JP2001089868A - プレコート金属板用下地処理剤、それを塗布した塗装下地処理金属板、及びそれを使用した塗膜の加工密着性に優れるプレコート金属板 - Google Patents
プレコート金属板用下地処理剤、それを塗布した塗装下地処理金属板、及びそれを使用した塗膜の加工密着性に優れるプレコート金属板Info
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- JP2001089868A JP2001089868A JP2000214930A JP2000214930A JP2001089868A JP 2001089868 A JP2001089868 A JP 2001089868A JP 2000214930 A JP2000214930 A JP 2000214930A JP 2000214930 A JP2000214930 A JP 2000214930A JP 2001089868 A JP2001089868 A JP 2001089868A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
Landscapes
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 非クロム系でありかつ塗膜の加工密着性に優
れる下地処理剤と、それを塗布した塗装下地処理金属
板、及びそれを使用した塗膜の加工密着性に優れるプレ
コート金属板を提供すること。 【解決手段】 （１）固形分として、タンニンまたはタ
ンニン酸、シランカップリング剤、及び微粒シリカを同
時に含有することを特徴とするプレコート金属板用下地
処理剤、（２）この下地処理剤が少なくとも片面の表面
に塗布、乾燥されていることを特徴とする塗装下地処理
金属板、（３）この金属板の上に、上層皮膜層を有する
ことを特徴とするプレコート金属板とする。防錆顔料を
含む皮膜層を、上層皮膜層の下層皮膜として有してもよ
い。処理剤中には、タンニンまたはタンニン酸２〜８０
ｇ／ｌ、シランカップリング剤２〜８０ｇ／ｌ、微粒シ
リカ１〜４０ｇ／ｌを含有することが好ましい。
れる下地処理剤と、それを塗布した塗装下地処理金属
板、及びそれを使用した塗膜の加工密着性に優れるプレ
コート金属板を提供すること。 【解決手段】 （１）固形分として、タンニンまたはタ
ンニン酸、シランカップリング剤、及び微粒シリカを同
時に含有することを特徴とするプレコート金属板用下地
処理剤、（２）この下地処理剤が少なくとも片面の表面
に塗布、乾燥されていることを特徴とする塗装下地処理
金属板、（３）この金属板の上に、上層皮膜層を有する
ことを特徴とするプレコート金属板とする。防錆顔料を
含む皮膜層を、上層皮膜層の下層皮膜として有してもよ
い。処理剤中には、タンニンまたはタンニン酸２〜８０
ｇ／ｌ、シランカップリング剤２〜８０ｇ／ｌ、微粒シ
リカ１〜４０ｇ／ｌを含有することが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プレコート金属板
用下地処理剤、それを塗布した塗装下地処理金属板、及
びそれを使用した塗膜の加工密着性に優れるプレコート
金属板に関するものであり、特に有毒とされているクロ
ムを含まないものである。
用下地処理剤、それを塗布した塗装下地処理金属板、及
びそれを使用した塗膜の加工密着性に優れるプレコート
金属板に関するものであり、特に有毒とされているクロ
ムを含まないものである。
【０００２】
【従来の技術】家電用、建材用、自動車用などに、従来
の加工後塗装されていたポスト塗装製品に代わって、着
色した有機皮膜を被覆したプレコート金属板が使用され
るようになってきている。この金属板は、下地処理を施
した金属板およびめっき金属板に有機皮膜を被覆したも
ので、美観を有しながら、加工性を有し、耐食性が良好
であるという特性を有している。例えば、特開平８−１
６８７２３号公報には皮膜の構造を規定することによっ
て加工性と耐汚染性、硬度に優れたプレコート鋼板を得
る技術が開示されている。一方、特開平３−１００１８
０号公報には、特定のクロメート処理液を用いることで
端面耐食性を改善したプレコート鋼板が開示されてい
る。
の加工後塗装されていたポスト塗装製品に代わって、着
色した有機皮膜を被覆したプレコート金属板が使用され
るようになってきている。この金属板は、下地処理を施
した金属板およびめっき金属板に有機皮膜を被覆したも
ので、美観を有しながら、加工性を有し、耐食性が良好
であるという特性を有している。例えば、特開平８−１
６８７２３号公報には皮膜の構造を規定することによっ
て加工性と耐汚染性、硬度に優れたプレコート鋼板を得
る技術が開示されている。一方、特開平３−１００１８
０号公報には、特定のクロメート処理液を用いることで
端面耐食性を改善したプレコート鋼板が開示されてい
る。
【０００３】これらのプレコート鋼板は、クロメート処
理、有機皮膜の複合効果によって耐食性と共に、加工
性、塗料密着性を有し、加工後塗装を省略して、生産性
や品質改良を目的としており、現在では汎用的に使用さ
れている。しかしながら、クロメート処理及びクロム系
防錆顔料を含む有機皮膜から溶出する可能性のある６価
のクロムの毒性問題から、最近ではノンクロム防錆処
理、ノンクロム有機皮膜に対する要望が高まっている。
特開昭５３−９２３８号公報には、クロメート処理に代
わる非クロム系防錆処理方法として、チオ尿素とタンニ
ンまたはタンニン酸を含有する水溶液による処理技術が
開示されているが、本防錆処理方法を用いてプレコート
金属板を作製した場合、加工形状の厳しい家電用途、自
動車用途などに適用すると、加工部での塗膜密着性が大
きく劣る問題点がある。また、特開昭５９−１１６３８
１号公報には、タンニン酸とシランカップリング剤を含
有する水溶液で表面処理することで、耐白錆性及び塗料
密着性を向上させる技術が開示されているが、この方法
でもプレコート金属板に要求される加工密着性を確保す
ることはできない。
理、有機皮膜の複合効果によって耐食性と共に、加工
性、塗料密着性を有し、加工後塗装を省略して、生産性
や品質改良を目的としており、現在では汎用的に使用さ
れている。しかしながら、クロメート処理及びクロム系
防錆顔料を含む有機皮膜から溶出する可能性のある６価
のクロムの毒性問題から、最近ではノンクロム防錆処
理、ノンクロム有機皮膜に対する要望が高まっている。
特開昭５３−９２３８号公報には、クロメート処理に代
わる非クロム系防錆処理方法として、チオ尿素とタンニ
ンまたはタンニン酸を含有する水溶液による処理技術が
開示されているが、本防錆処理方法を用いてプレコート
金属板を作製した場合、加工形状の厳しい家電用途、自
動車用途などに適用すると、加工部での塗膜密着性が大
きく劣る問題点がある。また、特開昭５９−１１６３８
１号公報には、タンニン酸とシランカップリング剤を含
有する水溶液で表面処理することで、耐白錆性及び塗料
密着性を向上させる技術が開示されているが、この方法
でもプレコート金属板に要求される加工密着性を確保す
ることはできない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明におい
ては、非クロム系でありかつ塗膜の加工密着性に優れる
下地処理剤や、それを塗布した塗装下地処理金属板、及
びそれを使用した加工密着性に優れるプレコート金属板
を提供することを目的とする。
ては、非クロム系でありかつ塗膜の加工密着性に優れる
下地処理剤や、それを塗布した塗装下地処理金属板、及
びそれを使用した加工密着性に優れるプレコート金属板
を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】下地処理としてタンニン
またはタンニン酸とシランカップリング剤と微粒シリカ
を組み合わせて使用することにより、塗装樹脂と金属板
との密着性を飛躍的に向上させ、上述の課題を解決でき
ることを見いだした。また、微粒シリカの添加で、耐食
性も向上することもわかった。本発明は、固形分とし
て、タンニンまたはタンニン酸、シランカップリング剤
及び、微粒シリカを含有することを特徴とするプレコー
ト金属板用下地処理剤、並びにそれを表面に塗布、乾燥
した塗装下地処理金属板、さらにその上に１コートある
いは２コートの皮膜層を設けたプレコート金属板であ
る。
またはタンニン酸とシランカップリング剤と微粒シリカ
を組み合わせて使用することにより、塗装樹脂と金属板
との密着性を飛躍的に向上させ、上述の課題を解決でき
ることを見いだした。また、微粒シリカの添加で、耐食
性も向上することもわかった。本発明は、固形分とし
て、タンニンまたはタンニン酸、シランカップリング剤
及び、微粒シリカを含有することを特徴とするプレコー
ト金属板用下地処理剤、並びにそれを表面に塗布、乾燥
した塗装下地処理金属板、さらにその上に１コートある
いは２コートの皮膜層を設けたプレコート金属板であ
る。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のプレコート金属板の下地
処理は、冷延鋼板、熱延鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、電
気亜鉛めっき鋼板、溶融合金化亜鉛めっき鋼板、アルミ
めっき鋼板、アルミ−亜鉛合金化めっき鋼板、ステンレ
ス鋼板など一般に公知の鋼板およびめっき板を適用でき
る。これらの金属板は、下地処理前に湯洗、アルカリ脱
脂などの通常の処理を行い使用すればよい。
処理は、冷延鋼板、熱延鋼板、溶融亜鉛めっき鋼板、電
気亜鉛めっき鋼板、溶融合金化亜鉛めっき鋼板、アルミ
めっき鋼板、アルミ−亜鉛合金化めっき鋼板、ステンレ
ス鋼板など一般に公知の鋼板およびめっき板を適用でき
る。これらの金属板は、下地処理前に湯洗、アルカリ脱
脂などの通常の処理を行い使用すればよい。
【０００７】本発明の下地処理は、タンニンまたはタン
ニン酸、シランカップリング剤及び、微粒シリカを含有
する薬液を塗布し、乾燥することを特徴としている。タ
ンニンまたはタンニン酸については、これまでに多くの
報告がなされているが、クロメート処理に比べると密着
性が大きく劣っていた。しかし、タンニンまたはタンニ
ン酸にシランカップリング剤及び微粒シリカを組み合わ
せて使用すると、相乗的に塗膜の密着性が飛躍的に向上
することがわかった。また、耐食性についても、微粒シ
リカを添加していることによって向上しており、過酷な
条件で比較しない限り、クロメートと同等の性能が得ら
れることがわかった。
ニン酸、シランカップリング剤及び、微粒シリカを含有
する薬液を塗布し、乾燥することを特徴としている。タ
ンニンまたはタンニン酸については、これまでに多くの
報告がなされているが、クロメート処理に比べると密着
性が大きく劣っていた。しかし、タンニンまたはタンニ
ン酸にシランカップリング剤及び微粒シリカを組み合わ
せて使用すると、相乗的に塗膜の密着性が飛躍的に向上
することがわかった。また、耐食性についても、微粒シ
リカを添加していることによって向上しており、過酷な
条件で比較しない限り、クロメートと同等の性能が得ら
れることがわかった。
【０００８】使用するタンニンまたはタンニン酸は、加
水分解できるタンニンでも縮合タンニンでも良く、これ
らの一部が分解されたものでも良い。タンニンおよびタ
ンニン酸は、ハマメタタンニン、五倍子タンニン、没食
子タンニン、ミロバランのタンニン、ジビジビのタンニ
ン、アルガロビラのタンニン、バロニアのタンニン、カ
テキンなど特に限定するものではないが、「タンニン
酸：ＡＬ」（富士化学工業製）を使用すると塗膜の加工
密着性は特に向上する。
水分解できるタンニンでも縮合タンニンでも良く、これ
らの一部が分解されたものでも良い。タンニンおよびタ
ンニン酸は、ハマメタタンニン、五倍子タンニン、没食
子タンニン、ミロバランのタンニン、ジビジビのタンニ
ン、アルガロビラのタンニン、バロニアのタンニン、カ
テキンなど特に限定するものではないが、「タンニン
酸：ＡＬ」（富士化学工業製）を使用すると塗膜の加工
密着性は特に向上する。
【０００９】タンニンまたはタンニン酸の添加量は２〜
８０ｇ／ｌであると、さらに好適である。タンニンまた
はタンニン酸の添加量が２ｇ／ｌ未満では防錆効果や塗
膜密着性が担保されず、一方８０ｇ／ｌを超えるとかえ
って防錆効果や塗膜密着性が低下したり、水溶液中に溶
解しなかったりする。
８０ｇ／ｌであると、さらに好適である。タンニンまた
はタンニン酸の添加量が２ｇ／ｌ未満では防錆効果や塗
膜密着性が担保されず、一方８０ｇ／ｌを超えるとかえ
って防錆効果や塗膜密着性が低下したり、水溶液中に溶
解しなかったりする。
【００１０】使用するシランカップリング剤は、例えば
γ−（2 −アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−（2 −アミノエチル）アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−（2 −アミノエチル）アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−（2 −アミノエチ
ル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２
−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−
β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベ
ンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメト
キシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルメチルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシ
ラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニ
リノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピ
ルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、オクタデシ
ルジメチル〔3 −（トリメトキシシリル）プロピル〕ア
ンモニウムクロライド、オクタデシルジメチル〔3 −
（メチルジメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムク
ロライド、オクタデシルジメチル〔3 −（トリエトキシ
シリル）プロピル〕アンモニウムクロライド、オクタデ
シルジメチル〔3 −（メチルジエトキシシリル）プロピ
ル〕アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジ
メトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジ
クロロシラン、トリメチルクロロシランなどを挙げるこ
とができるが、グリシジルエーテル基を有するγ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、及びγ−グリシ
ドキシプロピルトリエトキシシランを使用すると、塗膜
の加工密着性は特に向上する。さらに、トリエトキシタ
イプのシランカップリング剤を使用すると、下地処理材
の保存安定性を向上させることができる。これは、トリ
エトキシシランが水溶液中で比較的安定であり、重合速
度が遅いためであると考えられる。
γ−（2 −アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−（2 −アミノエチル）アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−（2 −アミノエチル）アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−（2 −アミノエチ
ル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２
−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−
β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベ
ンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、メチルト
リメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメト
キシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロ
ロプロピルメチルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシ
ラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アニリノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニ
リノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピ
ルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、オクタデシ
ルジメチル〔3 −（トリメトキシシリル）プロピル〕ア
ンモニウムクロライド、オクタデシルジメチル〔3 −
（メチルジメトキシシリル）プロピル〕アンモニウムク
ロライド、オクタデシルジメチル〔3 −（トリエトキシ
シリル）プロピル〕アンモニウムクロライド、オクタデ
シルジメチル〔3 −（メチルジエトキシシリル）プロピ
ル〕アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジ
メトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジ
クロロシラン、トリメチルクロロシランなどを挙げるこ
とができるが、グリシジルエーテル基を有するγ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、及びγ−グリシ
ドキシプロピルトリエトキシシランを使用すると、塗膜
の加工密着性は特に向上する。さらに、トリエトキシタ
イプのシランカップリング剤を使用すると、下地処理材
の保存安定性を向上させることができる。これは、トリ
エトキシシランが水溶液中で比較的安定であり、重合速
度が遅いためであると考えられる。
【００１１】シランカップリング剤の添加量は２〜８０
ｇ／ｌであると、さらに好適である。２ｇ／ｌ未満で
は、加工時に十分な塗膜密着性得られず、耐食性も十分
ではない。８０ｇ／ｌを超えると塗膜密着性がかえって
低下する。
ｇ／ｌであると、さらに好適である。２ｇ／ｌ未満で
は、加工時に十分な塗膜密着性得られず、耐食性も十分
ではない。８０ｇ／ｌを超えると塗膜密着性がかえって
低下する。
【００１２】本発明において微粒シリカとは、微細な粒
径を持つために水中に分散させた場合に安定に水分散状
態を維持できるシリカを総称していうものである。上記
微粒シリカとしては、例えば、「スノーテックスＮ」、
「スノーテックスＣ」、「スノーテックスＵＰ」、「ス
ノーテックスＰＳ」（何れも日産化学工業製）、「アデ
ライトＡＴ−２０Ｑ」（旭電化工業製）など市販のシリ
カゲル、またはアエロジル＃３００（日本アエロジル
製）などの粉末シリカ、などを用いることができる。微
粒シリカは、必要とされる性能に応じて、適宜選択すれ
ばよい。微粒シリカとして、「スノーテックスＣ」のよ
うにｐＨが４以上でも安定に分散できるものを使用する
と、下地処理剤の保存安定性を向上させることができ
る。これは、薬液のｐＨを４以上に調整することができ
るため、低ｐＨで反応性の高いシランカップリング剤の
反応を抑制できるためであると考えられる。
径を持つために水中に分散させた場合に安定に水分散状
態を維持できるシリカを総称していうものである。上記
微粒シリカとしては、例えば、「スノーテックスＮ」、
「スノーテックスＣ」、「スノーテックスＵＰ」、「ス
ノーテックスＰＳ」（何れも日産化学工業製）、「アデ
ライトＡＴ−２０Ｑ」（旭電化工業製）など市販のシリ
カゲル、またはアエロジル＃３００（日本アエロジル
製）などの粉末シリカ、などを用いることができる。微
粒シリカは、必要とされる性能に応じて、適宜選択すれ
ばよい。微粒シリカとして、「スノーテックスＣ」のよ
うにｐＨが４以上でも安定に分散できるものを使用する
と、下地処理剤の保存安定性を向上させることができ
る。これは、薬液のｐＨを４以上に調整することができ
るため、低ｐＨで反応性の高いシランカップリング剤の
反応を抑制できるためであると考えられる。
【００１３】微粒シリカの添加量は、１〜４０ｇ／ｌで
あることが好ましい。１ｇ／ｌ未満では塗膜の加工密着
性が劣り、４０ｇ／ｌを超えると加工密着性及び耐食性
の効果が飽和して不経済である。
あることが好ましい。１ｇ／ｌ未満では塗膜の加工密着
性が劣り、４０ｇ／ｌを超えると加工密着性及び耐食性
の効果が飽和して不経済である。
【００１４】薬液中に固形分としてさらに、ポリエステ
ル樹脂を１〜６０ｇ／ｌ含有すると、さらに加工密着性
が向上する。１ｇ／ｌ未満では、樹脂添加の効果が見ら
れず、６０ｇ／ｌを超えると塗膜加工密着性がかえって
低下する。上記ポリエステル樹脂としては、例えば、
「ファインテックスＥＳ−６５０」、「ファインテック
スＥＳ−６１１」、「ファインテックスＥＳ−６７
０」、「ファインテックスＥＳ−６７５」（何れも大日
本インキ化学工業製）、「バイロナールＭＤ−１２０
０」、「バイロナールＭＤ−１２２０」、「バイロナー
ルＭＤ−１２５０」、「バイロナールＭＤ−１１０
０」、「バイロナールＭＤ−１３３０」、「バイロナー
ルＭＤ−１９３０」（何れも東洋紡績製）、などを用い
ることができる。
ル樹脂を１〜６０ｇ／ｌ含有すると、さらに加工密着性
が向上する。１ｇ／ｌ未満では、樹脂添加の効果が見ら
れず、６０ｇ／ｌを超えると塗膜加工密着性がかえって
低下する。上記ポリエステル樹脂としては、例えば、
「ファインテックスＥＳ−６５０」、「ファインテック
スＥＳ−６１１」、「ファインテックスＥＳ−６７
０」、「ファインテックスＥＳ−６７５」（何れも大日
本インキ化学工業製）、「バイロナールＭＤ−１２０
０」、「バイロナールＭＤ−１２２０」、「バイロナー
ルＭＤ−１２５０」、「バイロナールＭＤ−１１０
０」、「バイロナールＭＤ−１３３０」、「バイロナー
ルＭＤ−１９３０」（何れも東洋紡績製）、などを用い
ることができる。
【００１５】本発明の下地処理剤の薬液中には、性能が
損なわれない範囲内でｐＨ調整のために酸、アルカリ等
を添加してもよい。
損なわれない範囲内でｐＨ調整のために酸、アルカリ等
を添加してもよい。
【００１６】金属板に下地処理層を形成するには、上述
の下地処理剤を金属板に塗布し、加熱、乾燥する。加熱
温度としては、５０〜２５０℃がよい。５０℃未満で
は、水分の蒸発速度が遅く十分な成膜性が得られないの
で、防錆力が不足する。一方２５０℃を超えると、有機
物であるタンニン酸やシランカップリング剤のアルキル
部分が熱分解等の変性を起こし、密着性や耐食性が低下
する。７０〜１６０℃がより好ましい。熱風乾燥では１
秒〜５分間の乾燥が好ましい。
の下地処理剤を金属板に塗布し、加熱、乾燥する。加熱
温度としては、５０〜２５０℃がよい。５０℃未満で
は、水分の蒸発速度が遅く十分な成膜性が得られないの
で、防錆力が不足する。一方２５０℃を超えると、有機
物であるタンニン酸やシランカップリング剤のアルキル
部分が熱分解等の変性を起こし、密着性や耐食性が低下
する。７０〜１６０℃がより好ましい。熱風乾燥では１
秒〜５分間の乾燥が好ましい。
【００１７】下地処理の塗布方法は、特に限定されず、
一般に公知の塗装方法、例えば、ロールコート、エアー
スプレー、エアーレススプレー、浸漬などが採用でき
る。
一般に公知の塗装方法、例えば、ロールコート、エアー
スプレー、エアーレススプレー、浸漬などが採用でき
る。
【００１８】付着量は固形分にして１０〜５００ｍｇ／
ｍ2 であることが好ましい。１０ｍｇ／ｍ2 未満では十
分な加工密着性が確保されず、５００ｍｇ／ｍ2 を超え
ても、かえって加工密着性は低下する。
ｍ2 であることが好ましい。１０ｍｇ／ｍ2 未満では十
分な加工密着性が確保されず、５００ｍｇ／ｍ2 を超え
ても、かえって加工密着性は低下する。
【００１９】本発明のプレコート金属板で、下地処理層
上に被覆する上層皮膜層のベース樹脂は水系、溶剤系、
粉体系等のいずれの形態のものでも良い。樹脂の種類と
しては一般に公知のもの例えば、ポリアクリル系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリブチラール系樹脂、
メラミン系樹脂等をそのままあるいは組み合わせて使用
することができる。
上に被覆する上層皮膜層のベース樹脂は水系、溶剤系、
粉体系等のいずれの形態のものでも良い。樹脂の種類と
しては一般に公知のもの例えば、ポリアクリル系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリブチラール系樹脂、
メラミン系樹脂等をそのままあるいは組み合わせて使用
することができる。
【００２０】この上層皮膜層には着色顔料を添加しても
よい。着色顔料としては、酸化チタン（ＴｉＯ2 ）、酸
化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2 ）、炭
酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ
4 ）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3）、カオリンクレー、カー
ボンブラック、酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ4 ）等の
無機顔料や、有機顔料などの一般に公知の着色顔料を用
いることができる。
よい。着色顔料としては、酸化チタン（ＴｉＯ2 ）、酸
化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2 ）、炭
酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ
4 ）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3）、カオリンクレー、カー
ボンブラック、酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ4 ）等の
無機顔料や、有機顔料などの一般に公知の着色顔料を用
いることができる。
【００２１】また、前述の着色顔料以外にも必要に応じ
て防錆顔料を添加しても良い。防錆顔料としては一般に
公知のもの、例えば、（１）リン酸亜鉛、リン酸鉄、リ
ン酸アルミニウムなどのリン酸系防錆顔料、（２）モリ
ブデン酸カルシウム、モリンブデン酸アルミニウム、モ
リブデン酸バリウムなどのモリブデン酸系防錆顔料、
（３）酸化バナジウムなどのバナジウム系防錆顔料、
（４）水分散性シリカ、フュームドシリカなどの微粒シ
リカなどを用いることができる。しかし、ストロンチウ
ムクロメート、ジンクロメート、カルシウムクロメー
ト、カリウムクロメート、バリウムクロメートなどのク
ロメート系防錆顔料は環境上有毒であるため使用しない
ことが望ましい。着色顔料を含む皮膜層の厚さは１〜２
５μm が好適であり、１μm 未満であると耐食性が悪く
なり、２５μm 超では塗膜の加工性が劣る。ただし、上
層皮膜を潤滑性皮膜、耐指紋性皮膜等の有機あるいは無
機皮膜とし、いわゆるポストコート用、あるいはそれ以
上の塗装を行わない用途の表面処理金属板として使用す
る場合は、その使用目的に応じて上層皮膜の種類や膜厚
を適当に選択すればよく、膜厚を特に１〜２５μm に限
定するものではない。
て防錆顔料を添加しても良い。防錆顔料としては一般に
公知のもの、例えば、（１）リン酸亜鉛、リン酸鉄、リ
ン酸アルミニウムなどのリン酸系防錆顔料、（２）モリ
ブデン酸カルシウム、モリンブデン酸アルミニウム、モ
リブデン酸バリウムなどのモリブデン酸系防錆顔料、
（３）酸化バナジウムなどのバナジウム系防錆顔料、
（４）水分散性シリカ、フュームドシリカなどの微粒シ
リカなどを用いることができる。しかし、ストロンチウ
ムクロメート、ジンクロメート、カルシウムクロメー
ト、カリウムクロメート、バリウムクロメートなどのク
ロメート系防錆顔料は環境上有毒であるため使用しない
ことが望ましい。着色顔料を含む皮膜層の厚さは１〜２
５μm が好適であり、１μm 未満であると耐食性が悪く
なり、２５μm 超では塗膜の加工性が劣る。ただし、上
層皮膜を潤滑性皮膜、耐指紋性皮膜等の有機あるいは無
機皮膜とし、いわゆるポストコート用、あるいはそれ以
上の塗装を行わない用途の表面処理金属板として使用す
る場合は、その使用目的に応じて上層皮膜の種類や膜厚
を適当に選択すればよく、膜厚を特に１〜２５μm に限
定するものではない。
【００２２】上層皮膜の塗布方法は、一般に公知の塗布
方法、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、
エアースプレー、エアーレススプレー、浸漬、バーコー
ト、刷毛塗りなどで行うことができる。
方法、例えば、ロールコート、カーテンフローコート、
エアースプレー、エアーレススプレー、浸漬、バーコー
ト、刷毛塗りなどで行うことができる。
【００２３】本発明のプレコート金属板は下地処理層と
上層皮膜層との間に防錆顔料を添加した皮膜層を下層皮
膜として有することができる。
上層皮膜層との間に防錆顔料を添加した皮膜層を下層皮
膜として有することができる。
【００２４】下層皮膜のベース樹脂は水系、溶剤系、粉
体系等のいずれの形態のものでも良い。また、接着剤層
であっても良い。樹脂の種類としては一般に公知のもの
例えば、ポリアクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリブチラール系樹脂、メラミン系樹脂等をその
ままあるいは組み合わせて使用することができる。防錆
顔料としては一般に公知のもの、例えば、（１）リン酸
亜鉛、リン酸鉄、リン酸アルミニウムなどのリン酸系防
錆顔料、（２）モリブデン酸カルシウム、モリンブデン
酸アルミニウム、モリブデン酸バリウムなどのモリブデ
ン酸系防錆顔料、（３）酸化バナジウムなどのバナジウ
ム系防錆顔料、（４）水分散シリカ、ヒュームドシリカ
などの微粒シリカなどを用いることができる。しかし、
ストロンチウムクロメート、ジンクロメート、カルシウ
ムクロメート、カリウムクロメート、バリウムクロメー
トなどのクロメート系防錆顔料は環境上有毒であるた
め、使用しないことが望ましい。防錆顔料の添加量とし
ては１〜４０重量％が好適である。１重量％未満である
と耐食性効果が少なく、４０重量％を超えると塗膜の加
工性が低下して不適である。防錆顔料を含む下地皮膜の
厚さは１〜２５μm が好適であり、１μm 未満であると
耐食性が悪くなり、２５μm 超では塗膜の加工性が劣
る。防錆顔料を含む皮膜の塗布方法は、一般に公知の塗
布方法、例えば、ロールコート、カーテンフローコー
ト、エアースプレー、エアーレススプレー、浸漬、バー
コート、刷毛塗りなどで行うことができる。
体系等のいずれの形態のものでも良い。また、接着剤層
であっても良い。樹脂の種類としては一般に公知のもの
例えば、ポリアクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系
樹脂、ポリブチラール系樹脂、メラミン系樹脂等をその
ままあるいは組み合わせて使用することができる。防錆
顔料としては一般に公知のもの、例えば、（１）リン酸
亜鉛、リン酸鉄、リン酸アルミニウムなどのリン酸系防
錆顔料、（２）モリブデン酸カルシウム、モリンブデン
酸アルミニウム、モリブデン酸バリウムなどのモリブデ
ン酸系防錆顔料、（３）酸化バナジウムなどのバナジウ
ム系防錆顔料、（４）水分散シリカ、ヒュームドシリカ
などの微粒シリカなどを用いることができる。しかし、
ストロンチウムクロメート、ジンクロメート、カルシウ
ムクロメート、カリウムクロメート、バリウムクロメー
トなどのクロメート系防錆顔料は環境上有毒であるた
め、使用しないことが望ましい。防錆顔料の添加量とし
ては１〜４０重量％が好適である。１重量％未満である
と耐食性効果が少なく、４０重量％を超えると塗膜の加
工性が低下して不適である。防錆顔料を含む下地皮膜の
厚さは１〜２５μm が好適であり、１μm 未満であると
耐食性が悪くなり、２５μm 超では塗膜の加工性が劣
る。防錆顔料を含む皮膜の塗布方法は、一般に公知の塗
布方法、例えば、ロールコート、カーテンフローコー
ト、エアースプレー、エアーレススプレー、浸漬、バー
コート、刷毛塗りなどで行うことができる。
【００２５】
【実施例】以下に本発明の実施例及び比較例を挙げ、本
発明を具体的に説明する。
発明を具体的に説明する。
【００２６】１．試験板の作製 １．１ 供試材 ・電気亜鉛めっき鋼板（ＥＧ） 板厚０．６ｍｍ、亜鉛付着量片面当たり２０ｇ／ｍ
2 （両面めっき） ・溶融亜鉛めっき鋼板（ＧＩ） 板厚０．６ｍｍ、亜鉛付着量片面当たり６０ｇ／ｍ
2 （両面めっき） ・冷間圧延鋼板（冷延） 板厚０．６ｍｍ １．２ 前処理 供試材をアルカリ脱脂剤のＣＬ−Ｎ３６４Ｓ（日本パ−
カライジング製）を用いて、濃度２０ｇ／Ｌ、温度６０
℃の水溶液中に１０秒間浸漬し、純水で水洗した後乾燥
した。
2 （両面めっき） ・溶融亜鉛めっき鋼板（ＧＩ） 板厚０．６ｍｍ、亜鉛付着量片面当たり６０ｇ／ｍ
2 （両面めっき） ・冷間圧延鋼板（冷延） 板厚０．６ｍｍ １．２ 前処理 供試材をアルカリ脱脂剤のＣＬ−Ｎ３６４Ｓ（日本パ−
カライジング製）を用いて、濃度２０ｇ／Ｌ、温度６０
℃の水溶液中に１０秒間浸漬し、純水で水洗した後乾燥
した。
【００２７】１．３ 下地処理 ・実施例１〜６１、比較例６２〜７３ 表１及び表２の下地処理層に示す組成の下地処理剤を用
いて、ロールコーターにて所定の膜厚となるように塗布
し、熱風乾燥炉で到達板温度が７０℃、１５０℃、２２
０℃となるように乾燥した。下地処理層のポリエステル
としては、ファインテックスＥＳ−６５０（大日本イン
キ化学工業製）を使用した。 ・塗布クロメート処理（比較例７４〜７６） 塗布クロメート薬剤としてＺＭ−１３００ＡＮ（日本パ
−カライジング製）を用いて、ロールコーターにてＣｒ
付着量が４０ｍｇ／ｍ2 となるように塗布し、熱風乾燥
炉で到達板温度が７０℃となるように乾燥した。 ・電解クロメート処理（比較例７７） クロム酸５０ｇ／Ｌ、硫酸０．３ｇ／Ｌの浴中で、電流
密度１０Ａ／ｄｍ2 で、Ｃｒ付着量が４０ｍｇ／ｍ2 と
なるような電気量を通電した後、水洗し、熱風乾燥炉で
到達板温度８０℃となるように乾燥した。
いて、ロールコーターにて所定の膜厚となるように塗布
し、熱風乾燥炉で到達板温度が７０℃、１５０℃、２２
０℃となるように乾燥した。下地処理層のポリエステル
としては、ファインテックスＥＳ−６５０（大日本イン
キ化学工業製）を使用した。 ・塗布クロメート処理（比較例７４〜７６） 塗布クロメート薬剤としてＺＭ−１３００ＡＮ（日本パ
−カライジング製）を用いて、ロールコーターにてＣｒ
付着量が４０ｍｇ／ｍ2 となるように塗布し、熱風乾燥
炉で到達板温度が７０℃となるように乾燥した。 ・電解クロメート処理（比較例７７） クロム酸５０ｇ／Ｌ、硫酸０．３ｇ／Ｌの浴中で、電流
密度１０Ａ／ｄｍ2 で、Ｃｒ付着量が４０ｍｇ／ｍ2 と
なるような電気量を通電した後、水洗し、熱風乾燥炉で
到達板温度８０℃となるように乾燥した。
【００２８】１．４ 下層皮膜処理 プライマー塗料として以下に示す塗料を用いて、ロール
コーターで所定の膜厚になるように塗布し、熱風を吹き
込んだ誘導加熱炉で到達板温度が２２０℃となるように
硬化乾燥した。 ・ポリエステルＡ 日本ペイント製Ｐ６４１プライマー塗料、防錆顔料とし
て亜リン酸亜鉛系を使用 ・ポリエステルＢ 日本ペイント製Ｐ６４１プライマー塗料、防錆顔料をＶ
／Ｐ系に変更 ・ポリエステルＣ 日本ペイント製Ｐ６４１プライマー塗料、防錆顔料をＭ
ｏ酸系に変更 ・ポリエステルＤ 日本ペイント製Ｐ６４１プライマー塗料、防錆顔料をカ
ルシウムシリケート系に変更 ・ウレタン 日本ペイント製Ｐ１０８プライマー塗料、防錆顔料とし
て亜リン酸亜鉛系を使用 ・エポキシ 日本ペイント製Ｐ３０４プライマー塗料、防錆顔料とし
て亜リン酸亜鉛系を使用
コーターで所定の膜厚になるように塗布し、熱風を吹き
込んだ誘導加熱炉で到達板温度が２２０℃となるように
硬化乾燥した。 ・ポリエステルＡ 日本ペイント製Ｐ６４１プライマー塗料、防錆顔料とし
て亜リン酸亜鉛系を使用 ・ポリエステルＢ 日本ペイント製Ｐ６４１プライマー塗料、防錆顔料をＶ
／Ｐ系に変更 ・ポリエステルＣ 日本ペイント製Ｐ６４１プライマー塗料、防錆顔料をＭ
ｏ酸系に変更 ・ポリエステルＤ 日本ペイント製Ｐ６４１プライマー塗料、防錆顔料をカ
ルシウムシリケート系に変更 ・ウレタン 日本ペイント製Ｐ１０８プライマー塗料、防錆顔料とし
て亜リン酸亜鉛系を使用 ・エポキシ 日本ペイント製Ｐ３０４プライマー塗料、防錆顔料とし
て亜リン酸亜鉛系を使用
【００２９】１．５ 上層皮膜処理 上層皮膜層として日本ペイント製ＦＬ１００ＨＱ（ポリ
エステル系、色は白）をロールコーターで所定の膜厚と
なるように塗布し、熱風を吹き込んだ誘導加熱炉で到達
板温度が２２０℃となるように硬化乾燥した。
エステル系、色は白）をロールコーターで所定の膜厚と
なるように塗布し、熱風を吹き込んだ誘導加熱炉で到達
板温度が２２０℃となるように硬化乾燥した。
【００３０】２．評価 ２．１ 塗膜加工密着性試験１ 塗装後の板を、塗装面に１ｍｍ角の碁盤目をカッターナ
イフで入れ、塗装面が凸となるようにエリクセン試験機
で７ｍｍ押し出した後に、テープ剥離試験を行った。碁
盤目の入れ方、エリクセンの押し出し方法、テープ剥離
の方法についてはＪＩＳ Ｋ ５４００の８．２、及び
ＪＩＳ Ｋ ５４００の８．５記載の方法に準じて実施
した。なお、本試験では同じ場所で２回続けてテープ剥
離試験を実施している（以降２回テープ剥離と称す）。
テープ剥離後の評価はＪＩＳ Ｋ５４００の８．５記載
の評価の例の図によって行い、評点１０点のときに◎、
８点以上１０点未満のときに○、６点以上８点未満の時
△、６点未満の時に×と評価した。
イフで入れ、塗装面が凸となるようにエリクセン試験機
で７ｍｍ押し出した後に、テープ剥離試験を行った。碁
盤目の入れ方、エリクセンの押し出し方法、テープ剥離
の方法についてはＪＩＳ Ｋ ５４００の８．２、及び
ＪＩＳ Ｋ ５４００の８．５記載の方法に準じて実施
した。なお、本試験では同じ場所で２回続けてテープ剥
離試験を実施している（以降２回テープ剥離と称す）。
テープ剥離後の評価はＪＩＳ Ｋ５４００の８．５記載
の評価の例の図によって行い、評点１０点のときに◎、
８点以上１０点未満のときに○、６点以上８点未満の時
△、６点未満の時に×と評価した。
【００３１】２．２ 塗膜加工密着性試験２ 塗装後の板を、１８０°折り曲げ加工を実施し、加工部
の塗膜を２０倍ルーペで観察し、塗膜の割れの有無を調
べた。また、加工部に粘着テープを貼り付け、これを勢
い良く剥離したときの塗膜の残存状態を目視にて観察し
た。なお、本試験においても２回テープ剥離を実施し
た。折り曲げ加工は２０℃雰囲気中で、０Ｔ加工した。
塗膜割れの評価は、塗膜割れの全くない時を◎、塗膜に
極小さな割れが１〜３個程度ある時を○、塗膜に極小さ
な割れが全面にある時を△、塗膜に目視でも明確な大き
な割れが加工部全面にある時を×として評価した。ま
た、テープで剥離後の塗膜残存状態の評価は、全く剥離
せずにめっき鋼板上に残存している場合を◎、塗膜が部
分的に僅かに剥離している場合を○、塗膜が部分的に激
しく剥離している場合を△、折り曲げ加工部のほぼ全面
にわたって剥離が認められる場合を×と評価した。さら
に、塗装鋼板を０Ｔ加工した後沸騰水に１時間浸漬し、
取り出して２４時間放置後に塗膜のテープ剥離を行っ
た。塗膜残存状態の評価は、全く剥離せずにめっき鋼板
上に残存している場合を◎、塗膜が部分的に僅かに剥離
している場合を○、塗膜が部分的に激しく剥離している
場合を△、折り曲げ加工部のほぼ全面にわたって剥離が
認められる場合を×と評価した。
の塗膜を２０倍ルーペで観察し、塗膜の割れの有無を調
べた。また、加工部に粘着テープを貼り付け、これを勢
い良く剥離したときの塗膜の残存状態を目視にて観察し
た。なお、本試験においても２回テープ剥離を実施し
た。折り曲げ加工は２０℃雰囲気中で、０Ｔ加工した。
塗膜割れの評価は、塗膜割れの全くない時を◎、塗膜に
極小さな割れが１〜３個程度ある時を○、塗膜に極小さ
な割れが全面にある時を△、塗膜に目視でも明確な大き
な割れが加工部全面にある時を×として評価した。ま
た、テープで剥離後の塗膜残存状態の評価は、全く剥離
せずにめっき鋼板上に残存している場合を◎、塗膜が部
分的に僅かに剥離している場合を○、塗膜が部分的に激
しく剥離している場合を△、折り曲げ加工部のほぼ全面
にわたって剥離が認められる場合を×と評価した。さら
に、塗装鋼板を０Ｔ加工した後沸騰水に１時間浸漬し、
取り出して２４時間放置後に塗膜のテープ剥離を行っ
た。塗膜残存状態の評価は、全く剥離せずにめっき鋼板
上に残存している場合を◎、塗膜が部分的に僅かに剥離
している場合を○、塗膜が部分的に激しく剥離している
場合を△、折り曲げ加工部のほぼ全面にわたって剥離が
認められる場合を×と評価した。
【００３２】２．３ 耐食性 塗装後の板をＪＩＳ Ｋ ５４００の９．１記載の方法
で塩水噴霧試験を実施した。試験時間は電気亜鉛めっき
鋼板の場合には２４０ｈ、溶融亜鉛めっき鋼板の場合に
は３６０ｈとした。クロスカット部の塗膜の評価方法
は、クロスカット片側の最大膨れ幅が１ｍｍ未満の場合
に◎、２ｍｍ以上３ｍｍ未満の場合に○、３ｍｍ以上５
ｍｍ未満の場合に△、５ｍｍ以上の場合に×と評価し
た。また、切断時の返り（バリ）が塗装鋼板の評価面側
にくるように（上バリとなるように）作製した平板につ
いても、前述の塩水噴霧試験を実施し、端面からの塗膜
の膨れ幅を観察した。端面部の評価方法は端面からの膨
れ幅が２ｍｍ以内の場合には◎、２ｍｍ以上３ｍｍ未満
の場合には○、３ｍｍ以上５ｍｍ未満の場合には△、５
ｍｍ以上の場合には×と評価した。なお、原板が冷延鋼
板の場合については、耐食性試験は行わなかった。
で塩水噴霧試験を実施した。試験時間は電気亜鉛めっき
鋼板の場合には２４０ｈ、溶融亜鉛めっき鋼板の場合に
は３６０ｈとした。クロスカット部の塗膜の評価方法
は、クロスカット片側の最大膨れ幅が１ｍｍ未満の場合
に◎、２ｍｍ以上３ｍｍ未満の場合に○、３ｍｍ以上５
ｍｍ未満の場合に△、５ｍｍ以上の場合に×と評価し
た。また、切断時の返り（バリ）が塗装鋼板の評価面側
にくるように（上バリとなるように）作製した平板につ
いても、前述の塩水噴霧試験を実施し、端面からの塗膜
の膨れ幅を観察した。端面部の評価方法は端面からの膨
れ幅が２ｍｍ以内の場合には◎、２ｍｍ以上３ｍｍ未満
の場合には○、３ｍｍ以上５ｍｍ未満の場合には△、５
ｍｍ以上の場合には×と評価した。なお、原板が冷延鋼
板の場合については、耐食性試験は行わなかった。
【００３３】２．４ 下地処理剤の保存安定性 各実施例に使用する下地処理剤を、４０℃オーブン中で
所定時間保管した後、これを用いて該実施例の条件で各
塗装金属板を作製し、２．２に示した塗膜加工密着性試
験２を行った。新鮮な下地処理剤を使用した場合と比較
して、塗膜加工密着性能の低下の見られない最大の保管
時間を、その下地処理剤の保存安定性として評価した。
所定時間保管した後、これを用いて該実施例の条件で各
塗装金属板を作製し、２．２に示した塗膜加工密着性試
験２を行った。新鮮な下地処理剤を使用した場合と比較
して、塗膜加工密着性能の低下の見られない最大の保管
時間を、その下地処理剤の保存安定性として評価した。
【００３４】評価結果を表３と表４に示す。本発明によ
るプレコート金属板（実施例１〜６１）の塗膜加工密着
性、耐食性は、十分良好である。なお、下地処理のＰＭ
Ｔが１５０℃と２２０℃の場合は、同一の結果となっ
た。下地処理のＰＭＴが７０℃の場合もほぼ同一性能を
示したが、下地処理剤にポリエステルを添加していない
とき（実施例２３）、若干加工密着性が低下する傾向が
見られる。実施例７及び８は、１コート仕様であり、若
干耐食性が落ちるが、十分使用可能な程度である。実施
例３５〜４１は、シランカップリング剤としてトリエト
キシタイプのものを使用しているので、トリメトキシタ
イプのシランカップリング剤を使用している実施例２８
〜３４と比較して、下地処理剤の保存安定性が向上して
いる。また、実施例４２〜４８及び６１は、微粒シリカ
として「スノーテックスＣ」を使用しているため、下地
処理剤の保存安定性がさらに向上している。
るプレコート金属板（実施例１〜６１）の塗膜加工密着
性、耐食性は、十分良好である。なお、下地処理のＰＭ
Ｔが１５０℃と２２０℃の場合は、同一の結果となっ
た。下地処理のＰＭＴが７０℃の場合もほぼ同一性能を
示したが、下地処理剤にポリエステルを添加していない
とき（実施例２３）、若干加工密着性が低下する傾向が
見られる。実施例７及び８は、１コート仕様であり、若
干耐食性が落ちるが、十分使用可能な程度である。実施
例３５〜４１は、シランカップリング剤としてトリエト
キシタイプのものを使用しているので、トリメトキシタ
イプのシランカップリング剤を使用している実施例２８
〜３４と比較して、下地処理剤の保存安定性が向上して
いる。また、実施例４２〜４８及び６１は、微粒シリカ
として「スノーテックスＣ」を使用しているため、下地
処理剤の保存安定性がさらに向上している。
【００３５】一方、下地処理層の構成要素として、タン
ニン酸、シランカップリング剤、微粒シリカのうち、ど
れか一つでも欠けた場合（比較例６２〜７３）、塗膜密
着性や耐食性に劣り不適である。比較例７４〜７７につ
いては環境上有毒であるクロムを使用しているため、こ
れも不適である。
ニン酸、シランカップリング剤、微粒シリカのうち、ど
れか一つでも欠けた場合（比較例６２〜７３）、塗膜密
着性や耐食性に劣り不適である。比較例７４〜７７につ
いては環境上有毒であるクロムを使用しているため、こ
れも不適である。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】
【表４】
【００４０】
【発明の効果】本発明により、環境上有毒であるクロム
を使用せずに、塗膜の加工密着性、耐食性に優れたプレ
コート金属板を提供することが可能となった。従って、
本発明は工業的価値の極めて高い発明であるといえる。
を使用せずに、塗膜の加工密着性、耐食性に優れたプレ
コート金属板を提供することが可能となった。従って、
本発明は工業的価値の極めて高い発明であるといえる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植田 浩平 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内 (72)発明者 高橋 彰 千葉県君津市君津１番地 新日本製鐵株式 会社君津製鐵所内 (72)発明者 野村 広正 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内 (72)発明者 金井 洋 千葉県富津市新富20−１ 新日本製鐵株式 会社技術開発本部内 (72)発明者 木下 康弘 東京都中央区日本橋１丁目15番１号 日本 パーカライジング株式会社内 (72)発明者 小西 知義 東京都中央区日本橋１丁目15番１号 日本 パーカライジング株式会社内
Claims (8)
- 【請求項１】 固形分として、タンニンまたはタンニン
酸、シランカップリング剤、及び微粒シリカを同時に含
有することを特徴とするプレコート金属板用下地処理
剤。 - 【請求項２】 タンニンまたはタンニン酸を２〜８０ｇ
／ｌ、シランカップリング剤を２〜８０ｇ／ｌ、微粒シ
リカを１〜４０ｇ／ｌ含有することを特徴とする請求項
１記載のプレコート金属板用下地処理剤。 - 【請求項３】 固形分としてさらに、ポリエステル樹脂
を１〜６０ｇ／ｌ含有することを特徴とする請求項２記
載のプレコート金属板用下地処理剤。 - 【請求項４】 シランカップリング剤がグリシジルエー
テル基を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれ
か一つに記載のプレコート金属板用下地処理剤。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか一つに記載のプ
レコート金属板用下地処理剤が、少なくとも片面の表面
に塗布、乾燥されていることを特徴とする塗装下地処理
金属板。 - 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか一つに記載のプ
レコート金属板用下地処理剤の付着量が固形分にして１
０〜５００ｍｇ／ｍ2 であることを特徴とする請求項５
記載の塗装下地処理金属板。 - 【請求項７】 請求項５または６記載の塗装下地処理金
属板の上に上層皮膜層を有することを特徴とするプレコ
ート金属板。 - 【請求項８】 請求項５または６記載の塗装下地処理金
属板の上に防錆顔料を含む皮膜層を下層皮膜として有
し、さらにその上に上層皮膜層を有することを特徴とす
るプレコート金属板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000214930A JP2001089868A (ja) | 1999-07-16 | 2000-07-14 | プレコート金属板用下地処理剤、それを塗布した塗装下地処理金属板、及びそれを使用した塗膜の加工密着性に優れるプレコート金属板 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-203582 | 1999-07-16 | ||
| JP20358299 | 1999-07-16 | ||
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