JP2001185137A - アルカリ蓄電池用正極活物質、アルカリ蓄電池用正極及びアルカリ蓄電池 - Google Patents
アルカリ蓄電池用正極活物質、アルカリ蓄電池用正極及びアルカリ蓄電池Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルカリ蓄電池の正極に用いる正極活物質を
改良し、正極活物質の利用率を十分に向上させて、アル
カリ蓄電池において高い放電容量が得られるようにす
る。 【解決手段】 ニッケル水酸化物の表面をアルミニウム
Ａｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イットリウムＹ、イッテ
ルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、ガドリニウムＧｄから
選択される少なくとも１種の元素とコバルトとの混晶物
で被覆し、ニッケル水酸化物におけるニッケルの価数が
２．０〜２．３の範囲になると共に、上記の混晶物にお
けるコバルトの価数が３．０を超えるアルカリ蓄電池用
正極活物質を用いるようにした。
改良し、正極活物質の利用率を十分に向上させて、アル
カリ蓄電池において高い放電容量が得られるようにす
る。 【解決手段】 ニッケル水酸化物の表面をアルミニウム
Ａｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イットリウムＹ、イッテ
ルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、ガドリニウムＧｄから
選択される少なくとも１種の元素とコバルトとの混晶物
で被覆し、ニッケル水酸化物におけるニッケルの価数が
２．０〜２．３の範囲になると共に、上記の混晶物にお
けるコバルトの価数が３．０を超えるアルカリ蓄電池用
正極活物質を用いるようにした。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、ニッケル−水素
蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池等のアルカリ蓄電
池の正極に使用されるアルカリ蓄電池用正極活物質並び
にこのようなアルカリ蓄電池用正極活物質を用いたアル
カリ蓄電池用正極及びアルカリ蓄電池に係り、特に、ア
ルカリ蓄電池用正極活物質を改良して、アルカリ蓄電池
において高い放電容量が得られるようにした点に特徴を
有するものである。
蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池等のアルカリ蓄電
池の正極に使用されるアルカリ蓄電池用正極活物質並び
にこのようなアルカリ蓄電池用正極活物質を用いたアル
カリ蓄電池用正極及びアルカリ蓄電池に係り、特に、ア
ルカリ蓄電池用正極活物質を改良して、アルカリ蓄電池
において高い放電容量が得られるようにした点に特徴を
有するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ニッケル−水素蓄電池、ニッ
ケル−カドミウム蓄電池等のアルカリ蓄電池において
は、その正極として、焼結式のニッケル極と非焼結式の
ニッケル極とが使用されている。
ケル−カドミウム蓄電池等のアルカリ蓄電池において
は、その正極として、焼結式のニッケル極と非焼結式の
ニッケル極とが使用されている。
【０００３】ここで、上記の焼結式のニッケル極におい
ては、焼結によって得られた多孔性のニッケル焼結基板
を用い、この多孔性のニッケル焼結基板に活物質の塩を
化学的に含浸させて活物質を充填させるようにしてい
た。
ては、焼結によって得られた多孔性のニッケル焼結基板
を用い、この多孔性のニッケル焼結基板に活物質の塩を
化学的に含浸させて活物質を充填させるようにしてい
た。
【０００４】そして、このような焼結式のニッケル極を
用いたアルカリ蓄電池において、充分な電池容量が得ら
れるようにするためには、多孔度の大きいニッケル焼結
基板を用いて活物質を多く充填させることが必要であっ
た。
用いたアルカリ蓄電池において、充分な電池容量が得ら
れるようにするためには、多孔度の大きいニッケル焼結
基板を用いて活物質を多く充填させることが必要であっ
た。
【０００５】しかし、このように多孔度の大きい焼結基
板を用いると、焼結によるニッケル粒子間の結合が弱い
ため、ニッケル粒子が焼結基板から脱落してしまうとい
う問題があり、またニッケル焼結基板における孔径は一
般に１０μｍ以下と小さいため、活物質を充分に充填さ
せるためには、ニッケル焼結基板中に活物質を含浸させ
る面倒な作業を何度も繰り返して行う必要があり、生産
性が悪くなる等の問題があった。
板を用いると、焼結によるニッケル粒子間の結合が弱い
ため、ニッケル粒子が焼結基板から脱落してしまうとい
う問題があり、またニッケル焼結基板における孔径は一
般に１０μｍ以下と小さいため、活物質を充分に充填さ
せるためには、ニッケル焼結基板中に活物質を含浸させ
る面倒な作業を何度も繰り返して行う必要があり、生産
性が悪くなる等の問題があった。
【０００６】そこで、最近では、ニッケル水酸化物を主
体とする活物質にメチルセルロース等の結着剤を加えて
ペーストにしたものを用い、このペーストを発泡ニッケ
ル等の多孔度の大きい導電性の基材に充填させるように
した非焼結式のニッケル極が用いられるようになった。
体とする活物質にメチルセルロース等の結着剤を加えて
ペーストにしたものを用い、このペーストを発泡ニッケ
ル等の多孔度の大きい導電性の基材に充填させるように
した非焼結式のニッケル極が用いられるようになった。
【０００７】ここで、このような非焼結式のニッケル極
の場合、上記のように発泡ニッケル等の多孔度の大きい
導電性の基材を用いて多くの活物質を充填させることが
できると共に、活物質を充填させる作業も容易に行える
ようになった。
の場合、上記のように発泡ニッケル等の多孔度の大きい
導電性の基材を用いて多くの活物質を充填させることが
できると共に、活物質を充填させる作業も容易に行える
ようになった。
【０００８】しかし、このような非焼結式のニッケル極
において、上記のように多孔度の大きい基材を用いる
と、この基材における集電性が悪くなって、活物質の利
用率が低下し、このような非焼結式のニッケル極をアル
カリ蓄電池の正極に用いた場合に、充分な電池容量が得
られなくなるという問題があった。
において、上記のように多孔度の大きい基材を用いる
と、この基材における集電性が悪くなって、活物質の利
用率が低下し、このような非焼結式のニッケル極をアル
カリ蓄電池の正極に用いた場合に、充分な電池容量が得
られなくなるという問題があった。
【０００９】そこで、近年においては、非焼結式のニッ
ケル極における活物質の利用率を高めるため、アルカリ
蓄電池の正極活物質として、特開平１０−２１９０１号
公報に示されるように、ニッケル水酸化物の表面に構造
式Ｃｏ1-x Ａx （ＯＨ）2 Ｂ y 又はＣｏ1-x Ａx ＯＯＨ
［なお、この構造式中におけるＡは、周期律表の第１
Ｂ，２Ａ，２Ｂ，３Ａ，４Ａ，５Ａ，６Ａ，７Ａ，８Ａ
族のいずれかに属する元素、ホウ素又はアルミニウムで
あり、Ｂは、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、ホ
ウ酸イオン、リン酸イオンの何れかであり、ｘは０．０
５〜０．５で、ｙは｛（元素Ａの価数）−２｝×ｘ／
（イオンＢの価数）である。］で示されるコバルト化合
物で被覆したものを用いることが提案されている
ケル極における活物質の利用率を高めるため、アルカリ
蓄電池の正極活物質として、特開平１０−２１９０１号
公報に示されるように、ニッケル水酸化物の表面に構造
式Ｃｏ1-x Ａx （ＯＨ）2 Ｂ y 又はＣｏ1-x Ａx ＯＯＨ
［なお、この構造式中におけるＡは、周期律表の第１
Ｂ，２Ａ，２Ｂ，３Ａ，４Ａ，５Ａ，６Ａ，７Ａ，８Ａ
族のいずれかに属する元素、ホウ素又はアルミニウムで
あり、Ｂは、硫酸イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、ホ
ウ酸イオン、リン酸イオンの何れかであり、ｘは０．０
５〜０．５で、ｙは｛（元素Ａの価数）−２｝×ｘ／
（イオンＢの価数）である。］で示されるコバルト化合
物で被覆したものを用いることが提案されている
【００１０】しかし、アルカリ蓄電池の正極に上記の公
報に示される正極活物質を用いた場合においても、この
正極活物質における導電性が十分ではなく、正極活物質
の利用率を十分に高めることが困難であり、依然として
高い放電容量が得られないという問題があった。
報に示される正極活物質を用いた場合においても、この
正極活物質における導電性が十分ではなく、正極活物質
の利用率を十分に高めることが困難であり、依然として
高い放電容量が得られないという問題があった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、ニッケル
−水素蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池等のアルカ
リ蓄電池における上記のような問題を解決することを課
題とするものであり、アルカリ蓄電池の正極に用いる正
極活物質を改良し、アルカリ蓄電池の正極における導電
性を十分に向上させて、この正極活物質の利用率を高
め、アルカリ蓄電池において高い放電容量が得られるよ
うにすることを課題とするものである。
−水素蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池等のアルカ
リ蓄電池における上記のような問題を解決することを課
題とするものであり、アルカリ蓄電池の正極に用いる正
極活物質を改良し、アルカリ蓄電池の正極における導電
性を十分に向上させて、この正極活物質の利用率を高
め、アルカリ蓄電池において高い放電容量が得られるよ
うにすることを課題とするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】この発明におけるアルカ
リ蓄電池用正極活物質においては、上記のような課題を
解決するため、ニッケル水酸化物の表面をアルミニウム
Ａｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イットリウムＹ、イッテ
ルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、ガドリニウムＧｄから
選択される少なくとも１種の元素とコバルトとの混晶物
で被覆し、上記のニッケル水酸化物におけるニッケルの
価数が２．０〜２．３の範囲になるようにすると共に、
上記の混晶物におけるコバルトの価数が３．０を超える
ようにしたのである。
リ蓄電池用正極活物質においては、上記のような課題を
解決するため、ニッケル水酸化物の表面をアルミニウム
Ａｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イットリウムＹ、イッテ
ルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、ガドリニウムＧｄから
選択される少なくとも１種の元素とコバルトとの混晶物
で被覆し、上記のニッケル水酸化物におけるニッケルの
価数が２．０〜２．３の範囲になるようにすると共に、
上記の混晶物におけるコバルトの価数が３．０を超える
ようにしたのである。
【００１３】そして、この発明におけるアルカリ蓄電池
用正極活物質のように、ニッケル水酸化物の表面を上記
のような混晶物で被覆すると、この正極活物質における
導電性が向上し、正極活物質の利用率が高くなって、高
い放電容量が得られるようになる。
用正極活物質のように、ニッケル水酸化物の表面を上記
のような混晶物で被覆すると、この正極活物質における
導電性が向上し、正極活物質の利用率が高くなって、高
い放電容量が得られるようになる。
【００１４】ここで、この発明におけるアルカリ蓄電池
用正極活物質において、上記のようにニッケル水酸化物
におけるニッケルの価数が２．０〜２．３の範囲になる
ようにするのは、Ｎｉの価数が２．３を超えると、この
正極活物質を用いたアルカリ蓄電池を最初に充電させる
際の容量が少なくなって負極規制となり、高い放電容量
が得られなくなるためである。
用正極活物質において、上記のようにニッケル水酸化物
におけるニッケルの価数が２．０〜２．３の範囲になる
ようにするのは、Ｎｉの価数が２．３を超えると、この
正極活物質を用いたアルカリ蓄電池を最初に充電させる
際の容量が少なくなって負極規制となり、高い放電容量
が得られなくなるためである。
【００１５】また、この発明におけるアルカリ蓄電池用
正極活物質において、上記のように混晶物におけるコバ
ルトの価数が３．０を超えるようにするのは、コバルト
の価数が３．０以下の場合、この正極活物質における導
電性を十分に向上させることができず、正極活物質の利
用率が低くなって、高い放電容量が得られなくなるため
である。
正極活物質において、上記のように混晶物におけるコバ
ルトの価数が３．０を超えるようにするのは、コバルト
の価数が３．０以下の場合、この正極活物質における導
電性を十分に向上させることができず、正極活物質の利
用率が低くなって、高い放電容量が得られなくなるため
である。
【００１６】ここで、この発明におけるアルカリ蓄電池
用正極活物質において、上記のようにニッケル水酸化物
におけるニッケルの価数が２．０〜２．３の範囲になる
と共に、上記の混晶物中におけるコバルトの価数が３．
０を超えるようにするにあたっては、例えば、ニッケル
水酸化物の表面を上記のような元素とコバルトとの混晶
物で被覆した後、アルカリ水溶液の存在下において次亜
塩素酸ナトリウム等の酸化剤で酸化させたり、アルカリ
水溶液の存在下において空気酸化させるようにする。な
お、上記の酸化剤としては、上記の次亜塩素酸ナトリウ
ムの他に、ペルオキソ二硫酸塩、過硫酸塩、過酸化水素
等の公知の酸化剤を使用することができる。
用正極活物質において、上記のようにニッケル水酸化物
におけるニッケルの価数が２．０〜２．３の範囲になる
と共に、上記の混晶物中におけるコバルトの価数が３．
０を超えるようにするにあたっては、例えば、ニッケル
水酸化物の表面を上記のような元素とコバルトとの混晶
物で被覆した後、アルカリ水溶液の存在下において次亜
塩素酸ナトリウム等の酸化剤で酸化させたり、アルカリ
水溶液の存在下において空気酸化させるようにする。な
お、上記の酸化剤としては、上記の次亜塩素酸ナトリウ
ムの他に、ペルオキソ二硫酸塩、過硫酸塩、過酸化水素
等の公知の酸化剤を使用することができる。
【００１７】また、ニッケル水酸化物の表面を被覆する
アルミニウムＡｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イットリウ
ムＹ、イッテルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、ガドリニ
ウムＧｄから選択される少なくとも１種の元素とコバル
トとの混晶物において、この混晶物中におけるＡｌ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｙ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｇｄの含有量が、これらの
元素とコバルトとの総量に対して５重量％未満である
と、混晶物中におけるコバルトの価数が３．０を超える
ことが困難になって、正極活物質における導電性を十分
に向上させることができなくなる。一方、混晶物中にお
けるＡｌ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｙ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｇｄの含有量
が多くなって５０重量％を越えた場合には、混晶物にお
ける導電性が低下し、正極活物質における導電性を十分
に向上させることができなくなる。このため、混晶物に
含まれるアルミニウムＡｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イ
ットリウムＹ、イッテルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、
ガドリニウムＧｄの元素の合計量が、これらの元素とコ
バルトとの総量に対して５〜５０重量％の範囲になるよ
うにすることが好ましい。
アルミニウムＡｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イットリウ
ムＹ、イッテルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、ガドリニ
ウムＧｄから選択される少なくとも１種の元素とコバル
トとの混晶物において、この混晶物中におけるＡｌ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｙ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｇｄの含有量が、これらの
元素とコバルトとの総量に対して５重量％未満である
と、混晶物中におけるコバルトの価数が３．０を超える
ことが困難になって、正極活物質における導電性を十分
に向上させることができなくなる。一方、混晶物中にお
けるＡｌ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｙ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｇｄの含有量
が多くなって５０重量％を越えた場合には、混晶物にお
ける導電性が低下し、正極活物質における導電性を十分
に向上させることができなくなる。このため、混晶物に
含まれるアルミニウムＡｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イ
ットリウムＹ、イッテルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、
ガドリニウムＧｄの元素の合計量が、これらの元素とコ
バルトとの総量に対して５〜５０重量％の範囲になるよ
うにすることが好ましい。
【００１８】また、上記のようにニッケル水酸化物の表
面をアルミニウムＡｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イット
リウムＹ、イッテルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、ガド
リニウムＧｄから選択される少なくとも１種の元素とコ
バルトとの混晶物で被覆するにあたり、この混晶物の量
が少ないと、正極活物質の導電性を十分に向上させるこ
とができなくなる一方、この混晶物の量が多くなり過ぎ
ると、充放電を行うニッケル水酸化物の割合が少なくな
って、十分な電池容量が得られなくなる。このため、ニ
ッケル水酸化物の表面を被覆した混晶物中におけるコバ
ルトの量が、上記のニッケル水酸化物に対して１〜１０
重量％の範囲になるようにすることが好ましい。
面をアルミニウムＡｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イット
リウムＹ、イッテルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、ガド
リニウムＧｄから選択される少なくとも１種の元素とコ
バルトとの混晶物で被覆するにあたり、この混晶物の量
が少ないと、正極活物質の導電性を十分に向上させるこ
とができなくなる一方、この混晶物の量が多くなり過ぎ
ると、充放電を行うニッケル水酸化物の割合が少なくな
って、十分な電池容量が得られなくなる。このため、ニ
ッケル水酸化物の表面を被覆した混晶物中におけるコバ
ルトの量が、上記のニッケル水酸化物に対して１〜１０
重量％の範囲になるようにすることが好ましい。
【００１９】
【実施例】以下、この発明を実施例に基づいて具体的に
説明すると共に、比較例を挙げ、この発明の実施例に係
るアルカリ蓄電池の場合、高い放電容量が得られること
を明らかにする。なお、この発明は以下の実施例に示し
たものに限定されるものではなく、その要旨を変更しな
い範囲において適宜変更して実施することができるもの
である。
説明すると共に、比較例を挙げ、この発明の実施例に係
るアルカリ蓄電池の場合、高い放電容量が得られること
を明らかにする。なお、この発明は以下の実施例に示し
たものに限定されるものではなく、その要旨を変更しな
い範囲において適宜変更して実施することができるもの
である。
【００２０】先ず、ニッケル水酸化物の表面を被覆する
アルミニウムＡｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イットリウ
ムＹ、イッテルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、ガドリニ
ウムＧｄから選択される少なくとも１種の元素とコバル
トとの混晶物として、以下に示すような各種の混晶物を
作製し、各混晶物中におけるコバルトＣｏの価数につい
て検討した。
アルミニウムＡｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イットリウ
ムＹ、イッテルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、ガドリニ
ウムＧｄから選択される少なくとも１種の元素とコバル
トとの混晶物として、以下に示すような各種の混晶物を
作製し、各混晶物中におけるコバルトＣｏの価数につい
て検討した。
【００２１】（混晶物Ａ１）混晶物Ａ１を得るにあたっ
ては、下記の表１に示すように、コバルトとアルミニウ
ムとの重量比が８０：２０となるように硫酸コバルト１
１．４ｇと硫酸アルミニウム６．９ｇとを水に溶解させ
た１リットルの水溶液に、１０重量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液を加えてそのｐＨを１１に調整し、これによっ
て得られた沈殿物を濾取し、この沈殿物を水洗し、乾燥
させてコバルトとアルミニウムとの混晶物を得た。
ては、下記の表１に示すように、コバルトとアルミニウ
ムとの重量比が８０：２０となるように硫酸コバルト１
１．４ｇと硫酸アルミニウム６．９ｇとを水に溶解させ
た１リットルの水溶液に、１０重量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液を加えてそのｐＨを１１に調整し、これによっ
て得られた沈殿物を濾取し、この沈殿物を水洗し、乾燥
させてコバルトとアルミニウムとの混晶物を得た。
【００２２】そして、この混晶物と５０重量％の水酸化
ナトリウム水溶液とを１：１０の重量比で混合したもの
に、下記の表１に示すように、酸化剤である次亜塩素酸
ナトリウムの１２重量％水溶液を２２．９ｇ加えて混合
し、これを５０℃に加熱して０．５時間反応させた後、
水洗して過剰の次亜塩素酸ナトリウムの水溶液を除去
し、その後、沈殿物を濾取し、これを乾燥させて混晶物
Ａ１を得た。
ナトリウム水溶液とを１：１０の重量比で混合したもの
に、下記の表１に示すように、酸化剤である次亜塩素酸
ナトリウムの１２重量％水溶液を２２．９ｇ加えて混合
し、これを５０℃に加熱して０．５時間反応させた後、
水洗して過剰の次亜塩素酸ナトリウムの水溶液を除去
し、その後、沈殿物を濾取し、これを乾燥させて混晶物
Ａ１を得た。
【００２３】ここで、この混晶物Ａ１中におけるコバル
トとアルミニウムとの合計量に対するアルミニウムの量
を、発光分光法（ＩＣＰ）によって求めたところ、下記
の表２に示すように２０重量％になっていた。
トとアルミニウムとの合計量に対するアルミニウムの量
を、発光分光法（ＩＣＰ）によって求めたところ、下記
の表２に示すように２０重量％になっていた。
【００２４】（混晶物Ａ２〜Ａ７）混晶物Ａ２〜Ａ７を
得るにあたっては、上記の混晶物Ａ１において用いた硫
酸アルミニウムに代えて、混晶物Ａ２では硫酸マンガン
を、混晶物Ａ３では硫酸鉄を、混晶物Ａ４では硫酸イッ
トリウムを、混晶物Ａ５では硫酸イッテルビウムを、混
晶物Ａ６では硫酸エルビウムを、混晶物Ａ７では硫酸ガ
ドリニウムを使用し、これらの元素とコバルトとがそれ
ぞれ２０：８０の重量比になるように、硫酸コバルトと
上記の各塩とを下記の表１に示す割合で水に溶解させた
水溶液を使用して、これらの元素とコバルトとの混晶物
を得た。
得るにあたっては、上記の混晶物Ａ１において用いた硫
酸アルミニウムに代えて、混晶物Ａ２では硫酸マンガン
を、混晶物Ａ３では硫酸鉄を、混晶物Ａ４では硫酸イッ
トリウムを、混晶物Ａ５では硫酸イッテルビウムを、混
晶物Ａ６では硫酸エルビウムを、混晶物Ａ７では硫酸ガ
ドリニウムを使用し、これらの元素とコバルトとがそれ
ぞれ２０：８０の重量比になるように、硫酸コバルトと
上記の各塩とを下記の表１に示す割合で水に溶解させた
水溶液を使用して、これらの元素とコバルトとの混晶物
を得た。
【００２５】そして、これらの各混晶物に対して、それ
ぞれ酸化剤である次亜塩素酸ナトリウムの１２重量％水
溶液を下記の表１に示す割合で加え、それ以外は、上記
の混晶物Ａ１の場合と同様にして、下記の表２に示すよ
うに、マンガンとコバルトとの混晶物Ａ２、鉄とコバル
トとの混晶物Ａ３、イットリウムとコバルトとの混晶物
Ａ４、イッテルビウムとコバルトとの混晶物Ａ５、エル
ビウムとコバルトとの混晶物Ａ６、ガドリニウムとコバ
ルトとの混晶物Ａ７を得た。
ぞれ酸化剤である次亜塩素酸ナトリウムの１２重量％水
溶液を下記の表１に示す割合で加え、それ以外は、上記
の混晶物Ａ１の場合と同様にして、下記の表２に示すよ
うに、マンガンとコバルトとの混晶物Ａ２、鉄とコバル
トとの混晶物Ａ３、イットリウムとコバルトとの混晶物
Ａ４、イッテルビウムとコバルトとの混晶物Ａ５、エル
ビウムとコバルトとの混晶物Ａ６、ガドリニウムとコバ
ルトとの混晶物Ａ７を得た。
【００２６】ここで、これらの混晶物Ａ２〜Ａ７中にお
けるコバルトと上記の各元素との合計量に対する、上記
の各元素の量を発光分光法（ＩＣＰ）によって求めたと
ころ、下記の表２に示すように何れも２０重量％になっ
ていた。
けるコバルトと上記の各元素との合計量に対する、上記
の各元素の量を発光分光法（ＩＣＰ）によって求めたと
ころ、下記の表２に示すように何れも２０重量％になっ
ていた。
【００２７】（混晶物Ａ８〜Ａ１１）混晶物Ａ８〜Ａ１
１を得るにあたっては、コバルトとアルミニウムとの重
量比が、混晶物Ａ８では９９：１に、混晶物Ａ９では９
５：５に、混晶物Ａ１０では５０：５０に、混晶物Ａ１
１では４０：６０になるように、硫酸コバルトと硫酸ア
ルミニウムとを下記の表１に示す割合で水に溶解させた
水溶液を使用して、コバルトとアルミニウムとの混晶物
を得た。
１を得るにあたっては、コバルトとアルミニウムとの重
量比が、混晶物Ａ８では９９：１に、混晶物Ａ９では９
５：５に、混晶物Ａ１０では５０：５０に、混晶物Ａ１
１では４０：６０になるように、硫酸コバルトと硫酸ア
ルミニウムとを下記の表１に示す割合で水に溶解させた
水溶液を使用して、コバルトとアルミニウムとの混晶物
を得た。
【００２８】そして、このようにして得たコバルトとア
ルミニウムとの各混晶物に対して、それぞれ酸化剤であ
る次亜塩素酸ナトリウムの１２重量％水溶液を下記の表
１に示す割合で加え、それ以外は、上記の混晶物Ａ１の
場合と同様にして、コバルトとアルミニウムとの混晶物
Ａ８〜Ａ１１を得た。
ルミニウムとの各混晶物に対して、それぞれ酸化剤であ
る次亜塩素酸ナトリウムの１２重量％水溶液を下記の表
１に示す割合で加え、それ以外は、上記の混晶物Ａ１の
場合と同様にして、コバルトとアルミニウムとの混晶物
Ａ８〜Ａ１１を得た。
【００２９】ここで、混晶物Ａ８〜Ａ１１中におけるコ
バルトとアルミニウムとの合計量に対するアルミニウム
の量を、発光分光法（ＩＣＰ）によって求めたところ、
下記の表２に示すように、混晶物Ａ８では１重量％、混
晶物Ａ９では５重量％、混晶物Ａ１０では５０重量％、
混晶物Ａ１１では６０重量％になっていた。
バルトとアルミニウムとの合計量に対するアルミニウム
の量を、発光分光法（ＩＣＰ）によって求めたところ、
下記の表２に示すように、混晶物Ａ８では１重量％、混
晶物Ａ９では５重量％、混晶物Ａ１０では５０重量％、
混晶物Ａ１１では６０重量％になっていた。
【００３０】（混晶物Ａ１２）混晶物Ａ１２を得るにあ
たっては、上記の混晶物Ａ１における硫酸コバルトと硫
酸アルミニウムの他に硫酸イットリウムを加えるように
し、コバルトとアルミニウムとイットリウムとが８０：
１０：１０の重量比になるように、硫酸コバルトと硫酸
アルミニウムと硫酸イットリウムとを下記の表１に示す
割合で水に溶解させた水溶液を使用して、コバルトとア
ルミニウムとイットリウムとの混晶物を得た。
たっては、上記の混晶物Ａ１における硫酸コバルトと硫
酸アルミニウムの他に硫酸イットリウムを加えるように
し、コバルトとアルミニウムとイットリウムとが８０：
１０：１０の重量比になるように、硫酸コバルトと硫酸
アルミニウムと硫酸イットリウムとを下記の表１に示す
割合で水に溶解させた水溶液を使用して、コバルトとア
ルミニウムとイットリウムとの混晶物を得た。
【００３１】そして、このようにして得たコバルトとア
ルミニウムとイットリウムとの混晶物に対して、酸化剤
である次亜塩素酸ナトリウムの１２重量％水溶液を下記
の表１に示す割合で加え、それ以外は、上記の混晶物Ａ
１の場合と同様にして、コバルトとアルミニウムとイッ
トリウムとの混晶物Ａ１２を得た。
ルミニウムとイットリウムとの混晶物に対して、酸化剤
である次亜塩素酸ナトリウムの１２重量％水溶液を下記
の表１に示す割合で加え、それ以外は、上記の混晶物Ａ
１の場合と同様にして、コバルトとアルミニウムとイッ
トリウムとの混晶物Ａ１２を得た。
【００３２】ここで、この混晶物Ａ１２中におけるコバ
ルトとアルミニウムとイットリウムとの合計量に対する
アルミニウム及びイットリウムの量を、発光分光法（Ｉ
ＣＰ）によって求めたところ、下記の表２に示すよう
に、それぞれ１０重量％になっていた。
ルトとアルミニウムとイットリウムとの合計量に対する
アルミニウム及びイットリウムの量を、発光分光法（Ｉ
ＣＰ）によって求めたところ、下記の表２に示すよう
に、それぞれ１０重量％になっていた。
【００３３】（混晶物Ａ１３）混晶物Ａ１３を得るにあ
たっては、上記の混晶物Ａ１におけるコバルトとアルミ
ニウムとの混晶物に酸化剤である次亜塩素酸ナトリウム
の水溶液を加えて反応させるにあたり、水酸化ナトリウ
ム溶液を加えないようにし、それ以外は、上記の混晶物
Ａ１の場合と同様にして、コバルトとアルミニウムとの
混晶物Ａ１３を得た。
たっては、上記の混晶物Ａ１におけるコバルトとアルミ
ニウムとの混晶物に酸化剤である次亜塩素酸ナトリウム
の水溶液を加えて反応させるにあたり、水酸化ナトリウ
ム溶液を加えないようにし、それ以外は、上記の混晶物
Ａ１の場合と同様にして、コバルトとアルミニウムとの
混晶物Ａ１３を得た。
【００３４】ここで、この混晶物Ａ１３中におけるコバ
ルトとアルミニウムとの合計量に対するアルミニウムの
量を、発光分光法（ＩＣＰ）によって求めたところ、下
記の表２に示すように、混晶物Ａ１と同じ２０重量％に
なっていた。
ルトとアルミニウムとの合計量に対するアルミニウムの
量を、発光分光法（ＩＣＰ）によって求めたところ、下
記の表２に示すように、混晶物Ａ１と同じ２０重量％に
なっていた。
【００３５】（コバルト化合物）コバルト化合物を得る
にあたっては、上記の混晶物Ａ１において用いた硫酸ア
ルミニウムを用いずに、硫酸コバルトだけを使用し、そ
れ以外、上記の混晶物Ａ１の場合と同様にして、コバル
ト化合物を得た。
にあたっては、上記の混晶物Ａ１において用いた硫酸ア
ルミニウムを用いずに、硫酸コバルトだけを使用し、そ
れ以外、上記の混晶物Ａ１の場合と同様にして、コバル
ト化合物を得た。
【００３６】そして、上記のようにして得た混晶物Ａ１
〜Ａ１３及びコバルト化合物について、それぞれコバル
トＣｏの価数をＦｅ2+／Ｆｅ3+酸化還元滴定によって測
定し、その結果を下記の表２に合わせて示した。
〜Ａ１３及びコバルト化合物について、それぞれコバル
トＣｏの価数をＦｅ2+／Ｆｅ3+酸化還元滴定によって測
定し、その結果を下記の表２に合わせて示した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
【表２】
【００３９】この結果、アルミニウムＡｌ、マンガンＭ
ｎ、鉄Ｆｅ、イットリウムＹ、イッテルビウムＹｂ、エ
ルビウムＥｒ、ガドリニウムＧｄから選択される少なく
とも１種の元素とコバルトとの混晶物を、アルカリ溶液
中において酸化剤により酸化させた混晶物Ａ１〜Ａ１２
においては、混晶物中におけるコバルトの価数が３．０
を越えたのに対して、混晶物を酸化剤で酸化させるにあ
たりアルカリ溶液を用いなかった混晶物Ａ１３において
は、混晶物中におけるコバルトの価数が３．０であり、
また上記のような元素を混晶させなかったコバルト化合
物においてもコバルトの価数が３．０であった。
ｎ、鉄Ｆｅ、イットリウムＹ、イッテルビウムＹｂ、エ
ルビウムＥｒ、ガドリニウムＧｄから選択される少なく
とも１種の元素とコバルトとの混晶物を、アルカリ溶液
中において酸化剤により酸化させた混晶物Ａ１〜Ａ１２
においては、混晶物中におけるコバルトの価数が３．０
を越えたのに対して、混晶物を酸化剤で酸化させるにあ
たりアルカリ溶液を用いなかった混晶物Ａ１３において
は、混晶物中におけるコバルトの価数が３．０であり、
また上記のような元素を混晶させなかったコバルト化合
物においてもコバルトの価数が３．０であった。
【００４０】（実施例１）実施例１においては、正極活
物質を得るにあたり、硫酸ニッケルを溶解させた水溶液
に、５重量％のアンモニア水溶液と５重量％の水酸化ナ
トリウム水溶液とを同時に滴下させて、液のｐＨを１１
に保持して、水酸化ニッケルを沈殿させ、この沈殿物を
濾取し、これを水洗し、真空乾燥させて、水酸化ニッケ
ルの粒子を得た。
物質を得るにあたり、硫酸ニッケルを溶解させた水溶液
に、５重量％のアンモニア水溶液と５重量％の水酸化ナ
トリウム水溶液とを同時に滴下させて、液のｐＨを１１
に保持して、水酸化ニッケルを沈殿させ、この沈殿物を
濾取し、これを水洗し、真空乾燥させて、水酸化ニッケ
ルの粒子を得た。
【００４１】そして、上記の水酸化ニッケル１００ｇ
を、この水酸化ニッケルに対してコバルトの量が５重量
％になる量の硫酸コバルト１３．１ｇと、このコバルト
とアルミニウムとの重量比が８０：２０となる量の硫酸
アルミニウム７．９ｇとを溶解させた水溶液中に加え、
これを撹拌しながら５重量％の水酸化ナトリウム水溶液
を加えて、液のｐＨを１１に調整した後、１時間撹拌を
続けて反応させた。なお、この反応中において液のｐＨ
が若干低下した場合には、５重量％の水酸化ナトリウム
水溶液を適宜滴下して、液のｐＨを１１に保持した。
を、この水酸化ニッケルに対してコバルトの量が５重量
％になる量の硫酸コバルト１３．１ｇと、このコバルト
とアルミニウムとの重量比が８０：２０となる量の硫酸
アルミニウム７．９ｇとを溶解させた水溶液中に加え、
これを撹拌しながら５重量％の水酸化ナトリウム水溶液
を加えて、液のｐＨを１１に調整した後、１時間撹拌を
続けて反応させた。なお、この反応中において液のｐＨ
が若干低下した場合には、５重量％の水酸化ナトリウム
水溶液を適宜滴下して、液のｐＨを１１に保持した。
【００４２】そして、反応終了後に沈殿物を濾取し、こ
れを水洗し、真空乾燥させて、表面にコバルトとアルミ
ニウムとの混晶物からなる被覆層が形成された水酸化ニ
ッケルの粒子を得た。
れを水洗し、真空乾燥させて、表面にコバルトとアルミ
ニウムとの混晶物からなる被覆層が形成された水酸化ニ
ッケルの粒子を得た。
【００４３】次いで、このようにコバルトとアルミニウ
ムとの混晶物からなる被覆層が形成された水酸化ニッケ
ルの粒子と５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液とを
１：１０の重量比で混合させた後、酸化剤である次亜塩
素酸ナトリウムの１２重量％水溶液を２６．４ｇ加えて
混合し、これを５０℃に加熱して０．５時間攪拌して反
応させた。
ムとの混晶物からなる被覆層が形成された水酸化ニッケ
ルの粒子と５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液とを
１：１０の重量比で混合させた後、酸化剤である次亜塩
素酸ナトリウムの１２重量％水溶液を２６．４ｇ加えて
混合し、これを５０℃に加熱して０．５時間攪拌して反
応させた。
【００４４】そして、反応終了後に過剰の次亜塩素酸ナ
トリウムの水溶液を水洗により除去した後、沈殿物を濾
取し、これを６５℃で乾燥させて、ニッケル水酸化物の
表面にコバルトとアルミニウムとの混晶物からなる被覆
層が形成された正極活物質を得た。なお、このようにし
て得た正極活物質においては、下記の表３に示すよう
に、ニッケル水酸化物の表面に形成された被覆層中にお
けるコバルトＣｏの量がニッケル水酸化物に対して５重
量％になっており、また被覆層中におけるコバルトとア
ルミニウムとの合計量に対するアルミニウムＡｌの量が
２０重量％、被覆層におけるコバルトＣｏの価数が３．
５３、ニッケル水酸化物におけるニッケルＮｉの価数が
２．０になっていた。
トリウムの水溶液を水洗により除去した後、沈殿物を濾
取し、これを６５℃で乾燥させて、ニッケル水酸化物の
表面にコバルトとアルミニウムとの混晶物からなる被覆
層が形成された正極活物質を得た。なお、このようにし
て得た正極活物質においては、下記の表３に示すよう
に、ニッケル水酸化物の表面に形成された被覆層中にお
けるコバルトＣｏの量がニッケル水酸化物に対して５重
量％になっており、また被覆層中におけるコバルトとア
ルミニウムとの合計量に対するアルミニウムＡｌの量が
２０重量％、被覆層におけるコバルトＣｏの価数が３．
５３、ニッケル水酸化物におけるニッケルＮｉの価数が
２．０になっていた。
【００４５】そして、上記の正極活物質の粉末１００ｇ
と、１重量％メチルセルロース水溶液２０ｇとを混練し
てペーストを調製し、このペーストを、多孔度が９５
％、平均孔径が２００μｍのニッケルめっきした発泡メ
タルからなる多孔性の基材に充填し、これを乾燥させた
後、加圧成形してアルカリ蓄電池用ニッケルを得た。
と、１重量％メチルセルロース水溶液２０ｇとを混練し
てペーストを調製し、このペーストを、多孔度が９５
％、平均孔径が２００μｍのニッケルめっきした発泡メ
タルからなる多孔性の基材に充填し、これを乾燥させた
後、加圧成形してアルカリ蓄電池用ニッケルを得た。
【００４６】次に、上記のようにして得たアルカリ蓄電
池用ニッケル極を正極に使用して、図１に示すような円
筒型で電池容量が約１０００ｍＡｈになったＡＡサイズ
のアルカリ蓄電池を作製した。
池用ニッケル極を正極に使用して、図１に示すような円
筒型で電池容量が約１０００ｍＡｈになったＡＡサイズ
のアルカリ蓄電池を作製した。
【００４７】ここで、このアルカリ蓄電池においては、
その負極として、酸化カドミウム粉末と金属カドミウム
粉末と結着剤とを混練したペーストを芯材のパンチング
メタルに塗着させ、これを乾燥させ、電気化学的容量が
上記の正極の約１．８倍になったカドミウム電極を使用
し、またセパレータにはポリアミド不織布を、アルカリ
電解液には３０重量％の水酸化カリウム水溶液を用い
た。
その負極として、酸化カドミウム粉末と金属カドミウム
粉末と結着剤とを混練したペーストを芯材のパンチング
メタルに塗着させ、これを乾燥させ、電気化学的容量が
上記の正極の約１．８倍になったカドミウム電極を使用
し、またセパレータにはポリアミド不織布を、アルカリ
電解液には３０重量％の水酸化カリウム水溶液を用い
た。
【００４８】そして、アルカリ蓄電池を作製するにあた
っては、図１に示すように、上記の正極１と負極２との
間に上記のセパレータ３を介在させてスパイラル状に巻
き取り、これを負極缶４内に収容させた後、この負極缶
４内に上記の電解液を注液して封口し、正極１を正極リ
ード５を介して封口蓋６に接続させると共に、負極２を
負極リード７を介して負極缶４に接続させ、負極缶４と
封口蓋６とを絶縁パッキン８により電気的に絶縁させる
と共に、封口蓋６と正極外部端子９との間にコイルスプ
リング１０を設け、電池の内圧が異常に上昇した場合に
は、このコイルスプリング１０が圧縮されて電池内部の
ガスが大気に放出されるようにした。
っては、図１に示すように、上記の正極１と負極２との
間に上記のセパレータ３を介在させてスパイラル状に巻
き取り、これを負極缶４内に収容させた後、この負極缶
４内に上記の電解液を注液して封口し、正極１を正極リ
ード５を介して封口蓋６に接続させると共に、負極２を
負極リード７を介して負極缶４に接続させ、負極缶４と
封口蓋６とを絶縁パッキン８により電気的に絶縁させる
と共に、封口蓋６と正極外部端子９との間にコイルスプ
リング１０を設け、電池の内圧が異常に上昇した場合に
は、このコイルスプリング１０が圧縮されて電池内部の
ガスが大気に放出されるようにした。
【００４９】（実施例２〜５）実施例２〜５において
は、正極活物質を得るにあたって、上記の実施例１にお
いて、硫酸コバルトと硫酸アルミニウムとを溶解させた
水溶液中に水酸化ニッケルを加えて、表面にコバルトと
アルミニウムとの混晶物からなる被覆層が形成された水
酸化ニッケルの粒子を得るにあたり、硫酸コバルトの量
を、上記の実施例１の場合と同様に水酸化ニッケル１０
０ｇに対してコバルトの量が５重量％になる１３．１ｇ
にする一方、硫酸アルミニウムの量を変更させた。
は、正極活物質を得るにあたって、上記の実施例１にお
いて、硫酸コバルトと硫酸アルミニウムとを溶解させた
水溶液中に水酸化ニッケルを加えて、表面にコバルトと
アルミニウムとの混晶物からなる被覆層が形成された水
酸化ニッケルの粒子を得るにあたり、硫酸コバルトの量
を、上記の実施例１の場合と同様に水酸化ニッケル１０
０ｇに対してコバルトの量が５重量％になる１３．１ｇ
にする一方、硫酸アルミニウムの量を変更させた。
【００５０】ここで、実施例２ではコバルトとアルミニ
ウムとの重量比が９９：１になるように硫酸アルミニウ
ムの量を０．３ｇにし、実施例３ではコバルトとアルミ
ニウムとの重量比が９５：５になるように硫酸アルミニ
ウムの量を１．７ｇにし、実施例４ではコバルトとアル
ミニウムとの重量比が５０：５０になるように硫酸アル
ミニウムの量を３１．６ｇにし、実施例５ではコバルト
とアルミニウムとの重量比が４０：６０になるように硫
酸アルミニウムの量を４７．３ｇにし、それ以外は、上
記の実施例１の場合と同様にして、各正極活物質を作製
した。
ウムとの重量比が９９：１になるように硫酸アルミニウ
ムの量を０．３ｇにし、実施例３ではコバルトとアルミ
ニウムとの重量比が９５：５になるように硫酸アルミニ
ウムの量を１．７ｇにし、実施例４ではコバルトとアル
ミニウムとの重量比が５０：５０になるように硫酸アル
ミニウムの量を３１．６ｇにし、実施例５ではコバルト
とアルミニウムとの重量比が４０：６０になるように硫
酸アルミニウムの量を４７．３ｇにし、それ以外は、上
記の実施例１の場合と同様にして、各正極活物質を作製
した。
【００５１】ここで、これらの各正極活物質において
は、上記の実施例１の正極活物質と同様に、ニッケル水
酸化物の表面に形成された被覆層中におけるコバルトＣ
ｏの量が、ニッケル水酸化物に対して５重量％になって
いる一方、被覆層中におけるコバルトとアルミニウムと
の合計量に対するアルミニウムＡｌの量、被覆層におけ
るコバルトＣｏの価数、ニッケル水酸化物におけるニッ
ケルＮｉの価数が、下記の表３に示すように、実施例２
の正極活物質においては、Ａｌの量が１重量％、Ｃｏの
価数が３．０２、Ｎｉの価数が２．０、実施例３の正極
活物質においては、Ａｌの量が５重量％、Ｃｏの価数が
３．１５、Ｎｉの価数が２．０になっており、実施例４
の正極活物質においては、Ａｌの量が５０重量％、Ｃｏ
の価数が３．５４、Ｎｉの価数が２．０になっており、
実施例５の正極活物質においては、Ａｌの量が６０重量
％、Ｃｏの価数が３．５４、Ｎｉの価数が２．０になっ
ていた。
は、上記の実施例１の正極活物質と同様に、ニッケル水
酸化物の表面に形成された被覆層中におけるコバルトＣ
ｏの量が、ニッケル水酸化物に対して５重量％になって
いる一方、被覆層中におけるコバルトとアルミニウムと
の合計量に対するアルミニウムＡｌの量、被覆層におけ
るコバルトＣｏの価数、ニッケル水酸化物におけるニッ
ケルＮｉの価数が、下記の表３に示すように、実施例２
の正極活物質においては、Ａｌの量が１重量％、Ｃｏの
価数が３．０２、Ｎｉの価数が２．０、実施例３の正極
活物質においては、Ａｌの量が５重量％、Ｃｏの価数が
３．１５、Ｎｉの価数が２．０になっており、実施例４
の正極活物質においては、Ａｌの量が５０重量％、Ｃｏ
の価数が３．５４、Ｎｉの価数が２．０になっており、
実施例５の正極活物質においては、Ａｌの量が６０重量
％、Ｃｏの価数が３．５４、Ｎｉの価数が２．０になっ
ていた。
【００５２】そして、上記のようにして作製した各正極
活物質を用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様に
して、実施例２〜５の各アルカリ蓄電池を作製した。
活物質を用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様に
して、実施例２〜５の各アルカリ蓄電池を作製した。
【００５３】（比較例１）比較例１においては、正極活
物質を得るにあたり、上記の実施例１において、コバル
トとアルミニウムとの混晶物からなる被覆層が形成され
た水酸化ニッケルの粒子に、酸化剤である次亜塩素酸ナ
トリウムの水溶液を加えて反応させるにあたり、水酸化
ナトリウム溶液を加えないようにし、それ以外は、上記
の実施例１の場合と同様にして正極活物質を作製した。
物質を得るにあたり、上記の実施例１において、コバル
トとアルミニウムとの混晶物からなる被覆層が形成され
た水酸化ニッケルの粒子に、酸化剤である次亜塩素酸ナ
トリウムの水溶液を加えて反応させるにあたり、水酸化
ナトリウム溶液を加えないようにし、それ以外は、上記
の実施例１の場合と同様にして正極活物質を作製した。
【００５４】ここで、このようにして得た正極活物質に
おいては、下記の表３に示すように、ニッケル水酸化物
の表面に形成された被覆層中におけるコバルトＣｏの量
がニッケル水酸化物に対して５重量％、被覆層中におけ
るコバルトとアルミニウムとの合計量に対するアルミニ
ウムＡｌの量が２０重量％、被覆層におけるコバルトＣ
ｏの価数が３．００、ニッケル水酸化物におけるニッケ
ルＮｉの価数が２．０になっていた。
おいては、下記の表３に示すように、ニッケル水酸化物
の表面に形成された被覆層中におけるコバルトＣｏの量
がニッケル水酸化物に対して５重量％、被覆層中におけ
るコバルトとアルミニウムとの合計量に対するアルミニ
ウムＡｌの量が２０重量％、被覆層におけるコバルトＣ
ｏの価数が３．００、ニッケル水酸化物におけるニッケ
ルＮｉの価数が２．０になっていた。
【００５５】そして、上記のようにして作製した正極活
物質を用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様にし
て、比較例１のアルカリ蓄電池を作製した。
物質を用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様にし
て、比較例１のアルカリ蓄電池を作製した。
【００５６】（比較例２）比較例２においては、正極活
物質を得るにあたり、上記の実施例１において、水酸化
ニッケルの粒子の表面に被覆層を設けるにあたり、硫酸
アルミニウムを用いずに硫酸コバルトだけを使用して、
水酸化ニッケルの粒子の表面に水酸化コバルトからなる
被覆層を形成し、それ以外は、上記の実施例１の場合と
同様にして正極活物質を作製した。
物質を得るにあたり、上記の実施例１において、水酸化
ニッケルの粒子の表面に被覆層を設けるにあたり、硫酸
アルミニウムを用いずに硫酸コバルトだけを使用して、
水酸化ニッケルの粒子の表面に水酸化コバルトからなる
被覆層を形成し、それ以外は、上記の実施例１の場合と
同様にして正極活物質を作製した。
【００５７】ここで、このようにして得た正極活物質に
おいては、下記の表３に示すように、ニッケル水酸化物
の表面に形成された被覆層中におけるコバルトの量がニ
ッケル水酸化物に対して５重量％になっている一方、こ
の被覆層中にアルミニウムが存在しておらず、また被覆
層におけるコバルトＣｏの価数は３．００、ニッケル水
酸化物におけるニッケルＮｉの価数は２．０になってい
た。
おいては、下記の表３に示すように、ニッケル水酸化物
の表面に形成された被覆層中におけるコバルトの量がニ
ッケル水酸化物に対して５重量％になっている一方、こ
の被覆層中にアルミニウムが存在しておらず、また被覆
層におけるコバルトＣｏの価数は３．００、ニッケル水
酸化物におけるニッケルＮｉの価数は２．０になってい
た。
【００５８】そして、上記のようにして作製した正極活
物質を用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様にし
て、比較例２のアルカリ蓄電池を作製した。
物質を用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様にし
て、比較例２のアルカリ蓄電池を作製した。
【００５９】次に、上記の実施例１〜５及び比較例１，
２の各アルカリ蓄電池を、それぞれ１００ｍＡ（０．１
Ｃ相当）の電流で１６時間充電した後、１Ａ（１Ｃ相
当）の電流で１．０Ｖまで放電させ、これを１サイクル
として、３サイクルの充放電を行い、各アルカリ蓄電池
における３サイクル目の放電容量を求め、実施例１のア
ルカリ蓄電池における３サイクル目の放電容量を１００
として、他のアルカリ蓄電池における３サイクル目の放
電容量を求め、その結果を下記の表３に合わせて示し
た。
２の各アルカリ蓄電池を、それぞれ１００ｍＡ（０．１
Ｃ相当）の電流で１６時間充電した後、１Ａ（１Ｃ相
当）の電流で１．０Ｖまで放電させ、これを１サイクル
として、３サイクルの充放電を行い、各アルカリ蓄電池
における３サイクル目の放電容量を求め、実施例１のア
ルカリ蓄電池における３サイクル目の放電容量を１００
として、他のアルカリ蓄電池における３サイクル目の放
電容量を求め、その結果を下記の表３に合わせて示し
た。
【００６０】
【表３】
【００６１】この結果から明らかなように、ニッケル水
酸化物の表面がアルミニウムとコバルトとの混晶物で被
覆され、混晶物におけるコバルトＣｏの価数が３．０を
超えると共に、ニッケル水酸化物におけるニッケルＮｉ
の価数が２．０になった正極活物質を使用した実施例１
〜５の各アルカリ蓄電池は、アルミニウムとコバルトと
の混晶物におけるコバルトＣｏの価数が３．０を超えて
いない正極活物質を使用した比較例１のアルカリ蓄電池
や、ニッケル水酸化物の表面を水酸化コバルトだけで被
覆された正極活物質を使用した比較例２のアルカリ蓄電
池に比べて、高い放電容量が得られた。
酸化物の表面がアルミニウムとコバルトとの混晶物で被
覆され、混晶物におけるコバルトＣｏの価数が３．０を
超えると共に、ニッケル水酸化物におけるニッケルＮｉ
の価数が２．０になった正極活物質を使用した実施例１
〜５の各アルカリ蓄電池は、アルミニウムとコバルトと
の混晶物におけるコバルトＣｏの価数が３．０を超えて
いない正極活物質を使用した比較例１のアルカリ蓄電池
や、ニッケル水酸化物の表面を水酸化コバルトだけで被
覆された正極活物質を使用した比較例２のアルカリ蓄電
池に比べて、高い放電容量が得られた。
【００６２】また、実施例１〜５のアルカリ蓄電池を比
較した場合、アルミニウムとコバルトとの混晶物に含ま
れるアルミニウムＡｉの量が、アルミニウムとコバルト
との総量に対して５〜５０重量％の範囲になった正極活
物質を用いた実施例１，３，４のアルカリ蓄電池におい
ては、特に高い放電容量が得られた。
較した場合、アルミニウムとコバルトとの混晶物に含ま
れるアルミニウムＡｉの量が、アルミニウムとコバルト
との総量に対して５〜５０重量％の範囲になった正極活
物質を用いた実施例１，３，４のアルカリ蓄電池におい
ては、特に高い放電容量が得られた。
【００６３】（実施例６〜９）実施例６〜９において
は、正極活物質を得るにあたって、上記の実施例１にお
いて、硫酸コバルトと硫酸アルミニウムとを溶解させた
水溶液を調製するにあたり、硫酸コバルトと硫酸アルミ
ニウムとの量を変更し、水酸化ニッケルに対するコバル
トの量が、実施例６では０．１重量％、実施例７では１
重量％、実施例８では１０重量％、実施例９では１５重
量％になるように、実施例６では硫酸コバルトを０．３
ｇ、硫酸アルミニウムを０．２ｇにし、実施例７では硫
酸コバルト２．５ｇ、硫酸アルミニウムを１．６ｇに
し、実施例８では硫酸コバルトを２７．７ｇ、硫酸アル
ミニウムを１７．５ｇにし、実施例９では硫酸コバルト
を４３．９ｇ、硫酸アルミニウムを２７．８ｇにして各
水溶液を調製した。なお、このように調整した各水溶液
におけるコバルトとアルミニウムとの重量比は、実施例
１の場合と同じ８０：２０になっている。
は、正極活物質を得るにあたって、上記の実施例１にお
いて、硫酸コバルトと硫酸アルミニウムとを溶解させた
水溶液を調製するにあたり、硫酸コバルトと硫酸アルミ
ニウムとの量を変更し、水酸化ニッケルに対するコバル
トの量が、実施例６では０．１重量％、実施例７では１
重量％、実施例８では１０重量％、実施例９では１５重
量％になるように、実施例６では硫酸コバルトを０．３
ｇ、硫酸アルミニウムを０．２ｇにし、実施例７では硫
酸コバルト２．５ｇ、硫酸アルミニウムを１．６ｇに
し、実施例８では硫酸コバルトを２７．７ｇ、硫酸アル
ミニウムを１７．５ｇにし、実施例９では硫酸コバルト
を４３．９ｇ、硫酸アルミニウムを２７．８ｇにして各
水溶液を調製した。なお、このように調整した各水溶液
におけるコバルトとアルミニウムとの重量比は、実施例
１の場合と同じ８０：２０になっている。
【００６４】そして、このように調整した硫酸コバルト
と硫酸アルミニウムとの各水溶液を用い、上記の実施例
１の場合と同様にして、表面にコバルトとアルミニウム
との混晶物からなる被覆層が形成された各水酸化ニッケ
ルの粒子を得た。
と硫酸アルミニウムとの各水溶液を用い、上記の実施例
１の場合と同様にして、表面にコバルトとアルミニウム
との混晶物からなる被覆層が形成された各水酸化ニッケ
ルの粒子を得た。
【００６５】そして、このようにコバルトとアルミニウ
ムとの混晶物からなる被覆層が形成された各水酸化ニッ
ケルの粒子に５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液を混
合させると共に、酸化剤である次亜塩素酸ナトリウムの
１２重量％水溶液を加えて反応させるにあたり、次亜塩
素酸ナトリウムの１２重量％水溶液の量を、実施例６で
は０．５ｇ、実施例７では５．３ｇ、実施例８では５
８．５ｇ、実施例９では９２．９にし、下記の表４に示
すように、それぞれ被覆層におけるコバルトＣｏの価数
が３．５３、ニッケル水酸化物におけるニッケルＮｉの
価数が２．０になった各正極活物質を得た。
ムとの混晶物からなる被覆層が形成された各水酸化ニッ
ケルの粒子に５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液を混
合させると共に、酸化剤である次亜塩素酸ナトリウムの
１２重量％水溶液を加えて反応させるにあたり、次亜塩
素酸ナトリウムの１２重量％水溶液の量を、実施例６で
は０．５ｇ、実施例７では５．３ｇ、実施例８では５
８．５ｇ、実施例９では９２．９にし、下記の表４に示
すように、それぞれ被覆層におけるコバルトＣｏの価数
が３．５３、ニッケル水酸化物におけるニッケルＮｉの
価数が２．０になった各正極活物質を得た。
【００６６】ここで、上記の各正極活物質において、ニ
ッケル水酸化物に対する被覆層中におけるコバルトＣｏ
の量は、下記の表４に示すように、実施例６では０．１
重量％、実施例７では１重量％、実施例８では１０重量
％、実施例９では１５重量％になっており、また被覆層
中におけるコバルトとアルミニウムとの合計量に対する
アルミニウムＡｌの量は何れも２０重量％になってい
た。
ッケル水酸化物に対する被覆層中におけるコバルトＣｏ
の量は、下記の表４に示すように、実施例６では０．１
重量％、実施例７では１重量％、実施例８では１０重量
％、実施例９では１５重量％になっており、また被覆層
中におけるコバルトとアルミニウムとの合計量に対する
アルミニウムＡｌの量は何れも２０重量％になってい
た。
【００６７】そして、上記のようにして作製した各正極
活物質を用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様に
して、実施例６〜９の各アルカリ蓄電池を作製した。
活物質を用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様に
して、実施例６〜９の各アルカリ蓄電池を作製した。
【００６８】次に、このようにして作製した実施例６〜
９の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施例１〜５
及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池と同様にして３サ
イクル目の放電容量を求め、実施例１のアルカリ蓄電池
における３サイクル目の放電容量を１００として、実施
例６〜９の各アルカリ蓄電池における３サイクル目の放
電容量を求め、その結果を、上記の実施例１のものと合
わせて下記の表４に示した。
９の各アルカリ蓄電池についても、上記の実施例１〜５
及び比較例１，２の各アルカリ蓄電池と同様にして３サ
イクル目の放電容量を求め、実施例１のアルカリ蓄電池
における３サイクル目の放電容量を１００として、実施
例６〜９の各アルカリ蓄電池における３サイクル目の放
電容量を求め、その結果を、上記の実施例１のものと合
わせて下記の表４に示した。
【００６９】
【表４】
【００７０】この結果から明らかなように、アルミニウ
ムとコバルトとの混晶物からなる被覆層中におけるコバ
ルトＣｏの量が、ニッケル水酸化物に対して１〜１０重
量％の範囲になった正極活物質を使用した実施例１，
７，８の各アルカリ蓄電池においては、上記のコバルト
Ｃｏの量が０．１重量％になった実施例６のアルカリ蓄
電池や、上記のコバルトＣｏの量が１５重量％になった
実施例９のアルカリ蓄電池よりも高い放電容量が得られ
た。
ムとコバルトとの混晶物からなる被覆層中におけるコバ
ルトＣｏの量が、ニッケル水酸化物に対して１〜１０重
量％の範囲になった正極活物質を使用した実施例１，
７，８の各アルカリ蓄電池においては、上記のコバルト
Ｃｏの量が０．１重量％になった実施例６のアルカリ蓄
電池や、上記のコバルトＣｏの量が１５重量％になった
実施例９のアルカリ蓄電池よりも高い放電容量が得られ
た。
【００７１】（実施例１０，１１及び比較例３）実施例
１０，１１及び比較例３においては、正極活物質を得る
にあたって、上記の実施例１の場合と同様にして、表面
にコバルトとアルミニウムとの混晶物からなる被覆層が
形成された水酸化ニッケル粒子を得た。
１０，１１及び比較例３においては、正極活物質を得る
にあたって、上記の実施例１の場合と同様にして、表面
にコバルトとアルミニウムとの混晶物からなる被覆層が
形成された水酸化ニッケル粒子を得た。
【００７２】そして、このようにコバルトとアルミニウ
ムとの混晶物からなる被覆層が形成された水酸化ニッケ
ルの粒子に５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液を混合
させると共に、酸化剤である次亜塩素酸ナトリウムの１
２重量％水溶液を加えて反応させるにあたり、次亜塩素
酸ナトリウムの１２重量％水溶液の量を、実施例１０で
は５７．５ｇ、実施例１１では８８．６ｇ、比較例３で
は１１９．７ｇにし、下記の表５に示すように、被覆層
におけるコバルトＣｏの価数が３．５３である一方、ニ
ッケル水酸化物におけるニッケルＮｉの価数が、実施例
１０では２．２、実施例１１では２．３、比較例３では
２．４になった各正極活物質を得た。なお、これらの各
正極活物質においては、上記の実施例１の場合と同様
に、被覆層中におけるコバルトＣｏの量がニッケル水酸
化物に対して５重量％、被覆層中におけるコバルトとア
ルミニウムとの合計量に対するアルミニウムＡｌの量が
２０重量％になっていた。
ムとの混晶物からなる被覆層が形成された水酸化ニッケ
ルの粒子に５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液を混合
させると共に、酸化剤である次亜塩素酸ナトリウムの１
２重量％水溶液を加えて反応させるにあたり、次亜塩素
酸ナトリウムの１２重量％水溶液の量を、実施例１０で
は５７．５ｇ、実施例１１では８８．６ｇ、比較例３で
は１１９．７ｇにし、下記の表５に示すように、被覆層
におけるコバルトＣｏの価数が３．５３である一方、ニ
ッケル水酸化物におけるニッケルＮｉの価数が、実施例
１０では２．２、実施例１１では２．３、比較例３では
２．４になった各正極活物質を得た。なお、これらの各
正極活物質においては、上記の実施例１の場合と同様
に、被覆層中におけるコバルトＣｏの量がニッケル水酸
化物に対して５重量％、被覆層中におけるコバルトとア
ルミニウムとの合計量に対するアルミニウムＡｌの量が
２０重量％になっていた。
【００７３】そして、上記のようにして作製した各正極
活物質を用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様に
して、実施例１０，１１及び比較例３の各アルカリ蓄電
池を作製した。
活物質を用いる以外は、上記の実施例１の場合と同様に
して、実施例１０，１１及び比較例３の各アルカリ蓄電
池を作製した。
【００７４】次に、このようにして作製した実施例１
０，１１及び比較例３の各アルカリ蓄電池についても、
上記の実施例１〜５及び比較例１，２の各アルカリ蓄電
池と同様にして３サイクル目の放電容量を求め、実施例
１のアルカリ蓄電池における３サイクル目の放電容量を
１００として、実施例１０，１１及び比較例３の各アル
カリ蓄電池における３サイクル目の放電容量を求め、そ
の結果を、上記の実施例１のものと合わせて下記の表５
に示した。
０，１１及び比較例３の各アルカリ蓄電池についても、
上記の実施例１〜５及び比較例１，２の各アルカリ蓄電
池と同様にして３サイクル目の放電容量を求め、実施例
１のアルカリ蓄電池における３サイクル目の放電容量を
１００として、実施例１０，１１及び比較例３の各アル
カリ蓄電池における３サイクル目の放電容量を求め、そ
の結果を、上記の実施例１のものと合わせて下記の表５
に示した。
【００７５】
【表５】
【００７６】この結果から明らかなように、ニッケル水
酸化物の表面がアルミニウムとコバルトとの混晶物で被
覆され、混晶物におけるコバルトの価数が３．０を超え
る正極活物質において、ニッケル水酸化物におけるニッ
ケルの価数が２．０〜２．３になった正極活物質を使用
した実施例１，１０，１１の各アルカリ蓄電池は、ニッ
ケルの価数が２．４になった正極活物質を使用した比較
例３のアルカリ蓄電池に比べて、高い放電容量が得られ
た。
酸化物の表面がアルミニウムとコバルトとの混晶物で被
覆され、混晶物におけるコバルトの価数が３．０を超え
る正極活物質において、ニッケル水酸化物におけるニッ
ケルの価数が２．０〜２．３になった正極活物質を使用
した実施例１，１０，１１の各アルカリ蓄電池は、ニッ
ケルの価数が２．４になった正極活物質を使用した比較
例３のアルカリ蓄電池に比べて、高い放電容量が得られ
た。
【００７７】なお、上記の各実施例においては、ニッケ
ル水酸化物の表面をアルミニウムとコバルトとの混晶物
で被覆させた正極活物質を用いた場合についてのみ示し
たが、アルミニウムに代えて、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、
イットリウムＹ、イッテルビウムＹｂ、エルビウムＥ
ｒ、ガドリニウムＧｄから選択される元素とコバルトと
の混晶物で被覆させた正極活物質を用いた場合や、アル
ミニウムＡｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イットリウム
Ｙ、イッテルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、ガドリニウ
ムＧｄの２種以上の元素とコバルトとの混晶物で被覆さ
せた正極活物質を用いた場合においても、同様の効果が
得られる。
ル水酸化物の表面をアルミニウムとコバルトとの混晶物
で被覆させた正極活物質を用いた場合についてのみ示し
たが、アルミニウムに代えて、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、
イットリウムＹ、イッテルビウムＹｂ、エルビウムＥ
ｒ、ガドリニウムＧｄから選択される元素とコバルトと
の混晶物で被覆させた正極活物質を用いた場合や、アル
ミニウムＡｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イットリウム
Ｙ、イッテルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、ガドリニウ
ムＧｄの２種以上の元素とコバルトとの混晶物で被覆さ
せた正極活物質を用いた場合においても、同様の効果が
得られる。
【００７８】また、上記の各実施例においては、負極に
カドミウム電極を用いたアルカリ蓄電池を例示したが、
このカドミウム電極に代えて、亜鉛電極や水素吸蔵合金
電極を負極に用いたアルカリ蓄電池においても同様の効
果が得られる。
カドミウム電極を用いたアルカリ蓄電池を例示したが、
このカドミウム電極に代えて、亜鉛電極や水素吸蔵合金
電極を負極に用いたアルカリ蓄電池においても同様の効
果が得られる。
【００７９】
【発明の効果】以上詳述したように、この発明における
アルカリ蓄電池用正極活物質においては、ニッケル水酸
化物の表面をアルミニウムＡｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆ
ｅ、イットリウムＹ、イッテルビウムＹｂ、エルビウム
Ｅｒ、ガドリニウムＧｄから選択される少なくとも１種
の元素とコバルトとの混晶物で被覆し、ニッケル水酸化
物におけるニッケルの価数が２．０〜２．３の範囲にな
るようにすると共に、上記の混晶物におけるコバルトの
価数が３．０を超えるようにしたため、この正極活物質
における導電性が高く、このような正極活物質をアルカ
リ蓄電池の正極に使用すると、正極活物質の利用率が高
くなって、高い放電容量が得られるようになった。
アルカリ蓄電池用正極活物質においては、ニッケル水酸
化物の表面をアルミニウムＡｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆ
ｅ、イットリウムＹ、イッテルビウムＹｂ、エルビウム
Ｅｒ、ガドリニウムＧｄから選択される少なくとも１種
の元素とコバルトとの混晶物で被覆し、ニッケル水酸化
物におけるニッケルの価数が２．０〜２．３の範囲にな
るようにすると共に、上記の混晶物におけるコバルトの
価数が３．０を超えるようにしたため、この正極活物質
における導電性が高く、このような正極活物質をアルカ
リ蓄電池の正極に使用すると、正極活物質の利用率が高
くなって、高い放電容量が得られるようになった。
【図１】この発明の実施例及び比較例において作製した
アルカリ蓄電池の内部構造を示した概略断面図である。
アルカリ蓄電池の内部構造を示した概略断面図である。
１ 正極 ２ 負極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東山 信幸 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 伊藤 靖彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 5H028 AA01 AA05 CC10 EE05 5H050 AA08 BA12 CA03 CB02 EA02 FA18 HA01 HA02
Claims (5)
- 【請求項１】 ニッケル水酸化物の表面がアルミニウム
Ａｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イットリウムＹ、イッテ
ルビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、ガドリニウムＧｄから
選択される少なくとも１種の元素とコバルトとの混晶物
で被覆され、上記のニッケル水酸化物におけるニッケル
の価数が２．０〜２．３の範囲、上記の混晶物における
コバルトの価数が３．０を超えていることを特徴とする
アルカリ蓄電池用正極活物質。 - 【請求項２】 上記の混晶物に含まれるアルミニウムＡ
ｌ、マンガンＭｎ、鉄Ｆｅ、イットリウムＹ、イッテル
ビウムＹｂ、エルビウムＥｒ、ガドリニウムＧｄの元素
の合計量が、これらの元素とコバルトとの総量に対して
５〜５０重量％の範囲であることを特徴とする請求項１
に記載したアルカリ蓄電池用正極活物質。 - 【請求項３】 ニッケル水酸化物の表面を被覆した混晶
物中におけるコバルトの量が上記のニッケル水酸化物に
対して１〜１０重量％の範囲であることを特徴とする請
求項１又は２に記載したアルカリ蓄電池用正極活物質。 - 【請求項４】 請求項１〜３の何れか１項に記載したア
ルカリ蓄電池用正極活物質を用いたことを特徴とするア
ルカリ蓄電池用正極。 - 【請求項５】 請求項４に記載したアルカリ蓄電池用正
極を用いたことを特徴とするアルカリ蓄電池。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36853099A JP2001185137A (ja) | 1999-12-27 | 1999-12-27 | アルカリ蓄電池用正極活物質、アルカリ蓄電池用正極及びアルカリ蓄電池 |
| US09/745,668 US6521377B2 (en) | 1999-12-27 | 2000-12-26 | Positive electrode active material for alkaline storage batteries, positive electrode for alkaline storage batteries, and alkaline storage battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36853099A JP2001185137A (ja) | 1999-12-27 | 1999-12-27 | アルカリ蓄電池用正極活物質、アルカリ蓄電池用正極及びアルカリ蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001185137A true JP2001185137A (ja) | 2001-07-06 |
Family
ID=18492073
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36853099A Pending JP2001185137A (ja) | 1999-12-27 | 1999-12-27 | アルカリ蓄電池用正極活物質、アルカリ蓄電池用正極及びアルカリ蓄電池 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2001185137A (ja) |
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| JP2002198046A (ja) * | 2000-12-25 | 2002-07-12 | Yuasa Corp | アルカリ蓄電池用正極活物質とその製造方法およびそれを用いたアルカリ蓄電池 |
| US7335445B2 (en) | 2001-12-07 | 2008-02-26 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Positive electrode active material for alkaline storage battery, positive electrode and alkaline storage battery |
| WO2010051747A1 (en) * | 2008-11-07 | 2010-05-14 | Byd Company Limited | Method of preparing cathode active material and method of forming lithium ion secondary battery |
| JP2013084630A (ja) * | 2013-02-13 | 2013-05-09 | Gs Yuasa Corp | アルカリ蓄電池用ニッケル電極の製造方法およびアルカリ蓄電池の製造方法 |
| JP2015061815A (ja) * | 2009-07-17 | 2015-04-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | コバルトセリウム化合物、アルカリ蓄電池、及び、コバルトセリウム化合物の製造方法 |
| WO2017078179A1 (ja) * | 2015-11-06 | 2017-05-11 | トヨタ自動車株式会社 | 正極活物質及びアルカリ電池 |
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| JP2000113904A (ja) * | 1998-10-07 | 2000-04-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルカリ蓄電池 |
| JP4710225B2 (ja) * | 2001-09-03 | 2011-06-29 | 株式会社Ｇｓユアサ | ニッケル電極材料の製造方法 |
| JP2004055494A (ja) * | 2002-07-24 | 2004-02-19 | Sanyo Electric Co Ltd | ニッケル・水素蓄電池 |
| US8231988B2 (en) * | 2005-02-09 | 2012-07-31 | University Of Iowa Research Foundation | Batteries and battery components with magnetically modified manganese dioxide |
| US7842178B2 (en) * | 2005-04-18 | 2010-11-30 | University Of Iowa Research Foundation | Magnet incorporated electrically conductive electrodes |
| JP2009245917A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-10-22 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池用正極活物質、非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法、非水電解質二次電池用正極及び非水電解質二次電池 |
| JP5623100B2 (ja) * | 2010-03-12 | 2014-11-12 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池及びその製造方法 |
| US10581075B2 (en) * | 2014-01-17 | 2020-03-03 | Greatbatch Ltd. | Method for providing a high capacity cathode material with improved rate capability performance |
| JP6947541B2 (ja) * | 2017-06-09 | 2021-10-13 | Fdk株式会社 | アルカリ二次電池用の非焼結式正極及びこの非焼結式正極を備えたアルカリ二次電池 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2682162B2 (ja) | 1989-08-22 | 1997-11-26 | 株式会社ユアサコーポレーション | アルカリ蓄電池用ニッケル電極活物質 |
| US6007946A (en) | 1996-06-26 | 1999-12-28 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Non-sintered nickel electrode for alkaline storage battery, alkaline storage battery including the same, and method for production of non-sintered nickel electrode for alkaline storage battery |
| JPH1021909A (ja) | 1996-07-03 | 1998-01-23 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 |
| JP3953550B2 (ja) | 1996-07-03 | 2007-08-08 | 株式会社ユアサ開発 | アルカリ蓄電池用正極活物質及びその製造方法並びにアルカリ蓄電池用正極 |
| US6287726B1 (en) * | 1997-01-10 | 2001-09-11 | Matsushita Electric Industrial Co., L.T.D. | Method for producing nickel positive electrode for alkaline storage batteries |
| JP2953463B2 (ja) * | 1997-09-10 | 1999-09-27 | 松下電器産業株式会社 | アルカリ蓄電池用正極活物質とその製造方法 |
-
1999
- 1999-12-27 JP JP36853099A patent/JP2001185137A/ja active Pending
-
2000
- 2000-12-26 US US09/745,668 patent/US6521377B2/en not_active Expired - Lifetime
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