JP2002069651A - Ald薄膜蒸着装置及び蒸着方法 - Google Patents

Ald薄膜蒸着装置及び蒸着方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高品質な薄膜を効率的に形成するALD薄膜
蒸着装置を提供する。 【解決手段】 蒸着装置は、ウェーハが内蔵されて蒸着
される反応容器100と、第1反応ガスを反応容器に供
給するための第1反応ガス供給部210と、第2反応ガ
スを反応容器に供給するための第2反応ガス供給部23
0と、第1反応ガス供給部と反応容器とを連結する第1
反応ガス供給ライン220と、第2反応ガス供給部と反
応容器とを連結する第2反応ガス供給ライン240と、
不活性ガス供給源から供給される不活性ガスを第1反応
ガス供給ラインに供給する第1不活性ガス供給ライン2
60と、不活性ガス供給源から供給される不活性ガスを
第2反応ガス供給ラインに供給する第2不活性ガス供給
ライン270と、反応容器内のガスを外部に排出するた
めの排気ライン400とを含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は半導体、例えば、ウ
ェーハに薄膜を形成するためのALD(Atomic
Layer Deposition)薄膜蒸着装置及び
薄膜蒸着方法に関する。
【0002】
【従来の技術】薄膜蒸着装置は、反応容器内に収納され
たウェーハに反応ガスを供給することにより、ウェーハ
上に所定の薄膜を形成する装置である。この薄膜蒸着装
置としては、CVD(Chemical Vapor D
eposition)、ALE(Atomic Lay
er Epitaxy)など各種の方式によるものがあ
り、半導体を製造するための各種の分野で応用されてい
る。
【0003】薄膜蒸着装置は、高集積度のチップを製作
するために、かつ、運転効率及び生産性を高めるために
持続的な改善がなされつつある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は、不純物が最大限
に除去された高純度、優れた電気特性、及びより優れた
ステップカーバレッジを有する薄膜が蒸着でき、しか
も、運転効率及び生産性を高めることのできるALD薄
膜蒸着装置及び蒸着方法を提供することである。
【0005】本発明の他の目的は、薄膜蒸着の前後過程
においても持続的に目的とする工程圧力を保ち、反応容
器をポンピングする排気ラインを含むALD薄膜蒸着装
置及び蒸着方法を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明によるALD薄膜蒸着装置は、ウェーハが内
蔵されて蒸着される反応容器と、第1反応ガスを前記反
応容器に供給するための第1反応ガス供給部と、第2反
応ガスを前記反応容器に供給するための第2反応ガス供
給部と、前記第1反応ガス供給部と前記反応容器とを連
結する第1反応ガス供給ラインと、前記第2反応ガス供
給部と前記反応容器とを連結する第2反応ガス供給ライ
ンと、不活性ガス供給源から供給される不活性ガスを前
記第1反応ガス供給ラインに供給する第1不活性ガス供
給ラインと、不活性ガス供給源から供給される不活性ガ
スを前記第2反応ガス供給ラインに供給する第2不活性
ガス供給ラインと、前記反応容器内のガスを外部に排出
するための排気ラインとを含む。
【0007】前記目的を達成するために、本発明による
ALD薄膜蒸着方法は、ウェーハが内蔵されて蒸着され
る反応容器と、第1反応ガスを前記反応容器に供給する
ための第1反応ガス供給部と、前記第1反応ガス供給部
と前記反応容器とを連結する第1反応ガス供給ライン
と、第2反応ガスを前記反応容器に供給するための第2
反応ガス供給部と、前記第2反応ガス供給部と前記反応
容器とを連結する第2反応ガス供給ラインと、流量制御
された不活性ガスを前記第1反応ガス供給ラインに供給
する第1不活性ガス供給ラインと、流量制御された不活
性ガスを前記第2反応ガス供給ラインに供給する第2不
活性ガス供給ラインと、反応容器のガスを外部に排出す
る排気ラインとを含む薄膜蒸着装置に適用するものであ
って、流量制御された第1反応ガス及び流量制御された
不活性ガスを混合して前記反応容器内のウェーハの上部
の表面に供給し、流量制御された第2反応ガス及び流量
制御された不活性ガスを混合して前記反応容器内のウェ
ーハの縁側に供給することを特徴とする。
【0008】
【発明の実施の形態】図1は、本発明によるALD薄膜
蒸着装置の第1実施形態を示した図である。第1実施形
態は、ウェーハにTiN、TaN薄膜を蒸着できるAL
D薄膜蒸着装置に関するものである。次に、TiN薄膜
の蒸着について述べる。TiN薄膜を形成するために、
第1反応ガスとしてTiCl4を、第2反応ガスとして
NH3を、そして不活性ガスとしてArを使用する。
【0009】図面を参照すれば、ALD薄膜蒸着装置
は、ウェーハが内蔵されて蒸着される反応容器100
と、反応容器100に反応ガスを供給するガスジャング
ルと、反応容器100内のガスを外部に排出する排気ラ
イン400とを含む。
【0010】図2は、図1のALD薄膜蒸着装置におい
て、反応容器100の分解斜視図であり、図3は、図2
に採用される反応容器100において、シャワーヘッド
と拡散板とを分離して示した斜視図であり、図4は、図
2の反応容器100の断面図であり、図5は、図4の反
応容器100の第1混合部134の拡大図である。
【0011】図面を参照すれば、反応容器100は、ウ
ェーハwが内蔵されるリアクターブロック110と、リ
アクターブロック110にヒンジ128、129により
結合されたシャワーヘッド板120と、シャワーヘッド
板120に設けられて反応ガス及び/又は不活性ガスを
噴射する拡散板130と、リアクターブロック110の
内部に設けられ、ウェーハwが置かれるウェーハブロッ
ク140とを含む。シャワーヘッド板120には、後述
する第1接続パイプ111及び第2接続パイプ112と
各々接続される第1連結ライン121及び第2連結ライ
ン122が設けられている。
【0012】リアクターブロック110には第1接続パ
イプ111及び第2接続パイプ112が設けられてお
り、接続パイプ111、112は接続部113を通じて
前記第1、第2連結ライン121、122に各々接続さ
れる。接続部113にはOリング113aが設けられて
いて、シャワーヘッド板120がリアクターブロック1
10を閉じるとき、第1、第2接続パイプ111、11
2と第1、第2連結ライン121、122とを密封する
ように連結する。シャワーヘッド板120が回転してリ
アクターブロック110から分離されるときには、第
1、第2接続パイプ111、112と第1、第2連結ラ
イン121、122は分離される。
【0013】また、リアクターブロック110の底面に
は、流入される不活性ガス及び/又は反応ガスが排出で
きる排気ホール117、118が2つ以上相互対称する
ように形成されている。リアクターブロック110の上
部にはシャワーヘッド板120を閉じるとき、リアクタ
ーブロック110とシャワーヘッド板120との間の密
封が確実になされるようにメインOリング114が設け
られる。
【0014】シャワーヘッド板120は、リアクターブ
ロック110を覆ってリアクターブロック110の内部
を所定の圧力に一定に保ち、シャワーヘッド板120が
リアクターブロック110を覆うとき、拡散板130を
リアクターブロック110の内部に位置づける。
【0015】拡散板130は、薄膜蒸着工程時にガスを
噴射する手段であって、拡散板130には第1連結ライ
ン121と連結されてウェーハwの上部に第1反応ガス
及び/又は不活性ガスを噴射する多数の噴射口131
と、第2連結ライン122と連通された流路132と連
結され、第2反応ガス及び/又は不活性ガスをウェーハ
wの縁側に噴射可能にリアクターブロック110の内側
面に向かう多数のノズル133とが形成されている。
【0016】拡散板130の内部の中心には、図4及び
図5に示されるように、第1反応ガス及び不活性ガスを
均一に混合して前記噴射口131に流す第1混合部13
4が形成されている。第1連結ライン121に流れる第
1反応ガス及び不活性ガスは第1混合部134において
渦巻いて混合された後に拡散されて全ての噴射口131
から均一にウェーハ上に噴射される。
【0017】前記噴射口131は、図3ないし図5に示
されるように、第1混合部134に対応する拡散板13
0の下部には形成されていない。そして、噴射口131
が形成された拡散板130の全体の面積は、望ましく
は、噴射されるガスがウェーハの全面に一様に噴射可能
に、ウェーハwの面積よりも大きい。
【0018】望ましくは、前記噴射口131の直径は1
mm〜2.5mmの範囲である。このような直径は何回
かに亘っての実験によって得られたものであり、この範
囲内であれば、ウェーハw上に優れた特性を有する薄膜
が蒸着可能になる。また、噴射口131は直径に応じて
約100〜1、000個形成される。この実施形態にお
いては、160個以上形成されている。また、噴射口1
31と噴射口131との間の断面は凸状である。これ
は、ウェーハブロック140から伝わる熱エネルギーが
シャワーヘッド板120に円滑に伝わるようにして拡散
板130が過熱することを防止するためである。
【0019】ノズル133は第2混合部135を中心と
して放射状に形成された流路132と連通されており、
図3に示されるように、リアクターブロック110の内
側面に向かうように斜めに形成されている。望ましく
は、ノズル133の数は約30〜100個以内である。
この実施形態においては、48個のノズル133が形成
されている。
【0020】一方、第2連結ライン122とシャワーヘ
ッド板120との間には、図4に示されるように、第2
反応ガス及び不活性ガスを均一に混合するための第2混
合部135が形成されている。第2混合部135は、隔
壁135aに穴135bが形成された構造となってい
る。
【0021】リアクターブロック110の内部に設けら
れるウェーハブロック140はウェーハwが置かれるも
のであり、蒸着作業がなされるとき所定温度以上に保た
れるようにヒーターHが設けられる。
【0022】拡散板130とウェーハブロック140と
の間の間隔Dは、20mm〜50mmの範囲にある。図
6は薄膜蒸着時に、間隔Dと比抵抗との関係を示したグ
ラフである。これを参照すれば、拡散板130とウェー
ハブロック140との間の間隔Dが30mmである場
合、比抵抗が最も低いことが分かる。しかし、他の条
件、例えば、第1、第2反応ガスの種類及び流量、ウェ
ーハブロック140の温度などの条件を変えたとき、間
隔Dは略20mm〜50mmの範囲内において低い比抵
抗値を示す。これから、間隔Dが優れた特性の薄膜を形
成する上で重要な構造的な特徴を有するという結論が得
られる。
【0023】この値は、従来のCVD反応容器におい
て、反応ガスが噴射される拡散板とウェーハが置かれる
ウェーハブロックとの間隔が略50mm〜100mmで
あったのと対照される。この発明においては、従来に比
べて間隔Dが狭いため、噴射口131から噴射される第
1反応ガス及び/又は不活性ガスの噴射圧力によってウ
ェーハw上に密な第1反応ガス層が形成され、この第1
反応ガス層は以降に流入される第2反応ガスと反応し
て、より高純度及び電気特性に優れた薄膜の形成を可能
にする。
【0024】ウェーハブロック140の外周にはポンピ
ングバッフル150が形成される。ポンピングバッフル
150には、ウェーハブロック140の側部に設けられ
た側壁150aと、対称する穴150cが形成された底
壁150とbが形成されている。このとき、ポンピング
バッフルの底壁150bの下部、すなわち、リアクター
ブロック110の底面には、排気ライン117、118
と連結されたドーナツ状のポンピングポート115が形
成されている。
【0025】ポンピングバッフル150において、側壁
150a及び底壁150bは、リアクターブロック11
0の内側面に噴射される第2反応ガス及び/又は不活性
ガスがウェーハw上に形成された第1反応ガス層と均一
に反応可能にする空間を与える。穴150cは、薄膜蒸
着工程中に排出される工程副産物及び薄膜蒸着に利用で
きなかったガスを排出可能にし、このようなガスは排気
ホール117、118を経由し、ポンピングポート11
5を通じて排気される。
【0026】一方、薄膜蒸着工程を行うに当たって、反
応容器の内部の圧力は1Torr〜10Torrの範囲
内に保つ必要があるが、このような圧力を観察及び制御
するために、反応容器100には圧力測定部160が設
けられている。
【0027】反応容器100の内部及び外部には多数の
ヒーターHが設けられていて、薄膜蒸着工程が行われる
時に反応容器100を加熱する。この実施形態におい
て、リアクターブロック110の内側面の温度は約12
0℃〜200℃の範囲に、そして拡散板130は約15
0℃〜260℃の範囲に保たれる。また、ウェーハブロ
ック140は約425℃〜650℃の範囲に、そしてポ
ンピングバッフル150は150℃〜230℃の範囲に
保たれる。そして、ウェーハwを供給及び移送する移送
モジュール102と反応容器100との間のバット弁1
01の温度は約140℃〜170℃の範囲に保たれる。
【0028】前述のような反応容器100は、ウェーハ
移送穴116を通じて移送されたウェーハwがウェーハ
ブロック140に置かれ、所定の温度に加熱された状態
で、第1反応ガス及び/又は不活性ガスが第1接続パイ
プ111→第1連結ライン121を経由し、拡散板13
0の噴射口131を通じてウェーハwの上部に噴射され
る。また、第2反応ガス及び/又は不活性ガスが第2接
続パイプ112→第2連結ライン122→流路132を
経由し、ノズル133を通じてウェーハwの縁側に噴射
される。これらの第1及び第2反応ガスはウェーハw上
に薄膜を形成し、工程副産物や薄膜蒸着に利用できなか
ったガスは排気ホール117、118及びポンピングポ
ート115を通じて外部に排出される。
【0029】ガスジャングルは、図1に示されるよう
に、第1反応ガスを反応容器100に供給するための第
1反応ガス供給部210と、第2反応ガスを反応容器1
00に供給するための第2反応ガス供給部230とを含
む。
【0030】第1反応ガス供給部210は第1反応ガス
供給ライン220を通じて反応容器100と連結され、
第2反応ガス供給部230は第2反応ガス供給ライン2
40を通じて反応容器100と連結される。
【0031】不活性ガス供給源250から供給される不
活性ガスが流れる第1不活性ガス供給ライン260は第
1反応ガス供給ライン220と連結され、不活性ガス供
給源250から供給される不活性ガスが流れる第2不活
性ガス供給ライン270は第2反応ガス供給ライン24
0と連結される。
【0032】第1反応ガス供給部210は、第1反応原
料をガス化するバブラー211と、バブラー211から
供給される第1反応ガスの流量を制御する第1反応ガス
流量制御器(MFC;Mass Flow Contro
ller)212と、バブラー211と第1反応ガス流
量制御器212との間のラインに設けられて第1反応ガ
スの流れをオン/オフする第1弁V1及び第2弁V2を
含む。
【0033】第1反応ガス供給ライン220には、第1
反応ガス流量制御器212により制御された第1反応ガ
スの流れをオン/オフする第3弁V3が設けられる。第
2反応ガス供給部230は、第2反応ガスの流れをオン
/オフする第4弁V4と、第4弁V4を経由した第2反
応ガスの流量を制御する第2反応ガス流量制御器232
とを含む。第2反応ガス供給ライン240には、第2反
応ガス流量制御器232により制御された第2反応ガス
の流れをオン/オフする第5弁V5が設けられる。
【0034】第1不活性ガス供給ライン260には、供
給される不活性ガスの流れをオン/オフする第6弁V6
と、前記第6弁V6を経由した不活性ガスの流量を制御
する第1不活性ガス流量制御器262と、第1不活性ガ
ス流量制御器262により制御された不活性ガスの流れ
をオン/オフする第7弁V7とが設けられる。
【0035】第2不活性ガス供給ライン270には、供
給される不活性ガスの流れをオン/オフする第8弁V8
と、第8弁V8を経由した不活性ガスの流量を制御する
第2不活性ガス量制御器272と、第2不活性ガス流量
制御器272により制御された不活性ガスの流れをオン
/オフする第9弁V9とが設けられる。
【0036】ガスジャングルは、第1反応ガス及び/又
は不活性ガスを反応容器100を経ずに直ちに排気ライ
ン400に流すための第1バイパスライン280と、第
2反応ガス及び/又は不活性ガスを反応容器100を経
ずに直ちに排気ライン400に流すための第2バイパス
ライン290とを含む。
【0037】第1バイパスライン280は、第1反応ガ
ス流量制御器212と第3弁V3との間のラインに連結
され、排気ライン400への第1反応ガスの流れをオン
/オフする第10弁V10と、第1不活性ガス流量制御
器262と第7弁V7との間のラインに連結され、排気
ライン400への不活性ガスの流れをオン/オフする第
11弁V11とを含む。
【0038】第2バイパスライン290は、第2反応ガ
ス流量制御器232と第5弁V5との間のラインと連結
され、排気ライン400への第2反応ガスの流れをオン
/オフする第12弁V12と、第2不活性ガス流量制御
器272と第9弁V9との間のラインと連結され、排気
ライン400への不活性ガスの流れをオン/オフする第
13弁V13とを含む。
【0039】第1、第2バイパスライン280、290
は、第1反応ガスや第2反応ガスまたは不活性ガスなど
の原料を詰め替えるときに流入される少量の空気を反応
容器100を経ずに直ちに排気ライン400に流す場合
に、またはライン内に汚染源が生じる場合に、またはガ
スジャングルを新しいものに取り替える場合に、ガスジ
ャングル内のラインをパージするために使用される。
【0040】このように、ライン内に残存する第1、第
2反応ガスや空気または汚染源などは不活性ガスによっ
て第1、第2バイパスライン280、290を通じて直
ちに排気ライン400にパージされるので、反応容器1
00が汚染されることを防止できる。このため、これら
第1、第2バイパスライン280、290は、薄膜を蒸
着する工程などにおいては使用されず、特殊な場合に限
って使用される。
【0041】ガスジャングルは、ラインに残存するガス
及び/又は汚染源をパージするためのものであって、不
活性ガス供給源310からの不活性ガスを供給する別途
の不活性ガス供給ライン320をさらに含む。不活性ガ
ス供給ライン320は、第1反応ガス供給部210、第
2反応ガス供給部230、第1不活性ガス供給ライン2
60、第2不活性ガス供給ライン270、第1バイパス
ライン280、第2バイパスライン290、排気ライン
400などと有機的に連結されている。
【0042】このような不活性ガス供給ライン320
は、第1反応ガス供給部210への不活性ガスの流れを
オン/オフするための第14弁V14と、第2反応ガス
供給部230への不活性ガスの流れをオン/オフするた
めの第15弁V15と、第1不活性ガス供給ライン26
0への不活性ガスの流れをオン/オフするための第16
弁V16と、第2不活性ガス供給ライン270への不活
性ガスの流れをオン/オフするための第17弁V17
と、第1バイパスライン280への不活性ガスの流れを
オン/オフするための第18弁V18と、第2バイパス
ライン290への不活性ガスの流れをオン/オフするた
めの第19弁V19とを通じて、工程に必要な基本的な
ガスラインに接続される。
【0043】ガスジャングルは、反応容器100をクリ
ーニングするために、第1、第2反応ガス供給ライン2
20、240のうち少なくともいずれか一つと連結され
るクリーニングガス供給ライン340を含む。クリーニ
ングガス供給ライン340は、この実施形態において、
クリーニングガス供給部330からのクリーニングガス
を第1反応ガス供給ライン220を通じて反応容器10
0に流す。
【0044】クリーニングガス供給ライン340には、
供給されるクリーニングガスの流れをオン/オフする第
21弁V21と、第21ガス弁V21を経由したクリー
ニングガスの流量を制御するクリーニングガス流量制御
器342と、クリーニングガス流量制御器342により
制御されたクリーニングガスの流れをオン/オフする第
22弁V22とが設けられる。
【0045】排気ライン400には、反応容器100及
び第1、第2バイパスライン280、290、クリーニ
ングガス供給ライン340などが連結されている。排気
ライン400には、圧力測定部160において測定され
た反応容器100内の圧力によって制御されるものであ
って、排出されるガス量を調節するスロットル弁TV
と、排気ガスの流れをオン/オフする第23弁V23、
第24弁V24、第25弁V25、排気ポンプ410な
どが設けられている。このとき、第1バイパスライン2
80は第23弁V23と第24弁V24との間のライン
に連結され、第2バイパスライン290は第25弁V2
5と排気ポンプ410との間のラインに連結されてい
る。
【0046】一方、前述のようなガスジャングルにおい
て、反応ガスが流れる時に望ましくない凝縮現象による
コールドスポットが形成される場合がある。コールドス
ポットは薄膜蒸着工程時に悪影響を及ぼすため、ライン
にはコールドスポットの発生を抑えるためのヒーター
(図示せず)が設けられる。望ましくは、これらヒータ
ーはライン別にできる限り領域区分けをして独立的に設
けられる。また、望ましくは、ライン内の全ての領域に
おいて温度勾配を形成する。この実施形態においては、
反応容器100に行くほど温度勾配を40℃〜200℃
の範囲に設定される。
【0047】次に、前述のような構造のALD薄膜蒸着
装置の第1実施形態の動作について述べる。以上のよう
な構造を有する本実施形態の動作において、第1反応ガ
スとしてTiCl4を、第2反応ガスとしてNH3を、そ
して不活性ガスとしてArを使用する。従って、バブラ
ー211には液状のTiCl4が入れられている。
【0048】反応容器100は、図7に示されるよう
に、ウェーハwを供給及び移送する移送モジュール10
2にバット弁101を挟んで装着される。ウェーハw
は、移送モジュール102のロボットアーム(図示せ
ず)によりウェーハ移送穴116を通じて反応容器10
0の内部に移送されてウェーハブロック140に置かれ
る。
【0049】ウェーハwがヒーターブロック140上に
置かれると、ウェーハブロック140の温度は425℃
〜650℃に上がってウェーハwを400℃〜600℃
まで上昇させ、ウェーハの温度が安定化した後に反応容
器100へのガス流入を行う。
【0050】ガスの流入は、先ず第1弁V1、第6弁V
6、第8弁V8、第4弁V4を数秒間開くことで始ま
る。すると、バブリングされたTiCl4ガスは第2弁
V2まで満たされ、Arガスは第1、第2不活性ガス流
量制御器262、272によって適切に流量制御された
後、第7弁V7及び第9弁V9まで満たされ、NH3
スは第2反応ガス流量制御器232によって適切に流量
制御された後、第5弁V5まで満たされる。
【0051】次に、第7弁V7、第9弁V9を開いて不
活性ガスを反応容器100の内部に流入させる。ガスが
流入される前に、反応容器100の内部の圧力は10-4
〜5×10-3torに保たれるが、不活性ガスが流入さ
れるに伴い、反応容器100の内部の圧力は1〜10T
orrとなる。このような圧力は、反応容器100に設
けられた圧力測定部160が排気ライン400のスロッ
トル弁TVを適切に開くことで可能となる。ここで、第
7弁及び第9弁V7、V9を第6弁及び第8弁V6、V
8を開いた後で順次開く理由は、第7弁、第9弁V7、
V9を突然開く場合、これら弁を通じて反応容器100
内のガスが逆流する場合があるからである。
【0052】次に、薄膜蒸着工程時に生じるパーティク
ルの生成を防止するために、パーティクル生成防止段階
を行う。薄膜蒸着過程中に生じるパーティクルは薄膜の
品質を落とすため、パーティクルの生成を防止するパー
ティクル生成防止段階は極めて重要な段階である。パー
ティクル生成防止段階は、Arガスを反応容器100に
流入しつつ、TiCl4ガスを反応容器100に流入す
る少なくとも数秒前に第5弁V5を開いてNH3ガスを
反応容器100に流入させることで行われる。
【0053】もし、NH3ガスよりもTiCl4ガスが反
応容器100に先に流入されると、TiCl4ガスの一
部が拡散板130の表面において反応し、その副産物と
してパーティクルが生じる。パーティクル生成防止段階
とは、このようなパーティクルの生成を防止する段階で
ある。パーティクルは拡散板130の表面に蒸着された
TiNxCly層、或いは拡散板の材質であるAlの極
めて微細な欠片であろう。
【0054】したがって、TiCl4ガスが拡散板13
0の表面においてパーティクルを生じないようにするた
め、TiCl4ガスが流入される数秒前にNH3ガスを先
に流入させて、拡散板130の表面にNH3層を予め形
成する。拡散板130の表面に形成されたNH3ガス層
は、後続する本格的な薄膜蒸着工程中に流入されるTi
Cl4ガスと反応して、TiCl4ガスが拡散板130の
表面においてパーティクルを生じることを最大限に抑え
る。
【0055】この理由は、拡散板130の表面に予め形
成されたNH3ガス層がTiCl4ガスと反応して後述す
る気相のHClを生成させることにより、TiCl4
スが拡散板130の表面と反応したり、或いは瞬間エッ
チングできなくなり、その結果、微細なパーティクルの
生成が防止されることにある。前述した気相副産物は直
ちに排気ライン400を通じて外部に排出される。反応
容器100内において起こる一連の反応を化学式で表わ
せば、2NH3+TiCl4→TiN(s)+4HCl
(g)+H2(g)+0.5N2となる。
【0056】パーティクル生成防止段階を行った後に、
反応容器100へのTiCl4ガス及びNH3ガスの流入
量を調節することにより、ウェーハw上にTiN薄膜を
本格的に蒸着する。
【0057】TiN薄膜の蒸着は、反応容器100内に
NH3ガス及びTiCl4ガスを交互に流入させることに
より行われるが、どちらを先に流入させてもよい。例え
ば、TiCl4ガスを先に流入する場合には、反応容器
に、先ず第1段階としてTiCl4ガス及びArガスを
共に流入させ、所定時間経過後TiCl4ガスを排除さ
せる。すると、ウェーハw上にTiCl4ガス層が形成
され、このガス層は流入され続けるArガスによって圧
着される。
【0058】次に、第2段階として、NH3ガス及びA
rガスを共に流入させておいて、NH3ガスの供給を所
定時間遮断する。NH3ガスは、既にウェーハw上に形
成されているTiCl4ガス層と反応してウェーハwに
TiN薄膜を形成する。すなわち、第1、第2段階の連
続的な進行を通じてTiN+NH3層が形成される。次
に、TiN+NH3層上に継続的な薄膜成長のために第
1段階を再び実施する。すると、TiN+NH3層はT
iN+TiN+TiCl4層に変わる。次に、2段階の
実施によりTiN+TiN+TiN+NH3層を形成
し、このような過程を繰り返すことにより所望の厚さの
TiN薄膜が得られる。
【0059】このようなTiN薄膜蒸着過程は、第6、
第7弁V6、V7及び第8、第9弁V8、V9を開いて
Arガスを反応容器100内に流入しつつ、第1弁V1
及び第4弁V4を常に開いた状態で第3弁V3及び第5
弁V5を交互に開いたり閉めたりすることで行われる。
【0060】このとき、第2弁V2は第3弁V3が開く
前に開かれてTiCl4ガスが第1反応ガス流量制御器
212を経由して第3弁V3まで満たされるようにし、
次に、第3弁V3を開いて第1反応ガスを反応容器10
0に送るときに第2弁V2は閉じられるようにする。す
なわち、第1反応ガスは弁と弁との間を単位として順次
に第1反応ガス供給ライン220を流れる。そして、反
応過程によって生じた工程副産物は、排気ライン400
のスロットル弁TV、常に開かれている第23、第2
4、第25弁V23、V24、V25を経由して排出さ
れる。
【0061】以上のような反応を要約すれば、TiCl
4ガスは第1、第2弁V1、V2を経て流量制御された
後、第3弁V3を通じて第1反応ガス供給ライン220
に流れ、Arガスは流量制御された後、第7弁V7を経
て第1反応ガス供給ライン220においてTiCl4
スと混合されて反応容器100に流れる。
【0062】次に、混合されたTiCl4及びArは、
第1接続パイプ111及び第1連結ライン121を経由
し、第1混合部134において再び均一に混合されて噴
射口131を通じてウェーハw上に一様に噴射される。
NH3反応ガスは第4弁V4を経て流量制御された後、
第5弁V5を通じて第2反応ガス供給ライン240に流
れ、Arガスは流量制御された後、第9弁V9を経て第
2反応ガス供給ライン240においてNH3ガスと混合
されて反応容器100に流れる。
【0063】次に、混合されたNH3ガス及びArガス
は、第2接続パイプ112及び第2連結ライン122を
経由し、第2混合部135において再び混合された後、
ノズル133を通じてリアクターブロック110の内側
壁に向かって噴射される。
【0064】このとき、望ましくは、流量制御されるT
iCl4ガスの流量を1SCCM以上、TiCl4ガスと
混合されるArガスの流量を50SCCM以上、NH3
の流量を50SCCM以上、NH3ガスと混合されるA
rガスの流量を60SCCM以上にする。この値は何回
かに亘っての実験によって得られたものであり、流量が
少なくとも前記値以上であるとき、高純度を有し、電気
特性が優秀であるほか、ステップカーバレッジが良好な
薄膜が得られる。
【0065】この実施形態においては、TiCl4ガス
を排除した後、NH3ガスを流入させるまでには少なく
とも1秒以上の時間間隔をおいた。また、TiCl4
ス及び不活性ガスを反応容器100の内部に流入させる
時間と、その次に反応容器100へNH3ガスを流入さ
せる前に前記TiCl4ガスを排除する時間との比は
1:1.2以上にした。
【0066】また、第1不活性ガス供給ライン260を
通じて流入される不活性ガスの流量値と、第2不活性ガ
ス供給ライン270を通じて流入される不活性ガスの流
量値との比を1:1.2以上にして、拡散性の強いTi
Cl4ガスが前記第2反応ガス供給ライン240を経由
して逆流できないようにした。
【0067】このような方式により行う薄膜蒸着は、反
応容器100への連続的なガス噴射によりなされ、また
圧力測定部160及びスロットル弁を含む弁との適切な
信号交換及び制御により反応容器100の工程圧力が一
定に保たれる。その結果、蒸着される薄膜の均一化など
が一層向上される。
【0068】一方、ウェーハw上にTiN薄膜を蒸着す
る過程において、薄膜にClが含まれ得る。Clは薄膜
の純度、電気特性などを悪くするため、Clを除去する
Cl除去段階もやはり重要である。Cl除去段階は、T
iCl4ガスが流入されないように第3弁V3を閉じ、
第6、第7弁V6、V7、第8、第9弁V8、V9、第
4、第5弁V4、V5を開いておくことにより行われ
る。すなわち、反応容器100にArガス及びNH3
スだけを供給する。すると、NH3ガスがウェーハw上
に形成されたTiN薄膜内のClと反応してHClが形
成され、次に反応容器100の外部に排出される。この
ようなCl除去段階は、薄膜のCl含量が十分に低い場
合には省略できる。
【0069】そして、第1反応ガスとしてTa元素を含
む化合物ガスを用い、第2反応ガスとしてNを含む化合
物、例えばNH3ガスを用いる場合にも、前記のような
方式を行うことでウェーハw上にTaN薄膜を蒸着でき
る。
【0070】次に、本発明によるALD薄膜蒸着装置の
第2実施形態について説明する。図8は、本発明による
ALD薄膜蒸着装置の第2実施形態を示した図である。
ここで、図1と同一の参照符号は同一の機能をする同一
の部材である。
【0071】第2実施形態が第1実施形態と異なる点
は、第1実施形態がウェーハw上にTiNまたはTaN
薄膜を蒸着できるのに比べ、第2実施形態においてはW
Nなどの薄膜を形成できる。これを可能にするために、
第1実施形態の構成のうち、第1反応ガス供給部210
が第1反応ガス供給部510に取り替えられる。
【0072】第1反応ガス供給部510は、第1反応ガ
スの流れをオン/オフする第31弁V31と、第31弁
V31を経由した第1反応ガスの流量を制御する第1反
応ガス流量制御器512とを含む。この第1反応ガス供
給部510は第3弁V3と連結される。そして、第1反
応ガスの原料としてWF6を使用し、第2反応ガスとし
てNを含む化合物ガス、例えば、NH3を使用し、不活
性ガスとしてArガスを使用する。
【0073】WN薄膜を蒸着する場合には、反応容器1
00内にNH3ガス及びWF6ガスを交互に流入させるこ
とにより行われるが、例えば、WF6ガスを先に流入す
る場合には、先ず第1段階としてWF6ガス及びArガ
スを共に流入させておいて、所定時間WF6ガスを排除
させる。すると、ウェーハw上にWF6ガス層が形成さ
れ、このガス層は継続して流入されるArガスにより圧
着される。次に、第2段階としてNH3ガス及びArガ
スを共に流入させておいて、所定時間NH3ガスの流入
を遮断する。NH3ガスは既にウェーハw上に形成され
ているWF6ガス層と反応してウェーハwにWN薄膜を
形成する。すなわち、第1、第2段階の連続的な進行を
通じて結局WN+NH3層が形成される。
【0074】次に、WN+NH3層上に継続的な薄膜成
長のために第1段階を再び実施する。すると、WN+N
3層はWN+WN+WF6ガス層に変わる。次に、第2
段階の実施によりWN+WN+WN+NH3層を形成
し、これらの過程を繰り返すことにより所望の厚さのW
N薄膜が得られる。
【0075】次に、本発明によるALD薄膜蒸着装置の
第3実施形態について説明する。図9は、本発明による
ALD薄膜蒸着装置の第3実施形態を示した図である。
ここで、図1と同一の参照符号は同一の機能をする同一
の部材である。
【0076】第3実施形態が第1実施形態と異なる点
は、第1実施形態がTiNまたはTaN薄膜を蒸着でき
るのに比べ、第3実施形態においては、TiNまたはT
aNはもちろん、Ti、TiAINなどの薄膜を形成で
きる。これを可能にするために、第1実施形態の構成に
加え、第3反応ガスであるトリメチルアルミニウムガス
を第2反応ガス供給ライン240に供給する第3反応ガ
ス供給部620と、第4反応ガスであるH2ガスを前記
第2反応ガス供給ライン240に供給する第4反応ガス
供給部610とをさらに含む。
【0077】第4反応ガス供給部610は、供給するH
2の流れをオン/オフする第32弁V32、第32弁V
32を経由したH2の流量を制御する第4反応ガス流量
制御器612、第4反応ガス流量制御器612により制
御されたH2ガスの流れをオン/オフする第33弁V3
3を含む。
【0078】第3反応ガス供給部620は、第3反応原
料をガス化するバブラー621と、流れる第3反応ガス
の流量を制御する第3反応ガス流量制御器622と、バ
ブラー621と第3反応ガス流量制御器622との間の
ラインに設けられて第3反応ガスの流れをオン/オフす
る第34弁V34と、第2反応ガス供給ライン240に
第3反応ガス流量制御器622により制御された第3反
応ガスの流れをオン/オフする第35弁V35とを含
む。
【0079】すなわち、前記した構成において、第1反
応ガスとしてTi、Ta転移金属元素を含む化合物ガス
を使用し、不活性ガスとしてArを、第3反応ガスとし
てTMAガスを、そして第4反応ガスとしてH2ガスを
使用する。
【0080】このような構造の薄膜蒸着装置の第3実施
形態は、前述した第1実施形態とほぼ同一なため、その
詳細な説明は省略する。前記各実施形態において、第1
反応ガスとしてTiCl4やTi、Ta、Wなどの転移
金属元素を含む化合物ガスを使用したが、他のガスを使
用しても良い。同様に、不活性ガスとしてArガスを使
用したが、これに限定されることなく、He、N2
ど、他の種類のガスを使用しても良い。また、第2反応
ガスとしてNH3ガスを使用したが、これに限定される
ことなく、Nを含む他の種類の化合物ガスを使用しても
良い。
【0081】本発明によるALD薄膜蒸着装置の第1、
第2、第3実施形態においては、薄膜蒸着工程において
共通的に中心となる第1、第2反応ガスに関し、混合さ
れた第1反応ガス及び不活性ガスをウェーハの上部に噴
射し、混合されたNH3ガス及び不活性ガスをリアクタ
ーブロックの内側壁に噴射させる。そして、拡散板13
0とウェーハブロック140との間の間隔を20mm〜
50mmに近づけて様々な反応ガスをウェーハ上に順次
圧着させつつ反応させることにより、より優れた純度及
び電気特性を有し、ステップカーバレッジに優れたT
i、TiAIN、TiN、TaN、WN膜などを蒸着で
きる。また、初期にNH3ガスを第1反応ガスよりも数
秒前に予め反応容器に噴射させることにより、パーティ
クルの発生を抑えることができる。
【0082】また、薄膜蒸着がなされた後、或いはなさ
れる過程において、NH3ガスを反応容器100に噴射
することにより、薄膜内に存在するClを除去して膜の
電気特性を高めることができる。
【0083】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
より優れた純度及び電気特性を有し、ステップカーバレ
ッジに優れた薄膜、すなわち高品質な薄膜を効率的に形
成できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明によるALD薄膜蒸着装置の第1実施形
態を示した図である。
【図2】図1のALD薄膜蒸着装置において、反応容器
の分解斜視図である。
【図3】図2に採用される反応容器において、シャワー
ヘッドと拡散板とを分離して示した斜視図である。
【図4】図2の反応容器の断面図である。
【図5】図4の反応容器の第1混合部を拡大した図であ
る。
【図6】薄膜形成時に、間隔Dと比抵抗との関係を示し
たグラフである。
【図7】反応容器が移送モジュールにバット弁を通じて
結合された状態を示した図である。
【図8】本発明によるALD薄膜蒸着装置の第2実施形
態を示した図である。
【図9】本発明によるALD薄膜蒸着装置の第3実施形
態を示した図である。
【符号の説明】
100…反応容器、210,510…第1反応ガス供給
部、211…バブラー、212,512…第1反応ガス
流量制御部、220…第1反応ガス供給ライン、230
…第2反応ガス供給部、232…第2反応ガス流量制御
部、240…第2反応ガス供給ライン、260…第1不
活性ガス供給ライン、262…第1不活性ガス流量制御
部、270…第2不活性ガス供給ライン、272…第2
不活性ガス流量制御部、280…第1バイパスライン、
290…第2バイパスライン、400…排気ライン、6
10…第4反応ガス供給部、612…第4反応ガス流量
制御部、620…第3反応ガス供給部、621…バブラ
ー、622…第3反応ガス流量制御部、V1…第1弁、
V2…第2弁、V3…第3弁、V4…第4弁、V5…第
5弁、V6…第6弁、V7…第7弁、V8…第8弁、V
9…第9弁、V10…第10弁、V11…第11弁、V
12…第12弁、V13…第13弁、V31…第31
弁、V32…第32弁、V33…第33弁、V34…第
34弁、V35…第35弁。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4K030 AA03 AA04 AA11 AA13 AA17 BA02 BA17 BA18 BA20 CA04 CA12 HA15 JA05 JA09 JA10 JA11 KA11 KA41 4M104 BB14 BB29 BB30 BB32 BB33 DD44 DD45 HH13

Claims (27)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ウェーハが内蔵されて蒸着される反応容
    器と、第1反応ガスを前記反応容器に供給するための第
    1反応ガス供給部と、第2反応ガスを前記反応容器に供
    給するための第2反応ガス供給部と、前記第1反応ガス
    供給部と前記反応容器とを連結する第1反応ガス供給ラ
    インと、前記第2反応ガス供給部と前記反応容器とを連
    結する第2反応ガス供給ラインと、不活性ガス供給源か
    ら供給される不活性ガスを前記第1反応ガス供給ライン
    に供給する第1不活性ガス供給ラインと、不活性ガス供
    給源から供給される不活性ガスを前記第2反応ガス供給
    ラインに供給する第2不活性ガス供給ラインと、前記反
    応容器内のガスを外部に排出するための排気ラインとを
    含むことを特徴とするALD薄膜蒸着装置。
  2. 【請求項2】 前記第1反応ガス供給部は、第1反応原
    料をガス化するバブラーと、前記バブラーから供給され
    る第1反応ガスの流量を制御する第1反応ガス流量制御
    器と、前記バブラーと前記第1反応ガス流量制御器との
    間のラインに設けられて第1反応ガスの流れをオン/オ
    フする第1弁及び第2弁とを含むことを特徴とする請求
    項1に記載のALD薄膜蒸着装置。
  3. 【請求項3】 前記第1反応ガス供給ラインに設けられ
    て、前記第1反応ガス流量制御器により制御された第1
    反応ガスの流れをオン/オフする第3弁をさらに含むこ
    とを特徴とする請求項2に記載のALD薄膜蒸着装置。
  4. 【請求項4】 前記第2反応ガス供給部は、第2反応ガ
    スの流れをオン/オフする第4弁と、前記第4弁を経由
    した第2反応ガスの流量を制御する第2反応ガス流量制
    御器とを含むことを特徴とする請求項1に記載のALD
    薄膜蒸着装置。
  5. 【請求項5】 前記第2反応ガス供給ラインに設けられ
    て、前記第2反応ガス流量制御器により制御された第2
    反応ガスの流れをオン/オフする第5弁をさらに含むこ
    とを特徴とする請求項4に記載のALD薄膜蒸着装置。
  6. 【請求項6】 前記第1不活性ガス供給ラインには、供
    給される不活性ガスの流れをオン/オフする第6弁と、
    前記第6弁を経由した不活性ガスの流量を制御する第1
    不活性ガス流量制御器と、第1不活性ガス流量制御器に
    より制御された不活性ガスの流れをオン/オフする第7
    弁とが設けられたことを特徴とする請求項1に記載のA
    LD薄膜蒸着装置。
  7. 【請求項7】 前記第2不活性ガス供給ラインには、供
    給される不活性ガスの流れをオン/オフする第8弁と、
    前記第8弁を経由した不活性ガスの流量を制御する第2
    不活性ガス流量制御器と、前記第2不活性ガス流量制御
    器により制御された不活性ガスの流れをオン/オフする
    第9弁とが設けられたことを特徴とする請求項1に記載
    のALD薄膜蒸着装置。
  8. 【請求項8】 前記第1反応ガス及び/又は不活性ガス
    を前記反応容器を経ずに直ちに前記排気ラインに流すた
    めのものであって、前記排気ラインへの第1反応ガスの
    流れをオン/オフする第10弁及び前記排気ラインへの
    不活性ガスの流れをオン/オフする第11弁を有する第
    1バイパスラインと、前記第2反応ガス及び/又は不活
    性ガスを前記反応容器を経ずに直ちに前記排気ラインに
    流すためのものであって、前記排気ラインへの第2反応
    ガスの流れをオン/オフする第12弁及び前記排気ライ
    ンへの不活性ガスの流れをオン/オフする第13弁を有
    する第2バイパスラインとをさらに含むことを特徴とす
    る請求項1に記載のALD薄膜蒸着装置。
  9. 【請求項9】 ラインに残存するガス及び/又は汚染源
    をパージ排気するためのものであって、前記第1反応ガ
    ス供給部、第2反応ガス供給部、第1不活性ガス供給ラ
    イン、第2不活性ガス供給ライン、第1バイパスライ
    ン、第2バイパスライン、排気ラインと有機的に連結さ
    れた別途の不活性ガス供給ラインをさらに含むことを特
    徴とする請求項1に記載のALD薄膜蒸着装置。
  10. 【請求項10】 前記第1反応ガスはTiCl4またはT
    a元素を含む化合物ガスであり、第2反応ガスはNH3
    であることを特徴とする請求項1に記載のALD薄膜蒸
    着装置。
  11. 【請求項11】 前記第1反応ガス供給部は、第1反応
    ガスの流れをオン/オフする第31弁と、前記第31弁
    を経由した第1反応ガスの流量を制御する第1反応ガス
    流量制御器とを含むことを特徴とする請求項1に記載の
    ALD薄膜蒸着装置。
  12. 【請求項12】 前記第1反応ガスはWF6であり、第2
    反応ガスはNH3であることを特徴とする請求項11に
    記載のALD薄膜蒸着装置。
  13. 【請求項13】 第3反応ガスを前記第2反応ガス供給
    ラインに供給する第3反応ガス供給部と、第4反応ガス
    を前記第2反応ガス供給ラインに供給する第4反応ガス
    供給部とをさらに含み、前記第4反応ガス供給部は、第
    4反応ガスの流れをオン/オフする第32弁と、前記第
    32弁を経由した第4反応ガスの流量を制御する第4反
    応ガス流量制御器と、前記第4反応ガス流量制御器によ
    り制御された第4反応ガスの流れをオン/オフする第3
    3弁とを有することを特徴とする請求項1に記載のAL
    D薄膜蒸着装置。
  14. 【請求項14】 前記第3反応ガス供給部は、第3反応
    原料をガス化するバブラーと、前記バブラーから供給さ
    れる第3反応ガスの流量を制御する第3反応ガス流量制
    御器と、前記バブラーと前記第3反応ガス流量制御器と
    の間のラインに設けられて第3反応ガスの流れをオン/
    オフする第34弁と、前記第2反応ガス供給ラインに、
    前記第3反応ガス流量制御器により制御された第3反応
    ガスの流れをオン/オフする第35弁とをさらに含むこ
    とを特徴とする請求項13に記載のALD薄膜蒸着装
    置。
  15. 【請求項15】 前記第1反応ガスはTi、Ta、W転
    移金属元素を含む化合物ガスであり、第2反応ガスはN
    3であることを特徴とする請求項14に記載のALD
    薄膜蒸着装置。
  16. 【請求項16】 前記第3反応ガスはトリメチルアルミ
    ニウム(TMAT)であり、第4反応ガスはH2である
    ことを特徴とする請求項14に記載のALD薄膜蒸着装
    置。
  17. 【請求項17】 ウェーハが内蔵されて蒸着される反応
    容器と、第1反応ガスを前記反応容器に供給するための
    第1反応ガス供給部と、前記第1反応ガス供給部と前記
    反応容器とを連結する第1反応ガス供給ラインと、第2
    反応ガスを前記反応容器に供給するための第2反応ガス
    供給部と、前記第2反応ガス供給部と前記反応容器とを
    連結する第2反応ガス供給ラインと、流量制御された不
    活性ガスを前記第1反応ガス供給ラインに供給する第1
    不活性ガス供給ラインと、流量制御された不活性ガスを
    前記第2反応ガス供給ラインに供給する第2不活性ガス
    供給ラインと、反応容器のガスを外部に排出する排気ラ
    インとを含む薄膜蒸着装置に適用するものであって、流
    量制御された第1反応ガス及び流量制御された不活性ガ
    スを混合して前記反応容器内のウェーハの上部の表面に
    供給し、流量制御された第2反応ガス及び流量制御され
    た不活性ガスを混合して前記反応容器内のウェーハの縁
    側に供給することを特徴とするALD薄膜蒸着方法。
  18. 【請求項18】 前記第1反応ガスとしてCl元素を含
    む化合物ガスを使用し、前記第2反応ガスとしてNH3
    を使用する場合、薄膜蒸着工程時にパーティクルの生成
    を防止するために、初期の第1反応ガスを前記反応容器
    に流入させる少なくとも数秒前に前記NH3ガスを反応
    容器の内部に流入させるパーティクル生成防止段階を含
    むことを特徴とする請求項17に記載のALD薄膜蒸着
    方法。
  19. 【請求項19】 前記反応容器に前記第1反応ガス及び
    不活性ガスを混合して流入させていて前記第1反応ガス
    を所定時間排除させる第1段階と、前記反応容器に前記
    第2反応ガス及び不活性ガスを流入させていて前記第2
    反応ガスを所定時間排除させる第2段階を繰り返して行
    うことを特徴とする請求項17に記載のALD薄膜蒸着
    方法。
  20. 【請求項20】 前記第1反応ガスとしてTi、Ta、
    W転移金属元素を含む化合物ガスを使用し、第2反応ガ
    スとしてNH3ガスを使用する場合、薄膜蒸着工程時に
    前記ウェーハの温度を400℃〜600℃の範囲に保
    ち、前記反応容器に連結されるラインの温度を40℃〜
    200℃の範囲に保つことを特徴とする請求項19に記
    載のALD薄膜蒸着方法。
  21. 【請求項21】 流量制御される第1反応ガスの流量は
    1SCCM以上であり、前記第1反応ガスと混合される
    不活性ガスの流量制御された流量は50SCCM以上で
    あり、流量制御されるNH3の流量は50SCCM以上
    であり、前NH3ガスと混合される不活性ガスの流量制
    御された流量は60SCCM以上であることを特徴とす
    る請求項20に記載のALD薄膜蒸着方法。
  22. 【請求項22】 前記第1反応ガスとしてCl元素を含
    む化合物ガスを使用する場合、蒸着されるウェーハ上の
    薄膜からClを除去するために、反応容器に不活性ガス
    及びNH3ガスだけを流入させるCl除去段階をさらに
    含むことを特徴とする請求項17に記載のALD薄膜蒸
    着方法。
  23. 【請求項23】 前記第1、第2反応ガス及び/又は不
    活性ガスが反応容器の内部に流入されるとき、前記反応
    容器内の圧力が1Torr〜10Torrの範囲にある
    ことを特徴とする請求項21に記載のALD薄膜蒸着方
    法。
  24. 【請求項24】 前記第1反応ガスとしてTiCl4を使
    用し、第2反応ガスとしてNH3ガスを使用する場合、
    前記TiCl4ガスの排除後に前記NH3ガスを流入させ
    るまでは少なくとも1秒以上の時間間隔をおくことを特
    徴とする請求項19に記載のALD薄膜蒸着方法。
  25. 【請求項25】 前記TiCl4ガス及び不活性ガスを反
    応容器の内部に流入させる時間と、その次に反応容器へ
    のNH3ガス流入前まで前記TiCl4ガスを排除する時
    間との比は1:1.2以上であることを特徴とする請求
    項24に記載のALD薄膜蒸着方法。
  26. 【請求項26】 前記第1不活性ガス供給ラインを通じ
    て流入される不活性ガスの流量値と、前記第2不活性ガ
    ス供給ラインを通じて流入される不活性ガスの流量値と
    の比を1:1.2以上にして、拡散性の強いTiCl4
    ガスが前記第2反応ガス供給ラインを経由して逆流でき
    ないようにすることを特徴とする請求項25に記載のA
    LD薄膜蒸着方法。
  27. 【請求項27】 前記第1反応ガス供給部が第1反応原
    料をガス化するバブラーと、流れる第1反応ガスの流量
    を制御する第1反応ガス流量制御器と、前記バブラーと
    前記第1反応ガス流量制御器との間に設けられて第1反
    応ガスの流れをオン/オフする第1及び第2弁とを含
    み、前記第1反応ガス供給ラインが前記第1反応ガス流
    量制御器により制御された第1反応ガスの流れをオン/
    オフする第3弁を含む場合、前記第1及び第2弁を開い
    て前記第1反応ガスを前記第1反応ガス流量制御器を経
    由させて第3弁まで所定時間満たした後、第3弁を開い
    て第1反応ガスを反応容器に送るときに前記第2弁を閉
    じることを特徴とする請求項17に記載のALD薄膜蒸
    着方法。
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