JP2001330701A

JP2001330701A - 眼鏡用プラスチックレンズ

Info

Publication number: JP2001330701A
Application number: JP2001073263A
Authority: JP
Inventors: Masahisa Kamisaka; 昌久上坂
Original assignee: Hoya Corp
Current assignee: Hoya Corp
Priority date: 2000-03-15
Filing date: 2001-03-15
Publication date: 2001-11-30
Anticipated expiration: 2021-03-15
Also published as: JP3706036B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高屈折率、高アッベ数で、透明性、耐熱性、
機械的強度及び耐衝撃性に優れた眼鏡用プラスチックレ
ンズを提供する。【解決手段】エピチオ基を有する化合物と、ポリチオ
ール化合物と、硫黄非含有ポリイソシアナート化合物と
を重合させてなるプラスチックレンズであって、ポリチ
オール化合物と硫黄非含有ポリイソシアナート化合物と
の割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０以上（モル比）
である眼鏡用プラスチックレンズを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、眼鏡用プラスチッ
クレンズに関し、特に、高屈折率、高アッベ数で、透明
性、耐熱性、機械的強度及び耐衝撃性に優れた眼鏡用プ
ラスチックレンズに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年各種レンズ等の光学製品の材料とし
て、ガラスに比べ軽量で割れにくく染色が容易なことか
ら、プラスチックが使用されるようになった。プラスチ
ックレンズの原料としては、エピチオ基を有する化合物
をモノマ−原料として使用することが知られている。例
えば、特開平１１−１８０９７７号公報には、屈折率が
１．７０程度、アッベ数が３５〜３７程度の物性を有す
るプラスチックレンズが開示されているが、耐熱性、機
械強度等の点で改良の余地が残されている。また、特開
平１１−２９２９５０号公報や特開平１１−３５２３０
２号公報には、エピチオ基を有する化合物と、イソシア
ネ−ト基を有する化合物と、チオ−ル基を有する化合物
とを、チオ−ル基／イソシアネ−ト基の配合比率が１以
下で反応させてなる樹脂用組成物及びそれをプラスチッ
クレンズとして使用することが開示されている。さら
に、これらの公報には、耐熱性、機械強度、耐衝撃性等
を改良することが記載されているが、これらの樹脂用組
成物から得られるプラスチックレンズは、白濁していた
り、あるいは硬化が十分ではなく、いずれも眼鏡用プラ
スチックレンズとして実用性に欠けるものであった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の課題を
解決するためになされたもので、高屈折率、高アッベ数
の物性を有し、さらに、透明性、耐熱性、機械的強度及
び耐衝撃性に優れた眼鏡用プラスチックレンズを提供す
ることにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の好ま
しい性質を有する眼鏡用プラスチックレンズを開発すべ
く鋭意研究を重ねた結果、（１）エピチオ基を有する化
合物と、メルカプト基（−ＳＨ）を有するポリチオール
化合物と、イソシアナート基（−ＮＣＯ）を有する硫黄
非含有ポリイソシアナート化合物とからなるプラスチッ
クレンズであって、−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０以上
（モル比）とするか、（２）エピチオ基を有する化合物
と、メルカプト基を有するポリチオール化合物と、イソ
シアナート基を有する硫黄含有ポリイソシアナート化合
物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、−
ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２以上（モル比）とするか、
（３）エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合
物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物及び硫黄非含
有ポリイソシアナート化合物の混合ポリイソシアネ−ト
化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであっ
て、−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２（モル比）以上にす
るか、（４）ポリイソシアナ−ト化合物としてジ（イソ
シアナトメチル) ビシクロヘプタン、ビス（イソシアナ
トメチル) −１，４−ジチアン及びジシクロヘキシルメ
タンジイソシアナ−トの中から選ばれる少なくとも一種
類を使用するか、又は（５）ポリイソシアナ−ト化合物
としてビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン
と、ジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタン及び／
又はジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トとを混合
したポリイソシアナ−ト化合物を使用することによっ
て、その目的を達成することを見出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本第一発明は、エピチオ基を有
する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄非含有ポリ
イソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチック
レンズであって、ポリチオール化合物と硫黄非含有ポリ
イソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基
＝２．０以上（モル比）である眼鏡用プラスチックレン
ズを提供するものである。本第二発明は、エピチオ基を
有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄含有ポリ
イソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチック
レンズであって、ポリチオール化合物と硫黄含有ポリイ
ソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝
１．２以上（モル比）である眼鏡用プラスチックレンズ
を提供するものである。本第三発明は、エピチオ基を有
する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄含有ポリイ
ソシアナート化合物及び硫黄非含有ポリイソシアナート
化合物の混合ポリイソシアナ−ト化合物とを重合させて
なるプラスチックレンズであって、ポリチオール化合物
と硫黄含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ
基／−ＮＣＯ基＝１．２（モル比）以上である眼鏡用プ
ラスチックレンズを提供するものである。本第四発明
は、ジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン、ビス
（イソシアナトメチル) −１，４−ジチアン及びジシク
ロヘキシルメタンジイソシアナ−トの中から選ばれる少
なくとも一種類のポリイソシアナ−ト化合物と、エピチ
オ基を有する化合物と、ポリチオール化合物とを重合さ
せてなる眼鏡用プラスチックレンズを提供するものであ
る。本第五発明は、ビス（イソシアナトメチル）−１，
４−ジチアンと、ジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘ
プタン及び／又はジシクロヘキシルメタンジイソシアナ
−トとを混合したポリイソシアナ−ト化合物と、エピチ
オ基を有する化合物と、ポリチオール化合物とを重合さ
せてなる眼鏡用プラスチックレンズを提供するものであ
る。

【０００５】

【発明の実施の形態】本第一発明の眼鏡用プラスチック
レンズは、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール
化合物と、硫黄非含有ポリイソシアナート化合物とを重
合させてなるプラスチックレンズであって、ポリチオー
ル化合物と硫黄非含有ポリイソシアナート化合物との割
合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０以上（モル比）であ
る。−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０未満であると、本第
一発明の効果が得られない。本第二発明の眼鏡用プラス
チックレンズは、エピチオ基を有する化合物と、ポリチ
オール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物と
を重合させてなるプラスチックレンズであって、ポリチ
オール化合物と硫黄含有ポリイソシアナート化合物との
割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２以上（モル比）で
ある。−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２未満であると、本
発明の効果が得られない。硫黄含有ポリイソシアナート
化合物として、ポリイソチアナ−ト基を有する化合物
は、本発明の効果が得られないため除外される。眼鏡レ
ンズにおいて、チオウレタン結合の割合が多くなれば、
ウレタンの特徴である引張強度が強くなるが、屈折率が
高くならない。ポリチオウレタンの特性である引張強
度、アッベ数を維持して、さらに屈折率を上げるため
に、従来、エピチオ基を有する化合物を添加することが
提案されているが、特開平11-180977号公報及び特開平1
1-292950 号公報の実施例に記載されているエピチオ基
を有する化合物と、ポリチオール化合物及び硫黄非含有
ポリイソシアナート化合物の添加割合のように、ポリイ
ソシアナ−トをポリチオ−ルに対し過剰な状態にしてお
くとレンズが白濁してしまう。その一方、硫黄含有ポリ
イソシアナート化合物と、エピチオ基を有する化合物及
びポリチオール化合物は、硫黄含有ポリイソシアナート
化合物の添加割合を高くしてもレンズが白濁することは
ない。そして硫黄含有率及びチオウレタン結合の割合が
多いので、機械強度、アッベ数を低下させることなく屈
折率を向上させることができる。本第三発明の眼鏡用プ
ラスチックレンズは、エピチオ基を有する化合物と、ポ
リチオール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合
物及び硫黄非含有ポリイソシアナート化合物の混合ポリ
イソシアナ−ト化合物とを重合させてなるプラスチック
レンズであって、ポリチオール化合物と硫黄含有ポリイ
ソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝
１．２（モル比）以上である。−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝
１．２未満であると、本発明の効果が得られない。硫黄
含有ポリイソシアナート化合物は、ビス（イソシアナト
メチル）−１，４−ジチアンのように、室温で固体の場
合があるので、室温では液体である硫黄非含有ポリイソ
シアナート化合物で、硫黄含有ポリイソシアナート化合
物を溶解して使用すると、この混合液が室温で液体にな
るため、作業上、取り扱い易くなる。硫黄含有ポリイソ
シアナート化合物及び硫黄非含有ポリイソシアナート化
合物の混合割合としては、固体の硫黄含有ポリイソシア
ナート化合物を溶解して、室温にて液体になる程度の割
合で、硫黄非含有ポリイソシアナート化合物を添加すれ
ば良い。硫黄含有ポリイソシアナ−トと、硫黄非含有ポ
リイソシアナ−トとの混合割合であるが、室温で固体状
態の硫黄含有ポリイソシアナ−トを溶解出来る程度の量
であれば良い。両者の量は特に限定されないが、例えば
硫黄含有ポリイソシアナ−ト１０重量部に対し、硫黄非
含有ポリイソシアナ−トを５〜３０重量部添加すること
ができる。本第一及び第二発明で使用する硫黄非含有ポ
リイソシアナート化合物としては、ジ（イソシアナトメ
チル）ビシクロヘプタン及び／又はジシクロヘキシルメ
タンジイソシアナ−トであることが好ましい。本第二及
び第三発明で使用する硫黄含有ポリイソシアナート化合
物としては、ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジ
チアンであることが好ましい。本第四発明の眼鏡用プラ
スチックレンズは、ジ（イソシアナトメチル) ビシクロ
ヘプタン、ビス（イソシアナトメチル) −１，４−ジチ
アン及びジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トの中
から選ばれる少なくとも一種類のポリイソシアナ−ト化
合物と、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化
合物とを重合させてなる。本第五発明の眼鏡用プラスチ
ックレンズは、ビス（イソシアナトメチル）−１，４−
ジチアンと、ジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタ
ン及び／又はジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−ト
とを混合したポリイソシアナ−ト化合物と、エピチオ基
を有する化合物と、ポリチオール化合物とを重合させて
なる。ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン
は、室温だと固体であるので、ジ（イソシアナトメチ
ル）ビシクロヘプタン及び／又はジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアナ−トを用いて混合溶解すると、溶解液が
室温で液体となるため、取り扱い易さが向上する。本第
四及び第五発明において、ポリチオール化合物とポリイ
ソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝
２．０以上（モル比）、であると好ましい。特に好まし
くは、−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．５以上（モル比）で
ある。

【０００６】本発明で使用するポリチオ−ル化合物とし
ては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、
１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオ
ール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパン
ジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３
−プロパントリチオール、テトラキス（メルカプトメチ
ル）メタン、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，
２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロ
パン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン
−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−
２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチ
ル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプ
トエチルエステル）、２，３−ジメルカプトコハク酸
（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカ
プト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテー
ト）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−
メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス
（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコール
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメ
ルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプ
トプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプト
メチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メ
ルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス
（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロール
プロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメ
チロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプ
トアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３
−メルカプトプロピオネート）、１，２−ビス（２−メ
ルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン等の脂
肪族チオール、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、
ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプ
トプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチ
オ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタ
ン、ビス（３−メルカプトプロピル）メタン、１，２−
ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−（２−
メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−（３−メルカ
プトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチ
ルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチ
ルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロ
ピルチオ）プロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエ
チルチオ）−３−メルカプトプロパン、２−メルカプト
エチルチオ−１，３−プロパンジチオール、１，２，３
−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，
３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、
１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プ
ロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メ
タン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）
メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチ
ル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）ス
ルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、
ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカ
プトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピ
ル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及
びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチ
ルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒド
ロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メル
カプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス
（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピ
ルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒド
ロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピ
オネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−
メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィ
ドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシ
エチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィ
ドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロ
ピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカ
プトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス
（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン
−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテー
ト）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−
メルカプトプロピオネート）、チオグリコール酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン
酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４' −
チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチ
ルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカ
プトエチルエステル）、４，４' −ジチオジブチル酸ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコー
ル酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、
チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピ
ルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２，３−ジ
メルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸
（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、４−メル
カプトメチル−３，６−ジチアオクタン−１，８−ジチ
オール、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリ
チア−１，１１−ウンデカンジチオール、ビス（１，３
−ジメルカプト−２−プロピル）スルフィド等のメルカ
プト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族チオール、３，
４−チオフェンジチオール、テトラヒドロチオフェン−
２，５−ジメルカプトメチル、２，５−ジメルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト−
１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，
４−ジチアン等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有す
る複素環化合物等が挙げられる。本発明で使用するポリ
チオ−ル化合物は、ビスメルカプトメチル１，４−ジチ
アン及び／又は（４−メルカプトメチル−２，５−ジチ
アニル) メチルジスルフィドであると好ましい。

【０００７】本発明で使用するエピチオ基を有する化合
物は、エピスルフィド系のモノマーとも言い、このモノ
マーの具体例としては、１，３及び１，４−ビス（β−
エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３及び
１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シク
ロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）
シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エ
ピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス
〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕
スルフィド等の脂環族骨格を有するエピスルフィド化合
物；１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチ
オ）ベンゼン、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオ
プロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピ
チオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス
〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパ
ン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニ
ル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチ
オ）フェニル〕スルフィン、４，４−ビス（β−エピチ
オプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を有するエ
ピスルフィド化合物；２，５−ビス（β−エピチオプロ
ピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス
（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，
４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチ
オエチル）−１，４−ジチアン、２，３、５−トリ（β
−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアン等
のジチアン環骨格を有するエピスルフィド化合物；２−
（２−β−エピチオプロピルチオエチルチオ）−１，３
−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２
−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チ
オ〕−３−（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、テ
トラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、
１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチ
ル）プロパン、ビス−（β−エピチオプロピル）スルフ
ィド、ビス−（β−エピチオプロピル）ジスルフィド等
の脂肪族骨格を有するエピスルフィド化合物などが挙げ
られる。また、エピチオ基を有する化合物の多くが従来
知られており、特開平０９−０７１５８０号公報、特開
平０９−１１０９７９号公報、特開平０９−２５５７８
１号公報、特開平０３−０８１３２０号公報、特開平１
１−１４００７０号公報、特開平１１−１８３７０２号
公報、特開平１１−１８９５９２号公報、特開平１１−
１８０９７７号公報、特再平０１−８１０５７５号公報
等にも具体例が記載されている。これらの公報に開示さ
れているエピスルフィド系モノマーも、本発明に使用可
能である。本発明で使用するエピチオ基を有する化合物
としては、前記各化合物のうちビス（β−エピチオプロ
ピル) スルフィドが好ましい。

【０００８】また、前記ビス（β−エピチオプロピル）
スルフィドを用いた場合の本発明の眼鏡用プラスチッ
クレンズは、屈折率１．７０、アッベ数３６程度及びリ
ムレス眼鏡レンズとして使用できる程度の機械強度を得
るため、エピチオ基を有する化合物６０〜８５重量％
と、前記ポリチオール化合物及びポリイソシアネ−ト化
合物の合計４０〜１５重量％とを含有してなることが好
ましい。

【０００９】本発明において特に好ましいポリイソシア
ネ−ト化合物、ポリチオ−ル化合物、エピチオ基を有す
る化合物の組み合わせは、次の通りである。ジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン（ポリイ
ソシアネ−ト化合物) 、ビス（メルカプトメチル) −
１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物) 、ビス（β−
エピチオプロピル）スルフィド（エピチオ基を有する
化合物）ジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン（ポリイ
ソシアネ−ト化合物) 、（４−メルカプトメチル−２，
５−ジチアニル) メチルジスルフィド、ビス（メルカプ
トメチル) −１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物)
、ビス（β−エピチオプロピル) スルフィド（エピチ
オ基を有する化合物) ビス（イソシアナトメチル) −１，４−ジチアン（ポ
リイソシアネ−ト化合物) 、ビス（メルカプトメチル)
−１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物) 、ビス（β
−エピチオプロピル) スルフィド（エピチオ基を有する
化合物) ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト（ポリイソ
シアネ−ト化合物) 、（４−メルカプトメチル−２，５
−ジチアニル) メチルジスルフィド、ビス（メルカプト
メチル) −１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物) 、
ビス（β−エピチオプロピル) スルフィド（エピチオ基
を有する化合物）ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン及び
ジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタン（ポリイソ
シアネ−ト化合物）、ビス（メルカプトメチル）−１，
４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物）、ビス（β−エピ
チオプロピル）スルフィド（エピチオ基を有する化合
物）ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン及び
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト（ポリイソシ
アネ−ト化合物）、ビス（メルカプトメチル）−１，４
−ジチアン（ポリチオ−ル化合物）、ビス（β−エピチ
オプロピル）スルフィド（エピチオ基を有する化合物）

【００１０】本発明の眼鏡用プラスチックレンズは、重
合の際に下記一般式（１) で示される触媒が添加されて
いることが好ましい。この触媒を使用することにより、
エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、
ポリイソシアナート化合物とを用いてレンズを作製する
場合、光学歪み、脈理のないレンズを容易に得ることが
できる。

【化２】（式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）この一般式（１) で示される触媒は、テトラ−メチル−
ジアセトキシ−ジスタノキサン、テトラ−エチル−ジア
セトキシ−ジスタノキサン、テトラ−プロピル−ジアセ
トキシ−ジスタノキサン及びテトラ−ブチル−ジアセト
キシ−ジスタノキサンの中から選ばれる少なくとも一種
類であることが好ましい。

【００１１】本発明のプラスチックレンズが重合後に型
から剥がれにくい場合は、公知の外部及び／又は内部離
型剤を使用又は添加して、離型性を向上させても良い。
また、紫外線から樹脂や目を保護する目的で紫外線吸収
剤を添加してもよくその添加量は、使用する紫外線吸収
能と最大吸収波長にもよるがおおよそ0.03％〜3％程度
である、また後に樹脂に含浸させる方法でもよい。本発
明で得られるプラスチックレンズは、着色剤を用いて染
色処理を行うことができる。また、耐擦傷性向上のた
め、有機ケイ素化合物又はアクリル化合物に酸化スズ、
酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の微粒子
状無機物等を有するコ−ティング液を用いて硬化被膜を
プラスチックレンズ上に形成しても良い。耐衝撃性を向
上させるためにポリウレタンを主成分とするプライマ−
層をプラスチックレンズ上に形成しても良い。さらに、
反射防止の性能を付与するために、前記硬化被膜上に、
酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タ
ンタル等の無機物質からなる反射防止膜を形成しても良
い。また、撥水性向上のため、前記反射防止膜上にフッ
素原子を含有する有機ケイ素化合物からなる撥水膜を反
射防止膜上に形成しても良い。以上に記載した本発明の
眼鏡用プラスチックレンズは、屈折率が１．６５〜１．
７６であり、機械的強度が従来のものよりも向上し、透
明性、耐熱性及び耐衝撃性にも優れている。

【００１２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例において得られた眼鏡
用プラスチックレンズの物性評価は以下のようにして行
った。（１）屈折率とアッベ数カルニュー社製精密屈折率計ＫＰＲ−２００型を用い２
０℃で測定した。（２）耐熱性リガク社性、熱分析装置、ＴＡＳ−１００、ＴＭＡ８１
４０ペネトレ−ション法（サンプル厚３ｍｍ、ピン径
０．５ｍｍ、加重１０ｇ、昇温速度１０℃／分) にて測
定を行い、熱膨張が変化したピ−ク値の温度を測定し
た。（３）引張強度０．００Ｄ、レンズ径８０ｍｍ、肉厚１．８ｍｍに調整
されたレンズを、（有）米倉製作所製、電子式万能試験
機（型番ＣＡＴＹ２００ＷＲ）のフレーム枠用に加工し
た後、ドリルを使用して二箇所に１．６ｍｍ径の穴をあ
け、サンプルとする。前記試験器に１．６ｍｍ径のピン
を用いてサンプルの両端を固定し、０．０５ｍｍ／ｍｉ
ｎの速度で引張し、破壊する際の強度を測定した。（４）脈理の有無シュリ−レン法による目視観察を行い、下記の基準で脈
理の有無を評価した。 ○：脈理が認められない。 ×：脈理が認められる。

【００１３】実施例１エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプ
ロピル) スルフィド８０．０重量部、ポリチオ−ル化合
物としてビス（メルカプトメチル） −１，４−ジチア
ン１５．６５重量部及びポリイソシアネ−ト化合物と
してジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン４．
３５重量部、内部離型剤として、ジブトキシエチルアシ
ッドフォスフェ−トとブトキシエチルアシッドフォスフ
ェ−トの混合物を５０ｐｐｍを配合し攪拌混合後、触媒
としてテトラ−ｎ−ブチル−１，３−ジアセトキシ−ジ
スタノキサン０．０１重量部及びテトラブチルホスホ
ニウムブロミド０．０５重量部を添加し１０ｍＨｇの
減圧下で約３分間攪拌混合しレンズ用モノマー組成物を
得た。この組成物における−ＳＨ基／−ＮＣＯ基の値を
表１に示す。次に、このレンズ用モノマー組成物を予め
準備したガラスモールドと樹脂製ガスケットからなるレ
ンズ成型用鋳型（０．００Ｄ、レンズ径８０ｍｍ、肉厚
１．８ｍｍに設定）の中に注入し、電気炉中で２０℃〜
１００℃まで２０時間かけて徐々に昇温したのち、１０
０℃で３０分間保持し重合を行った。重合終了後、モー
ルドを取り外し、１１０℃で１時間熱処理してレンズを
得た。得られたレンズについて、外観を観察し、上記
（１）〜（４）の測定を行った。それらの結果を表１に
示す。

【００１４】実施例２〜１０実施例１において、エチピオ基を有する化合物、ポリチ
オール化合物及びポリイソシアネート化合物を表１に示
す化合物と配合量にした以外は同様にしてレンズを作成
した。得られたレンズについて、外観を観察し、上記
（１）〜（４）の測定を行った。それらの結果を表１に
示す。

【００１５】比較例１エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプ
ロピル) スルフィド７５．０重量部、ポリチオ−ル化合
物としてｎ−ブチルチオグリコレート５．０重量部及
びポリイソシアネ−ト化合物としてｍ−キシレンジイソ
シアナート２０．０重量部を配合し攪拌混合後、触媒と
してテトラブチルホスホニウムブロミド０．０５重量部
を添加し１０ｍＨｇの減圧下で約３分間攪拌混合しレン
ズ用モノマー組成物を得た。この組成物における−ＳＨ
基／−ＮＣＯ基の値を表１に示す。次に、実施例１と同
様にして重合を行った。しかしながら、得られたもの
は、茶褐色化した液体で樹脂化していなかった。このた
め、上記（１）〜（４）の測定は行わなかった。

【００１６】比較例２比較例１において、ｎ−ブチルチオグリコレートの代わ
りにジメルカプトエチルスルフィドを用いた以外は同様
にして重合を行った。しかしながら、得られたものは、
白色不透明のゼリー状であった。このため、上記（１）
〜（４）の測定は行わなかった。比較例３エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプ
ロピル) スルフィド８０．０重量部、ポリチオ−ル化合
物としてｎ−ブチルチオグリコレート５．０重量部及
びポリイソシアネ−ト化合物としてイソフォロンジイソ
シアナート１５．０重量部を配合し攪拌混合後、触媒と
してテトラブチルホスホニウムブロミド０．０５重量部
を添加し１０ｍＨｇの減圧下で約３分間攪拌混合しレン
ズ用モノマー組成物を得た。この組成物における−ＳＨ
基／−ＮＣＯ基の値を表１に示す。次に、実施例１と同
様にして重合を行った。しかしながら、得られたもの
は、茶褐色化した液体で樹脂化していなかった。このた
め、上記（１）〜（４）の測定は行わなかった。

【００１７】比較例４エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプ
ロピル) スルフィド８０．０重量部、ポリチオ−ル化合
物として１，２−ビス（（メルカプトエチル）チオ）−
３−メルカプトプロパン２０．０重量部及びポリイソ
シアネ−ト化合物としてｍ−キシレンジイソシアナート
２０．０重量部を配合し攪拌混合後、触媒としてジブ
チルチンジクロリド０．０５重量部を添加し１０ｍＨ
ｇの減圧下で約３分間攪拌混合しレンズ用モノマー組成
物を得た。この組成物における−ＳＨ基／−ＮＣＯ基の
値を表１に示す。次に、このレンズ用モノマー組成物を
予め準備したガラスモールドと樹脂製ガスケットからな
るレンズ成型用鋳型（０．００Ｄ、レンズ径８０ｍｍ、
肉厚１．８ｍｍに設定）の中に注入し、電気炉中で２０
℃〜１２０℃まで２０時間かけて徐々に昇温したのち、
１２０℃で３０分間保持し重合を行った。しかしなが
ら、得られた樹脂は、臭気があり、著しく黄色く着色し
た軟質ゴム状であった。このため、上記（１）〜（４）
の測定は行わなかった。

【００１８】比較例５エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプ
ロピル) スルフィド９３．０重量部、ポリチオ−ル化合
物としてジメルカプトエチルスルフィド６．０重量部
及びヒドロキシエチルメタクリレート１．０重量部を
配合し攪拌混合後、触媒としてテトラブチルホスホニウ
ムブロミド０．０５重量部を添加し１０ｍＨｇの減圧
下で約３分間攪拌混合しレンズ用モノマー組成物を得
た。この組成物における−ＳＨ基／−ＮＣＯ基の値を表
１に示す。次に、実施例１と同様にして重合を行った。
得られたレンズについて、外観を観察し、上記（１）〜
（４）の測定を行った。それらの結果を表１に示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】※ ＤＩＭＤ：ジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタンＢＩＭＤ：ビス（イソシアナトメチル) −１，４−ジチ
アンＨＭＤＩ：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−トＢＭＭＤ：ビス（メルカプトメチル） −１，４−ジチ
アンＭＭＤＳ：（４−メルカプトメチル−２，５−ジチアニ
ル) メチルジスルフィドＢＥＰＳ：ビス（β−エピチオプロピル) スルフィドＸＤＩ：ｍ−キシレンジイソシアナートＩＰＤＩ：イソフォロンジイソシアナートＢＴＧ：ｎ−ブチルチオグリコレートＤＭＥＳ：ジメルカプトエチルスルフィドＤＭＴＭＰ：１，２−ビス（（メルカプトエチル）チ
オ）−３−メルカプトプロパンＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート

【００２１】表１に示したように、実施例１〜１０のレ
ンズは、無色透明で、高屈折率、高アッベ数でありなが
ら、耐熱性、引張強度も優れている。

【００２２】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の眼
鏡用プラスチックレンズは、高屈折率、高アッベ数を有
し、透明性、耐熱性、機械的強度及び耐衝撃性に優れて
おり、眼鏡用のプラスチックレンズとして適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｃ０８Ｌ 75:04 // Ｃ０８Ｌ 75:04 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ａ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エピチオ基を有する化合物と、ポリチオ
ール化合物と、硫黄非含有ポリイソシアナート化合物と
を重合させてなるプラスチックレンズであって、ポリチ
オール化合物と硫黄非含有ポリイソシアナート化合物と
の割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０以上（モル比）
である眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項２】エピチオ基を有する化合物と、ポリチオ
ール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物とを
重合させてなるプラスチックレンズであって、ポリチオ
ール化合物と硫黄含有ポリイソシアナート化合物との割
合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２以上（モル比）であ
る眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項３】エピチオ基を有する化合物と、ポリチオ
ール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物及び
硫黄非含有ポリイソシアナート化合物の混合ポリイソシ
アナ−ト化合物とを重合させてなるプラスチックレンズ
であって、ポリチオール化合物と硫黄含有ポリイソシア
ナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２
（モル比）以上である眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項４】前記エピチオ基を有する化合物６０〜８
５重量％と、前記ポリチオール化合物及びポリイソシア
ナ−ト化合物の合計４０〜１５重量％とを含有してなる
請求項１〜３のいずれかに記載の眼鏡用プラスチックレ
ンズ。
【請求項５】前記硫黄非含有ポリイソシアナート化合
物が、ジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタン及び
／又はジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トである
請求項１、請求項３又は請求項４に記載の眼鏡用プラス
チックレンズ。
【請求項６】前記硫黄含有ポリイソシアナート化合物
が、ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアンで
ある請求項２又は請求項３に記載の眼鏡用プラスチック
レンズ。
【請求項７】ジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプ
タン、ビス（イソシア−トメチル) −１，４−ジチアン
及びジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トの中から
選ばれる少なくとも一種類のポリイソシアナ−ト化合物
と、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物
とを重合させてなる眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項８】ビス（イソシアナトメチル）−１，４−
ジチアンと、ジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタ
ン及び／又はジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−ト
とを混合したポリイソシアナ−ト化合物と、エピチオ基
を有する化合物と、ポリチオール化合物とを重合させて
なる眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項９】前記ポリチオ−ル化合物が、ビスメルカ
プトメチル１，４−ジチアン及び／又は（４−メルカプ
トメチル−２，５−ジチアニル) メチルジスルフィドで
ある請求項１〜８のいずれかに記載の眼鏡用プラスチッ
クレンズ。
【請求項１０】前記エピチオ基を有する化合物が、ビ
ス（β−エピチオプロピル) スルフィドである請求項１
〜９のいずれかに記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項１１】下記一般式（１）で示される触媒が
添加されている請求項１〜１０のいずれかに記載の眼鏡
用プラスチックレンズ。【化１】（式中、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）
【請求項１２】前記一般式（１) で示される触媒が、
テトラ−メチル−ジアセトキシ−ジスタノキサン、テト
ラ−エチル−ジアセトキシ−ジスタノキサン、テトラ−
プロピル−ジアセトキシ−ジスタノキサン及びテトラ−
ブチル−ジアセトキシ−ジスタノキサンの中から選ばれ
る少なくとも一種類である請求項１１に記載の眼鏡用プ
ラスチックレンズ。
【請求項１３】前記プラスチックレンズ上に有機ケイ
素化合物からなる硬化被膜を形成した請求項１〜１２の
いずれかに記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項１４】前記硬化被膜上に無機物質からなる反
射防止膜を形成した請求項１３記載の眼鏡用プラスチッ
クレンズ。
【請求項１５】前記反射防止膜上にフッ素原子を含有
したケイ素化合物からなる撥水膜を形成した請求項１４
記載の眼鏡用プラスチックレンズ。
【請求項１６】屈折率が１．６５〜１．７６である請
求項１〜１５のいずれかに記載の眼鏡用プラスチックレ
ンズ。