JPH0971632A - 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ - Google Patents
高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズInfo
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- JPH0971632A JPH0971632A JP7230369A JP23036995A JPH0971632A JP H0971632 A JPH0971632 A JP H0971632A JP 7230369 A JP7230369 A JP 7230369A JP 23036995 A JP23036995 A JP 23036995A JP H0971632 A JPH0971632 A JP H0971632A
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Abstract
タンを含有する成分(a)と、2個以上のメルカプト基
を有するポリチオールを少なくとも一種以上含有する成
分(b)、の二成分を含有する高屈折率プラスチックレ
ンズ用組成物。 【効果】 本発明の含有ウレタン樹脂からなるレンズ
は、無色透明で、高屈折率、高耐熱性、低分散、軽量で
あり、耐侯性、耐衝撃性、耐熱性に優れ、さらに低吸湿
性で、表面硬度に優れている。
Description
各種光学用レンズなどに用いられる、耐熱性に優れ、低
吸水性で、表面硬度に優れた高屈折率プラスチックレン
ズ、および該レンズを製造するための組成物に関する。
べて軽量で、割れにくく、染色が可能で、切削および研
磨等の加工性が良好であるため、近年、眼鏡レンズ、カ
メラレンズ等の光学素子分野で急速に普及してきてい
る。しかし、ファッション性豊かなニーズに対応できる
ためには、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を下
げ、全体的に肉薄であることが必要である。この点か
ら、光学材料としての樹脂材料には、高い屈折率が求め
られてきた。従来、高屈折率を有するプラスチックレン
ズ用樹脂として、含硫ポリウレタン樹脂が知られてい
る。例えば、特開平2−153302号公報に、高屈折
率を実現するために硫黄原子を含有するポリイソシアナ
ート誘導体を用い、これをポリチオール誘導体と反応さ
せて得られるチオカバミン酸S−アルキルエステル系の
レンズが開示されている。しかし、該特許に開示されて
いる樹脂材料の屈折率は必ずしも満足すべきものではな
く、またその耐熱性についても余り考慮されていない。
耐熱性に乏しいポリウレタンレンズは、通常、60〜9
0℃程度の熱加工を必要とするレンズの染色や表面コー
トなどの後加工の際に、レンズの変形が起こり易く、熱
加工温度を低く保たなければならないという問題を生じ
る。
ックレンズが広く普及するにつれ近年更に高い耐熱性と
高い屈折率を両立することがプラスチックレンズ、およ
び該レンズを製造するための組成物に、ますます求めら
れてきている。この目的のためにはポリチオール化合物
の改良だけでは不十分であり、高い耐熱性と高い屈折率
を実現するポリイソシアナート化合物が必要となる。さ
らに屈折率と耐熱性に優れた光学材料としては、特開平
6−65193号公報に含硫トリイソシアナート誘導体
とポリチオール誘導体からなる混合物を重合させて得ら
れる光学材料が開示されている。しかし、該特許に開示
されているイソシアナート化合物は、該特許中で唯一製
造法が開示されている2−イソシアナートメチル−3−
チアペンタン−1,5−ジイソシアナートに代表される
ように高い屈折率を実現する硫黄原子の含有量が低く、
またイソシアナート基間のメチレン鎖が長いため特に屈
折率面で不十分である。
イソシアネート化合物とポリチオール化合物との重合物
からなるポリウレタンレンズにおいて、低分散、高屈折
率、高耐熱性で、低吸水性で、さらに表面硬度に優れた
レンズを提供することである。
題を解決するために、鋭意検討した結果、本発明に到っ
たものである。すなわち、本発明は、トリス(イソシア
ナートメチルチオ)メタンを含有する成分(a)と、
2,2−ビス(メルカプトメチル)−1,3−プロパン
ジチオール、1,2,4−トリス(メルカプトメチル)
ベンゼン、1,2−ビス[(2−メルカプトエチル)チ
オ]−3−メルカプトプロパン、および4,8−ビス
(メルカプトメチル)−3,6,9−トリチア−1,1
1−ウンデカンジチオールから選ばれる少なくとも一種
を含有する成分(b)、の二成分を含有する高屈折率プ
ラスチックレンズ用組成物、および該組成物を重合して
得られる高屈折率プラスチックレンズ、ならびにトリス
(イソシアナートメチルチオ)メタンの簡便な製造法に
関するものである。
成分(a)は、トリス(イソシアナートメチルチオ)メ
タンを含有するものであり、光学材料の物性を適宜改良
する目的で、トリス(イソシアナートメチルチオ)メタ
ン以外のポリイソシアナート化合物を含んでいても良
い。その場合、トリス(イソシアナートメチルチオ)メ
タンの使用量は、全ポリイソシアナート中、50モル%
以上であり、好ましくは、60モル%以上、より好まし
くは、70モル%以上である。
ン以外のポリイソシアナート化合物としては、例えば、
o−キシリレンジイソシアナート、m−キシリレンジイ
ソシアナート、p−キシリレンジイソシアナート、α,
α,α’,α’−テトラメチル−p−キシリレンジイソ
シアナート、α,α,α’,α’−テトラメチル−m−
キシリレンジイソシアナート、1,3,5−トリス(イ
ソシアナートメチル)ベンゼン、及びこれらの核塩素化
物、臭素化物、メチル化物またはエチル化物等が挙げら
れる。
ジイソシアナート、4,5−ジクロル−m−キシリレン
ジイソシアナート、2,3,5,6−テトラブロム−p
−キシリレンジイソシアナート、4−メチル−m−キシ
リレンジイソシアナート、4−エチル−m−キシリレン
ジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、
イソホロンジイソシアナート、ノルボルネンジイソシア
ナート、メチレンビス(シクロヘキシルイソシアナー
ト)、ビス(イソシアナートメチルチオ)メタン、ビス
(イソシアナートメチルチオ)メチルチオメタン、ビス
(2−イソシアナートエチルチオ)メタン、ビス(3−
イソシアナートプロピルチオ)メタン、ビス(4−イソ
シアナートブチルチオ)メタン、イソシアナートメチル
チオ(2−イソシアナートエチルチオ)メタン、2−イ
ソシアナートエチルチオ(3−イソシアナートプロピル
チオ)メタン、ビス(イソシアナートメチルチオ)フェ
ニルメタン、ビス(2−イソシアナートエチルチオ)フ
ェニルメタン、ビス(3−イソシアナートプロピルチ
オ)フェニルメタン、1,2−ビス(イソシアナートメ
チルチオ)エタン、1,2−ビス(2−イソシアナート
エチルチオ)エタン、1,2−ビス(3−イソシアナー
トプロピルチオ)エタン、1,2−ビス(4−イソシア
ナートブチルチオ)エタン、1−イソシアナートメチル
チオ−2−(2−イソシアナートエチル)エタン、1−
イソシアナートエチルチオ−2−(3−イソシアナート
プロピルチオ)エタン、ビス(イソシアナートメチルチ
オエチル)スルフィド等、またテトラキス(イソシアナ
ートメチルチオ)メタン、1,1,2,2−テトラキス
(イソシアナートメチルチオ)エタン、2,2,5,5
−テトラキス(イソシアナートメチルチオ)−1,4−
ジチアン、2,2,5,5−テトラキス(イソシアナー
トメチルチオ)−1,3−ジチアン、4,5−ビス(イ
ソシアナートメチル)−1,3−ジチオラン、2,4−
ビス(イソシアナートメチル)−1,3−ジチオラン等
が挙げられる。これらの一部は市販されている。
メチル)−1,3−プロパンジチオール、1,2,4−
トリス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,2−ビス
[(2−メルカプトエチル)チオ]−3−メルカプトプ
ロパン、および4,8−ビス(メルカプトメチル)−
3,6,9−トリチア−1,11−ウンデカンジチオー
ルから選ばれる少なくとも一種を含有するものであり、
光学材料の物性を適宜改良する目的で、その他のポリチ
オールをを含んでいても良い。その場合、2,2−ビス
(メルカプトメチル)−1,3−プロパンジチオール、
1,2,4−トリス(メルカプトメチル)ベンゼン、
1,2−ビス[(2−メルカプトエチル)チオ]−3−
メルカプトプロパン、および4,8−ビス(メルカプト
メチル)−3,6,9−トリチア−1,11−ウンデカ
ンジチオールの中から選ばれるポリチオールの使用量
は、全ポリチオール中、50モル%以上であり、好まし
くは、60モル%以上、より好ましくは、70モル%以
上である。
としては、例えば、メタンジチオール、1,2−エタン
ジチオール、1,1−プロパンジチオール、1,2−プ
ロパンジチオール、1,3−プロパンジチオール、2,
2−プロパンジチオール、1,6−ヘキサンジチオー
ル、1,2,3−プロパントリチオール、1,1−シク
ロヘキサンジチオール、1,2−シクロヘキサンジチオ
ール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジチオー
ル、3,4−ジメトキシブタン−1,2−ジチオール、
2−メチルシクロヘキサン−2,3−ジチオール、ビシ
クロ〔2,2,1〕ペプタ−exo−cis−2,3−
ジチオール、1,1−ビス(メルカプトメチル)シクロ
ヘキサン、チオリンゴ酸ビス(2−メルカプトエチルエ
ステル)、2,3−ジメルカプトコハク酸(2−メルカ
プトエチルエステル)、2,3−ジメルカプト−1−プ
ロパノール(2−メルカプトアセテート)、2,3−ジ
メルカプト−1−プロパノール(3−メルカプトプロピ
オネート)、ジエチレングリコールビス(2−メルカプ
トアセテート)、ジエチレングリコールビス(3−メル
カプトプロピオネート)、1,2−ジメルカプトプロピ
ルメチルエーテル、2,3−ジメルカプトプロピルメチ
ルエーテル、ビス(2−メルカプトエチル)エーテル、
エチレングリコールビス(2−メルカプトアセテー
ト)、エチレングリコールビス(3−メルカプトプロピ
オネート)、トリメチロールプロパンビス(2−メルカ
プトアセテート)、トリメチロールプロパンビス(3−
メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテ
トラキス(2−メルカプトアセテート)、ペンタエリス
リトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)
等の脂肪族ポリチオール、
ジメルカプトベンゼン、1,4−ジメルカプトベンゼ
ン、1,2−ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,
3−ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,4−ビス
(メルカプトメチル)ベンゼン、1,2−ビス(メルカ
プトエチル)ベンゼン、1,3−ビス(メルカプトエチ
ル)ベンゼン、1,4−ビス(メルカプトエチル)ベン
ゼン、1,2−ビス(メルカプトメチレンオキシ)ベン
ゼン、1,3−ビス(メルカプトメチレンオキシ)ベン
ゼン、1,4−ビス(メルカプトメチレンオキシ)ベン
ゼン、1,2−ビス(メルカプトエチレンオキシ)ベン
ゼン、1,3−ビス(メルカプトエチレンオキシ)ベン
ゼン、1,4−ビス(メルカプトエチレンオキシ)ベン
ゼン、1,2,3−トリメルカプトベンゼン、1,2,
4−トリメルカプトベンゼン、1,3,5−トリメルカ
プトベンゼン、1,2,3−トリス(メルカプトメチ
ル)ベンゼン、1,3,5−トリス(メルカプトメチ
ル)ベンゼン、1,2,3−トリス(メルカプトエチ
ル)ベンゼン、1,2,4−トリス(メルカプトエチ
ル)ベンゼン、1,3,5−トリス(メルカプトエチ
ル)ベンゼン、1,2,3−トリス(メルカプトメチレ
ンオキシ)ベンゼン、1,2,4−トリス(メルカプト
メチレンオキシ)ベンゼン、1,3,5−トリス(メル
カプトメチレンオキシ)ベンゼン、1,2,3−トリス
(メルカプトエチレンオキシ)ベンゼン、1,2,4−
トリス(メルカプトエチレンオキシ)ベンゼン、1,
3,5−トリス(メルカプトエチレンオキシ)ベンゼ
ン、1,2,3,4−テトラメルカプトベンゼン、1,
2,3,5−テトラメルカプトベンゼン、1,2,4,
5−テトラメルカプトベンゼン、1,2,3,4−テト
ラキス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,2,4,5
−テトラキス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス(メルカプトエチル)ベンゼン、
1,2,3,5−テトラキス(メルカプトエチル)ベン
ゼン、1,2,4,5−テトラキス(メルカプトエチ
ル)ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス(メルカプ
トメチレンオキシ)ベンゼン、1,2,3,5−テトラ
キス(メルカプトメチレンオキシ)ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス(メルカプトメチレンオキシ)ベン
ゼン、1,2,3,4−テトラキス(メルカプトエチレ
ンオキシ)ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス(メ
ルカプトエチレンオキシ)ベンゼン、1,2,4,5−
テトラキス(メルカプトエチレンオキシ)ベンゼン、
2,2'−ジメルカプトビフェニル、4,4'−ジメルカプ
トビフェニル、4,4'−ジメルカプトビベンジル、2,
5−トルエンジチオール、3,4−トルエンジチオー
ル、1,4−ナフタレンジチオール、1,5−ナフタレ
ンジチオール、2,6−ナフタレンジチオール、2,7
−ナフタレンジチオール、2,4−ジメチルベンゼン−
1,3−ジチオール、4,5−ジメチルベンゼン−1,
3−ジチオール、9,10−アントラセンジメタンチオ
ール、1,3−ジ(p−メトキシフェニル)プロパン−
2,2−ジチオール、1,3−ジフェニルプロパン−
2,2−ジチオール、フェニルメタン−1,1−ジチオ
ール、2,4−ジ(p−メルカプトフェニル)ペンタン
等の芳香族ポリチオール、
sym−トリアジン、2−エチルアミノ−4,6−ジチ
オール−sym−トリアジン、2−アミノ−4,6−ジ
チオール−sym−トリアジン、2−モルホリノ−4,
6−ジチオール−sym−トリアジン、2−シクロヘキ
シルアミノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジ
ン、2−メトキシ−4,6−ジチオール−sym−トリ
アジン、2−フェノキシ−4,6−ジチオール−sym
−トリアジン、2−チオベンゼンオキシ−4,6−ジチ
オール−sym−トリアジン、2−チオブチルオキシ−
4,6−ジチオール−sym−トリアジン等の複素環を
含有したポリチオール、
ンゼン、1,3−ビス(メルカプトメチルチオ)ベンゼ
ン、1,4−ビス(メルカプトメチルチオ)ベンゼン、
1,2−ビス(メルカプトエチルチオ)ベンゼン、1,
3−ビス(メルカプトエチルチオ)ベンゼン、1,4−
ビス(メルカプトエチルチオ)ベンゼン、1,2,3−
トリス(メルカプトメチルチオ)ベンゼン、1,2,4
−トリス(メルカプトメチルチオ)ベンゼン、1,3,
5−トリス(メルカプトメチルチオ)ベンゼン、1,
2,3−トリス(メルカプトエチルチオ)ベンゼン、
1,2,4−トリス(メルカプトエチルチオ)ベンゼ
ン、1,3,5−トリス(メルカプトエチルチオ)ベン
ゼン、1,2,3,4−テトラキス(メルカプトメチル
チオ)ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス(メルカ
プトメチルチオ)ベンゼン、1,2,4,5−テトラキ
ス(メルカプトメチルチオ)ベンゼン、1,2,3,4
−テトラキス(メルカプトエチルチオ)ベンゼン、1,
2,3,5−テトラキス(メルカプトエチルチオ)ベン
ゼン、1,2,4,5−テトラキス(メルカプトエチル
チオ)ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等のメ
ルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオー
ル、
ス(メルカプトエチル)スルフィド、ビス(メルカプト
プロピル)スルフィド、ビス(メルカプトメチルチオ)
メタン、ビス(2−メルカプトエチルチオ)メタン、ビ
ス(3−メルカプトプロピルチオ)メタン、1,2−ビ
ス(メルカプトメチルチオ)エタン、1,2−ビス(2
−メルカプトエチルチオ)エタン、1,2−ビス(3−
メルカプトプロピルチオ)エタン、1,3−ビス(メル
カプトメチルチオ)プロパン、1,3−ビス(2−メル
カプトエチルチオ)プロパン、1,3−ビス(3−メル
カプトプロピルチオ)プロパン、1,2,3−トリス
(メルカプトメチルチオ)プロパン、1,2,3−トリ
ス(2−メルカプトエチルチオ)プロパン、1,2,3
−トリス(3−メルカプトプロピルチオ)プロパン、テ
トラキス(メルカプトメチルチオメチル)メタン、テト
ラキス(2−メルカプトエチルチオメチル)メタン、テ
トラキス(3−メルカプトプロピルチオメチル)メタ
ン、ビス(2,3−ジメルカプトプロピル)スルフィ
ド、2,5−ジメルカプト−1,4−ジチアン、ビス
(メルカプトメチル)ジスルフィド、ビス(メルカプト
エチル)ジスルフィド、ビス(メルカプトプロピル)ジ
スルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸又はメル
カプトプロピオン酸のチオエステル、
ルカプトアセテート)、ヒドロキシメチルスルフィドビ
ス(3−メルカプトプロピオネート)、ヒドロキシエチ
ルスルフィドビス(2−メルカプトアセテート)、ヒド
ロキシエチルスルフィドビス(3−メルカプトプロピオ
ネート)、ヒドロキシプロピルスルフィドビス(2−メ
ルカプトアセテート)、ヒドロキシプロピルスルフィド
ビス(3−メルカプトプロピオネート)、ヒドロキシメ
チルジスルフィドビス(2−メルカプトアセテート)、
ヒドロキシメチルジスルフィドビス(3−メルカプトプ
ロピオネート)、ヒドロキシエチルジスルフィドビス
(2−メルカプトアセテート)、ヒドロキシエチルジス
ルフィドビス(3−メルカプトプロピオネート)、ヒド
ロキシプロピルジスルフィドビス(2−メルカプトアセ
テート)、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス(3−
メルカプトプロピオネート)、2−メルカプトエチルエ
ーテルビス(2−メルカプトアセテート)、2−メルカ
プトエチルエーテルビス(3−メルカプトプロピオネー
ト)、1,4−ジチアン−2,5−ジオールビス(2−
メルカプトアセテート)、1,4−ジチアン−2,5−
ジオールビス(3−メルカプトプロピオネート)、2,
5−ビス(メルカプトメチル)−1,4−ジチアン、チ
オジグリコール酸ビス(2−メルカプトエチルエステ
ル)、チオジプロピオン酸ビス(2−メルカプトエチル
エステル)、4,4−チオジブチル酸ビス(2−メルカ
プトエチルエステル)、ジチオジグリコール酸ビス(2
−メルカプトエチルエステル)、ジチオジプロピオン酸
ビス(2−メルカプトエチルエステル)、4,4−ジチ
オジブチル酸ビス(2−メルカプトエチルエステル)、
チオジグリコール酸ビス(2,3−ジメルカプトプロピ
ルエステル)、チオジプロピオン酸ビス(2,3−ジメ
ルカプトプロピルエステル)、ジチオグリコール酸ビス
(2,3−ジメルカプトプロピルエステル)、ジチオジ
プロピオン酸ビス(2,3−ジメルカプトプロピルエス
テル)等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪
族ポリチオール、3,4−チオフェンジチオール、2,
5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール等のメ
ルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物等が
挙げられる。さらには、これらポリチオールの塩素置換
体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用してもよい。
これらは、それぞれ単独で添加しても、また二種類以上
を混合して添加してもよい。
成物において、成分(a)に適したトリス(イソシアナ
ートメチルチオ)メタンは、広く市販され、安価かつ入
手の容易なチオグリコール酸より、次の方法で製造する
ことができる。市販のチオグリコール酸とギ酸を、Ho
ubenらによって開示された方法(Ber.45巻
2942ページ 1912年)によって、トリス(カル
ボキシメチルチオ)メタンへと誘導する。すなわち、チ
オグリコール酸とギ酸を室温で反応させて、生じたトリ
ス(カルボキシメチルチオ)メタンを結晶として析出さ
せ、これを濾取する。
オ)メタンを次に適当な酸触媒存在下、低級アルコール
と反応させ、先に対応するトリス(アルコキシカルボニ
ルメチルチオ)メタンとする。酸触媒としては、硫酸、
塩酸、p−トルエンスルホン酸、三フッ化ホウ素エーテ
ル錯体、塩化チタン等の金属塩等を用いることができ、
低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、プ
ロパノール等を例示できる。反応は、用いるアルコール
を溶媒としても良く、また、トルエン、ベンゼン等の溶
媒中で行っても良い。反応で生じる水は、無水硫酸ナト
リウム、モレキュラーシーブの様な脱水剤を用いて除去
しても、トルエンなどを溶媒とし、ディーンスターク装
置を用いて共沸脱水しても良い。反応は、室温以上、溶
媒の沸点以下で実施可能だが、還流下で行うのが望まし
い。
シカルボニルメチルチオ)メタン誘導体を、ヒドラジン
水和物あるいはその誘導体と反応させることにより、ト
リス(ヒドラジノカルボニルメチル)メタンとする。こ
の時、反応溶媒としては、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、ブタノール、THF、ジオキサン、水等を
用いることができるが、原料のジエステル誘導体が溶解
し、生成物が析出する低級アルコールを用いるのが望ま
しい。また、反応温度は、0℃以上、溶媒の沸点以下で
実施できるが、室温以下で実施するのが望ましい。ま
た、副反応を抑えるために過剰のヒドラジン水和物ある
いはその誘導体を用いるのが望ましい。
ル)メタンを、希酸中で亜硝酸塩と反応させて、酸アジ
ト誘導体に変換し、この酸アジト誘導体をそのまま加熱
条件下で、Curtius転移させて、トリス(イソシ
アナートメチルチオ)メタンを得ることができる。酸ア
ジト誘導体を製造する工程において、希酸としては、希
塩酸水溶液、希硫酸水溶液などを用いることができ、反
応を妨げない溶媒と共に用いることもできる。反応温度
としては、生成した酸アジト誘導体が、Curtius
転移反応を起こさない反応温度で有れば特に制限はない
が、0〜10℃の範囲が望ましい。ここで、中間体の酸
アジド誘導体は水に溶けにくい為、反応液から遊離して
くることがあるが、この場合にはイソシアナートと反応
しない有機溶媒を添加して、抽出するとよい。抽出液は
そのまま、次の反応に用いることができる。酸アジト誘
導体のCurtius転移の工程で用いる溶媒は、生成
物と反応しない溶媒なら特に制限はないが、ベンゼン、
トルエン等が望ましい。反応も室温以上、溶媒の沸点以
下の任意の温度で実施可能であるが、50〜80℃の範
囲が反応も早く、また制御もしやすいのでのぞましい。
合、即ち、成分(a)と成分(b)との使用割合は、N
CO基/SH基の比率で、0.5〜1.5の範囲であ
り、好ましくは、0.6〜1.4、特に好ましくは、
0.7〜1.3の範囲である。また、本発明の組成物に
は、重合反応の促進のための重合触媒、耐候性改良のた
めの紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、蛍光染
料、光安定剤、油溶染料などの添加剤を、必要に応じ
て、適宜加えてもよい。さらに、必要に応じて、内部離
型剤を加えてもよい。
(b)を含むレンズ用組成物に、必要に応じて、重合触
媒、添加剤等を加えた後、十分に脱泡したのち、公知の
注型重合法、すなわち、ガラス製または金属製のモール
ドと樹脂製ガスケットを組み合わせたモールド型の中に
混合液を注入し、加熱して、硬化させることにより得ら
れる。この時、成型後の樹脂の取り出しを容易にするた
めに、モールドに公知の離型処理を施しても、なんら差
し支えない。注型重合の際の重合温度、重合時間は、モ
ノマーの組成、添加剤の種類や量によっても異なるが、
一般的には、5〜20℃から昇温を開始し、100℃〜
130℃程度まで8〜30時間で昇温する。
て、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向
上、防曇性付与、あるいは、ファッション性付与等の改
良を行なうため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコー
ト処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の物
理的あるいは化学的処理を施すことができる。また、本
発明で得られるレンズは、通常の分散染料を用い、水ま
たは溶媒中で容易に染色が可能である。染色の際、更に
染色を容易にするために染色浴に染色助剤であるキャリ
ヤーを加えてもよい。
ウレタン樹脂は、極めて低分散で、高屈折率、耐熱性に
優れ、かつ、無色透明であり、軽量で、耐候性、耐衝撃
性に優れ、更に、低吸水性で、表面硬度に優れた特徴を
有しており、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子材
料のみでなく、グレージング材料、塗料、接着剤の材料
としても好適である。
説明するが、本発明は、これによって何等制限されるも
のではない。尚、実施例中に示す部は、重量部を示す。
得られたレンズの性能試験は以下の試験法により評価し
た。 ・屈折率、アッベ数:プルフリッヒ屈折計を用い、20
℃で測定する。 ・外 観:目視により着色、透明性を観察する。 ・耐熱性:サーモメカニカルアナライザー、TAS30
0(理学電機製)を用いて、試験片に5g加重し、2.
5℃/分で加熱して、その熱変形開始温度を測定する。 ・染色性:三井東圧染料(株)製のプラスチックレンズ
用分散染料であるML−Yellow、ML−Red、
ML−Blueを、各々5g/Lの水溶液に調製した染
色槽を使って、95℃で5分間浸漬し、9mmの厚さの平
板を染色した。染色後、スペクトロフォトメーター、U
−2000(日立製作所製)を用いて、400〜700
nmの透過率を測定する。総合評価として染色性が良好な
ものを(○)、染色性に劣るか、全く染色できないもの
を(×)とする。 ・染色耐熱性:95℃の染色浴に5分間浸積した後、レ
ンズが変形しているか否かを、目視により観察する。 ・吸水率:JIS−K−7209に基づいて、試験片を
作製し、室温で、水中に48時間浸漬し、その後の重量
変化から吸水率を測定する。 ・表面硬度:JIS−K−5401の塗膜用鉛筆引っ掻
き試験機を使用して、鉛筆硬度を測定する。
オ)メタンの製造(Houbenらによって開示された
方法;Ber.45巻 2942ページ 1912年) 市販のチオグリコール酸500gと99%ギ酸800g
を、室温で混合し、そのまま室温で1週間放置した。反
応液の約5mlをとり、エチルエーテル20mlを加
え、冷却しスラッジングして結晶を生じさせた。上澄み
のエーテル層をデカントした後で、この結晶物を元の反
応液に加え、室温で2日静置した。生じた結晶を濾取
し、約20mlの氷水で洗浄後、室温で風乾した。収量
255g。物性値は文献値と一致した。
チオ)メタンの製造 [1] トリス(エトキシカルボニルメチルチオ)メタ
ンの製造 トリス(カルボキシメチルチオ)メタン125gをエタ
ノール2000ml、トルエン2500mlの混合溶媒
にけん濁させ、濃硫酸15mlを加えて加熱還流下に、
モレキュラーシーブス(4A)で脱水しつつ、20時間
反応を行った。反応液を室温まで冷却後、エバポレータ
にて、エタノールの大半を留去し、トルエン600ml
を加えて、氷水300mlで洗浄し、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液250mlで2回洗浄して、無水硫酸ナト
リウムにて乾燥後、減圧下に溶媒を濃縮して、粗トリス
(エトキシカルボニルメチルチオ)メタンを無色油状物
として得た。収量122g。 ・ 1H−NMR(CDCl3 ) δ:5.41(s,1H),4.23(q,6H),
3.46(bs,6H),1.29(t,9H) pp
m.
チル)メタンの製造 トリス(エトキシカルボニルメチルチオ)メタン121
gを、イソプロパノール650mlに溶解し、5℃に保
ちつつ、ヒドラジン一水和物96mlを滴下した。5℃
に終夜放置した後、生じたトリス(ヒドラジノカルボニ
ルメチル)メタンの白色粒状結晶を濾取した。これを冷
エタノール100mlで、2回洗浄し室温で風乾した。
収量103g。 ・ 1H−NMR(D6−DMSO) δ:9.15(br,3H),5.34(s,1H),
4.22(br,6H),3.28(s,6H)
オ)メタンの製造 トリス(ヒドラジノカルボニルメチル)メタン100g
を水1200mlに溶解し、5℃に冷却して濃塩酸10
2gを滴下した。さらに同温を保ったまま、亜硝酸ナト
リウム65gを水380mlに溶解した溶液を滴下し
た。30分後、トルエン1200mlを加え、激しく撹
拌しつつ、室温まで昇温した。有機層を分液し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、60〜80℃の範囲で窒素が
継続して発生するくらいの速度で緩やかに反応した。窒
素の発生がおさまった後で、さらに2時間90℃で反応
後、室温にまで冷却し、不溶物を濾去して減圧下にトル
エンを留去した。得られた淡黄色油状物にごく微量のフ
ェニルスルホン酸アミドを加えて、減圧蒸留(122〜
126℃/0.3mmHg)して、トリス(ヒドラゾカ
ルボニルメチル)メタン67.5gを無色液体として得
た。 ・ 1H−NMR(CDCl3 ) δ:5.40(s,1H),4.55(s,6H) p
pm.
(0.09モル)、1,2,4−トリス(メルカプトメ
チル)ベンゼン19.2部(0.089モル)、ジブチ
ルチンジラウレート0.01重量%(混合物の全量に対
して)を混合して均一液とし、十分に脱泡した後、離型
処理を施したガラスモールドとガスケットよりなるレン
ズ用のモールド型に注入した。ついで、30℃から12
0℃まで徐々に昇温しながら、23時間かけて加熱硬化
させた。重合終了後、徐々に冷却し、レンズをモールド
より取り出した。得られたレンズは、無色透明で、屈折
率nd =1.70、アッベ数νd =30であり、熱変形
開始温度は157℃であった。95℃の染色浴で染色し
てもレンズは変形しなかった。染色後の透過率は、ML
−Yellowで37%、ML−Redで38%、ML
−Blueで45%であり、染色性の総合評価は(○)
であった。48時間後の吸水率は0.01%であり、ま
た、表面硬度は2Hであった。
(0.09モル)、1,2−ビス[(2−メルカプトエ
チル)チオ]−3−メルカプトプロパン23.5部
(0.09モル)、ジブチルチンジラウレート0.01
重量%(混合物の全量に対して)を混合して均一液と
し、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモール
ドとガスケットよりなるレンズ用のモールド型に注入し
た。ついで、30℃から120℃まで徐々に昇温しなが
ら、23時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々
に冷却し、レンズをモールドより取り出した。得られた
レンズは、無色透明で、屈折率nd =1.69、アッベ
数νd =33であり、熱変形開始温度は124℃であっ
た。染色後の透過率は、ML−Yellowで26%、
ML−Redで32%、ML−Blueで35%であ
り、染色性の総合評価は(○)であった。48時間後の
吸水率は0.02%であり、また、表面硬度は2Hであ
った。
(0.09モル)、4,8−ビス(メルカプトメチル)
−3,6,9−トリチア−1,11−ウンデカンジチオ
ール24.8部(0.068モル)、ジブチルチンジラ
ウレート0.01重量%(混合物の全量に対して)を混
合して均一液とし、十分に脱泡した後、離型処理を施し
たガラスモールドとガスケットよりなるレンズ用のモー
ルド型に注入した。ついで、30℃から120℃まで徐
々に昇温しながら、23時間かけて加熱硬化させた。重
合終了後、徐々に冷却し、レンズをモールドより取り出
した。得られたレンズは、無色透明で、屈折率nd =
1.70、アッベ数νd =31であり、熱変形開始温度
は141℃であった。染色後の透過率は、ML−Yel
lowで31%、ML−Redで33%、ML−Blu
eで40%であり、染色性の総合評価は(○)であっ
た。48時間後の吸水率は0.01%であり、また、表
面硬度は2Hであった。
(0.166モル)、1,2−ビス[(2−メルカプト
エチル)チオ]−3−メルカプトプロパン8.6部
(0.033モル)、2,2−ビス(メルカプトメチ
ル)−1,3−プロパンジチオール20.3部(0.1
モル)、ジブチルチンジラウレート0.01重量%(混
合物の全量に対して)を混合して均一液とし、十分に脱
泡した後、離型処理を施したガラスモールドとガスケッ
トよりなるレンズ用のモールド型に注入した。ついで、
30℃から120℃まで徐々に昇温しながら、23時間
かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐々に冷却し、レ
ンズをモールドより取り出した。得られたレンズは、無
色透明で耐衝撃性に優れ、屈折率nd =1.70、アッ
ベ数νd =31であり、熱変形開始温度は145℃であ
った。染色後の透過率は、ML−Yellowで37
%、ML−Redで39%、ML−Blueで47%で
あり、染色性の総合評価は(○)であった。48時間後
の吸水率は0.01%であり、また、表面硬度は2Hで
あった。
−ジイソシアナート44部(0.16モル)、1,2−
ビス[(2−メルカプトエチル)チオ]−3−メルカプ
トプロパン28部(0.107モル)を混合して均一液
とし、十分に脱泡した後、離型処理を施したガラスモー
ルドとガスケットよりなるレンズ用のモールド型に注入
した。ついで、40℃から120℃まで徐々に昇温しな
がら、20時間かけて加熱硬化させた。重合終了後、徐
々に冷却し、レンズをモールドより取り出した。得られ
たレンズは、無色透明だった。屈折率nd =1.65、
アッベ数νd =34であり、熱変形開始温度は130℃
であった。染色後の透過率は、ML−Yellowで4
5%、ML−Redで58%、ML−Blueで58%
であり、染色されず、染色性の総合評価は(×)であっ
た。キャリヤーとして2%ベンジルアルコールを用いた
染色後の透過率は、ML−Yellowで28%、ML
−Redで31%、ML−Blueで35%であり、染
色性の総合評価は(○)であった。48時間後の吸水率
は0.04%であり、また、表面硬度はHであった。
トを含むレンズ用組成物を重合して得られるプラスチッ
クレンズは、極めて高い屈折率を有する優れた高屈折率
プラスチックレンズである。
Claims (3)
- 【請求項1】 トリス(イソシアナートメチルチオ)メ
タンを含有する成分(a)と、2,2−ビス(メルカプ
トメチル)−1,3−プロパンジチオール、1,2,4
−トリス(メルカプトメチル)ベンゼン、1,2−ビス
[(2−メルカプトエチル)チオ]−3−メルカプトプ
ロパン、および4,8−ビス(メルカプトメチル)−
3,6,9−トリチア−1,11−ウンデカンジチオー
ルから選ばれる少なくとも一種を含有する成分(b)、
の二成分を含有する高屈折率プラスチックレンズ用組成
物。 - 【請求項2】 請求項1記載のレンズ用組成物を重合し
て得られる高屈折率プラスチックレンズ。 - 【請求項3】 トリス(ヒドラジノカルボニルメチルチ
オ)メタンを転移反応させることを特徴とするトリス
(イソシアナートメチルチオ)メタンの製造法。
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---|---|---|---|
JP23036995A JP3238306B2 (ja) | 1995-09-07 | 1995-09-07 | 高屈折率プラスチックレンズ用組成物およびレンズ |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH11231102A (ja) * | 1998-02-10 | 1999-08-27 | Asahi Optical Co Ltd | プラスチックレンズ |
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US10179830B2 (en) | 2014-06-13 | 2019-01-15 | Covestro Deutschland Ag | Thioallophanate polyisocyanates containing silane groups |
-
1995
- 1995-09-07 JP JP23036995A patent/JP3238306B2/ja not_active Expired - Lifetime
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