JP3075114B2 - アルカリ蓄電池用ニッケル正極 - Google Patents
アルカリ蓄電池用ニッケル正極Info
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- JP3075114B2 JP3075114B2 JP06322854A JP32285494A JP3075114B2 JP 3075114 B2 JP3075114 B2 JP 3075114B2 JP 06322854 A JP06322854 A JP 06322854A JP 32285494 A JP32285494 A JP 32285494A JP 3075114 B2 JP3075114 B2 JP 3075114B2
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- Japan
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- cobalt
- positive electrode
- nickel
- cobalt oxide
- active material
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はニッケル・カドミウム蓄
電池やニッケル・水素蓄電池等のアルカリ蓄電池に用い
られるニッケル正極の改良に関するものである。
電池やニッケル・水素蓄電池等のアルカリ蓄電池に用い
られるニッケル正極の改良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、各種機器の電源に用いられている
アルカリ蓄電池は、高信頼性が期待でき、小型軽量化が
可能なことから、小型電池は各種ポータブル機器に、大
型電池は産業用に幅広い分野で使用されている。
アルカリ蓄電池は、高信頼性が期待でき、小型軽量化が
可能なことから、小型電池は各種ポータブル機器に、大
型電池は産業用に幅広い分野で使用されている。
【０００３】これらアルカリ蓄電池において、負極には
カドミウムの他に亜鉛、鉄、水素等様々な材料が対象に
なっている。しかし正極としては、一部空気極や酸化銀
極が取り上げられているが、ニッケル極が多数を占めて
いる。このニッケル極は、ポケット式から焼結式へと極
板の形態が代わることにより、放電容量等の特性が向上
しただけでなく、密閉化が可能になったことから使用用
途も広がった。
カドミウムの他に亜鉛、鉄、水素等様々な材料が対象に
なっている。しかし正極としては、一部空気極や酸化銀
極が取り上げられているが、ニッケル極が多数を占めて
いる。このニッケル極は、ポケット式から焼結式へと極
板の形態が代わることにより、放電容量等の特性が向上
しただけでなく、密閉化が可能になったことから使用用
途も広がった。
【０００４】しかし焼結式の基板は、製法や活物質の充
填などの面で工程が煩雑であり、高価である。さらに、
焼結式では基板の多孔度を８３％以上にすると強度が大
幅に低下するので、活物質の充填量には限界がある。し
たがって、さらなる高容量化は難しい。
填などの面で工程が煩雑であり、高価である。さらに、
焼結式では基板の多孔度を８３％以上にすると強度が大
幅に低下するので、活物質の充填量には限界がある。し
たがって、さらなる高容量化は難しい。
【０００５】そこで非焼結式のニッケル極として、基板
に９０％以上の高多孔度を有するニッケル製の発泡状基
板や繊維状基板が開発され、高容量化が図られている。
これら基板に充填する活物質には、水酸化ニッケルに金
属コバルトあるいはコバルト化合物を添加したものが主
に用いられている。
に９０％以上の高多孔度を有するニッケル製の発泡状基
板や繊維状基板が開発され、高容量化が図られている。
これら基板に充填する活物質には、水酸化ニッケルに金
属コバルトあるいはコバルト化合物を添加したものが主
に用いられている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】水酸化ニッケルにコバ
ルト化合物を添加することにより、水酸化ニッケルの利
用率が向上することは広く知られている。その添加条件
や添加量などに関して様々な提案がなされている。コバ
ルト化合物は、表面積、粒径等の物性、添加条件あるい
は添加量を選択することにより、初充電時に容易に酸化
されＣｏＯＯＨからなる導電性ネットワークを形成し、
活物質の利用率向上に多大な効果があることから多くの
提案がされている。
ルト化合物を添加することにより、水酸化ニッケルの利
用率が向上することは広く知られている。その添加条件
や添加量などに関して様々な提案がなされている。コバ
ルト化合物は、表面積、粒径等の物性、添加条件あるい
は添加量を選択することにより、初充電時に容易に酸化
されＣｏＯＯＨからなる導電性ネットワークを形成し、
活物質の利用率向上に多大な効果があることから多くの
提案がされている。
【０００７】しかし、その中でコバルト酸化物の添加に
ついては多くの課題がある。例えばＣｏＯを混入させた
特開昭６１−１３８４５８号公報では、電解液注液後、
２０時間放置してから初充放電を行う必要があるとして
おり、ニッケル正極の生産性が極めて低下する。
ついては多くの課題がある。例えばＣｏＯを混入させた
特開昭６１−１３８４５８号公報では、電解液注液後、
２０時間放置してから初充放電を行う必要があるとして
おり、ニッケル正極の生産性が極めて低下する。
【０００８】またＣｏＯ表面を高次コバルト酸化物で覆
って用いることを開示している特開平３−１４５０５８
号公報では、アルカリ電解液に対するＣｏＯの溶解性の
低下、つまりＣｏＯの反応性の低下を招くため、添加量
を多くする必要がある。しかしコバルト化合物の添加量
の増加につれて水酸化ニッケルの充填量が相対的に減少
し、体積あたりのエネルギー密度が低下することにな
る。また、コバルト化合物は非常に貴重かつ高価な材料
であるため、その添加量の削減は資源、コストの観点か
らも望ましい。
って用いることを開示している特開平３−１４５０５８
号公報では、アルカリ電解液に対するＣｏＯの溶解性の
低下、つまりＣｏＯの反応性の低下を招くため、添加量
を多くする必要がある。しかしコバルト化合物の添加量
の増加につれて水酸化ニッケルの充填量が相対的に減少
し、体積あたりのエネルギー密度が低下することにな
る。また、コバルト化合物は非常に貴重かつ高価な材料
であるため、その添加量の削減は資源、コストの観点か
らも望ましい。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明者らは精力的な検討を行った。その結果、アル
カリ蓄電池用ニッケル極への添加剤であるコバルト化合
物として、一般式Ｃｏ xＯ、ｘ＝０．９３〜０．９７で
表される非化学量論組成を有するコバルト酸化物の単独
粉末を活物質総量の２〜１０重量％添加することによ
り、従来のコバルト化合物と比較して、少ない添加量で
正極の導電性を上げて正極活物質の利用率を向上させた
ものである。
に本発明者らは精力的な検討を行った。その結果、アル
カリ蓄電池用ニッケル極への添加剤であるコバルト化合
物として、一般式Ｃｏ xＯ、ｘ＝０．９３〜０．９７で
表される非化学量論組成を有するコバルト酸化物の単独
粉末を活物質総量の２〜１０重量％添加することによ
り、従来のコバルト化合物と比較して、少ない添加量で
正極の導電性を上げて正極活物質の利用率を向上させた
ものである。
【００１０】
【作用】コバルト化合物の酸化生成物であるＣｏＯＯＨ
がニッケル正極中で導電性のネットワークを形成するこ
とにより、水酸化ニッケルの利用率は向上する。従っ
て、添加したコバルト化合物を３価のＣｏＯＯＨに効率
よく酸化させることが重要である。
がニッケル正極中で導電性のネットワークを形成するこ
とにより、水酸化ニッケルの利用率は向上する。従っ
て、添加したコバルト化合物を３価のＣｏＯＯＨに効率
よく酸化させることが重要である。
【００１１】しかし、一般的に酸化コバルトや水酸化コ
バルトなどの２価の酸化物においては、それ自身に導電
性がほとんどないので、これらを電気化学的に直接Ｃｏ
ＯＯＨに酸化するのが困難である。
バルトなどの２価の酸化物においては、それ自身に導電
性がほとんどないので、これらを電気化学的に直接Ｃｏ
ＯＯＨに酸化するのが困難である。
【００１２】ＣｏＯＯＨを得るための一つの方策とし
て、電池を構成後、放置することによりコバルト化合物
をアルカリ電解液中にコバルト酸イオンとして溶解させ
て水酸化ニッケルの粒子の周りに非常に活性な水酸化コ
バルトを析出させた後、電気的に酸化させる方法が挙げ
られる。しかし、水酸化コバルトを析出させるまでに長
時間を要するため、量産性の向上は期待できない。
て、電池を構成後、放置することによりコバルト化合物
をアルカリ電解液中にコバルト酸イオンとして溶解させ
て水酸化ニッケルの粒子の周りに非常に活性な水酸化コ
バルトを析出させた後、電気的に酸化させる方法が挙げ
られる。しかし、水酸化コバルトを析出させるまでに長
時間を要するため、量産性の向上は期待できない。
【００１３】一般式ＣｏＯで表される一酸化コバルト
は、水酸化コバルトを焼成した後、不活性雰囲気中で急
冷させることにより生成される。この時、焼成、急冷条
件を制御することにより、ＣｏxＯ、ｘ＝０．９３〜
０．９７で表される非化学量論組成を有する酸化コバル
トが生成する。これは結晶中にＣｏに基ずく格子欠陥が
多数存在しており、そのため空孔および自由電子の移動
が起こり易くなり、高い電気導電性を発揮する。また、
水酸化コバルトの冷却速度が大きいほど、結晶中に導入
される格子欠陥は増加し、ｘの値は小さくなる。
は、水酸化コバルトを焼成した後、不活性雰囲気中で急
冷させることにより生成される。この時、焼成、急冷条
件を制御することにより、ＣｏxＯ、ｘ＝０．９３〜
０．９７で表される非化学量論組成を有する酸化コバル
トが生成する。これは結晶中にＣｏに基ずく格子欠陥が
多数存在しており、そのため空孔および自由電子の移動
が起こり易くなり、高い電気導電性を発揮する。また、
水酸化コバルトの冷却速度が大きいほど、結晶中に導入
される格子欠陥は増加し、ｘの値は小さくなる。
【００１４】上記の方法により得られたコバルト酸化物
を用いると、アルカリ溶液への溶解、析出、電気化学的
酸化といった反応経路を経由せず、かつ電気導電性に優
れているので直接電気化学的にＣｏxＯからＣｏＯＯＨ
に酸化することが可能となる。
を用いると、アルカリ溶液への溶解、析出、電気化学的
酸化といった反応経路を経由せず、かつ電気導電性に優
れているので直接電気化学的にＣｏxＯからＣｏＯＯＨ
に酸化することが可能となる。
【００１５】なお、酸化還元滴定により求めたＣＯxＯ、
ｘ＝０．９３〜０．９７で表されるコバルト酸化物の価
数は、２．１５〜２．０６である。ＣｏＯの価数が２以
上になる時、高次のコバルト酸化物であるＣｏ3Ｏ4が含
まれていることが多い。しかし、本発明によるコバルト
酸化物は、Ｘ線解析によりＣｏ3Ｏ4に帰属する解析ピー
クは見られず、結晶中にＣｏに基ずく格子欠陥が生じ、
その結果次数が上がったものである。
ｘ＝０．９３〜０．９７で表されるコバルト酸化物の価
数は、２．１５〜２．０６である。ＣｏＯの価数が２以
上になる時、高次のコバルト酸化物であるＣｏ3Ｏ4が含
まれていることが多い。しかし、本発明によるコバルト
酸化物は、Ｘ線解析によりＣｏ3Ｏ4に帰属する解析ピー
クは見られず、結晶中にＣｏに基ずく格子欠陥が生じ、
その結果次数が上がったものである。
【００１６】
【実施例】以下、図面とともに本発明を説明する。
【００１７】（実施例１）市販の水酸化ニッケル粉末１
００重量部に対して、Ｃｏ0.95Ｏで表される酸化コバル
ト粉末を５重量部（粉末総量の約５重量％）を混合し
た。これに２重量％濃度のカルボキシメチルセルロース
（以下、ＣＭＣと称す。）の水溶液を添加した後、混練
してペーストを作製した。
００重量部に対して、Ｃｏ0.95Ｏで表される酸化コバル
ト粉末を５重量部（粉末総量の約５重量％）を混合し
た。これに２重量％濃度のカルボキシメチルセルロース
（以下、ＣＭＣと称す。）の水溶液を添加した後、混練
してペーストを作製した。
【００１８】このペーストを厚さ１．５ｍｍ、孔径２０
０μｍ、多孔度９５％の発泡状ニッケル基板に充填し
た。１２０℃で１時間乾燥し、得られた電極を加圧して
厚さ０．６５ｍｍに調整した。フッ素樹脂を２重量％濃
度で含んだ水性ディスパージョン中に浸漬して乾燥後４
／５Ａサイズの電池用として裁断し、リード板をスポッ
ト溶接して正極板とした。
０μｍ、多孔度９５％の発泡状ニッケル基板に充填し
た。１２０℃で１時間乾燥し、得られた電極を加圧して
厚さ０．６５ｍｍに調整した。フッ素樹脂を２重量％濃
度で含んだ水性ディスパージョン中に浸漬して乾燥後４
／５Ａサイズの電池用として裁断し、リード板をスポッ
ト溶接して正極板とした。
【００１９】一方、負極には水素吸蔵合金を用いた。こ
れはＭｍＮｉ5の一部を他の原子で置換したＭｍＮｉ3.7
Ｍｎ0.4Ａl0.3Ｃｏ0.6を粉砕した後、３６０メッシュの
フルイを通過させることによって粒径を整え、１．５重
量％濃度のＣＭＣ水溶液を加えペースト状にした。これ
を多孔度９５％、厚さ０．８ｍｍの発泡状ニッケル板に
充填し、圧延を施して電極とした。これを減圧で乾燥
後、フッ素樹脂濃度５重量％の水性ディスパージョン溶
液をスプレー塗布した。この発泡状ペースト式水素吸蔵
合金電極を正極同様に４／５Ａサイズの電池用に裁断
し、リード板をスポット溶接して負極板とした。
れはＭｍＮｉ5の一部を他の原子で置換したＭｍＮｉ3.7
Ｍｎ0.4Ａl0.3Ｃｏ0.6を粉砕した後、３６０メッシュの
フルイを通過させることによって粒径を整え、１．５重
量％濃度のＣＭＣ水溶液を加えペースト状にした。これ
を多孔度９５％、厚さ０．８ｍｍの発泡状ニッケル板に
充填し、圧延を施して電極とした。これを減圧で乾燥
後、フッ素樹脂濃度５重量％の水性ディスパージョン溶
液をスプレー塗布した。この発泡状ペースト式水素吸蔵
合金電極を正極同様に４／５Ａサイズの電池用に裁断
し、リード板をスポット溶接して負極板とした。
【００２０】これらの正極板、負極板と親液処理したポ
リプロピレン製の不織布からなるセパレータとを組み合
わせ渦巻状に巻回して４／５Ａサイズのニッケル水素蓄
電池を構成した。なお、電解液には、比重１．３０の苛
性カリ水溶液に水酸化リチウムを３０ｇ／ｌ溶解させた
ものを適量用いた。
リプロピレン製の不織布からなるセパレータとを組み合
わせ渦巻状に巻回して４／５Ａサイズのニッケル水素蓄
電池を構成した。なお、電解液には、比重１．３０の苛
性カリ水溶液に水酸化リチウムを３０ｇ／ｌ溶解させた
ものを適量用いた。
【００２１】なお、コバルトの価数は以下の酸化還元滴
定により求めた。約８０℃で乾燥させた酸化コバルト
０．１５ｇとＦｅＳＯ4・（ＮＨ4）2ＳＯ4０．２ｇを秤
量してビーカーに入れ、塩酸と酢酸の混合液に溶解し
た。ウォターバス上で加温し、反応式Ｃｏ3+＋Ｆｅ2+→
Ｃｏ2+＋Ｆｅ3+を進行させ、２価以上のコバルトを還元
する。次に未反応のＦｅＳＯ4・（ＮＨ4）2ＳＯ4量を求
めるために、式５Ｆｅ2+＋Ｍｎ7+→５Ｆｅ3+＋Ｍｎ2+に
従って、１／２０規定のＫＭｎＯ4水溶液を用いて、酸
化還元滴定を行った。この時、反応の終点はＫＭｎＯ4
の紫色が消失した点とした。
定により求めた。約８０℃で乾燥させた酸化コバルト
０．１５ｇとＦｅＳＯ4・（ＮＨ4）2ＳＯ4０．２ｇを秤
量してビーカーに入れ、塩酸と酢酸の混合液に溶解し
た。ウォターバス上で加温し、反応式Ｃｏ3+＋Ｆｅ2+→
Ｃｏ2+＋Ｆｅ3+を進行させ、２価以上のコバルトを還元
する。次に未反応のＦｅＳＯ4・（ＮＨ4）2ＳＯ4量を求
めるために、式５Ｆｅ2+＋Ｍｎ7+→５Ｆｅ3+＋Ｍｎ2+に
従って、１／２０規定のＫＭｎＯ4水溶液を用いて、酸
化還元滴定を行った。この時、反応の終点はＫＭｎＯ4
の紫色が消失した点とした。
【００２２】コバルト酸化物に、ＣｏxＯ、ｘ＝１で表
される一酸化コバルトを用い、実施例１と同様に作製し
た電池を比較例１とした。また、一酸化コバルトおよび
高次の酸化物であるＣｏ3Ｏ4をそれぞれ８５重量部、１
５重量部の割合で混合し、ＣｏxＯ、ｘ＝０．９６とな
るコバルト酸化物を使用し、他の構成は本発明と同様と
した比較例２も作製した。得られた本発明および比較例
１、２について、各ニッケル活物質の利用率を（表１）
に示す。
される一酸化コバルトを用い、実施例１と同様に作製し
た電池を比較例１とした。また、一酸化コバルトおよび
高次の酸化物であるＣｏ3Ｏ4をそれぞれ８５重量部、１
５重量部の割合で混合し、ＣｏxＯ、ｘ＝０．９６とな
るコバルト酸化物を使用し、他の構成は本発明と同様と
した比較例２も作製した。得られた本発明および比較例
１、２について、各ニッケル活物質の利用率を（表１）
に示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】ＣｏＯを用いた比較例１の活物質の利用率
は８０％であるのに対し、非化学量論組成を有するＣｏ
0.95Ｏで表されるコバルト酸化物を用いた実施例１の利
用率は、大幅に改善し９７％に達する。しかしながら、
Ｃｏ3Ｏ4が含有されている比較例２は、Ｃｏ0.96Ｏとコ
バルトの価数が実施例１に近いにもかかわらず、活物質
の利用率の改善は認められない。したがって、活物質の
利用率の向上は、結晶中に導入された格子欠陥により、
高い電気導電性が生じることに起因している。
は８０％であるのに対し、非化学量論組成を有するＣｏ
0.95Ｏで表されるコバルト酸化物を用いた実施例１の利
用率は、大幅に改善し９７％に達する。しかしながら、
Ｃｏ3Ｏ4が含有されている比較例２は、Ｃｏ0.96Ｏとコ
バルトの価数が実施例１に近いにもかかわらず、活物質
の利用率の改善は認められない。したがって、活物質の
利用率の向上は、結晶中に導入された格子欠陥により、
高い電気導電性が生じることに起因している。
【００２５】（実施例２）次に、ＣｏxＯで表されるコ
バルト酸化物のｘ値が、０．９３、０．９５、０．９
７、１．０になるよう急冷速度をかえることで合成し
た。これらを使用して、実施例１と同様な方法により電
池を組み立て、活物質の利用率を測定した結果を図１に
示す。
バルト酸化物のｘ値が、０．９３、０．９５、０．９
７、１．０になるよう急冷速度をかえることで合成し
た。これらを使用して、実施例１と同様な方法により電
池を組み立て、活物質の利用率を測定した結果を図１に
示す。
【００２６】図１より、ｘ値が小さいほど利用率が向上
する傾向が明らかである。しかし、ｘ値が０．９３未満
の場合、結晶状態が非常に不安定であるため、所望する
コバルト酸化物を合成することは非常に困難であり、か
つ、得られた酸化物の取扱いも難しい。従って量産性も
同時に考慮した場合、ｘ値は０．９３以上が適してい
る。
する傾向が明らかである。しかし、ｘ値が０．９３未満
の場合、結晶状態が非常に不安定であるため、所望する
コバルト酸化物を合成することは非常に困難であり、か
つ、得られた酸化物の取扱いも難しい。従って量産性も
同時に考慮した場合、ｘ値は０．９３以上が適してい
る。
【００２７】逆にｘ値が０．９７より大きい場合、本発
明のコバルト酸化物の特徴である、コバルト結晶中の格
子欠陥の存在する割合が減少し、導電性向上に寄与する
空孔および自由電子の移動度が減少する。その結果、導
電性が悪化し、活物質の利用率は低下する。従ってｘの
範囲としては０．９３〜０．９７が望ましい。
明のコバルト酸化物の特徴である、コバルト結晶中の格
子欠陥の存在する割合が減少し、導電性向上に寄与する
空孔および自由電子の移動度が減少する。その結果、導
電性が悪化し、活物質の利用率は低下する。従ってｘの
範囲としては０．９３〜０．９７が望ましい。
【００２８】なお、コバルト酸化物の添加量に関して
は、活物質総量の２〜１０重量％が最適である。
は、活物質総量の２〜１０重量％が最適である。
【００２９】これはコバルト酸化物の添加量が活物質総
量の２重量％未満の場合、ＣｏＯＯＨによる導電性のネ
ットワークが活物質中に充分に形成されないため、利用
率は向上しない。
量の２重量％未満の場合、ＣｏＯＯＨによる導電性のネ
ットワークが活物質中に充分に形成されないため、利用
率は向上しない。
【００３０】一方、１０重量％をこえるコバルト酸化物
を添加した時は、水酸化ニッケルの充填量が相対的に減
少し、体積あたりのエネルギー密度が低下する。
を添加した時は、水酸化ニッケルの充填量が相対的に減
少し、体積あたりのエネルギー密度が低下する。
【００３１】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、水酸化ニ
ッケルを主体とするアルカリ蓄電池用正極活物質中に、
一般式ＣｏxＯ、ｘ＝０．９３〜０．９７で表される非
化学量論組成を有するコバルト酸化物の単独粉末を、活
物質総量の２〜１０重量％加えることにより、従来のコ
バルト化合物を用いる場合と比較して少ない添加量で、
正極の導電性を上げ、水酸化ニッケルの利用率を向上さ
せることが可能である。
ッケルを主体とするアルカリ蓄電池用正極活物質中に、
一般式ＣｏxＯ、ｘ＝０．９３〜０．９７で表される非
化学量論組成を有するコバルト酸化物の単独粉末を、活
物質総量の２〜１０重量％加えることにより、従来のコ
バルト化合物を用いる場合と比較して少ない添加量で、
正極の導電性を上げ、水酸化ニッケルの利用率を向上さ
せることが可能である。
【図１】コバルト酸化物ＣｏxＯのｘ値と活物質利用率
との関係を示す図
との関係を示す図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 道雄 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電 器産業株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−109557（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−243865（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−145058（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−248263（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/52 H01M 4/24 - 4/32
Claims (1)
- 【請求項１】水酸化ニッケル粉末を主活物質とし、一般
式ＣｏxＯ、ｘ＝０．９３〜０．９７で表される非化学
量論組成を有するコバルト酸化物の単独粉末を活物質総
量の２〜１０重量％添加したアルカリ蓄電池用ニッケル
正極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06322854A JP3075114B2 (ja) | 1994-12-26 | 1994-12-26 | アルカリ蓄電池用ニッケル正極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06322854A JP3075114B2 (ja) | 1994-12-26 | 1994-12-26 | アルカリ蓄電池用ニッケル正極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08180862A JPH08180862A (ja) | 1996-07-12 |
| JP3075114B2 true JP3075114B2 (ja) | 2000-08-07 |
Family
ID=18148348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06322854A Expired - Lifetime JP3075114B2 (ja) | 1994-12-26 | 1994-12-26 | アルカリ蓄電池用ニッケル正極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3075114B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101521164B1 (ko) * | 2014-04-02 | 2015-05-18 | 오강원 | 분기용 천공기 거치대 |
-
1994
- 1994-12-26 JP JP06322854A patent/JP3075114B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101521164B1 (ko) * | 2014-04-02 | 2015-05-18 | 오강원 | 분기용 천공기 거치대 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08180862A (ja) | 1996-07-12 |
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