化８】

【００２２】〔式中、Ｘ、Ｙ、ｍおよびｎは、前記一般
式（Ｉ）における定義と同じ意味を示す。〕本発明の化
合物（Ｉ）は前記反応式で表されるように、式（ＩＩ）
で表わされる化合物を適当な溶媒中で酸化することによ
り得ることが出来る。酸化剤としては、過酸化水素水、
メタクロロ過安息香酸、過マンガン酸カリウムまたはメ
タ過ヨウ素酸ナトリウム等を使用することができる。反
応温度は、０℃から１６０℃もしくは溶媒の沸点の範囲
で任意に設定できる。溶媒としては酸化剤により異なる
が酢酸、ジクロルメタン、クロロホルムまたはメタノー
ル等の溶媒が好ましい。反応時間は、設定条件によって
変化するが、通常１０分〜１２時間で終了させることが
できる．生成物（Ｉ）は次の構造で示される異性体（Ｉ
‐Ａ）、（Ｉ‐Ｂ）、（Ｉ‐Ｃ）および（Ｉ‐Ｄ）の混
合物として得られるが、再結晶、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィー、中圧液体クロマトグラフィー等により
容易に分離、精製することができる。

【００２３】

【化９】

【００２４】前記式（ＩＩ）の化合物は、一般式（ＩＩ
Ｉ）

【００２５】

【化１０】

【００２６】で表されるスチリルクロライド誘導体と一
般式（ＩＶ）

【００２７】

【化１１】

【００２８】で表されるチオール類とを塩基存在下で反
応することにより得ることができる。〔式中、Ｘ、Ｙ、
ｍおよびｎは、前記一般式（Ｉ）における定義と同じ意
味を示す。〕前記式（ＩＩＩ）の化合物は、それ自体公
知の方法、あるいはそれに準ずる製造方法によって得る
ことができる〔例えばＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊ
ｐｎ．，６０，４３７７−４３８４（１９８７）および
特開昭６１−１６１２２５号公報参照。〕前記反応にお
いて使用される塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナ
トリウムまたはナトリウムメトキサイド等を使用するこ
とができる。反応温度は、０℃から１６０℃もしくは溶
媒の沸点の範囲で任意に設定できる。溶媒としてはエチ
ルエーテル、ＴＨＦ等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン等の芳香族炭化水素類；メタノール、エタノール等の
アルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキサイド、水等の溶媒が好ましい。反応時間
は、設定条件によって変化するが、通常１０〜１２０分
間で終了させることができる。

【００２９】得られた化合物（ＩＩ）は常法によって反
応混合物から単離する事ができ、再結晶，カラムクロマ
トグラフィー等により容易に精製することができるが、
通常そのまま次の酸化反応に使用することができる。

【００３０】次に本発明の前記式（Ｉ）、式（ＩＩ）お
よび式（ＩＩＩ）に属する化合物の合成例を実施例によ
り具体的に説明する．

【００３１】

【実施例】

実施例１ ２,２−ジクロロ−３,３,３−トリフルオロ
−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）プロパノー
ルの製造；３−トリフルオロメチルベンズアルデヒド
（２.６１ｇ）、１,１,１−トリクロロ−２,２,２−ト
リフルオロエタン（２８.２ｇ）及びＤＭＳＯ（１６０
ｍｌ）の混合物を２０℃に保ち無水塩化第一スズ（２
９.９ｇ）を少しずつ加えた。これを室温で１０時間反
応させた。反応混合物を氷水に加え、エーテルで抽出
し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリ
ウムを加えて乾燥させた。溶媒を減圧下留去してシロッ
プ状の標題化合物（４９.０ｇ）を得た． 実施例２ ２−クロロ−３,３,３−トリフルオロ−１−
（３−トリフルオロメチルフェニル）プロペンの製造；
実施例１で合成した２,２−ジクロロ−３,３,３−トリ
フルオロ−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）プ
ロパノール（４９.０ｇ）、ピリジン（３７．５ｍ
ｌ）、無水酢酸（３０ｍｌ）及びＤＭＦ（７５ｍｌ））
の混合物を５０℃に保ち２時間反応させた後、活性化し
た亜鉛末（１５.６ｇ）を反応温度を６０〜７０℃に保
ちながら、すこしずつ加えた。これを６０℃で３０分間
反応させた後、混合物を氷冷した２Ｎ塩酸（２００ｍ
ｌ）に加え、エーテルで抽出し、有機層を飽和食塩水で
洗浄した後、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。
溶媒を減圧下留去した後、減圧蒸留して標題化合物（３
３.２ｇ）を得た（６２〜６４℃／５ｍｍＨｇ）。

【００３２】実施例３ ２（１）−（４−メチルフェニ
ルチオ）−３,３,３−トリフルオロ−１−（３−クロロ
ルフェニル）プロペンの製造；実施例１および２に記載
の方法に準じて合成した２−クロロ−３,３,３−トリフ
ルオロ−１−（３−クロロフェニル）プロペン（３.６
２ｇ）をＤＭＦ（６ｍｌ）に溶解し、ｐ−トルエンチオ
ールのナトリウム塩（２Ｍ）のＤＭＦ溶液（９ｍｌ）を
反応温度を６０〜７０℃に保ちながら、すこしずつ加え
た。これを６０℃で３０分間反応させた後、混合物を氷
水に加え、エーテルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗
浄した後、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。溶
媒を減圧下留去してシロップ状の標題化合物（５.５
ｇ）を得た。

【００３３】実施例４ （Ｚ）−２−（４−メチルフェ
ニルスルホニル）−３,３,３−トリフルオロ−１−（３
−クロロルフェニル）プロペン（化合物Ｎｏ.８）の製
造；実施例３で合成した２（１）−（４−メチルフェニ
ルチオ）−３,３,３−トリフルオロ−１−（３−クロロ
ルフェニル）プロペン（１９.１ｇ）を酢酸（７８ｍ
ｌ）に溶解し７０℃で３０％過酸化水素水（３９ｍｌ）
を滴下した後、１００℃で３時間反応させた。混合物を
氷水に加え、エーテルで抽出し、有機層を水、飽和重曹
水、亜硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄した
後、無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥させた。溶媒を減
圧下留去した後、酢酸エチル／ヘキサンより再結晶して
標題化合物（１１.２ｇ）を得た。

【００３４】これらの実施例によって製造された物質、
および同様の方法を用いて製造された物質の融点を前記
第１表の中に、１Ｈ−ＮＭＲピーク値を下記第２表に示
す。

【００３５】

【表９】

【００３６】

【表１０】

【００３７】

【表１１】

【００３８】本発明の殺菌剤は、前記一般式（Ｉ）スチ
リルスルホン酸誘導体を有効成分として含有している。

【００３９】本発明の前記化合物を殺菌剤として用いる
場合には、担体もしくは希釈剤、添加剤、及び補助剤等
と公知の手法で混合して、通常農薬として用いられる製
剤形態、例えば粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、水溶剤、フ
ロアブル剤等に調製して使用される。また他の農薬、例
えば他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生長
調節剤、肥料及び土壌改良剤等と混合叉は併用して使用
することができる。

【００４０】特に他の殺菌剤と混合使用することによ
り、使用薬量を減少させ、また省力化をもたらすのみな
らず、両薬剤の共力作用による殺菌スペクトラムの拡大
及び相乗作用による一層高い効果も期待できる。

【００４１】製剤に際して用いられる担体もしくは希釈
剤としては、一般に使用される固体ないしは液体の担体
が挙げられる。

【００４２】固体担体としては、例えば、カオリナイト
群、モンモリロナイト群、イライト群あるいはポリゴス
カイト群等で代表されるクレー類、詳しくはパイロフイ
ライト、アタパルジャイト、セピオライト、カオリナイ
ト、ベントナイト、バーミキュライト、雲母、タルク
等；石膏、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土、
マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ
酸、合成ケイ酸カルシウム等のその他無機物質；大豆
粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結
晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹脂、石油
樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレ
ングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コーバルガ
ム、ダンマルガム等の合成叉は天然の高分子化合物；カ
ルナウバロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素等が
例示できる。

【００４３】適当な液体担体としては、例えば、ケロシ
ン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィ
ン系叉はナフテン系炭化水素；キシレン、エチルベンゼ
ン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；ト
リクロルエチレン、モノクロルベンゼン、オルトクロル
トルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒド
ロフランのようなエーテル類；アセトン、メチルエチル
ケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセ
トフェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢
酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレン
グリコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸
ジエチル等のエステル類；メタノール、ｎ−ヘキサノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、シク
ロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコ−ル
類；エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレング
リコールブチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶
媒あるいは水等が挙げられる。

【００４４】その他の本発明の化合物の乳化、分散、湿
潤、展着、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、
流動性改良、防錆、凍結防止等の目的で界面活性剤その
他の補助剤を使用することもできる。

【００４５】使用される界面活性剤の例としては、非イ
オン性、陰イオン性、陽イオン性及び両性イオン性のい
ずれも使用しうるが、通常は非イオン性及び（叉は）陰
イオン性のものが使用される。適当な非イオン性界面活
性剤としては、例えば、ラウリルアルコール、ステアリ
ルアルコール、オレイルアルコール、等の高級アルコー
ルにエチレンオキシドを重合付加させた化合物；ブチル
ナフトール、オクチルナフトール等のアルキルナフトー
ルにエチレンオキシドを重合付加させた化合物；パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエ
チレンオキシドを重合付加させた化合物；ソルビタン等
の多価アルコールの高級脂肪酸エステル及びそれにエチ
レンオキシドを重合付加させた化合物、エチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドをブロック重合付加させた化合
物等が挙げられる。

【００４６】適当な陰イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫
酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩、スル
ホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチル
ヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸
塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メ
チレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニン
スルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアリールスルホン酸塩等が挙げられる。

【００４７】更に、本発明の殺菌剤には、製剤の性状を
改善し、効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、ア
ルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物や他
の補助剤を併用することもできる。

【００４８】上記の担体及び種々の補助剤は製剤の剤
形、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独
あるいは組み合わせて適宜使用される。

【００４９】このようにして得られた各種製剤形におけ
る本発明の化合物（Ｉ）有効成分含有率は製剤形により
種々変化するものであるが、通常０．１〜９９重量％が
適当であり、好ましくは１〜８０重量％が最も適当であ
る。

【００５０】水和剤の場合は、例えば有効成分化合物を
通常５〜９０％含有し、残部は固体担体及び分散湿潤剤
であって、必要に応じて保護コロイド剤、消泡剤等が加
えられる。

【００５１】粒剤の場合は、例えば有効成分化合物を通
常１〜３５重量％含有し、残部は固体担体及び界面活性
剤である。有効成分化合物は固体担体と均一に混合され
ているか、あるいは固体担体の表面に均一に固着叉は吸
着されており、粒の径は約０．２ないし１．５ｍｍであ
る。

【００５２】乳剤の場合は、例えば有効成分化合物を通
常５〜８０重量％含有しており、これに約５ないし２０
重量％の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要
に応じて展着剤及び防錆剤等が加えられる。

【００５３】フロアブル剤の場合は、例えば有効成分化
合物を通常５〜５０重量％含有しており、これに３ない
し１０重量％の分散湿潤剤が含まれ、残部は水であり必
要に応じて保護コロイド剤、防腐剤、消泡剤等が加えら
れる。

【００５４】本発明のスチリルスルホン酸誘導体は、前
記一般式（Ｉ）の化合物そのまま、あるいは上述した様
な任意の製剤形態で殺菌剤として使用することができ
る。

【００５５】本発明の化合物（Ｉ）の使用濃度は、対象
作物、使用方法、製剤形態、施用量などの違いによって
異なり、一概に規定できないが、一般式（Ｉ）で表され
る化合物量（有効性分量）として、茎葉処理の場合０.
１〜１０,０００ｐｐｍ、望ましくは１〜５００ｐｐｍ
であり、土壌処理の場合には１０〜１００,０００ｇ／
ｈａ、望ましくは２００〜２０,０００ｇ／ｈａであ
る。

【００５６】次に、本発明の化合物を用いた製剤例の数
様態を示す。なお、下記製剤中の「部」は重量基準であ
る。

【００５７】製剤例１（乳剤） 化合物番号：５ １０部 キシレン ４５部 ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ７部 ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ−テル １３部 ジメチルホルムアミド ２５部 以上を均一に混合溶解して乳剤１００部を得た。

【００５８】製剤例２（水和剤） 化合物番号：５ ２０部 ケイソウ土 ７０部 リグニンスルホン酸カルシウム ５部 ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物 ５部 以上を混合粉砕して水和剤１００部を得た。

【００５９】製剤例３（粒剤） 化合物番号：５ ５部 ベントナイト ５０部 タルク ４２部 リグニンスルホン酸ソーダ ２部 ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル １部 以上を充分に混合した後、適量の水を加えて混錬し、押
し出し造粒機を用いて粒剤１００部を得た。

【００６０】製剤例４（フロアブル剤） 化合物番号：５ ３０部 スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩 ２部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ３部 消泡剤 １部 プロピレングリコール ５部 水 ５９部 以上を湿式ボールミルで均一に粉砕混合し、フロアブル
剤１００部を得た。

【００６１】上述の製剤例に準じて本発明の化合物を用
いた殺菌剤がそれぞれ製剤できる。次に試験例により、
本発明の殺菌剤による、各種植物病防除効果を具体的に
説明する。

【００６２】

【発明の効果】本発明の殺菌剤は、例えばイネいもち
病、イネ紋枯病、コムギ赤さび病、キュウリうどんこ
病、キュウリ灰色かび病、キュウリべと病等の水稲及び
園芸関係の病害に幅広い抗菌スペクトラムを有するもの
である。

【００６３】次に本発明の殺菌剤の奏する効果を試験例
を挙げて具体的に説明する。

【００６４】試験例１ イネいもち病予防効果試験 直径７ｃｍの塩ビポットに水稲種子（品種：コシヒカ
リ）を８粒づつ播種し、温室内で２〜３週間育成した。
第３葉が展開した稲幼苗に、製剤例２に準じて調製した
水和剤を有効成分濃度が２００ｐｐｍになるよう水で希
釈し、１鉢当たり１０ｍｌ散布した。散布１日後、いも
ち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）の胞
子懸濁液を噴霧接種し、２５℃の湿室内に１日保った
後、温室内で発病させた。接種７日後に病斑を数え下記
計算式に従い防除価を算出した。

【００６５】

【数１】 下記の基準で評価した結果を第３表に示す。

【００６６】評価基準 Ａ：防除価 ９５％以上 Ｂ：防除価 ８０〜９５％未満 Ｃ：防除価 ５０〜８０％未満 Ｄ：防除価 ５０％未満

【００６７】

【表１２】 試験例２ イネ紋枯病予防効果試験 直径７ｃｍの塩ビポットに水稲種子（品種：コシヒカ
リ）を８粒づつ播種し、温室内で４〜６週間育成した。
第５葉が展開した稲幼苗に、製剤例２に準じて調製した
水和剤を有効成分濃度が２００ｐｐｍになるよう水で希
釈し、１鉢当たり１０ｍｌ散布した。散布１日後、ＰＳ
Ａ培地で２日間培養した紋枯病菌（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎ
ｉａ ｓｏｌａｎｉ）を株元に接種して、２８℃の湿室
内に入れた。接種４日後にイネ葉鞘に形成された病斑の
高さを測定し、下記の計算式に従い防除価を求めた。

【００６８】

【数２】 下記の基準で評価した結果を第４表に示す。

【００６９】評価基準 Ａ：防除価 ９５％以上 Ｂ：防除価 ８０〜９５％未満 Ｃ：防除価 ５０〜８０％未満 Ｄ：防除価 ５０％未満

【００７０】

【表１３】

【００７１】

【表１４】 試験例３ コムギ赤さび病予防効果試験 直径７ｃｍの塩ビポットにコムギ種子（品種：農林６１
号）を５粒づつ播種し温室内で８日間育成した。第１葉
が展開したコムギ幼苗に、製剤例２に準じて調製した水
和剤を有効成分濃度が２００ｐｐｍになるよう水で希釈
し、１鉢当たり１０ｍｌ散布した。散布１日後、コムギ
赤さび病菌（Puccinia recondita）の胞子懸濁液を噴霧
接種し、２０℃の湿室内に入れた。接種翌日１８〜２５
℃の人工気象室へ移した。接種７日後に第１葉の一葉当
たりの平均病斑数を調査し、下記計算式に従い防除価を
算出した。

【００７２】

【数３】 下記の基準で評価した結果を第５表に示した。

【００７３】評価基準 Ａ：防除価 ９５％以上 Ｂ：防除価 ８０〜９５％未満 Ｃ：防除価 ５０〜８０％未満 Ｄ：防除価 ５０％未満

【００７４】

【表１５】

【００７５】

【表１６】 試験例４ キュウリうどんこ病予防効果試験 直径７ｃｍの塩ビポットにキュウリ種子（品種：相模半
白）を５粒づつ播種し温室内で７日間育成した。子葉が
展開したキュウリ幼苗に、製剤例２に準じて調製した水
和剤を有効成分濃度が２００ｐｐｍになるよう水で希釈
し、１鉢当たり１０ｍｌ散布した。散布１日後、キュウ
リうどんこ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉ
ｇｉｎｅａ）の胞子懸濁液を噴霧接種し、２５〜３０℃
の温室内に入れた。接種１０日後に下記基準により鉢全
体の発病程度を調査した。結果を第６表に示した。

【００７６】

【００７７】

【表１７】 試験例５ キュウリべと病予防効果試験 直径９ｃｍの塩ビポットにキュウリ種子（品種：相模半
白）を５粒づつ播種し温室内で７日間育成した。子葉が
展開したキュウリ幼苗に、製剤例２に準じて調製した水
和剤を有効成分濃度が２００ｐｐｍになるよう水で希釈
し、１鉢当たり１０ｍｌ散布した。散布１日後、キュウ
リべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃ
ｕｂｅｎｓｉｓ）の胞子懸濁液を噴霧接種し、２０℃の
湿室内に１日保った後温室で発病させた。接種７日後に
下記基準により発病程度を調査し、発病度及び防除価を
求めた。

【００７８】

【００７９】

【数４】 ｎ０ ： 発病程度「健」の葉数 ｎ１ ： 発病程度「小」の葉数 ｎ２ ： 発病程度「中」の葉数 ｎ３ ： 発病程度「大」の葉数 Ｎ ： ｎ０＋ｎ１＋ｎ２＋ｎ３

【００８０】

【数５】 結果は下記の評価基準に従い第７表に示す。

【００８１】評価基準 Ａ ： 防除価が９５％以上 Ｂ ： 〃 ８０〜９５％未満 Ｃ ： 〃 ５０〜８０％未満 Ｄ ： 〃 ５０％未満

【００８２】

【表１７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジエラルド・ブレツト 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三 菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 郷 敦 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三 菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 山田 誠一郎 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三 菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 山中 昌子 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三 菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 高山 義博 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三 菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 小山 敏之 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号三 菱油化株式会社筑波総合研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
   低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアル
   コキシ基、シアノ基、低級アルコキシカルボニル基また
   は低級アルキルカルボニル基を示し、Ｙは水素原子、ハ
   ロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基または低級アル
   コキシカルボニル基を示し、ｍは１、２、３、４または
   ５の整数を示し、ｎは１または２の整数を示す。〕で表
   わされるスチリルスルホン誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化２】 〔式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
   低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアル
   コキシ基、シアノ基、低級アルコキシカルボニル基また
   は低級アルキルカルボニル基を示し、Ｙは水素原子、ハ
   ロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基または低級アル
   コキシカルボニル基を示し、ｍは１、２、３、４または
   ５の整数を示し、ｎは１または２の整数を示す。〕で表
   わされるスチリルスルホン誘導体を有効成分とする殺菌
   剤。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ） 【化３】 〔式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
   低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアル
   コキシ基、シアノ基、低級アルコキシカルボニル基また
   は低級アルキルカルボニル基を示し、Ｙは水素原子、ハ
   ロゲン原子、低級アルキル基、ニトロ基または低級アル
   コキシカルボニル基を示し、ｍは１、２、３、４または
   ５の整数を示し、ｎは１または２の整数を示す。〕で表
   わされるスチリルスルホン誘導体の製造方法であって、
   一般式（ＩＩＩ） 【化４】 〔式中Ｘおよびｍは前記定義と同じ意味を示す。〕で表
   されるスチリルクロライド誘導体と 一般式（ＩＶ） 【化５】 〔式中Ｙおよびｎは前記定義と同じ意味を示す。〕で表
   されるチオール類とを塩基存在下で反応し、得られた式
   （II）で表わされる化合物を 【化６】 〔式中、Ｘ、Ｙ、ｍおよびｎは、前記と同じ意味を示
   す。〕適当な溶媒中で酸化することを特徴とする方法。