JPH11152323A - ポリセレノフェン、その製造方法およびその用途 - Google Patents
ポリセレノフェン、その製造方法およびその用途Info
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- JPH11152323A JPH11152323A JP10255795A JP25579598A JPH11152323A JP H11152323 A JPH11152323 A JP H11152323A JP 10255795 A JP10255795 A JP 10255795A JP 25579598 A JP25579598 A JP 25579598A JP H11152323 A JPH11152323 A JP H11152323A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D345/00—Heterocyclic compounds containing rings having selenium or tellurium atoms as the only ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/14—Side-groups
- C08G2261/142—Side-chains containing oxygen
- C08G2261/1424—Side-chains containing oxygen containing ether groups, including alkoxy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G2261/322—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain non-condensed
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-
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- C08G2261/324—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed
- C08G2261/3246—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡単な方法で薄膜状に製造加工可能であり、
非線形特性の優れた、迅速な緩和時間を有する、光学的
高品質の、光安定なセレノフェン化合物またはその組成
物を製造する。 【解決手段】 式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）、または式
（Ｉ）および（ＩＩ） 【化１】 の構造単位の１種類以上を有するポリセレノフェンを含
む、非線形光学材料、またはこれを含む組成物。
非線形特性の優れた、迅速な緩和時間を有する、光学的
高品質の、光安定なセレノフェン化合物またはその組成
物を製造する。 【解決手段】 式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）、または式
（Ｉ）および（ＩＩ） 【化１】 の構造単位の１種類以上を有するポリセレノフェンを含
む、非線形光学材料、またはこれを含む組成物。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は新規のポリセレノフェン、このポ
リセレノフェンを製造するための方法および単量体、種
々の産業分野におけるその用途および少なくとも１種類
のこのポリセレノフェンを含有する導電性材料に関す
る。
リセレノフェンを製造するための方法および単量体、種
々の産業分野におけるその用途および少なくとも１種類
のこのポリセレノフェンを含有する導電性材料に関す
る。
【０００２】
【従来分野】ポリチオフェンは、高い導電性と非線形光
学特性を有する共役重合体としてことに周知である。こ
れは半導体用材料として使用され得る（ことに、欧州特
願公告３３２７０４号公報、１９９１年、ジョン、ウィ
リー、アンド、サンズ社刊、Ｐ．Ｎ．プラサド、Ｄ．
Ｊ．ウィリアムズの“Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ
ＮＬＯ ｅｆｆｅｃｔｓ ｉｎ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
ａｎｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓ”参照）。ポリチオフェン
は、さらにエレクトロクロマティック特性および帯電防
止特性を有する（Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．３３７
（１９５５）１−１１におけるＮ．アルサラーニおよび
Ｋ．Ｅ．ゲッケラーの“Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｉｓｏ
ｐｏｌｙｍｅｒｓ；ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｐｒｏｐ
ｅｒｔｉｅｓ，ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｕｉｎｓ”参
照）。
学特性を有する共役重合体としてことに周知である。こ
れは半導体用材料として使用され得る（ことに、欧州特
願公告３３２７０４号公報、１９９１年、ジョン、ウィ
リー、アンド、サンズ社刊、Ｐ．Ｎ．プラサド、Ｄ．
Ｊ．ウィリアムズの“Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ
ＮＬＯ ｅｆｆｅｃｔｓ ｉｎ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ
ａｎｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓ”参照）。ポリチオフェン
は、さらにエレクトロクロマティック特性および帯電防
止特性を有する（Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．３３７
（１９５５）１−１１におけるＮ．アルサラーニおよび
Ｋ．Ｅ．ゲッケラーの“Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｉｓｏ
ｐｏｌｙｍｅｒｓ；ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｐｒｏｐ
ｅｒｔｉｅｓ，ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｕｉｎｓ”参
照）。
【０００３】このポリチオフェンに関することに有用な
詳細は、ＰＣＴ／ＥＰ９７／０１１４０公報およびこれ
に引用されている諸文献に記載されている。
詳細は、ＰＣＴ／ＥＰ９７／０１１４０公報およびこれ
に引用されている諸文献に記載されている。
【０００４】しかしながら、すでに文献開示されている
導電性材料は、これら材料に対して次第に増大しつつあ
る要求、例えば比較的高い導電性と同時に良好な機械特
性を兼備するという要求には、必ずしも対応できていな
い。これらを考慮すると、例えば、これまでに知られて
いない、ドーピング処理され、またはされない新規のポ
リマー、オリゴマーの開発が必要である。
導電性材料は、これら材料に対して次第に増大しつつあ
る要求、例えば比較的高い導電性と同時に良好な機械特
性を兼備するという要求には、必ずしも対応できていな
い。これらを考慮すると、例えば、これまでに知られて
いない、ドーピング処理され、またはされない新規のポ
リマー、オリゴマーの開発が必要である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、この技術分野
における課題ないし本発明の目的は、上述したように種
々の産業分野において有利に使用され得る新規のポリセ
レノフェンを提供することである。
における課題ないし本発明の目的は、上述したように種
々の産業分野において有利に使用され得る新規のポリセ
レノフェンを提供することである。
【０００６】
【課題解決手段】しかるに、上述の課題ないし目的は、
以下に詳述する本発明により、解決ないし達成され得る
ことが本発明者らにより見出された。
以下に詳述する本発明により、解決ないし達成され得る
ことが本発明者らにより見出された。
【０００７】すなわち、本発明は、下式
【０００８】
【化１２】 で表わされ、かつ式中のＸ、Ｙが、相互に同じでも異な
ってもよく、相互に無関係にそれぞれ水素（ただしＸ、
Ｙのいずれか一方のみが水素）、直鎖もしくは分岐Ｃ1
−Ｃ22アルキル基、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルコ
キシ基、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキルオキシア
ルキル基、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アシル基、直鎖
もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22チオアシル基、直鎖もしくは分
岐Ｃ1 −Ｃ22チオアシルオキシ基、直鎖もしくは分岐Ｃ
1 −Ｃ22アシルオキシ基、Ｃ5 −Ｃ8 シクロアルキル
基、Ｃ6 −Ｃ18アリール基またはＣ5 −Ｃ8 ヘテロ環基
（これら各基自体が、単一もしくは複数の直鎖もしくは
分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキル基、単一もしくは複数の直鎖も
しくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルコキシ基、単一もしくは複数
の直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキルオキシアルキル
基、単一もしくは複数の直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ22ア
シル基または単一もしくは複数の直鎖もしくは分岐Ｃ1
−Ｃ22チオアシル基で置換されていてもよい）、ＮＯ2
またはＮＨＲ1 （このＲ1 はそれぞれ同じでも異なって
もよく、水素、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキル
基、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルコキシ基、直鎖も
しくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキルオキシアルキル基、直鎖
もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アシル基または直鎖もしくは分
岐Ｃ1 −Ｃ22チオアシル基である）を意味するか、ある
いはまたＸ、Ｙが、これらに結合している原子と共に、
炭素のほかに窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）また
は燐（Ｐ）ヘテロ原子またはこれらの複数種類のヘテロ
原子を有する炭素含有環を形成し、この環が単一もしく
は複数の炭素原子、窒素原子または燐原子において基Ｚ
（Ｚはそれぞれ同じでも異なってもよく、Ｘ、Ｙに関し
て上述した基を意味する）により置換されていてもよ
く、あるいはまた隣接する２個の基Ｚ（この場合、両者
は相互に無関係に異なる意味を持っていてもよい）が合
体して、以下の式（ＩＩＩ）から（ＶＩ）
ってもよく、相互に無関係にそれぞれ水素（ただしＸ、
Ｙのいずれか一方のみが水素）、直鎖もしくは分岐Ｃ1
−Ｃ22アルキル基、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルコ
キシ基、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキルオキシア
ルキル基、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アシル基、直鎖
もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22チオアシル基、直鎖もしくは分
岐Ｃ1 −Ｃ22チオアシルオキシ基、直鎖もしくは分岐Ｃ
1 −Ｃ22アシルオキシ基、Ｃ5 −Ｃ8 シクロアルキル
基、Ｃ6 −Ｃ18アリール基またはＣ5 −Ｃ8 ヘテロ環基
（これら各基自体が、単一もしくは複数の直鎖もしくは
分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキル基、単一もしくは複数の直鎖も
しくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルコキシ基、単一もしくは複数
の直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキルオキシアルキル
基、単一もしくは複数の直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ22ア
シル基または単一もしくは複数の直鎖もしくは分岐Ｃ1
−Ｃ22チオアシル基で置換されていてもよい）、ＮＯ2
またはＮＨＲ1 （このＲ1 はそれぞれ同じでも異なって
もよく、水素、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキル
基、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルコキシ基、直鎖も
しくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキルオキシアルキル基、直鎖
もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アシル基または直鎖もしくは分
岐Ｃ1 −Ｃ22チオアシル基である）を意味するか、ある
いはまたＸ、Ｙが、これらに結合している原子と共に、
炭素のほかに窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）また
は燐（Ｐ）ヘテロ原子またはこれらの複数種類のヘテロ
原子を有する炭素含有環を形成し、この環が単一もしく
は複数の炭素原子、窒素原子または燐原子において基Ｚ
（Ｚはそれぞれ同じでも異なってもよく、Ｘ、Ｙに関し
て上述した基を意味する）により置換されていてもよ
く、あるいはまた隣接する２個の基Ｚ（この場合、両者
は相互に無関係に異なる意味を持っていてもよい）が合
体して、以下の式（ＩＩＩ）から（ＶＩ）
【０００９】
【化１３】 のいずれかにより表わされる基、（式中のＡは炭素
（Ｃ）、窒素（Ｎ）、燐（Ｐ）またはこれらの複数種類
の原子を意味し、Ａが炭素である場合、これらのＡは水
素原子を持っていてもよく、あるいはＸ、Ｙに関して上
述したように置換されていてもよい）を形成することを
特徴とする、式（Ｉ）または（ＩＩ）の、あるいは式
（Ｉ）および（ＩＩ）の単一もしくは複数の構造単位を
含有するポリセレノフェンに関する。
（Ｃ）、窒素（Ｎ）、燐（Ｐ）またはこれらの複数種類
の原子を意味し、Ａが炭素である場合、これらのＡは水
素原子を持っていてもよく、あるいはＸ、Ｙに関して上
述したように置換されていてもよい）を形成することを
特徴とする、式（Ｉ）または（ＩＩ）の、あるいは式
（Ｉ）および（ＩＩ）の単一もしくは複数の構造単位を
含有するポリセレノフェンに関する。
【００１０】本発明によるポリセレノフェンは、他の実
施態様において、下式（ＸＩＩ）または（ＸＩＩＩ）、
あるいは（ＸＩＩ）および（ＸＩＩＩ）
施態様において、下式（ＸＩＩ）または（ＸＩＩＩ）、
あるいは（ＸＩＩ）および（ＸＩＩＩ）
【００１１】
【化１４】 で表わされ、かつ式中のＸ、Ｙが同じでも異なっていて
もよく、相互に独立に、上記のポリセレノフェン単位と
同様の定義を有する１種類以上のチオフェン構造単位を
含む。
もよく、相互に独立に、上記のポリセレノフェン単位と
同様の定義を有する１種類以上のチオフェン構造単位を
含む。
【００１２】好ましい実施の形態における、上記チオフ
ェン単位製造法、およびこの単位を含む化合物の特性に
関しては、冒頭に記載したＰＣＴ／ＥＰ９７／０１１４
０中に記載されており、同文献のこれらの記載は本発明
に全て適用されるものとする。
ェン単位製造法、およびこの単位を含む化合物の特性に
関しては、冒頭に記載したＰＣＴ／ＥＰ９７／０１１４
０中に記載されており、同文献のこれらの記載は本発明
に全て適用されるものとする。
【００１３】本発明で用いられる「ポリセレノフェン」
という用語は、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の１種
類以上の単位を有する全ての重合体またはオリゴマーを
含むものである。すなわち、同一単位（Ｉ）および／ま
たは（ＩＩ）が１個以上存在しても、複数の異なる単位
（ＩＩ）が存在してもよく、つまり、いずれの単位も本
発明のポリセレノフェン中に１回以上存在してもよい。
本発明のポリセレノフェンは、式（Ｉ）および（ＩＩ）
の１種類以上の単位を有するのが好ましい。更に、本発
明には、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の１種類以上
の単位と、式（ＸＩＩ）および／または（ＸＩＩＩ）の
１種類以上のチオフェン単位を含む全ての重合体および
オリゴマーが含まれる。
という用語は、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の１種
類以上の単位を有する全ての重合体またはオリゴマーを
含むものである。すなわち、同一単位（Ｉ）および／ま
たは（ＩＩ）が１個以上存在しても、複数の異なる単位
（ＩＩ）が存在してもよく、つまり、いずれの単位も本
発明のポリセレノフェン中に１回以上存在してもよい。
本発明のポリセレノフェンは、式（Ｉ）および（ＩＩ）
の１種類以上の単位を有するのが好ましい。更に、本発
明には、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の１種類以上
の単位と、式（ＸＩＩ）および／または（ＸＩＩＩ）の
１種類以上のチオフェン単位を含む全ての重合体および
オリゴマーが含まれる。
【００１４】更に、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の
単位と、他の共役有機構造単位、例えばフェニレン、ビ
フェニレン、ターフェニレン、ナフタレン、アントラセ
ン、フランの各単位とを組み合わせて有してもよく、上
記共役有機構造単位は、ＸおよびＹに関して先に定義し
たようにモノ置換またはポリ置換されていてもよい。
単位と、他の共役有機構造単位、例えばフェニレン、ビ
フェニレン、ターフェニレン、ナフタレン、アントラセ
ン、フランの各単位とを組み合わせて有してもよく、上
記共役有機構造単位は、ＸおよびＹに関して先に定義し
たようにモノ置換またはポリ置換されていてもよい。
【００１５】本発明のポリセレノフェン中に存在する構
造単位（Ｉ）はセレノフェンから得られる。
造単位（Ｉ）はセレノフェンから得られる。
【００１６】構造単位（ＩＩ）において、ＸおよびＹ
と、これらが結合する原子とが炭素含有環を形成しない
場合には、これらＸおよびＹは冒頭に記載した基であっ
てもよく、この時、ＸとＹが同一であると好ましい。Ｘ
およびＹがそれぞれＮＨＲ1 である場合にも、２個のＲ
1 基は同一であるのが好ましい。上述の、炭素原子数１
−２２のアルキル、アルコキシ、アルキルオキシアルキ
ル、アシルおよびチオアシル基中、炭素原子数１−２０
のものが好ましく、炭素原子数６−２０のものが更に好
ましく、炭素原子数１０−１６のものが特に好ましい。
と、これらが結合する原子とが炭素含有環を形成しない
場合には、これらＸおよびＹは冒頭に記載した基であっ
てもよく、この時、ＸとＹが同一であると好ましい。Ｘ
およびＹがそれぞれＮＨＲ1 である場合にも、２個のＲ
1 基は同一であるのが好ましい。上述の、炭素原子数１
−２２のアルキル、アルコキシ、アルキルオキシアルキ
ル、アシルおよびチオアシル基中、炭素原子数１−２０
のものが好ましく、炭素原子数６−２０のものが更に好
ましく、炭素原子数１０−１６のものが特に好ましい。
【００１７】非常に好ましい置換基ＸおよびＹは上記定
義によるアシル基、チオアシル基およびＮＨＲ1 であ
る。
義によるアシル基、チオアシル基およびＮＨＲ1 であ
る。
【００１８】本発明において「チオアシル基」と称する
のは、式−Ｃ（Ｓ）−Ｒ（Ｒはアルキルを意味する）で
示される基を意味する。上記「複素環基」と称するの
は、脂環式飽和、脂環式不飽和および芳香族複素環式基
を意味するものである。
のは、式−Ｃ（Ｓ）−Ｒ（Ｒはアルキルを意味する）で
示される基を意味する。上記「複素環基」と称するの
は、脂環式飽和、脂環式不飽和および芳香族複素環式基
を意味するものである。
【００１９】また、ＸおよびＹと、これらが結合する原
子とが共同で、炭素の他に窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、硫
黄（Ｓ）または燐（Ｐ）のヘテロ原子、或いはこれらヘ
テロ原子のうちの２種類以上を有する炭素含有環を形成
してもよい。この場合、ＸおよびＹが２〜８個、更に好
ましくは３〜６個の原子を有する二価の基を形成し、こ
れが結合する２個の原子と共に４〜１０個または５〜８
個の原子を有する環を形成するのが好ましい。この環中
に存在してもよい上記ヘテロ原子の数は３個以下である
と好ましく、２個以下であると更に好ましい。上記ヘテ
ロ原子のうち、窒素（Ｎ）が好ましい。上記の環は１個
以上の、更に好ましくは２個以上の二重結合を有するの
が好ましい。本発明の特に好ましい実施の形態におい
て、上記環における二重結合は、環が結合するセレノフ
ェン部分の二重結合と、更に場合に応じて、上記環に結
合する、上記定義による式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）の、他
の基と共役する。
子とが共同で、炭素の他に窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、硫
黄（Ｓ）または燐（Ｐ）のヘテロ原子、或いはこれらヘ
テロ原子のうちの２種類以上を有する炭素含有環を形成
してもよい。この場合、ＸおよびＹが２〜８個、更に好
ましくは３〜６個の原子を有する二価の基を形成し、こ
れが結合する２個の原子と共に４〜１０個または５〜８
個の原子を有する環を形成するのが好ましい。この環中
に存在してもよい上記ヘテロ原子の数は３個以下である
と好ましく、２個以下であると更に好ましい。上記ヘテ
ロ原子のうち、窒素（Ｎ）が好ましい。上記の環は１個
以上の、更に好ましくは２個以上の二重結合を有するの
が好ましい。本発明の特に好ましい実施の形態におい
て、上記環における二重結合は、環が結合するセレノフ
ェン部分の二重結合と、更に場合に応じて、上記環に結
合する、上記定義による式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）の、他
の基と共役する。
【００２０】この環は、更に炭素、窒素または燐原子上
で、それぞれ１個のＺ基（Ｚはそれぞれ、互いに独立に
上記Ｘ、Ｙについて定義した基を意味する）により置換
されてもよく、更にこの場合もＸ、Ｙについて好ましく
用いられると記載した置換基が好適に用いられる。
で、それぞれ１個のＺ基（Ｚはそれぞれ、互いに独立に
上記Ｘ、Ｙについて定義した基を意味する）により置換
されてもよく、更にこの場合もＸ、Ｙについて好ましく
用いられると記載した置換基が好適に用いられる。
【００２１】また、２個の隣接するＺ基は共同で、冒頭
に記載の、式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）による基から選択さ
れる基を形成してもよく、この場合スペーサー「Ａ」は
炭素（Ｃ）、窒素（Ｎ）、燐（Ｐ）またはこれら原子の
２種類以上を組み合わせて成るものであり、Ａが炭素の
場合、水素原子を有するか、または上記Ｘ、Ｙについて
定義したように更に置換されてもよい。この場合、これ
らの基が、結合する原子と共に他の環を形成し、構成単
位内の他の環とともに共役不飽和系を形成するのが好ま
しい。
に記載の、式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）による基から選択さ
れる基を形成してもよく、この場合スペーサー「Ａ」は
炭素（Ｃ）、窒素（Ｎ）、燐（Ｐ）またはこれら原子の
２種類以上を組み合わせて成るものであり、Ａが炭素の
場合、水素原子を有するか、または上記Ｘ、Ｙについて
定義したように更に置換されてもよい。この場合、これ
らの基が、結合する原子と共に他の環を形成し、構成単
位内の他の環とともに共役不飽和系を形成するのが好ま
しい。
【００２２】この様に得られる好ましい環は、シクロブ
テン環である。
テン環である。
【００２３】本発明により使用されるポリセレノフェン
の好ましい例には、式（ＶＩＩ）および／または（ＶＩ
ＩＩ）で示される構造単位を有するものが含まれる。
の好ましい例には、式（ＶＩＩ）および／または（ＶＩ
ＩＩ）で示される構造単位を有するものが含まれる。
【００２４】
【化１５】 上記式中ＸおよびＹは上記定義と同様であり、ｎ、ｍお
よびｋは相互に独立に１〜１０の整数、好ましくは１〜
６の整数であり、ｌが１〜３０００の整数、好ましくは
１〜１０００の整数、特に１〜１００の整数を意味す
る。この場合、置換セレノフェン単位と非置換セレノフ
ェン単位とが交互に連続するのが好ましい。
よびｋは相互に独立に１〜１０の整数、好ましくは１〜
６の整数であり、ｌが１〜３０００の整数、好ましくは
１〜１０００の整数、特に１〜１００の整数を意味す
る。この場合、置換セレノフェン単位と非置換セレノフ
ェン単位とが交互に連続するのが好ましい。
【００２５】特に好ましく用いられるポリセレノフェン
における、構造単位（ＩＩ）としては、以下の式（ＩＩ
ａ）〜（ＩＩｇ）で示される基のいずれかが用いられ
る。
における、構造単位（ＩＩ）としては、以下の式（ＩＩ
ａ）〜（ＩＩｇ）で示される基のいずれかが用いられ
る。
【００２６】
【化１６】
【００２７】
【化１７】 上記式中Ｒ2 ＝ＣＨ2 Ｒ1 またはＲ2 ＝ＣＨＲ1 2、Ｒ1
＝Ｈまたは上記定義によるものである。
＝Ｈまたは上記定義によるものである。
【００２８】上記構造単位（ＩＩ）のうち、以下にそれ
ぞれ記載した構造単位が特に好ましい。これの場合、こ
れらがセレノフェンのセレン原子の近くで二置換された
対応の対応化合物から誘導されることは自明である。
ぞれ記載した構造単位が特に好ましい。これの場合、こ
れらがセレノフェンのセレン原子の近くで二置換された
対応の対応化合物から誘導されることは自明である。
【００２９】個々の構造単位の例は以下の通りである。
【００３０】３，４−ジ（デシル）セレノフェン、３，
４−ジ（ウンデシル）セレノフェン、３，４−ジ（ドデ
シル）セレノフェン、３，４−ジ（トリデシル）セレノ
フェン、３，４−ジ（テトラデシル）セレノフェン、
３，４−ジ（ペンタデシル）セレノフェン、３，４−ジ
（ヘキサデシル）セレノフェン、３，４−ジ（ヘプタデ
シル）セレノフェンおよび３，４−ジ（オクタデシル）
セレノフェン構造単位、３，４−ジ（２−デシルオキ
シ）セレノフェン、３，４−ジ（ウンデシルオキシ）セ
レノフェン、３，４−ジ（ドデシルオキシ）セレノフェ
ン、３，４−ジ（トリデシルオキシ）セレノフェン、
３，４−ジ（テトラデシルオキシ）セレノフェン、３，
４−ジ（ペンタデシルオキシ）セレノフェン、３，４−
ジ（ヘキサデシルオキシ）セレノフェン、３，４−ジ
（ヘプタデシルオキシ）セレノフェンおよび３，４−ジ
（オクタデシルオキシ）セレノフェン構造単位、更に好
ましくは、上記のエーテル基が対応のチオエーテル基で
置換された構造単位、３，４−ジ（デシルオキシエチ
ル）セレノフェン、３，４−ジ（ウンデシルオキシエチ
ル）セレノフェン、３，４−ジ（ドデシルオキシエチ
ル）セレノフェン、３，４−ジ（トリデシルオキシエチ
ル）セレノフェン、３，４−ジ（テトラデシルオキシエ
チル）セレノフェン、３，４−ジ（ペンタデシルオキシ
エチル）セレノフェン、３，４−ジ（ヘキサデシルオキ
シエチル）セレノフェン、３，４−ジ（ヘプタデシルオ
キシエチル）セレノフェンおよび３，４−ジ（オクタデ
シルオキシエチル）セレノフェン構造単位、更に好まし
くは上記定義によるアルキルオキシアルキル基の酸素原
子が、置換基の全体の長さに応じて、３−、３，６−、
３，６，９−、３，６，９，１２−等の位置にある構造
単位、例えば３，４−ジ（２−エチルデシルオキシ）セ
レノフェン、３，４−ジ（３−プロピルオキシデシル）
セレノフェン、３，４−ジ（４−ブチルオキシデシル）
セレノフェン等、３，４−ジ（２−（２−（デシルオキ
シ）エトキシ）エチル）セレノフェン、３，４−ジ（２
−（２−（ウンデシルオキシ）エトキシ）エチル）セレ
ノフェン、３，４−ジ（２−（２−（ドデシルオキシ）
エトキシ）エチル）セレノフェン等、炭素原子合計数が
２２を超過しないもの、更に好ましくは上記定義による
アルキルオキシアルキル置換の酸素原子が硫黄で置換さ
れた構造単位、３，４−ジ（シクロペンチル）セレノフ
ェン、３，４−ジ（シクロペンテニル）セレノフェン、
３，４−ジ（シクロヘキシル）セレノフェン、３，４−
ジ（シクロヘキセニル）セレノフェン、３，４−ジ（シ
クロヘキサジエニル）セレノフェン、３，４−ジ（フェ
ニル）セレノフェンおよび３，４−ジ（ベンジル）セレ
ノフェン構造単位（これら置換基はＲ1 の定義による１
個以上の基で置換されても良い）、３，４−ジ（デカノ
イル）セレノフェン、３，４−ジ（ウンデカノイル）セ
レノフェン、３，４−ジ（ドデカノイル）セレノフェ
ン、３，４−ジ（トリデカノイル）セレノフェン、３，
４−ジ（テトラデカノイル）セレノフェン、３，４−ジ
（ペンタデカノイル）セレノフェン、３，４−ジ（ヘキ
サデカノイル）セレノフェン、３，４−ジ（ヘプタデカ
ノイル）セレノフェンおよび３，４−ジ（オクタデカノ
イル）セレノフェン構造単位、および対応のアルカノイ
ルオキシ構造単位、例えば３，４−ジ（デカノイルオキ
シ）セレノフェン、３，４−ジ（ウンデカノイルオキ
シ）セレノフェン等、更に好ましくはそのカルボニル基
がチオカルボニル基で置換された基、３，４−ジ（デカ
ノイルアミノ）セレノフェン、３，４−ジ（ウンデカノ
イルアミノ）セレノフェン、３，４−ジ（ドデカノイル
アミノ）セレノフェン、３，４−ジ（トリデカノイルア
ミノ）セレノフェン、３，４−ジ（テトラデカノイルア
ミノ）セレノフェン、３，４−ジ（ペンタデカノイルア
ミノ）セレノフェン、３，４−ジ（ヘキサデカノイルア
ミノ）セレノフェン、３，４−ジ（ヘプタデカノイルア
ミノ）セレノフェンおよび３，４−ジ（オクタデカノイ
ルアミノ）セレノフェンの構造単位、この場合も、酸素
原子が硫黄で置換されても良い、２，３−ジペンチルセ
レノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジデシルセレノ
［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジウンデシルセレノ
［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジドデシルセレノ
［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジトリデシルセレノ
［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジテトラデシルセレ
ノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジペンタデシルセ
レノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジヘキサデシル
セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジヘプタデシ
ルセレノ［３，４−ｂ］ピラジンおよび２，３−ジオク
タデシルセレノ［３，４−ｂ］ピラジン構造単位、２−
メチル−３−デシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジ
ン、２−メチル−３−ウンデシルオキシセレノ［３，４
−ｂ］ピラジン、２−メチル−３−ドデシルオキシセレ
ノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−メチル−３−トリデシ
ルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−メチル−
３−テトラデシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジ
ン、２−メチル−３−ペンタデシルオキシセレノ［３，
４−ｂ］ピラジン、２−メチル−３−ヘキサデシルオキ
シセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−メチル−３−オ
クタデシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−
メチル−３−エイコシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピ
ラジン、２−メチル−３−ドコシルオキシセレノ［３，
４−ｂ］ピラジン、２−エチル−３−デシルオキシセレ
ノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−エチル−３−ウンデシ
ルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−エチル−
３−ドデシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２
−エチル−３−トリデシルオキシセレノ［３，４−ｂ］
ピラジン、２−エチル−３−テトラデシルオキシセレノ
［３，４−ｂ］ピラジン、２−エチル−３−ペンタデシ
ルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−エチル−
３−ヘキサデシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジ
ン、２−エチル−３−オクタデシルオキシセレノ［３，
４−ｂ］ピラジン、２−エチル−３−エイコシルオキシ
セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−エチル−３−ドコ
シルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン構造単位、２
−フェニル−３−デシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピ
ラジン、２−フェニル−３−ウンデシルオキシセレノ
［３，４−ｂ］ピラジン、２−フェニル−３−ドデシル
オキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−フェニル−
３−トリデシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、
２−フェニル−３−テトラデシルオキシセレノ［３，４
−ｂ］ピラジン、２−フェニル−３−ペンタデシルオキ
シセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−フェニル−３−
ヘキサデシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２
−フェニル−３−ヘプタデシルオキシセレノ［３，４−
ｂ］ピラジン、２−フェニル−３−オクタデシルオキシ
セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−フェニル−３−エ
イコシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン−および
２−フェニル−３−ドコシルオキシセレノ［３，４−
ｂ］ピラジン構造単位（この場合も、酸素原子が硫黄で
置換されても良い）、２，３−ジ（デシルオキシ）セレ
ノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（ウンデシルオ
キシ）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（ド
デシルオキシ）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３
−ジ（トリデシルオキシ）セレノ［３，４−ｂ］ピラジ
ン、２，３−ジ（テトラデシルオキシ）セレノ［３，４
−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（ペンタデシルオキシ）セ
レノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（ヘキサデシ
ルオキシ）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ
（ヘプタデシルオキシ）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン
および２，３−ジ（オクタデシルオキシ）セレノ［３，
４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（エイコシルオキシ）セ
レノ［３，４−ｂ］ピラジンおよび２，３−ジ（ドコシ
ルオキシ）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン構造単位、さ
らにまた好ましくは上記定義によるエーテル基が対応の
チオエーテル基で置換された構造単位、２，３−ジ（デ
シルオキシエチル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、
２，３−ジ（ウンデシルオキシエチル）セレノ［３，４
−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（ドデシルオキシエチル）
セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（トリデシ
ルオキシエチル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，
３−ジ（テトラデシルオキシエチル）セレノ［３，４−
ｂ］ピラジン、２，３−ジ（ペンタデシルオキシエチ
ル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（ヘキ
サデシルオキシエチル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジ
ン、２，３−ジ（ヘプタデシルオキシエチル）セレノ
［３，４−ｂ］ピラジンおよび２，３−ジ（オクタデシ
ルオキシエチル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン構造単
位、更に好ましくは上記定義によるアルコキシアルキル
基の酸素原子が、置換基の全体の長さに応じて、３−、
３，６−、３，６，９−、３，６，９，１２−等の位置
にある構造単位、例えば２，３−ジ（２−エチルオキシ
デシル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ
（３−プロピルオキシデシル）セレノ［３，４−ｂ］ピ
ラジン、２，３−ジ（４−ブチルオキシデシル）セレノ
［３，４−ｂ］ピラジン等、２，３−ジ（２−（２−デ
シルオキシ）エトキシ）エチル）セレノ［３，４−ｂ］
ピラジン、２，３−ジ（２−（２−（ウンデシルオキ
シ）エトキシ）エチル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジ
ン、２，３−ジ（２−（２−（ドデシルオキシ）エトキ
シ）エチル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン等、いずれ
の場合にも炭素原子数の総数が２２を超過しないもの、
更に好ましくは上記定義によるアルキルオキシアルキル
置換基の酸素原子が硫黄で置換された構造単位；２，３
−ジ（シクロペンチル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジ
ン、２，３−ジ（シクロペンテニル）セレノ［３，４−
ｂ］ピラジン、２，３−ジ（シクロヘキシル）セレノ
［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（シクロヘキセニ
ル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（シク
ロヘキサジエニル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、
２，３−ジ（フェニル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン
および２，３−ジ（ベンジル）セレノ［３，４−ｂ］ピ
ラジン構造単位（上記置換基は更にＲ1 の定義による１
個以上の基で置換されても良い）、５，６−ジ（デシル
オキシ）シクロブタ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラジ
ン、５，６−ジ（ウンデシルオキシ）シクロブタ［ｂ］
セレノ［３，４−ｅ］ピラジン、５，６−ジ（ドデシル
オキシ）シクロブタ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラジ
ン、５，６−ジ（トリデシルオキシ）シクロブタ［ｂ］
セレノ［３，４−ｅ］ピラジン、５，６−ジ（テトラデ
シルオキシ）シクロブタ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピ
ラジン、５，６−ジ（ペンタデシルオキシ）シクロブタ
［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラジン、５，６−ジ（ヘ
キサデシルオキシ）シクロブタ［ｂ］セレノ［３，４−
ｅ］ピラジン、５，６−ジ（ヘプタデシルオキシ）シク
ロブタ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラジンおよび５，
６−ジ（オクタデシルオキシ）シクロブタ［ｂ］セレノ
［３，４−ｅ］ピラジン構造単位、さらに好ましくは上
記定義によるエーテル基を対応のチオエーテル基で置換
した構造単位、５，６−ジ（シクロペンチルオキシ）シ
クロブタ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラジン、５，６
−ジ（シクロペンテニルオキシ）シクロブタ［ｂ］セレ
ノ［３，４−ｅ］ピラジン、５，６−ジ（シクロヘキシ
ルオキシ）シクロブタ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラ
ジン、５，６−ジ（シクロヘキセニルオキシ）シクロブ
タ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラジン、５，６−ジ
（シクロヘキサジエニルオキシ）シクロブタ［ｂ］セレ
ノ［３，４−ｅ］ピラジン、５，６−ジ（フェニル）シ
クロブタ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラジンおよび
５，６−ジ（ベンジル）シクロブタ［ｂ］セレノ［３，
４−ｅ］ピラジン構造単位（上記置換基はＲ1に関する
定義による１個以上の基で置換されても良い）、２−デ
シル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール、２−
ウンデシル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾー
ル、２−ドデシル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダ
ゾール、２−トリデシル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］
イミダゾール、２−テトラデシル−１Ｈ−セレノ［３，
４−ｄ］イミダゾール、２−ペンタデシル−１Ｈ−セレ
ノ［３，４−ｄ］イミダゾール、２−ヘキサデシル−１
Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール、２−ヘプタデ
シル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾールおよび
２−オクタデシル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダ
ゾールの構造単位、２−シクロペンチル−１Ｈ−セレノ
［３，４−ｄ］イミダゾール、２−シクロペンテニル−
１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール、２−シクロ
ヘキシル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール、
２−シクロヘキセニル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イ
ミダゾール、２−シクロヘキサジエニル−１Ｈ−セレノ
［３，４−ｄ］イミダゾール、２−フェニル−１Ｈ−セ
レノ［３，４−ｄ］イミダゾールおよび２−ベンジル−
１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール構造単位、２
−ブチルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾー
ル、２−ペンチルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イ
ミダゾール、２−ヘキシルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４
−ｄ］イミダゾール、２−ヘプチルチオ−１Ｈ−セレノ
［３，４−ｄ］イミダゾール、２−オクチルチオ−１Ｈ
−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール−、２−ノニルチ
オ−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール、２−デ
シルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール、
２−ウンデシルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミ
ダゾール、２−ドデシルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４−
ｄ］イミダゾール、２−トリデシルチオ−１Ｈ−セレノ
［３，４−ｄ］イミダゾール、２−テトラデシルチオ−
１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール、２−ペンタ
デシルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾー
ル、２−ヘキサデシルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４−
ｄ］イミダゾール、２−ヘプタデシルチオ−１Ｈ−セレ
ノ［３，４−ｄ］イミダゾール、２−オクタデシルチオ
−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール構造単位
（これらの置換基は更にＲ1 に関する定義による１個以
上の基で置換されても良い）。
４−ジ（ウンデシル）セレノフェン、３，４−ジ（ドデ
シル）セレノフェン、３，４−ジ（トリデシル）セレノ
フェン、３，４−ジ（テトラデシル）セレノフェン、
３，４−ジ（ペンタデシル）セレノフェン、３，４−ジ
（ヘキサデシル）セレノフェン、３，４−ジ（ヘプタデ
シル）セレノフェンおよび３，４−ジ（オクタデシル）
セレノフェン構造単位、３，４−ジ（２−デシルオキ
シ）セレノフェン、３，４−ジ（ウンデシルオキシ）セ
レノフェン、３，４−ジ（ドデシルオキシ）セレノフェ
ン、３，４−ジ（トリデシルオキシ）セレノフェン、
３，４−ジ（テトラデシルオキシ）セレノフェン、３，
４−ジ（ペンタデシルオキシ）セレノフェン、３，４−
ジ（ヘキサデシルオキシ）セレノフェン、３，４−ジ
（ヘプタデシルオキシ）セレノフェンおよび３，４−ジ
（オクタデシルオキシ）セレノフェン構造単位、更に好
ましくは、上記のエーテル基が対応のチオエーテル基で
置換された構造単位、３，４−ジ（デシルオキシエチ
ル）セレノフェン、３，４−ジ（ウンデシルオキシエチ
ル）セレノフェン、３，４−ジ（ドデシルオキシエチ
ル）セレノフェン、３，４−ジ（トリデシルオキシエチ
ル）セレノフェン、３，４−ジ（テトラデシルオキシエ
チル）セレノフェン、３，４−ジ（ペンタデシルオキシ
エチル）セレノフェン、３，４−ジ（ヘキサデシルオキ
シエチル）セレノフェン、３，４−ジ（ヘプタデシルオ
キシエチル）セレノフェンおよび３，４−ジ（オクタデ
シルオキシエチル）セレノフェン構造単位、更に好まし
くは上記定義によるアルキルオキシアルキル基の酸素原
子が、置換基の全体の長さに応じて、３−、３，６−、
３，６，９−、３，６，９，１２−等の位置にある構造
単位、例えば３，４−ジ（２−エチルデシルオキシ）セ
レノフェン、３，４−ジ（３−プロピルオキシデシル）
セレノフェン、３，４−ジ（４−ブチルオキシデシル）
セレノフェン等、３，４−ジ（２−（２−（デシルオキ
シ）エトキシ）エチル）セレノフェン、３，４−ジ（２
−（２−（ウンデシルオキシ）エトキシ）エチル）セレ
ノフェン、３，４−ジ（２−（２−（ドデシルオキシ）
エトキシ）エチル）セレノフェン等、炭素原子合計数が
２２を超過しないもの、更に好ましくは上記定義による
アルキルオキシアルキル置換の酸素原子が硫黄で置換さ
れた構造単位、３，４−ジ（シクロペンチル）セレノフ
ェン、３，４−ジ（シクロペンテニル）セレノフェン、
３，４−ジ（シクロヘキシル）セレノフェン、３，４−
ジ（シクロヘキセニル）セレノフェン、３，４−ジ（シ
クロヘキサジエニル）セレノフェン、３，４−ジ（フェ
ニル）セレノフェンおよび３，４−ジ（ベンジル）セレ
ノフェン構造単位（これら置換基はＲ1 の定義による１
個以上の基で置換されても良い）、３，４−ジ（デカノ
イル）セレノフェン、３，４−ジ（ウンデカノイル）セ
レノフェン、３，４−ジ（ドデカノイル）セレノフェ
ン、３，４−ジ（トリデカノイル）セレノフェン、３，
４−ジ（テトラデカノイル）セレノフェン、３，４−ジ
（ペンタデカノイル）セレノフェン、３，４−ジ（ヘキ
サデカノイル）セレノフェン、３，４−ジ（ヘプタデカ
ノイル）セレノフェンおよび３，４−ジ（オクタデカノ
イル）セレノフェン構造単位、および対応のアルカノイ
ルオキシ構造単位、例えば３，４−ジ（デカノイルオキ
シ）セレノフェン、３，４−ジ（ウンデカノイルオキ
シ）セレノフェン等、更に好ましくはそのカルボニル基
がチオカルボニル基で置換された基、３，４−ジ（デカ
ノイルアミノ）セレノフェン、３，４−ジ（ウンデカノ
イルアミノ）セレノフェン、３，４−ジ（ドデカノイル
アミノ）セレノフェン、３，４−ジ（トリデカノイルア
ミノ）セレノフェン、３，４−ジ（テトラデカノイルア
ミノ）セレノフェン、３，４−ジ（ペンタデカノイルア
ミノ）セレノフェン、３，４−ジ（ヘキサデカノイルア
ミノ）セレノフェン、３，４−ジ（ヘプタデカノイルア
ミノ）セレノフェンおよび３，４−ジ（オクタデカノイ
ルアミノ）セレノフェンの構造単位、この場合も、酸素
原子が硫黄で置換されても良い、２，３−ジペンチルセ
レノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジデシルセレノ
［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジウンデシルセレノ
［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジドデシルセレノ
［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジトリデシルセレノ
［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジテトラデシルセレ
ノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジペンタデシルセ
レノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジヘキサデシル
セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジヘプタデシ
ルセレノ［３，４−ｂ］ピラジンおよび２，３−ジオク
タデシルセレノ［３，４−ｂ］ピラジン構造単位、２−
メチル−３−デシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジ
ン、２−メチル−３−ウンデシルオキシセレノ［３，４
−ｂ］ピラジン、２−メチル−３−ドデシルオキシセレ
ノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−メチル−３−トリデシ
ルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−メチル−
３−テトラデシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジ
ン、２−メチル−３−ペンタデシルオキシセレノ［３，
４−ｂ］ピラジン、２−メチル−３−ヘキサデシルオキ
シセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−メチル−３−オ
クタデシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−
メチル−３−エイコシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピ
ラジン、２−メチル−３−ドコシルオキシセレノ［３，
４−ｂ］ピラジン、２−エチル−３−デシルオキシセレ
ノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−エチル−３−ウンデシ
ルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−エチル−
３−ドデシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２
−エチル−３−トリデシルオキシセレノ［３，４−ｂ］
ピラジン、２−エチル−３−テトラデシルオキシセレノ
［３，４−ｂ］ピラジン、２−エチル−３−ペンタデシ
ルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−エチル−
３−ヘキサデシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジ
ン、２−エチル−３−オクタデシルオキシセレノ［３，
４−ｂ］ピラジン、２−エチル−３−エイコシルオキシ
セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−エチル−３−ドコ
シルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン構造単位、２
−フェニル−３−デシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピ
ラジン、２−フェニル−３−ウンデシルオキシセレノ
［３，４−ｂ］ピラジン、２−フェニル−３−ドデシル
オキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−フェニル−
３−トリデシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、
２−フェニル−３−テトラデシルオキシセレノ［３，４
−ｂ］ピラジン、２−フェニル−３−ペンタデシルオキ
シセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−フェニル−３−
ヘキサデシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２
−フェニル−３−ヘプタデシルオキシセレノ［３，４−
ｂ］ピラジン、２−フェニル−３−オクタデシルオキシ
セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２−フェニル−３−エ
イコシルオキシセレノ［３，４−ｂ］ピラジン−および
２−フェニル−３−ドコシルオキシセレノ［３，４−
ｂ］ピラジン構造単位（この場合も、酸素原子が硫黄で
置換されても良い）、２，３−ジ（デシルオキシ）セレ
ノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（ウンデシルオ
キシ）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（ド
デシルオキシ）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３
−ジ（トリデシルオキシ）セレノ［３，４−ｂ］ピラジ
ン、２，３−ジ（テトラデシルオキシ）セレノ［３，４
−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（ペンタデシルオキシ）セ
レノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（ヘキサデシ
ルオキシ）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ
（ヘプタデシルオキシ）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン
および２，３−ジ（オクタデシルオキシ）セレノ［３，
４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（エイコシルオキシ）セ
レノ［３，４−ｂ］ピラジンおよび２，３−ジ（ドコシ
ルオキシ）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン構造単位、さ
らにまた好ましくは上記定義によるエーテル基が対応の
チオエーテル基で置換された構造単位、２，３−ジ（デ
シルオキシエチル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、
２，３−ジ（ウンデシルオキシエチル）セレノ［３，４
−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（ドデシルオキシエチル）
セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（トリデシ
ルオキシエチル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，
３−ジ（テトラデシルオキシエチル）セレノ［３，４−
ｂ］ピラジン、２，３−ジ（ペンタデシルオキシエチ
ル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（ヘキ
サデシルオキシエチル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジ
ン、２，３−ジ（ヘプタデシルオキシエチル）セレノ
［３，４−ｂ］ピラジンおよび２，３−ジ（オクタデシ
ルオキシエチル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン構造単
位、更に好ましくは上記定義によるアルコキシアルキル
基の酸素原子が、置換基の全体の長さに応じて、３−、
３，６−、３，６，９−、３，６，９，１２−等の位置
にある構造単位、例えば２，３−ジ（２−エチルオキシ
デシル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ
（３−プロピルオキシデシル）セレノ［３，４−ｂ］ピ
ラジン、２，３−ジ（４−ブチルオキシデシル）セレノ
［３，４−ｂ］ピラジン等、２，３−ジ（２−（２−デ
シルオキシ）エトキシ）エチル）セレノ［３，４−ｂ］
ピラジン、２，３−ジ（２−（２−（ウンデシルオキ
シ）エトキシ）エチル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジ
ン、２，３−ジ（２−（２−（ドデシルオキシ）エトキ
シ）エチル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン等、いずれ
の場合にも炭素原子数の総数が２２を超過しないもの、
更に好ましくは上記定義によるアルキルオキシアルキル
置換基の酸素原子が硫黄で置換された構造単位；２，３
−ジ（シクロペンチル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジ
ン、２，３−ジ（シクロペンテニル）セレノ［３，４−
ｂ］ピラジン、２，３−ジ（シクロヘキシル）セレノ
［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（シクロヘキセニ
ル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、２，３−ジ（シク
ロヘキサジエニル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン、
２，３−ジ（フェニル）セレノ［３，４−ｂ］ピラジン
および２，３−ジ（ベンジル）セレノ［３，４−ｂ］ピ
ラジン構造単位（上記置換基は更にＲ1 の定義による１
個以上の基で置換されても良い）、５，６−ジ（デシル
オキシ）シクロブタ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラジ
ン、５，６−ジ（ウンデシルオキシ）シクロブタ［ｂ］
セレノ［３，４−ｅ］ピラジン、５，６−ジ（ドデシル
オキシ）シクロブタ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラジ
ン、５，６−ジ（トリデシルオキシ）シクロブタ［ｂ］
セレノ［３，４−ｅ］ピラジン、５，６−ジ（テトラデ
シルオキシ）シクロブタ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピ
ラジン、５，６−ジ（ペンタデシルオキシ）シクロブタ
［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラジン、５，６−ジ（ヘ
キサデシルオキシ）シクロブタ［ｂ］セレノ［３，４−
ｅ］ピラジン、５，６−ジ（ヘプタデシルオキシ）シク
ロブタ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラジンおよび５，
６−ジ（オクタデシルオキシ）シクロブタ［ｂ］セレノ
［３，４−ｅ］ピラジン構造単位、さらに好ましくは上
記定義によるエーテル基を対応のチオエーテル基で置換
した構造単位、５，６−ジ（シクロペンチルオキシ）シ
クロブタ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラジン、５，６
−ジ（シクロペンテニルオキシ）シクロブタ［ｂ］セレ
ノ［３，４−ｅ］ピラジン、５，６−ジ（シクロヘキシ
ルオキシ）シクロブタ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラ
ジン、５，６−ジ（シクロヘキセニルオキシ）シクロブ
タ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラジン、５，６−ジ
（シクロヘキサジエニルオキシ）シクロブタ［ｂ］セレ
ノ［３，４−ｅ］ピラジン、５，６−ジ（フェニル）シ
クロブタ［ｂ］セレノ［３，４−ｅ］ピラジンおよび
５，６−ジ（ベンジル）シクロブタ［ｂ］セレノ［３，
４−ｅ］ピラジン構造単位（上記置換基はＲ1に関する
定義による１個以上の基で置換されても良い）、２−デ
シル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール、２−
ウンデシル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾー
ル、２−ドデシル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダ
ゾール、２−トリデシル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］
イミダゾール、２−テトラデシル−１Ｈ−セレノ［３，
４−ｄ］イミダゾール、２−ペンタデシル−１Ｈ−セレ
ノ［３，４−ｄ］イミダゾール、２−ヘキサデシル−１
Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール、２−ヘプタデ
シル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾールおよび
２−オクタデシル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダ
ゾールの構造単位、２−シクロペンチル−１Ｈ−セレノ
［３，４−ｄ］イミダゾール、２−シクロペンテニル−
１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール、２−シクロ
ヘキシル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール、
２−シクロヘキセニル−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イ
ミダゾール、２−シクロヘキサジエニル−１Ｈ−セレノ
［３，４−ｄ］イミダゾール、２−フェニル−１Ｈ−セ
レノ［３，４−ｄ］イミダゾールおよび２−ベンジル−
１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール構造単位、２
−ブチルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾー
ル、２−ペンチルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イ
ミダゾール、２−ヘキシルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４
−ｄ］イミダゾール、２−ヘプチルチオ−１Ｈ−セレノ
［３，４−ｄ］イミダゾール、２−オクチルチオ−１Ｈ
−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール−、２−ノニルチ
オ−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール、２−デ
シルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール、
２−ウンデシルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミ
ダゾール、２−ドデシルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４−
ｄ］イミダゾール、２−トリデシルチオ−１Ｈ−セレノ
［３，４−ｄ］イミダゾール、２−テトラデシルチオ−
１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール、２−ペンタ
デシルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾー
ル、２−ヘキサデシルチオ−１Ｈ−セレノ［３，４−
ｄ］イミダゾール、２−ヘプタデシルチオ−１Ｈ−セレ
ノ［３，４−ｄ］イミダゾール、２−オクタデシルチオ
−１Ｈ−セレノ［３，４−ｄ］イミダゾール構造単位
（これらの置換基は更にＲ1 に関する定義による１個以
上の基で置換されても良い）。
【００３１】本発明のポリセレノフェンにおける上記定
義による構造単位（Ｉ）および(II)の割合は、約１〜約
９９モル％の（Ｉ）および約９９〜約１モル％の(II)、
好ましくは約３０〜約７０モル％の（Ｉ）および約７０
〜約３０モル％の(II)であり、特に好ましくは約５０モ
ル％の（Ｉ）および約５０モル％の(II)とされ、いずれ
の場合にも、これらの２構成単位の割合は合計で１００
モル％となる。また２個の構成単位（Ｉ）および(II)が
交互に繰り返されることが好ましい。
義による構造単位（Ｉ）および(II)の割合は、約１〜約
９９モル％の（Ｉ）および約９９〜約１モル％の(II)、
好ましくは約３０〜約７０モル％の（Ｉ）および約７０
〜約３０モル％の(II)であり、特に好ましくは約５０モ
ル％の（Ｉ）および約５０モル％の(II)とされ、いずれ
の場合にも、これらの２構成単位の割合は合計で１００
モル％となる。また２個の構成単位（Ｉ）および(II)が
交互に繰り返されることが好ましい。
【００３２】標準物質としてポリスチレンを用いたゲル
・パーミエーション・クロマトグラフィにより測定され
た、本発明により用いられるポリセレノフェンの重量平
均分子量（Ｍw ）は、一般に約１０００〜約５００００
０の範囲、好ましくは約１００００〜約２５００００の
範囲、特に約３００００〜約８００００の範囲にある。
分子量分布の不均一の程度、即ち重量平均分子量と数平
均分子量との商（Ｍw／Ｍn ）は、約２〜約４、好まし
くは約２〜約３、特に約２〜約２．５である。
・パーミエーション・クロマトグラフィにより測定され
た、本発明により用いられるポリセレノフェンの重量平
均分子量（Ｍw ）は、一般に約１０００〜約５００００
０の範囲、好ましくは約１００００〜約２５００００の
範囲、特に約３００００〜約８００００の範囲にある。
分子量分布の不均一の程度、即ち重量平均分子量と数平
均分子量との商（Ｍw／Ｍn ）は、約２〜約４、好まし
くは約２〜約３、特に約２〜約２．５である。
【００３３】本発明のポリセレノフェンは、ピロールま
たはチオフェンに適する全ての反応により、例えば冒頭
で述べた化学酸化または電気化学的酸化により重合可能
である。アルキル、アルコキシ、アシルアミノまたはア
ルコキシアルキル置換基等を有するポリセレノフェン
は、有機金属化合物（通常グリニャール試薬）の触媒的
カップリングによっても反応させることができる。この
反応の詳細については、冒頭ＰＣＴ／ＥＰ９７／０１１
４０および同文献中に記載の文献に言及されている。
たはチオフェンに適する全ての反応により、例えば冒頭
で述べた化学酸化または電気化学的酸化により重合可能
である。アルキル、アルコキシ、アシルアミノまたはア
ルコキシアルキル置換基等を有するポリセレノフェン
は、有機金属化合物（通常グリニャール試薬）の触媒的
カップリングによっても反応させることができる。この
反応の詳細については、冒頭ＰＣＴ／ＥＰ９７／０１１
４０および同文献中に記載の文献に言及されている。
【００３４】しかしながら、本発明のポリセレノフェン
を製造するための好ましい方法は、スチル(Stille)反
応、およびスズキ反応（A. Suzuki 等著、"Stereoselec
tive synthesis of arylated (E)-alkenes by the reac
tion of alk-1-enylboranes with aryl halides in the
presense of palladium catalyst"、 J.C.S. Chem. Co
mm. 、1979、866-867 頁）であり、これについては下記
に詳細に説明する。
を製造するための好ましい方法は、スチル(Stille)反
応、およびスズキ反応（A. Suzuki 等著、"Stereoselec
tive synthesis of arylated (E)-alkenes by the reac
tion of alk-1-enylboranes with aryl halides in the
presense of palladium catalyst"、 J.C.S. Chem. Co
mm. 、1979、866-867 頁）であり、これについては下記
に詳細に説明する。
【００３５】スズキ反応においては、本発明の構造単位
（ＩＩ）に相当する２，５−ジハロ−または２，５−ト
リフラート−置換セレノフェンを、セレノフェン二硼酸
またはセレノフェン二硼酸エステルと、塩基、好ましく
はナトリウムメトキシドとＰｄＬ4 （Ｌ＝配位子、好ま
しくはＰｄ（ＰＰｈ3 ）4 ）の構造を有するパラジウム
錯体との存在下に反応させる。
（ＩＩ）に相当する２，５−ジハロ−または２，５−ト
リフラート−置換セレノフェンを、セレノフェン二硼酸
またはセレノフェン二硼酸エステルと、塩基、好ましく
はナトリウムメトキシドとＰｄＬ4 （Ｌ＝配位子、好ま
しくはＰｄ（ＰＰｈ3 ）4 ）の構造を有するパラジウム
錯体との存在下に反応させる。
【００３６】
【化１８】 Ｓｕｂ＝ハロゲンまたはトリフラート Ｘ、Ｙ＝上記定義と同じ Ｒ ＝Ｈまたはアルキル この反応で使用される好ましいボランは、セレノフェン
−２，５−二硼酸およびそのエステルである。この反応
の更なる詳細に関しては、上記に引用した文献に記載さ
れている。
−２，５−二硼酸およびそのエステルである。この反応
の更なる詳細に関しては、上記に引用した文献に記載さ
れている。
【００３７】スズキ反応を行うにあたり、上記構造単位
(II)に対応するセレノフェン誘導体の二硼酸（エステ
ル）誘導体を、構造単位（Ｉ）に対応する２，５−ジハ
ロ−または２，５−トリフラート−置換セレノフェンと
反応させる。
(II)に対応するセレノフェン誘導体の二硼酸（エステ
ル）誘導体を、構造単位（Ｉ）に対応する２，５−ジハ
ロ−または２，５−トリフラート−置換セレノフェンと
反応させる。
【００３８】しかしながら、本発明のポリセレノフェン
を製造する特に好ましい方法は、既に冒頭で述べたスチ
ル反応である。この反応では、２，５−ジハロセレノフ
ェンまたは２，５−ジトリフラートセレノフェンと、上
記定義による構造単位(II)に対応する、セレンに隣接す
る炭素原子上でビス（トリアルキル錫）置換されたセレ
ノフェン誘導体とを、或いは２，５−ビス（トリアルキ
ル錫）セレノフェンと、前記定義による構造単位(II)に
対応する、セレンに隣接する炭素原子上でビス（ハロゲ
ン）置換もしくはビス（トリフラート）置換されたチオ
フェン誘導体とを、適当な溶媒中、触媒として適当なＰ
ｄ（０）またはＰｄ(II)錯体又はその塩の存在下に、下
式に従って相互に反応させる。
を製造する特に好ましい方法は、既に冒頭で述べたスチ
ル反応である。この反応では、２，５−ジハロセレノフ
ェンまたは２，５−ジトリフラートセレノフェンと、上
記定義による構造単位(II)に対応する、セレンに隣接す
る炭素原子上でビス（トリアルキル錫）置換されたセレ
ノフェン誘導体とを、或いは２，５−ビス（トリアルキ
ル錫）セレノフェンと、前記定義による構造単位(II)に
対応する、セレンに隣接する炭素原子上でビス（ハロゲ
ン）置換もしくはビス（トリフラート）置換されたチオ
フェン誘導体とを、適当な溶媒中、触媒として適当なＰ
ｄ（０）またはＰｄ(II)錯体又はその塩の存在下に、下
式に従って相互に反応させる。
【００３９】
【化１９】 Ｓｕｂ＝ハロゲンまたはトリフラート ｋ′＝１、２、
３、・・・・・１０上記式中の置換基「Ｓｕｂ」として
は、ハロゲン置換誘導体が好ましく使用される。ビス
（トリフラート）、即ち（ＣＦ3 ＳＯ3 ）置換前駆体を
使用した場合、例えばＬｉＣｌを添加して反応性を改善
することができる。
３、・・・・・１０上記式中の置換基「Ｓｕｂ」として
は、ハロゲン置換誘導体が好ましく使用される。ビス
（トリフラート）、即ち（ＣＦ3 ＳＯ3 ）置換前駆体を
使用した場合、例えばＬｉＣｌを添加して反応性を改善
することができる。
【００４０】この反応を行うための穏和な反応条件によ
り、例えばアミン、アシル、エステル、エーテルおよび
ニトロ基等のあらゆる種類の置換基が耐性を有する。
り、例えばアミン、アシル、エステル、エーテルおよび
ニトロ基等のあらゆる種類の置換基が耐性を有する。
【００４１】使用される触媒は、Ｐｄ(II)またはＰｄ
（０）錯体である。好ましい触媒としては、特にトリス
（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｐｄ2 ｄｂ
ａ3 ）、Ｐｄ（Ｐｈ3 Ｐ）2 Ｃｌ2 （ここでＰｈはＣ6
Ｈ5 を意味する）、およびＰｄ（Ｐｈ3 Ｐ）4 を挙げる
ことができる。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパ
ラジウムを用いた場合、種々の配位子を用いることがで
き、弱く配位したＰｄ2ｄｂａ3 と配位子との間の配位
子交換により、現場で触媒活性を有する触媒ＰｄＬ4 が
形成される。この場合に使用される配位子としては、Ｐ
Ｐｈ3 、ＡｓＰＨ3 、［２−（ＣＨ3 ）Ｃ6 Ｈ4 ］3
Ｐ、Ｐ（ＯＰｈ）3 および（２−フリル）3Ｐが挙げら
れる。触媒の使用量は、使用されるビス（トリアルキル
錫）置換前駆体のに対して約２〜約１０モル％、好まし
くは約２〜約５モル％である。
（０）錯体である。好ましい触媒としては、特にトリス
（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｐｄ2 ｄｂ
ａ3 ）、Ｐｄ（Ｐｈ3 Ｐ）2 Ｃｌ2 （ここでＰｈはＣ6
Ｈ5 を意味する）、およびＰｄ（Ｐｈ3 Ｐ）4 を挙げる
ことができる。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパ
ラジウムを用いた場合、種々の配位子を用いることがで
き、弱く配位したＰｄ2ｄｂａ3 と配位子との間の配位
子交換により、現場で触媒活性を有する触媒ＰｄＬ4 が
形成される。この場合に使用される配位子としては、Ｐ
Ｐｈ3 、ＡｓＰＨ3 、［２−（ＣＨ3 ）Ｃ6 Ｈ4 ］3
Ｐ、Ｐ（ＯＰｈ）3 および（２−フリル）3Ｐが挙げら
れる。触媒の使用量は、使用されるビス（トリアルキル
錫）置換前駆体のに対して約２〜約１０モル％、好まし
くは約２〜約５モル％である。
【００４２】一般に、前駆体と触媒を溶液状態に維持す
ることができる全ての溶媒が使用可能であるが、ＤＭ
Ｆ、ＮＭＰ及び環状エーテル、例えばＴＨＦおよびジオ
キサンが最も好適な溶媒とされる。このうち、ＤＭＦお
よびＴＨＦが好ましい。
ることができる全ての溶媒が使用可能であるが、ＤＭ
Ｆ、ＮＭＰ及び環状エーテル、例えばＴＨＦおよびジオ
キサンが最も好適な溶媒とされる。このうち、ＤＭＦお
よびＴＨＦが好ましい。
【００４３】一般に、反応は、室温と溶媒の沸点との間
の温度で行われ、約５０℃〜約１００℃の温度が好まし
い。使用される出発材料および／または触媒に応じて、
反応時間は１日〜１ヶ月、好ましくは１日〜１週間であ
る。
の温度で行われ、約５０℃〜約１００℃の温度が好まし
い。使用される出発材料および／または触媒に応じて、
反応時間は１日〜１ヶ月、好ましくは１日〜１週間であ
る。
【００４４】チオフェンおよび／または他の共役有機単
位を有するコポリマーまたはコオリゴマーを製造するた
めにも同様の方法が用いられる。
位を有するコポリマーまたはコオリゴマーを製造するた
めにも同様の方法が用いられる。
【００４５】この比較的穏和な反応により、以下の優れ
た特性を有するポリセレノフェンを製造することが可能
である。・得られるセレノフェンは、ごく僅かな構造的
欠陥、老化（ドーピング）または過酸化を示に止まる
か、或いは全く示さない、・受容体、供与体、および炭
素原子とヘテロ原子との間の複数の結合を含むπシステ
ム等を含む多数の官能基を導入することが可能である、
更に・種々の形態で置換された複数種類の環を有する厳
密な交互共重合セレノフェンを製造することが可能であ
る。具体的には、３−および４−位で置換されたセレノ
フェンと非置換チオフェンとの反応を行うこと（ポリセ
レノフェンを製造するためにこれまで一般的に使用され
てきた方法によると極めて困難である）が可能である。
た特性を有するポリセレノフェンを製造することが可能
である。・得られるセレノフェンは、ごく僅かな構造的
欠陥、老化（ドーピング）または過酸化を示に止まる
か、或いは全く示さない、・受容体、供与体、および炭
素原子とヘテロ原子との間の複数の結合を含むπシステ
ム等を含む多数の官能基を導入することが可能である、
更に・種々の形態で置換された複数種類の環を有する厳
密な交互共重合セレノフェンを製造することが可能であ
る。具体的には、３−および４−位で置換されたセレノ
フェンと非置換チオフェンとの反応を行うこと（ポリセ
レノフェンを製造するためにこれまで一般的に使用され
てきた方法によると極めて困難である）が可能である。
【００４６】スズキ反応も、従来の方法に比べて上記の
優位性を有するが、本発明では、スチル反応ではスズキ
反応とは異なり付加的に塩基を必要としないため、スチ
ル反応が特に好ましく使用される。
優位性を有するが、本発明では、スチル反応ではスズキ
反応とは異なり付加的に塩基を必要としないため、スチ
ル反応が特に好ましく使用される。
【００４７】本発明は、さらに下式（ＩＸａ）、（ＩＸ
ｂ）または（ＩＸｃ）
ｂ）または（ＩＸｃ）
【００４８】
【化２０】 で表わされ、かつ式中のＳｕｂが水素（Ｈ）、臭素（Ｂ
ｒ）、塩素（Ｃｌ）、沃素（Ｉ）、トリフラート（ＣＦ
3 ＳＯ3 ）またはトリアルキル錫を意味し、Ｒ1 が上述
した意味を有し、Ｒ2 がＣＨＲ1 2またはＣＨ2 Ｒ1 を意
味することを特徴とする化合物に関する。
ｒ）、塩素（Ｃｌ）、沃素（Ｉ）、トリフラート（ＣＦ
3 ＳＯ3 ）またはトリアルキル錫を意味し、Ｒ1 が上述
した意味を有し、Ｒ2 がＣＨＲ1 2またはＣＨ2 Ｒ1 を意
味することを特徴とする化合物に関する。
【００４９】さらに、本発明により下式（Ｘ）
【００５０】
【化２１】 で表わされ、かつＳｕｂが上述した意味を有し、Ｒ1 が
上述した意味を有することを特徴とするＮ，Ｎ−置換
３，４−ジアミノ−２，５−ジ置換セレノフェンがもた
らされる。
上述した意味を有することを特徴とするＮ，Ｎ−置換
３，４−ジアミノ−２，５−ジ置換セレノフェンがもた
らされる。
【００５１】好ましい置換基Ｓｕｂは上述したハロゲン
原子、ことに沃素、臭素である。好ましいＲ1 は上述し
た。
原子、ことに沃素、臭素である。好ましいＲ1 は上述し
た。
【００５２】この種の単量体は、このような化合物を製
造するための慣用の方法により製造され得るが、後掲の
実施例に示される方法が、本発明による単量体を製造す
るためには好ましい。
造するための慣用の方法により製造され得るが、後掲の
実施例に示される方法が、本発明による単量体を製造す
るためには好ましい。
【００５３】また他の観点からして、本発明は、オリゴ
セレノフェンおよびポリセレノフェンを合成するために
それぞれ同様に使用され得る、２，５−ビス（トリアル
キル錫）セレノフェン（下式ＸＩａ）、５，５′−ビス
（トリアルキル錫）−２，２′−ジセレノフェン（下式
ＸＩｂ）、５，５′′−ビス（トリアルキル錫）−２，
２′：５′，２′′−テルセレノフェン（下式ＸＩｃ）
および２−（トリアルキル錫）セレノフェン（下式ＸＩ
ｄ）に関する。
セレノフェンおよびポリセレノフェンを合成するために
それぞれ同様に使用され得る、２，５−ビス（トリアル
キル錫）セレノフェン（下式ＸＩａ）、５，５′−ビス
（トリアルキル錫）−２，２′−ジセレノフェン（下式
ＸＩｂ）、５，５′′−ビス（トリアルキル錫）−２，
２′：５′，２′′−テルセレノフェン（下式ＸＩｃ）
および２−（トリアルキル錫）セレノフェン（下式ＸＩ
ｄ）に関する。
【００５４】
【化２２】 ただし、式中のＲ2 はアルキル基、ことにメチルまたは
ブチル基を意味する。セレノフェンの製造方法は、以下
の実施例において説明される。
ブチル基を意味する。セレノフェンの製造方法は、以下
の実施例において説明される。
【００５５】本発明により、さらにセレノフェンの二量
体および三量体、すなわち２，２′−ビセレノフェンお
よび２，２′：５′，２′′−テルセレノフェンがもた
らされる。
体および三量体、すなわち２，２′−ビセレノフェンお
よび２，２′：５′，２′′−テルセレノフェンがもた
らされる。
【００５６】本発明により使用されるポリセレノフェン
の薄膜は、注意深く濾過した、または遠心分離に付した
クロロホルムまたはトリクロロエチレン中の溶液を、ガ
ラス基板上に注ぐことにより製造可能である。この方法
により、厚さ３００ｎｍ以下の均一な膜を製造すること
が可能である。この膜の光学的品質は高く、光の散乱は
無視できる程度に止まる。
の薄膜は、注意深く濾過した、または遠心分離に付した
クロロホルムまたはトリクロロエチレン中の溶液を、ガ
ラス基板上に注ぐことにより製造可能である。この方法
により、厚さ３００ｎｍ以下の均一な膜を製造すること
が可能である。この膜の光学的品質は高く、光の散乱は
無視できる程度に止まる。
【００５７】本明細書に記載されたポリセレノフェン
は、ドーピングし、またはドーピングせずに、難導電性
もしくは非導電性物質を非帯電性化するために、導電性
シートとして、半導体シートとして、活性電極に対する
添加剤として、ＬＥＤ用に、また有機トランジスター、
コンデンサーとして使用され得る。これらの目的のため
に、本発明共重合体は、慣用の態様で処理され、適当な
場合には、公知の添加剤と混合され、それぞれの用途に
必要な材料に調製され、公知の方法で加工処理され得
る。
は、ドーピングし、またはドーピングせずに、難導電性
もしくは非導電性物質を非帯電性化するために、導電性
シートとして、半導体シートとして、活性電極に対する
添加剤として、ＬＥＤ用に、また有機トランジスター、
コンデンサーとして使用され得る。これらの目的のため
に、本発明共重合体は、慣用の態様で処理され、適当な
場合には、公知の添加剤と混合され、それぞれの用途に
必要な材料に調製され、公知の方法で加工処理され得
る。
【００５８】本発明は、さらに、少なくとも１種類の本
発明ポリセレノフェンを含有する、導電性シート、半導
体シート、ＬＥＤ、有機トランジスター、コンデンサ
ー、活性電極を提供する。
発明ポリセレノフェンを含有する、導電性シート、半導
体シート、ＬＥＤ、有機トランジスター、コンデンサ
ー、活性電極を提供する。
【００５９】本発明は、また、難導電性または非導電性
基体の表面に導電性有機重合体を含有する層を施こすこ
とにより、基体に非帯電性を附与する方法であって、上
述した式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の構造単位を有
する少なくとも１種類の層を、重合により基体上に形成
する方法を提供する。
基体の表面に導電性有機重合体を含有する層を施こすこ
とにより、基体に非帯電性を附与する方法であって、上
述した式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の構造単位を有
する少なくとも１種類の層を、重合により基体上に形成
する方法を提供する。
【００６０】また、本発明は、少なくとも１種類の本発
明によるポリセレノフェンを含有する、導電性材料を提
供する。
明によるポリセレノフェンを含有する、導電性材料を提
供する。
【００６１】以下の実施例により本発明をさらに具体的
に説明する。
に説明する。
【００６２】
【実施例１】セレノフェン１から出発し、２，５−ジリ
チウム誘導体２を経て、直接２，５−ビス（トリメチル
錫）セレノフェン（Ａ）を得た。化合物２は、対応のチ
オフェンに関する反応についての記載のなれた、B. J.
Wakefield 著、「Organolithium methods 」、Academic
Press 1988 、第４７−４８頁（ロシア語訳）および同
書に引用の文献に記載の方法で、還流下、ＢｕＬｉ／ヘ
キサンとのＴＭＥＤＡを用いた反応により製造されたも
のである。この反応を以下の反応式１に記載する。
チウム誘導体２を経て、直接２，５−ビス（トリメチル
錫）セレノフェン（Ａ）を得た。化合物２は、対応のチ
オフェンに関する反応についての記載のなれた、B. J.
Wakefield 著、「Organolithium methods 」、Academic
Press 1988 、第４７−４８頁（ロシア語訳）および同
書に引用の文献に記載の方法で、還流下、ＢｕＬｉ／ヘ
キサンとのＴＭＥＤＡを用いた反応により製造されたも
のである。この反応を以下の反応式１に記載する。
【００６３】
【化２３】 ｉ： ２．５当量のＢｕＬｉ／ＴＭＥＤＡ、ヘキサン、
還流 ｉｉ： （ＣＨ3 ）3 ＳｎＣｌ、ヘキサン、０℃、室温
還流 ｉｉ： （ＣＨ3 ）3 ＳｎＣｌ、ヘキサン、０℃、室温
【００６４】ヘキサンで２回再結晶させた後、化合物Ａ
の分析的に純粋な試料を得た。化合物Ａの構造（および
純度）を１Ｈ−ＮＭＲ分光分析法により確認した。
の分析的に純粋な試料を得た。化合物Ａの構造（および
純度）を１Ｈ−ＮＭＲ分光分析法により確認した。
【００６５】化合物Ａの融点は１２３−１２４℃であっ
た（ヘキサン）。1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 、δ、ｐｐ
ｍ）：０．３８ｓ（ＣＨ3 ）、０．３８ｄ（ＣＨ3 、Ｊ
（117 Ｓｎ−1 Ｈ）＝Ｊ（１９９Ｓｎ−１Ｈ）＝５６．
７Ｈｚ）、２信号の合計強度：９Ｈ）、７．７０ｓ（Ｈ
ar）、スピン−スピン結合（3 Ｊ）（117 Ｓｎ／119 Ｓ
ｎおよび77Ｓｅによる）、約７．７０ｐｐｍでの対称多
重線、１Ｈに対応する合計強度が観察された。
た（ヘキサン）。1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 、δ、ｐｐ
ｍ）：０．３８ｓ（ＣＨ3 ）、０．３８ｄ（ＣＨ3 、Ｊ
（117 Ｓｎ−1 Ｈ）＝Ｊ（１９９Ｓｎ−１Ｈ）＝５６．
７Ｈｚ）、２信号の合計強度：９Ｈ）、７．７０ｓ（Ｈ
ar）、スピン−スピン結合（3 Ｊ）（117 Ｓｎ／119 Ｓ
ｎおよび77Ｓｅによる）、約７．７０ｐｐｍでの対称多
重線、１Ｈに対応する合計強度が観察された。
【００６６】
【実施例２】２−ヨードセレノフェン３と、２−（トリ
メチル錫）セレノフェン５とから出発して、２，２’−
ビセレノフェン６を得た。２−ヨードセレノフェンは、
Yurjev等の、Russ. J. of Gernal Chem.、26(1956) 315
4 における論考の記載を参照して得たものである。
メチル錫）セレノフェン５とから出発して、２，２’−
ビセレノフェン６を得た。２−ヨードセレノフェンは、
Yurjev等の、Russ. J. of Gernal Chem.、26(1956) 315
4 における論考の記載を参照して得たものである。
【００６７】２−（トリメチル錫）セレノフェン５は、
２−リチウムセレノフェンを塩化トリメチル錫とともに
急冷することにより得られたものである。セレノフェン
から出発し、ヘキサン中のブチルリチウム１当量の、Ｔ
ＭＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレン
ジアミン）の存在下による反応により選択的に得られ
た。
２−リチウムセレノフェンを塩化トリメチル錫とともに
急冷することにより得られたものである。セレノフェン
から出発し、ヘキサン中のブチルリチウム１当量の、Ｔ
ＭＥＤＡ（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレン
ジアミン）の存在下による反応により選択的に得られ
た。
【００６８】２−ヨードセレノフェンと、２−（トリメ
チル錫）セレノフェンとのスチル反応により、主生成物
として二量体の２，２’−ビセレノフェン６を得た。シ
リカゲル上で精製し、トリマー９を除去した後の化合物
６の収率は、化合物３の使用量に対して６９％であっ
た。
チル錫）セレノフェンとのスチル反応により、主生成物
として二量体の２，２’−ビセレノフェン６を得た。シ
リカゲル上で精製し、トリマー９を除去した後の化合物
６の収率は、化合物３の使用量に対して６９％であっ
た。
【００６９】上記反応を更に以下の反応式２により説明
する。化合物６の融点は３６−３８℃であった（ヘキサ
ン）。
する。化合物６の融点は３６−３８℃であった（ヘキサ
ン）。
【００７０】1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
3 、δ、ｐｐｍ）：７．３ｍ（２Ｈ、Ｈb ＋Ｈc ）、
７．９４ｄ（１Ｈ、Ｈa 、Ｊab４．５Ｈｚ）、７．９４
ｐｐｍに集中する低強度の二重線の二重線（ｄｄ）も観
察された、2 Ｊ（77Ｓｅ−Ｈ）＝４７Ｈｚ、Ｊab＝５．
４Ｈｚ、このｄｄの合計強度：77Ｓｅ（７．６）の天然
含有率に相当する主信号強度の６％。
3 、δ、ｐｐｍ）：７．３ｍ（２Ｈ、Ｈb ＋Ｈc ）、
７．９４ｄ（１Ｈ、Ｈa 、Ｊab４．５Ｈｚ）、７．９４
ｐｐｍに集中する低強度の二重線の二重線（ｄｄ）も観
察された、2 Ｊ（77Ｓｅ−Ｈ）＝４７Ｈｚ、Ｊab＝５．
４Ｈｚ、このｄｄの合計強度：77Ｓｅ（７．６）の天然
含有率に相当する主信号強度の６％。
【００７１】
【化２４】 ｉ： Ｉ2 ／ＨｇＯ、ベンゼン ｉｉ： ＢｕＬｉ／ＴＭＥＤＡ、ヘキサン、０℃〜室温
（ＲＴ） ｉｉｉ： （ＣＨ3 ）3 ＳｎＣｌ、ヘキサン、０℃〜Ｒ
Ｔ ｉｖ： ５モル％Ｐｄ（Ｐｈ3 Ｐ）2 Ｃｌ2 、ＴＨＦ、
還流
（ＲＴ） ｉｉｉ： （ＣＨ3 ）3 ＳｎＣｌ、ヘキサン、０℃〜Ｒ
Ｔ ｉｖ： ５モル％Ｐｄ（Ｐｈ3 Ｐ）2 Ｃｌ2 、ＴＨＦ、
還流
【００７２】反応式３の下部に示したように、化合物６
も、２−ブロモセレノフェン７から得られる。この化合
物は、Ｈ．スギノメ、 Ｓ．ウメザワ共著、Bull. Chem.
Soc.、１１（Ｎｏ．３）、(1936) 157-167の記載に準じ
て、化合物７の使用量に対して約２０％の収率で得られ
た。
も、２−ブロモセレノフェン７から得られる。この化合
物は、Ｈ．スギノメ、 Ｓ．ウメザワ共著、Bull. Chem.
Soc.、１１（Ｎｏ．３）、(1936) 157-167の記載に準じ
て、化合物７の使用量に対して約２０％の収率で得られ
た。
【００７３】
【化２５】 ｉ： Ｂｒ2 ／ＣＳ2 、０℃〜ＲＴ ｉｉ： Ｍｇ、ＴＨＦ、還流 ｉｉｉ： Ｎｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ2 、ＴＨＦ、還流
【００７４】
【実施例３】以下の反応式４に示すように、２−ヨード
セレノフェン３と、２，５−ビス（トリメチル錫）セレ
ノフェンＡから出発して、２，２’：５’，２”−テル
セレノフェン９を得た。
セレノフェン３と、２，５−ビス（トリメチル錫）セレ
ノフェンＡから出発して、２，２’：５’，２”−テル
セレノフェン９を得た。
【００７５】
【化２６】
【００７６】化合物９を収率４２％で得、シリカゲルで
精製した。化合物９の融点は１６９−１７１℃であっ
た。
精製した。化合物９の融点は１６９−１７１℃であっ
た。
【００７７】1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
3 、δ、ｐｐｍ）：７．１４（２Ｈ、Ｈd ）、７．２４
ｍ（４Ｈ、Ｈb ＋Ｈc ）、７．８８ｄ（２Ｈ、Ｈa 、Ｊ
ab５Ｈｚ）、７．８８ｐｐｍに集中する低強度の二重線
の二重線（ｄｄ）も観察された、2 Ｊ（77Ｓｅ−Ｈ）＝
４７Ｈｚ、Ｊab＝６．３Ｈｚ。
3 、δ、ｐｐｍ）：７．１４（２Ｈ、Ｈd ）、７．２４
ｍ（４Ｈ、Ｈb ＋Ｈc ）、７．８８ｄ（２Ｈ、Ｈa 、Ｊ
ab５Ｈｚ）、７．８８ｐｐｍに集中する低強度の二重線
の二重線（ｄｄ）も観察された、2 Ｊ（77Ｓｅ−Ｈ）＝
４７Ｈｚ、Ｊab＝６．３Ｈｚ。
【００７８】次いで以下の反応式５に示すように、化合
物９を化合物Ｃに変換し、化合物Ｃを出発化合物９に対
して２４％の収率で得た。得られた反応生成物を精製す
るために、これを冷却したペンタンで洗浄した。化合物
Ｃは約７０℃に加熱すると分解した。
物９を化合物Ｃに変換し、化合物Ｃを出発化合物９に対
して２４％の収率で得た。得られた反応生成物を精製す
るために、これを冷却したペンタンで洗浄した。化合物
Ｃは約７０℃に加熱すると分解した。
【００７９】1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
3 、δ、ｐｐｍ）：０．３８ｄ（ＣＨ3 、Ｊ（117 Ｓｎ
−1 Ｈ）＝Ｊ199 Ｓｎ−1 Ｈ）＝５６．３Ｈｚ）、２信
号の合計強度：１８Ｈ）、７．１３ｓ（２Ｈ、Ｈc ）、
７．３２ｄ（２Ｈ、Ｈa ／Ｈb、Ｊ３．６Ｈｚ）、７．
３７ｄ（２Ｈ、Ｈb ／Ｈa 、Ｊ３．６Ｈｚ）。
3 、δ、ｐｐｍ）：０．３８ｄ（ＣＨ3 、Ｊ（117 Ｓｎ
−1 Ｈ）＝Ｊ199 Ｓｎ−1 Ｈ）＝５６．３Ｈｚ）、２信
号の合計強度：１８Ｈ）、７．１３ｓ（２Ｈ、Ｈc ）、
７．３２ｄ（２Ｈ、Ｈa ／Ｈb、Ｊ３．６Ｈｚ）、７．
３７ｄ（２Ｈ、Ｈb ／Ｈa 、Ｊ３．６Ｈｚ）。
【００８０】
【化２７】 ｉ： ＢｕＬｉ、ＴＭＥＤＡ、ＴＨＦ、−１０℃〜ＲＴ ｉｉ： （ＣＨ3 ）3 ＳｎＣｌ、ＴＨＦ
【００８１】
【実施例４】反応式５において、トリマーＣに関して記
載したと同様に、２，２’−ビセレノフェン６から出発
し、実施例３に記載のように、下式
載したと同様に、２，２’−ビセレノフェン６から出発
し、実施例３に記載のように、下式
【００８２】
【化２８】 で示される２，５’−ビス（トリアルキル錫）−５，
２’−ジセレノフェン（Ｂ）を製造した。
２’−ジセレノフェン（Ｂ）を製造した。
【００８３】化合物Ｂの融点は１１３−１１５℃であっ
た（ヘキサン）。
た（ヘキサン）。
【００８４】1 Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
3 、δ、ｐｐｍ）：０．３８ｓ（ＣＨ3 ）、０．３８ｄ
（ＣＨ3 、Ｊ（117 Ｓｎ−1 Ｈ）＝Ｊ199 Ｓｎ−1 Ｈ）
＝５６．２Ｈｚ）、２信号の合計強度：９Ｈ）、７．３
６ｍ（２Ｈ、Ｈar）。
3 、δ、ｐｐｍ）：０．３８ｓ（ＣＨ3 ）、０．３８ｄ
（ＣＨ3 、Ｊ（117 Ｓｎ−1 Ｈ）＝Ｊ199 Ｓｎ−1 Ｈ）
＝５６．２Ｈｚ）、２信号の合計強度：９Ｈ）、７．３
６ｍ（２Ｈ、Ｈar）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴォルフガング、シュロフ ドイツ、67271、ノイライニンゲン、イン、 デン、シェルメネケルン、38
Claims (11)
- 【請求項１】 下式 【化１】 で表わされ、かつ式中のＸ、Ｙが、相互に同じでも異な
ってもよく、相互に無関係にそれぞれ水素（ただしＸ、
Ｙのいずれか一方のみが水素）、直鎖もしくは分岐Ｃ1
−Ｃ22アルキル基、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルコ
キシ基、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキルオキシア
ルキル基、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アシル基、直鎖
もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22チオアシル基、直鎖もしくは分
岐Ｃ1 −Ｃ22チオアシルオキシ基、直鎖もしくは分岐Ｃ
1 −Ｃ22アシルオキシ基、Ｃ5 −Ｃ8 シクロアルキル
基、Ｃ6 −Ｃ18アリール基またはＣ5 −Ｃ8 ヘテロ環基
（これら各基自体が、単一もしくは複数の直鎖もしくは
分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキル基、単一もしくは複数の直鎖も
しくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルコキシ基、単一もしくは複数
の直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキルオキシアルキル
基、単一もしくは複数の直鎖もしくは分岐Ｃ1−Ｃ22ア
シル基または単一もしくは複数の直鎖もしくは分岐Ｃ1
−Ｃ22チオアシル基で置換されていてもよい）、ＮＯ2
またはＮＨＲ1 （このＲ1 はそれぞれ同じでも異なって
もよく、水素、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキル
基、直鎖もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルコキシ基、直鎖も
しくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アルキルオキシアルキル基、直鎖
もしくは分岐Ｃ1 −Ｃ22アシル基または直鎖もしくは分
岐Ｃ1 −Ｃ22チオアシル基である）を意味するか、ある
いはまたＸ、Ｙが、これらに結合している原子と共に、
炭素のほかに窒素（Ｎ）、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）また
は燐（Ｐ）ヘテロ原子またはこれらの複数種類のヘテロ
原子を有する炭素含有環を形成し、この環が単一もしく
は複数の炭素原子、窒素原子または燐原子において基Ｚ
（Ｚはそれぞれ同じでも異なってもよく、Ｘ、Ｙに関し
て上述した基を意味する）により置換されていてもよ
く、あるいはまた隣接する２個の基Ｚ（この場合、両者
は相互に無関係に異なる意味を持っていてもよい）が合
体して、以下の式（ＩＩＩ）から（ＶＩ） 【化２】 のいずれかにより表わされる基、（式中のＡは炭素
（Ｃ）、窒素（Ｎ）、燐（Ｐ）またはこれらの複数種類
の原子を意味し、Ａが炭素である場合、これらのＡは水
素原子を持っていてもよく、あるいはＸ、Ｙに関して上
述したように置換されていてもよい）を形成することを
特徴とする、式（Ｉ）または（ＩＩ）の、あるいは式
（Ｉ）および（ＩＩ）の単一もしくは複数の構造単位を
含有するポリセレノフェン。 - 【請求項２】 下式（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ） 【化３】 で表わされ、かつ式中のＸ、Ｙが請求項１に記載された
意味を有し、ｎ、ｍ、ｋが、相互に無関係に、それぞれ
１から１０の整数を意味し、ｌが１から３０００の整数
を意味する場合の構造単位を包含することを特徴とする
請求項１のポリセレノフェン。 - 【請求項３】 上記構造単位（ＩＩ）が、下式（ＩＩ
ａ）から（ＩＩｇ） 【化４】 【化５】 のいずれか、またはこれらの組合わせから成り、かつ式
中のＲ1 が請求項１に記載された意味を有し、Ｒ2 がＣ
ＨＲ1 2またはＣＨ2 Ｒ1 を意味することを特徴とする、
請求項１のポリセレノフェン。 - 【請求項４】 下式（ＩＸａ）、（ＩＸｂ）または（Ｉ
Ｘｃ） 【化６】 で表わされ、かつ式中のＳｕｂが水素（Ｈ）、臭素（Ｂ
ｒ）、塩素（Ｃｌ）、沃素（Ｉ）、トリフラート（ＣＦ
3 ＳＯ3 ）またはトリアルキル錫を意味し、Ｒ1 が請求
項１に記載された意味を有し、Ｒ2 がＣＨＲ1 2またはＣ
Ｈ2 Ｒ1 を意味することを特徴とする化合物。 - 【請求項５】 下式（Ｘ） 【化７】 で表わされ、かつＳｕｂが請求項４に記載された意味を
有し、Ｒ1 が請求項１に記載された意味を有することを
特徴とするＮ，Ｎ−置換３，４−ジアミノ−２，５−ジ
置換セレノフェン。 - 【請求項６】 下式（ＸＩａ） 【化８】 の２，５−ビス（トリアルキル錫）セレノフェン、 下式（ＸＩｂ） 【化９】 の２，５′−ビス（トリアルキル錫）−５，２′−ジセ
レノフェン、 下式（ＸＩｃ） 【化１０】 の５，５′′−ビス（トリアルキル錫）−２，２′：
５′，２′′−テルセレノフェン、および下式（ＸＩ
ｄ） 【化１１】 の２−（トリアルキル錫）セレノフェン（式中のＲ2 は
それぞれアルキル基を意味する）ならびに２，２′−ビ
セレノフェンおよび２，２′：５′，２′′−テルセレ
ノフェン。 - 【請求項７】 ２，５−ジハロセレノフェンまたは２，
５−ジトリフラートセレノフェンを、触媒として適当な
Ｐｄ（０）またはＰｄ（ＩＩ）錯体の存在下、適当な溶
媒中において、請求項１における構造単位（ＩＩ）に相
当する、セレンに隣接する炭素原子においてビス（トリ
アルキル錫）置換されたセレノフェン誘導体と反応させ
ることを特徴とする、ポリセレノフェンの製造方法。 - 【請求項８】 ２，５−ビス（トリアルキル錫）セレノ
フェンを、触媒として適当なＰｄ（０）またはＰｄ（Ｉ
Ｉ）錯体の存在下、適当な溶媒中において、請求項１に
おける構造単位（ＩＩ）に相当する、セレンに隣接する
炭素原子においてビス（ハロ）置換またはビス（トリフ
ラート）置換されたセレノフェン誘導体と反応させるこ
とを特徴とする、ポリセレノフェンの製造方法。 - 【請求項９】 難導電性または非導電性基体の表面に導
電性有機重合体を含有する層を施こすことにより、基体
に非帯電性を附与する方法であって、請求項１の式
（Ｉ）または（ＩＩ）の、あるいは式（Ｉ）および（Ｉ
Ｉ）の単一もしくは複数の構造単位を含有する少なくと
も１種類のポリセレノフェンから成る層を、重合により
基体表面上に形成することを特徴とする方法。 - 【請求項１０】 請求項１から３のいずれかの、少なく
とも１種類のポリセレノフェンを含有することを特徴と
する導電性材料。 - 【請求項１１】 請求項１から３のいずれかの、少なく
とも１種類のポリセレノフェンを含有することを特徴と
する導電性シート、半導体シート、ＬＥＤ、有機トラン
ジスター、コンデンサー、活性電極。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19739775 | 1997-09-10 | ||
| DE19739775.1 | 1997-09-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11152323A true JPH11152323A (ja) | 1999-06-08 |
Family
ID=7841899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10255795A Pending JPH11152323A (ja) | 1997-09-10 | 1998-09-09 | ポリセレノフェン、その製造方法およびその用途 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6197922B1 (ja) |
| EP (1) | EP0902043A3 (ja) |
| JP (1) | JPH11152323A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001098054A (ja) * | 1999-08-26 | 2001-04-10 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | Ｄｐｐ含有共役ポリマ−及びエレクトロルミネセンス装置 |
| JP2007051289A (ja) * | 2005-08-16 | 2007-03-01 | Merck Patent Gmbh | チオフェンまたはセレノフェン化合物の重合方法 |
| JP2008031430A (ja) * | 2006-06-02 | 2008-02-14 | Air Products & Chemicals Inc | 導電性ポリマー及び導電性ポリマーの製法 |
| JP2008536811A (ja) * | 2005-03-11 | 2008-09-11 | メルク パテント ゲーエムベーハー | チオフェンおよびセレノフェンを含むモノマー、オリゴマーおよびポリマー |
| JP2009035546A (ja) * | 2007-07-13 | 2009-02-19 | Air Products & Chemicals Inc | 複素環式縮合セレノフェンモノマー |
| JP2009520044A (ja) * | 2005-11-24 | 2009-05-21 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 位置規則性ポリセレノフェン類 |
| JP2009533530A (ja) * | 2006-04-13 | 2009-09-17 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性ポリマー組成物 |
| JP2013185009A (ja) * | 2012-03-06 | 2013-09-19 | Tokyo Institute Of Technology | 有機半導体用有機ヘテロ高分子及びそれを用いた半導体デバイス |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2419820A1 (en) * | 2000-08-17 | 2002-02-21 | Lumera Corporation | Design and synthesis of advanced nlo materials for electro-optic applications |
| US7909241B2 (en) * | 2004-03-09 | 2011-03-22 | Lowe's Companies, Inc. | Systems, methods and computer program products for implementing processes relating to retail sales |
| CN101595154B (zh) * | 2007-01-31 | 2012-07-18 | 默克专利股份有限公司 | 制备区域规整聚合物的方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3686141A (en) * | 1970-06-23 | 1972-08-22 | Cosden Oil & Chem Co | Heterocyclizing of polymer |
| DE3852540D1 (de) | 1987-07-30 | 1995-02-02 | Nippon Soda Co | Verfahren zur herstellung leitfähiger polymerfilme. |
| JPH064622B2 (ja) * | 1988-05-30 | 1994-01-19 | ダイソー株式会社 | ジヒドロポリセレノフェン及びこれを成分とする導電性電荷移動錯体 |
| JPH08245636A (ja) * | 1995-03-06 | 1996-09-24 | Fuji Electric Co Ltd | セレノロセレノフェンオリゴマおよびその製造方法 |
| DE59704301D1 (de) * | 1996-03-06 | 2001-09-20 | Basf Ag | Substituierte polythiophene, verfahren zu deren herstellung, und deren verwendung |
-
1998
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- 1998-09-09 US US09/149,446 patent/US6197922B1/en not_active Expired - Fee Related
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001098054A (ja) * | 1999-08-26 | 2001-04-10 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | Ｄｐｐ含有共役ポリマ−及びエレクトロルミネセンス装置 |
| JP4719341B2 (ja) * | 1999-08-26 | 2011-07-06 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | Ｄｐｐ含有共役ポリマ−及びエレクトロルミネセンス装置 |
| JP2008536811A (ja) * | 2005-03-11 | 2008-09-11 | メルク パテント ゲーエムベーハー | チオフェンおよびセレノフェンを含むモノマー、オリゴマーおよびポリマー |
| JP2007051289A (ja) * | 2005-08-16 | 2007-03-01 | Merck Patent Gmbh | チオフェンまたはセレノフェン化合物の重合方法 |
| JP2014129533A (ja) * | 2005-08-16 | 2014-07-10 | Merck Patent Gmbh | チオフェンまたはセレノフェン化合物の重合方法 |
| JP2009520044A (ja) * | 2005-11-24 | 2009-05-21 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 位置規則性ポリセレノフェン類 |
| JP2009533530A (ja) * | 2006-04-13 | 2009-09-17 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性ポリマー組成物 |
| JP2008031430A (ja) * | 2006-06-02 | 2008-02-14 | Air Products & Chemicals Inc | 導電性ポリマー及び導電性ポリマーの製法 |
| JP2009035546A (ja) * | 2007-07-13 | 2009-02-19 | Air Products & Chemicals Inc | 複素環式縮合セレノフェンモノマー |
| JP2013185009A (ja) * | 2012-03-06 | 2013-09-19 | Tokyo Institute Of Technology | 有機半導体用有機ヘテロ高分子及びそれを用いた半導体デバイス |
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