JP2000514590A - エレクトロルミネッセンス装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、その導電性有機重合体がポリフラン類、ポリピロール類、ポリアニリン類、ポリチオフェン類及びポリピリジン類を含んで成る群から選ばれる正孔及び／又は電子注入層を含有するエレクトロルミネッセンス装置に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 エレクトロルミネッセンス装置 本発明は、導電性の重合体を正孔注入層(hole-injecting layer)及び電子注入 層として含有するエレクトロルミネッセンス装置（素子）[electroluminescing arrangement(device)]に関する。 エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）装置は、ある電圧が電流を伴って印加され たときそれが発光することを特徴とする。そのような装置は、工業と技術におい て長い間「発光ダイオード」（ＬＥＤ）という名称で知られてきた。発光現象は 、正電荷（正孔）と負電荷（電子）が光の放射を伴って結合するために起こる。 工業と技術において一般に使用されている全てのＬＥＤは、主として無機半導 体物質から成っている。しかしながら、ここ数年間その基本構成成分が有機物質 であるＥＬ装置が知られてきている。 これらの有機ＥＬ装置は、一般的に、一層以上の有機電荷移送化合物層を含有 している。 層構造は、原則的に、次の通りである。１から１０の数字は以下を表す。 １．担体、基体 ２．底部電極 ３．正孔注入層 ４．正孔移送層 ５．発光層 ６．電子移送層 ７．電子注入層 ８．上部電極 ９．端子 １０．カバー、封入剤 この構造は最も一般的な場合を表しており、一つの層が複数の役目を果たすよ うにして個々の層を省略することによって単純化することができる。最も単純な 場合のＥＬ装置では、２個の電極の間に、発光を含む全ての機能を果たす１個の 有機層が配置される。そのような系は、例えばポリ（ｐ−フェニレンビニレン） に基づいている出願ＷＯ９０１３１４８に記載されている。大きい面のエレクト ロルミネッセンス表示素子の製造においては、電流を運ぶ電極２又は８の中の少 なくとも１個は、透明な導電物質から成っていなければならない。 ガラスやプラスチックフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリ エチレンナフタレートのようなポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル 酸エステル、ポリスルフォン、ポリイミド箔）のような透明な担体(carrier)が 、基体１として適切である。 透明な導電物質として以下の物質が適切である。 ａ）金属酸化物、例えばインジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化スズ（ＮＥ ＳＡ）等 ｂ）半透明金属フィルム、例えばＡｕ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｕ等 本発明に従う用途では、高分子物質と同様に低分子量又はオリゴマー物質も発 光層５として使用することができる。その物質は、フォトルミネッセンス現象(p hotoluminescing)を示すことを特徴とする。従って、適切な物質は、例えば蛍光 染料、或いは、蛍光を示す分子及びオリゴマーを形成するか又はそれを重合体に 組み込んだその反応生成物である。 そのような物質の例は、クマリン類、ペリレン類、アントラセン類、フェナン トレン類(phenanthernes)、スチルベン類、ジスチリル類、メチン類又はＡｌｑ₃ のような金属錯体等である。適切な重合体の例として、置換されていてもよいフ ェニレン類、フェニレンビニレン類又はポリマー側鎖中に又はポリマー主鎖中に 蛍光を示すセグメントを有する重合体が挙げられる。詳細なリストは、ＥＰ−Ａ ５３２７９８に記載されている。 しかしながら、実際には、ルミネッセンスを増大させるためには、電子注入層 又は正孔注入層（３、４及び／又は６、７）がエレクトロルミネッセンスを示す アセンブリー(assembly)中に組み入れられなければならないことが見出されてき た。 電荷（正孔及び／又は電子）を移送する多くの有機化合物が文献に記載されて いる。例えば高真空中で真空蒸着される、低分子量体を主体とする物質が使用さ れている。種々な物質の広範囲な調査とそれらの使用について次の文献に記載さ れている。ＥＰ−Ａ３８７７１５、ＵＳ−Ａ４５３９５０７、４７２０４３２及 び４７６９２９２。 一つの不利な点は、物質を高真空蒸着で付着させることである。ＥＬＰディス プレイの製造工程を単純化するためには、３、４及び６、７の層が溶液からの析 出によって製造できれば有利であろう。 ＥＰ−Ａ６８６６６２には、３，４−ポリエチレンジオキシチオフェンのよう な導電性有機重合体とポリヒドロキシ化合物又はラクタムとの特別な混合物をＥ ＬＰアセンブリー中の電極１として用いることが記載されている。 Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ ７６（１９９６）１４１−１４ ３には、ポリ−（３，４−エチレンジオキシチオフェン）はまた発光ダイオード 中の電極としても記載されており、ポリ−（３，４−エチレンジオキシチオフェ ン）電極で得られるルミネッセンス値(value)はインジウム−スズ酸化物（ＩＴ Ｏ）電極の場合より低いという事実が参照されている。 ここに、驚くべきことに、３，４−ポリエチレンジオキシチオフェンのような 純品の導電性有機重合体をＩＴＯのような透明な金属電極上の電荷注入中間層と して用いると、発光ダイオードにおいて、純品の金属電極又は純品の導電性有機 重合体電極を有する発光ダイオードよりも非常に優れたルミネッセンス値が得ら れることが見出された。これらの層は、溶液から、又は導電性有機重合体に対応 するモノマーの直接重合によって製造することができる。 適切な導電性有機重合体は、例えばポリフラン類、ポリピロール類、ポリアニ リン類、ポリチオフェン類又はポリピリジン類である。これらは、例えばＥＰ− Ａ２５７５７３（ポリアルコキシチオフェン類）、ＷＯ９０／０４２５６（ポリ アニリン類）、ＥＰ−Ａ５８９５２９（ポリピロール）、ＤＥ−Ａ２２６２７４ ３（オリゴアニリン）に記載されている。 式（１）：［式中、 Ｒ¹及びＲ²は、互いに独立に、水素、置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキ ル、ＣＨ₂ＯＨ又はＣ₆−Ｃ₁₄−アリールを表すか、又は Ｒ¹及びＲ²が一緒になって、−（ＣＨ₂）_m−ＣＨ₂−（ここにｍ＝０〜１２、好 ましくは１〜５である）又はＣ₆−Ｃ₁₄−アリールを表し、 そして ｎは５〜１００の整数である］ を有する中性又はカチオン性のチオフェンが特に適切である。 Ｒ¹及びＲ²は、好ましくは−（ＣＨ₂）₁−ＣＨ₂−（ここに１＝０〜４である ）を表す。 式（１）の繰り返し構造単位を有するポリチオフェンは既知である（ＥＰ−Ａ ４４０９５７及び３３９３４０参照）。本発明に従う分散液又は溶液の製造は、 ＥＰ−Ａ４４０９５７及びＤＥ−ＯＳ４２１１４５９に記載されている。 ポリチオフェンは、分散液又は溶液の状態で、好ましくは例えば中性のチオフ ェンを酸化剤で処理することによって得られるカチオン形の状態で使用される。 ペルオキソ二硫酸カリウムのような従来からの酸化剤が酸化のために用いられる 。酸化によってポリチオフェンは正電荷を受け取るが、その数と位置は確実には 特定できないので式には示されていない。ＥＰ−Ａ３３９３４０に記載されてい る情報によればそれらは担体上で直接製造することができる。 ポリアニオンは、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸又はポリマレイン酸のよ うな重合体状のカルボン酸、並びにポリスチレンスルホン酸及びポリビニルスル ホン酸のような重合体状のスルホン酸のアニオンである。これらのポリカルボン 酸及びポリスルホン酸は、ビニルカルボン酸 又はビニルスルホン酸とアクリル酸及びスチレンのような他の重合可能なモノマ ーとの共重合体であることもできる。 ポリアニオンを供給するポリ酸の分子量は、１，０００〜２，０００，０００ の範囲であることが好ましく、より好ましくは２，０００〜５０００，０００の 範囲である。このポリ酸又はそれらのアルカリ塩は市販されている、例えばポリ スチレンスルホン酸及びポリアクリル酸、か又は既知の方法で製造することがで きる（例えば、Houben-Wey1，Methoden der organischen Chemie，Vol．E20，Ma kromo1ekulare Stoffe，Tei12,(1987)、１１４１頁及び継続頁を参照）。 本発明のポリチオフェン及びポリアニオンの分散液を形成するために必要な遊 離のポリ酸に代えて、ポリ酸のアルカリ塩と対応する量のモノ酸(monoacid)の混 合物を使用することも可能である。 本発明による、ポリアニオンの存在下でのポリチオフェン分散液は、次式： （式中、Ｒ₁及びＲ₂は、式（Ｉ）で定義した通りである） に相当する３，４−ジアルコキシチオフェンを、ピロールの酸化重合に通常使用 される酸化剤及び／又は酸素もしくは空気を用いて、ポリ酸の存在下で、０〜１ ００℃の温度で、好ましくは水性溶剤中で酸化重合することによって得られる。 酸化重合によってポリチオフェンは正電荷を得るが、その数と位置は確実には 決定できないので式には示されていない。 重合に際しては、式（ＩＩ）に相当するチオフェン、ポリ酸及び酸化剤を、有 機溶剤中に、又は−好ましくは−水中に溶解し、そして得られた溶液を予定の重 合温度で重合反応が完結するまで攪拌する。 空気又は酸素を酸化剤として使用する場合には、空気又は酸素を、チオフェン 、ポリ酸及び場合によっては触媒量の金属塩を含有する溶液中に、重合反応が完 結するまで導入する。 重合時間は、バッチの大きさ、重合温度及び酸化剤に依存して、数分間と３０ 時間の間であり得る。重合時間は通常は３０分と１０時間の間である。得られた 分散液の安定性は、ドデシルスルホン酸ナトリウムのような分散剤を重合中又は 重合後に添加することによって改良することができる。 酸化剤としては、ピロールの酸化重合に適切な酸化剤ならいずれも適切な酸化 剤であり、それは例えばＪ．Ａｍ．Ｓｏｃ．８５，４５４（１９６３）に記載さ れている。 実際的な理由のために、高価でなく、取り扱いの容易な酸化剤、例えばＦｅＣ ｌ₃、Ｆｅ（ＣｌＯ₄）₃、並びに有機酸及び有機残基を含有する無機酸の鉄（Ｉ ＩＩ）塩のような鉄（ＩＩＩ）塩、Ｈ₂Ｏ₂、Ｋ₂Ｃｒ₂Ｏ₇、過硫酸アルカリ又は アンモニウム、過ホウ酸アルカリ、過マンガン酸カリウム及び四フッ化ホウ酸銅 のような銅塩、を使用するのが好ましい。更に、空気及び酸素が、場合によって は触媒量の金属イオン例えば鉄、コバルト、ニッケル、モリブデン及びバナジウ ムイオンの存在下で、酸化剤として有利に使用することができることが見出され た。 その工程はＥＰ−Ａ４４０９５７（＝ＵＳ−Ｐ５，３００，５７５）により詳 しく記載されている。 従って、本発明は、上述の有機重合体化合物から形成される正孔注入層及び／ 又は電子注入層を含有するエレクトロルミネッセンス装置を提供することを目的 とする。 本発明の目的はまた、上述の有機重合体化合物の正孔注入物質及び／又は電子 注入物質としての使用である。 中間層は、溶液から底部電極２及び／又は発光層５の上に析出させることがで きる。 この目的のために、本発明の系においては、例えば３，４−ポリエチレンジオ キシチオフェンの溶液を底部電極上にフィルムの形で析出させる。溶剤として水 又は水／アルコール混合物が好ましく用いられる。適切なアルコールは、例えば メタノール、エタノール、プロパノール及びイソプロパノールである。 これらの溶剤を使用すると、芳香族又は脂肪族炭化水素混合物のような有機溶 剤の追加の層を、層３、４を浸食することなく析出させることができるという利 点がある。同じことは、発光層５への層６、７の塗布に関して真実である。 導電性有機重合体の溶液は、スピンコーティング、キャスティング、ドクター ナイフ塗布、圧着、カーテンコーティング等のような技術によって基体上に均一 に析出させる。次いで層を、室温又は３００℃迄の、好ましくは２００℃迄の温 度で乾燥する。 有機導電体の溶液はまた、場合によっては構造を持った底部電極に構造を持っ た形で塗布することができる。構造を持った正孔−及び／又は電子注入層を製造 する適切な方法は、例えば、スクリーン印刷、輪転グラビア印刷、構造を持った 型板を通してのスプレー、グラビアオフセッ ト印刷、インクボール印刷又は構造を持ったスタンプでのスタンピングである。 中間層の厚さは約３〜１００ｎｍであり、好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍであ る。 有機重合体バインダー及び／又は有機低分子量架橋剤もまた導電性有機重合体 の溶液に添加することができる。適切なバインダーは、例えばＥＰ５６４９１１ に記載されている。 本発明による中間層３、４は、導電性有機重合体に対応するモノマーの電気化 学的重合によっても底部電極上で生成させることができる。これらの方法は既知 であり例えばＥＰ３３９３４０に記載されている。実施例 ３，４−ポリエチレンジオキシチオフェン溶液の製造（ＰＥＤＴ／ＰＳＳ原料溶 液） 遊離のポリスチレンスルホン酸（分子量約４０，０００）２０ｇ、レルオキソ 二硫酸カリウム２１．４ｇ及び硫酸鉄（ＩＩＩ）５０ｍｇを、攪拌しながら水２ ０００ｍｌに添加する。３，４−エチレンジオキシチオフェン８．０ｇを、これ も攪拌しながら添加する。次いで、溶液を室温で２４時間攪拌する。アニオン交 換剤（Ｌｅｗａｔｉｔ ＭＰ６２，Ｂａｙｅｒ ＡＧから市販）１００ｇ及びカ チオン交換剤（Ｌｅｗａｔｉｔ Ｓ１００，Ｂａｙｅｒ ＡＧから市販）１００ ｇを、両者共水で湿らせて、添加し、そしてその混合物を８時間攪拌する。 イオン交換剤を濾過で除去する。固形分含量が約１．２重量％である溶液が得 られ、それはそのまま使用できる。実施例 １ 本発明によるＰＥＤＴ／ＰＳＳ中間層を有するエレクトロルミネッセンス装置 を製造するために次の手順を使用した。 ａ）ＩＴＯの洗浄 ＩＴＯでコーティングしたガラス（Ｂａｌｚｅｒｓによって製造された）を 、２０ｘ３０ｍｍサイズに切断し、次の手順で洗浄した。 １． 超音波浴中、蒸留水／Ｆａｌｔｅｒｏｌリンス剤（塩基性）中で1５ 分洗浄 ２． 超音波浴中で新しい蒸留水中で５分づつ２回のすすぎ ３． 超音波浴中、エタノール中で１５分洗浄 ４． 超音波浴中で新しいアセトン中で１５分づつ２回のすすぎ ５． 糸くずのないレンズ用布上での乾燥 ｂ）ＰＥＤＴ／ＰＳＳ層のＩＴＯへの塗布 濾過したＰＥＤＴ／ＰＳＳ原料溶液２容量部をメタノール１容量部と混合す る。この溶液約１ｍｌを洗浄したＩＴＯ基体上に広げる。 表面の溶液をスピンコーターを用い１５００回転／分で３０秒間振り落とす 。次いでフィルムを乾燥室で７０℃で２０分乾燥する。層の厚さをstylus profi lometer(Tencor 200)で測定し、５０ｎｍであることが分かる。 ｃ）エレクトロルミネッセンス層の塗布 ２番目の層、エレクトロルミネッセンス層を乾燥したＰＥＤＴ／ＰＳＳ層に 塗布する。この目的のために、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）（Ａｌｄｒｉ ｃｈ）７重量部とメチン染料（ＥＰ−Ａ６９９７３０）３重量部の１％溶液を調 製する。溶液を濾過し、その溶液１ｍｌをＰＥＤＴ／ＰＳＳ上に広げる。表面の 溶液をスピンコ ーターを用い１０００回転／分で３０秒間振り落とす。次いで試料を真空乾燥室 で５０℃で２０分乾燥する。試料の全体の層の厚さはその時１５０ｎｍである。 ｄ）金属電極の真空蒸着コーティング及び電気的接続 試料を真空蒸発装置（Ｌｅｙｂｏｌｄ６００）に取り付ける。直径が３ｍｍ の穴のあいたマスクを重合体層の上方に設置する。１０^-5ミリバールの圧力で、 電子ビーム銃を用いて、アルミニウムをターゲットから重合体層の上に蒸着させ る。Ａｌ層の厚さは５００ｎｍである。有機ＬＥＤの２個の電極を電気リード線 によって電源に接続する。正極をＩＴＯ電極に、負極をＡｌ電極に接続する。 ｅ）エレクトロルミネッセンスの測定 低電圧（Ｕ＝５ボルト）においてさえ、１ｍＡ／ｃｍ²の電流が装置を通っ て流れる。８ボルトで、エレクトロルミネッセンスが光ダイオードで検出できる 。２０ボルトでは、エレクトロルミネッセンス強度は５０ｃｄ／ｍ²（Ｍｉｎｏ ｌｔａ ＬＳ１００）である。 本発明によるＰＥＤＴ／ＰＳＳ中間層を用いない対照実験では、ＥＬ強度はよ り低く、そしてしきい電圧はより高い。実施例 ２ 本発明によるＰＥＤＴ／ＰＳＳ中間層を有するエレクトロルミネッセンス装置 を製造するために次の手順を使用した。 ａ）ＩＴＯの洗浄 ＩＴＯでコーティングしたガラス（Ｂａｌｚｅｒｓによって製造された）を 、２０ｘ３０ｍｍサイズに切断し、次の手順で洗浄した。 １． 超音波浴中、蒸留水／Ｆａｌｔｅｒｏｌリンス剤（塩基性） 中で１５分洗浄 ２． 超音波浴中で新しい蒸留水中で１５分づつ２回のすすぎ ３． 超音波浴中、エタノール中で１５分洗浄 ４． 超音波浴中で新しいアセトン中で１５分づつ２回のすすぎ ５． 糸くずのないレンズ用布上での乾燥 ｂ）ＰＥＤＴ／ＰＳＳ層のＩＴＯへの塗布 濾過したＰＥＤＴ／ＰＳＳ原料溶液２容量部をメタノール１容量部と混合す る。この溶液約１ｍｌを洗浄したＩＴＯ基体上に広げる。表面の溶液をスピンコ ーターを用い１５００回転／分で３０秒間振り落とす。次いでフィルムを乾燥室 で７０℃で２０分乾燥する。層の厚さをstylus profilometer(Tencor 200)で測 定し、５０ｎｍであることが分かる。 ｃ）エレクトロルミネッセンス層の塗布 ２番目の層、エレクトロルミネッセンス層を乾燥したＰＥＤＴ／ＰＳＳ層に 塗布する。この目的のために、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）（Ａｌｄｒｉ ｃｈ）７重量部とクマリン６（ＬａｍｂｄａＰｈｙｓｉｃｓ）３重量部の１．５ ％溶液を調製する。溶液を濾過し、その溶液１ｍｌをＰＥＤＴ／ＰＳＳ上に広げ る。表面の液体をスピンコーターを用い１８００回転／分で１０秒間取り除く。 ｄ）金属電極の真空蒸着コーティング及び電気的接続 試料を真空蒸発装置（Ｌｅｙｂｏｌｄ６００）に取り付ける。直径が３ｍｍの 穴のあいたマスクを重合体層の上方に設置する。１０^-5ミリバールの圧力で、電 子ビーム銃を用いて、アルミニウムをターゲットから重合体層の上に蒸着させる 。Ａｌ層の厚さは５００ｎｍ である。有機ＬＥＤの２個の電極を電気リード線によって電源に接続する。正極 をＩＴＯ電極に、負極をＡｌ電極に接続する。 ｅ）エレクトロルミネッセンスの測定 低電圧（Ｕ＝１０ボルト）においてさえ、０．１ｍＡ／ｃｍ²の電流が装置 を通って流れる。８ボルトで、エレクトロルミネッセンスが光ダイオードで検出 できる。２０ボルトでは、エレクトロルミネッセンス強度は１０ｃｄ／ｍ²（Ｍ ｉｎｏｌｔａ ＬＳ１００）である。実施例 ３ 本発明によるＰＥＤＴ／ＰＳＳ中間層を有するエレクトロルミネッセンス装置 を製造するために次の手順を使用した。 ａ）ＩＴＯの洗浄 ＩＴＯでコーティングしたガラス（Ｂａｌｚｅｒｓによって製造された）を 、２０ｘ３０ｍｍサイズに切断し、次の手順で洗浄した。 １． 超音波浴中、蒸留水／Ｆａｌｔｅｒｏｌリンス剤（塩基性）中で１５ 分洗浄 ２． 超音波浴中で新しい蒸留水中で１５分づつ２回のすすぎ ３． 超音波浴中、エタノール中で１５分洗浄 ４． 超音波浴中で新しいアセトン中で１５分づつ２回のすすぎ ５． 糸くずのないレンズ用布上での乾燥 ｂ）ＰＥＤＴ／ＰＳＳ層のＩＴＯへの塗布 濾過したＰＥＤＴ／ＰＳＳ原料溶液２容量部をメタノール１容量部と混合す る。この溶液約１ｍｌを洗浄したＩＴＯ基体上に広げる。表面の溶液をスピンコ ーターを用い１５００回転／分で３０秒間振 り落とす。次いでフィルムを乾燥室で７０℃で２０分乾燥する。層の厚さをstyl us profilometer(Tencor 200)で測定し、５０ｎｍであることが分かる。 ｃ）エレクトロルミネッセンス層の塗布 ２番目の層、エレクトロルミネッセンス層を乾燥したＰＥＤＴ／ＰＳＳ層に 塗布する。この目的のために、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）（Ａｌｄｒｉ ｃｈ）７重量部とぺリレン染料ＫＦ８５６（ＢＡＳＦからの市販品）３重量部の １．５％溶液を調製する。溶液を濾過し、その溶液１ｍｌをＰＥＤＴ／ＰＳＳ上 に広げる。表面の液体をスピンコーターを用い１８００回転／分で１０秒間取り 除く。試料の全体の層の厚さはその時１４０ｎｍである。 ｄ）金属電極の真空蒸着コーティング及び電気的接続 試料を真空蒸発装置（Ｌｅｙｂｏｌｄ６００）に取り付ける。直径が３ｍｍ の穴のあいたマスクを重合体層の上方に設置する。１０^-5ミリバールの圧力で、 電子ビーム銃を用いて、アルミニウムをターゲットから重合体層の上に蒸着させ る。Ａｌ層の厚さは５００ｎｍである。有機ＬＥＤの２個の電極を電気リード線 によって電源に接続する。正極をＩＴＯ電極に、負極をＡｌ電極に接続する。 ｅ）エレクトロルミネッセンスの測定 低電圧（Ｕ＝５ボルト）においてさえ、１ｍＡ／ｃｍ²の電流が装置を通っ て流れる。４ボルトで、エレクトロルミネッセンスが光ダイオードで検出できる 。１５ボルトでは、エレクトロルミネッセンス強度は３０ｃｄ／ｍ²（Ｍｉｎｏ ｌｔａ ＬＳ１００）である。 本発明によるＰＥＤＴ／ＰＳＳ中間層を用いない対照実験では、ＥＬ 強度はより低く、そしてしきい電圧はより高い。実施例 ４ ａ）実施例１ａに従って洗浄したＩＴＯ基体及び１ｘ２ｃｍ２サイズの白金箔を 、四フッ化ホウ酸テトラメチルアンモニウム０．８ｇ及び３，４−エチレンジオ キシチオフェン０．２８ｇをアセトニトリル１００ｍｌに溶解した溶液中につり 下げる。ガラス板を陽極として接続する。正孔注入中間層としての３，４−ポリ エチレンジオキシチオフェンの薄層が、電圧２Ｖそして電流１．５ｍＡで、２０ 秒のうちに析出する。 ｂ）２番目の層、エレクトロルミネッセンス層を、乾燥したＰＥＤＴ層上に析出 させる。この目的のために、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）（Ａｌｄ ｒｉ ｃｈ）７重量部とメチン染料（ＥＰ−Ａ６９９７３０）３重量部の１％溶液を調 製する。溶液を濾過し、その溶液１ｍｌをＰＥＤＴ／ＰＳＳ上に広げる。表面の 溶液をスピンコーターを用い１０００回転／分で３０秒間振り落とす。次いで試 料を真空乾燥室で５０℃で２０分乾燥する。試料の全体の層の厚さはその時１５ ０ｎｍである。 ｃ）金属電極の真空蒸着コーティング及び電気的接続 試料を真空蒸発装置（Ｌｅｙｂｏｌｄ６００）に取り付ける。直径が３ｍｍ の穴のあいたマスクを重合体層の上方に設置する。１０^-5ミリバールの圧力で、 電子ビーム銃を用いて、アルミニウムをターゲットから重合体層の上に蒸着させ る。Ａｌ層の厚さは５００ｎｍである。有機ＬＥＤの２個の電極を電気リード線 によって電源に接続する。正極をＩＴＯ電極に、負極をＡｌ電極に接続する。 ｄ）エレクトロルミネッセンスの測定 低電圧（Ｕ＝５ボルト）においてさえ、１ｍＡ／ｃｍ²の電流が装置を通っ て流れる。４ボルトで、エレクトロルミネッセンスが光ダイオードで検出できる 。２０ボルトでは、エレクトロルミネッセンス強度は１０ｃｄ／ｍ²（Ｍｉｎｏ ｌｔａ ＬＳ１００）である。 本発明によるＰＥＤＴ中間層を用いない対照実験では、ＥＬ強度はより低く、 そしてしきい電圧はより高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ， ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 クインテンス，デイルク ベルギー・ビー―2500リール・マースフオ ルトバーン221

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 正孔注入層及び／又は電子注入層を含有し、導電性有機重合体がポリフラ ン類、ポリピロール類、ポリアニリン類、ポリチオフェン類及びポリピリジン類 を含んで成る群から選ばれることを特徴とするエレクトロルミネッセンス装置。 ２． 式（１）： ［式中、 Ｒ¹及びＲ²は、互いに独立に、水素、置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀ −アルキル、ＣＨ₂ＯＨ又はＣ₆−Ｃ₁₄−アリールを表すか、又はＲ¹及びＲ²が 一緒になって、−（ＣＨ₂）_m−ＣＨ₂−（ここにｍ＝０〜１２、好ましくは１〜 ５である）又はＣ₆−Ｃ₁₄−アリールを表し、そして ｎは５〜１００の整数である］ を有する中性又はカチオン性のチオフェンが用いられる請求項１に記載のエレク トロルミネッセンス装置。 ３． 式（１）を有する化合物が、ポリアニオンとしての重合体のカルボン酸の 存在下でカチオン形で存在する請求項１に記載のエレクトロルミネッセンス装置 。 ４． ポリアニオンが、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、 ポリスチレンスルホン酸及びポリビニルスルホン酸又はそれら の塩を含んで成る群から選ばれ、重合体のカルボン酸及びポリスルホン酸は、ビ ニルカルボン酸と他の重合可能なモノマー及びビニルスルホン酸と他の重合可能 なモノマーとの共重合体であることもできる請求項３に記載のエレクトロルミネ ッセンス装置。 ５． ポリアニオンが、ポリスチレン系の酸又はそのアルカリ塩である請求項３ に記載のエレクトロルミネッセンス装置。 ６． 請求項１に記載の有機重合体化合物の、エレクトロルミネッセンス装置の 正孔注入層及び／又は電子注入層中の導電体としての使用。