JP2002019311A

JP2002019311A - 平版印刷版用支持体

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Publication number: JP2002019311A
Application number: JP2000209821A
Authority: JP
Inventors: Hirokazu Sawada; 宏和澤田; Akio Uesugi; 彰男上杉
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2000-07-11
Filing date: 2000-07-11
Publication date: 2002-01-23
Anticipated expiration: 2020-07-11
Also published as: JP4056682B2; DE60113481T2; CN1333138A; DE60113481D1; US20020029709A1; ATE304947T1; EP1172228A2; US6494137B2; EP1172228A3; CN1204004C; EP1172228B1

Abstract

(57)【要約】【課題】耐刷性と耐ポツ状インキ汚れ性に優れた平板印
刷版原版の基になるアルミニウム合金板からなる平板印
刷版用支持体の提供。【解決手段】Ｆｅを０．２〜０．５質量％、Ｓｉを０．
０４〜０．１１質量％、Ｃｕを０．００３〜０．０４質
量％、Ｔｉを０．０１０〜０．０４０質量％、Ｚｎを
０．００２〜０．０２質量％およびＭｇを０．０５〜
０．５０質量％含有するアルミニウム合金板に、粗面化
処理と陽極酸化処理を行って得た平板印刷版用支持体で
あり、好ましい支持体は、中心線平均粗さＲａが０．２
〜０．６μｍ、ピットの最大高低差Ｒmax が３．０〜
６．０μｍ、十点平均粗さＲｚが２．０〜５．０μｍ、
中心線山高さＲｐが１．０〜３．０μｍ、中心線谷深さ
Ｒｖが２．０〜３．５μｍ、平均山間隔Ｓｍが４０〜７
０μｍ、平均傾斜Δａが６．０〜１２．０°、ピークカ
ウントＰｃが１００〜２００μｍである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用支持
体、特に耐刷性と耐ポツ状インキ汚れ性に優れた平版印
刷版用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルミニウム板を支持体とする感光性平
版印刷版はオフセット印刷に幅広く使用されている。平
版印刷版原版は、一般的に、アルミニウム板の表面を粗
面化し、さらに陽極酸化処理を行なった後、感光液を塗
布、乾燥して感光層を形成することによって製造され
る。平版印刷版原版は、画像を露光された後、現像液に
よって現像され、ポジ型の平版印刷版原版では、露光部
が除去され、またネガ型の平版印刷版原版では、非露光
部が除去され、製版され、平版印刷版となる。その後、
平版印刷版は、印刷機の版胴に取り付けられ、その表面
にインクと湿し水が供給され、印刷に供されることで感
光層の残った部分は親インク性を示して画像部となり、
感光層が除去された部分は親水性を示して非画像部とな
って、ブランケット胴に転写した上で紙に印刷される。
このように、平版印刷版原版では、露光によって感光層
の物性を変化させ、この物性変化を利用して、製版を行
なっている。

【０００３】前記のアルミニウム合金板の粗面化方法と
しては、従来から、ボールグレインやブラシグレイン等
の機械的粗面化法、塩酸や硝酸等を主体とする電解液を
用いて電解エッチングする電気化学的粗面化法、酸溶液
あるいはアルカリ溶液によりエッチングする化学的粗面
化法等が知られている。電気化学的粗面化法により得ら
れた粗面が、ピットが均質で、印刷性能に優れるため、
近年多く使われている。また、より一層均一な粗面を得
るために、電気化学的粗面化法と機械的粗面化法や化学
的粗面化法などの他の粗面化法とを組み合わせることも
多い。

【０００４】平版印刷版の粗面が不均一の場合は、平版
印刷版原版の耐刷性などの印刷性能に多大な影響を及ぼ
すので、平版印刷版の粗面の不均一性を改善する提案は
数多く、特に電気化学的粗面化法においては、アルミニ
ウム合金板の合金組成を変えて均一化を図る提案や、電
解電源の波形や周波数に関する提案が数多くある。

【０００５】例えば、Ｆｅを０．０５〜１重量％、Ｓｉ
を０．０１〜０．１５重量％含有するアルミニウム合金
板に、Ｃｕを０．０５〜０．１重量％を含有させること
により、微小ストリークの発生を抑制し、電解エッチン
グによる粗面の均一性を確保した支持体が提案されてい
る（特開平１１−９９７６３号公報）。

【０００６】また、アルミニウム合金板中の、Ｆｅを
０．０５〜１重量％、Ｓｉを０．０１５〜０．２重量
％、およびＣｕを０．００１重量％以下とし、かつ金属
組織中に分布する単体Ｓｉを０．０１５重量％以上に規
制することにより、電解エッチングによる粗面の均一
性、疲労強度、バーニング特性に優れた支持体を得る方
法が提案されている（特開平１１−９９７６４号公
報）。

【０００７】また、アルミニウム合金板中の、Ｆｅを
０．０５〜１重量％、Ｓｉを０．０１５〜０．２重量
％、およびＣｕを０．００１〜０．０５重量％とし、か
つ金属組織中に分布する単体Ｓｉを０．０１５重量％以
上に規制することにより、ストリークの発生がなく、電
解エッチングによる粗面の均一性、疲労強度、バーニン
グ特性に優れた支持体を得る方法が提案されている（特
開平１１−９９７６５号公報）。

【０００８】また、アルミニウム合金板の、Ｆｅを０．
２０〜０．６重量％、Ｓｉを０．０３〜０．１５重量
％、およびＴｉを０．００５〜０．０５重量％以下と
し、かつ前記元素の一部または全部が金属間化合物を形
成し、前記金属間化合物のうち、表面に存在し、粒子径
が１〜１０μｍであるものを１０００〜８０００個／ｍ
ｍ ²に規制することにより、短時間の電解粗面化処理で
未エッチング部がないピットを形成するとともに、ピッ
トが浅い場合であっても、粗面化ピットを均一に形成し
た支持体が提案されている（特開平１１−１１５３３３
号公報）。

【０００９】しかし、特開平１１−１１５３３３号公
報、特開平１１−９９７６４号公報および特開平１１−
９９７６５号公報の場合のように、アルミニウム合金板
中に、Ｃｕが含有されていない場合、またはその含有量
が０．００１重量％以下の少量の場合は、深い電解粗面
化ピットが得られず、耐刷性、耐インキ汚れ性が劣る欠
点がある。

【００１０】逆に、特開平１１−９９７６３号公報の場
合のように、アルミニウム合金板中に、Ｃｕが０．０５
重量％以上の大量含有されている場合は、電解粗面化が
均一に行なえず、未エッチングと称する粗面化不足の箇
所が発生しやすく、特に耐インキ汚れ性が劣る欠点があ
る。

【００１１】また、特開平１１−９９７６５号公報の場
合は、アルミニウム合金板中に存在するＳｉの形態のう
ちの１種である、単体Ｓｉが０．０１５重量％以上の多
量存在するため、陽極酸化皮膜の欠陥が発生しやすく、
耐苛酷インキ汚れ性が大きく劣る欠点がある。

【００１２】これに対し、本願出願人は先に、Ｆｅを
０．０５〜０．５重量％、Ｓｉを０．０３〜０．１５重
量％、Ｃｕを０．００６〜０．０３重量％、Ｔｉを０．
０１０〜０．０４０重量％、およびＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒ
ｂなどの３３種の元素の少なくとも１種を１〜１００ｐ
ｐｍ含有し、Ａｌ純度を９９．０重量％以上に規制した
アルミニウム合金板を、電気化学的粗面化を含む粗面化
処理すると、粗面化効率が優れ、かつ粗面化形状が非常
に均一である平版印刷版用支持体が得られることを提案
した（特開２０００−３７９６５号）。

【００１３】また、本願出願人は、特開２０００−３７
９６５号のアルミニウム合金支持体、すなわち、Ｆｅ、
Ｓｉ、Ｃｕ、Ｔｉ、およびＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂなどの
３３元素を特定量含有するアルミニウム合金板に、さら
に微量のＭｇを含有させて得たアルミニウム合金支持体
を、電気化学的粗面化処理によって、均一に粗面化した
平版印刷版用支持体となることを提案し（特願平１１−
３０１２４１号）、さらに、該支持体の耐苛酷インキ汚
れ性を改善したアルミニウム合金支持体を提案した（特
願２０００−９１１９７号）。しかし、粗面化のうねり
の中で特に急峻な場所が局所的に存在すると、その場所
が非画像部になった場合、インキがひっかかりやすくな
り、その結果、局所的にインキが付着する、ポツ状イン
キ汚れという現象が現れる問題があった。また、加え
て、特開２０００−３７９６５号や特願平１１−３０１
２４１号は均一な電解粗面を作るのに有効で、優れた耐
刷性を示すが、さらに耐刷性を向上させるためには、電
解粗面化で生成させるピットをより深くする必要がある
が、これらの提案では、十分な効果が得られなかった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、Ｆｅ、Ｓ
ｉ、Ｃｕ、Ｔｉ、ＺｎおよびＭｇを必須成分として含有
する平版印刷版用アルミニウム合金支持体が有する利点
を活かすとともに、従来の支持体の欠点であった耐ポツ
状インキ汚れ性を改善し、耐刷性をさらに改善した平版
印刷版原版の基になる平版印刷版用アルミニウム合金支
持体を提供することを目的とするものである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】平版印刷版原版は、ピッ
トが形成されているアルミニウム合金支持体とその上に
感光層を有する積層体であり、その表面に画像を焼付け
現像を行うと、感光層が除去された非画像部と、感光層
が残った画像部ができることで画像が記録される。印刷
時は、そのようにして画像を記録した平版印刷版に、イ
ンキと湿し水を供給することで画像部にはインキ、非画
像部には湿し水が付着し、ブランケットを介して紙など
に印刷される。

【００１６】ところで、支持体表面に生成させた電解粗
面化処理によるピットを深くすることで、感光層と支持
体の密着はより強固に出来、その結果、耐刷性は優れた
ものになる。しかし、一方過度に深い部分が生じると粗
面のうねりの中に非常に急峻な部分が出来やすくなり、
その部分は非画像部になった際に、インキがひっかかり
やすく、局所的な点状の汚れ（ポツ状インキ汚れ）が生
じる。したがって、ピットの深さの微妙な制御が極めて
重要であり、制御は下記の諸指標を考慮して実施され
る。

【００１７】保水性は各種の印刷性能を左右する非常に
重要な因子である。非画像部の保水力（非画像部表面の
湿し水を保持する能力）の大小を表す指標として、中心
線平均粗さＲａが有効であるが、Ｒａはさらに、うねり
状粗面のうねりの大小を表す指標としても有効であるこ
とが知られている。

【００１８】また、過度に深い部分がないことを示す指
標として最大表面粗さＲmax と、Ｒmax に比べて、特異
的な深部、凸部の影響を排除した指標である十点平均粗
さＲｚとを合わせて制御することが有効である。加え
て、凸部の高さ、凹部の深さを平均して表わす指標Ｒ
ｐ、Ｒｖを制御することが有効である。また、これらの
条件に加えて、平均山間隔Ｓｍ、平均傾斜Δａ、ピーク
カウントＰｃが特定の範囲になるようにすると一層良好
な結果が得られる。

【００１９】なお、ＲａはＪＩＳＢ０６０１−１９
８２に規定する表面粗さの算術平均粗さを、Ｒmax は表
面粗さの最大高さを、Ｒｚは十点平均粗さを示す。Ｓm
はＪＩＳＢ０６０１−１９９４に規定する表面の凹
凸の平均間隔を示す。Ｒｐは粗さ曲線からその中心方向
に測定長さＬの部分を抜取り、この抜取り部分の中心線
に平行で最高の山頂を通る直線との間隔を示す値であ
る。

【００２０】Ｒｖは粗さ曲線からその中心線方向に測定
長さＬの部分を抜取り、この抜取り部分の中心線に平行
で最深の谷底を通る直線との間隔の値である。Δａは断
面曲線から測定長さＬだけ抜き取った部分の平均線と断
面曲線がなす角度の平均値である。

【数１】（Ｌは測定長）Ｐｃは粗さ曲線からその中心線方向に測定長さＬの部分
を抜取り、この抜取り部分の中心線と平行に正負両方向
に一定の基準レベルＨの直線を設け、負の直線を超えた
後の、正の直線を超えた時に、１カウントし、この方法
で測定長さＬに達するまでカウントを行った時の総カウ
ント数である。

【００２１】本発明におけるピットに関する指標のパラ
メータは下記の通りである。Ｒａ：カットオフ値０．８ｍｍ測定長さ４ｍｍＲmax ：基準長さ０．８ｍｍ測定長さ４ｍｍＲｚ：基準長さ０．８ｍｍ測定長さ４ｍｍＳｍ：基準長さ０．８ｍｍ測定長さ４ｍｍＲｐ：基準長さ０．８ｍｍ測定長さ４ｍｍＲｖ：基準長さ０．８ｍｍ測定長さ４ｍｍＰｃ：基準レベルＨ＝０．３μｍ測定長さ６ｍｍカットオフ値０．８ｍｍ

【００２２】本発明者は、前記諸指標を考慮しつつ、Ｆ
ｅ、Ｓｉ、Ｃｕ、Ｔｉ、ＺｎおよびＭｇを必須成分とし
て含有する平板印刷版用アルミニウム合金支持体におい
て、Ｚｎ含有量を０．００２〜０．０２質量％、Ｍｇ含
有量を０．０５〜０．５質量％に特定して、電解粗面化
すれば、ピットを深く形成出来、耐刷性をさらに向上出
来るばかりでなく、急峻なうねりが生じなくなり、ポツ
状インキ汚れが発生しないことを見出した。要するに、
表面粗さに係わる諸指標を特定範囲にすることで、Ｆ
ｅ、Ｓｉ、Ｃｕ、Ｔｉ、ＺｎおよびＭｇを必須成分とし
て含有する、平板印刷版用として優れた特性を有するア
ルミニウム合金支持体が得られることを見出した。

【００２３】したがって、本発明は、アルミニウム合金
板に粗面化処理および陽極酸化処理を行なって得た平版
印刷版用支持体において、該支持体がＦｅを０．２〜
０．５質量％、Ｓｉを０．０４〜０．１１質量％、Ｃｕ
を０．００３〜０．０４質量％、Ｔｉを０．０１０〜
０．０４０質量％、Ｚｎを０．００２〜０．０２質量％
およびＭｇを０．０５〜０．５０質量％含有し、残部が
Ａｌと不可避的不純物であることを特徴とする平版印刷
版用支持体である。

【００２４】好ましい本発明は、中心線平均粗さＲａが
０．２〜０．６μｍ、最大表面粗さＲmax が３．０〜
６．０μｍ、十点平均粗さＲｚが２．０〜５．５μｍ、
中心線山高さＲｐが１．０〜３．０μｍ、中心線山深さ
Ｒｖが２．０〜３．５μｍ、平均山間隔Ｓｍが４０〜７
０μｍ、平均傾斜Δａが６．０〜１２．０°、ピークカ
ウントＰｃが１００〜２００であることを特徴とする前
記の平版印刷版用支持体である。

【００２５】また、好ましい本発明は、粗面化処理が電
気化学的粗面化処理と、機械的粗面化処理および／また
は化学的粗面化処理の組合せであることを特徴とする平
版印刷版用支持体である。

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明の平版印刷版用支持体はア
ルミニウム合金である。必須の合金成分は、Ａｌ、Ｆ
ｅ、Ｓｉ、Ｃｕ、Ｔｉ、ＺｎおよびＭｇである。

【００２７】Ｆｅはアルミニウム合金の機械的強度を高
める作用があり、Ｆｅ含有量が０．２質量％未満では、
機械的強度が低すぎて平版印刷版として、印刷機の版胴
に取り付ける際に、版切れを起こしやすくなる。一方、
含有量が０．５質量％を超えると、必要以上の高強度と
なり、平版印刷版として印刷機の版胴に取り付ける際
に、フィットネス性が劣り、印刷中に版切れを起こしや
すくなるので好ましくない。支持体の強度を重視する場
合には、Ｆｅ含有量を０．２〜０．４質量％とするのが
好ましい。ただし、校正刷り用途に使う印刷版の場合
は、これらフィットネス性や強度に関する制約は必ずし
も重要ではないので、上記範囲よりやや変動させること
ができる。

【００２８】ＳｉはＡｌ中に固溶するか、またはＡｌ−
Ｆｅ−Ｓｉ系金属間化合物またはＳｉ単独の析出物を形
成する。Ａｌ中に固溶したＳｉは電気化学的粗面を均一
にする作用、ピットの主として深さを均一にする作用を
する。ところで、Ｓｉは原材料であるＡｌ地金に不可避
不純物として含有されており、場合によっては、すでに
Ｓｉ含有量が０．０３質量％以上のことがある。そのた
め、０．０３質量％未満の含有量は現実的ではなく、ま
た原材料差によるばらつきを防ぐため、意図的に微量添
加されることが多い。しかし、Ｓｉ含有量が０．０４質
量％未満では、上記作用が現れないし、高純度のＡｌ地
金が必要になり、高価となるため、この点からも現実的
でない。逆に、Ｓｉ含有量が０．１１質量％を超えると
印刷した際に、耐苛酷インキ汚れ性が悪化するという不
具合がある。したがって、Ｓｉ含有量は０．０４〜０．
１１質量％、好ましくは０．０５〜０．１０質量％であ
る。

【００２９】Ｃｕは電気化学的粗面化を制御する上で非
常に重要な元素であり、ピットの径の大きさに寄与す
る。しかし、Ｃｕ含有量が０．００３質量％未満では、
電気化学的にピットを形成する際の表面酸化皮膜の抵抗
が過小となるため、ピットの径の拡大が不十分で、均一
なピットが形成されない。一方、Ｃｕ含有量が０．０４
質量％を超えると、逆にピットを形成する際の表面酸化
皮膜の抵抗が過大となるため、粗大なピットが生成され
易くなる。したがって、Ｃｕ含有量は０．００３〜０．
０４質量％、好ましくは０．０１〜０．０２質量％であ
る。

【００３０】Ｔｉは従来より鋳造時の結晶組織を微細に
するために含有されている。Ｔｉ含有量が０．０４０質
量％を超える場合には、電気化学的粗面化処理におい
て、表面酸化皮膜の抵抗が過小となるため、均一なピッ
トが形成されないという不具合が生じる。一方、含有量
が０．０１０質量％未満では、鋳造時の結晶組織が微細
化されないために、種々の工程を経て０．１〜０．５ｍ
ｍの厚みに仕上げた後も、鋳造時の粗大な結晶組織の痕
跡が残り、外観に著しい不良を生じるという不具合があ
る。本発明においては、０．０１０〜０．０４０質量
％、望ましくは０．０２０〜０．０３０質量％がＡｌ−
Ｔｉ合金、またはＡｌ−Ｂ−Ｔｉ合金として添加され
る。

【００３１】Ｚｎは電気化学的粗面化を制御する上で重
要な元素であり、粗大なピットの発生を抑制する効果が
あり、その含有量は０．００２〜０．０２質量％、好ま
しくは０．００３〜０．０１質量％の必要がある。ま
た、本発明者は、ＺｎはＭｇ、Ｃｕとともに含有させる
ことで、特に深いピットを均一に設ける作用があること
を見出した。

【００３２】ＭｇはＡｌの再結晶組織を微細にする作用
や、引張強度、耐疲労強度、折り曲げ強度、耐熱軟化性
等の機械的強度を向上させる作用を有し、電解粗面化ピ
ットの分散の均一化、すなわち、粗面の均一化に寄与す
る。そのために、Ｍｇの含有量が０．０５〜０．５０質
量％、好ましくは０．０８〜０．５０質量％、より好ま
しくは０．１０〜０．４０質量％である必要がある。

【００３３】本発明においては、Ａｌ純度が９９．０質
量％以上、好ましくは９９．４質量％以上である。した
がって、Ａｌ純度（含有量）と前記の必須合金成分の前
記特定含有量を差し引いた残りが、不可避不純物の含有
量である。アルミニウム合金の機械的強度はＡｌ純度に
依存し、通常はＡｌ純度が低いと、アルミニウム合金の
柔軟性は低くなる。したがって、該純度より低くなり過
ぎると、平版印刷版用支持体にした時の印刷機への装着
性が悪くなる等の不具合が生じる。

【００３４】アルミニウム合金を板材とするには、例え
ば下記の方法が採用される。まず、所定の合金成分に調
整したアルミニウム合金溶湯に、常法に従い、清浄化処
理を施し、鋳造する。清浄化処理には、溶湯中の水素な
どの不要ガスを除去するために、フラックス処理、Ａｒ
ガス、Ｃｌガス等を使った脱ガス処理や、セラミックチ
ューブフィルタ、セラミックフォームフィルタ等のいわ
ゆるリジッドメディアフイルターや、アルミナフレー
ク、アルミナボール等を濾材とするフィルターや、グラ
スクロスフィルター等を使った、あるいは脱ガスとフィ
ルターリングを組み合わせた処理が行なわれる。

【００３５】ついで、アルミニウム合金溶湯を、ＤＣ鋳
造法に代表される固定鋳型を用いる鋳造法、連続鋳造法
に代表される駆動鋳型を用いる鋳造法のいずれかによ
り、鋳造する。ＤＣ鋳造法の場合、板厚３００〜８００
ｍｍの鋳塊が製造されので、常法に従い、面削りにより
表層の１〜３０ｍｍ、望ましくは１〜１０ｍｍが切削さ
れる。その後、必要に応じて、均熱化処理が行なわれ
る。均熱化処理を行なう場合、金属間化合物が粗大化し
ないように、４５０〜６２０℃で１〜４８時間の熱処理
を行なう。１時間未満の場合は、均熱化処理の効果が不
十分となる。

【００３６】その後、熱間圧延、冷間圧延を行なってア
ルミニウム合金板の圧延板とする。熱間圧延の開始温度
は３５０〜５００℃が適当である。冷間圧延の前、後、
途中において、中間焼鈍処理を行なってもよい。その条
件は、バッチ式焼鈍炉を用いて２８０〜６００℃で２〜
２０時間、好ましくは３５０〜５００℃で２〜１０時間
加熱するか、連続焼鈍炉を用いて４００〜６００℃で６
分以下、望ましくは４５０〜５５０℃で２分以下加熱す
るかである。連続焼鈍炉を用いて１０℃／秒以上の昇温
速度で加熱して、結晶組織を細かくすることもできる。
所定の厚さ、例えば、０．１〜０．５ｍｍに仕上げられ
たアルミニウム合金板の平面性を、さらにローラレベ
ラ、テンションレベラ等の矯正装置によって改善するこ
とができる。また、所定の板幅を得るために、通常スリ
ッタラインを通す。

【００３７】アルミニウム合金板は、ついで、平版印刷
版用支持体とするために粗面化処理されるが、本発明の
アルミニウム合金板は、前述したように電気化学的粗面
化処理に適しており、微細な凹凸を有する粗面を容易に
形成することが出来るため、印刷性の優れた平版印刷版
を製造するのに適している。電気化学的粗面化処理は硝
酸または塩酸を主体とする水溶液中で、直流または交流
を用いて行なわれる。アルミニウム合金板は電気化学
的粗面化処理と機械的粗面化処理および／または化学的
粗面化処理との組合わせにも好都合である。

【００３８】電気化学的粗面化処理により平均直径約
０．５〜２０μｍのクレーターまたはハニカム状のピッ
トをアルミニウム合金板の表面に３０〜１００％の面積
率で生成させることができる。このようなピットは印刷
版の非画像部の汚れ難さと耐刷力を向上させる作用があ
る。また該処理により、同時に、中心線平均粗さＲａが
０．２〜０．６μｍのうねり状の粗面が形成される。し
かし、時により局所的に凹凸が急峻な場所が生じると、
ポツ状インキ汚れの原因になる。すなわち、最大表面粗
さＲmax が６．０μｍ超、十点平均粗さＲｚが５．５μ
ｍ超、中心線谷深さＲｖが３．５μｍ超のうちのいずれ
か一つの範囲に入ると、ポツ状インキ汚れが起きやすく
なるので、Ｒmax が３．０〜６．０μｍ、Ｒｚが２．０
〜５．５μｍ、Ｒｖが２．０〜３．５μｍに規制され
る。

【００３９】さらに、中心線山高さＲｐが１．０〜３．
０μｍ、平均山間隔Ｓｍが４０〜７０μｍ、平均傾斜Δ
ａが６．０〜１２．０°、ピークカウントＰｃが１００
〜２００であると、一層ピークの深さ、大きさ、形状が
均一化し、局所的急峻部がなくなるので、耐刷性がより
改善させるとともに、ポツ状インキ汚れが起きなくな
る。

【００４０】電気化学的粗面化処理では、十分なピット
を形成するために必要な電気量、すなわち、電流と通電
時間との積が電気化学的粗面化処理における重要な要件
となる。より少ない電気量で十分なピットを形成出来れ
ば省エネの観点からも好ましい。他の条件は特に限定さ
れない。

【００４１】機械的粗面化処理は、アルミニウム合金板
の表面に、Ｒａ＝０．３〜１．０μｍのうねり状の粗面
を形成するのに適している。本発明では中心線平均粗さ
Ｒａを０．２〜０．６μｍ、好ましくは０．３〜０．４
μｍの粗面を形成する。機械的粗面化処理は前述の電気
化学的粗面化処理に比べ、より効率よく、うねり状の粗
面を形成できるが、Ｒａを小さくする場合は、機械的粗
面化処理を行わないこともある。本発明における機械的
粗面化処理の条件は特に制限されるものではないが、例
えば、特公昭５０−４００４７号公報に記載された方法
で行なわれる。また化学的粗面化処理の条件も特に制限
されるものではなく、公知の方法に従って実施され、機
械的粗面化処理の場合と同様なうねり、ピットが形成さ
れる。

【００４２】粗面化処理に引続き、アルミニウム合金板
の表面の耐磨耗性を高めるために陽極酸化処理が行なわ
れる。使用される電解質は多孔質酸化皮膜を形成するも
のであれば、いかなるものでもよい。一般には、硫酸、
リン酸、シュウ酸、クロム酸、またはこれらの混合物が
用いられる。電解質の濃度は電解質の種類によって適宜
決められる。陽極酸化処理の条件は、電解質によってか
なり変動するので、特定しにくいが、一般的には電解質
の濃度が１〜８０質量％、液温５〜７０℃、電流密度１
〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１０〜
３００秒であればよい。

【００４３】印刷時の汚れを回避するため、アルミニウ
ム合金板の電気化学的粗面化処理および水洗を行った
後、アルカリ溶液で軽度のエッチング処理を行い、水洗
し、硫酸でデスマットを行った後、水洗し、引続き硫酸
中で直流電解を行なって陽極酸化皮膜を設けてもよい。
さらに、必要ならば、シリケート等による親水化処理を
行なってもよい。

【００４４】以上のように製造された本発明の平版印刷
版用支持体は粗面、ピットの均一性が高いので、これを
用いた平版印刷版は、印刷性能が優れている。該支持体
を平版印刷版とするには、表面に感光剤を塗布、乾燥し
て感光層を形成すればよい。感光剤は特に限定されるも
のではなく、通常感光性平版印刷版に用いられるものを
使用することができる。そして、リスフィルムを用いて
画像を焼付け、現像処理、ガム引き処理を行なうこと
で、印刷機に取付け可能な印刷版とすることができる。
また、高感度な感光層を設けると、レーザを使って画像
を直接焼付けることもできる。

【００４５】感光剤としては、露光の前後で現像液に対
する溶解性または膨潤性が変化するものであればいずれ
でも差支えない。代表的なものを列記する。（１）ｏ−キノンジアジド化合物からなる感光層ポジ型感光性化合物としては、ｏ−ナフトキノンジアジ
ド化合物で代表されるｏ−キノンジアジド化合物が挙げ
られる。ｏ−ナフトキノンジアジド化合物としては、特
公昭４３−２８４０３号公報に記載されている１，２−
ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライドとピロガロー
ル−アセトン樹脂とのエステルが望ましい。米国特許第
３，０４６，１２０号および第３，１８８，２１０号明
細書に記載された１，２−ジアゾナフトキノンスルホン
酸クロライドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂との
エステルも好ましい。その他公知のｏ−ナフトキノンジ
アジド化合物も使用可能である。

【００４６】特に好ましいｏ−ナフトキノンジアジド化
合物は、分子量が１，０００以下のポリヒドロキシ化合
物と１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライド
との反応で得られた化合物である。ポリヒドロキシ化合
物の水酸基１当量に対し、１，２−ジアゾナフトキノン
スルホン酸クロライドを０．２〜１．２当量の割合で、
特に０．３〜１．０当量の割合で反応させるのが好まし
い。１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライド
としては、１，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホン
酸クロライドが好ましいが、１，２−ジアゾナフトキノ
ン−４−スルホン酸クロライドも使用可能である。

【００４７】ｏ−ナフトキノンジアジド化合物は、１，
２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロライドの置換基
の位置および導入量の種々異なるものの混合物になる
が、水酸基が全て１，２−ジアゾナフトキノンスルホン
酸エステルに転換されたものが混合物に占める割合（完
全にエステル化されたものの含有率）は５モル％以上で
あること、特に２０〜９０モル％であるのが好ましい。

【００４８】またｏ−ナフトキノンジアジド化合物を用
いずに、ポジ型に作用する感光性化合物として、例えば
特公昭５６−２６９６号公報に記載されているｏ−ニト
ロカルビノールエステル基を有するポリマーも使用可能
である。さらに、光分解により酸を発生する化合物と、
酸により解離する−Ｃ−Ｏ−Ｃ−基または−Ｃ−Ｏ−Ｓ
ｉ−基を有する化合物との組合せ系も使用可能である。
例えば、光分解により酸を発生する化合物とアセタール
またはＯ，Ｎ−アセタール化合物との組合せ（特開昭４
８−８９００３号）、オルトエステルまたはアミドアセ
タール化合物との組合せ（特開昭５１−１２０７１４
号）、主鎖にアセタールまたはケタール基を有するポリ
マーとの組合せ（特開昭５３−１３３４２９号）、エノ
ールエーテル化合物との組合せ（特開昭５５−１２９９
５号）、Ｎ−アシルイミノ炭素化合物との組合せ（特開
昭５５−１２６２３６号）、主鎖にオルトエステル基を
有するポリマーとの組合せ（特開昭５６−１７３４５
号）、シリルエステル化合物との組合わせ（特開昭６０
−１０２４７号）およびシリルエーテル化合物との組合
わせ（特開昭６０−３７５４９号、特開昭６０−１２１
４４６号）等が挙げられる。

【００４９】感光層の感光性組成物中に占めるポジ型感
光性化合物（前記のような組合せ系も含む）の割合は１
０〜５０質量％が好ましく、１５〜４０質量％がより好
ましい。

【００５０】ｏ−キノンジアジド化合物は単独でも感光
層を構成し得るが、結合剤（バインダー）としてのアル
カリ水に可溶な樹脂とともに使用することが好ましい。
アルカリ水に可溶な樹脂としては、ノボラック樹脂があ
り、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−
クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾール−
ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール混合（ｍ
−、ｐ−、ｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）−ホルム
アルデヒド樹脂等のクレゾール−ホルムアルデヒド樹
脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチ
レン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン、特開昭５１
−３４７１１号公報に開示されているようなフェノール
性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特開平２−８６６
号公報に記載のスルホンアミド基を有するアクリル系樹
脂や、ウレタン系樹脂等種々のアルカリ可溶性のポリマ
ーを含有させることができる。アルカリ可溶性のポリマ
ーは重量平均分子量が５００〜２０，０００で、数平均
分子量が２００〜６０，０００のものが好ましい。

【００５１】アルカリ可溶性のポリマーは全組成物の７
０質量％以下含有される。さらに米国特許第４，１２
３，２７９号明細書に記載されているように、ｔ−ブチ
ルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂のような炭素数３〜８のア
ルキル基を置換基として有するフェノールとホルムアル
デヒドとの重縮合で得られる樹脂を併用することは画像
の感脂性を向上させるので好ましい。

【００５２】感光性組成物には、感度を高めるために環
状酸無水物、露光後直ちに可視像を得るための焼出し
剤、画像着色剤としての染料やその他の充填材等を含有
させることができる。環状酸無水物は、米国特許第４，
１１５，１２８号明細書に記載されているように無水フ
タル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水
フタル酸、３，６−エンドオキシ−△⁴−テトラヒドロ
無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水マレイ
ン酸、クロル無水マレイン酸、α−フェニル無水マレイ
ン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット酸等が使用され
る。環状酸無水物は、全組成物の質量に対して１〜１５
質量％含有させることによって、感度を最大３倍程度に
高めることができる。露光後直ちに可視像を得るための
焼出し剤としては、露光によって酸を放出する感光性化
合物と塩を形成し得る有機染料の組合せを代表として挙
げることができる。

【００５３】具体的には、特開昭５０−３６２０９号公
報、特開昭５３−８１２８号公報に記載されているｏ−
ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニドと塩
形成性有機染料の組合せや、特開昭５３−３６２３３号
公報、特開昭５４−７４７２８号公報、特開昭６０−３
６２６号公報、特開昭６１−１４３７４８号公報、特開
昭６１−１５１６４４号公報、特開昭６３−５８４４０
号公報に記載されているトリハロメチル化合物と塩形成
性有機染料の組合せを挙げることができる。画像の着色
剤としては、前記の塩形成性有機染料以外の他の染料も
使用可能である。塩形成性有機染料を含めて好適な染料
は油溶性染料や塩基染料である。

【００５４】具体的には、オイルイエロー＃１０１、オ
イルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１２、オイル
グリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブルー＃６
０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オイ
ルブラックＴ−５０５（以上は全て、オリエント化学工
業社製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイオ
レット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット（ＣＩ
４２５３５）、ローダミンＢ（ＣＩ４５１７０Ｂ）、マ
ラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー
（ＣＩ５２０１５）等を挙げることができる。特開昭６
２−２９３２４７号公報に記載されている染料が特に好
ましい。

【００５５】感光性組成物は、前記諸成分を溶解する溶
媒に溶解させて支持体に塗布される。溶媒としては、エ
チレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチル
ケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチ
ルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−
メトキシ−２−プロピルアセテート、トルエン、酢酸メ
チル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、
水、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフルフリルア
ルコール、アセトン、ジアセトンアルコール、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコ
ール、ジメチルエーテル等が挙げられる。これらは混合
して使用することもできる。

【００５６】溶液に占める前記成分（固形分）は２〜５
０質量％である。塗布量は用途により異なるが、例えば
感光性平版印刷版について言えば、一般的に固形分とし
て０．５〜３．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布量が少なく
なるにつれて感光性は増大するが、感光膜の物性が低下
する。

【００５７】感光性組成物には、塗布性を良くするため
に界面活性剤、例えば特開昭６２−１７０９５０号公報
に記載されているようなフッ素系界面活性剤を含有させ
る。含有量は全感光性組成物の０．０１〜１質量％、好
ましくは０．０５〜０．５質量％である。

【００５８】（２）ジアゾ樹脂とバインダーとからなる
感光層ネガ作用型感光性ジアゾ化合物としては、米国特許第
２，０６３，６３１号明細書および米国特許第２，６６
７，４１５号明細書に開示されているジアゾニウム塩と
アルドールやアセタールのような反応性カルボニル基を
有する有機縮合剤との反応生成物であるジフェニルアミ
ン−ｐ−ジアゾニウム塩とホルムアルデヒドとの縮合生
成物（いわゆる感光性ジアゾ樹脂）が好適に用いられ
る。

【００５９】他の有用な縮合ジアゾ化合物は特公昭４９
−４８００１号公報、特公昭４９−４５３２２号公報、
特公昭４９−４５３２３号公報等に記載されている。こ
の型の感光性ジアゾ化合物は通常水溶性無機塩の形で得
られるので、水溶液として塗布することができる。ま
た、水溶性ジアゾ化合物を特公昭４７−１１６７号公報
に記載される方法により、１個またはそれ以上のフェノ
ール性水酸基、スルホン酸基またはその両者を有する芳
香族または脂肪族化合物と反応させ、その生成物である
実質的に水不溶性の感光性ジアゾ樹脂を使用することも
できる。

【００６０】ジアゾ樹脂の含有量は、感光層中に５〜５
０質量％含有されているのがよい。その含有量が少なく
なれば感光性は当然増大するが、経時安定性が低下す
る。最適のジアゾ樹脂の含有量は約８〜２０質量％であ
る。一方、バインダーとしては、種々のポリマーが使用
可能である、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、アミ
ド基、スルホンアミド基、活性メチレン基、チオアルコ
ール基、エポキシ基を含むものがよい。

【００６１】具体的には、英国特許第１，３５０，５２
１号明細書に記載されているシェラック、英国特許第
１，４６０，９７８号明細書および米国特許第４，１２
３，２７６号明細書に記載されているようなヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート単位を主たる繰返単位とし
て含むポリマー、米国特許第３，７５１，２５７号明細
書に記載されているポリアミド樹脂、英国特許第１，０
７４，３９２号明細書に記載されているフェノール樹
脂、および例えばポリビニルフォルマール樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂のようなポリビニルアセタール樹
脂、米国特許第３，６６０，０９７号明細書に記載され
ている線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールの
フタレート化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンから得られるエポキシ樹脂、ポリアミノスチレンや
ポリアルキルアミノ（メタ）アクリレートのようなアミ
ノ基を含むポリマー、酢酸セルロース、セルロースアル
キルエーテル、セルロースアセテートフタレート等のセ
ルロース誘導体が包含される。

【００６２】ジアゾ樹脂とバインダーからなる組成物に
は、さらに、英国特許第１，０４１，４６３号明細書に
記載されているようなｐＨ指示薬、米国特許第３，２３
６，６４６号明細書に記載されているリン酸、染料等の
添加剤を含有させることができる。

【００６３】感光層の膜厚は０．１〜３０μｍ、より好
ましくは０．５〜１０μｍである。支持体上に設けられ
る感光層の量（固形分）は約０．１〜約７ｇ／ｍ²、好
ましくは０．５〜４ｇ／ｍ²である。平版印刷版は画像
露光された後、常法により現像を含む処理によって樹脂
画像が形成される。例えば、感光層（Ａ）を有するポジ
型感光性平版印刷版の場合には、画像露光後、米国特許
第４，２５９，４３４号明細書および特開平３−９０３
８８号公報に記載されているようなアルカリ水溶液で現
像することにより露光部分の感光層が除去されて、平版
印刷版が得られる。

【００６４】またジアゾ樹脂とバインダーからなる感光
層（Ｂ）を有するネガ型感光性平版印刷版の場合には、
画像露光後、例えば米国特許第４，１８６，００６号明
細書に記載されているような現像液で現像することによ
り、未露光部分の感光層が除去されて平版印刷版が得ら
れる。また、特開平５−２２７３号公報または特開平４
−２１９７５９号公報に記載されたネガ型感光性平版印
刷版の場合には、該公報に記載されているようにアルカ
リ金属ケイ酸塩の水溶液で現像することができる。

【００６５】

【実施例】本発明を実施例により、さらに具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例中の「％」は特に断らない限り「質
量％」を示すものである。

【００６６】［実施例１〜７、比較例１〜５］第１表に
示すように成分調整したアルミニウム合金板を用い、下
記の条件で各工程を実施し、本発明の実施例および比較
例に示すピットの指標（特性値）を有する平板印刷版用
支持体を製造した。

【００６７】アルミニウム合金板に対し、アルカリエッ
チング処理（Ａｌ溶解量５．５ｇ／ｍ²）、水洗、デス
マット処理（硝酸スプレイ）および水洗をした後、９．
５ｇ／ｌの硝酸と５ｇ／ｌの硝酸アルミニウムを含む液
中で交番波形電流を用いて、電解粗面化処理（電気量２
７０Ｃ／ｄｍ²）した。その後、水洗、アルカリエッチ
ング処理（Ａｌ溶解量０．４ｇ／ｍ²）、水洗、デスマ
ット処理（硫酸スプレイ）および陽極酸化処理（被膜量
２．５ｇ／ｍ²）を行った。

【００６８】粗面化処理されたアルミニウム合金板に、
下記の組成の感光剤組成物を乾燥後の塗布量が２．５ｇ
／ｍ²となるように塗布、乾燥して感光層を設けた。［感光剤組成物］ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとピロガロール、アセトン樹脂とのエステル化物０．７５ｇ（米国特許第４，１８６，００６号明細書の実施例１に記載のもの）クレゾールノボラック樹脂２．００ｇオレイルブルー＃６０３（オリエント化学工業社製）０．０４ｇエチレンジクロライド１６ｇ２−メトキシエチルアセテート１２ｇ

【００６９】得られた感光性平版印刷版を真空焼枠中
で、透明ポジティブフィルムを通して１ｍの距離から３
ｋｗのメタルハライドランプにより、５０秒間露光した
後、ケイ酸ナトリウムの５．２６％水溶液（ＳｉＯ₂／
Ｎａ₂Ｏのモル比１．７４、ｐＨ１２．７）で現像し
た。現像後、十分水洗し、ガム引きした後、常法の手順
で印刷した。

【００７０】耐刷性と耐ポツ状インキ汚れ性を、下記の
方法で評価し、結果を第１表に合わせて示した。実施例
のアルミニウム合金板を用いた場合に、耐刷性と耐ポツ
状インキ汚れ性に優れることが分かる。また、感光層を
溶剤で除去した後の表面形状について、東京精密（株）
製「サーフコム」型式：Ｅ−ＭＤ−５７５Ｂを用いて、
Ｒａ、Ｒmax 、Ｒｚ、Ｒｐ、Ｒｖ、Ｓｍ、ΔａおよびＰ
ｃを測定した。その結果を第２表に示した。

【００７１】［耐刷性］べた画像部が、かすれ始めるま
での印刷枚数を、比較例１の枚数を１００とした時の比
で評価した。

【００７２】［耐ポツ状インキ汚れ性］耐刷性の評価
中、１万５千枚を印刷した時点での非画像部に生じる小
さい点状の汚れを評価した。 ◎：全くなし ○：なし ○△：殆どなし △：少しあり △×：やや多い ×：多い

【００７３】実施例の平板印刷版支持体はいずれも、深
いピットが均一に且つ緻密に分布しており、粗面が均一
であるため、ポツ状インキ汚れがなく、耐刷性が良好で
ある。一方、比較例１の平板印刷版支持体は、ピットは
均一だが、浅いため耐刷性が劣った。比較例４〜５はピ
ットが不均一で、局所的に大きな窪み状のピットがある
ために耐刷性が劣り、かつ耐ポツ状インキ汚れ性が劣っ
た。比較例２〜３は、Ｍｇ、Ｚｎの含有量は適切である
が、Ｃｕ含有量が不適切なため、ピットの均一性はまず
まずで、耐刷性は良好であるが、局部的に大きな窪み状
のピットがあるため、ポツ状インキ汚れがあった。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【発明の効果】本発明のアルミニウム合金支持体は、ピ
ットが均一で、かつ深いので、平板印刷用として、耐刷
性に優れ、しかも、局所的に大きな窪み状ピットがない
ので、ポツ状汚れの発生を防止することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H025 AA00 AA12 AB03 DA18 DA20 2H096 AA06 CA03 CA20 LA16 2H114 AA04 DA04 DA73 EA03 EA04 FA16 GA05 GA06 GA08 GA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミニウム合金板に粗面化処理および陽
極酸化処理を行なって得た平版印刷版用支持体におい
て、該支持体がＦｅを０．２〜０．５質量％、Ｓｉを
０．０４〜０．１１質量％、Ｃｕを０．００３〜０．０
４質量％、Ｔｉを０．０１０〜０．０４０質量％、Ｚｎ
を０．００２〜０．０２質量％およびＭｇを０．０５〜
０．５０質量％含有し、残部がＡｌと不可避的不純物で
あることを特徴とする平版印刷版用支持体。
【請求項２】中心線平均粗さＲａが０．２〜０．６μ
ｍ、最大表面粗さＲmax が３．０〜６．０μｍ、十点平
均粗さＲｚが２．０〜５．５μｍ、中心線山高さＲｐが
１．０〜３．０μｍ、中心線山深さＲｖが２．０〜３．
５μｍ、平均山間隔Ｓｍが４０〜７０μｍ、平均傾斜Δ
ａが６．０〜１２．０°、ピークカウントＰｃが１００
〜２００であることを特徴とする請求項１に記載の平版
印刷版用支持体。