JP3481068B2 - アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極の製造方法 - Google Patents
アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極の製造方法Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ蓄電池の
正極として用いられる非焼結式ニッケル極の製造方法に
係わり、詳しくは、活物質利用率の極めて高いアルカリ
蓄電池用非焼結式ニッケル極を得ることを可能にする製
造方法に関する。
正極として用いられる非焼結式ニッケル極の製造方法に
係わり、詳しくは、活物質利用率の極めて高いアルカリ
蓄電池用非焼結式ニッケル極を得ることを可能にする製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ニッケ
ル−水素蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池等のアル
カリ蓄電池の正極としては、ニッケル粉末を穿孔鋼板等
の基板に焼結させて得た焼結基板に活物質（水酸化ニッ
ケル）を含浸させてなる焼結式ニッケル極がよく知られ
ている。
ル−水素蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池等のアル
カリ蓄電池の正極としては、ニッケル粉末を穿孔鋼板等
の基板に焼結させて得た焼結基板に活物質（水酸化ニッ
ケル）を含浸させてなる焼結式ニッケル極がよく知られ
ている。
【０００３】焼結式ニッケル極において活物質の充填量
を多くするためには、多孔度の大きい焼結基板を用いる
必要がある。しかし、焼結によるニッケル粒子間の結合
は弱いので、焼結基板の多孔度を大きくするとニッケル
粒子が焼結基板から脱落し易くなる。したがって、実用
上は、焼結基板の多孔度を８０％より大きくすることが
できず、それゆえ焼結式ニッケル極には、活物質の充填
可能な量が少ないという問題がある。また、一般に、ニ
ッケル粉末の焼結体の孔径は１０μｍ以下と小さいた
め、活物質の焼結基板への充填を、煩雑な含浸工程を数
回繰り返し行う必要がある溶液含浸法により行わなけれ
ばならないという問題もある。
を多くするためには、多孔度の大きい焼結基板を用いる
必要がある。しかし、焼結によるニッケル粒子間の結合
は弱いので、焼結基板の多孔度を大きくするとニッケル
粒子が焼結基板から脱落し易くなる。したがって、実用
上は、焼結基板の多孔度を８０％より大きくすることが
できず、それゆえ焼結式ニッケル極には、活物質の充填
可能な量が少ないという問題がある。また、一般に、ニ
ッケル粉末の焼結体の孔径は１０μｍ以下と小さいた
め、活物質の焼結基板への充填を、煩雑な含浸工程を数
回繰り返し行う必要がある溶液含浸法により行わなけれ
ばならないという問題もある。
【０００４】このようなことから、近年、非焼結式ニッ
ケル極が提案されている。非焼結式ニッケル極は、活物
質（水酸化ニッケル）と結着剤（メチルセルロース水溶
液など）との混練物（ペースト乃至スラリー）を多孔度
の大きい基板（耐アルカリ性金属でメッキした発泡メタ
ルなど）に充填することにより作製される。非焼結式ニ
ッケル極では、多孔度の大きい基板を用いることができ
るので（多孔度９５％以上の基板を用いることができ
る）、活物質の充填量を多くすることができるととも
に、活物質の基板への充填が容易である。
ケル極が提案されている。非焼結式ニッケル極は、活物
質（水酸化ニッケル）と結着剤（メチルセルロース水溶
液など）との混練物（ペースト乃至スラリー）を多孔度
の大きい基板（耐アルカリ性金属でメッキした発泡メタ
ルなど）に充填することにより作製される。非焼結式ニ
ッケル極では、多孔度の大きい基板を用いることができ
るので（多孔度９５％以上の基板を用いることができ
る）、活物質の充填量を多くすることができるととも
に、活物質の基板への充填が容易である。
【０００５】しかしながら、非焼結式ニッケル極におい
て活物質の充填量を多くするべく多孔度の大きい基板を
用いると、基板の集電能力が悪くなり、活物質利用率が
低下する。
て活物質の充填量を多くするべく多孔度の大きい基板を
用いると、基板の集電能力が悪くなり、活物質利用率が
低下する。
【０００６】活物質利用率の高い非焼結式ニッケル極を
得るために、水酸化ニッケル粒子の表面を水酸化コバル
トで被覆する方法が提案されている（特開昭６２−２３
４８６７号公報参照）。この方法は、被覆した水酸化コ
バルトがアルカリ電解液に溶けてＨＣｏＯ2 - を生成
し、これが水酸化ニッケル粒子の表面に水酸化コバルト
として析出し、析出した水酸化コバルトが充電時に正極
の電位が貴になったときに導電性を有するオキシ水酸化
コバルト（導電層）に変化することにより、活物質粒子
の表面の導電性が高められて、活物質利用率が向上する
ようにしたものである。
得るために、水酸化ニッケル粒子の表面を水酸化コバル
トで被覆する方法が提案されている（特開昭６２−２３
４８６７号公報参照）。この方法は、被覆した水酸化コ
バルトがアルカリ電解液に溶けてＨＣｏＯ2 - を生成
し、これが水酸化ニッケル粒子の表面に水酸化コバルト
として析出し、析出した水酸化コバルトが充電時に正極
の電位が貴になったときに導電性を有するオキシ水酸化
コバルト（導電層）に変化することにより、活物質粒子
の表面の導電性が高められて、活物質利用率が向上する
ようにしたものである。
【０００７】しかしながら、本発明者らが検討した結
果、水酸化ニッケル粒子の表面に導電層としてオキシ水
酸化コバルト層を形成しても、活物質利用率の極めて高
い非焼結式ニッケル極を得るには至らないことが分かっ
た。
果、水酸化ニッケル粒子の表面に導電層としてオキシ水
酸化コバルト層を形成しても、活物質利用率の極めて高
い非焼結式ニッケル極を得るには至らないことが分かっ
た。
【０００８】そこで、鋭意研究した結果、本発明者ら
は、水酸化ニッケル粒子などの基体粒子の表面に電導度
が上記のオキシ水酸化コバルトに比べて高い特定の化合
物の層を導電層として形成すれば、活物質粒子間の導電
性がさらに良好となり、活物質利用率が極めて高くなる
ことを見出した。
は、水酸化ニッケル粒子などの基体粒子の表面に電導度
が上記のオキシ水酸化コバルトに比べて高い特定の化合
物の層を導電層として形成すれば、活物質粒子間の導電
性がさらに良好となり、活物質利用率が極めて高くなる
ことを見出した。
【０００９】本発明は、斯かる知見に基づきなされたも
のであって、活物質利用率の極めて高いアルカリ蓄電池
用非焼結式ニッケル極を得るための製造方法を提供する
ことを目的とする。
のであって、活物質利用率の極めて高いアルカリ蓄電池
用非焼結式ニッケル極を得るための製造方法を提供する
ことを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明に係るアルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極
の製造方法（本発明方法）は、水酸化ニッケル又は水酸
化ニッケルを主成分とする固溶体からなる基体粒子の表
面に水酸化コバルト層が形成された複合体粒子粉末Ｐと
結着剤溶液とを含むペーストを導電性を有する多孔性の
芯体に充填して非焼結式ニッケル極Ａを作製する工程１
と、非焼結式ニッケル極Ａを陽極酸化して、前記水酸化
コバルト層がβ−ＣｏＯＯＨ層に変化した複合体粒子粉
末Ｑを活物質粉末とする非焼結式ニッケル極Ｂを作製す
る工程２と、非焼結式ニッケル極Ｂに水酸化ナトリウム
水溶液を添加し、酸素の存在下にて５０〜２００°Ｃで
加熱処理して、前記β−ＣｏＯＯＨ層がナトリウム含有
コバルト化合物層に変化した複合体粒子粉末Ｒを活物質
粉末とする非焼結式ニッケル極Ｃを作製する工程３とを
備える。
めの本発明に係るアルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極
の製造方法（本発明方法）は、水酸化ニッケル又は水酸
化ニッケルを主成分とする固溶体からなる基体粒子の表
面に水酸化コバルト層が形成された複合体粒子粉末Ｐと
結着剤溶液とを含むペーストを導電性を有する多孔性の
芯体に充填して非焼結式ニッケル極Ａを作製する工程１
と、非焼結式ニッケル極Ａを陽極酸化して、前記水酸化
コバルト層がβ−ＣｏＯＯＨ層に変化した複合体粒子粉
末Ｑを活物質粉末とする非焼結式ニッケル極Ｂを作製す
る工程２と、非焼結式ニッケル極Ｂに水酸化ナトリウム
水溶液を添加し、酸素の存在下にて５０〜２００°Ｃで
加熱処理して、前記β−ＣｏＯＯＨ層がナトリウム含有
コバルト化合物層に変化した複合体粒子粉末Ｒを活物質
粉末とする非焼結式ニッケル極Ｃを作製する工程３とを
備える。
【００１１】複合体粒子粉末Ｐは、水酸化ニッケル又は
水酸化ニッケルを主成分とする固溶体からなる基体粒子
の表面に水酸化コバルト層を形成した複合体粒子からな
る粉末である。
水酸化ニッケルを主成分とする固溶体からなる基体粒子
の表面に水酸化コバルト層を形成した複合体粒子からな
る粉末である。
【００１２】複合体粒子粉末Ｐは、例えば、水酸化ニッ
ケル粉末又は水酸化ニッケルを主成分とする固溶体粒子
からなる粉末と金属コバルト粉末又はコバルト化合物粉
末とをアルカリ水溶液中で混合することにより、水酸化
ニッケル又は水酸化ニッケルを主成分とする固溶体から
なる基体粒子の表面に水酸化コバルト層を形成すること
により作製される。この方法により水酸化ニッケル又は
水酸化ニッケルを主成分とする固溶体からなる基体粒子
の表面に水酸化コバルト層が形成されるのは、金属コバ
ルト又はコバルト化合物がアルカリ水溶液に溶けてＨＣ
ｏＯ2 - を生成し、生成したＨＣｏＯ2 - が水酸化ニッ
ケル又は水酸化ニッケルを主成分とする固溶体からなる
基体粒子の表面にＣｏ（ＯＨ）2 として析出することに
よる。
ケル粉末又は水酸化ニッケルを主成分とする固溶体粒子
からなる粉末と金属コバルト粉末又はコバルト化合物粉
末とをアルカリ水溶液中で混合することにより、水酸化
ニッケル又は水酸化ニッケルを主成分とする固溶体から
なる基体粒子の表面に水酸化コバルト層を形成すること
により作製される。この方法により水酸化ニッケル又は
水酸化ニッケルを主成分とする固溶体からなる基体粒子
の表面に水酸化コバルト層が形成されるのは、金属コバ
ルト又はコバルト化合物がアルカリ水溶液に溶けてＨＣ
ｏＯ2 - を生成し、生成したＨＣｏＯ2 - が水酸化ニッ
ケル又は水酸化ニッケルを主成分とする固溶体からなる
基体粒子の表面にＣｏ（ＯＨ）2 として析出することに
よる。
【００１３】水酸化ニッケルを主成分とする固溶体粒子
としては、水酸化ニッケルに、コバルト、亜鉛、カドミ
ウム、カルシウム、マンガン、マグネシウム、ビスマ
ス、アルミニウム及びイットリウムから選ばれた少なく
とも１種の元素が固溶したものが例示される。基体粒子
として斯かる固溶体粒子を使用することにより充放電サ
イクル時の水酸化ニッケルの膨化を抑制することができ
る。コバルト化合物粉末としては、水酸化コバルト粉末
及び酸化コバルト粉末が例示される。アルカリ水溶液と
しては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶
液及び水酸化リチウム水溶液が例示される。
としては、水酸化ニッケルに、コバルト、亜鉛、カドミ
ウム、カルシウム、マンガン、マグネシウム、ビスマ
ス、アルミニウム及びイットリウムから選ばれた少なく
とも１種の元素が固溶したものが例示される。基体粒子
として斯かる固溶体粒子を使用することにより充放電サ
イクル時の水酸化ニッケルの膨化を抑制することができ
る。コバルト化合物粉末としては、水酸化コバルト粉末
及び酸化コバルト粉末が例示される。アルカリ水溶液と
しては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶
液及び水酸化リチウム水溶液が例示される。
【００１４】複合体粒子粉末Ｐとしては、基体粒子の表
面に該基体粒子中の水酸化ニッケルに対して水酸化コバ
ルト層がコバルト原子換算で１〜１０重量％形成された
複合体粒子粉末を使用することが好ましい。水酸化コバ
ルト層の比率が過小な場合は、充分な量のβ−ＣｏＯＯ
Ｈ層、ひいてはナトリウム含有コバルト化合物層が形成
されず、活物質利用率の極めて高い非焼結式ニッケル極
を得ることが困難になる。一方、その比率が過大な場合
は、活物質たる水酸化ニッケルの極板への充填量が減少
するため、電極容量ひいては電池容量が低下する。工程
１において、基体粒子中の水酸化ニッケルに対して水酸
化コバルト層をコバルト原子換算で１〜１０重量％含有
する複合体粒子粉末Ｐを使用することにより、工程３に
おいて、基体粒子中の水酸化ニッケルに対してナトリウ
ム含有コバルト化合物層をコバルト原子換算で略１〜１
０重量％含有する複合体粒子粉末Ｒを得ることができ
る。
面に該基体粒子中の水酸化ニッケルに対して水酸化コバ
ルト層がコバルト原子換算で１〜１０重量％形成された
複合体粒子粉末を使用することが好ましい。水酸化コバ
ルト層の比率が過小な場合は、充分な量のβ−ＣｏＯＯ
Ｈ層、ひいてはナトリウム含有コバルト化合物層が形成
されず、活物質利用率の極めて高い非焼結式ニッケル極
を得ることが困難になる。一方、その比率が過大な場合
は、活物質たる水酸化ニッケルの極板への充填量が減少
するため、電極容量ひいては電池容量が低下する。工程
１において、基体粒子中の水酸化ニッケルに対して水酸
化コバルト層をコバルト原子換算で１〜１０重量％含有
する複合体粒子粉末Ｐを使用することにより、工程３に
おいて、基体粒子中の水酸化ニッケルに対してナトリウ
ム含有コバルト化合物層をコバルト原子換算で略１〜１
０重量％含有する複合体粒子粉末Ｒを得ることができ
る。
【００１５】本発明方法の工程１では、上記の複合体粒
子粉末Ｐと結着剤溶液とを含むペーストを導電性を有す
る多孔性の芯体に充填することにより、非焼結式ニッケ
ル極Ａが作製される。工程１で使用する結着剤溶液とし
ては、メチルセルロース水溶液が、また導電性を有する
多孔性の芯体としては、耐アルカリ性の金属をめっきし
た発泡メタルが、それぞれ例示される。
子粉末Ｐと結着剤溶液とを含むペーストを導電性を有す
る多孔性の芯体に充填することにより、非焼結式ニッケ
ル極Ａが作製される。工程１で使用する結着剤溶液とし
ては、メチルセルロース水溶液が、また導電性を有する
多孔性の芯体としては、耐アルカリ性の金属をめっきし
た発泡メタルが、それぞれ例示される。
【００１６】本発明方法の工程２では、工程１で作製し
た非焼結式ニッケル極Ａを陽極酸化して、水酸化コバル
ト層がβ−ＣｏＯＯＨ層に変化した複合体粒子粉末Ｑを
活物質粉末とする非焼結式ニッケル極Ｂが作製される。
工程２における陽極酸化は、例えば、上記の非焼結式ニ
ッケル極Ａを陽極とし、金属ニッケル板を陰極とし、酸
化第２水銀電極を参照極とし、水酸化カリウム水溶液な
どを電解液として、充電することにより行われる。
た非焼結式ニッケル極Ａを陽極酸化して、水酸化コバル
ト層がβ−ＣｏＯＯＨ層に変化した複合体粒子粉末Ｑを
活物質粉末とする非焼結式ニッケル極Ｂが作製される。
工程２における陽極酸化は、例えば、上記の非焼結式ニ
ッケル極Ａを陽極とし、金属ニッケル板を陰極とし、酸
化第２水銀電極を参照極とし、水酸化カリウム水溶液な
どを電解液として、充電することにより行われる。
【００１７】本発明方法の工程３では、工程２で作製し
た非焼結式ニッケル極Ｂに水酸化ナトリウム水溶液を添
加し、酸素の存在下にて５０〜２００°Ｃで加熱処理し
て、上記のβ−ＣｏＯＯＨ層がナトリウム含有コバルト
化合物層に変化した複合体粒子粉末Ｒを活物質粉末とす
る非焼結式ニッケル極Ｃが作製される。
た非焼結式ニッケル極Ｂに水酸化ナトリウム水溶液を添
加し、酸素の存在下にて５０〜２００°Ｃで加熱処理し
て、上記のβ−ＣｏＯＯＨ層がナトリウム含有コバルト
化合物層に変化した複合体粒子粉末Ｒを活物質粉末とす
る非焼結式ニッケル極Ｃが作製される。
【００１８】β−ＣｏＯＯＨ層をナトリウム含有コバル
ト化合物層に変える際の加熱処理温度が５０〜２００°
Ｃに規制されるのは、加熱処理温度が５０°Ｃ未満の場
合は、電導度の極めて高いナトリウム含有コバルト化合
物層が充分に生成しないため、一方加熱処理温度が２０
０°Ｃを超えた場合は、電導度が低い四酸化三コバルト
（Ｃｏ3 Ｏ 4）が生成するため、いずれの場合も活物質
利用率の極めて高い非焼結式ニッケル極を得ることが困
難になるからである。加熱処理時間は、加熱処理時に使
用する水酸化ナトリウム水溶液の量及び濃度、加熱処理
温度などによって異なるが、一般的には０．５〜１０時
間である。
ト化合物層に変える際の加熱処理温度が５０〜２００°
Ｃに規制されるのは、加熱処理温度が５０°Ｃ未満の場
合は、電導度の極めて高いナトリウム含有コバルト化合
物層が充分に生成しないため、一方加熱処理温度が２０
０°Ｃを超えた場合は、電導度が低い四酸化三コバルト
（Ｃｏ3 Ｏ 4）が生成するため、いずれの場合も活物質
利用率の極めて高い非焼結式ニッケル極を得ることが困
難になるからである。加熱処理時間は、加熱処理時に使
用する水酸化ナトリウム水溶液の量及び濃度、加熱処理
温度などによって異なるが、一般的には０．５〜１０時
間である。
【００１９】ナトリウム含有コバルト化合物層のナトリ
ウム含有率は、加熱処理温度及び水酸化ナトリウムの添
加量によって変化するが、ナトリウム含有率が０．１〜
１０重量％になるように、加熱処理温度及び水酸化ナト
リウムの添加量を設定することが好ましい。ナトリウム
含有率が上記の範囲を外れると、複合体粒子粉末Ｒの粒
子表面の導電性が低下して、活物質利用率が低下する。
ウム含有率は、加熱処理温度及び水酸化ナトリウムの添
加量によって変化するが、ナトリウム含有率が０．１〜
１０重量％になるように、加熱処理温度及び水酸化ナト
リウムの添加量を設定することが好ましい。ナトリウム
含有率が上記の範囲を外れると、複合体粒子粉末Ｒの粒
子表面の導電性が低下して、活物質利用率が低下する。
【００２０】ナトリウム含有コバルト化合物層の化学構
造は、本発明者らにおいても現在のところ定かでない
が、これが極めて高い電導度を有することから、コバル
ト化合物とナトリウムとの単なる混合物からなるもので
はなく、コバルト化合物の結晶中にナトリウムが取り込
まれた形の特殊な結晶構造を有する化合物からなるので
はないかと推察される。
造は、本発明者らにおいても現在のところ定かでない
が、これが極めて高い電導度を有することから、コバル
ト化合物とナトリウムとの単なる混合物からなるもので
はなく、コバルト化合物の結晶中にナトリウムが取り込
まれた形の特殊な結晶構造を有する化合物からなるので
はないかと推察される。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるも
のではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更して実施することが可能なものである。
【００２２】（製造例１）
（予備工程）硫酸コバルト１３．１ｇを水に溶かした水
溶液１０００ｍｌに、水酸化ニッケル１００ｇを投入
し、１モル／リットル濃度の水酸化ナトリウム水溶液を
攪拌しながら滴下して液のｐＨを１１に調整した後、１
時間攪拌混合した。この間、自動温度補償付ｐＨメータ
にて液のｐＨを監視して、必要に応じて水酸化ナトリウ
ム水溶液を滴下して液のｐＨを常時ほぼ１１に保持し
た。次いで、生成せる沈澱物を濾別し、水洗し、室温
（約２５°Ｃ）で真空乾燥して、水酸化ニッケル粒子の
表面に水酸化コバルト層が形成された複合体粒子粉末
（複合体粒子粉末Ｐに相当する）を作製した。
溶液１０００ｍｌに、水酸化ニッケル１００ｇを投入
し、１モル／リットル濃度の水酸化ナトリウム水溶液を
攪拌しながら滴下して液のｐＨを１１に調整した後、１
時間攪拌混合した。この間、自動温度補償付ｐＨメータ
にて液のｐＨを監視して、必要に応じて水酸化ナトリウ
ム水溶液を滴下して液のｐＨを常時ほぼ１１に保持し
た。次いで、生成せる沈澱物を濾別し、水洗し、室温
（約２５°Ｃ）で真空乾燥して、水酸化ニッケル粒子の
表面に水酸化コバルト層が形成された複合体粒子粉末
（複合体粒子粉末Ｐに相当する）を作製した。
【００２３】（工程１）上記の複合体粒子粉末１００重
量部と結着剤としての１重量％メチルセルロース水溶液
２０重量部とを混練してペーストを調製し、このペース
トをニッケルめっきした発泡メタル（多孔度９５％；平
均孔径１０μｍ）からなる多孔性の基板に充填し、乾燥
し、加圧成形して、非焼結式ニッケル極（非焼結式ニッ
ケル極Ａに相当する）を作製した。
量部と結着剤としての１重量％メチルセルロース水溶液
２０重量部とを混練してペーストを調製し、このペース
トをニッケルめっきした発泡メタル（多孔度９５％；平
均孔径１０μｍ）からなる多孔性の基板に充填し、乾燥
し、加圧成形して、非焼結式ニッケル極（非焼結式ニッ
ケル極Ａに相当する）を作製した。
【００２４】（工程２）工程１で作製した非焼結式ニッ
ケル極を陽極とし、金属ニッケル板を陰極とし、酸化第
２水銀電極（Ｈｇ／ＨｇＯ）を参照極とし、２５重量％
水酸化カリウム水溶液を電解液として、水酸化コバルト
の酸化に必要な電気量の１．５倍の電気量で充電した
後、酸化第２水銀電極（Ｈｇ／ＨｇＯ）に対して０．２
Ｖまで放電（生成したオキシ水酸化ニッケルを水酸化ニ
ッケルに戻すための放電）して、水酸化コバルト層がβ
−ＣｏＯＯＨ層に変化した複合体粒子粉末（複合体粒子
粉末Ｑに相当する）を活物質粉末とする非焼結式ニッケ
ル極（非焼結式ニッケル極Ｂに相当する）を作製した。
ケル極を陽極とし、金属ニッケル板を陰極とし、酸化第
２水銀電極（Ｈｇ／ＨｇＯ）を参照極とし、２５重量％
水酸化カリウム水溶液を電解液として、水酸化コバルト
の酸化に必要な電気量の１．５倍の電気量で充電した
後、酸化第２水銀電極（Ｈｇ／ＨｇＯ）に対して０．２
Ｖまで放電（生成したオキシ水酸化ニッケルを水酸化ニ
ッケルに戻すための放電）して、水酸化コバルト層がβ
−ＣｏＯＯＨ層に変化した複合体粒子粉末（複合体粒子
粉末Ｑに相当する）を活物質粉末とする非焼結式ニッケ
ル極（非焼結式ニッケル極Ｂに相当する）を作製した。
【００２５】（工程３）工程２で作製した非焼結式ニッ
ケル極に３５重量％水酸化ナトリウム水溶液を重量比
１：１０で混合し、空気中にて、８０°Ｃで８時間加熱
処理した後、水洗し、６０°Ｃで乾燥して、β−ＣｏＯ
ＯＨ層がナトリウム含有コバルト化合物層に変化した複
合体粒子粉末（複合体粒子粉末Ｒに相当する）を活物質
粉末とする非焼結式ニッケル極Ａ１（非焼結式ニッケル
極Ｃに相当する）を作製した。
ケル極に３５重量％水酸化ナトリウム水溶液を重量比
１：１０で混合し、空気中にて、８０°Ｃで８時間加熱
処理した後、水洗し、６０°Ｃで乾燥して、β−ＣｏＯ
ＯＨ層がナトリウム含有コバルト化合物層に変化した複
合体粒子粉末（複合体粒子粉末Ｒに相当する）を活物質
粉末とする非焼結式ニッケル極Ａ１（非焼結式ニッケル
極Ｃに相当する）を作製した。
【００２６】工程３で作製した非焼結式ニッケル極Ａ１
の基体粒子中の水酸化ニッケルに対するナトリウム含有
コバルト化合物層のコバルト原子換算での比率及びナト
リウム含有コバルト化合物層のナトリウム含有率を原子
吸光法により調べたところ、それぞれ５重量％及び１重
量％であった。
の基体粒子中の水酸化ニッケルに対するナトリウム含有
コバルト化合物層のコバルト原子換算での比率及びナト
リウム含有コバルト化合物層のナトリウム含有率を原子
吸光法により調べたところ、それぞれ５重量％及び１重
量％であった。
【００２７】（比較製造例１）工程３の操作を省略した
こと以外は製造例１と同様にして、非焼結式ニッケル極
Ｂを作製した。
こと以外は製造例１と同様にして、非焼結式ニッケル極
Ｂを作製した。
【００２８】〈実験１〉この実験では、製造例１及び比
較製造例１で作製した各非焼結式ニッケル極の活物質利
用率を調べた。
較製造例１で作製した各非焼結式ニッケル極の活物質利
用率を調べた。
【００２９】各非焼結式ニッケル極（正極）、従来公知
のペースト式カドミウム極（負極）、ポリアミド不織布
（セパレータ）、３０重量％水酸化カリウム水溶液（電
解液）、金属製の電池缶及び電池蓋などを用いて、ＡＡ
サイズのアルカリ蓄電池を作製した。なお、電池容量が
正極容量により規定されるようにするために、正極と負
極との電気化学的な容量比を１：１．６とした。
のペースト式カドミウム極（負極）、ポリアミド不織布
（セパレータ）、３０重量％水酸化カリウム水溶液（電
解液）、金属製の電池缶及び電池蓋などを用いて、ＡＡ
サイズのアルカリ蓄電池を作製した。なお、電池容量が
正極容量により規定されるようにするために、正極と負
極との電気化学的な容量比を１：１．６とした。
【００３０】これらの電池について、２５°Ｃにて０．
１Ｃで１６０％充電した後、２５°Ｃにて１Ｃで１．０
Ｖまで放電する工程を１サイクルとする充放電を１０サ
イクル行い、下式で定義される各電池の正極の１０サイ
クル目の活物質利用率を求めた。
１Ｃで１６０％充電した後、２５°Ｃにて１Ｃで１．０
Ｖまで放電する工程を１サイクルとする充放電を１０サ
イクル行い、下式で定義される各電池の正極の１０サイ
クル目の活物質利用率を求めた。
【００３１】活物質利用率（％）＝｛１０サイクル目の
放電容量（ｍＡｈ）／〔水酸化ニッケル量（ｇ）×２８
８（ｍＡｈ／ｇ）〕｝×１００
放電容量（ｍＡｈ）／〔水酸化ニッケル量（ｇ）×２８
８（ｍＡｈ／ｇ）〕｝×１００
【００３２】結果を表１に示す。表１中の活物質利用率
は、非焼結式ニッケル極Ａ１の１０サイクル目の活物質
利用率を１００としたときの指数である。
は、非焼結式ニッケル極Ａ１の１０サイクル目の活物質
利用率を１００としたときの指数である。
【００３３】
【表１】
【００３４】表１に示すように、非焼結式ニッケル極Ａ
１は、非焼結式ニッケル極Ｂに比べて、１０サイクル目
の活物質利用率が格段高い。この事実から、本発明方法
によれば、活物質利用率の極めて高い非焼結式ニッケル
極を得ることができることが分かる。
１は、非焼結式ニッケル極Ｂに比べて、１０サイクル目
の活物質利用率が格段高い。この事実から、本発明方法
によれば、活物質利用率の極めて高い非焼結式ニッケル
極を得ることができることが分かる。
【００３５】〈実験２〉この実験では、本発明方法の工
程３における加熱処理温度と活物質利用率の関係を調べ
た。
程３における加熱処理温度と活物質利用率の関係を調べ
た。
【００３６】工程３における加熱処理温度を、８０°Ｃ
に代えて、４５°Ｃ、５０°Ｃ、６０°Ｃ、１００°
Ｃ、１５０°Ｃ、２００°Ｃ、２２０°Ｃ又は２５０°
Ｃとしたこと以外は製造例１と同様にして、順に、非焼
結式ニッケル極Ｔ１，Ｔ２，Ｔ３，Ｔ４，Ｔ５，Ｔ６，
Ｔ７，Ｔ８を作製し、これらを使用してアルカリ蓄電池
を作製した。なお、各非焼結式ニッケル極のナトリウム
含有コバルト層のナトリウム含有率は、順に０．０１重
量％、１重量％、１重量％、１重量％、１重量％、１重
量％、０．０５重量％及び０．０２重量％であった。
に代えて、４５°Ｃ、５０°Ｃ、６０°Ｃ、１００°
Ｃ、１５０°Ｃ、２００°Ｃ、２２０°Ｃ又は２５０°
Ｃとしたこと以外は製造例１と同様にして、順に、非焼
結式ニッケル極Ｔ１，Ｔ２，Ｔ３，Ｔ４，Ｔ５，Ｔ６，
Ｔ７，Ｔ８を作製し、これらを使用してアルカリ蓄電池
を作製した。なお、各非焼結式ニッケル極のナトリウム
含有コバルト層のナトリウム含有率は、順に０．０１重
量％、１重量％、１重量％、１重量％、１重量％、１重
量％、０．０５重量％及び０．０２重量％であった。
【００３７】これらの電池について、実験１で行ったも
のと同じ条件の充放電サイクル試験を行い、各電池の正
極の１０サイクル目の活物質利用率を求め、工程３にお
ける加熱処理温度と活物質利用率の関係を調べた。結果
を図１に示す。
のと同じ条件の充放電サイクル試験を行い、各電池の正
極の１０サイクル目の活物質利用率を求め、工程３にお
ける加熱処理温度と活物質利用率の関係を調べた。結果
を図１に示す。
【００３８】図１は、加熱処理温度と活物質利用率の関
係を、縦軸に活物質利用率を、横軸に加熱処理温度（°
Ｃ）をとって示したグラフである。図１には、非焼結式
ニッケル極Ａ１（加熱処理温度：８０°Ｃ）を用いたア
ルカリ蓄電池の結果も示してあり、縦軸の活物質利用率
は、非焼結式ニッケル極Ａ１の活物質利用率を１００と
したときの指数である。
係を、縦軸に活物質利用率を、横軸に加熱処理温度（°
Ｃ）をとって示したグラフである。図１には、非焼結式
ニッケル極Ａ１（加熱処理温度：８０°Ｃ）を用いたア
ルカリ蓄電池の結果も示してあり、縦軸の活物質利用率
は、非焼結式ニッケル極Ａ１の活物質利用率を１００と
したときの指数である。
【００３９】図１に示すように、加熱処理温度が５０〜
２００°Ｃである非焼結式ニッケル極Ｔ２〜Ｔ６，Ａ１
は、加熱処理温度がこの範囲を外れる非焼結式ニッケル
極Ｔ１，Ｔ７，Ｔ８に比べて、活物質利用率が高い。こ
の事実から、活物質利用率の極めて高い非焼結式ニッケ
ル極を得るためには、工程３における加熱処理温度を５
０〜２００°Ｃとする必要があることが分かる。
２００°Ｃである非焼結式ニッケル極Ｔ２〜Ｔ６，Ａ１
は、加熱処理温度がこの範囲を外れる非焼結式ニッケル
極Ｔ１，Ｔ７，Ｔ８に比べて、活物質利用率が高い。こ
の事実から、活物質利用率の極めて高い非焼結式ニッケ
ル極を得るためには、工程３における加熱処理温度を５
０〜２００°Ｃとする必要があることが分かる。
【００４０】〈実験３〉この実験では、ナトリウム含有
コバルト化合物層のナトリウム含有率と活物質利用率の
関係を調べた。
コバルト化合物層のナトリウム含有率と活物質利用率の
関係を調べた。
【００４１】工程３において、３５重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液に代えて、５重量％、１０重量％、１５重量
％、２５重量％、４０重量％、４５重量％又は５０重量
％の水酸化ナトリウム水溶液を用いたこと以外は製造例
１と同様にして、ナトリウム含有コバルト化合物層のナ
トリウム含有率が種々異なる非焼結式ニッケル極Ａ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇを作製し、これらを使用してア
ルカリ蓄電池を作製した。各非焼結式ニッケル極のナト
リウム含有コバルト層のナトリウム含有率を原子吸光法
により求めたところ、順に０．０５重量％、０．１重量
％、０．５重量％、５重量％、１０重量％、１２重量％
及び１５重量％であった。
ウム水溶液に代えて、５重量％、１０重量％、１５重量
％、２５重量％、４０重量％、４５重量％又は５０重量
％の水酸化ナトリウム水溶液を用いたこと以外は製造例
１と同様にして、ナトリウム含有コバルト化合物層のナ
トリウム含有率が種々異なる非焼結式ニッケル極Ａ，
Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇを作製し、これらを使用してア
ルカリ蓄電池を作製した。各非焼結式ニッケル極のナト
リウム含有コバルト層のナトリウム含有率を原子吸光法
により求めたところ、順に０．０５重量％、０．１重量
％、０．５重量％、５重量％、１０重量％、１２重量％
及び１５重量％であった。
【００４２】これらの電池について、実験１で行ったも
のと同じ条件の充放電サイクル試験を行い、各電池の正
極の１０サイクル目の活物質利用率を求め、ナトリウム
含有率と活物質利用率の関係を調べた。結果を図２に示
す。
のと同じ条件の充放電サイクル試験を行い、各電池の正
極の１０サイクル目の活物質利用率を求め、ナトリウム
含有率と活物質利用率の関係を調べた。結果を図２に示
す。
【００４３】図２は、ナトリウム含有率と活物質利用率
の関係を、縦軸に活物質利用率を、横軸にナトリウム含
有率をとって示したグラフである。図２には、非焼結式
ニッケル極Ａ１（ナトリウム含有率：１重量％）を用い
たアルカリ蓄電池の結果も示してあり、縦軸の活物質利
用率は、非焼結式ニッケル極Ａ１の活物質利用率を１０
０としたときの指数である。
の関係を、縦軸に活物質利用率を、横軸にナトリウム含
有率をとって示したグラフである。図２には、非焼結式
ニッケル極Ａ１（ナトリウム含有率：１重量％）を用い
たアルカリ蓄電池の結果も示してあり、縦軸の活物質利
用率は、非焼結式ニッケル極Ａ１の活物質利用率を１０
０としたときの指数である。
【００４４】図２に示すように、ナトリウム含有率が
０．１〜１０重量％の非焼結式ニッケル極Ｂ，Ｃ，Ａ
１，Ｄ，Ｅは、ナトリウム含有率がこの範囲を外れる非
焼結式ニッケル極Ａ，Ｆ，Ｇに比べて、活物質利用率が
高い。この事実から、活物質利用率の極めて高い非焼結
式ニッケル極を得るためには、工程３において適宜の濃
度の水酸化ナトリウム水溶液を使用することにより、ナ
トリウム含有コバルト化合物層のナトリウム含有率が
０．１〜１０重量％となるようにすることが好ましいこ
とが分かる。
０．１〜１０重量％の非焼結式ニッケル極Ｂ，Ｃ，Ａ
１，Ｄ，Ｅは、ナトリウム含有率がこの範囲を外れる非
焼結式ニッケル極Ａ，Ｆ，Ｇに比べて、活物質利用率が
高い。この事実から、活物質利用率の極めて高い非焼結
式ニッケル極を得るためには、工程３において適宜の濃
度の水酸化ナトリウム水溶液を使用することにより、ナ
トリウム含有コバルト化合物層のナトリウム含有率が
０．１〜１０重量％となるようにすることが好ましいこ
とが分かる。
【００４５】〈実験４〉この実験では、基体粒子中の水
酸化ニッケルに対するナトリウム含有コバルト層のコバ
ルト原子換算での比率と活物質利用率及び電池容量との
関係を調べた。
酸化ニッケルに対するナトリウム含有コバルト層のコバ
ルト原子換算での比率と活物質利用率及び電池容量との
関係を調べた。
【００４６】予備工程において、硫酸コバルト１３．１
ｇを水に溶かした水溶液１０００ｍｌに代えて、硫酸コ
バルト１．３１ｇ、２．６３ｇ、２６．３ｇ、３１．６
ｇ又は３９．５ｇを水に溶かした水溶液１０００ｍｌを
それぞれ使用したこと以外は製造例１と同様にして、非
焼結式ニッケル極ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅを作製し、これら
を使用してアルカリ蓄電池を作製した。各非焼結式ニッ
ケル極の基体粒子中の水酸化ニッケルに対するナトリウ
ム含有コバルト層のコバルト原子換算での比率を原子吸
光法により求めたところ、順に０．５重量％、１重量
％、１０重量％、１２重量％及び１５重量％であった。
いずれの非焼結式ニッケル極も、ナトリウム含有コバル
ト層のナトリウム含有率は１重量％である。
ｇを水に溶かした水溶液１０００ｍｌに代えて、硫酸コ
バルト１．３１ｇ、２．６３ｇ、２６．３ｇ、３１．６
ｇ又は３９．５ｇを水に溶かした水溶液１０００ｍｌを
それぞれ使用したこと以外は製造例１と同様にして、非
焼結式ニッケル極ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅを作製し、これら
を使用してアルカリ蓄電池を作製した。各非焼結式ニッ
ケル極の基体粒子中の水酸化ニッケルに対するナトリウ
ム含有コバルト層のコバルト原子換算での比率を原子吸
光法により求めたところ、順に０．５重量％、１重量
％、１０重量％、１２重量％及び１５重量％であった。
いずれの非焼結式ニッケル極も、ナトリウム含有コバル
ト層のナトリウム含有率は１重量％である。
【００４７】これらの電池について、実験１で行ったも
のと同じ条件の充放電サイクル試験を行い、各電池の１
サイクル目の放電容量（電池容量）及び正極の１０サイ
クル目の活物質利用率を求め、基体粒子中の水酸化ニッ
ケルに対するナトリウム含有コバルト層の比率と電池容
量及び活物質利用率の関係を調べた。各電池の容量を図
３に、また各電池の正極の活物質利用率を表２に示す。
図３は、基体粒子中の水酸化ニッケルに対するナトリウ
ム含有コバルト層のコバルト原子換算での比率と電池容
量の関係を、縦軸に電池容量を、横軸に基体粒子中の水
酸化ニッケルに対するナトリウム含有コバルト層のコバ
ルト原子換算での比率（重量％）をとって示したグラフ
である。表２及び図３には、非焼結式ニッケル極Ａ１
（基体粒子中の水酸化ニッケルに対するナトリウム含有
コバルト層のコバルト原子換算での比率：５重量％）を
用いたアルカリ蓄電池の結果も示してあり、表２中の活
物質利用率及び図３の縦軸の電池容量は、それぞれ非焼
結式ニッケル極Ａ１の活物質利用率及び非焼結式ニッケ
ル極Ａ１を用いたアルカリ蓄電池の容量を１００とした
ときの指数である。
のと同じ条件の充放電サイクル試験を行い、各電池の１
サイクル目の放電容量（電池容量）及び正極の１０サイ
クル目の活物質利用率を求め、基体粒子中の水酸化ニッ
ケルに対するナトリウム含有コバルト層の比率と電池容
量及び活物質利用率の関係を調べた。各電池の容量を図
３に、また各電池の正極の活物質利用率を表２に示す。
図３は、基体粒子中の水酸化ニッケルに対するナトリウ
ム含有コバルト層のコバルト原子換算での比率と電池容
量の関係を、縦軸に電池容量を、横軸に基体粒子中の水
酸化ニッケルに対するナトリウム含有コバルト層のコバ
ルト原子換算での比率（重量％）をとって示したグラフ
である。表２及び図３には、非焼結式ニッケル極Ａ１
（基体粒子中の水酸化ニッケルに対するナトリウム含有
コバルト層のコバルト原子換算での比率：５重量％）を
用いたアルカリ蓄電池の結果も示してあり、表２中の活
物質利用率及び図３の縦軸の電池容量は、それぞれ非焼
結式ニッケル極Ａ１の活物質利用率及び非焼結式ニッケ
ル極Ａ１を用いたアルカリ蓄電池の容量を１００とした
ときの指数である。
【００４８】
【表２】
【００４９】表２に示すように、基体粒子中の水酸化ニ
ッケルに対するナトリウム含有コバルト層のコバルト原
子換算での比率が１重量％以上の非焼結式ニッケル極
ｂ，Ａ１，ｃ，ｄ，ｅは、その比率が０．５重量％の非
焼結式ニッケル極ａに比べて、活物質利用率が高い。こ
の事実から、活物質利用率の極めて高い非焼結式ニッケ
ル極を得るためには、基体粒子中の水酸化ニッケルに対
するナトリウム含有コバルト層のコバルト原子換算での
比率が１重量％以上となるようにすることが好ましいこ
とが分かる。
ッケルに対するナトリウム含有コバルト層のコバルト原
子換算での比率が１重量％以上の非焼結式ニッケル極
ｂ，Ａ１，ｃ，ｄ，ｅは、その比率が０．５重量％の非
焼結式ニッケル極ａに比べて、活物質利用率が高い。こ
の事実から、活物質利用率の極めて高い非焼結式ニッケ
ル極を得るためには、基体粒子中の水酸化ニッケルに対
するナトリウム含有コバルト層のコバルト原子換算での
比率が１重量％以上となるようにすることが好ましいこ
とが分かる。
【００５０】また、図３に示すように、基体粒子中の水
酸化ニッケルに対するナトリウム含有コバルト層のコバ
ルト原子換算での比率が１０重量％を超える非焼結式ニ
ッケル極ｄ，ｅを用いたアルカリ蓄電池の容量は極めて
小さい。この事実から、実用可能な程度の容量を有する
アルカリ蓄電池を得るためには、基体粒子中の水酸化ニ
ッケルに対するナトリウム含有コバルト層のコバルト原
子換算での比率が１０重量％以下となるようにすること
が好ましいことが分かる。
酸化ニッケルに対するナトリウム含有コバルト層のコバ
ルト原子換算での比率が１０重量％を超える非焼結式ニ
ッケル極ｄ，ｅを用いたアルカリ蓄電池の容量は極めて
小さい。この事実から、実用可能な程度の容量を有する
アルカリ蓄電池を得るためには、基体粒子中の水酸化ニ
ッケルに対するナトリウム含有コバルト層のコバルト原
子換算での比率が１０重量％以下となるようにすること
が好ましいことが分かる。
【００５１】表２及び図３の結果から、基体粒子中の水
酸化ニッケルに対するナトリウム含有コバルト層のコバ
ルト原子換算での比率が１〜１０重量％となるように、
予備工程におけるニッケル原料とコバルト原料との混合
割合を調節することが好ましいことが分かる。
酸化ニッケルに対するナトリウム含有コバルト層のコバ
ルト原子換算での比率が１〜１０重量％となるように、
予備工程におけるニッケル原料とコバルト原料との混合
割合を調節することが好ましいことが分かる。
【００５２】上記の実施例では、基体粒子として水酸化
ニッケル粒子を使用したが、水酸化ニッケルに、コバル
ト、亜鉛、カドミウム、カルシウム、マンガン、マグネ
シウム、ビスマス、アルミニウム及びイットリウムから
選ばれた少なくとも１種の元素を固溶させた固溶体粒子
を用いた場合にも、本発明方法により活物質利用率の極
めて高い非焼結式ニッケル極が得られることを確認し
た。
ニッケル粒子を使用したが、水酸化ニッケルに、コバル
ト、亜鉛、カドミウム、カルシウム、マンガン、マグネ
シウム、ビスマス、アルミニウム及びイットリウムから
選ばれた少なくとも１種の元素を固溶させた固溶体粒子
を用いた場合にも、本発明方法により活物質利用率の極
めて高い非焼結式ニッケル極が得られることを確認し
た。
【００５３】
【発明の効果】本発明方法によれば、活物質利用率の極
めて高いアルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極を作製す
ることができる。
めて高いアルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極を作製す
ることができる。
【図１】工程３における加熱処理温度と活物質利用率の
関係を示したグラフである。
関係を示したグラフである。
【図２】ナトリウム含有コバルト化合物層のナトリウム
含有率と活物質利用率の関係を示したグラフである。
含有率と活物質利用率の関係を示したグラフである。
【図３】基体粒子中の水酸化ニッケルに対するナトリウ
ム含有コバルト層のコバルト原子換算での比率（重量
％）と電池容量の関係を示したグラフである。
ム含有コバルト層のコバルト原子換算での比率（重量
％）と電池容量の関係を示したグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 前田 礼造
大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号
三洋電機株式会社内
(72)発明者 矢野 睦
大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号
三洋電機株式会社内
(72)発明者 野上 光造
大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号
三洋電機株式会社内
(72)発明者 米津 育郎
大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号
三洋電機株式会社内
(72)発明者 西尾 晃治
大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号
三洋電機株式会社内
(56)参考文献 特開 平８−203515（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−148146（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−37875（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01M 4/52
H01M 4/26
H01M 4/32
Claims (4)
- 【請求項１】水酸化ニッケル又は水酸化ニッケルを主成
分とする固溶体からなる基体粒子の表面に水酸化コバル
ト層が形成された複合体粒子粉末Ｐと結着剤溶液とを含
むペーストを導電性を有する多孔性の芯体に充填して非
焼結式ニッケル極Ａを作製する工程１と、非焼結式ニッ
ケル極Ａを陽極酸化して、前記水酸化コバルト層がβ−
ＣｏＯＯＨ層に変化した複合体粒子粉末Ｑを活物質粉末
とする非焼結式ニッケル極Ｂを作製する工程２と、非焼
結式ニッケル極Ｂに水酸化ナトリウム水溶液を添加し、
酸素の存在下にて５０〜２００°Ｃで加熱処理して、前
記β−ＣｏＯＯＨ層がナトリウム含有コバルト化合物層
に変化した複合体粒子粉末Ｒを活物質粉末とする非焼結
式ニッケル極Ｃを作製する工程３とを備えるアルカリ蓄
電池用非焼結式ニッケル極の製造方法。 - 【請求項２】前記複合体粒子粉末Ｐとして、水酸化ニッ
ケルに、コバルト、亜鉛、カドミウム、カルシウム、マ
ンガン、マグネシウム、ビスマス、アルミニウム及びイ
ットリウムから選ばれた少なくとも１種の元素が固溶し
た固溶体からなる基体粒子の表面に水酸化コバルト層が
形成された複合体粒子粉末を使用する請求項１記載のア
ルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極の製造方法。 - 【請求項３】前記複合体粒子粉末Ｐとして、前記基体粒
子中の水酸化ニッケルに対して前記水酸化コバルト層を
コバルト原子換算で１〜１０重量％含有する複合体粒子
粉末を使用する請求項１又は２記載のアルカリ蓄電池用
非焼結式ニッケル極の製造方法。 - 【請求項４】前記ナトリウム含有コバルト化合物層のナ
トリウム含有率が０．１〜１０重量％になるように、工
程３における加熱処理時の温度及び水酸化ナトリウムの
添加量を設定する請求項１〜３のいずれかに記載のアル
カリ蓄電池用非焼結式ニッケル極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03312597A JP3481068B2 (ja) | 1997-01-30 | 1997-01-30 | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03312597A JP3481068B2 (ja) | 1997-01-30 | 1997-01-30 | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10214619A JPH10214619A (ja) | 1998-08-11 |
| JP3481068B2 true JP3481068B2 (ja) | 2003-12-22 |
Family
ID=12377910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03312597A Expired - Fee Related JP3481068B2 (ja) | 1997-01-30 | 1997-01-30 | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3481068B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001035488A (ja) * | 1999-07-26 | 2001-02-09 | Honda Motor Co Ltd | ニッケル水素電池の製造方法 |
| JP2001351619A (ja) | 2000-04-04 | 2001-12-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | ニッケル正極板およびアルカリ蓄電池 |
-
1997
- 1997-01-30 JP JP03312597A patent/JP3481068B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10214619A (ja) | 1998-08-11 |
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