CN1204004C - 用于平版印刷版的支持体和ps版 - Google Patents

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Abstract

一种平版印刷版支持体，是通过对铝合金板进行表面粒化和阳极化获得的，其中前述的铝合金板含有特定量的Fe、Si、Cu、Ti、Zn和Mg，剩余为Al和附带杂质。由该平版印刷版支持体获得的PS版当加工成平版印刷版时具有优良的印刷寿命和点油墨着色耐性。优选，该平版印刷版支持体，就支持体表面而言，中心线平均粗糙度Ra在0.2-0.6μm，最大高度Rmax在3.0-6.0μm，10点平均粗糙度Rz在2.0-5.5μm，中心线峰高Rp在1.0-3.0μm，中心线谷深Rv在2.0-3.5μm，平均间隔Sm在40-70μm，平均倾斜度Δa为6.0-12.0°和峰数Pc为100-200。

Description

用于平版印刷版的支持体和PS版
技术领域
本发明涉及一种用于平版印刷版的支持体和一种PS版，尤其是涉及一种可以加工成印刷寿命更长且点油墨着色耐性更高的PS版和用于该PS版的平版印刷版的支持体。
背景技术
用铝合金板作为支持体的感光平版印刷版广泛地用于胶印。这些平版印刷版都是通过对PS版加工制成的。通常，该PS版的制备是：将铝合金板表面粒化、阳极化、涂布感光液、并将该涂层干燥形成感光层。该PS版经图像曝光，由此改变该感光层曝光区的物理性质。然后将该感光层用一显影液处理，以便将其从曝光区除去(如果PS版为正性作用的话)或者从非曝光区除去(如果该PS版为负性作用的话)。已将该感光层除去的区域为亲水非图像区，保留有感光层的区域为亲墨图像区。因此，经过曝光使感光层的物理性质发生变化将PS版制成平版印刷版。
然后将该平版印刷版安装在印版滚筒上进行印刷。印刷时，将油墨和润版液涂布在该印刷版的表面上。油墨仅粘附在印刷版的图像区并将图像转移到胶印滚筒上，由此将其转移到例如纸的基质上，并结束印刷过程。
常规通过三种已知技术将铝合金板粒化：机械(例如球粒化和刷粒化)、电化学(用以盐酸、硝酸等为基础的液体电解质的电解蚀刻；该技术下面称之为.“电解粒化”)和化学(用酸或碱溶液的蚀刻)。由于经电解粒化制备的这些板表面具有均匀的凹坑并具有较好的印刷性能，因此如今也很普遍。为了生产更均匀粒化的表面，如今还普遍将该电解粒化法与另一方法例如机械粒化或化学粒化相结合。
平版印刷版支持体的粗糙表面的不均匀性对印刷寿命和平版印刷版印刷性能的其它参数具有相当大的影响。为了解决该问题，已提出了许多方案尝试消除这种不均匀性。尤其是在电化学粒化法中，已有许多方案通过改变该版的铝合金组成来尝试生产均匀粒化的表面，并且许多方案涉及电解粒化的电源的波形和频率。
为了在平版印刷版支持体上形成均匀粒化的表面，已提出了通过将0.05-0.1wt％ Cu加入含有0.05-1wt％ Fe和0.01-0.15wt％ Si的铝合金支持体中抑制条纹的产生并确保通过电解蚀刻均匀粒化(JP-A-11-99763，本文所用的术语“JP-A”意思是“未审公开的日本专利申请”)。
根据另一方案，描述了将铝合金板中的Fe、Si和Cu含量分别调整至0.05-1wt％、0.015-0.2wt％和≤0.001wt％，同时将分布于金属结构中的元素Si的含量调整至0.015wt％或更多，这样提高了电解蚀刻的表面粒化均匀性、疲劳强度和燃烧特性(JP-A-11-99764)。
根据另一方案，描述了将铝合金板中的Fe、Si和Cu含量分别调整至0.05-1wt％、0.015-0.2wt％和0.001-0.005wt％，同时将分布于金属结构中的元素Si的含量调整至0.015wt％或更多，这样没有出现条纹并提高了电解蚀刻的表面粒化均匀性、疲劳强度和较好的燃烧特性(JP-A-11-99765)。
根据另一方案，描述了将铝合金板中的Fe、Si和Ti含量分别调整至0.20-0.6wt％、0.03-0.15wt％和0.005-0.05wt％，同时将这些元素部分或全部形成金属间化合物，将出现在表面上的粒径为1-10μm的所述金属间化合物的颗粒数量调整至1000-8000个颗粒/mm2，通过短时间的电解粒化处理可以形成凹坑，并且不会产生未蚀刻区，即使它们浅，通过粒化处理也可以形成均匀凹坑(JP-A-11-115333)。
然而，如果上面JP-A-11-115333和JP-A-11-99764中提出的铝合金支持体中的Cu含量为零或非常小(≤0.001wt％)的话，那么不能产生足够深的凹坑，这样这些支持体的印刷寿命就短并且油墨着色耐性低。Cu含量低导致的其它问题是形成微小条纹(不匀地形成非常细小的条纹)。
相反，如果JP-A-11-99763中提出的铝合金支持体含有大量的Cu(≥0.05wt％)，尽管不会有低Cu含量时出现“微小条纹”的问题，但是另一方面，不可能实现均匀电解粒化，倾向出现“尚待蚀刻”或未粒化的区域，尤其使油墨着色耐性差。
上面JP-A-11-99765中提出的铝合金支持体的元素Si(为Si在铝合金支持体中出现的形式中的一种)的含量如此高(≥0.015wt％)，以致在阳极化层中易于出现缺陷，致使侵略性油墨着色耐性差。术语“侵略性油墨着色”在后面有详细解释，这里只要说进行印刷时发生许多中断就够了，平版印刷版的非图像区的亲墨性增加如此大，以致在印刷物(例如纸)中着色以点或环出现，并将该着色称之为“侵略性油墨着色”。
受让人曾提出，铝合金支持体含有0.05-0.5wt％ Fe、0.03-0.15wt％ Si、0.006-0.03wt％ Cu和0.010-0.040wt％ Ti，包括Li、Na、K和Rb的33种元素中的至少一种的含量为1-100ppm，Al纯度调整至99.0％或更高，该铝合金支持体应经过包括电解粒化的粒化处理，以便生产出平版印刷版支持体，该支持体已经高效粒化，从而在粒化表面中具有非常高的均匀性(JP-A-2000-37965)。
这不是现有技术，但是受让人申请了日本专利申请11-349888，其教导，当JP-A-2000-37965中公开的铝合金支持体，即含有特定量的Fe、Si、Cu、Ti和包括Li、Na、K和Rb的33种元素中至少一种的铝合金支持体，经进一步加入很少量的Mg改性，平版印刷版支持体的表面可以经电化学粒化均匀地粒化，并且还申请了日本专利申请2000-91197，其中铝合金支持体的侵略性油墨着色耐性比前面支持体的高。
然而，根据这些支持体，如果在支持体的波浪状表面上存在特别陡的倾斜部分，并且当这些特别陡的倾斜部分位于平版印刷版的非图像区时，印刷使油墨趋于集中在这些特别陡的倾斜部分上，这样产生油墨局部着色非图像区的所谓“点油墨着色”的现象。此外，尽管JP-A-2000-37965和日本专利申请11-349888的说明书中所述的支持体有效地产生均匀电解粒化的表面，当加工成平版印刷版时出现出优良的印刷寿命，但是尽管如此，为了进一步提高印刷寿命，还需要进一步增加通过电解表面粒化产生的凹坑的深度。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种平版印刷版支持体，它具有改进的点油墨着色耐性(这是常规支持体的缺陷)和提高的印刷寿命，同时可以保留含有必要成分Fe、Si、Cu、Ti、Zn和Mg的平版印刷版铝合金支持体的优点，并提供了一种使用该支持体的PS版。
如上所述，PS版为含有在其表面中形成有凹坑的铝合金板支持体并覆盖有感光层的双层结构。该印刷版表面经图像曝光之后，进行显影，形成一个感光层已被除去的非图像区和保留感光层以在表面上记录图像的图像区。为了印刷，将油墨和润版液涂布到载有图像的平版印刷版上，这样润版液粘附在非图像区，油墨粘附到图像区，由此经一橡皮布将其转移到例如纸的基质上。
通过该方法，当经电解粒化处理在支持体表面上产生的凹坑较深时，可以进一步增加感光层和支持体之间的粘性，由此可以提高其印刷寿命。但是，另一方面，如果产生特别深的凹坑，那么在粒化表面的波浪状表面上趋于产生明显陡的倾斜部分，并且如果该部分位于平版印刷版的非图像区时，印刷时油墨趋于集中在该部分上，这样导致产生局部点状油墨着色(即点油墨着色)。
因此，精确控制凹坑的深度是很重要的，并通过考虑以下每一指数来实施该控制。
亲水性是影响各种印刷性能的一个非常重要的因素。尽管中心线平均粗糙度Ra有效地作为代表非图像区的亲水性大小(在非图像区的表面上容纳润版液的能力)的指数，但是Ra还已知可有效地作为代表波浪状粒化表面的波浪大小的指数。
控制最大高度Rmax-表示没有过深部分的指数，并结合控制指数-10点平均粗糙度Rz(与Rmax不同，它不受特别凹面部分和凸面部分的任意影响)也是有效的。此外，还可有效地控制指数Rp和Rv(它们分别显示凸面部分的平均高度和凹面部分的平均深度)。除了上述这些条件之外，为了能够获得更好的结果，还应使平均间隔Sm、平均倾斜度Δa和峰数Pc在其特定范围内。
这里，Ra、Rmax和Rz分别代表“中心线平均粗糙度”、“最大高度”和“10点平均粗糙度”，它们规定为JIS(日本工业标准)B0601-1982中的表面粗糙度指数。Sm代表“轮廓不均匀度的平均间隔”，它规定为JIS B0601-1994中的表面粗糙度指数。
Rp表示中心线与平行直线之间的距离，该直线穿过沿粗糙度曲线中心线截断的测量长度L部分的最高点。Rv表示中心线与平行直线之间的距离，该直线穿过沿粗糙度曲线中心线截断的测量长度L部分的最深谷或谷底点。Δa为通过中心线和部分内截面曲线形成的角度平均值，其中测定长度L已从粗糙度曲线切断，并且它可以通过下式确定：
Δa = 1 L ∫ 0 L | dy dx | dx
(其中L代表测定长度)
Pc表示测定长度L已从沿其中心线的粗糙度曲线切断部分内计数的总数。在该部分中，对以恒定标准水平的正向和反向方向与中心线平行的直线H加以调整，并考虑越过反向直线之后其越过正向直线的一个计数。以这种方法连续计数，直到其达到测定长度L。
用于测定本发明每一指数的参数如下：
Ra：切断值0.8mm，测定长度4mm；
Rmax：参照长度0.8mm，测定长度4mm；
Rz：参照长度0.8mm，测定长度4mm；
Sm：参照长度0.8mm，测定长度4mm；
Rp：参照长度0.8mm，测定长度4mm；
Rv：参照长度0.8mm，测定长度4mm；
Pc：参照长度0.8mm，测定长度4mm，切断值0.8mm。
考虑前述的每一指数，本发明人发现，如果含有必要成分Fe、Si、Cu、Ti、Zn和Mg的平版印刷版的铝合金支持体在其表面上经电解粒化，同时Zn的特定含量为0.002-0.02wt％，Mg的含量为0.05-0.5wt％，它形成深凹坑，当加工成平版印刷版时不仅可以进一步提高了前述铝合金支持体的印刷寿命，而且可以防止平版印刷版的非图像区产生陡的曲线波浪状表面，因此防止了点油墨着色。换句话说，已发现，通过将与表面粗糙度有关的每一指数的范围具体化，可以获得含有必要成分Fe、Si、Cu、Ti、Zn和Mg且加工成平版印刷版时具有优良性能的铝合金支持体。
因此，本发明提供了一种平版印刷版支持体，它通过使铝合金板经过表面粒化处理和阳极化处理获得，其特征在于，所述铝合金板含有0.2-0.5wt％ Fe、0.04-0.11wt％ Si、0.003-0.04wt％ Cu、0.010-0.040wt％ Ti、0.002-0.02wt％Zn和0.05-0.50wt％ Mg，剩余为Al和附带杂质。
就支持体表面而言，特别优选前述的平版印刷版支持体满足以下条件中的至少一种：中心线平均粗糙度Ra在0.2-0.6μm，最大高度Rmax在3.0-6.0μm，10点平均粗糙度Rz在2.0-5.5μm，中心线峰高Rp在1.0-3.0μm，中心线谷深Rv在2.0-3.5μm，平均间隔Sm在40-70μm，平均倾斜度Δa为6.0-12.0°和峰数Pc为100-200。
优选将前述的表面粒化处理与电化学粒化、和机械粒化和/或化学粒化组合。
本发明还提供了一种含有前述平版印刷版支持体的一种印刷版。
具体实施方式
本发明详述如下。
本发明的平版印刷版支持体使用铝合金。铝合金含有必要成分Al、Fe、Si、Cu、Ti和Zn。
铁(Fe)能够提高铝合金的机械强度。如果Fe含量低于0.2wt％，铝合金的机械强度太低，以致将经过加工支持体制备的平版印刷版安装在印刷机的印刷版滚筒上时极有可能破碎。
如果Fe含量超过0.5wt％，铝合金的强度比所需的高，通过加工支持体制备的平版印刷版的装配性能太差，以致在安装在印刷机的印刷版滚筒上之后，印刷版在印刷时可能易于破碎。如果支持体强度为一决定性因素，那么优选将Fe含量调整至0.2-0.4wt％。如果打算将平版印刷版用于防压的话，对强度和装配性能的限制不必是主要的，并且上述范围可以略有改变。
硅(Si)，当其存在于铝合金时，它或者溶于Al中或者形成Al-Fe-Si金属间化合物沉淀或者单独的Si。溶于Al中的Si具有双重功能，一个是提供均匀的电化学粒化表面，另一个是构建均匀的电解粒化凹坑，主要是其深度。Si以附带杂质含在作为支持体原料的基础Al金属中，在某些情况下，Si含量已经至少为0.03wt％。因此，Si含量低于0.03wt％不是特别可行，并且为了防止一批原料向另一批变化，经常有意加入很少量的Si。如果Si含量低于0.04wt％，不仅不能获得Si的上述双重功能，而且还必需制备高纯度的基础Al金属，因此成本高；因此，如此低的Si水平实际上不可行。如果Si含量超过0.11wt％，通过加工支持体制备的印刷版在印刷时仅具有差的侵略性油墨着色耐性。因此，Si含量应在0.04-0.11wt％，优选0.05-0.10wt％。
铜(Cu)是控制电解粒化的非常重要的元素，并有利于提高电解粒化凹坑的均匀度，主要是其尺寸的均匀度。这是由于Cu能够增加电解粒化凹坑的尺寸。就较好的印刷性能而言，凹坑必需均匀。如果Cu含量低于0.003wt％，待经电化学形成凹坑的表面氧化层可以具有太低的电阻，以致有时不可能形成均匀凹坑。相反，如果Cu含量超过0.04wt％，待经电化学形成凹坑的表面氧化层具有太高的电阻，以致倾向形成粗糙凹坑。因此，Cu含量应在0.003-0.04wt％，优选0.01-0.02wt％。
当铝合金经过铸塑时，为了精炼该铝合金的结晶结构，其经常含有钛(Ti)。如果Ti含量超过0.040wt％，在电解粒化时表面氧化层可能具有太低的电阻，以致有时不可能形成均匀凹坑。相反，如果Ti含量低于0.010wt％，经过铸塑的铝合金的结晶结构不可能足够精炼，即使在通过各种步骤将其抛光至厚度0.1-0.5mm之后，铸塑操作之后剩余的残留粗糙结晶结构偶尔可能引起外观的严重损坏。因此，Ti含量应在0.010-0.040wt％，优选0.020-0.030wt％。钛(Ti)以Al-Ti合金或Al-B-Ti合金加入。
锌(Zn)为控制电解粒化的一重要元素并有利于抑制粗糙凹坑出现。Zn含量应在0.002-0.02wt％，优选0.003-0.01wt％。本发明人发现，特别深的凹坑可以通过将Zn加入含Mg和Cu的铝合金板中产生。
镁(Mg)具有双重功能，一个是精炼Al的再结晶结构，另一个是改善各种机械强度特征如拉伸强度、产率、疲劳强度、挠曲强度和热软化耐性。Mg有利于电解粒化过程中使凹坑均匀分布，因此它还是有利于提供均匀粒化表面的一个重要成分。
如果Mg含量低于0.05wt％，可能破坏凹坑分布，如果Mg含量超过0.5wt％，可能发生相同问题。因此，Mg含量应在0.05-0.50wt％，优选0.08-0.50wt％，更优选0.10-0.40wt％。
用于本发明的铝合金优选具有至少99.0wt％，更优选至少99.4wt％的Al含量(Al纯度)。
在本发明中，附带杂质的含量可以通过总数100％减去Al含量和必要合金成分的上述含量计算得到。
铝合金的机械强度取决于其Al纯度，通常，低Al纯度使得铝合金的弹性低。因此，如果用于本发明的铝合金的Al含量低于上述范围，当将它们加工成平版印刷版时有时可能出现问题，典型地如在印刷机上的装配性差。
为了将铝合金加工成印刷版，典型地可以使用以下方法。首先，通过常规方法将经过调整使合金成分具有特定含量的熔融铝合金精炼并铸塑。在精炼步骤中，在熔融时将氢、其它不想要的气体和固体杂质除去。精炼以除去不想要气体的方法的例子有使用氩气、氯化物气体等的熔剂处理法和脱气法。精炼以除去固体杂质的方法的例子有使用所谓“刚性”介质滤器如陶瓷管滤器或陶瓷泡沫滤器、使用氧化铝片、氧化铝球或一些其它过滤介质的滤器、玻璃布滤器等的过滤法。或者，该精炼法可以通过将脱气法和过滤法组合实施。
下一步，或者在DC模制中使用固定模或者在连续铸塑中使用驱动模将熔融铝合金铸塑。在DC模制的情况下，产生厚300-800mm的铸块，并通过剥离除去厚1-30mm，优选1-10mm的表面层。如果需要的话，接下来进行浸泡。如果进行浸泡，为了防止金属间化合物粗糙化，在450-620℃下加热1-48小时。如果加热持续低于1小时，可能浸泡不够充分。
之后，将铝合金板经过冷轧和热轧。适宜在350-500℃下开始热轧。可以在冷轧之前或之后或其过程中进行中间退火。如果进行中间退火，加热可以在间歇退火炉中在280-600℃下加热2-20小时，优选在350-500℃下加热2-10小时，或者在连续退火炉中在400-600℃下加热不超过6分钟，优选在450-550℃下加热不超过2分钟。通过在连续退火炉中以10℃/秒或更高的加热速度可以生产更细的结晶结构。抛光至预定厚度，即0.1-0.5mm的铝合金板可以通过弯曲整直机、拉伸校平器等整直，使其具有更高的平直度。通常是将该板通过一纵断器系统，以便将其加工成预定板宽。
然后将该铝合金板经过表面粒化处理，制成平版印刷版支持体。如上所述，本发明所用的铝合金板适合电化学粒化，使粒化表面具有易于形成细凹坑的粒化表面，因此适合生产具有优良印刷性能的平版印刷版。在主要由硝酸组成的水溶液或者主要由盐酸组成的水溶液中通过使用直流电或交流电进行电化学粒化。本发明所用的铝合金板还适合进行电化学粒化和间歇粒化和/或化学粒化的组合。
通过电化学粒化，可以在铝合金板的表面上以30-100％的面积比产生平均直径为0.5-20μm的焊口型或蜂窝型凹坑。这些凹坑可以提高印刷版的非图像区的着色耐性减去印刷寿命。而且，通过前述处理，同时可以形成波浪状粒化表面，其中中心线平均粗糙度Ra为0.2-0.6μm。
然而，如果局部产生陡的倾向部分，那么将造成产生点油墨着色。更具体地说，如果最大高度Rmax超过6.0μm，10点平均粗糙度Rz超过5.5μm或者中心线谷深Rv超过3.5μm，趋于产生点油墨着色，因此优选将Rmax限制在3.0-6.0μm，Rz限制在2.0-5.5μm，Rv限制在2.0-3.5μm。
而且，如果中心线峰高Rp为1.0-3.0μm，平均间隔Sm为40-70μm，平均倾斜度Δa为6.0-12.0°，峰数Pc为100-200，那么峰的深度、大小和形状可以更均匀，由此消除局部陡的倾斜部分，因此，当将其加工成平版印刷版时，它获得一可以提高印刷寿命的理想位置，同时可以有效地抑制点油墨着色的发生。
在电化学粒化时，形成足够凹坑所需的电量，即电流的产生和载流时间成为一重要需求。从节约能量出发，如果可能的话，优选用较少的电流形成足够的凹坑。对其它条件没有特别的限制。
机械粒化适合在铝合金板的表面上形成Ra为0.2-1.0μm的波浪状粒化表面。在本发明中，形成的粒化表面的中心线平均粗糙度Ra优选为0.2-0.6μm更优选为0.3-0.4μm。尽管机械粒化比前述的电化学粒化能够更有效地形成波浪状表面，但是不可能采用机械粒化使Ra更小。尽管对本发明的机械粒化没有特别限制，但是例如以JP-B-50-40047(本文所用的术语“JP-B”意思是“已审日本专利公布”)所述进行。而且，对化学粒化也没有特别限制，它可以众所周知的方式进行，由此形成与通过机械粒化形成的相同特征的波纹和凹坑。
粒化步骤之后，将该铝合金板阳极化，以便使其表面的耐磨性增加。可以将任意电解质用于阳极化，只要它可以形成一多孔氧化膜。通常使用硫酸、磷酸、草酸、铬酸或其混合物。适宜地根据包括其种类的各种因素确定电解质的浓度。由于阳极化条件随所用电解质的变化非常大，因此阳极化条件不能一概而论，但是以下可以给出指导数值；电解质浓度，1-80wt％；电解质温度，5-70℃；电流密度，1-60A/dm2；电压，1-100V；电解时间，10-300秒。
为了使印刷过程中的着色耐性更高，经过电解粒化和冲洗的铝合金板可以用碱溶液轻轻蚀刻并冲洗。为了除去留在其表面上的碱不溶性物质(污迹)，可以用例如硫酸的酸对该板进行去污并冲洗，之后在硫酸中进行dc电解，从而形成一阳极化层。如果需要的话，阳极化表面可以用例如硅酸盐的适宜试剂使其亲水。
通过这些步骤提供的本发明的平版印刷版支持体具有优良的均一的粒化表面或凹坑，由此当将其加工成平版印刷版时呈现出优良的印刷性能。
为了将本发明的平版印刷版支持体加工成PS版，可以向其表面上涂布一增感剂，并经干燥形成感光层。可以使用的增感剂没有任何限制，可以使用常用于PS版上的任意类型。由此PS版用高反差胶片图像曝光，接着显影，胶粘，制成可以安装在印刷机上的高反差板。如果涂布的感光层具有足够高的感光度，可以用一激光器进行直接图像曝光。
可以使用任意增感剂，只要曝光之后它们在液体显影剂中的溶解度或溶胀性发生改变。典型的增感剂的例子列于下。
(A)由邻醌二叠氮化物组成的感光层
正性作用感光化合物包括以邻萘醌二叠氮化物为代表的邻醌二叠氮化物。一优选的邻萘醌二叠氮化物描述在JP-B-43-28403中，它是1，2-二叠氮萘醌-磺酰氯和连苯三酚-丙酮树脂的酯。还优选USP3046120和3188210中所述的1，2-二叠氮萘醌磺酰氯和苯酚-甲醛树脂的酯。也可以使用其它已知类的邻萘醌二叠氮化物。
特别优选的邻萘醌二叠氮化物是通过分子量不超过1000的多羟基化合物与1，2-二叠氮萘醌磺酰氯反应获得的那些。假定多羟基化合物的羟基为1当量，优选该多羟基化合物与0.2-1.2当量，更优选与0.3-1.0当量的1，2-二叠氮萘醌磺酰氯反应。尽管也可以使用1，2-二叠氮萘醌-4-磺酰氯，但是优选的1，2-二叠氮萘醌磺酰氯为1，2-二叠氮萘醌-5-磺酰氯。
这些邻萘醌二叠氮化物为取代基在不同位置并且取代基的量不同的1，2-二叠氮萘醌磺酰氯的混合物。优选混合物中全部的酯含量(即假设化合物中出现的所有羟基都已转变成1，2-二叠氮萘醌磺酰酯的混合物的比例)至少为5mol％，更优选20-90mol％，最优选20-99mol％。
可以使用JP-B-56-2696中所述的具有邻硝基甲醇酯基的聚合物代替这些邻萘醌二叠氮化物作为正性作用感光化合物。还可以使用经光降解产生酸的化合物与具有可酸式离解的-C-O-C-或-C-O-Si-基团的化合物组合的系统。例如，经光降解产生酸的化合物可以与以下化合物混合：缩醛或O，N-缩醛化合物(JP-A-48-89003)、原酸酯或酰胺缩醛化合物(JP-A-51-120714)、在主链中具有缩醛或缩酮基团的聚合物(JP-A-53-133429)、烯醇醚化合物(JP-A-55-12995)、N-酰基亚氨碳化物(JP-A-55-126236)、在主链中具有原酸酯基团的聚合物(JP-A-56-17345)、甲硅烷基酯化合物(JP-A-60-10247)、或甲硅烷基醚化合物(JP-A-60-37549和JP-A-60-121446)。
正性作用感光化合物(可以在上述组合系统中)优选占感光层中感光组合物的10-50wt％，更优选15-40wt％。
感光层可以仅由邻醌二叠氮化物组成，但是后者优选与可溶于含水碱的粘合剂树脂一起使用。可溶于含水碱中的粘合剂树脂包括：甲酚-甲醛树脂如酚醛清漆、间甲酚-甲醛树脂、对甲酚-甲醛树脂、间/对混合甲酚-甲醛树脂和苯酚/甲酚混合的(可以为间、对或间/对混合)-甲醛树脂；苯酚改性的二甲苯树脂；多羟基苯乙烯和多卤化羟基苯乙烯；JP-A-51-34711中公开的具有酚羟基的丙烯酸树脂；JP-A-2-866公开的具有磺酰氨基的丙烯酸树脂；和聚氨酯基树脂。可溶于含水碱中的粘合剂树脂优选具有500-20000的重均分子量和200-60000的数均分子量。
可溶于含水碱中的粘合剂树脂的含量不超过感光组合物总量的70％。正如USP4123279中所述，可以将例如通过甲醛与具有C3-8烷基作为取代基的苯酚的缩聚反应获得的叔丁基苯酚-甲醛树脂和辛基苯酚-甲醛树脂的树脂与可溶于含水碱的粘合剂树脂一起使用，并且为了改善图像区的亲墨性的目的这也是优选的。
感光组合物还可以含有各种物质强化感光度的环酸酐、曝光后正确提供可见图像的印出剂、如图像着色剂的染料、以及其它填料。可以使用的典型环酸酐描述在USP4115128中，并包括邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、3，6-桥氧-Δ4-四氢邻苯二甲酸酐、四氯邻苯二甲酸酐、马来酸酐、氯代马来酸酐、α-苯基马来酸酐、琥珀酸酐和均苯四酸酐。通过加入感光组合物总量的1-15％的环酸酐可以将感光度提高约3倍。曝光后正确提供可见图像的印出剂例如可以为经曝光释放一酸的感光化合物与成盐有机染料组合的系统。
具体例子包括JP-A-50-36209和JP-A-52-8128中所述的邻萘醌-二叠氮化物-4-磺酰卤与成盐有机染料的组合、以及JP-A-53-36233、JP-A-54-74728、JP-A-60-3626、JP-A-61-143748、JP-A-61-151644和JP-A-63-58440中所述的三卤代甲基化合物与成盐有机染料的组合。不仅这些成盐有机染料可以用作图像着色剂，而且其它染料也可以用作图像着色剂。包括成盐有机染料的适宜染料有油溶性染料和碱性染料。
具体例子包括油溶黄#101、油溶黄#103、油溶粉红#312、油溶绿BG、油溶蓝BOS、油溶蓝#603、油溶黑BY、油溶蓝BS和油溶黑T-505(所有这些都是Orient Chemical Industry有限公司的产品)、维多利亚纯蓝、结晶紫(CI 42555)、甲基紫(CI 42535)、若丹明(CI 45170B)、孔雀绿(CI 42000)和亚甲蓝(CI 52015)。特别优选JP-A-62-293247中所述的染料。
将溶于溶解有上述成分的适宜溶剂中的感光组合物涂布到该支持体上。典型溶剂包括二氯化乙烯、环己酮、甲基乙基酮、乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙酸2-甲氧基乙酯、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸1-甲氧基-2-丙酯、甲苯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、二甲亚砜、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、水、N-甲基吡咯烷酮、四氢糠醇、丙酮、双丙酮醇、甲醇、乙醇、异丙醇、二甘醇和二甲醚。这些溶剂可以混合物使用。
当在溶液中时，上述成分(以固体含量计)占2-50wt％。涂层总量随其用途而变化，以其固体含量计通常为0.5-3.0g/m2。当涂层质量降低时，获得更高的感光度，但是另一方面，感光层的物理性质受到破坏。
为了提供较好的适用性，感光组合物加入表面活性剂，如JP-A-62-170950中所述类型的氟基表面活性剂。表面活性剂的含量优选占感光组合物总量的0.01-0.1％，更优选0.05-0.5％。
(B)由重氮树脂和粘合剂组成的感光层
能够适用于本发明的负性作用感光重氮化合物为所谓“感光重氮树脂”，它是甲醛与二苯胺对重氮盐的缩合产物，该二苯胺对重氮盐为重氮盐与有机缩合剂如具有反应羰基的羟醛或缩醛的反应产物(参见USP2063631和2667415)。
其它有用的缩合重氮化合物描述在JP-B-49-480001、JP-B-49-45322、JP-B-49-45323等中。这类感光重氮化合物经常以水溶性无机盐形式获得，因此可以水溶液涂布。如果需要的话，水溶性重氮化合物可以与具有至少一个酚式羟基或磺酰基的芳族或脂族化合物按照JP-B-47-1167中所述的方法反应，之后使用所得几乎不溶的感光重氮树脂。
这些重氮树脂优选以5-50wt％的量包含在感光层中。较少量的这些重氮树脂天然地引起较高的感光度，但是另一方面，感光层的贮藏稳定性降低。这些重氮树脂的最佳含量约为8-20wt％。尽管可以使用各种聚合物作为一粘合剂，但是优选具有如下官能团的那些：羟基、氨基、羧基、酰氨基、磺酰氨基、活性亚甲基、硫醇和环氧基。
这些聚合物的具体例子包括：BP1350521中所述的虫胶；BP1460978和USP4123276中所述的聚合物，它们含有(甲基)丙烯酸羟乙酯单元作为主要重复单元；USP3751257中所述的聚酰胺树脂；BP1074392中所述的苯酚树脂；聚(乙烯醇缩醛)树脂，如聚(乙烯醇缩甲醛)树脂和聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；USP3660097中所述的线性聚氨酯树脂；邻苯二甲酸化聚(乙烯醇)树脂；由双酚A和表氯醇转变的环氧树脂；具有氨基的聚合物，如聚氨基苯乙烯和聚烷基氨基(甲基)丙烯酸酯；和纤维素衍生物，如醋酸纤维素、纤维素烷基醚和邻苯二甲酸乙酸纤维素。
由重氮树脂和粘合剂组成的组合物还可以含有添加剂，例如BP1041463中所述类型的pH指示剂、磷酸和USP3236646中所述的染料。
感光层的厚度优选为0.1-30μm，更优选0.5-10μm。提供到支持体上的感光层的量(固体含量)典型地为约0.1-约7g/m2，优选0.5-4g/m2。
因此由本发明的平版印刷版支持体制成的PS版然后经过图像曝光，之后以常规方式进行包括显影的处理，由此形成一树脂图像，从而制备一平版印刷版。
例如，就具有感光层(A)的正性作用PS版而论。在图像曝光之后，用USP4259434和JP-A-3-90388中所述类型的碱性水溶液进行显影，由此PS版的曝光区没有感光层，从而制备一平版印刷版。
接下来讨论具有由重氮树脂和粘合剂组成的感光层(B)的负性作用PS版。图像曝光之后，该版用USP4186006中所述类型的液体显影剂处理，由此该版的非曝光区没有感光层，从而制得一平版印刷版。在为JP-A-5-2273成JP-A-4-219759中所述的负性作用PS版的情况下，可以通过这些专利中所述的碱金属硅酸盐的水溶液处理进行显影，由此制得一平版印刷版。
具体实施方式
下面参照不同的实施例进一步详细解释本发明，但是不打算将其限制本发明。
1.生产平版印刷版支持体(实施例1-7和对比实施例1-5)
铝合金，每个具有表1所示的组成，在以下条件下经过不同处理，由此获得平版印刷版支持体，每个指数(特征)示于表2。
将这些铝合金板进行碱蚀刻处(Al的溶解量：5.5g/m2)，接着冲洗，接着进行去污处理(喷洒硝酸)，然后冲洗，接着在含有9.5g/L硝酸和5g/L硝酸铝的溶液中使用交流电进行电解粒化(电量：270C/dm2)。然后，冲洗，接着进行碱蚀刻处理(Al的溶解量：0.4g/m2)，接着冲洗，接着进行去污处理(喷洒硫酸)，最后进行阳极化处理(阳极化层的量：2.5g/m2)。
2.制备PS版
实施例和对比实施例中制备的平版印刷版支持体用增感剂组合物A(配方如下)涂布，得到2.5g/m2的干涂层重量，接着干燥制得PS版。
<增感剂组合物A>
萘醌-1，2-二叠氮基-5-磺酰氯与连苯三酚-丙酮树脂的    0.75g
酯化产物(如USP4186006的实施例1中所述)
甲酚酚醛清漆树脂                                    2.00g
油溶蓝603(Orient Chemical Industry有限公司的产      0.04g
品)
二氯化乙烯                                          16g
乙酸2-甲氧基乙酯                                    12g
3.显影和印刷
将每个PS版在真空印刷框架中定影，用一3kW金属卤化物灯以1m的距离通过一透明正性胶片曝光50秒钟，并用5.26wt％硅酸钠水溶液(SiO2/Na2O＝1.74(摩尔比)；pH，12.7)，从而制备一平版印刷版。显影之后，用水将该版充分冲洗并胶粘，之后以常规方式印刷。
4.评价印刷寿命和点油墨着色耐性
通过以下方法评价每个制备的平版印刷版的印刷寿命和点油墨着色耐性。
(1)印刷寿命
对通过肉眼观察发现每个版的固体图像区“模糊”之前能够进行的印刷数计数，并评价结果。以相对值评价这些结果，其中对比实施例1的值为100。
(2)点油墨着色耐性
在评价前述印刷寿命的印刷过程中，当印刷15000张之后，检测非图像区中的小点状着色。表1所示每个符号的含义如下。
◎：绝对没有
○：没有
○△：几乎没有
△：少量
△×：一些
×：许多
5.评价平版印刷版支持体的表面特征
为了评价每个平版印刷版支持体的表面特征，用一溶剂除去每个PS版表面上的感光层，通过表面粗糙度仪表(″Surfcom″，型号E-MD-575B；东京Seimitsu有限公司)测定Ra、Rmax、Rz、Rp、Rv、Sm、Δa和Pc。结果示于表2。
由表1可以看出，使用每个含有特定量的特定元素的铝合金板由本发明的平版印刷版支持体获得的本发明PS版，当将它们加工成平版印刷版(实施例1-7)时具有优良的印刷寿命以及点油墨着色耐性。这可以归功于以下事实：本发明的平版印刷版支持体在其表面上提供了一均匀且稠密分布的深凹坑，并且其粒化表面均匀。
另一方面，在对比实施例1中，尽管在支持体表面上的凹坑的均匀度良好，但是其深度太浅，以致不能获得满意的印刷寿命。在对比实施例4和5中，支持体表面上的凹坑不均匀，局部存在大、空洞型凹坑，因此对印刷寿命和点油墨着色不利。在对比实施例2和3中，尽管其中的Mg和Zn含量适宜，由于铝合金板中的Cu含量不适宜，支持体表面上的凹坑均匀性不差，其印刷寿命良好，但是由于局部存在大、空洞型凹坑，因此发现点油墨着色。
                                             表1
                               合金成分(wt％)   印刷寿命     点油墨着色耐性
 Si     Fe   Cu   Mg   Zn   Ti
实施例1  0.06     0.3   0.017   0.05   0.003   0.03   130     ◎
实施例2  0.06     0.3   0.017   0.10   0.003   0.03   135     ◎
实施例3  0.06     0.3   0.017   0.20   0.003   0.03   140     ◎
实施例4  0.06     0.3   0.017   0.40   0.003   0.03   150     ◎
实施例5  0.06     0.3   0.017   0.50   0.003   0.03   150     ○
实施例6  0.06     0.3   0.017   0.20   0.003   0.03   145     ◎
实施例7  0.06     0.3   0.017   0.20   0.010   0.03   145     ◎
对比实施例1  0.06     0.3   0.017   0.001   0.001   0.03   100     ○
对比实施例2  0.06     0.3   0.05   0.20   0.020   0.03   145     △×
对比实施例3  0.06     0.3   0.001   0.20   0.020   0.03   130     △×
对比实施例4  0.06     0.3   0.05   0.001   0.001   0.03   90     ×
对比实施例5  0.06     0.3   0.001   0.001   0.001   0.03   80     ×
                                          表2
  Ra(μm)  Rmax(μm)   Rz(μm)   Rp(μm)   Rv(μm)  Sm(μm)  Δa(°)   Pc(μm)
实施例1   0.32  3.0   2.3  1.1   2.1  40  6.2   150
实施例2   0.34  3.3   2.6  1.2   2.1  48  6.5   145
实施例3   0.36  3.5   3.0  1.3   2.3  62  7.4   130
实施例4   0.38  3.8   3.5  1.4   2.4  70  8.5   120
实施例5   0.4  4.0   3.5  1.5   2.5  70  9   100
实施例6   0.36  3.5   3.0  1.2   2.1  52  7.2   135
实施例7   0.36  3.5   3.0  1.2   2.1  45  7   140
对比实施例1   0.27  3.0   2.0  1.1   1.8  40  5.8   130
对比实施例2   0.45  5.8   4.9  2.8   3.4  75  12   90
对比实施例3   0.41  5.3   4.5  1.6   3.3  80  10   120
对比实施例4   0.65  6.5   5.8  3.3   3.7  75  13   80
对比实施例5   0.59  6.3   5.8  1.5   3.6  80  12.5   110
[本发明的有益效果]
本发明的平版印刷版支持体当加工成平版印刷版时，由于其凹坑均匀且深，因此具有优良的印刷寿命。同样，当将其加工成平版印刷版时，由于局部没有大、空洞型凹坑，因此可以防止点油墨着色产生。

Claims (3)

1.一种平版印刷版支持体，是通过对铝合金板进行表面粒化处理和阳极化处理获得的，其特征在于，所述铝合金板含有0.2-0.5wt％Fe、0.04-0.11wt％Si、0.003-0.04wt％Cu、0.010-0.040wt％Ti、0.002-0.02wt％Zn和0.05-0.50wt％Mg，剩余为Al和附带杂质。
2.如权利要求1的平版印刷版支持体，特征在于，就支持体表面而言，中心线平均粗糙度Ra在0.2-0.6μm，最大高度Rmax在3.0-6.0μm，10点平均粗糙度Rz在2.0-5.5μm，中心线峰高Rp在1.0-3.0μm，中心线谷深Rv在2.0-3.5μm，平均间隔Sm在40-70μm，平均倾斜度Δa为6.0-12.0°和峰数Pc为100-200。
3.一种PS版，含有权利要求1或2的平版印刷版支持体和覆盖其上的感光层。
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