JP2001098054A

JP2001098054A - Ｄｐｐ含有共役ポリマ−及びエレクトロルミネセンス装置

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Publication number: JP2001098054A
Application number: JP2000251032A
Authority: JP
Inventors: Bernd Tieke; ティーケベルント; Thomas Beyerlein; バイエルライントーマス; Wolfgang Bruetting; ブリュッティングヴォルフガング; Stefan Forero-Lenger; フォレロ−レンガーシュテファン
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG; Ciba SC Holding AG
Priority date: 1999-08-26
Filing date: 2000-08-22
Publication date: 2001-04-10
Anticipated expiration: 2020-08-22
Also published as: US6451459B1; DE60008981T2; KR20010050214A; JP4719341B2; KR100671725B1; DE60008981D1; TWI290164B

Abstract

(57)【要約】【課題】光−及び電子伝導性ポリマー、すなわちエレ
クトロルミネッセンス（ＥＬ）装置に用いることができ
るポリマーを提供すること。【解決手段】下記式１及び２の単位を含む、ポリマー
又はコポリマーに基づくジケトピロロピロール。【化３０】（ｘ＝０.００５〜１、ｙ＝０.９９５〜０、ｘ＋ｙ＝
１；Ａｒ¹及びＡｒ²は、上記式の基；ｍ及びｎは、１〜
１０の数；Ｒ¹〜Ｒ⁴は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ
（Ｏ）Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、ペルフルオロ−Ｃ₁−Ｃ
₁₂アルキル、非置換Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールなど；Ｒ⁵は、好
適にはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシなどを
表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、下記式：

【０００２】

【化８】

【０００３】（式中、ｘは、０.００５〜１、好適には
０.０１〜１の範囲で選択され、ｙは、０.９９５〜０、
好適には０.９９〜０の範囲で選択され、そしてｘ＋ｙ
は、１であり、そしてＡｒ¹及びＡｒ²は、互いに独立し
て、下記式：

【０００４】

【化９】

【０００５】の基のいずれかを表し、そしてｍ及びｎ
は、１〜１０の数であり、そしてＲ¹及びＲ²は、互いに
独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ₁
−Ｃ₁₈アルキル、ペルフルオロ−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、
非置換Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₁₂アルコキシ若しくはハロゲンの１〜３個で置換さ
れたＣ₆−Ｃ₁₂アリール、あるいはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル−
Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール又はＣ₆−Ｃ₁₂アリール−Ｃ₁−Ｃ₁₂
アルキルを表し、Ｒ³及びＲ⁴は、好適には水素、Ｃ₁−
Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、非置換Ｃ₆−Ｃ₁₂
アリール又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ
若しくはハロゲンの１〜３個で置換されたＣ₆−Ｃ₁₂ア
リール、あるいはペルフルオロ−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルを
表し、そしてＲ⁵は、好適にはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₁₂アルコキシ、非置換Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール又はＣ₁−
Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ若しくはハロゲン
の１〜３個で置換されたＣ₆−Ｃ₁₂アリール、あるいは
ペルフルオロ−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルを表す）で示される
単位を含むことを特徴とする、ジケトピロロピロールを
ベースとするポリマー又はコポリマー、そのようなポリ
マー又はコポリマーの配合物、そのようなポリマー又は
コポリマーを含むエレクトロルミネッセンス（「Ｅ
Ｌ」）装置（類）の使用又は製造に関する。

【０００６】ＥＰ−Ａ７８７，７３０は、下記式（Ｉ
ａ）：

【０００７】

【化１０】

【０００８】（式中、Ｑ₁及びＱ₂は、互いに独立して、
重合性反応基を表し、そしてＱ₃及びＱ₄は、互いに独立
して、水素、Ｃ₁₂−Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₆−Ｃ₂₄アルキル
（これはＯ又はＳにより、１箇所以上中断されている）
を表すか、又は下記式：

【０００９】

【化１１】

【００１０】（式中、Ｑ₅は、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキル又はＣ
₅−Ｃ₁₀シクロアルキルを表す）の基である）で示され
るＤＰＰの重合により得ることができるポリアクリラー
ト及びポリウレタンを記載している。

【００１１】化合物Ｉａは、光−及び電子伝導性ポリマ
ーの製造のために用いることができることが述べられて
いるが、相当する例は与えられていない。更に、ＤＰＰ
に基づくポリマーを含むＥＬ装置をどのように製造する
かについて、及びそれぞれのＤＰＰ−モノマーをそれぞ
れのＤＰＰ−ポリマーにどのように選択するかについて
教示されていない。

【００１２】Macromol. Chem. Phys. 200 (1999) 106-1
12は、２官能性モノマーのＤＰＰ−誘導体類（ここで、
官能基は、ＤＰＰ−分子のＮ−原子に結合している）
と、ジイソシアナート類又はジオール類又はジカルボン
酸類との共重合により得ることができる蛍光ＤＤＰ−ポ
リマーを記載している。記載されたポリマーがＥＬ装置
で用いることができるかどうかは教示されていない。

【００１３】JACS 115(1993) 11735-11743は、光屈折
性、すなわち表示光導電性、及び２次非線形光学活性を
示すＤＰＰ−ポリマーを記載している。光導電性は、Ｅ
Ｌ装置に類似の装置を用いて測定、すなわちレーザービ
ームで装置を照射し、次いでこの照射から得られた電流
を測定するけれども、エレクトロルミネッセンスに関し
ては測定されていない。更に、他のＤＰＰ−ポリマーを
どのように選択するかについて教示していない。

【００１４】Adv. Mater 4(1992) 36-37は、ポリ（ｐ−
フェニレン）に基づく、青光を発光するＥＬ装置を記載
している。しかしながら、用いたポリマーをどのように
改変するかについて教示していない。更にエレクトロル
ミネッセンスのλ_maxは、青色の領域である。

【００１５】したがって、本発明の目的は、好適には青
色領域ではないエレクトロルミネッセンスのλ_max、す
なわち４００〜４７０ｎでなく、好適には５００〜８０
０、更に好適には６００〜７５０nmであるエレクトロル
ミネッセンスのλ_maxを示す、新規なＤＰＰ−に基づく
ポリマー及びコポリマー、並びに電子及び光子装置、例
えば、ダイオード類、発光ダイオード類、光ダイオード
類、場効果トランジスター、ポリマー格子トリオード
類、発光電子化学電池、光カップラー及びレーザー中で
のその使用を提供することである。更に、新規なポリマ
ーのエレクトロルミネッセンスの強度は、ポリ（１，４
−フェニレン）に関して改善されるべきである。更に、
新規なポリマーの、スピン被覆及び溶液被覆により薄い
フィルムへの加工性は、ポリ（１，４−フェニレン）に
関して改善されるべきである。

【００１６】したがって、上述のＤＤＰに基づくポリマ
ーが見出された。

【００１７】更に、本発明のポリマー類を含む配合物、
本発明のポリマー類を含むＥＬ装置及びＤＰＰＩの使用
並びにそのポリマー類もまた見出されている。

【００１８】好適には、Ａｒ¹は、下記式：

【００１９】

【化１２】

【００２０】の基、好適には下記式：

【００２１】

【化１３】

【００２２】の基、更に好適には下記式：

【化１４】

【００２３】の基を表し、そしてＡｒ²は、下記式：

【００２４】

【化１５】

【００２５】の基、好適には下記式：

【００２６】

【化１６】

【００２７】の基を表す。

【００２８】好適には、Ｒ¹及びＲ²は、互いに独立し
て、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₂
アルキル、ペルフルオロ−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、非置換
Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂
アルコキシ、若しくはハロゲンの１〜３個で置換された
Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール、あるいはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル−Ｃ₆
−Ｃ₁₂アリール又はＣ₆−Ｃ₁₂アリール−Ｃ₁−Ｃ₁₂アル
キルを表し、

【００２９】Ｒ³及びＲ⁴は、好適には水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂
アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、非置換Ｃ₆−Ｃ₁₂アリ
ール、又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、
若しくはハロゲンの１〜３個で置換されたＣ₆−Ｃ₁₂ア
リール、あるいはペルフルオロ−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルを
表し、そしてＲ⁵は、好適には、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ
₁−Ｃ₁₂アルコキシ、非置換Ｃ₆−Ｃ ₁₂アリール又はＣ₁
−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、若しくはハロ
ゲンの１〜３個で置換されたＣ₆−Ｃ₁₂アリール、ある
いはペルフルオロ−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルを表す。

【００３０】好適な実施態様は、下記式：

【００３１】

【化１７】

【００３２】（式中、Ｒ⁶及びＲ⁷は、互いに独立して、
水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、非置
換Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ
₁₂アルコキシ、若しくはハロゲンの１〜３個で置換され
たＣ₆−Ｃ₁₂アリール、あるいはペルフルオロ−Ｃ₁−Ｃ
₁₂アルキルを表す）の単位、更に好適には、下記式：

【００３３】

【化１８】

【００３４】（式中、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルは、メチル、
エチル、n−、i−プロピル、n−、i−、sec.−、tert.
−ブチル、n−、i−、ネオ−ペンチル、n−ヘキシル、n
−ヘプチル、n−オクチル、２−エチルヘキシル、n−ノ
ニル、n−デシル、３，７−ジメチルオクチル、n−ウン
デシル、n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシ
ル、n−ペンタデシル、n−ヘキサデシル、n−ヘプタデ
シル、n−オクタデシルを表し、好適にはＣ₁−Ｃ₁₂アル
キル、例えばメチル、エチル、n−、i−プロピル、n
−、i−、sec.−、tert.−ブチル、n−、i−、ネオ−ペ
ンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、２
−エチルヘキシル、n−ノニル、n−デシル、３，７−ジ
メチルオクチル、n−ウンデシル又はn−ドデシルを表
す）の単位を含むコポリマーに関する。

【００３５】ペルフルオロ−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルは、全
部又は部分的なフルオロ化Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、例えば
フルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロ
エチル、ヘプタフルオロプロピル又はノナフルオロブチ
ルを表す。

【００３６】Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシは、メトキシ、エト
キシ、n−、i−プロポキシ、n−、i−、sec．−若しく
はtert.−ブトキシ、n−、i−ペントキシ、n−ヘキソキ
シ、n−ヘプトキシ−、n−オクトキシ、２−エチルヘキ
ソキシ、n−ノノキシ、n−デコキシ、３，７−ジメチル
オクトキシ、n−ウンデコキシ、n−ドデコキシ、好適に
はＣ₄−Ｃ₁₂アルコキシ、例えばn−、i−、sec.−若し
くはtert.−ブトキシ、n−、i−ペントキシ、n−ヘキソ
コシ、n−ヘプトキシ−、n−オクトキシ、２−エチルヘ
キソキシ、n−ノノキシ、n−デコキシ、３，７−ジメチ
ルオクトキシ、n−ウンデコキシ、n−ドデコキシを表
す。

【００３７】Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールは、典型的にはフェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチル、又は４−ビフェニル
である。

【００３８】Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル−Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール
は、例えば２−、３−、４−メチル−フェニル、２−、
３−、４−エチル−フェニル、２−、３−、４−ｎ−プ
ロピル−フェニル、２−、３−、４−ｉ−プロピル−フ
ェニル、２−、３−、４−ｎ−ブチル−フェニル、２
−、３−、４−tert.−ブチル−フェニル、１−、２−
メチル−ナフチル、１−、２−エチル−ナフチル、１
−、２−ｎ−プロピル−ナフチル、１−、２−ｉ−プロ
ピル−ナフチル、１−、２−ｎ−ブチル−ナフチル、１
−、２−tert.−ブチル−フェニルを表す。

【００３９】Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル
は、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β
−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−
フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−
ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オク
タデシル、ω−フェニル−エイコシル又はω−フェニル
−ドデシル、好適にはＣ₇−Ｃ₁₈アラルキル、例えばベ
ンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−
エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブ
チル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−
フェニル−ドデシル又はω−フェニル−オクタデシル、
特に好適にはＣ₇−Ｃ₁₂アラルキル、例えばベンジル、
２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、
α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、又
はω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルを表す。

【００４０】本発明のポリマー及びコポリマー（以後、
用語、ポリマーは、コポリマーも含む）は、通常、１，
０００〜１，０００，０００g/mol、好適には２，００
０〜１００，０００g/mol、最も好適には２，０００〜
５０，０００g/molの分子量Ｍ _wを有する。

【００４１】本発明の好適な実施態様は、下記式：

【００４２】

【化１９】

【００４３】の単位を含むＤＰＰポリマーを製造するた
めの方法であって、式（II）：

【００４４】

【化２０】

【００４５】｛式中、Ｒ¹及びＲ²は、上記と同義であ
り、そしてＲ⁸は、ハロゲン、例えばクロロ若しくはブ
ロモ、好適にはブロモ又は下記式：

【００４６】

【化２１】

【００４７】（式中、ａは、２又は３である）のＥを意
味する｝のＤＰＰ誘導体を、下記式（III）：

【００４８】

【化２２】

【００４９】のホウ酸誘導体と反応させるか、あるいは
−Ｒ⁸がハロゲンでないとき−、下記式（IIIａ）：

【００５０】

【化２３】

【００５１】（式中、Ｈａｌは、ハロゲンを表し、そし
てＲ³及びＲ⁴は、請求項１と同義である）で示される化
合物と反応させ、そして場合により、下記式（IV）：

【００５２】

【化２４】

【００５３】（式中、Ｈａｌは、ハロゲンを表し、そし
てＲ⁶及びＲ⁷は、互いに独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂ア
ルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、非置換Ｃ₆−Ｃ₁₂アリー
ル又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ若しく
はハロゲンの１〜３個で置換されたＣ₆−Ｃ₁₂アリー
ル、あるいはペルフルオロ−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルを表
す）で示されるジハロフェニル化合物と反応させること
を含む方法に関する。

【００５４】好適には、この反応は、有機溶媒、例えば
ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水
素、テトラヒドロフラン若しくはジオキサン、又はそれ
らの混合物、最も好適にはトルエンの存在下に実施され
る。通常、溶媒の量は、ホウ酸誘導体IIIの１モル当り
１〜１０リットルの範囲から選択される。

【００５５】反応は、窒素又はアルゴンのような不活性
雰囲気下に実施するのもまた好適である。

【００５６】更に、反応を、アルカリ金属水酸化物又は
炭酸塩、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ₂ＣＯ₃、Ｋ₂Ｃ
Ｏ₃などの水性塩基の存在下に行うのが好適であり、好
適には水性Ｋ₂ＣＯ₃溶液が選択される。通常、化合物II
Iに対する塩基のモル比は、０.５:１〜５０:１の範囲で
選択される。

【００５７】一般に、反応温度は、４０〜１８０℃の範
囲で選択され、好適には還流条件下である。

【００５８】好適には、反応時間は、１〜８０時間の範
囲から選択され、更に好適には２０〜７２時間から選択
される。

【００５９】好適な実施態様において、結合反応又は重
縮合反応のための通常の触媒が用いられ、好適にはＰｄ
に基づく触媒、例えば既知のテトラキス（トリアリール
ホスホニウム）−パラジウム、好適には（ｐｈ₃Ｐ）₄Ｐ
ｄ及びその誘導体である。通常、触媒は、１００：１〜
１０：１、好適には５０：１〜３０：１の触媒に対する
本発明のＤＰＰポリマーのモル比で加えられる。

【００６０】また好適には、触媒は、溶液又は懸濁液で
加えられる。好適には、適切な有機溶媒、例えば上述し
たもの、好適にはベンゼン、トルエン、キシレン、ＴＨ
Ｆ、ジオキサン、最も好適にはトルエン、又はその混合
物が用いられる。溶媒の量は、通常、ホウ酸誘導体III
のモル当り１〜１０リットルの範囲で選択される。

【００６１】得られた本発明のＤＰＰポリマーは、周知
の方法で単離することができる。好適には、反応混合物
を室温に冷却した後、それをアセトン中へ注ぎ、次いで
得られた沈殿物を好適には濾別し、洗浄し、次いで乾燥
する。

【００６２】ＤＰＰ誘導体IIは既知であり、当分野の既
知の方法、例えばUS 4,579,949又はUS 4,585,878に記載
されている方法、例えば適切なニトリル又はシッフ塩基
の２モルとコハク酸ジエステルの１モルとを塩基及び有
機溶媒の存在下に反応させることにより、製造すること
ができる。

【００６３】本発明の別の実施態様は、本発明のポリマ
ーを含むエレクトロルミネッセンス装置に関する。

【００６４】最も最近の有機エレクトロルミネッセンス
装置の典型的な構成は：（ｉ）アノード／孔輸送層／電子輸送層／カソード、こ
こで、本発明のポリマーは、正孔輸送化合物（それは、
発光及び孔輸送層を形成するように利用される）として
か、又は電子輸送化合物（それは、発光及び孔輸送層を
形成するように利用することができる）としてかのいず
れかとして用いられる、及び（ii）アノード／孔輸送層
／発光層／場合により電子輸送層／カソード、ここで、
本発明のポリマーは、それらがこの構成において正孔又
は電子輸送特性又は電子輸送特性を示すかどうかにかか
わらず、発光層を形成する。

【００６５】発光層は、エネルギー供与体（類）及び電
子受容体（類）のための、２種以上の本発明のポリマー
からなることができる。

【００６６】この装置は、数種の方法で製造することが
できる。通常、真空蒸発は、製造のために広く用いられ
る。好適には、有機層は、商業的に入手し得るインジュ
ーム−スズ−オキシド（「ＩＴＯ」）又はフルオロ化−
スズ−オキシド（「ＦＴＯ」）ガラス基質上に室温で上
記の順序で薄層化され、それはこの構成においてアノー
ドとして働く。膜厚は、好適には、１〜１０，０００n
m、更に好適には、１〜５，０００nm、更に好適には、
１〜１，０００nm、より好適には１〜５００nmの範囲で
ある。カソード金属、例えばＡｌ、Ｃａ、Ｍｇ／Ａｇ合
金及び３０〜２００nmの二層システムは、有機層のトッ
プ上に薄層化される。付着の間の真空は、好適には０．
１３３３Ｐａ（１×１０^-3トル）、更に好適には１．３
３３×１０ ^-3Ｐａ（１×１０^-5トル）、より好適には
１．３３３×１０^-4Ｐａ（１×１０^-6トル）である。

【００６７】アノードとして、金属、例えば金、銀、
銅、アルミニウム、インジウム、鉄、亜鉛、錫、クロ
ム、チタン、バナジウム、コバルト、ニッケル、鉛、マ
ンガン、タングステンなど、金属の合金、例えばマグネ
シウム／銅、マグネシウム／銀、マグネシウム／アルミ
ニウム、アルミニウム／インジウムなど、半導体、例え
ばＳｉ、Ｇｅ、ＧａＡｓなど、金属酸化物、例えばＩＴ
Ｏ、ＦＴＯ、ＺｎＯなど、金属化合物、例えばＣｕＩな
ど、更に電気伝導性ポリマー、例えばポリアセチレン、
ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリパ
ラフェニレンなど、好適にはＩＴＯ又はＦＴＯ、最も好
適にはガラス基質上のＩＴＯ又はＦＴＯのような高い作
用を有する通常のアノード材料を用いることができる。

【００６８】それらの電極材料のうち、金属、金属合金
及び金属化合物が、例えばスパッタリングの方法により
電極へ転換される。電極のための材料として金属又は金
属合金を用いる場合に、電極は、真空付着の方法によっ
ても形成することができる。電極を形成する材料として
金属又は金属合金を用いる場合に、電極は、更に、化学
メッキ（例えば、電気化学ハンドブック、３８３〜３８
７頁、丸善１９８５参照）により形成することができ
る。導電性ポリマーを用いる場合に、電極は、陰極酸化
重合方法の手段により導電性被覆で予め準備されている
基質の上のフィルム中にそれを形成させることにより製
造することができる。基質上に形成されるべき電極の厚
さは、特定の値に限定されないが、基質が発光板として
用いられるときには、電極の厚さは、透明性を保証する
ために、好適には１nm〜１００nm、更に好適には５〜５
０nmの範囲である。

【００６９】好適な実施態様において、ＩＴＯは、１０
nm（１００Å）〜１μ（１００００Å）、好適には２０
nm（２００Å）〜５００nm（５０００Å）の範囲のＩＴ
Ｏフィルムを有する基質上で用いられる。一般的に、Ｉ
ＴＯフィルムのシート抵抗は、１００Ω/cm²以下、好適
には５０Ω/cm²以下の範囲から選択される。そのような
アノードは、商業的に、例えば Geomatech Co.Ltd.，Sa
nyo Vacuum Co. Ltd.,Nippon Sheet Glass Co. Ltd.の
ような日本の製造社から入手できる。

【００７０】基質として、導電性又は電気的絶縁性材料
のいずれかを用いることができる。導電性基質を用いる
場合、発光層又は正孔輸送層は、直接にその上に形成さ
れるが、一方電気的絶縁基質を用いる場合、電極は、初
めにその上に形成され、次いで発光層又は正孔輸送層
が、重ねられる。

【００７１】基質は、透明、半−透明又は不透明のいず
れかであり得る。しかしながら、表示平面として、基質
を用いる場合に、基質は、透明又は半−透明でなければ
ならない。

【００７２】透明な電気的絶縁基質は、例えば無機化合
物、例えばガラス、石英など、有機ポリマー化合物、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタク
リラート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリ
カーボナート、ポリビニルクロリド、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアセタートなどである。それらの基質
のそれぞれは、電極を有するそれを上述の方法の一つに
より準備することにより、透明な導電基質へ転換するこ
とができる。

【００７３】半−透明な電気絶縁基質の例として、無機
化合物、例えばアルミナ、ＹＳＺ（イットリウム安定化
ジルコニウム）など、有機ポリマー化合物、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エポキシ樹
脂などが存在する。それらの基質のそれぞれは、電極を
有するそれを上述の方法の一つにより準備することによ
り、半−透明な導電基質へ転換することができる。

【００７４】不透明な電気絶縁基質の例として、金属、
例えばアルミニウム、インジウム、鉄、ニッケル、亜
鉛、錫、クロム、チタン、銅、銀、金、白金など、金属
合金、例えばブロンズ、ステンレス鋼など、半導体、例
えばＳｉ、Ｇｅ、ＧａＡｓなど、導電性ポリマー、例え
ばポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリ
アセチレン、ポリパラフェニレンなどが存在する。

【００７５】基質は、上に記載した材料の一つを所望の
寸法に形成することにより得ることができる。基質は、
滑らか表面を有することが好適である。しかしながら、
粗い表面であっても、２０μｍ未満でない曲率を有する
丸い非平面を有するならば、実際の使用にはどのような
問題もない。基質の厚さとして、それが十分な機械的強
度を保証する限り、制限はない。

【００７６】カソードとして、例えばアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、１３属の元素、銀及び銅、並びにそれ
らの合金又は混合物、例えばナトリウム、リチウム、カ
リウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、マ
グネシウム−銀合金、マグネシウム−銅合金、マグネシ
ウム−アルミニウム合金、マグネシウム−インジウム合
金、アルミニウム、アルミニウム−アルミニウムオキシ
ド合金、アルミニウム−リチウム合金、インジウム、カ
ルシウムのような低い作用効果を有する材料、及びEP−
A 499,011に例示されている材料、例えば導電性ポリマ
ー、例えばポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリ
ン、ポリアセチレンなど、好適にはＡｌ、Ｇａ、Ｍｇ／
Ａｇ合金、又はＬｉ−Ａｌ組成物が用いることができ
る。

【００７７】そのようなカソードは、上述した既知の真
空付着技法により、前述の電子輸送層上に析出させるこ
とができる。

【００７８】本発明の好適な実施態様において、発光層
は、孔輸送層と電子輸送層（場合により）それぞれカソ
ードの間で用いることができる。通常、孔輸送層の上に
本発明のＤＰＰポリマーの薄いフィルムを形成させるこ
とにより製造される。

【００７９】該薄いフィルムを形成する方法として、例
えば真空付着法、スピン−被覆法、流延法、ラングミュ
ア−ブロジェット（ＬＢ）法などがある。それらの方法
のうち、真空付着法、スピン−被覆法及び流延法は、操
作及びコストの点から、特に好適である。

【００８０】本発明のＤＰＰポリマーを用い、真空付着
法により薄いフィルムを形成する場合に、真空析出が実
施される条件は、通常、化合物の特性、形状及び結晶状
態に強く依存する。しかしながら、最適条件は、例えば
加熱ボートの温度、１００〜４００℃の範囲、基質温度
−１００〜３５０℃、圧力１.３３×１０⁴Ｐａ（１×１
０²トル）〜１.３３×１０^-4Ｐａ（１Ｘ１０^-6トル）及
び付着速度１pm〜６nm/secの範囲で選択される。

【００８１】有機ＥＬ素子において、それの発光層の厚
さは、その発光特性を決定するファクターの一つであ
る。例えば、発光層が十分に厚くなければ、該発光層を
挟む二つの電極の間に、短い回路が容易に生起すること
ができ、ＥＬ発光は得られない。一方、発光層が過剰に
厚ければ、その高い電気抵抗のために、発光層の内部に
大きな電圧低下が起こり、そのためにＥＬ発光のための
閾値電圧が増大する。したがって、有機発光層の厚さを
５nm〜５μmの範囲に制限することが必要である。好適
な厚さは、１０nm〜５００nmの範囲である。

【００８２】スピン被覆法及び流延法を用いて発光層を
形成する場合に、被覆は、本発明のＤＰＰポリマーを、
適切な有機溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル孔ムアミド、ジクロロメタン、ジメチ
ルスルホキシドなどに０．０００１〜９０重量％の濃度
で溶解することにより調製した溶液を用いて実施するこ
とができる。ここで、本発明のＤＰＰポリマーの濃度が
高ければ、得られたフィルムの厚さは厚くなり、一方濃
度が低ければ、得られたフィルムはより薄くなる。しか
しながら、濃度が９０重量％を超えると、溶液は、通常
粘稠であり、もはや平滑かつ均一なフィルムを形成しな
い。一方、概して、濃度が０．０００１％未満であれ
ば、フィルムを形成する効率が低すぎて経済的ではな
い。したがって、本発明のＤＰＰポリマーの好適な濃度
は、０．０１〜８０重量％の範囲内である。

【００８３】スピン被覆又は流延法を用いる場合に、発
光層を形成するための溶液中にポリマー結合剤を加える
ことにより、得られた層の均一性及び機械的強度を更に
改善することができる。それが、ＤＰＰＩが溶解する溶
媒中に溶解されるならば、原理的に、どのようなポリマ
ー結合剤も用いることができる。そのようなポリマー結
合剤の例は、ポリカーボナート、ポリビニルアルコー
ル、ポリメタクリラート、ポリメチルメタクリラート、
ポリエステル、ポリビニルアセタート、エポキシ樹脂な
どである。発光層を形成するための溶液は、本発明のＤ
ＰＰポリマー、ポリマー結合剤及び溶媒のどのような濃
度であってもよい。しかしながら、もし、ポリマー結合
剤及び本発明のポリマーの固体含量が、９９重量％を超
えるならば、溶液の流動性は、通常低いので、均一性に
おいて優れた発光層を形成することはできない。他方、
もし本発明のＤＰＰの含量が、ポリマー結合剤のそれよ
りも実質的に小さいならば、一般的に、該層の電気抵抗
は非常に大きいので高い電圧がそれに印加されないかぎ
り、光を発光しない。更に、層中の本発明のＤＰＰポリ
マーの濃度がこの場合小さいので、その発光効率は、比
較的低い。したがって、ポリマー結合剤の本発明のＤＰ
Ｐポリマーに対する好適な組成比は、１０：１〜１：５
０重量での範囲から選択され、溶液中での両方の成分か
らなる固体含量は、好適には、０．０１〜８０重量％、
更に好適には約０．１〜６０重量％の範囲である。

【００８４】スピン被覆又は流延法により発光層を形成
する場合に、該層の厚さは、真空付着法により発光層を
形成する場合と同じ方法で選択することができる。すな
わち、層の厚さは、好適には５nm〜５μｍ、更に好適に
は１０nm〜５００μｍの範囲から選択される。

【００８５】正孔輸送層として、既知の有機孔輸送化合
物、例えばポリビニルカルバゾール：

【００８６】

【化２５】

【００８７】J. Amer. Chem. Soc. 90 (1968) 3925に開
示されたトリフェニルアミン誘導体（ＴＰＤ）

【００８８】

【化２６】

【００８９】（式中、Ｚ₁及びＺ₂は、それぞれ水素原子
又はメチルを表す） J. Appl. Phys. 65(9) (1989) 3610に開示された化合
物：

【００９０】

【化２７】

【００９１】スチルベンに基づく化合物：

【００９２】

【化２８】

【００９３】（式中、Ｔ及びＴ₁は、有機基を表す）ポリ（ジオキシエチレンチエニレン）（ＰＥＤＯＴ）ヒ
ドラゾンに基づく化合物：

【００９４】

【化２９】

【００９５】などである。

【００９６】正孔輸送材料として用いられる化合物は、
上記の表に限定されない。正孔を輸送する特性を有する
いかなる化合物も、トリアゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカ
ン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェ
ニレン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カル
コン誘導体、オキサゾール誘導体、スチルベンアントラ
セン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、
スチルベン誘導体、アニリン誘導体のコポリマー、電子
伝導性オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー、ポリフ
ィリン化合物、芳香族第三アミン化合物、スチルベニル
アミン化合物などのような正孔輸送材料として用いるこ
とができる。

【００９７】特に、芳香族第三アミン化合物、例えば
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジア
ミノビフェニル、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビ
ス（３−メチルフェニル）−４，４′−ジアミノビフェ
ニル（ＴＰＤ）、２，２′−ビス（ジ−ｐ−トリルアミ
ノフェニル）プロパン、１，１′−ビス（４−ジ−トリ
ルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、ビ
ス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニ
ルメタン、ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）
フェニル−メタン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−
ジ（４−メトキシフェニル）−４，４′−ジアミノビフ
ェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，
４′ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−ビス（ジ
フェニルアミノ）クオータフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
（ｐ−トリル）アミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）
−４′−［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル］ス
チルベン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフ
ェニルビニル）ベンゼン、３−メトキシ−４′−Ｎ，Ｎ
−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ−フェニルカルバゾ
ールなどを用いることができる。

【００９８】更に、４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチ
ル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（US 5,061,569
に開示されている）、３つのトリフェニルアミン単位
が、星の輝きのように窒素に結合している化合物、例え
ば４，４′，４″−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニ
ル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（EP−
A508,562に記載されている）。

【００９９】正孔輸送層は、アノード上に少なくとも１
種の正孔輸送材料を含む有機フィルムにより形成するこ
とができる。正孔輸送層は、真空付着法、スピン被覆
法、流延法、ＬＢ法などにより製造することができる。
それらの方法のうち、真空付着法、スピン被覆法及び流
延法は、容易さとコストの点から特に好適である。

【０１００】真空付着法を用いる場合に、付着のための
条件は、発光層の形成のために記載したのと同じ方法で
選択される（上記参照）。一つ以上の正孔輸送材料から
なる正孔輸送層を形成することが所望ならば、所望の化
合物を用いて共付着方法を実施することができる。

【０１０１】スピン被覆法又は流延法により正孔輸送層
を形成する場合に、層は、発光層の形成のために記載し
た条件下で形成することができる（上記参照）。

【０１０２】ポリマー結合剤を含む溶液を用いて発光層
を形成する場合に、平滑な、かつより均一な正孔輸送層
は、結合剤及び少なくとも１種の正孔輸送材料を含む溶
液を用いて形成することができる。そのような溶液を用
いる被覆は、ポリマー結合剤を用いる発光層の形成の場
合と同じ方法で実施することができる。少なくとも１種
の正孔輸送材料が溶解する溶媒にそれが溶解するなら
ば、いかなるポリマー結合剤も用いることができる。適
切なポリマー結合剤及び適切かつ好適な濃度は、発光層
の形成を記載したときに上に与えた。正孔輸送層の厚さ
は、好適には０.５〜１０００nm、好適には１〜１００n
m、更に好適には２〜５０nmの範囲で選択される。

【０１０３】電子−輸送層のための電子輸送材料とし
て、カソードから高い電子注入効率及び高い電子移動性
を有することが好適である。以下の材料が、電子輸送材
料のために例示することができる：トリス（８−ヒドロ
キシキノリノアト）−アルミニウム（III）及びその誘
導体、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ〔ｈ〕キノリノー
ルアト）ベリリウム（II）及びその誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、例えば２−（４−ビフェニル）−５−
（４−tert.−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール及びその二量体システム、例えば１，３−ビ
ス（４−tert.−ブチルフェニル−１，３，４）オキサ
ジアゾリル）−ビフェニレン及び１，３−ビス（４−te
rt.−ブチルフェニル−１，３，４−オキサジアゾリ
ル）フェニレン、トリアゾール誘導体、フェナントロリ
ン誘導体又はペリレンテトラカルボン酸誘導体、例えば
Appl. Phys. Lett. 48 (2) (1986) 183に記載されてい
るもの。

【０１０４】電子輸送層は、正孔輸送層又は発光層上に
少なくとも１種の電子輸送材料を含む有機フィルムを調
製することにより形成することができる。電子輸送層
は、真空付着法、スピン被覆法、流延法、ＬＢ法などに
より形成することができる。

【０１０５】ポリマー結合剤を含む溶液を用いて、発光
層又は正孔輸送層を形成する場合に、平滑かつより均一
な電子輸送層は、結合剤及び少なくとも１種の輸送材料
を含む溶液を用いて形成することができる。

【０１０６】一般的に、本発明のポリマーは、１０³〜
１０⁶［１０³cm²mol^-1］のモル吸光係数を示す。

【０１０７】更に好適な実施態様は、電子及び光子装
置、例えば、ダイオード、発光ダイオード、光ダイオー
ド、磁場−効果トランジスター、ポリマー格子トリオー
ド、発光電子化学電池、光カップラー及びレーザーでの
本発明のポリマーの使用に関する。

【０１０８】本発明の別の実施態様は、本発明のポリマ
ーを含む、電子及び光子装置、例えばダイオード、発光
ダイオード、光ダイオード、磁場−効果トランジスタ
ー、ポリマー格子トリオード、発光電子化学電池、光カ
ップラー及びレーザーに関する。

【０１０９】本発明のポリマーは、改善された加工性及
び改善されたエレクトロルミネッセンス強度（ポリ
（１，４−フェニレン）に関して１０²〜１０⁴のファク
ター）を示す。

【０１１０】

【実施例】実施例１：ｘモルの１，４−ジケト−２，５
−ジ（ｎ−ヘキシル）−３，６−ジ（４−ブロモフェニ
ル）ピロロ−［３.４−c］ピロール（US 4,579,949の例
えば実施例２５又は４４に記載された方法により調製さ
れた）、（ｘ＋ｙ）モルの２，５−ジ−ｎ−ヘキシルベ
ンゼン−１，４−ビス（ボロン酸）（Makromol. Chem.
191 (1990) 1991により調製された）ｙモルの２，５−
ジブロモ−１，４−ジ−ｎ−ヘキシルベンゼン（Synthe
sis (1988) 386-388）をトルエン（５ml/mmolボロン酸
誘導体）中に窒素下で溶解し、１Ｎの水中の炭酸カリウ
ム溶液（５ml/mmolボロン酸誘導体）を加えた。この溶
液を還流まで加熱し、トルエン中のテトラキストリフェ
ニル−ホスフィノ−Ｐｄ（０）（ｘ/３５モル）（５ml/
mmolボロン酸誘導体）を加えた。この混合物を、２４時
間還流し、室温に冷却し、アセトン中へ注いだ。ろ過し
た後、ポリマーを、アセトン及び水性ＨＣｌで順次洗浄
した。最後に、固体、粉末を得た。これは、クロロホル
ム、トルエン及びキシレンに溶解する。熱特性：融点な
し、２５０℃以上で徐徐に分解。組成及び特徴的性質
は、下記表１を参照：

【０１１１】¹Ｈ−ＮＭＲ；（ＣＤＣｌ₃）：δ（pp
m）：０．７−１．８（ｎ−ヘキシルのＣＨ₂、Ｃ
Ｈ₃）、２.６３（ＤＰＰのとなりのフェニレンのｎ−ヘ
キシルのα−ＣＨ₂）、２.４２（別のフェニレンのとな
りのフェニレンのｎ−ヘキシルのα−ＣＨ₂）、３.８４
（ＤＰＰのｎ−ヘキシルのα−ＣＨ₂）、７.１９
（ｍ、フェニレンのＣＨ）、７.５５（ｄ、ＤＰＰのＣ
Ｈ）、７.９３（ｄ、ＤＰＰのＣＨ）。ＵＶ／ＶＩＳ吸収（ＣＨＣｌ₃）:λ_max＝４８８nm ホトルミネッセンス（ＣＨＣｌ₃）:λ_max＝５４４nm

【０１１２】実施例２：４３３.９mgの１，４−ジケト
−２，５−ジ（ｉ−ペンチル）−３，６−ジ（４−ブロ
モフェニル）ピロロ−［３.４−c］ピロール、５００.
０mgの２，５−ジ−ｉ−ペントキシベンゼン−１，４−
ビス（ホウ酸）及び３０２.０mgの２，５−ジブロモ−
１，４−ジ−ｉ−ペントキシベンゼンを、テトラヒドロ
フラン２０ml中に窒素雰囲気下で溶解し、水中のＮａＨ
ＣＯ₃の１Ｎ溶液２０mlを加えた。この溶液を還流まで
加熱し、テトラヒドロフラン５ml中の１７mgのテトラキ
ストリフェニルホスフィノ−Ｐｄ（０）を加えた。この
混合物を７２時間還流し、室温に冷却した後、メタノー
ル中へ注いだ。ろ過した後、ポリマーを水で洗浄し、メ
タノールを添加してクロロホルムから再結晶した。Ｍ_w
＝４５００g/molの分子量を有する粉末を得た（ポリマ
ー１１：表１参照）

【０１１３】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ（ppm）:
０.７−１.６（ｉ−ペンチルのＣＨ₂、ＣＨ₃）、３.８
９（ＤＰＰでのｉ−ペンチルのα−ＣＨ₂）、３.９５
（フェニレンのｉ−ペントキシのα−ＣＨ₂）、６.９並
びに７.０、７.６、７.７６及び７.９（ＤＰＰ及びフェ
ニレンの芳香族プロトン）。ＵＶ／ＶＩＳ吸収（ＣＨＣｌ₃）：λ_max＝４９３、３０
５nm フルオレセンス：λ_max＝５５８nm

【０１１４】表１：（コ）ポリマーの組成及び特徴的性
質

【０１１５】

【表１】

【０１１６】Ｐ_wは、Ｍ_w／Ｍとして定義され、ここで、
Ｍは、ｘ及びｙによる秤量したモノマーのそれぞれの相
当するモノマーの分子量である。ｘは、ＣＤＣｌ₃中で
の本発明のポリマーの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトロスコピー
により決定した。分子量は、サイズ排除クロマトグラフ
ィ（「ＳＥＣ」）（Waters/Millipore UV detector 481
及びＳＥＣカラム組み合せLatek/styragel ５０/１００
０nm pore size）を用いて決定した。全ての測定は、テ
トラヒドロフラン中、４５℃で実施した。カラムは、商
業的に入手し得るポリスチレン標準により測定した。

【０１１７】実施例３：８３mgのポリマー１を、４.５m
lのクロロホルムに溶解した。インジウム−スズ−オキ
シド（ＩＴＯ）（１００nm）及びポリ（ジオキシエチレ
ンチエニレン）（「ＰＥＤＯＴ」）／ＰＳＳ（バイトロ
ンＰ（Baytron）Ｐ（商標）：Bayer AGから）（５０n
m）で被覆したガラス基質を用い、そしてスピン被覆を
用いて、ポリマー１のフィルム（フィルムの厚さ：１０
０nm）で被覆した；被覆条件は、１５００回転／分、１
０秒、加速時間は、１秒、２０００回転／分、２０秒、
加速時間１秒、そして１０００回転／分、３０秒、減速
時間２秒。続いて、このフィルムを、付着法（圧力：６
・１０^-6ｍｂａｒ）を用いて、厚さ５０nmのＡｌの層で
被覆した。

【０１１８】エレクトロルミネッセンス測定は、自作の
サンプルホルダーを有するHP 16442A試験固定装置を用
いて、窒素雰囲気下で実施した。電圧は、０〜２０Ｖの
範囲から選択し、電流は、HP 4155A半導体パラメーター
アナライザーで検出し、光力は、Hamamatsu S2281-01シ
リコンホトダイオードを用いて測定した。エレクトロル
ミネッセンススペクトルは、１５０g/mmの光格子を有す
るＬＮ／ＣＣＤ検出器を用いて測定した。１５Ｖで、光
力は、３・１０^-2mW/cm²、電流密度：２・１０ ^-1Ａ／cm
²であり、そしてλ_max＝６２３nm。

【０１１９】実施例４：１２０mgのポリマー２を、５.
５mlのクロロホルムに溶解し、スピン−被覆を用いて、
１００nmの厚さのフィルムを、ＩＴＯ（１００nm）及び
ＰＥＤＯＴ（５０nm）上に調製した；被覆条件は、１５
００回転／分、１０秒、加速時間は、１秒、２０００回
転／分、２０秒、加速時間１秒、そして１０００回転／
分、３０秒、減速時間２秒。続いて、このフィルムを、
付着法（圧力：６・１０ ^-6ｍｂａｒ）を用いて、厚さ５
０nmのＡｌの層で被覆した。

【０１２０】エレクトロルミネッセンス特性は、実施例
２記載のように測定した。１５Ｖで、光力は、８・１０
^-2mW/cm²、電流密度：５・１０^-2Ａ／cm²であり、そし
てλ_max＝６２３nm。

【０１２１】実施例５：８０mgのポリマー３を６mlのク
ロロホルムに溶解した。スピン−被覆を用いて、１００
nmの厚さのフィルムを、ＩＴＯ（１００nm）及びＰＥＤ
ＯＴ（５０nm）上に調製した；被覆条件は、１２００回
転／分、１０秒、加速時間は、３秒、１８００回転／
分、２０秒、加速時間３秒、そして１０００回転／分、
３０秒、減速時間２秒。続いて、このフィルムを、付着
法（圧力：６・１０^-6ｍｂａｒ）を用いて、厚さ５０nm
のＡｌの層で被覆した。

【０１２２】エレクトロルミネッセンス特性は、実施例
２記載のように測定した。１５Ｖで、光力は、５・１０
^-3mW/cm²、電流密度：５．５・１０^-2Ａ/cm²であり、そ
してλ_max＝６２３nm。

【０１２３】実施例６：８３mgのポリマー５を６mlのク
ロロホルムに溶解した。スピン−被覆を用いて、１００
nmの厚さのフィルムを、ＩＴＯ（１００nm）及びＰＥＤ
ＯＴ（５０nm）上に調製した；被覆条件は、１８００回
転／分、１０秒、加速時間は、１秒、２２００回転／
分、２０秒、加速時間１秒、そして１０００回転／分、
３０秒、減速時間２秒。続いて、このフィルムを、付着
法（圧力：６・１０^-6ｍｂａｒ）を用いて、厚さ５０nm
のＡｌの層で被覆した。

【０１２４】エレクトロルミネッセンス特性は、実施例
２記載のように測定した。１５Ｖで、光力は、８・１０
^-4mW/cm²、電流密度：２・１０^-3Ａ/cm²であり、そして
λ_ma _x＝６２３nm。

【０１２５】実施例７：１２０mgのポリマー６を６mlの
クロロホルムに溶解した。スピン−被覆を用いて、１０
０nmの厚さのフィルムを、ＩＴＯ（１００nm）及びＰＥ
ＤＯＴ（５０nm）上に調製した；被覆条件は、１５００
回転／分、１０秒、加速時間は、１秒、２０００回転／
分、２０秒、加速時間１秒、そして１０００回転／分、
３０秒、減速時間２秒。続いて、このフィルムを、付着
法（圧力：６・１０^-6ｍｂａｒ）を用いて、厚さ５０nm
のＡｌの層で被覆した。

【０１２６】エレクトロルミネッセンス特性は、実施例
２記載のように測定した。１５Ｖで、光力は、５・１０
^-4mW/cm²、電流密度：１．５・１０^-3Ａ/cm²であり、そ
してλ_max＝６２３nm。

【０１２７】実施例８：実施例３の同じ方法を、Ａｌに
代えてＣａ（１００nm）析出したことを除いて、実施し
た。

【０１２８】エレクトロルミネッセンス特性は、実施例
２記載のように測定した。１５Ｖで、光力は、４・１０
^-3mW/cm²、電流密度：３・１０^-3Ａ/cm²であり、そして
λ_ma _x＝６２３nm。

【０１２９】実施例９：８５mgのポリマー１を、５mlの
クロロホルムに溶解した。スピン−被覆を用いて、１０
０nmの厚さのフィルムを、ＩＴＯ（１００nm）及びＰＥ
ＤＯＴ（５０nm）上に調製した；被覆条件は、１８００
回転／分、１０秒、加速時間は、１秒、２０００回転／
分、２０秒、加速時間１秒、そして１０００回転／分、
３０秒、減速時間２秒。続いて、このフィルムを、付着
法（圧力：６・１０^-6ｍｂａｒ）を用いて、厚さ５０nm
のＡｌの層で被覆した。

【０１３０】１４Ｖでのエレクトロルミネッセンス特性
（窒素下）は、λ_max＝６２３nm、光力：３・１０^-3mW/
cm²、電流密度：９・１０^-1Ａ/cm²。

【０１３１】実施例１０：７０mgのポリマー３を６mlの
クロロホルムに溶解した。スピン−被覆を用いて、７５
nmの厚さのフィルムを、ＩＴＯ（１００nm）及びＰＥＤ
ＯＴ（５０nm）上に調製した；被覆条件は、１５００回
転／分、１０秒、加速時間は、１秒、２０００回転／
分、２０秒、加速時間１秒、そして１０００回転／分、
３０秒、減速時間２秒。続いて、このフィルムを、付着
法（圧力：６・１０^-6ｍｂａｒ）を用いて、厚さ５０nm
のＡｌの層で被覆した。

【０１３２】２０Ｖでのエレクトロルミネッセンス特性
（窒素下）は、λ_max＝６２３nm、光力：４・１０^-4mW/
cm²、電流密度：４・１０^-2Ａ／cm²。

【０１３３】実施例１１：１００mgのポリマー２を、
５.５mlのクロロホルムに溶解した。スピン−被覆を用
いて、７５nmの厚さのフィルムを、ＩＴＯ（１００nm）
及びＰＥＤＯＴ（５０nm）上に調製した；被覆条件は、
１８００回転／分、１０秒、加速時間は、１秒、２２０
０回転／分、２０秒、加速時間１秒、そして１０００回
転／分、３０秒、減速時間２秒。続いて、このフィルム
を、付着法（圧力：６・１０^-6ｍｂａｒ）を用いて、厚
さ５０nmのＡｌの層で被覆した。

【０１３４】２０Ｖでのエレクトロルミネッセンス特性
（窒素下）は、λ_max＝６２３nm、光力：２・１０^-4mW/
cm²、電流密度：６・１０^-2Ａ/cm²。

【０１３５】実施例１２：８８mgのポリマー１を４mlの
クロロホルムに溶解した。スピン−被覆を用いて、１０
０nmの厚さのフィルムを、ＩＴＯ（１００nm）及びＰＥ
ＤＯＴ（〜５０nm）上に調製した；被覆条件は、１５０
０回転／分、１０秒、加速時間は、１秒、２０００回転
／分、２０秒、加速時間１秒、そして１０００回転／
分、３０秒、減速時間２秒。続いて、このフィルムを、
付着法（圧力：６・１０^-6ｍｂａｒ）を用いて、厚さ５
０nmのＡｌの層で被覆した。

【０１３６】２０Ｖでのエレクトロルミネッセンス特性
（窒素下）は、λ_max＝７２７nmを有する広いＥＩ−ス
ペクトル、光力：２・１０^-4mW/cm²、電流密度：１・１
０^-1Ａ/cm²。

【０１３７】実施例１３：８８mgのポリマー１を４mlの
クロロホルムに溶解した。スピン−被覆を用いて、１０
０nmの厚さのフィルムを、ＩＴＯ（１００nm）及びＰＥ
ＤＯＴ（５０nm）上に調製した；被覆条件は、１５００
回転／分、１０秒、加速時間は、１秒、２０００回転／
分、２０秒、加速時間１秒、そして１０００回転／分、
３０秒、減速時間２秒。続いて、このフィルムを、付着
法（圧力：６・１０^-6ｍｂａｒ）を用いて、厚さ５０nm
のＡｌの層で被覆した。

【０１３８】２０Ｖでのエレクトロルミネッセンス特性
（窒素下）は、λ_max＝７２７nmを有する広いＥＩ−ス
ペクトル、光力：１．５・１０^-4mW/cm²、電流密度：３
・１０^-1Ａ/cm²。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者トーマスバイエルラインドイツ国 50737 ケルンノイゼールシュトラーセ 548 (72)発明者ヴォルフガングブリュッティングドイツ国 91344 ヴァイシェンフェルトナンケンドルフ 18 (72)発明者シュテファンフォレロ−レンガードイツ国 95448 バイロイトブランデンブルガーシュトラーセ 30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式：【化１】（式中、ｘは、０.００５〜１、好適には０.０１〜１の範囲で選
択され、ｙは、０.９９５〜０、好適には０.９９〜０の範囲で選
択され、そしてｘ＋ｙは、１であり、そしてＡｒ¹及び
Ａｒ2²は、互いに独立して、下記式：【化２】の基のいずれかを表し、そしてｍ及びｎは、１〜１０の
数であり、そしてＲ¹及びＲ²は、互いに独立して、Ｈ、
Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキ
ル、ペルフルオロ−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、非置換Ｃ₆−Ｃ
₁₂アリール又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキ
シ若しくはハロゲンの１〜３個で置換されたＣ₆−Ｃ₁₂
アリール、あるいはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル−Ｃ₆−Ｃ₁₂アリ
ール又はＣ₆−Ｃ₁₂アリール−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルを表
し、Ｒ³及びＲ⁴は、好適には水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₁₂アルコキシ、非置換Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール又はＣ₁−
Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ若しくはハロゲン
の１〜３個で置換されたＣ₆−Ｃ₁₂アリール、あるいは
ペルフルオロ−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルを表し、そしてＲ
⁵は、好適にはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキ
シ、非置換Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、
Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ若しくはハロゲンの１〜３個で置
換されたＣ₆−Ｃ₁₂アリール、あるいはペルフルオロ−
Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルを表す）で示される単位を含むこと
を特徴とする、ジケトピロロピロールをベースとしたポ
リマー又はコポリマー。
【請求項２】請求項１記載のＤＰＰポリマーを製造す
るための方法であって、式（II）：【化３】｛式中、Ｒ¹及びＲ²は、請求項１と同義であり、そしてＲ⁸は、
ハロゲン又は下記式：【化４】（式中、ａは、２又は３である）のＥを意味する｝で示されるＤ
ＰＰ誘導体を、下記式（III）：【化５】のホウ酸誘導体と反応させるか、 −Ｒ⁸が、ハロゲンでないとき−、下記式（IIIａ）：【化６】（式中、Ｈａｌは、ハロゲンを表し、そしてＲ³及びＲ⁴は、請求
項１と同義である）で示される化合物と反応させ、そし
て場合により、下記式（IV）：【化７】（式中、Ｈａｌは、ハロゲンを表し、そしてＲ⁶及びＲ⁷は、互い
に独立して、水素、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アル
コキシ、非置換Ｃ₆−Ｃ₁₂アリール又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ若しくはハロゲンの１〜３個
で置換されたＣ₆−Ｃ₁₂アリール、あるいはペルフルオ
ロ−Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルを表す）で示されるジハロフェ
ニル化合物と反応させることを含むをことを特徴とする
方法。
【請求項３】請求項１記載のポリマーまたはコポリマ
ーを含む電子及び光子装置。