JP2002030405A - 高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材およびその製造方法 - Google Patents

高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材およびその製造方法

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JP2002030405A JP2001043959A JP2001043959A JP2002030405A JP 2002030405 A JP2002030405 A JP 2002030405A JP 2001043959 A JP2001043959 A JP 2001043959A JP 2001043959 A JP2001043959 A JP 2001043959A JP 2002030405 A JP2002030405 A JP 2002030405A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 建造物、護岸工事、魚網、フェンス等の屋外
に暴露して使用する鋼材の耐食性を高めためっき鋼材と
その製造方法を提供する。 【解決手段】 めっき鋼材において、平均組成が、質量
%で、Al:4〜20%、Mg:0.8〜5%、Fe:
2%以下、残部Znからなる凝固組織が柱状晶であるめ
っき層を有し、かつ前記めっき層−地鉄界面に質量%
で、Fe:25%以下、Al:30%以下、Mg:5%
以下、残部Znからなる厚さ20μm以下の合金層を有
する高耐食性めっき鋼材とその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、建造物、護岸工
事、魚網、フェンス等の屋外に暴露して使用する鋼材の
耐食性を高めためっき鋼材とその製造方法に関するもの
である。めっき鋼材としては、金網用鉄線、コンクリー
ト補強用ファイバー、橋梁用ワイヤ、PWSワイヤ、P
C鋼線、ロープ等のめっき鋼線、H型鋼、鋼矢板等の構
造用鋼材、ねじ、ボルト、スプリングなどの機械用部
品、鋼板等の鋼製品である。
【0002】
【従来の技術】めっき鋼材、特に、めっき鋼線として
は、亜鉛めっき鋼線や、これよりも耐食性に優れた亜鉛
−アルミニウム合金めっき鋼線が使用されている。この
亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼線は、一般に鋼線を洗
浄、脱脂等により清浄化処理し、次いで、フラックス処
理を行った後、第一段として亜鉛を主体とする溶融めっ
きを施し、次いで、第二段としてAl添加量10%のZ
n−Al合金浴にて溶融めっきするか、または、直接A
l添加量10%のZn−Al合金浴でめっきし、次い
で、めっき浴から垂直に引き上げて、冷却後、巻取る方
法で製造されている。
【0003】この亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼線
は、耐食性が良好なものであるが、その耐食性をより高
くするために、めっき厚を厚くするという方法がある。
所要のめっき厚を確保するための方法の一つに鋼線の移
動速度(線速)を上げて鋼線をめっき浴から高速で引き
上げ、溶融めっき合金の粘性により該鋼線に付着するめ
っき合金量を増やすという方法がある。しかし、この方
法では、高速化により、めっき鋼線の長手方向に直角の
断面においてめっき厚みの不均一が生じ易くなるので、
めっき設備上限界がある。そのため、現行のめっき設備
による亜鉛めっきや、Zn−Al合金による溶融めっき
においては、耐食性が十分とは言えず、めっき鋼線の長
寿命化の要望が強い今日、この要望を完全に満足させ得
ないという問題がある。
【0004】この問題に対処すべく、めっき浴中にMg
を添加して耐食性を高めたZn−Al−Mg合金系めっ
き組成が、特開平10−226865号公報に提案され
ている。このめっき組成に基づくめっき方法は、鋼板用
の薄目付けを前提としており、この方法を建造物、護岸
工事、魚網、フェンス等の屋外に暴露して使用する鋼線
に代表される厚めっき鋼線に適用した場合、めっき鋼線
の加工時にめっき層に割れが発生するという問題があ
る。また、特開平7−207421号公報には、Zn−
Al−Mg合金めっきを厚目付けする方法が記載されて
いるが、この方法をそのまま鋼線のめっきに適用した場
合には、Fe−Zn合金層が厚くなり、めっき鋼線の加
工時にFe−Zn合金層が割れたり、剥離を起こす等の
問題がある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した様
々な問題を踏まえ、溶融亜鉛合金めっきを施しためっき
鋼材、特に、めっき鋼線において、耐食性に優れ、該め
っき鋼線の加工時、めっき層および/またはめっき合金
層に、割れや剥離が起きないめっき鋼線とその製造方法
を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決する手段について種々検討した結果、本発明に至
ったもので、その要旨は以下の通りである。 (1)めっき鋼材において、平均組成が、質量%で、A
l:4〜20%、Mg:0.8〜5%、Fe:2%以
下、残部Znからなり、凝固組織が柱状晶であるめっき
層を有することを特徴とする高耐食性を有し加工性に優
れためっき鋼材。
【0007】(2)めっき鋼材において、平均組成が、
質量%で、Al:4〜20%、Mg:0.8〜5%、F
e:2%以下を含み、下記a,b,c,dの群のそれぞ
れの群から選ばれた一つまたは複数の元素を含み、残部
Znからなり、凝固組織が柱状晶であるめっき層を有す
ることを特徴とする高耐食性めっき鋼材。a:Ti,L
i,Be,Na,K,Ca,Cu,La,Hfのうち1
つまたは複数の元素をそれぞれ0.01〜1.0質量%
含む。 b:Mo,W,Nb,Taのうち1つまたは複数の元素
をそれぞれ0.01〜0.2質量%含む。 c:Pb,Biのうち1つまたは複数の元素をそれぞれ
0.01〜0.2質量%含む。 d:Sr,V,Cr,Mn,Snのうち1つまたは複数
の元素をそれぞれ0.01〜0.5質量%含む。
【0008】(3)めっき鋼材において、平均組成が、
質量%で、Al:4〜20%、Mg:0.8〜5%、F
e:2%以下、残部Znからなり、凝固組織が柱状晶で
あるめっき層を有し、、かつ前記めっき層−地鉄界面に
質量%で、Fe:25%以下、Al:30%以下、M
g:5%以下、残部Znからなる厚さ20μm以下の合
金層を有することを特徴とする高耐食性を有し加工性に
優れためっき鋼材。
【0009】(4)めっき鋼材において、平均組成が、
質量%で、Al:4〜20%、Mg:0.8〜5%、F
e:2%以下、を含み、下記a,b,c,dの群のそれ
ぞれの群から選ばれた一つまたは複数の元素を含み残部
Znからなる凝固組織が柱状晶であるめっき層を有し、
かつ前記めっき層−地鉄界面に質量%で、Fe:25%
以下、Al:30%以下、Mg:5%以下、を含み、下
記a,b,c,dの群のそれぞれの群から選ばれた一つ
または複数元素を含み、残部Znからなる厚さ20μm
以下の合金層を有することを特徴とする高耐食性を有し
加工性に優れためっき鋼材。 a:Ti,Li,Be,Na,K,Ca,Cu,La,
Hfのうち1つまたは複数の元素をそれぞれ0.01〜
1.0質量%含む。 b:Mo,W,Nb,Taのうち1つまたは複数の元素
をそれぞれ0.01〜0.2質量%含む。 c:Pb,Biのうち1つまたは複数の元素をそれぞれ
0.01〜0.2質量%含む。 d:Sr,V,Cr,Mn,Snのうち1つまたは複数
の元素をそれぞれ0.01〜0.5質量%含む。
【0010】(5)前記めっき層組織に、Al−Znを
主成分とするα相、Zn単相またはMg−Zn合金相か
らなるβ相、および、Zn−Al−Mg三元共晶相のそ
れぞれが存在することを特徴とする上記(1)〜(4)
の何れかの項に記載の高耐食性を有し加工性に優れため
っき鋼材。 (6)前記めっき層組織に、Al−Znを主成分とする
α相、Zn単相またはMg−Zn合金相からなるβ相、
および、Zn−Al−Mg三元共晶相のそれぞれが存在
し、かつβ相の体積率が20%以下であることを特徴と
する上記(1)〜(5)の何れかの項に記載の高耐食性
を有し加工性に優れためっき鋼材。
【0011】(7)前記めっき鋼材に更に塗装被覆、重
防食被覆のいずれか1種を有すことを特徴とする上記
(1)〜(6)の何れかに記載の高耐食性を有し加工性
に優れためっき鋼材。 (8)前記重防食被覆が、塩化ビニル、ポリエチレン、
ポリウレタン、フッ素樹脂から選ばれた少なくとも1種
の高分子化合物被覆であることを特徴とする上記(7)
記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材。
【0012】(9)前記めっき鋼材がめっき鋼線である
ことを特徴とする上記(1)〜(8)の何れかの項に記
載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材。 (10)めっき鋼材の製造方法において、鋼材に第一段
として、亜鉛を主体とする溶融亜鉛めっきを施し、次い
で、第二段として、めっき層の平均組成が、質量%で、
Al:4〜20%、Mg:0.8〜5%、Fe:2%以
下、残部Znからなり、かつ前記めっき層−地鉄界面に
質量%で、Fe:25%以下、Al:30%以下、M
g:5%以下、残部Znからなる厚さ20μm以下の合
金層を形成するための溶融亜鉛合金めっきを施し、その
後冷却することにより前記めっき層の凝固組織を粒状晶
とすることを特徴とする高耐食性を有し加工性に優れた
めっき鋼材の製造方法。
【0013】(11)前記溶融亜鉛合金めっき後に行う
冷却が、300℃/sec以上の冷却速度であることを
特徴とする上記(10)記載の高耐食性を有し加工性に
優れためっき鋼材の製造方法。 (12)前記第一段として施す溶融亜鉛めっきが、質量
%で、Al:3%以下、Mg:0.5%以下を含む溶融
亜鉛めっきであることを特徴とする上記(10)記載の
高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材の製造方法。
【0014】(13)前記第一段としての溶融亜鉛めっ
きを施し、次いで、前記第二段としての溶融亜鉛合金め
っきを施す工程で、めっき鋼材をめっき浴から引き上げ
る部分を窒素ガスによりパージし、前記めっき浴表面お
よびめっき鋼材の酸化を防止することを特徴とする上記
(10)に記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき
鋼材の製造方法。
【0015】(14)前記第一段としての溶融亜鉛めっ
きを、めっき浴浸漬時間20秒以下で施し、次いで、前
記第二段としての溶融亜鉛合金めっきを、めっき浴浸漬
時間20秒以下で施すことを特徴とする上記(10)に
記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材の製造
方法。 (15)前記第二段の溶融亜鉛合金めっき後、めっき鋼
線を前記溶融亜鉛合金めっき浴から引き上げた直後に水
スプレー、気水噴霧、または水流の何れか1種の手段に
よる直接冷却により、めっき合金を凝固させることを特
徴とする上記(10)または(11)に記載の高耐食性
を有し加工性に優れためっき鋼材の製造方法。
【0016】(16)前記めっき鋼線の冷却の際の冷却
開始温度をめっき合金の融点+20℃以下とすることを
特徴とする上記(10),(11)または(15)の何
れかの項に記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき
鋼材の製造方法。 (17)めっき鋼材の製造方法において、鋼材に第一段
として、亜鉛を主体とする溶融亜鉛めっきを施し、次い
で、第二段として、めっき鋼材において、平均組成が、
質量%で、Al:4〜20%、Mg:0.8〜5%、F
e:2%以下を含み、下記a,b,c,dの群のそれぞ
れの群から選ばれた一つまたは複数の元素を含み、残部
Znからなり、凝固組織が柱状晶とすることを特徴とす
る高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材の製造方
法。 a:Ti,Li,Be,Na,K,Ca,Cu,La,
Hfのうち1つまたは複数の元素をそれぞれ0.01〜
1.0質量%含む。 b:Mo,W,Nb,Taのうち1つまたは複数の元素
をそれぞれ0.01〜0.2質量%含む。 c:Pb,Biのうち1つまたは複数の元素をそれぞれ
0.01〜0.2質量%含む。 d:Sr,V,Cr,Mn,Snのうち1つまたは複数
の元素をそれぞれ0.01〜0.5質量%含む。
【0017】(18)前記溶融亜鉛合金めっき後に行う
冷却が、300℃/sec以上の冷却速度であることを
特徴とする上記(17)記載の高耐食性を有し加工性に
優れためっき鋼材の製造方法。 (19)前記第一段としての溶融亜鉛めっきが、質量%
で、Al:3%以下、Mg:0.5%以下を含む溶融亜
鉛めっきであることを特徴とする上記(17)記載の高
耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材の製造方法。
【0018】(20)前記第一段としての溶融亜鉛めっ
きを施し、次いで、前記第二段としての溶融亜鉛合金め
っきを施す工程で、めっき鋼材をめっき浴から引き上げ
る部分を窒素ガスによりパージし、前記めっき浴表面お
よびめっき鋼材の酸化を防止することを特徴とする上記
(17)記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼
材の製造方法。
【0019】(21)前記第一段としての溶融亜鉛めっ
きを、めっき浴浸漬時間20秒以下で施し、次いで、前
記第二段としての溶融亜鉛合金めっきを、めっき浴浸漬
時間20秒以下で施すことを特徴とする上記(17)記
載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材の製造方
法。 (22)前記第二段の溶融亜鉛合金めっき後、めっき鋼
材を前記溶融亜鉛合金めっき浴から引き上げた直後に水
スプレー、気水噴霧、または水流の何れか1種の手段に
よる直接冷却により、めっき合金を凝固させることを特
徴とする上記(17)または(18)記載の高耐食性を
有し加工性に優れためっき鋼材の製造方法。
【0020】(23)前記めっき鋼材の冷却の際の冷却
開始温度をめっき合金の融点+20℃以下とすることを
特徴とする上記(17),(18)または(22)のい
ずれかの項に記載の高耐食性を有し加工性に優れためっ
き鋼材の製造方法。
【0021】
【発明の実施の形態】以下に、本発明のめっき鋼材、特
にめっき鋼線を中心にして詳細に説明する。本発明のめ
っき鋼線において、めっき層の平均組成は、質量%で、
Al:4〜20%、Mg:0.8〜5%、Fe:2%以
下、残部Znとしており、更に、前記めっき層−地鉄界
面に質量%で、Fe:25%以下、Al:30%以下、
Mg:5%以下、残部Znからなる厚さ20μm以下の
合金層を有している。また、本発明のめっき鋼線におい
ては、めっき層の平均組成は、質量%で、Al:4〜2
0%、Mg:0.8〜5%、Fe:2%以下に加えて、
耐食性向上元素、めっき硬さ向上元素、めっき組織微細
化元素、めっき加工性向上元素のいずれか一つまたは複
数の元素を含み、残部Znとしており、更に、前記めっ
き層−地鉄界面に質量%で、Fe:25%以下、Al:
30%以下、Mg:5%以下、残部Znからなる厚さ2
0μm以下の合金層を有している。先ず、めっき層を形
成する合金元素の役割りとその含有量について説明す
る。
【0022】Alは、耐食性を高め、まためっき層中の
他の元素の酸化防止効果があるが、4%未満の添加では
めっき浴中におけるMgの酸化防止効果が得られない。
また、Alを20%を超えて添加すると形成されるめっ
き層が硬く脆くなり、このため加工が行えなくなる。そ
のため、めっき層中のAl添加量の範囲は4〜20%と
する。鋼線のめっきの場合、厚目付けを行うため望まし
くは9〜14%とし、この範囲で安定しためっき層を得
ることができる。
【0023】Mgは、めっきの腐食生成物を均一に生成
し、このMgを含有する腐食生成物には腐食の進行を妨
げる作用があるので、Mgにはめっき合金の耐食性を向
上する効果がある。しかし、0.8%未満の添加では耐
食性向上の効果を得ることができず、一方、5%を超え
て添加するとめっき浴表面に酸化物が生成し易くなり、
ドロスを大量に発生してめっき操業が困難になる。Mg
が5%を超えるとドロス発生量が多くなり、ドロス除去
の頻度が高くなり、めっき操業が困難になった。耐食性
とドロス発生量の両立にため、Mg添加量の範囲は0.
8〜5%とする。
【0024】Feは、めっきする際に鋼から溶出する場
合、或いはめっき地金に不純物として存在する場合があ
るが、2%を超えると耐食性の低下を引き起こすため上
限を2%とした。なお、Feの添加量の下限は特に設け
ないが、場合によってはFeは含まれなくとも良い。ま
た、本発明においては、上記Al,Mg,Feに加え、
下記a,b,c,dの群のそれぞれの群から選ばれた一
つまたは複数の元素を含むことができる。 a:Ti,Li,Be,Na,K,Ca,Cu,La,
Hfのうち1つまたは複数の元素をそれぞれ0.01〜
1.0質量%含む。 b:Mo,W,Nb,Taのうち1つまたは複数の元素
をそれぞれ0.01〜0.2質量%含む。 c:Pb,Biのうち1つまたは複数の元素をそれぞれ
0.01〜0.2質量%含む。 d:Sr,V,Cr,Mn,Snのうち1つまたは複数
の元素をそれぞれ0.01〜0.5質量%含む。
【0025】Tiは耐食性を向上させる効果があり、同
様の効果を持つ元素としてはLi,Be,Na,K,C
a,Cu,La,Hfなどがある。そのうち1つまたは
複数の元素を0.01〜0.5質量%添加することによ
り耐食性を向上させる。0.01%未満では効果が認め
られず、1.0%を越えるとめっきが凝固する際に相分
離をおこす可能性があるために0.01〜0.5%とす
る。
【0026】Moはメッキ層の硬さを向上させ、傷つき
にくくする効果があり、同様の効果を持つものとしては
W,Nb,Taなどがあり、そのうち1つまたは複数の
元素を0.01〜0.2質量%添加することによりメッ
キ層の硬さを向上させ、傷つきにくくする。PbとBi
にはめっき表面の結晶を細かくする効果がある。めっき
面の大きい板や形鋼などのめっき鋼材においてめっき表
面にめっき合金の結晶が大きく成長して、模様のように
見えることがある。この現象を回避するためにZnおよ
びFeに固溶しないPb,Biを添加すると、めっき中
にて凝固の核となり微細な結晶成長を促進し、模様が発
生しない。この効果が得られる範囲が0.01〜0.2
質量%である。
【0027】Sr,V,Cr,Mn,Snには加工性を
向上させる効果がある。0.01%未満では効果が認め
られず、0.5%を越えると偏析が顕著となりめっき鋼
材を加工する際に割れやすくなるために0.01〜0.
5%とする。めっき層−地鉄界面には、Fe−Znを主
とする合金層が形成される。このFe−Zn合金層の構
造は厳密には、質量%で、Fe:25%以下、Al:3
0%以下、Mg:5%以下、残部Znからなる合金層で
あり、その厚さ20μm以下である。Fe−Zn合金層
は脆い性質があり、Feが25%を超えると加工時に合
金層が割れ、めっき剥離を引き起こすため上限を25%
とした。Feの好ましい添加量は2〜25%とする。こ
の合金層中にAlが存在することにより合金層に延性が
得られるが、30%を超えると硬化相を発生し、加工性
の低下をもたらすため上限を30%とした。Alの好ま
しい添加量は2〜30%とする。Mgには合金層の耐食
性向上効果があるが、同時にこの合金層の脆化をももた
らすので、脆化を起こさない上限が5%であるため5%
を上限とした。Mgの好ましい添加量は0.5〜5%と
する。
【0028】上記合金層が厚い場合には、合金層が割れ
たり、合金層と地鉄界面または合金層とめっき界面が割
れ易くなる。めっき合金層の厚みが20μmを超えると
割れが多くなりめっきとして実用に耐えなくなる。この
合金層は本来めっき層より耐食性が劣るために厚みが薄
い方が望ましく、10μm以下、更に好ましくは3μm
以下が望ましいが、理想的にはこの合金層が存在しない
方が望ましい。上述した理由から合金層の厚みは加工性
を損なわない上限が20μmであるため、Fe−Zn合
金層の厚みは20μm以下とする。
【0029】更に、本発明によるめっき鋼材に施された
めっき層の凝固組織は柱状晶を有するように製造され
る。めっき層の凝固組織を柱状晶化する目的は、めっき
鋼材に耐食性を付与するためである。この柱状晶組織
は、溶融亜鉛めっき後、更に溶融亜鉛合金めっき処理を
行い、その後冷却処理を冷却速度300℃/sec以上
で行うことによりめっき層の凝固組織を柱状晶化するこ
とができる。
【0030】図1に、めっき層の凝固組織の模式図を示
した。めっき冷却速度は(a)350℃/sec、
(b)150℃/secである。図1(a)の本発明で
得られためっき層の凝固組織は柱状晶のめっき層の凝固
組織である。凝固時に発達した樹枝状組織の間に、微細
な粒状晶組織ができている。組織が細かくなり、耐食性
が低い組織が連続していないため表層から腐食が進行し
にくく耐食性が高い。図1(b)は粒状晶組織を呈して
いる。凝固組織単位の粒が大きいため、耐食性が低い組
織が存在した場合、表層から腐食が進行し易く樹枝状晶
に比べて耐食性が低い。
【0031】更に、本発明におけるめっき鋼材において
は、Al,Mgを主成分とするのでメッキ後の冷却によ
り、メッキ−地鉄界面に存在する合金層の外側のめっき
合金層(めっき層)中に、Al−Znを主成分とするα
相と、Zn単相またはMg−Zn合金相からなるβ相、
およびZn−Al−Mg三元共晶相を共存させることが
できる。このうち、Zn−Al−Mg三元共晶相が存在
することにより、腐食生成物の均一生成と腐食生成物に
よる腐食の進展防止効果が得られる。また、β相は、他
の相と比較して耐食性が劣るために、局部的な腐食を招
き易い。そして、β相の体積率が20%を超えると耐食
性の低下を招くのでその体積率は20%以下とする。
【0032】めっき後の鋼材を水冷により緩冷却する
と、めっき−地鉄界面に存在するFe−Zn主体の合金
層の外側のめっき合金層(めっき層)の組織を柱状晶組
織とすることができることは図3に示した通りである。
めっき層を上記柱状晶組織にした場合、めっき中の生成
する各組織が細かくなり、加工性を多少犠牲にしても耐
食性の向上が顕著である。
【0033】本発明のめっき鋼材の製造方法としては、
二段めっき法を採用する。第一段として、亜鉛を主体と
する溶融亜鉛めっきを施しFe−Zn合金層を形成し、
次いで、第二段として、本発明で規定する平均組成を有
する溶融亜鉛合金めっきを施すことにより、本発明のめ
っき鋼材を効率的に得ることができる。第一段と溶融亜
鉛めっきで用いる溶融亜鉛としては、質量%で、Al:
3%以下、Mg:0.5%以下を含む溶融亜鉛合金も使
用できる。第一段の溶融亜鉛めっきでFe−Zn合金層
を得る場合、該Fe−Zn合金層中にAl,Mgが含ま
れると、めっき合金中にAl,Mgが入り易くなるとい
う効果がある。
【0034】本発明のめっき鋼材の製造方法において
は、めっき鋼材をめっき浴から引き上げる部分を窒素ガ
スによりパージし、めっき浴表面およびめっき鋼材の酸
化を防止することで、加工性の向上を図ることができ
る。めっき直後にめっき表面に酸化物が生成したり、或
いは、めっき浴表面に生成した酸化物が付着した場合、
めっき鋼材の加工時に酸化物を核としてめっきが割れる
ことがある。このため取り出し部の酸化防止は重要な要
素となる。酸化防止には、窒素の他にアルゴン、ヘリウ
ム等の不活性ガスを用いることも可能であるが、コスト
面からは窒素が最も優れている。
【0035】本発明のめっき鋼材を二段めっき法で得る
場合において、めっき合金の成長を適切なものにするに
は、第一段として亜鉛を主体とする溶融亜鉛めっきを、
めっき浴浸漬時間20秒以下で施し、次いで、第二段と
して溶融亜鉛合金めっきを、めっき浴浸漬時間20秒以
下で施すことが必要である。これより、長時間でめっき
を施すと、合金層の厚みが厚くなり20μmをを超えて
しまうので第一段として亜鉛を主体とする溶融めっき
を、めっき浴浸漬時間20秒以下で、次いで、第二段と
して溶融亜鉛合金めっきを、めっき浴浸漬時間20秒以
下で施す。
【0036】また、めっき後、めっき鋼材の冷却に際し
ては、めっき組織が微細化して柱状晶化するように30
0℃/sec以上の冷却速度で冷却可能な冷却手段を採
用すればよく、例えば、水スプレー、気水噴霧、または
水流の何れかの手段による直接冷却により、めっき合金
を凝固させる手段が採用されるが、好ましくは水スプレ
ー或いは気水噴霧により、前記冷却時の冷却開始温度を
めっき合金の融点+20℃とすることによりより安定し
ためっき層を得ることができる。
【0037】なお、本発明で使用されるめっき鋼材の成
分組成としては、低炭素鋼の鋼材であれば適用可能であ
り、代表的には、質量%で、C:0.02〜0.25
%、Si:1%以下、Mn:0.6%以下、P:0.0
4%以下、S:0.04%以下、残部Feおよび不可避
的不純物からなる鋼材が好ましい。また、本発明におい
ては最終的にめっき鋼線表面に塗装被覆を施すか、或い
は塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、フッ素樹
脂から選ばれた少なくとも1種の高分子化合物被覆とし
ての重防食被覆を施すことにより更に耐食性を向上させ
ることができる。
【0038】本発明は、めっき鋼材、特に鋼線を中心に
説明したが、鋼板を始め鋼管や鋼構造物などにも十分適
用が可能であることは勿論である。
【0039】
【実施例】〈実施例1〉鋼線材 JIS G 3505 SWRM6 の表
面に純Znメッキ施した4mm径の鋼線に、表1に示す条
件にてZn−Al−Mg系亜鉛合金メッキを施し評価し
た。比較としてメッキ組成、Fe−Zn合金層を変えた
ものを同様に評価した。メッキ組織の観察はメッキ線の
C断面を研磨後EPMAにて観察した。合金層の組成分
析はビーム径を2μmとして定量分析を行った。耐食性
は、250時間の連続塩水噴霧にて試験前後の重量差か
ら単位面積あたりメッキが腐食された量を腐食減量とし
た。本試験では20g/m2 以下を合格として合否を判
定した。
【0040】加工性の評価は、作成したメッキ線を6mm
径の鋼線に6回巻き付け、その表面を目視観察により割
れの有無を判定した。また、割れ判定後のサンプルにセ
ロハンテープを張り付けた後に、はがした際にメッキの
剥離の有無を観察し、割れが1本以下、剥離がないこと
を合格の条件とした。表1にメッキ組成、合金層組成お
よび厚みメッキの組織およびβ相体積率と耐食性、加工
性、メッキ浴のドロス生成との関係を示す。本発明例は
いずれも良好な耐食性、加工性を示し、ドロス生成も少
なかった。
【0041】比較例の1〜5はメッキ合金組成が本発明
範囲外のものである。比較例1,2はAlまたはMg量
が下限より低く耐食性が劣る。比較例3〜5はAl,M
gまたはFe量が上限より高く耐食性の低下をおこして
いる。比較例の6,7はメッキ合金層の厚みが本発明の
範囲外の場合であり、加工性が劣る結果となった。比較
例の8〜10は、メッキ組織中のβ相が本発明の範囲外
であり、耐食性が劣る。
【0042】表2は伸線加工による耐食性の差を比較し
たものである。同じ組成のメッキの冷却速度を変えて、
組織を粒状晶としたものと柱状晶としたメッキ鋼線を作
成し、250時間の連続塩水噴霧試験を行った。その結
果、いずれも基準は満たしているが、柱状晶より粒状晶
の方が伸線加工性に優れることが示された。
【0043】
【表1】
【0044】
【表2】
【0045】〈実施例2〉鋼線材JIS G 3505 SWRM6の表
面に純Znメッキ施した4mm 径の鋼線に、表3に示す条件
にてZn−Al−Mg系亜鉛合金メッキを施し評価した。比較
としてメッキ組成、Fe-Zn 合金層を変えたものを同様に
評価した。メッキ組織の観察はメッキ線のC断面を研磨
後EPMAにて観察した。合金層の組成分析はビーム径
を2μmとして定量分析を行った。耐食性は、250時
間の連続塩水噴霧にて試験前後の重量差から単位面積あ
たりメッキが腐食された量を腐食減量とした。本試験で
は20g/m2以下を合格として合否を判定した。
【0046】
【表3】
【0047】加工性の評価は、作成したメッキ線を6m
m径の鋼線に6回巻き付け、その表面を目視観察により
割れの有無を判定した。また、割れ判定後のサンプルに
セロハンテープを張り付けた後に、はがした際にメッキ
の剥離の有無を観察し、割れが1本以下、剥離がないこ
とを合格の条件とした。表4にメッキ組成、合金層組成
および厚みメッキの組織およびβ相体積率と耐食性、加
工性、メッキ浴のドロス生成との関係を示す。本発明例
はいずれも良好な耐食性、加工性を示し、ドロス生成も
少なかった。
【0048】
【表4】
【0049】比較例の11〜15はメッキ合金組成が本
発明範囲外のものである。比較例11、12はAlまた
はMg量が下限より低く耐食性が劣る。比較例13〜1
5はAl、MgまたはFe量が上限より高く耐食性の低
下をおこしている。比較例の16、17はメッキ合金層
の厚みが本発明の範囲外の場合であり、加工性が劣る結
果となった。比較例の18〜20は、メッキ組織中のβ
相が本発明の範囲外であり、耐食性が劣る。
【0050】表5は伸線加工による耐食性の差を比較し
たものである。同じ組成のメッキの冷却速度を変えて、
組織を粒状晶としたものと柱状晶としたメッキ鋼線を作
成し、250時間の連続塩水噴霧試験を行った。その結
果、いずれも基準は満たしているが、柱状晶より粒状晶
の方が伸線加工性に優れることが示された。
【0051】
【表5】
【0052】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば高
耐食性を有する加工性に優れた亜鉛めっき鋼材、特に、
亜鉛めっき鋼線を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】(a)は、柱状晶組織を有するめっき鋼線の組
織の断面を示す模式図であり、(b)は、粒状晶組織を
有するめっき鋼線の組織の断面を示す模式図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西田 世紀 千葉県君津市君津1番地 新日本製鐵株式 会社君津製鐵所内 (72)発明者 高橋 彰 千葉県君津市君津1番地 新日本製鐵株式 会社君津製鐵所内 (72)発明者 吉江 淳彦 千葉県富津市新富20−1 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内 (72)発明者 西村 一実 兵庫県姫路市広畑区富士町1番地 新日本 製鐵株式会社広畑製鐵所内 Fターム(参考) 4K027 AA02 AA06 AA15 AA22 AB02 AB05 AB26 AB28 AB33 AB34 AB44 AC64 AC72 AE23 AE27 4K044 AA02 AB04 AB10 BA10 BA21 BB04 BC02 BC05 CA11 CA62

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 めっき鋼材において、平均組成が、質量
    %で、Al:4〜20%、Mg:0.8〜5%、Fe:
    2%以下、残部Znからなり、凝固組織が柱状晶である
    めっき層を有することを特徴とする高耐食性を有し加工
    性に優れためっき鋼材。
  2. 【請求項2】 めっき鋼材において、平均組成が、質量
    %で、Al:4〜20%、Mg:0.8〜5%、Fe:
    2%以下を含み、下記a,b,c,dの群のそれぞれの
    群から選ばれた一つまたは複数の元素を含み、残部Zn
    からなり、凝固組織が柱状晶であるめっき層を有するこ
    とを特徴とする高耐食性めっき鋼材。 a:Ti,Li,Be,Na,K,Ca,Cu,La,
    Hfのうち1つまたは複数の元素をそれぞれ0.01〜
    1.0質量%含む。 b:Mo,W,Nb,Taのうち1つまたは複数の元素
    をそれぞれ0.01〜0.2質量%含む。 c:Pb,Biのうち1つまたは複数の元素をそれぞれ
    0.01〜0.2質量%含む。 d:Sr,V,Cr,Mn,Snのうち1つまたは複数
    の元素をそれぞれ0.01〜0.5質量%含む。
  3. 【請求項3】 めっき鋼材において、平均組成が、質量
    %で、Al:4〜20%、Mg:0.8〜5%、Fe:
    2%以下、残部Znからなり、凝固組織が柱状晶である
    めっき層を有し、、かつ前記めっき層−地鉄界面に質量
    %で、Fe:25%以下、Al:30%以下、Mg:5
    %以下、残部Znからなる厚さ20μm以下の合金層を
    有することを特徴とする高耐食性を有し加工性に優れた
    めっき鋼材。
  4. 【請求項4】 めっき鋼材において、平均組成が、質量
    %で、Al:4〜20%、Mg:0.8〜5%、Fe:
    2%以下、を含み、下記a,b,c,dの群のそれぞれ
    の群から選ばれた一つまたは複数の元素を含み残部Zn
    からなる凝固組織が柱状晶であるめっき層を有し、かつ
    前記めっき層−地鉄界面に質量%で、Fe:25%以
    下、Al:30%以下、Mg:5%以下、を含み、下記
    a,b,c,dの群のそれぞれの群から選ばれた一つま
    たは複数元素を含み、残部Znからなる厚さ20μm以
    下の合金層を有することを特徴とする高耐食性を有し加
    工性に優れためっき鋼材。 a:Ti,Li,Be,Na,K,Ca,Cu,La,
    Hfのうち1つまたは複数の元素をそれぞれ0.01〜
    1.0質量%含む。 b:Mo,W,Nb,Taのうち1つまたは複数の元素
    をそれぞれ0.01〜0.2質量%含む。 c:Pb,Biのうち1つまたは複数の元素をそれぞれ
    0.01〜0.2質量%含む。 d:Sr,V,Cr,Mn,Snのうち1つまたは複数
    の元素をそれぞれ0.01〜0.5質量%含む。
  5. 【請求項5】 前記めっき層組織に、Al−Znを主成
    分とするα相、Zn単相またはMg−Zn合金相からな
    るβ相、および、Zn−Al−Mg三元共晶相のそれぞ
    れが存在することを特徴とする請求項1〜4の何れかの
    項に記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材。
  6. 【請求項6】 前記めっき層組織に、Al−Znを主成
    分とするα相、Zn単相またはMg−Zn合金相からな
    るβ相、および、Zn−Al−Mg三元共晶相のそれぞ
    れが存在し、かつβ相の体積率が20%以下であること
    を特徴とする請求項1〜5の何れかの項に記載の高耐食
    性を有し加工性に優れためっき鋼材。
  7. 【請求項7】 前記めっき鋼材に更に塗装被覆、重防食
    被覆のいずれか1種を有すことを特徴とする請求項1〜
    6の何れかに記載の高耐食性を有し加工性に優れためっ
    き鋼材。
  8. 【請求項8】 前記重防食被覆が、塩化ビニル、ポリエ
    チレン、ポリウレタン、フッ素樹脂から選ばれた少なく
    とも1種の高分子化合物被覆であることを特徴とする請
    求項7記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼
    材。
  9. 【請求項9】 前記めっき鋼材がめっき鋼線であること
    を特徴とする請求項1〜8の何れかの項に記載の高耐食
    性を有し加工性に優れためっき鋼材。
  10. 【請求項10】 めっき鋼材の製造方法において、鋼材
    に第一段として、亜鉛を主体とする溶融亜鉛めっきを施
    し、次いで、第二段として、めっき層の平均組成が、質
    量%で、Al:4〜20%、Mg:0.8〜5%、F
    e:2%以下、残部Znからなり、かつ前記めっき層−
    地鉄界面に質量%で、Fe:25%以下、Al:30%
    以下、Mg:5%以下、残部Znからなる厚さ20μm
    以下の合金層を形成するための溶融亜鉛合金めっきを施
    し、その後冷却することにより前記めっき層の凝固組織
    を粒状晶とすることを特徴とする高耐食性を有し加工性
    に優れためっき鋼材の製造方法。
  11. 【請求項11】 前記溶融亜鉛合金めっき後に行う冷却
    が、300℃/sec以上の冷却速度であることを特徴
    とする請求項10記載の高耐食性を有し加工性に優れた
    めっき鋼材の製造方法。
  12. 【請求項12】 前記第一段として施す溶融亜鉛めっき
    が、質量%で、Al:3%以下、Mg:0.5%以下を
    含む溶融亜鉛めっきであることを特徴とする請求項10
    記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材の製造
    方法。
  13. 【請求項13】 前記第一段としての溶融亜鉛めっきを
    施し、次いで、前記第二段としての溶融亜鉛合金めっき
    を施す工程で、めっき鋼材をめっき浴から引き上げる部
    分を窒素ガスによりパージし、前記めっき浴表面および
    めっき鋼材の酸化を防止することを特徴とする請求項1
    0に記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材の
    製造方法。
  14. 【請求項14】 前記第一段としての溶融亜鉛めっき
    を、めっき浴浸漬時間20秒以下で施し、次いで、前記
    第二段としての溶融亜鉛合金めっきを、めっき浴浸漬時
    間20秒以下で施すことを特徴とする請求項10に記載
    の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材の製造方
    法。
  15. 【請求項15】 前記第二段の溶融亜鉛合金めっき後、
    めっき鋼線を前記溶融亜鉛合金めっき浴から引き上げた
    直後に水スプレー、気水噴霧、または水流の何れか1種
    の手段による直接冷却により、めっき合金を凝固させる
    ことを特徴とする請求項10または11に記載の高耐食
    性を有し加工性に優れためっき鋼材の製造方法。
  16. 【請求項16】 前記めっき鋼線の冷却の際の冷却開始
    温度をめっき合金の融点+20℃以下とすることを特徴
    とする請求項8、9または13の何れかの項に記載の高
    耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材の製造方法。
  17. 【請求項17】 めっき鋼材の製造方法において、鋼材
    に第一段として、亜鉛を主体とする溶融亜鉛めっきを施
    し、次いで、第二段として、めっき鋼材において、平均
    組成が、質量%で、Al:4〜20%、Mg:0.8〜
    5%、Fe:2%以下を含み、下記a,b,c,dの群
    のそれぞれの群から選ばれた一つまたは複数の元素を含
    み、残部Znからなり、凝固組織が柱状晶とすることを
    特徴とする高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材の
    製造方法。 a:Ti,Li,Be,Na,K,Ca,Cu,La,
    Hfのうち1つまたは複数の元素をそれぞれ0.01〜
    1.0質量%含む。 b:Mo,W,Nb,Taのうち1つまたは複数の元素
    をそれぞれ0.01〜0.2質量%含む。 c:Pb,Biのうち1つまたは複数の元素をそれぞれ
    0.01〜0.2質量%含む。 d:Sr,V,Cr,Mn,Snのうち1つまたは複数
    の元素をそれぞれ0.01〜0.5質量%含む。
  18. 【請求項18】 前記溶融亜鉛合金めっき後に行う冷却
    が、300℃/sec以上の冷却速度であることを特徴
    とする請求項17記載の高耐食性を有し加工性に優れた
    めっき鋼材の製造方法。
  19. 【請求項19】 前記第一段としての溶融亜鉛めっき
    が、質量%で、Al:3%以下、Mg:0.5%以下を
    含む溶融亜鉛めっきであることを特徴とする請求項17
    記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材の製造
    方法。
  20. 【請求項20】 前記第一段としての溶融亜鉛めっきを
    施し、次いで、前記第二段としての溶融亜鉛合金めっき
    を施す工程で、めっき鋼材をめっき浴から引き上げる部
    分を窒素ガスによりパージし、前記めっき浴表面および
    めっき鋼材の酸化を防止することを特徴とする請求項1
    7記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材の製
    造方法。
  21. 【請求項21】 前記第一段としての溶融亜鉛めっき
    を、めっき浴浸漬時間20秒以下で施し、次いで、前記
    第二段としての溶融亜鉛合金めっきを、めっき浴浸漬時
    間20秒以下で施すことを特徴とする請求項17記載の
    高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材の製造方法。
  22. 【請求項22】 前記第二段の溶融亜鉛合金めっき後、
    めっき鋼材を前記溶融亜鉛合金めっき浴から引き上げた
    直後に水スプレー、気水噴霧、または水流の何れか1種
    の手段による直接冷却により、めっき合金を凝固させる
    ことを特徴とする請求項17または18記載の高耐食性
    を有し加工性に優れためっき鋼材の製造方法。
  23. 【請求項23】 前記めっき鋼材の冷却の際の冷却開始
    温度をめっき合金の融点+20℃以下とすることを特徴
    とする請求項17,18または22のいずれかの項に記
    載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材の製造方
    法。
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