JPH07300403A - 水田用除草剤組成物及び雑草方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ） ３−クロロ−Ｎ−［［４,６−ジメ
トキシピリミジン−２−イル）−アミノ］カルボニル］
−１−メチル−４−（２−メトキシ−２Ｈ−テトラゾー
ル−５−イル）−１Ｈ−ピラゾール−５−スルホンアミ
ドと、（Ｂ） Ｎ−［［（４,６−ジメトキシピリミジ
ン−２−イル）−アミノ］カルボニル］−１−メチル−
４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）−
１Ｈ−ピラゾール−５−スルホンアミド、ベンスルフロ
ンメチル及びピラゾスルフロンエチルから選ばれる少な
くとも１種を有効成分として含有する水田用除草剤組成
物。 【効果】 少ない施用量で、一年生水田雑草及び多年生
水田雑草の両者を包含する広い雑草スペクトルに対して
卓越した除草効果を発揮し、その効果の持続性に優れて
おり、しかも水稲に対する薬害が極めて少なく、人畜に
対する毒性も低く安全である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、少ない施用量で、１年生水田雑
草及び多年生水田雑草の両者を包含する広い雑草スペク
トルに対して卓越した除草効果を発揮し、その効果の持
続性にすぐれており、しかも水稲に対する薬害が極めて
少なく、人毒に対する毒性も低く安全な水田用除草剤組
成物及び水田雑草の除草方法に関する。さらく詳しく
は、本発明は、 (Ａ)下記式（I）

【０００２】

【化９】

【０００３】で示される化合物と、 (Ｂ) 下記式(II)、(III)及び(IV)

【０００４】

【化１０】

【０００５】

【化１１】

【０００６】

【化１２】

【０００７】から選ばれる少なくとも１種の化合物を有
効成分として含有することを特徴とする水田用除草剤組
成物に関する。

【０００８】本発明はまた、(Ａ)上記式(I)で示される
化合物、及び(Ｂ)上記式(II)、(III)及び(IV)から選ば
れる少なくとも１種の化合物を、水田に水稲苗移植後０
〜３５日の間に水面施用することを特徴とする水田雑草
の除草方法に関する。

【０００９】上記式(I)で示される３−クロロ−Ｎ−
［［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミ
ノ］カルボニル］−１−メチル−４−（２−メトキシ−
２Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１Ｈ−ピラゾール−
５−スルホンアミド及び式(II)で示されるＮ−
［［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミ
ノ］カルボニル］−１−メチル−４−（２−メチル−２
Ｈ−テトラゾール−５−イル）−１Ｈ−ピラゾール−５
−スルホンアミドは、最近米国デュポン社によって開発
されたテトラゾール置換型のピラゾールスルホンアミド
化合物であり（特開昭６２−２４２６７９号公報、特開
昭６３−１８５９０６号公報参照）、一年生カヤツリグ
サ科雑草、多年生広葉雑草、多年生カヤツリグサ科雑草
等の多種の水田雑草に対して低薬量で広い殺草スペクト
ルをもち、水稲に対する薬害も比較的少ない等の特色を
有している。特に、式(I)の化合物は、従来の除草剤に
よっては防除しきれなかった或る程度生長した雑草、例
えば２.５〜３葉令のタイヌビエに対しても優れた除草
効果を発揮し、水田用除草剤としてその実用化が大いに
期待される化合物である。

【００１０】また、前記式(III)で示される２−
［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ
カルボニル−アミノスルホニルメチル］安息香酸メチル
エステル（一般的名称：ベンスルフロンメチル）もま
た、広範囲の草種に対して少ない投与量で効果を発揮す
る除草性化合物として米国デュポン社により開発され、
既に実用化されている化合物である（特開昭５７−１１
２３７９号公報参照）。この化合物（ベンスルフロンメ
チル）は、従来の除草剤に比較して適用草種の範囲が広
く一年生雑草から多年生雑草に至るまでの広範囲の雑草
に対して優れた除草活性を示し、しかも一回の施用でそ
の効果を長期にわたって持続することができるという特
徴を有しており、難防除雑草とされているクログワイ、
ミズカヤツリ、オモダカ等の多年生雑草に対しても優れ
た除草活性を示すが、これら多年生雑草に対する残効性
の面で若干問題がある。

【００１１】さらに、前記式(IV)で示されるＮ−
［（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノ
カルボニル］−１−メチル−４−エトキシカルボニル−
５−ピラゾールスルホンアミド（一般的名称：ピラゾス
ルフロンエチル）は、ピラゾールスルホンアミド系雑草
剤として既に実用化されている化合物であるが（特開昭
５９−１４８０号公報、特開昭５９−１２２４８８号公
報参照）、この化合物はタイヌビエに対する除草活性が
充分に満足できるものではなく、また、水稲苗の植付深
度によっては無視しえない薬害が生ずるという問題があ
る。

【００１２】本発明者らは、その実用化が期待されてい
る前記式(Ｉ)の化合物について、他の薬剤との併用によ
る効果について検討を重ねた結果、今回、式(Ｉ)の化合
物を、前記式(II)、(III)及び(IV)から選ばれる少なく
とも１種の化合物と組合わせることにより、その雑草防
除効果が相乗的に向上し、しかも適用草種の範囲も格段
に広くなり、一年生及び多年生カヤツリグサ科雑草、多
年生広葉雑草から一年生広葉雑草、一年生イネ科雑草等
に至るまで多種広範囲の重要水田雑草を効果的に防除す
ることができることを見い出し、本発明を完成するに至
った。

【００１３】本発明により提供される除草剤組成物は、
式(Ｉ)の化合物（以下、化合物Ａという）と式(II)、(I
II)及び(IV)から選ばれる少なくとも１種の化合物（以
下、化合物Ｂという）が相乗的に作用しあって、後記試
験例に示すように、水稲に対する薬害を実質的に生ずる
ことなく、一年生雑草から多年生雑草に至るまで多種広
範囲の水田雑草に対して極めて少ない薬量で優れた防除
効果を発揮する。

【００１４】本発明の除草剤組成物における化合物Ａと
化合物Ｂとの比率は厳密に規定されるものではなく、組
成物の形態、施用時期、施用区域、望まれる薬効の程度
等に応じて、該組成物の優れた相乗的除草効果及び水稲
に対する安全性を実質的に損なわない範囲内で任意に変
えることができるが、一般には、化合物Ａ１重量部に対
して化合物Ｂ（２種以上併用する場合はその合計）を
０.０５〜３０重量部、好ましくは０.０７５〜２５重量
部、さらに好ましくは０.１５〜１２.５重量部の割合で
使用するのが好都合である。より具体的には、式(Ｉ)の
化合物１重量部に対して、式(II)の化合物は０.０５〜
６重量部、特に０.２〜１.５重量部、式(III)の化合物
は０.２５〜３０重量部、特に０.８〜１２.５重量部、
そして式(IV)の化合物は０.１５〜１２重量部、特に０.
５〜５重量部の範囲内で用いるのが好適である。［ただ
し、式(II)、（III)及び(IV)の化合物を２種以上併用す
る場合には、その合計量は前述した範囲内に入るように
各化合物の量を調節することが望ましい。］ 本発明の組成物は使用に際して、固体又は液体状の担体
または希釈剤及び必要に応じて、農薬の分野で通常使用
される他の補助剤と共に、除草剤として通常使用されて
いる任意の製剤形態、例えば粉剤、顆粒剤、粒剤、水和
剤、乳剤、懸濁剤、濃厚乳剤、エーロゾル剤、液剤等の
剤形に調製することができる。そのような剤形におい
て、化合物Ａ及び化合物Ｂの合計の含有量は一般に約
０.０１〜約１００重量％、好ましくは約０.１〜約９０
重量％の範囲内とすることができる。

【００１５】本発明の組成物の製剤化に使用しうる適当
な固体の担体又は希釈剤としては、例えば、カオリナイ
ト群、モンモリロナイト群あるいはアタパルジヤイト群
等で代表されるクレー類；タルク、雲母、乗ロウ石、軽
石、バーミユキライト、石こう、炭酸カルシウム、ドロ
マイト、けいそう土、マグネシウム石灰、リン石灰、ゼ
オライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機
物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、で
んぷん、結晶セルロース等の植物性有機物質；クマロン
樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
アルキレングリコール、ケトン樹脂、エステルガム、コ
ーバルガム、ダンマルガム等の合成または天然の高分子
物質；カルナバロウ、密ロウ等のワックス類；あるいは
尿素等があげられる。

【００１６】また、適当な液体の担体又は希釈剤として
は、例えば、ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイト
オイル等のパラフイン系もしくはナフチン系炭化水素；
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメ
ン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化炭
素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベ
ンゼン、Ｏ−クロルトルエン等の塩素化炭化水素；ジオ
キサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセ
トン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シク
ロヘキサノン、アセトフエノン、イソホロン等のケトン
類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセ
テート、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸
ジブチル、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノー
ル、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコー
ル等のアルコール類；エチレングリコールエチルエーテ
ル、エチレングリコールフエニルエーテル、ジエチレン
グリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールブチ
ルエーテル等のエーテルアルコール類；ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒あるいは水
等があげられる。

【００１７】一方、その他の補助剤として、乳化、分
散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、
流動性改良、防錆等の目的で使用される界面活性剤は、
非イオン性、陰イオン性、陽イオン性及び両性イオン性
のいずれのタイプのものも使用しうるが、通常は非イオ
ン性および／または陰イオン性のものが好適に使用され
る。適当な非イオン性界面活性剤としては、たとえば、
ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイル
アルコール等の高級アルコールにエチレンオキシドを重
合付加させたもの；イソオクチルフエノール、ノニルフ
エノール等のアルキルフエノールにエチレンオキシドを
重合付加させたもの；ブチルナフトール、オクチルナフ
トール等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重
合付加させたもの；パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加さ
せたもの；ステアリルりん酸、ジラウリルりん酸等のモ
ノもしくはジアルキルりん酸にエチレンオキシドを重合
付加させたもの；ドデシルアミン、ステアリン酸アミド
等のアミンにエチレンオキシドを重合付加させたもの；
ソルビタン等の高価アルコールの高級脂肪酸エステルお
よびそれにエチレンオキシドを重合付加させたもの；エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドを重合付加させた
もの等があげられる。適当な陰イオン性界面活性剤とし
て、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアル
コール硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル
塩：スルホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、２
−エチルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルス
ルホン酸塩；イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、
リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩等があげら
れる。

【００１８】さらに本発明の除草剤組成物には、製剤の
性状を改善し、生物効果を高める等の目的で、カゼイ
ン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸ソー
タ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール等
の高分子物質や他の補助剤を併用することもできる。

【００１９】上記の担体又は希釈剤および種々の補助剤
は、剤型、適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞ
れ単独であるいは組合わせて使用することができる。

【００２０】しかして、本発明の組成物において、粉剤
は、例えば、化合物Ａと化合物Ｂの混合物を合計で通常
５〜１０重量％含有し、残りは固体の担体又は希釈剤で
ありうる。また、水和剤は、例えば、化合物Ａと化合物
Ｂの混合物を合計で通常５０〜８０重量％含有し、残り
は固体の担体又は希釈剤及び分散湿潤剤であり、必要に
応じてさらに保護コロイド剤、チキソトロピー剤、消泡
剤等を含有せしめることができる。さらに、粒剤は、例
えば、化合物Ａと化合物Ｂの混合物を合計で通常３〜１
５重量％含有し、残りは大部分が固体の担体又は希釈剤
であることができる。この場合、有効成分化合物は固体
の担体又は希釈剤と均一に混合されているか、あるいは
固体の担体又は希釈剤の表面に均一に固着もしくは吸着
されていてもよく、粒の径は約０.２〜１.５ｍｍ程度で
あることができる。

【００２１】また、本発明の組成物には、農学的に活性
な他の薬剤、例えば、殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節
剤、肥料、他の除草剤等を適宜配合してもよい。

【００２２】本発明の除草剤組成物は、水田除草用とし
て、雑草の発芽前の水田湛水処理にも使用しうるが、一
般には発芽後の水田湛水処理において特に優れた効果を
発揮する。その施用時期は、水稲栽培の地域、水稲の品
種、水稲雑草の種類及び生育状況、天候、その他の条件
によって適宜に選択できるが、水稲の移植直前もしくは
直後の施用は幼い水稲植物への悪影響を生じる可能性が
あるし、一方遅すぎる施用は水田雑草への除草効果が低
減するので、通常、水稲苗の移植（田植）後０〜約３５
日、好ましくは約３〜約１５日の間に湛水状態の水田に
水面施用するのが好都合である。その場合、水稲（苗）
の葉上にある程度付着しても支障はない。

【００２３】化合物Ａ及び化合物Ｂは、通常、前述した
如く製剤化して施用するのが普通であるが、場合によっ
ては、化合物Ａと化合物Ｂのそれぞれを単剤でその場で
混合して併用施用してもよいし、或いはまた、各単剤を
別個にほぼ同時的に併用施用することもできる。

【００２４】本発明の除草剤組成物の施用量は、水田の
土壌の性質や状態、自然条件、地域、水稲の品種、その
他の条件等に応じて適宜増減することができるが、一般
的には、該組成物中の化合物Ａと化合物Ｂの合計量が約
６〜約１５０ｇ／ｈａ、好ましくは約１０〜約１１０ｇ
／ｈａ、さらに好ましくは約１２〜約７５ｇ／ｈａの範
囲内となるような量で施用することができる。

【００２５】本発明の除草剤組成物は、前述したよう
に、水稲に対し何らの薬害も与えることなく、広い雑草
スペクトラムで一年生及び多年生水田雑草の防除を効果
的に行うことができる。そのような多年生水田雑草の例
としては、ウリカワ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｐｙｇｍ
ａｅａ）、オモダカ（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ ｔｒｉｆ
ｏｌｉａ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｈｏｔａｒｕ
ｉ）、ミズカヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｓｅｒｏｔｉｎ
ｕｓ）、マツバイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ａｃｉｃｕ
ｌａｒｉｓ）、クログワイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ ｋ
ｕｒｏｇｕｗａｉ）などを例示することができ、また、
一年生水田雑草の例としては、タイヌビエ（Ｅｃｈｉｎ
ｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、タマガヤツリ
（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ）、コナギ（Ｍ
ｏｎｏｃｈｏｒｉａ ｖａｇｉｎａｌｉｓ）、キカシグ
サ（Ｒｏｔａｌａ ｉｎｄｉｃａ）、アゼナ（Ｌｉｎｄ
ｅｒｎｉａ ｐｒｏｃｕｂｅｎｓ）、アブノメ（Ｄｏｐ
ａｔｒｉｕｍ ｊｕｎｃｅｕｍ）、ミゾハコベ（Ｅｌａ
ｔｉｎｅ ｔｒｉａｎｄｒａ）などを例示することがで
きる。

【００２６】以下、参考例、試験例及び製剤例により、
本発明をさらに具体的に説明する。 参考例１：式（Ｉ）の化合物の合成 （１） エチル３−クロロ−１−メチル−５−［（フエ
ニルメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキ
シレート 室温の無水ＤＭＦ（２００ｍｌ）中のエチル３,５−ジ
クロロ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキ
シレート（３３.１ｇ、１４９ミリモル）及び炭酸カリ
ウム（２０.５ｇ、１４９ミリモル）の溶液に、ベンジ
ルメルカプタン（１７.５ｍｌ、１４９ミリモル）を滴
加した。溶液を室温で一夜撹拌し、次いで数時間５５℃
に加熱して反応を完了させた。溶液を冷却させ、次いで
氷水（３００ｍｌ）に注いだ。得られる固体をろ過によ
り集め、水で洗浄しそして空気の流れの下に乾燥させ
て、標題の化合物（４２.１ｇ）が白色固体、融点４２
℃、として得られた。

【００２７】¹Ｈ ＮＨＲ（ＣＤＣｌ₃）；δ１.４３
（ｔ，ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）、３.５６（ｓ，３Ｈ）、４.
１０（ｓ，３Ｈ）、４.４０（ｑ，ｊ＝７Ｈｚ，２
Ｈ）、７.００−７.１０（ｍ，２Ｈ）、７.２０−７.３
０（ｍ，３Ｈ）。

【００２８】（２） ３−クロロ−１−メチル−５−
［（フエニルメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−４−
カルボキサミド １００℃のＤＭＦ（４３ｍｌ）中のエチル３−クロロ−
１−メチル−５−［（フエニルメチル）チオ］−１Ｈ−
ピラゾール−４−カルボキシレート（２７.０ｇ、８８.
４ミリモル）及びホルムアミド（１１.８ｍｌ、６６.１
ミリモル）の溶液に、ナトリウムメトキシドの２５％溶
液（１４.３ｍｌ、２９７ミリモル）を加えた。この反
応系を更に１時間撹拌しそして室温に冷却させた。粗製
反応混合物を水（約５０ｍｌ）で希釈しそして酢酸エチ
ルで抽出した。一緒にした有機抽出物を硫酸マグネシウ
ム上で乾燥し、ろ過しそして濃縮した。シリカゲルによ
るクロマトグラフイー（酢酸エチル／ヘキサンによる溶
離）により、標題の化合物（１１.８ｇ）が白色固体、
融点１４５〜１４７℃、として得られた。

【００２９】¹Ｈ ＮＨＲ（ＣＤＣｌ₃）；δ３.３７
（ｓ，３Ｈ）、４.０９（ｓ，２Ｈ）、６.１９（ｂｒ，
ｓ，１Ｈ）、６.８９（ｂｒ，ｓ，１Ｈ）、７.００−
７.０９（ｍ，２Ｈ）、７.２２−７.７４（ｍ，３
Ｈ）。

【００３０】（３） ３−クロロ−１−メチル−５−
［（フエニルメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−４−
カルボニトリル ベンゼン（１０８ｍｌ）中の３−クロロ−１−メチル−
５−［（フエニルメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−
４−カルボキサミド（１０.８ｇ、３８.４ミリモル）の
溶液に、オキシ塩化リン（４１.０ｍｌ、４４０ミリモ
ル）を室温で加えた。溶液を一夜（約８時間）加熱還流
し、室温に冷却させ、次いで水（６００ｍｌ）に注い
だ。水性層を酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウム上
で乾燥し、ろ過しそして濃縮した。シリカゲルでのカラ
ムクロマトグラフイー（酢酸エチル／ヘキサンによる溶
離）により、標題の化合物（１０.５ｇ）がオフホワイ
トの固体、融点７２℃、として得られた。

【００３１】¹Ｈ ＮＨＲ（ＣＤＣｌ₃）；δ３.４３
（ｓ，３Ｈ）、４.０９（ｓ，２Ｈ）、７.０２−７.１
９（ｍ，２Ｈ）、７.２０−７.３８（ｍ，３Ｈ）。

【００３２】（４） ５−［３−クロロ−１−メチル−
５−［（フエニルメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−
４−イル］−２Ｈ−テトラゾール キシレン（７６ｍｌ）中の３−クロロ−１−メチル−５
−［（フエニルメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−４
−カルボニトリル（１０.０ｇ、３８.０ミリモル）及び
アジ化トリメチル錫（９.４０ｇ、４５.６ミリモル）の
溶液を、４８時間加熱還流した。追加のアジ化トリメチ
ル錫（９.４ｇ、４５.６ミリモル）を加えそしてこの反
応系を還流下に一夜加熱した。反応系を室温に冷却し、
溶媒を真空中で除去した。粗製反応生成物を、酢酸エチ
ルで希釈しそして１Ｎ水酸化ナトリウムで抽出した。不
溶物をセライトに通すろ過により除去し、水性層を０℃
に冷却しそして濃塩酸でｐＨ３の酸性にした。得られる
固体をろ過により集めそして風乾して、標題の化合物
（２１.４ｇ）が白色固体、融点１１８℃として得られ
た。

【００３３】¹Ｈ ＮＨＲ（Ｍｅ₂ＳＯ−ｄ₆）；δ３.３
７（ｓ，３Ｈ）、４.２８（ｓ，２Ｈ）、７.０２−７.
２０（ｍ，２Ｈ）、７.２０−７.３５（ｍ，３Ｈ）。

【００３４】（５） ５−［３−クロロ−１−メチル−
５−［（フエニルメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−
４−イル］−２−メチル−２Ｈ−テトラゾール 無水ＤＭＦ中の室温の５−［３−クロロ−１−メチル−
５−［（フエニルメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾール−
４−イル］−２Ｈ−テトラゾール（２０.４ｇ、６６.５
ミリモル）及び炭酸カリウム（１０.１ｇ、７３.２ミリ
モル）の溶液に、ヨードメタン（４.６ｍｌ、７３.２ミ
リモル）を滴加した。この反応系を一夜撹拌させ、水
（約１００ｍｌ）で希釈し、酢酸エチルで抽出しそして
硫酸マグネシウム上で乾燥した。ろ過し、続いて真空中
で濃縮し、続いてシリカゲルでのクロマトグラフイー
（酢酸エチル／ヘキサンによる溶離）により、標題の化
合物（５.４７ｇ）が白色固体、融点９１〜９３℃、と
して得られた。

【００３５】¹Ｈ ＮＨＲ（ＣＤＣｌ₃）；δ３.３７
（ｓ，３Ｈ）、４.１４（ｓ，２Ｈ）、４.４６（ｓ，３
Ｈ）、７.００−７.１０（ｍ，２Ｈ）、７.１９−７.３
０（ｍ，３Ｈ）。

【００３６】（６） ３−クロロ−１−メチル−４−
（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５イル）−１Ｈ−
ピラゾール−５−スルホンアミド ０℃の濃塩酸（７.４ｍｌ）、塩化メチレン（１２０ｍ
ｌ）及び水（５ｍｌ）中の５−［３−クロロ−１−メチ
ル−５−［（フエニルメチル）チオ］−１Ｈ−ピラゾー
ル−４−イル］−２−メチル−２Ｈ−テトラゾール
（７.９９ｇ、２５.０ミリモル）の溶液に、次亜塩素酸
ナトリウムの５.２５％溶液（１２０ｍｌ、８５.２ミリ
モル）を、８℃より低い温度を保つような速度で加え
た。この反応系を０℃で更に１.５時間撹拌し、層を分
離させそして有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ
た。硫酸マグネシウムをろ過により除去しそして塩化メ
チレン層を液化無水アンモニア（２.０ｍｌ、９２ミリ
モル）で−７８℃で処理した。反応系を室温に加温しそ
して一夜撹拌した。不溶物をろ過により除去しそして有
機相を１Ｎ水酸化ナトリウム溶液で洗浄した。一緒にし
た水酸化物抽出物を０℃に冷却し、濃塩酸でｐＨ３に酸
性化しそして酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を硫酸
マグネシウム上で乾燥し、ろ過し、真空中で濃縮しそし
てシリカゲルでのクロマトグラフイーにかけて（酢酸エ
チル／ヘキサンによる溶離）、標題の化合物（５.２１
ｇ）がオフホワイトの固体、融点１５１℃、として得ら
れた。

【００３７】¹Ｈ ＮＨＲ（Ｍｅ₂ＳＯ−ｄ₆）；δ４.１
１（ｓ，３Ｈ）、４.４４（ｓ，３Ｈ）、８.１９（ｓ，
２Ｈ）。

【００３８】（７） ３−クロロ−Ｎ−［［（４,６−
ジメトキシピリミジン−２−イル）−アミノ］カルボニ
ル］−１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）−１Ｈ−ピラゾール−５−スルホンア
ミド アセトニトリル（５.０ｍｌ）中の室温の３−クロロ−
１−メチル−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−
５−イル）１Ｈ−ピラゾール−５−スルホンアミド
（０.２４５ｇ、１.００ミリモル）及びＯ−フエニル−
Ｎ−（４,６−ジメトキシピリミジン−２−イル）カル
バメート（０.２８０ｇ、１.００ミリモル）の溶液に、
ジアザビシクロ［５.４.０］ウンデカ−７−エン（０.
１５０ｍｌ、１.００ミリモル）を滴加した。この反応
系を室温で数時間撹拌し、水（５.０ｍｌ）で希釈し、
１Ｎ塩酸でｐＨ３に酸性化した。固体を真空ろ過により
集め、水、ｎ−ブチルクロライドで洗浄し、空気の流れ
の下に乾燥して、標題の化合物０.３５ｇが白色固体、
融点１９３℃、として得られた。

【００３９】¹Ｈ ＮＨＲ（Ｍｅ₂ＳＯ−ｄ₆）；δ３.０
２（ｓ，６Ｈ）、４.２６（ｓ，３Ｈ）、４.３６（ｓ，
３Ｈ）、６.０８（ｓ，１Ｈ）、１０.９（ｓ，１Ｈ）。

【００４０】参考例２：式（ＩＩ）の化合物の合成 （１） ４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−
イル）−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド １２Ｎ塩酸５.２ｍｌ、酢酸２１.０ｍｌ、ギ酸６.０ｍ
ｌ及び５−アミノ−１−メチル−４−（２−メチル−２
Ｈ−テトラゾール−５−イル）ピラゾール５.６ｇ、の
混合物に、−１０℃乃至−８℃の水４.０ｍｌ中の亜硝
酸ナトリウム２.３ｇを滴下により加えた。混合物を更
に１５分間撹拌し次いで二酸化硫黄６.２ｍｌ（液体）
及び塩化第二銅・二水塩１.２５ｇを含有する酢酸３３
ｍｌに加えた。更に１時間撹拌しそして室温に加温せし
めた後、混合物を氷と水のスラリーに注いだ。沈澱を真
空ろ過により除去した。固体を空気乾燥し次いでテトラ
ヒドロフランに溶解し、−７０℃に冷却しそしてアンモ
ニア（液化した、１.７ｍｌ）を滴下により加えた。混
合物を室温で一夜放置した。混合物をろ過し次いで濃縮
して黄褐色の固体を得た。メタノールから再結晶する
と、融点１３８−１３９℃の標題の化合物３.５１ｇが
得られた。

【００４１】¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣＬ₃）；δ８.００
（ｓ，１Ｈ，ピラゾール上のＨ）、６.６１（ｓ，２
Ｈ，ＳＯ₂ＮＨ₂）、４.４０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃）、４.
２０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃）。

【００４２】（２） Ｎ−［（４,６−ジメトキシピリ
ミジン−２−イル）−アミノカルボニル］−１−メチル
−４−（２−メチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）
ピラゾール−５−スルホンアミド アセトニトリル５.０ｍｌ中の上記（１）で得られた化
合物０.２４ｇ及び４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニ
ルカルバミン酸フエニルエステル０.２８ｇの懸濁液
に、１,８−ジアザビシクロ［５.４.０］ウンデカ−７
−エン０.１５ｍｌを加えた。更に２時間の撹拌の後、
混合物を水５.０ｍｌで希釈しそして１Ｎ塩酸で酸性化
した。固体を集め、水及びエーテルで洗浄して、標題の
化合物０.２９ｇが融点１７１−１７３℃の白色固体と
して得られた。

【００４３】¹Ｈ ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−
ｄ₆）：δ１３.２及び１０.８（ｓ，２×１Ｈ，Ｎ
Ｈ）、８.１０（ｓ，１Ｈ，ピラゾール上のＨ）、６.０
５（ｓ，１Ｈ，ピリミジン上のＨ）、４.３０（ｓ，３
Ｈ）、４.２８（ｓ，３Ｈ）、３.９４（ｓ，６Ｈ，ＣＨ
₃Ｏ） ＩＲ（ヌジヨール）：１７１５ｃｍ^-1 試験例１：湛水条件における除草効果 内径１０ｃｍのプラスチツクポツトに沖積軽埴土をつ
め、注水して混和し、水深２ｃｍの湛水条件とする。湛
水条件タイヌビエの種子を上記のポツトに播種したもの
を置床した。ポツトを２５〜３０℃の温室内に静置し
て、タイヌビエの２葉期、２.５葉期および３葉期に、
水深を３ｃｍとしてから所定量の薬剤をアセトンに溶解
後水で希釈してピペツトで滴下処理した。薬剤処理後約
４週間目に各種雑草に対する除草効果を下記の判定基準
に従って調査した。

【００４４】除草効果判定基準（観察） （評価） （抑草率） ０： 残草量無処理区対比 ９０〜１００％ １： 〃 〃 ８０〜 ９０％ ２： 〃 〃 ７０〜 ８０％ ３： 〃 〃 ６０〜 ７０％ ４： 〃 〃 ５０〜 ６０％ ５： 〃 〃 ４０〜 ５０％ ６： 〃 〃 ３０〜 ４０％ ７： 〃 〃 ２０〜 ３０％ ８： 〃 〃 １０〜 ２０％ ８.５： 〃 〃 ５〜 １０％ ９： 〃 〃 ２.５〜 ５％ ９.５： 〃 〃 ２〜 ２.５％ １０： 〃 〃 ０％ その結果を下記表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】試験例２：湛水条件における移植水稲に対
する影響 内径２０ｃｍのワグネルポツトに沖積軽埴土をつめＮ：
Ｐ：Ｋ各１５％を含む粒状肥料１グラムを加え、注水混
和して水深１ｃｍの湛水条件とする。別に温室内で育苗
した水稲稚苗（品種：ニホンバレ約２.２葉）を各ポツ
トに１株１本植えで４株ずつそれぞれ浅植え（０ｃ
ｍ）、通常植え（２ｃｍ）の深度に移植した。移植後５
日ならびに１０日後に水深を３ｃｍとしてから、所定量
の薬剤をアセトンに溶解後水で希釈してピペツトで滴下
処理した。薬剤処理後１６〜１７日目に水稲の生長に対
する薬剤の影響を観察し草丈を測定した。また、茎葉を
地際で切り取り、約８０℃で４８時間乾燥して、地上部
乾燥重量を求めた。観察による水稲の生長に及ぼす薬剤
の影響の評価基準は以下のとおりである。

【００４７】水稲に対する影響評価基準（観察） ０：無処理区と同等の生育 １：草丈・葉色などにわずかな抑制がみとめられるが早
期に回復する。

【００４８】２：草丈・葉色などに軽度の抑制がみとめ
られるが早期に回復する。

【００４９】２.５：草丈・分げつ・葉色などに軽度の
抑制がみとめられ、回復がやや遅い。実用上許容できる
限界。

【００５０】３：草丈・分げつなど明らかな抑制がみと
められ、回復がやや遅い。

【００５１】４：草丈・分げつ・葉色などに明らかな抑
制がみとめられ、回復が遅い。

【００５２】５：草丈・分げつ・葉色などに明らかな抑
制がみとめられ、生育が停滞する。

【００５３】６：草丈・分げつが抑制されて無処理区の
５０％以下となり、生育が停滞する。

【００５４】７：草丈・分げつが抑制され、薬剤処理後
の生長量が著しく小さい。

【００５５】８：薬剤処理後ほとんど生長せず、葉身な
どに萎凋或いは枯凋部分がみとめられる。

【００５６】９：葉身の大部が枯凋し、回復が期待でき
ない。

【００５７】１０：完全枯死 その結果を表２に示す。

【００５８】

【表２】

【００５９】以下に本発明の除草剤組成物の配合の具体
例を示す。なお、以下において「部」は特にことわらな
い限り「重量部」である。

【００６０】製剤例 １：粒剤 式（Ｉ）の化合物 ０.０５ 式（ＩＩＩ）の化合物 ０.１７ ネオコール＊ ０.５ ベントナイト ３５ タルク ６４.２８ 製剤例 ２：粒剤 式（Ｉ）の化合物 ０.０５ 式（ＩＩ）の化合物 ０.０２ ネオコール＊ ０.５ ベントナイト ３５ タルク ６４.４３ 製剤例 ３：粒剤 式（Ｉ）の化合物 ０.０５ 式（ＩＩＩ）の化合物 ０.１ 式（ＩＩ）の化合物 ０.０２ ネオコール＊ ０.５ ベントナイト ３５ タルク ６４.３３ 製剤例 ４：粒剤 式（Ｉ）の化合物 ０.０５ 式（ＩＶ）の化合物 ０.０７ ネオコール＊ ０.５ ベントナイト ３５ タルク ６４.３８ ＊ネオコールは第一工業製薬（株）製、ジアルキルスル
ホサクシネート、ｐＨ６〜８（１％溶液）の商品名であ
る。

【００６１】各成分をよく混合し、ハンマーミルで粉砕
して約２０％の水を加え練合した後、長径約１ＭＭの押
出造粒機で押しだし、長さ約３ｍｍに切って粒剤を得
る。

【００６２】製剤例 ５：水和剤 式（Ｉ）の化合物 ３７.５ 式（ＩＩ）の化合物 １５ クレー ２０.５ ネオゲンパウダー＊ ５ ゴーセノールＧＬ０５Ｓ＊＊ ２ カープレツクス＃８０＊＊＊ ２０ 製剤例 ６：水和剤 式（Ｉ）の化合物 １２ 式（ＩＩＩ）の化合物 ４０.８ クレー ２０.２ ネオゲンパウダー＊ ５ ゴーセノールＧＬ０５Ｓ＊＊ ２ カープレツクス＃８０＊＊＊ ２０ 製剤例 ７：水和剤 式（Ｉ）の化合物 １５ 式（ＩＩ）の化合物 ６ 式（ＩＩＩ）の化合物 ３０ クレー ２２ ネオゲンパウダー＊ ５ ゴーセノールＧＬ０５Ｓ＊＊ ２ カープレツクス＃８０＊＊＊ ２０ 製剤例 ８：水和剤 式（Ｉ）の化合物 ２０ 式（ＩＶ）の化合物 ２８ クレー ２５ ネオゲンパウダー＊ ５ ゴーセノールＧＬ０５Ｓ＊＊ ２ カープレツクス＃８０＊＊＊ ２０ ＊ ネオゲンパウダーは第一工業製薬（株）製、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムの商品名である。

【００６３】＊＊ゴーセノールＧＬ０５Ｓは日本合成化
学（株）製、ポリビニルアルコールの商品名である。

【００６４】＊＊＊カープレツクス＃８０は塩野義製薬
（株）製、酸化ケイ素の商品名である。

【００６５】各成分をよく混合したのち、ハンマーミル
を用いて粉砕し、混合して水和剤を得る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (Ａ)下記式（I） 【化１】 で示される化合物と、 (Ｂ) 下記式(II)、(III)及び(IV) 【化２】 【化３】 【化４】 から選ばれる少なくとも１種の化合物を有効成分として
   含有することを特徴とする水田用除草剤組成物。
2. 【請求項２】 (Ａ)下記式（I） 【化５】 で示される化合物、及び (Ｂ) 下記式(II)、(III)及び(IV) 【化６】 【化７】 【化８】 から選ばれる少なくとも１種の化合物を、水田に水稲苗
   移植後０〜３５日の間に水面施用することを特徴とする
   水田雑草の除草方法。