JPH11263781A - オキサジアゾリン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】新規な化合物およびその塩およびそれを有効成
分として含有する有害生物防除剤を提供する。 【解決手段】一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ¹が低級アルキニル基であるとき、Ｒ²は置換
基を有していてもよいアリール基またはアラルキル基を
表し；Ｒ¹がＣＯＮＲ′Ｒ″（Ｒ′、Ｒ″は水素原子、
低級アルキル基などを示す）であるとき、Ｒ²は置換基
を有するアリール基またはアラルキル基を表し；Ｒ¹が
一般式（ＩＩ） ｛式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素原子、ハロゲン原子、
置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_６アルキル基などを表
し、ｍは０〜５を表す｝で表される基であるとき、Ｒ²
は置換基を有していてもよいアリール基またはアラルキ
ル基を表す〕で表される化合物およびその塩並びにそれ
を有効成分とする有害生物防除剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な化合物およ
びその塩並びにそれらを有効成分として含有する有害生
物防除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、有害生物防除剤としては、例えば
特開平９−１５７２５９号公報に記載されるオキサジア
ゾリン誘導体が知られている。

【０００３】しかしながら、さらに強力な有害生物防除
剤が求められている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、強力な有害
生物防除活性を有する新規化合物及びその塩を提供する
ものである。

【０００５】また、本発明は、有害生物防除剤を提供す
るものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく、新規の化合物について鋭意研究した結果、
一般式（Ｉ）で表されるオキサジアゾリン誘導体が、有
害生物防除剤として、公知化合物よりも強力な活性を有
することを見出した。

【０００７】本発明は、下記の化合物およびその塩並び
にそれらを有効成分として含有する有害生物防除剤を提
供するものである。 項１． 一般式（Ｉ）

【０００８】

【化４】

【０００９】〔式中、Ｒ¹が低級アルキニル基であると
き、Ｒ²は置換基を有していてもよいアリール基または
アラルキル基を表し；Ｒ¹がCONR'R''（R'、R''は同一ま
たは異なって水素原子、低級アルキル基または置換基を
有していてもよいアリール基を示す。）であるとき、Ｒ
²は置換基を有するアリール基またはアラルキル基を表
し；Ｒ¹が一般式（II）

【００１０】

【化５】

【００１１】｛式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は独立に水素原
子、ハロゲン原子、置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆アル
キル基、置換されていてもよいＣ₂〜Ｃ₆アルケニル基、
置換されていてもよいＣ₂〜Ｃ₆アルキニル基、置換され
ていてもよいフェニル基または置換基を有していてもよ
いアラルキル基を表し、ｍは０〜５を表す。｝で表され
る基であるとき、Ｒ²は置換基を有していてもよいアリ
ール基またはアラルキル基を表す。〕で表される化合物
およびその塩。 項２． Ｒ¹が、一般式（II）

【００１２】

【化６】

【００１３】〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びｍは前記に定
義されたとおりである。〕で表される基であり、Ｒ²は
置換基を有していてもよいアリール基またはアラルキル
基である項１に記載の化合物およびその塩。 項３． 項１又は２に記載の化合物又はその塩を有効成
分とする有害生物防除剤。

【００１４】

【発明の実施の形態】前記一般式（Ｉ）又は一般式（I
I）において：低級アルキニル基としては、エチニル、
１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−
ブチニル、３−ブチニル、１−ペンチニル、２−ペンチ
ニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−ヘキシニ
ル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニ
ル、５−ヘキシニルなどの炭素数２〜６のアルキニル基
が挙げられる。好ましい低級アルキニル基は、エチニル
基、１−プロピニル基、２−プロピニル（プロパルギ
ル）基、１−メチル−２−プロピニル基、１，１−ジメ
チル−２−プロピニル基、１−エチル−２−プロピニル
基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、２−ペンチニル
基、３−ペンチニル基、２−ヘキシニル基、３−ヘキシ
ニル基等が挙げられる。

【００１５】アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基が例示される。アラルキル基としては、ベンジル
基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、３
−フェニルプロピル基等のＣ₇〜Ｃ₁₀のアラルキル基が
例示される。置換基を有するアリール基及びアラルキル
基の置換基の数は、１または２個、特に１個である。

【００１６】該アリール基及びアラルキル基の置換基と
しては、低級アルキル基、ハロゲン原子、水酸基、Ｃ₁
〜Ｃ₆アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、シアノ基、低級アルカノイル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロア
ルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ基が例示される。

【００１７】置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆アルキル
基、置換されていてもよいＣ₂〜Ｃ₆アルケニル基、置換
されていてもよいＣ₂〜Ｃ₆アルキニル基の置換基として
は、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基、アシルアミノ
基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられる。

【００１８】Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル基としては、ビニル
基、アリル基、３−ブテニル基等が挙げられる。

【００１９】低級アルキル基としては、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、
ヘキシルなどの直鎖または分枝を有するＣ₁〜Ｃ₆アルキ
ル基が挙げられる。

【００２０】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

【００２１】Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ基としては、メトキ
シ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−
ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ
−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシなどの直
鎖または分枝を有するアルキル基が挙げられる。

【００２２】アシルアミノ基としては、アセチルアミ
ノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノ、ベンゾイル
アミノなどの炭素数２〜７の脂肪族または芳香族のアシ
ルアミノ基が挙げられる。

【００２３】低級アルカノイル基としては、アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バ
レリル基などの炭素数２〜５個のアルカノイル基が挙げ
られる。

【００２４】Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル基としては、モノフ
ルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチ
ル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、１，１
−ジフルオロエチル、１，２−ジフルオロエチル、２，
２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチ
ル、１，２，２−トリフルオロエチル、１，１，２−ト
リフルオロエチル、１，１，２，２−テトラフルオロエ
チル、１，３，３，３−テトラフルオロエチル、ペンタ
フルオロエチル、１−フルオロプロピル、２−フルオロ
プロピル、３−フルオロプロピル、１，１−ジフルオロ
プロピル、１，２−ジフルオロプロピル、１，３−ジフ
ルオロプロピル、２，２−ジフルオロプロピル、２，３
−ジフルオロプロピル、３，３−ジフルオロプロピル、
１，１，２−トリフルオロプロピル、１，１，３−トリ
フルオロプロピル、１，２，２−トリフルオロプロピ
ル、１，２，３−トリフルオロプロピル、１，３，３−
トリフルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル、２，２，３−トリフルオロプロピル、２，３，３
−トリフルオロプロピル、２，３，３，３−テトラフル
オロプロピル、２，２，３，３−テトラフルオロプロピ
ル、１，３，３，３−テトラフルオロプロピル、１，
２，３，３−テトラフルオロプロピル、１，２，２，３
−テトラフルオロプロピル、１，１，３，３−テトラフ
ルオロプロピル、１，１，２，３−テトラフルオロプロ
ピル、１，１，２，２−テトラフルオロプロピル、２，
２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、１，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロピル、１，２，２，
３，３−ペンタフルオロプロピル、１，１，３，３，３
−ペンタフルオロプロピル、１，１，２，３，３−ペン
タフルオロプロピル、１，１，２，２，３−ペンタフル
オロプロピル、１，２，２，３，３，３−ヘキサフルオ
ロプロピル、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ
プロピル、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプ
ロピル、ヘプタフルオロプロピル、１−フルオロプロパ
ン−２−イル、２−フルオロプロパン−２−イル、３−
フルオロプロパン−２−イル、１，１−ジフルオロプロ
パン−２−イル、１，２−ジフルオロプロパン−２−イ
ル、１，３−ジフルオロプロパン−２−イル、１，１，
１−トリフルオロプロパン−２−イル、１，１，２−ト
リフルオロプロパン−２−イル、１，２，３−トリフル
オロプロパン−２−イル、１，１，３−トリフルオロプ
ロパン−２−イル、１，１，１，２−テトラフルオロプ
ロパン−２−イル、１，１，２，３−テトラフルオロプ
ロパン−２−イル、１，１，１，３−テトラフルオロプ
ロパン−２−イル、１，１，２，２−テトラフルオロプ
ロパン−２−イル、１，１，１，２，３−ペンタフルオ
ロプロパン−２−イル、１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロプロパン−２−イル、１，１，２，３，３−ペン
タフルオロプロパン−２−イル、１，１，１，３，３，
３−ヘキサフルオロプロパン−２−イル、１，１，１，
２，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イル、ヘプ
タフルオロプロパン−２−イル、パーフルオロブチル、
パーフルオロペンチル、パーフルオロヘキシルなどの、
水素原子の少なくとも１個がハロゲン原子で置換された
Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル基が挙げられる。

【００２５】Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルコキシ基としては、−Ｏ
−（Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル基）が挙げられる（Ｃ₁〜Ｃ₆
ハロアルキル基は、前記に同じ）。

【００２６】ｍは０〜５、好ましくは０〜３、より好ま
しくは０または１である。

【００２７】Ｒ¹で表される基CONR'R''としては、好ま
しくはCONHMe、CONHEt、CONH(n-Pr)、CONH(i-Pr)、CONH
(n-Bu)、CONH(i-Bu)、CONH(sec-Bu)、CONH(t-Bu)、CONM
e₂、CONEt₂、CON(n-Pr)₂、CON(i-Pr)₂が挙げられ、好ま
しくはCONMe₂、CONEt₂が挙げられる。

【００２８】一般式（Ｉ）で示される化合物は、例えば
下記反応工程式１によって製造できるが、これらの方法
に限定されるものではない。 ＜反応工程式１＞

【００２９】

【化７】

【００３０】［式中Ｒ¹及びＲ²は前記に同じ。］ 〔工程Ａ〕酸クロライド（１）を溶媒中塩基の存在下ま
たは非存在下に、尿素と反応させることにより、尿素誘
導体（２）を得る。反応は、酸クロライド（１）１モル
に対し、尿素を１モルから過剰量、塩基を用いる場合に
は１モル程度用い、氷冷から溶媒の還流する温度下に１
〜２４時間反応させることにより有利に進行する。溶媒
としては、１、４−ジオキサン、ＴＨＦ、ジエチルエー
テル、ジメトキシエタンなどのエーテル類、ベンゼン、
トルエン等の芳香族炭化水素、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＨＭ
ＰＡなどの極性溶媒が挙げられる。塩基としては、トリ
エチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン等が
挙げられる。 〔工程Ｂ〕尿素誘導体（２）を次亜臭素酸カリウムと水
中で反応させて、オキサジアゾリン誘導体（３）を得
る。反応は、尿素誘導体（２）１モルに対し、次亜臭素
酸カリウムを等モルから過剰量用い、氷冷ないし室温程
度の温度下に、１〜２４時間程度反応させることにより
有利に進行する。 〔工程Ｃ〕得られたオキサジアゾリン誘導体（３）を、
Ｒ¹Ｘ（Ｘは、ハロゲン原子を示す）で表される化合物
と、溶媒中塩基の存在下に反応させて、目的とする一般
式（Ｉ）の化合物を得る。反応は、オキサジアゾリン誘
導体（３）１モルに対し、Ｒ¹Ｘを１モルから２モル程
度、塩基を１モルから過剰量用い、室温から溶媒の還流
する温度下に１〜２４時間反応させることにより有利に
進行する。塩基としては、ピリジン、ジメチルアミノピ
リジン、トリエチルアミン、炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウムなどが用いられる。溶媒としては、ＴＨＦ、ジエチ
ルエーテルなどのエーテル類、ベンゼン、トルエンなど
の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ
等が挙げられる。

【００３１】本願発明化合物は、有害生物防除剤の有効
成分として、特に農園芸用有害生物防除剤として有用で
ある。防除される有害生物としては、植物病原菌、昆虫
類、ダニ類、線虫類などが例示される。農園芸用殺菌剤
としては、稲いもち病、稲紋枯病、キュウリ炭そ病、キ
ュウリうどんこ病、キュウリべと病、トマト疫病、トマ
ト輪紋病、柑橘類の黒点病、柑橘類のみどりかび病、ナ
シ黒星病、リンゴ斑点落葉病、ブドウべと病、各種の灰
色かび病、菌核病、さび病などの病害及びフザリウム属
菌、ピシウム属菌、リゾクトニア属菌、バーティシリウ
ム属菌、プラズモディオホーラ属菌、アファノマイセス
属菌などの植物病原菌によって引き起こされる土壌病害
に対し優れた防除効果を示す。特に、稲いもち病、キュ
ウリうどんこ病、柑橘類の黒点病、各種さび病などの病
害に対して優れた防除効果を示す。本願発明化合物は、
さらに農園芸上有害な昆虫類、ダニ類、線虫類、例えば
ウンカ、コナガ、ツマグロヨコバイ、アズキゾウムシ、
ハスモンヨトウ、モモアカアブラムシなどの昆虫類、ナ
ミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニなどのダニ類
などに対して優れた防除効果を示す。本願発明化合物
は、必要に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、
殺線虫剤、殺菌剤、抗ウイルス剤、誘引剤、除草剤、植
物生長調整剤などと混用、併用することができ、この場
合には、一層優れた効果を示すことがある。

【００３２】また本発明化合物はヒト、家畜等に対して
無害であり、魚毒性も低いので安全性に優れ、残留毒性
の問題も無い。

【００３３】本発明の有害生物防除剤は前記一般式
（Ｉ）のオキサジアゾリン誘導体およびその塩を有効成
分として含有している。本発明の前記化合物を有害生物
防除剤として用いる場合には、担体もしくは希釈剤、添
加剤及び補助剤等と公知の手法で混合して、通常農薬と
して用いられる製剤形態、例えば粉剤、粒剤、水和剤、
乳剤、水溶剤、フロアブル剤等に調製して使用される。
また他の農薬、例えば殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤
等、肥料及び土壌改良材等と混合又は併用して使用する
ことができる。

【００３４】製剤の調製に際して用いられる担体もしく
は希釈剤としては、例えばカオリナイト群、モンモリロ
ナイト群、あるいはポリゴロスカイト群で代表されるク
レー群、詳しくはパイロフィライト、アタパルジャイ
ト、セピオライト、カオリナイト、ベントナイト、バー
ミキュライト、雲母、タルク等；石膏、炭酸カルシウ
ム、ドロマイト、ケイソウ土、マグネシウム石灰、リン
灰石、ゼオライト、無水珪酸、合成珪酸カルシウム等の
その他無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦
粉、木粉、澱粉、結晶セルロース等の植物性有機物質；
クマロン樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エステ
ルガム、コーバルガム、ダンマルガム等の合成又は天然
の高分子化合物；カルナウバロウ、蜜蝋等のワックス類
あるいは尿素等が例示できる。

【００３５】適当な液体担体としては、例えばケロシ
ン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィ
ン系またはナフテン系の炭化水素；キシレン、エチルベ
ンゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水
素；トリクロロエチレン、モノクロロベンゼン、オルト
クロロトルエン等の塩素化炭化水素；ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチ
ルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ア
セトフェノン、イソホロン等のケトン類；酢酸エチル、
酢酸アミル、エチレングリコールアセテート、ジエチレ
ングリコールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク
酸ジエチル等のエステル類；メタノール，ｎ−ヘキサノ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、シ
クロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール
類；エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレング
リコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチル
エーテル等のエーテルアルコール類；ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは水等
があげられる。

【００３６】その他に本発明の化合物の乳化、分散、湿
潤、展着、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、
流動性改良、防錆、凍結防止等の目的で界面活性剤その
他の補助剤を使用することもできる。

【００３７】使用する界面活性剤の例としては、非イオ
ン性、陰イオン性、陽イオン性及び両性イオン性の何れ
も使用しうるが、通常は非イオン性および／または陰イ
オン性のものが使用される。適当な非イオン性界面活性
剤としては、例えばラウリルアルコール、ステアリルア
ルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールにエ
チレンオキシドを重合付加させた化合物；イソオクチル
フェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノール
にエチレンオキシドを重合付加させた化合物；ブチルナ
フトール、オクチルナフトール等のアルキルナフトール
にエチレンオキシドを重合付加させた化合物；パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチ
レンオキシドを重合付加させた化合物；ソルビタン等の
多価アルコールの高級脂肪酸エステルおよびそれにエチ
レンオキシドを重合付加させた化合物、エチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドをブロック重合付加させた化合
物等があげられる。

【００３８】適当な陰イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫
酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩、スル
ホコハク酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチル
ヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸
塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メ
チレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニン
スルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム等のアリールスルホン酸塩等があげられる。

【００３９】上記の担体及び種々の補助剤は製剤の剤
型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独
あるいは組み合わせて適宜使用される。

【００４０】このようにして得られた各種剤型における
本発明化合物有効成分含有率は製剤型により種々変化す
るものであるが、通常０．１〜９９重量％が適当であ
り、好ましくは１〜８０重量％が最も適当である。

【００４１】水和剤の場合は、例えば有効成分化合物を
通常２５〜９０％含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤
であって必要に応じて保護コロイド剤、消泡剤等が加え
られる。

【００４２】粒剤の場合は、例えば有効成分化合物通常
１〜３５％含有し、残部は固体担体および界面活性剤等
である。有効成分化合物は固体担体と均一に混合されて
いるか、あるいは固体担体の表面に均一に固着または吸
着されており、粒径は約０．２乃至１．５ｍｍである。

【００４３】乳剤の場合は、例えば、有効成分化合物を
通常５〜３０％含有しており、これに約５乃至２０重量
％の乳化剤が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応
じて、展着剤および防錆剤等が加えられる。

【００４４】フロアブル剤の場合は、例えば有効成分化
合物を通常５〜５０重量％含有しており、これに３乃至
１０重量％の分散湿潤剤が含まれ、残部は必要に応じて
保護コロイド剤、防腐剤、消泡剤等が加えられる。

【００４５】本発明のオキサジアゾリン誘導体は、前記
一般式（Ｉ）の化合物のまま、あるいは上述した様な任
意の製剤形態で有害生物防除剤として使用することがで
きる。

【００４６】本発明の化合物および有害生物防除剤の施
用量は一般式（Ｉ）で表わされる化合物量（有効成分
量）として１ｈａ当たり、１〜１００００ｇ程度、好ま
しくは１０〜５０００ｇ程度である。またその施用量
は、目的とする昆虫及びダニの種類、生育段階、施用場
所、施用時期、天候等によって適宜に選択変更できる。

【００４７】次に本発明を実施例を用いて具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００４８】

【実施例】参考例１ Ｎ−（４−フルオロベンゾイル）ウレアの合成 尿素１８．０ｇ（０．３モル）を１，４−ジオキサン中
で懸濁させ、４−フルオロベンゾイルクロライド１５．
８ｇ（０．１モル）を加え、攪拌しながら２時間還流し
た。反応終了後、反応液を氷水中に投入し、析出した結
晶を濾取し、乾燥して標記化合物を白色結晶として１
７．４ｇ（収率９６％）得た。 参考例２ ５−（４−フルオロフェニル）−１，３，４−オキサジ
アゾリン−２−オンの合成 ６Ｎの水酸化カリウム水溶液３８mlを−１０〜０℃で攪
拌し、臭素１３．５ｇ（８５ミリモル）をゆっくり滴下
して次亜臭素酸カリウムを調製した。水１５０ml中でＮ
−（４−フルオロベンゾイル）ウレア１４．０ｇ（７７
ミリモル）を懸濁し、調製した次亜臭素酸カリウムを滴
下し、室温で１時間攪拌した。反応液を塩酸で酸性化
し、析出した結晶を濾取して乾燥させ、標記化合物を白
色結晶として１０．１１ｇ（７３％）得た。 実施例１ ３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−５−（４−フ
ルオロフェニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２
−オン（化合物番号４２）の合成 参考例２で得た５−（４−フルオロフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾリン−２−オン０．７２ｇ（４ミ
リモル）、トリエチルアミン０．８１ｇ（８ミリモ
ル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド、０．
６５ｇ（６ミリモル）をＴＨＦ２０ｍｌに溶かし、攪拌
しながら８時間還流した。反応終了後、反応液から濾過
によりトリエチルアミン塩酸塩を除去し、濾液を濃縮し
た。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒ジクロロメタン）で精製し、標記化合物を
白色結晶として０．６５ｇ（収率６４％）得た。融点：
１０８−１１０℃ 実施例２ ５−（４−フルオロフェニル）−３−プロパルギル−
１，３，４−オキサジアゾリン−２−オン（化合物番号
２）の合成 参考例２で得た５−（４−フルオロフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾリン−２−オン１．００ｇ（５．
６ミリモル）をアセトン３０ｍｌに溶かし、炭酸カリウ
ム０．６５ｇ（１１．１ミリモル）を加え、プロパルギ
ルブロマイド０．９９ｇ（８．３ミリモル）を滴下し
て、室温にて２４時間攪拌した。反応終了後、塩を濾過
により除去し、濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開溶媒ジクロロメタン）で精製
し、標記化合物を１．０４ｇ（収率８６％）得た。融点
１００℃。 実施例３ 実施例１、２と同様にして化合物番号１、３〜４１、４
３〜６９の化合物を製造した。得られた化合物の融点又
は¹Ｈ−ＮＭＲのデータを表１〜４に示す。 実施例４ 実施例１、２と同様にして化合物番号７０〜８５の化合
物を製造した。得られた化合物の融点を表５、６に示
す。 実施例５ プロパルギルブロマイドに代えて１−ブロモ−２−ブチ
ンを用いた他は、実施例２と同様にして化合物番号８６
〜１１８の化合物を製造した。得られた化合物の融点ま
たは¹Ｈ−ＮＭＲのデータを表７〜１０に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【００５３】

【表５】

【００５４】

【表６】

【００５５】

【表７】

【００５６】

【表８】

【００５７】

【表９】

【００５８】

【表１０】

【００５９】次に本発明の化合物を用いた製剤例を示
す。 製剤例１ 本発明化合物（Ｉ）１０部、ナフタレンスルホン酸ホル
マリン縮合物１部、ポリオキシエチレンアルキルフェノ
ールエーテル０．５部、ホワイトカーボン０．５部、お
よびケイソウ土８８部をよく粉砕混合して水和剤を得
た。 製剤例２ 本発明化合物（Ｉ）２０部、ホワイトカーボン２０部、
リグニンスルホン酸カルシウム３部、ポリオキシエチレ
ンノニルフェノール２部およびクレー５５部を粉砕混合
機で均一に混合して水和剤を得た。 製剤例３ 本発明化合物（Ｉ）２０部、ソルポール７００ＨＤ乳化
剤（東邦化学工業株式会社製）１５部、シクロヘキサノ
ン２０部及びキシレン４５部を混合溶解して乳剤を得
た。 製剤例４ 本発明化合物（Ｉ）３部、ラウリル硫酸ナトリウム１
部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト
３０部およびクレー６４部に水１５部を加え、混練機で
混練した後、造粒機で造粒し、乾燥機で乾燥して粒剤を
得た。

【００６０】以下に試験例を示し本発明化合物（Ｉ）の
有用性を示す。 試験例１：コナガ殺卵、殺幼虫試験 コナガ雌成虫に産卵させた大根葉を寒天ゲルに置き、産
下卵数を数えた後、５００ｐｐｍに調製したサンプルの
水和剤薬液をガラススプレーで散布した。処理５日後、
未う化卵数と生存幼虫数を調べ、殺卵、殺幼虫率が１０
０〜９０％のものを”Ａ”、８９〜５０％のものを”
Ｂ”、４９〜２５％のものを”Ｃ”、それ以下のもの
を”Ｄ”として判定した。結果を表１１に示す。

【００６１】なお、比較化合物は、下記式で示される特
開平9-157259号の表１、化合物Ｎｏ．１−１１である。

【００６２】

【化８】

【００６３】特開平9-157259号の化合物No.1-11

【００６４】

【表１１】 試験例２：ナミハダニ殺卵試験 インゲンマメの葉を寒天ゲルに置き、これにナミハダニ
の雌成虫を接種し、２４時間産卵させ成虫を取り除い
た。次いで、５００ｐｐｍに調製したサンプルの水和剤
薬液をガラススプレーで散布した。風乾後、２５℃の照
明付恒温器内に保った。処理７日後に卵のう化状況を調
査し、殺卵率が１００〜９０％のものを”Ａ”、８９〜
５０％のものを”Ｂ”、４９〜２５％のものを”Ｃ”、
それ以下のものを”Ｄ”として判定した。なお、う化直
後の死亡も殺卵と見なした。結果を表１２に示す。な
お、比較化合物は、試験例１と同じである。

【００６５】

【表１２】 試験例３：モモアカアブラムシ殺虫試験 ペトリ皿の寒天ゲル上に大根葉を置き、そこへモモアカ
アブラムシ無翅胎生雌虫を放ち、５００ｐｐｍに調製し
たサンプルの水和剤薬液をガラススプレーで散布した。
風乾後、ふたをして２０℃の照明付恒温器内に保った。
放虫２日後に生死を判定し、前記試験例と同様に判定基
準で死虫率を評価した。結果を結果を表１３に示す。

【００６６】なお、比較化合物は、特開平９−１５７２
５９号に記載の以下の化合物である。

【００６７】

【表１３】 試験例４：イネいもち病予防効果試験 直径7.5cmのポリ鉢で、イネ（品種：十石）を栽培し、
４葉期に達したときに各供試化合物（化合物番号27、37、
38）の濃度を５００ｐｐｍに調製した水和剤１５ｍｌを
スプレーガンを用いて散布した。２２〜２４℃の恒温室
内に１昼夜保った後、いもち病菌の胞子懸濁液を噴霧接
種した。接種１４日後に病斑数を調査したところ、供試
化合物（27、37、38）の処理区には病斑が全く認められな
かった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伴野 広太郎 静岡県静岡市春日２丁目12−25 株式会社 トモノアグリカ内 (72)発明者 服部 隆 静岡県静岡市春日２丁目12−25 株式会社 トモノアグリカ内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹が低級アルキニル基であるとき、Ｒ²は置換
   基を有していてもよいアリール基またはアラルキル基を
   表し；Ｒ¹がCONR'R''（R'、R''は同一または異なって水
   素原子、低級アルキル基または置換基を有していてもよ
   いアリール基を示す。）であるとき、Ｒ²は置換基を有
   するアリール基またはアラルキル基を表し；Ｒ¹が一般
   式（II） 【化２】 ｛式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は独立に水素原子、ハロゲン
   原子、置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆アルキル基、置換
   されていてもよいＣ₂〜Ｃ₆アルケニル基、置換されてい
   てもよいＣ₂〜Ｃ₆アルキニル基、置換されていてもよい
   フェニル基または置換基を有していてもよいアラルキル
   基を表し、ｍは０〜５を表す。｝で表される基であると
   き、Ｒ²は置換基を有していてもよいアリール基または
   アラルキル基を表す。〕で表される化合物およびその
   塩。
2. 【請求項２】Ｒ¹が、一般式（II） 【化３】 〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びｍは前記に定義されたとお
   りである。〕で表される基であり、Ｒ²は置換基を有し
   ていてもよいアリール基またはアラルキル基である請求
   項１に記載の化合物およびその塩。
3. 【請求項３】請求項１又は２に記載の化合物又はその塩
   を有効成分とする有害生物防除剤。