JPH072803A - スルファモイルトリアゾール誘導体及びそれを有効成分とする殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一若しくは異なって低級ア
ルキル基を表すか、Ｒ¹ およびＲ² が一緒になって、低
級アルキル基で置換されてもよい炭素数３〜６のアルキ
レン鎖を表し、Ａは置換されていてもよいアリール基を
表す］で示されるスルファモイルトリアゾール誘導体お
よびそれを有効成分とする殺菌剤。 【効果】 農園芸作物に薬害を及ぼさず、種々の病害に
対して極めて低薬量で予防効果および治療効果を発揮す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、文献未記載の新規なス
ルファモイルトリアゾール誘導体及びそれを有効成分と
する殺菌剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】特開昭６３−２５５２６９号公報には、
特定構造のスルファモイルトリアゾール誘導体が、抗真
菌剤の有効成分として用いうることが記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
公知の化合物の殺菌活性は必ずしも満足すべきものとは
言い難い。本発明者らは、種々の置換スルファモイルト
リアゾール系化合物について、殺菌活性が高く安全性の
優れた農業用殺菌剤を開発すべく、鋭意研究の結果、ト
リアゾール環の３位の炭素原子がある特定のアリールス
ルホニル基で置換されているスルファモイルトリアゾー
ル誘導体は新規であり、農園芸作物に薬害を及ぼすこと
なく種々の病害に対して極めて低薬量で予防効果及び治
療効果を発揮することを見いだし本発明を完成した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】斯くして本発明によれ
ば，一般式（Ｉ）：

【０００５】

【化５】

【０００６】［式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一若しくは異
なって低級アルキル基を表すか、Ｒ¹ およびＲ² が一緒
になって、低級アルキル基で置換されてもよい炭素数３
〜６のアルキレン鎖を表し、Ａは、

【０００７】

【化６】

【０００８】（ここでＸは水素原子、ハロゲン原子、低
級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルコキシ基、
低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、低級アル
キルカルボニル基、フェニル基、フェノキシ基、ベンジ
ル基、ベンジルオキシ基、ホルミル基、低級アルコキシ
カルボニル基、ニトロ基、シアノ基またはアセチルアミ
ノ基を表し；ｍは１、２、３、４または５の整数を表
し；Ｙは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低
級アルケニル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル
基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキルカルボニル
基、ホルミル基、低級アルコキシカルボニル基、ニトロ
基、シアノ基またはアセチルアミノ基を表し；ｎは１、
２、３、４または５の整数を表し；Ｒ³ およびＲ⁴ は同
一若しくは異なって、水素原子または低級アルキル基を
表し、ｐは１、２、３または４の整数を表す）を表す］
で示されるスルファモイルトリアゾール誘導体、および
それを有効成分として含有する殺菌剤が提供される。

【０００９】次に、本発明の上記一般式（Ｉ）で表され
るスルファモイルトリアゾール誘導体についてさらに詳
細に説明する．前記一般式（Ｉ）の化合物において、Ｒ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、ＸおよびＹの定義におけるそれ
ぞれの原子および基の具体例を以下に示す。

【００１０】低級アルキル基：例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、第２ブチル基等の如き炭素数１〜４の低級アルキ
ル基、ハロゲン原子 ：例えば、フッ素、塩素、臭素、低級アルケニル基 ：例えば、アリル、２−メチル−２−
プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル基等の如き炭
素数２〜４の低級アルケニル基、低級アルコキシ基 ：例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−
プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブト
キシ、第２ブトキシ、第３ブトキシ基等の如き炭素数１
〜４の低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基 ：例えば、ジクロロメチル、トリク
ロロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、
２−クロロエチル、２−フルオロエチル基等の如き炭素
数１〜３の低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基 ：例えば、ジフルオロメトキシ、
トリフルオロメトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−
ジクロロエトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、
２−フルオロエトキシ、３−ブロモプロポキシ基等の如
き炭素数１〜３の低級ハロアルコキシ基低級アルキルカルボニル基 ：例えば、メチルカルボニ
ル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、イソ
プロピルカルボニル基等の如き炭素数２〜４の低級アル
キルカルボニル基、低級アルコキシカルボニル基 ：例えば、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニ
ル、イソプロポキシカルボニル基等の如き炭素数２〜４
の低級アルコキシカルボニル基、等が挙げられる。上記
に具体的に例示されていない基は、上記原子および基か
ら任意に組み合わせて、あるいは一般的に知られた常識
に従って選択することができる。

【００１１】前記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ およびＲ² にお
ける低級アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピルおよびイソプロピル基等が好ましい。Ｒ³ および
Ｒ⁴ における低級アルキル基としては、メチル、エチル
およびｎ−プロピル基等が好ましい。ＸおよびＹにおけ
るハロゲン原子としてはフッ素および塩素原子が好まし
く、低級アルキル基としてはメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル基等が好ましく、低級ハロアルキル
基としてはトリクロロメチル、トリフルオロメチル基等
が好ましく、低級ハロアルコキシ基としては、ジフルオ
ロメトキシ、トリフルオロエトキシおよびテトラフルオ
ロエトキシ基等が好ましい。ｍは１，２，３または４で
あるのが好ましく、ｎは１，２または３であるのが好ま
しく、ｐは１、２または３が好ましい。

【００１２】本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合
物の具体的構造を例示すれば、下記式（Ｉ−１）〜式
（Ｉ−６）のとおりである。 （１）下記一般式（Ｉ−１）

【００１３】

【化７】

【００１４】［式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｘおよびｍは前記一
般式（Ｉ）と同じ意味を示す。］ （２）下記一般式（Ｉ−２）

【００１５】

【化８】

【００１６】［式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｙおよびｎは前記一
般式（Ｉ）と同じ意味を示す。］ （３）下記一般式（Ｉ−３）

【００１７】

【化９】

【００１８】［式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｙおよびｎは前記一
般式（Ｉ）と同じ意味を示す。］ （４）下記一般式（Ｉ−４）

【００１９】

【化１０】

【００２０】［式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は前
記一般式（Ｉ）と同じ意味を示す。］ （５）下記一般式（Ｉ−５）

【００２１】

【化１１】

【００２２】［式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は前
記一般式（Ｉ）と同じ意味を示す。］ （６）下記一般式（I−６）

【００２３】

【化１２】

【００２４】［式中、Ｘ、Ｒ¹、Ｒ²およびｐ は前記一
般式（Ｉ）と同じ意味を示す。］ 前記一般式（Ｉ）で表される本発明の化合物のうち、前
記式（Ｉ−１）に属する化合物の具体例を第１表に、式
（Ｉ−２）に属する化合物の具体例を第２表に、式（Ｉ
−３）に属する化合物の具体例を第３表に、式（Ｉ−
４）に属する化合物の具体例を第４表に、式（Ｉ−５）
に属する化合物の具体例を第５表に、式（Ｉ−６）に属
する化合物の具体例を第６表に、それぞれ示す。

【００２５】なお第１表〜第６表中で用いられている略
号の意味は下記の通りである。 Me＝メチル基,Et＝エチル基,nPr＝ｎ−プロピル基，iPr
＝イソプロピル基，tBu＝ｔ−ブチル基

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】

【表３】

【００２９】

【表４】

【００３０】

【表５】

【００３１】

【表６】

【００３２】

【表７】

【００３３】

【表８】

【００３４】

【表９】

【００３５】

【表１０】

【００３６】

【表１１】

【００３７】

【表１２】

【００３８】

【表１３】

【００３９】

【表１４】

【００４０】

【表１５】

【００４１】次に本発明における前記一般式（Ｉ）の化
合物の製造方法について説明する。但し、本発明化合物
はこれらの方法によって製造されたものに限定されな
い。

【００４２】

【化１３】

【００４３】［式中、Ｗはハロゲン原子、Ａ、Ｒ¹ およ
びＲ² は前記一般式（Ｉ）における定義と同じ意味を示
す。］ 本発明化合物（Ｉ）は、一般式（ＩＩ）で示されるトリ
アゾール誘導体と、一般式（ＩＩＩ）で示されるスルフ
ァモイルハライドとを塩基の存在下、好ましくは溶媒中
で反応させることにより得ることができる。その際、反
応に供される試剤の量は、特に制限はないが、好ましく
はトリアゾール誘導体（ＩＩ）１当量に対してスルファ
モイルハライド（ＩＩＩ）は１〜１．５当量、塩基は１
〜５当量である。

【００４４】反応温度は、氷冷下ないし溶媒の沸点の温
度範囲で任意に設定できる。反応時間は、設定条件によ
って変化するが、通常、１０分〜２４時間で終了させる
ことができる。

【００４５】溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタ
ン、リグロイン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類；
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベ
ンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；
ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘ
キサノン等のケトン類；ニトロエタン、ニトロベンゼン
等のニトロ化合物；アセトニトリル、イソブチロニトリ
ル等のニトリル類；ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチル
モルホリン等の第三級アミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド等の酸アミド；ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン等の硫黄化合物等、あるいはそれらの混合物が挙げら
れる。

【００４６】塩基としては、例えば、ピリジン、トリエ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基；
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基；ナトリ
ウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金
属アルコキシド等が挙げられる。反応終了後の反応液
は、水を加えて、有機溶媒抽出および浸漬等の通常の後
処理を行ない、必要ならば、再結晶、シリカゲルカラム
クロマトグラフィー、中圧液体クロマトグラフィー等に
より精製することもできる。

【００４７】また、一般式（ＩＩ）で示されるトリアゾ
ール誘導体は、下記のＡおよびＢの方法に従って製造す
ることができるが、これらの方法によって製造されたも
のに限定されない。

【００４８】

【化１４】

【００４９】［式中、Ａは前記一般式（Ｉ）と同じ意味
を示す。］ 一般式（V）で示される化合物は、一般式（ＩＶ）で示
される化合物と、３−メルカプト−１，２，４−トリア
ゾールとを塩基性物質の存在下に適当な溶媒中で反応さ
せることにより得ることができる。その際、反応に供さ
れる試剤の量は、特に制限はないが、好ましくは化合物
（ＩＶ）１当量に対して３−メルカプト−１，２，４−
トリアゾールは１〜１．２当量である。

【００５０】反応温度は、−２０〜１００℃の温度範囲
で任意に設定できる。反応時間は、設定条件によって変
化するが、通常、１〜２４時間で終了させることができ
る。

【００５１】塩基性物質としては、例えば、炭酸アルカ
リ、苛性アルカリなどの無機物質を使用することができ
る。塩基性物質の使用量は、特に制限はないが、好まし
くは化合物（ＩＶ）１当量に対し、通常１〜１．５当量
が適当である。生成物（V）は常法によって反応混合物
から単離でき、再結晶、カラムクロマトグラフィーなど
により容易に精製することができる。

【００５２】一般式（II）で示される化合物は、一般式
（V）で示される化合物を酸化剤存在下に適当な溶媒中
で反応させることにより得ることができる。その際、反
応に供される試剤の量は、特に制限はないが、好ましく
は化合物（V）１当量に対して酸化剤は２〜５当量であ
る。 反応温度は、通常室温から１００℃の温度範囲で
任意に設定できる。反応時間は設定条件によって変化す
るが、通常３０分間〜２４時間で終了させることができ
る。溶媒としては、例えばアセトン等のケトン類；テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエ
ーテル類；酢酸エチル等のエステル類；ジクロロメタン
等のハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、クロロベンゼン
等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、酢酸等の極性溶媒などを単独または混合して使用す
ることができる。更に水と前記溶媒類との混合系も実施
可能である。溶媒の使用量には特別な制限はないが、通
常、化合物（V）の量の５〜２０重量倍が適当である。
酸化剤としては、メタクロロ過安息香酸等の芳香族過
酸、過酢酸、過トリフルオロ酢酸等の脂肪族過酸、過酸
化水素等が挙げられる。生成物（II）は常法により反応
混合物から単離でき、再結晶、カラムクロマトグラフィ
ーなどにより容易に精製することができる。

【００５３】

【化１５】

【００５４】［式中、Ｗはハロゲン原子、Ａは前記一般
式（I）と同じ意味を示す。］

【００５５】一般式（V）で示される化合物は、一般式
（VI）に示される化合物と、３−メルカプト−１,２,４
−トリアゾールとを塩基性物質の存在下に適当な溶媒中
で反応させることにより得ることができる。その際、反
応に供される試剤の量は、特に制限はないが、好ましく
は化合物（VI）１当量に対して３−メルカプト−１,２,
４−トリアゾールは１〜１.２当量である。反応温度
は、氷冷下ないし溶媒の沸点の温度範囲で任意に設定で
きる。反応時間は設定条件によって変化するが、通常、
１〜２４時間で終了させることができる。溶媒として
は、例えば、アセトン等のケトン類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類；酢
酸エチル等のエステル類、ジクロロメタン等のハロゲン
化炭化水素類；ベンゼン、クロロベンゼン等の芳香族炭
化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の極性溶媒
などを単独または混合して使用することができる。溶媒
の使用量には特別な制限はないが、通常、化合物（IV）
の量の５〜２０重量倍が適当である。塩基物質として
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機
塩基；ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン等の有機塩基；ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等が挙げ
られる。生成物（V）は常法によって反応混合物から単
離でき、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどにより
容易に精製することができる。一般式（V）に示される
化合物から、一般式（II）に示される化合物の製造法は
Ａ法と同様の方法を用いて行うことができる。

【００５６】本発明の殺菌剤は、前記一般式（Ｉ）スル
ファモイルトリアゾール誘導体を有効成分として含有し
てなるものである。本発明の前記一般式（Ｉ）で示され
る化合物を殺菌剤として用いる場合には、担体もしくは
希釈剤、添加剤、及び補助剤等と公知の手法で混合し
て、通常農薬として用いられる製剤形態、例えば粉剤、
粒剤、水和剤、乳剤、水溶剤、フロアブル剤等に調製し
て使用される。また他の農薬、例えば殺菌剤、殺虫剤、
殺ダニ剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料及び土壌改良
剤等と混合又は併用して使用することができる。

【００５７】特に他の殺菌剤と混合使用することによ
り、使用薬量を減少させ、また省力化をもたらすのみな
らず、両薬剤の共力作用による殺菌スペクトラムの拡大
及び相乗作用による一層高い効果も期待できる。製剤に
際して用いられる担体もしくは希釈剤としては、一般に
使用される固体ないしは液体の担体が挙げられる。

【００５８】固体担体としては、例えば、カオリナイト
群、モンモリロナイト群、イライト群あるいはポリグロ
スカイト群等で代表されるクレー類、詳しくはパイロフ
イライト、アタパルジャイト、セピオライト、カオリナ
イト、ベントナイト、バーミキュライト、雲母、タルク
等の無機物質；石膏、炭酸カルシウム、ドロマイト、け
いそう土、マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、
無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム等のその他無機物
質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でん
ぷん、結晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン樹
脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
アルキレングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コ
ーバルガム、ダンマルガム等の合成叉は天然の高分子化
合物；カルナウバロウ、蜜ロウ等のワックス類あるいは
尿素等が例示できる。

【００５９】適当な液体担体としては、例えば、ケロシ
ン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィ
ン系叉はナフテン系炭化水素；キシレン、エチルベンゼ
ン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；ト
リクロルエチレン、モノクロルベンゼン、オルトクロル
トルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テトラヒド
ロフランのようなエーテル類；アセトン、メチルエチル
ケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセ
トフェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、酢
酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレン
グリコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸
ジエチル等のエステル類；メタノール、ｎーヘキサノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、シク
ロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール
類；エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレング
リコールブチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶
媒あるいは水等が挙げられる。

【００６０】その他に本発明の化合物の乳化、分散、湿
潤、展着、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、
流動性改良、防錆、凍結防止等の目的で界面活性剤その
他の補助剤を使用することもできる。使用される界面活
性剤としては、例えば、非イオン性、陰イオン性、陽イ
オン性及び両性イオン性のいずれの化合物も使用しうる
が、通常は非イオン性及び（又は）陰イオン性の化合物
が使用される。

【００６１】適当な非イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オ
レイルアルコール、等の高級アルコールにエチレンオキ
シドを重合付加させた化合物；ブチルナフトール、オク
チルナフトール等のアルキルナフトールにエチレンオキ
シドを重合付加させた化合物；パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを
重合付加させた化合物；ソルビタン等の多価アルコール
の高級脂肪酸エステル及びそれにエチレンオキシドを重
合付加させた化合物、エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドをブロック重合付加させた化合物等が挙げられ
る。

【００６２】適当な陰イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫
酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩、スル
ホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチル
ヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸
塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メ
チレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニン
スルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアリールスルホン酸塩等が挙げられる。

【００６３】更に、本発明の殺菌剤には、製剤の性状を
改善し、効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、ア
ルブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリビニルアルコ−ル等の高分子化合物や他
の補助剤を併用することもできる。上記の担体及び種々
の補助剤は製剤の剤系、適用場面等を考慮して、目的に
応じてそれぞれ単独あるいは組み合わせて適宜使用され
る。

【００６４】このようにして得られた各種製剤形におけ
る本発明化合物有効成分含有率は製剤形により種々変化
するものであるが、通常０．１〜９９重量％が適当であ
り、好ましくは１〜８０重量％が最も適当である。

【００６５】水和剤の場合は、例えば有効成分化合物を
通常５〜９０％含有し、残部は固体担体及び分散湿潤剤
であって、必要に応じて保護コロイド剤、消泡剤等が加
えられる。

【００６６】粒剤の場合は、例えば有効成分化合物を通
常１〜３５重量％含有し、残部は固体担体及び界面活性
剤である。有効成分化合物は固体担体と均一に混合され
ているか、あるいは固体担体の表面に均一に固着又は吸
着されており、粒の径は約０.２ないし１.５ｍｍであ
る。

【００６７】乳剤の場合は、例えば有効成分化合物を通
常５〜８０重量％含有しており、これに約５ないし２０
重量％の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要
に応じて展着剤及び防錆剤等が加えられる。

【００６８】フロアブル剤の場合は、例えば有効成分化
合物を通常５〜５０重量％含有しており、これに３ない
し１０重量％の分散湿潤剤が含まれ、残部は水であり必
要に応じて保護コロイド剤、防腐剤、消泡剤等が加えら
れる。本発明のスルファモイルトリアゾール誘導体は、
前記一般式（Ｉ）の化合物そのまま、あるいは上述した
様な任意の製剤形態で殺菌剤として使用することができ
る。

【００６９】本発明化合物の使用濃度は、対象作物、使
用方法、製剤形態、施用量などの違いによって異なり、
一概に規定できないが、一般式（Ｉ）で表される化合物
量（有効成分量）として、茎葉処理の場合0.1〜10,000p
pm、好ましくは１〜500ppmであり、土壌処理の場合には
10〜100,000ｇ/ｈａ、好ましくは200〜20,000ｇ/ｈａで
ある。

【００７０】

【実施例】次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。 （１）前駆体の合成 例１３−（４−トリフルオロメチルフェニルチオ）−１,２,
４−トリアゾールの製造 Ａ） 濃塩酸６２.４ｍｌを水４５ｍｌに溶解し、ｐ−
アミノベンゾトリフルオライド６０ｇを加えた。これに
水６０ｍｌに溶解した亜硝酸ナトリウム２８.２ｇを５
℃にてゆっくり滴下した後６０分間撹拌した。 Ｂ） 水酸化カリウム２５.１ｇを水１００ｍｌに溶解
し３−メルカプト−１,２,４−トリアゾール４１.４ｇ
を加えた。反応液を５５℃まで加温し、これにＡ）の反
応液を徐々に加えた後４０分間撹拌した。反応液にクロ
ロホルムを加え２０分間撹拌した後、不純物を濾過しク
ロロホルム層を水および飽和食塩水で洗浄した。無水硫
酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧下留去して得
られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、標題化合物４７.２ｇ（収率５２％）を得
た。

【００７１】例２３−（４−ニトロフェニルチオ）−１,２,４−トリアゾ
ールの製造 ３−メルカプト−１,２,４−トリアゾール５ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド４０ｍｌに溶解し、水素化ナト
リウム（含量６０％）２.１７ｇを０℃にて加えた。同
温にて１時間撹拌した後、１−クロロ−４−ニトロベン
ゼン７.７８ｇを加えた。１時間室温で撹拌した後、２
時間加熱還流を行った。反応液に１０％塩酸を加え酢酸
エチル抽出し有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧下留去して粗結
晶を得た。これをｎ−ヘキサン／酢酸エチルから再結晶
して、標題化合物７.７２ｇ（収率６６％）を得た。

【００７２】例３３−（４−トリフルオロメチルフェニルスルホニル）−
１,２,４−トリアゾールの製造 ３−（４−トリフルオロメチルフェニルチオ−１,２,４
−トリアゾール７６.４ｇを酢酸４００ｍｌに溶解し、
７０℃にて３０％過酸化水素水１４０ｇを加えた後、徐
々に昇温し、１００℃にて３時間撹拌した。反応液を室
温まで冷却しチオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、析出し
た結晶を濾過することにより、標題化合物６６.４ｇ
（収率７７％）を得た。

【００７３】（２）スルファモイルトリアゾール誘導体
の製造例 実施例１１−ジメチルスルファモイル−３−（４−トリフルオロ
メチルフェニルスルホニル）−１,２,４−トリアゾール
（化合物Ｎｏ.６１）の製造 上記例３と同様の方法で合成した３−（４−トリフルオ
ロメチルフェニルスルホニル）−１,２,４−トリアゾー
ル６６.４ｇをアセトニトリル５００ｍｌに溶解し、無
水炭酸カリウム７５.０ｇを加え、撹拌下室温にてジメ
チルスルファモイルクロライド５０.６ｇを徐々に加え
た。２時間加熱還流した後、反応液を水にあけ酢酸エチ
ルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧下留去して粗結
晶を得た。これをｎ−ヘキサン／酢酸エチルから再結晶
して標題化合物４２.７ｇ（収率４７％）を得た。

【００７４】これらの実施例によって製造された物質お
よび同様の方法を用いて製造された物質の¹Ｈ−ＮＭＲ
値および融点を第７表に示す。

【００７５】

【表１６】

【００７６】次に、本発明の化合物を用いた製剤例の数
様態を示す。なお、下記製剤中の「部」は重量基準であ
る。

【００７７】 製剤例１（乳剤） 化合物Ｎｏ．６１ １０部 キシレン ４５部 ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム ７部 ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル １３部 ジメチルホルムアミド ２５部 以上を均一に混合溶解して乳剤１００部を得た。

【００７８】 製剤例２（水和剤） 化合物Ｎｏ．６１ ２０部 ケイソウ土 ７０部 リグニンスルホン酸カルシウム ５部 ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物 ５部 以上を混合粉砕して水和剤１００部を得た。

【００７９】 製剤例３（粒剤） 化合物Ｎｏ．６１ ５部 ベントナイト ５０部 タルク ４２部 リグニンスルホン酸ソーダ ２部 ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル １部 以上を充分に混合した後、適量の水を加えて混錬し、押
し出し造粒機を用いて粒剤１００部を得た。

【００８０】 製剤例４（フロアブル剤） 化合物Ｎｏ．６１ ３０部 スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルエステルナトリウム塩 ２部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ３部 消泡剤 １部 プロピレングリコール ５部 水 ５９部 以上を湿式ボールミルで均一に粉砕混合し、フロアブル
剤１００部を得た。

【００８１】上述の製剤例に準じて本発明の化合物を用
いた殺菌剤がそれぞれ製剤できる。次に試験例により、
本発明殺菌剤による、各種植物病防除効果を具体的に説
明する。

【００８２】本発明の化合物及び殺菌剤は、ブドウのべ
と病(Plasmopara viticola）、ウリ類のべと病（Pseud
operonospora cubensis）、立枯れ性疫病（Phytophtho
ra melonis）、トマトの灰色疫病（Phytophthora capsi
ci）、疫病（Phytophthora infestans）、アブラナ科野
菜のべと病（Peronospora brassicae）、ネギのべと病
（Peronospora destructor）、ホウレンソウのべと病
（Peronospor spinaciae）、ダイズのべと病（Peronospo
ra manshurica）、ソラマメのべと病（Peronosporavic
iae）、タバコの疫病（Phytophthora nicotiana var.
nicoti ana）、ジャガイモの疫病（Phytophthora infes
tans）、ホップのべと病（Pseu doperonospora humul
i）、パイナップルの疫病（Phytophthora cinnamom
i)、ピーマンの疫病（Phytophthora capsici）、イチ
ゴの根腐病（Phytophthora fragarie）、各種作物の立枯
れ病（Pythium属菌等による）等の卵菌類により引き起
こされる幅広い植物病害に対して優れた防除効果を有し
ている。次に本発明の殺菌剤の奏する効果を試験例を挙
げて具体的に説明する。

【００８３】試験例１キュウリべと病予防効果試験 直径９ｃｍの塩ビポットにキュウリ種子（品種：相模半
白）を５粒づつ播種し温室内で７日間育成した。子葉が
展開したキュウリ幼苗に、製剤例２に準じて調製した水
和剤を有効成分濃度が２００ｐｐｍになるよう水で希釈
し、１鉢当たり１０ｍｌ散布した。散布１日後、キュウ
リべと病菌（Pseudoperonospora cuben sis）の胞子懸
濁液を噴霧接種し、２０℃の湿室内に１日保った後温室
で発病させた。接種７日後に下記基準により発病程度を
調査し、発病度及び防除価を求めた。

【００８４】区分 発病程度 健 ： 発病が認められない 小 ： 病斑面積が１／３未満 中 ： 〃 １／３〜２／３未満 大 ： 〃 ２／３以上

【００８５】

【数１】

【００８６】ｎ⁰ ： 発病程度「健」の葉数 ｎ¹ ： 発病程度「小」の葉数 ｎ² ： 発病程度「中」の葉数 ｎ³ ： 発病程度「大」の葉数 Ｎ ： ｎ⁰＋ｎ¹＋ｎ²＋ｎ³

【００８７】

【数２】

【００８８】結果は下記の評価基準に従い第８表に示
す。評価基準 Ａ ： 防除価が９５％以上 Ｂ ： 〃 ８０〜９５％未満 Ｃ ： 〃 ５０〜８０％未満 Ｄ ： 〃 ５０％未満

【００８９】

【表１７】

【００９０】

【発明の効果】本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表される化
合物は、ある特定のアリール基がスルホニル基を介して
１−スルファモイル−１,２,４−トリアゾール環と結合
した構造有することが特徴であり、その構造的特徴によ
って該スルファモイルトリアゾール誘導体に優れた殺菌
性能が発揮するものと考えられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 405/14 (72)発明者 堤 佳美 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 郷 敦 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一若しくは異なって低級ア
   ルキル基を表すか、Ｒ¹ およびＲ² が一緒になって、低
   級アルキル基で置換されてもよい炭素数３〜６のアルキ
   レン鎖を表し、Ａは、 【化２】 （ここでＸは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
   基、低級アルケニル基、低級アルコキシ基、低級ハロア
   ルキル基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキルカルボ
   ニル基、フェニル基、フェノキシ基、ベンジル基、ベン
   ジルオキシ基、ホルミル基、低級アルコキシカルボニル
   基、ニトロ基、シアノ基またはアセチルアミノ基を表
   し；ｍは１、２、３、４または５の整数を表し；Ｙは水
   素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルケニ
   ル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハ
   ロアルコキシ基、低級アルキルカルボニル基、ホルミル
   基、低級アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基
   またはアセチルアミノ基を表し；ｎは１、２、３、４ま
   たは５の整数を表し；Ｒ³ およびＲ⁴ は同一若しくは異
   なって、水素原子または低級アルキル基を表し、ｐは
   １、２、３または４の整数を表す）を表す］で示される
   スルファモイルトリアゾール誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）： 【化３】 ［式中、Ｒ¹ およびＲ² は同一若しくは異なって低級ア
   ルキル基を表すか、Ｒ¹ およびＲ² が一緒になって、低
   級アルキル基で置換されてもよい炭素数３〜６のアルキ
   レン鎖を表し、Ａは、 【化４】 （ここでＸは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
   基、低級アルケニル基、低級アルコキシ基、低級ハロア
   ルキル基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキルカルボ
   ニル基、フェニル基、フェノキシ基、ベンジル基、ベン
   ジルオキシ基、ホルミル基、低級アルコキシカルボニル
   基、ニトロ基、シアノ基またはアセチルアミノ基を表
   し；ｍは１、２、３、４または５の整数を表し；Ｙは水
   素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルケニ
   ル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルキル基、低級ハ
   ロアルコキシ基、低級アルキルカルボニル基、ホルミル
   基、低級アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基
   またはアセチルアミノ基を表し；ｎは１、２、３、４ま
   たは５の整数を表し；Ｒ³ およびＲ⁴ は同一若しくは異
   なって、水素原子または低級アルキル基を表し；ｐは
   １、２、３または４の整数を表す）を表す］で示される
   スルファモイルトリアゾール誘導体を有効成分として含
   有することを特徴とする殺菌剤。