JP2000501400A

JP2000501400A - １，２，３―チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステルおよび有害生物防除剤または殺微生物剤としてのそれらの使用

Info

Publication number: JP2000501400A
Application number: JP9520936A
Authority: JP
Inventors: アリヒ，ベルント; ヘンスラー，ゲルト; トウルベルク，アンドレアス; ロンデルスハウゼン，ミヒヤエル
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1995-12-07
Filing date: 1996-11-25
Publication date: 2000-02-08
Also published as: DE59606443D1; DE19545637A1; BR9611921A; ATE199152T1; CA2239580A1; KR19990071698A; CN1231480C; AU706407B2; EP0865441B1; ES2155211T3; CN1207739A; WO1997020840A1; KR100446911B1; EP0865441A1; AU2838597A

Abstract

(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）の１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステルに関する。式中、Ａは、単結合、またはアルカンジイル鎖が酸素もしくは硫黄によって中断されてもよく、場合によってはアリールもしくはハロゲン化アリールによって置換されてもよいアルカンジイルであるか、あるいは、アルケンジイル鎖が酸素もしくは硫黄によって中断されてもよく、場合によってはアリールもしくはハロゲン化アリールによって置換されてもよいアルケンジイルであるか、あるいは、酸素原子が基Ｒ²に結合されており、場合によってはアリールもしくはハロゲン化アリールによって置換されてもよいアルカンジイルオキシであるか、あるいは、硫黄原子が基Ｒ²に結合されており、場合によってはアリールもしくはハロゲン化アリールによって置換されてもよいアルカンジイルチオであり；Ｒ¹は、水素、場合によっては置換されてもよいアルキルまたは場合によっては置換されてもよいアリールであり；Ｒ²は、場合によっては置換されてもよいヘテロシクリルであり；そしてＱは、酸素もしくは硫黄である。また、本発明は、該酸の酸付加塩および金属塩錯体および新規物質の製造方法、ならびに望ましくない微生物による攻撃に対する植物の保護のため、そして動物の有害生物の防除のためのそれらの使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステルおよび有害生物防除剤または殺微生物剤としてのそれらの使用本発明は、新規な１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステル、それらの製造方法、および望ましくない微生物による攻撃に対して植物を保護するため、そして動物の有害生物（ｐｅｓｔ）を防除するためのそれらの使用に関する。除草活性および植物の生育調整活性をもつある種の１，２，３−チアジアゾール−５−カルボン酸誘導体は、既に知られている（ドイツ特許出願公開第27 28 523号）。しかしながら、作物保護において望ましくない微生物および動物の有害生物に対するそのような化合物の使用は、まだ記述されていない。したがって、本発明は、式の新規な１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステル、およびそれらの酸付加塩および金属塩錯体を提供する。式中、Ａは、単結合を表すか、またはアルカンジイル鎖が酸素もしくは硫黄によって中断されてもよく、場合によってはアリール−もしくはハロゲノアリール−で置換されてもよいアルカンジイルを表すか、あるいはアルケンジイル鎖が酸素もしくは硫黄によって中断されてもよく、場合によってはアリール−もしくはハロゲノアリール−で置換されてもよいアルケンジイルを表すか、あるいは酸素原子が基Ｒ²に結合されており、場合によってはアリール−もしくはハロゲノアリール−で置換されてもよいアルカンジイルオキシを表すか、あるいは硫黄原子が基Ｒ²に結合されており、場合によってはアリール−もしくはハロゲノアリール−で置換されてもよいアルカンジイルチオを表し、Ｒ¹は、水素、場合によっては置換されてもよいアルキルまたは場合によっては置換されてもよいアリールを表し、Ｒ²は、場合によっては置換されてもよいヘテロシクリルを表し、そしてＱは、酸素もしくは硫黄を表す。さらにまた、式（Ｉ）の１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステル、およびそれらの酸付加塩および金属塩錯体は、式［式中、Ｒ¹は、先に定義されたとおりであり、そしてＸは、ハロゲンを表す］のハロゲン化１，２，３−チアジアゾールカルボニルを、適当であれば酸結合剤の存在下、そして適当であれば希釈剤の存在下で、式Ｈ−Ｑ−Ａ−Ｒ² （ＩＩＩ）［式中、Ａ，ＱおよびＲ²は先に定義されたとおりである］の（チオ）アルコールと反応させ、そして適当であれば、得られる式（Ｉ）の化合物に、次いで酸または金属塩が添加させた場合に得られることが発見された。最後に、式（Ｉ）の１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステル、およびそれらの酸付加塩および金属塩錯体が、望ましくない微生物による攻撃に対して植物を保護するため、そして動物の有害生物を防除するために、著しく適切であることが発見された。本発明による化合物は、望ましくない微生物による攻撃に対して植物に抵抗性を与えるため、そして殺微生物剤（ｍｉｃｒｏｂｉｃｉｄａｌａｇｅｎｔ）として微生物の直接防除のための両方に適切である。驚くべきことに、本発明による化合物は、同じ作用を奏し、構造的にもっとも類似する先行技術物質よりも、動物の有害生物を防除するため、そして望ましくない微生物による攻撃に対して植物を保護するために、一層適切である。本発明による化合物は、種々の可能な異性型、例えば、ＥおよびＺ異性体のような立体異性体または他の光学異性体型における混合物として存在することもできる。本発明は、ＥおよびＺ異性体、および光学異性体の両方、そしてまたこれらの異性体のいかなる混合物にも関する。式（Ｉ）は、本発明による１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステルの一般的定義を提供する。Ａは、好ましくは単結合を表すか、または好ましくは、炭素原子１〜４個をもつ直鎖または分枝アルカンジイルを表し、ここで、アルカンジイル鎖が、酸素もしくは硫黄によって中断されてもよく、そしてアルカンジイル鎖が、フェニルおよび／またはフェニルそれ自体がフッ素、塩素および臭素からなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし三置換されているフェニルによって、さらに、単置換または二置換されてもよいか、あるいは好ましくは、炭素原子２〜５個をもつ直鎖または分枝アルケンジイルを表し、ここで、アルケンジイル鎖が、酸素もしくは硫黄によって中断されてもよく、そしてアルケンジイル鎖が、フェニルおよび／またはフェニルそれ自体がフッ素、塩素および臭素からなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし三置換されているフェニルによって、さらに、単置換または二置換されてもよいか、あるいは好ましくは、炭素原子１〜４個をもつ直鎖または分枝アルカンジイルオキシを表し、ここで、酸素原子が基Ｒ²に結合されており、そしてアルカンジイルオキシ鎖が、フェニルおよび／またはフェニルそれ自体がフッ素、塩素および臭素からなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし三置換されているフェニルによって、単置換または二置換されてもよいか、あるいは好ましくは、炭素原子１〜４個をもつ直鎖または分枝アルカンジイルチオを表し、ここで、硫黄原子が基Ｒ²に結合されており、そしてアルカンジイルチオ鎖が、フェニルおよび／またはフェニルそれ自体がフッ素、塩素および臭素からなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし三置換されているフェニルによって、単置換または二置換されてもよく、Ｑは、好ましくは酸素もしくは硫黄を表す。Ｒ¹は、好ましくは、水素、炭素原子１〜６個をもつ直鎖または分枝のアルキル、炭素原子１〜６個とハロゲン原子１〜５個をもつ直鎖または分枝のハロゲノアルキルを表すか、または好ましくは、炭素原子６〜１０個をもつアリールを表すが、ここで、これらのアリール基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、炭素原子１〜６個をもつ直鎖または分枝のアルキル、炭素原子１〜６個をもつ直鎖または分枝のアルコキシ、炭素原子１〜６個と同じか異なるハロゲン原子１〜５個をもつ直鎖または分枝のハロゲノアルキルおよび／または炭素原子１〜６個と同じか異なるハロゲン原子１〜５個をもつ直鎖または分枝のハロゲノアルコキシからなる群からの同じか異なる置換基によって、単置換ないし四置換されてもよい。Ｒ²は、好ましくは、３〜８員環で、酸素、硫黄および／または窒素原子１〜３個をもち、場合によってはベンゾ融合された飽和または不飽和の単環、二環または三環のヘテロシクリルを表すが、ここで、複素環は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホルミル、カルボキシ、カルバモイル、チオカルバモイル、各場合炭素原子１〜６個をもつそれぞれ直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル；各場合炭素原子１〜６個と同じか異なるハロゲン原子１〜５個をもつそれぞれ直鎖または分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルもしくはハロゲノアルキルスルホニル；各場合個々のアルキル部分に炭素原子１〜６個をもつそれぞれ直鎖または分枝のアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールスルホニルオキシ、ヒドロキシミノアルキルもしくはアルコキシイミノアルキル；炭素原子３〜６個をもつシクロアルキル；それ自体がハロゲンおよび炭素原子１〜４個をもつアルキルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし三置換されてもよいフェニル、それ自体がハロゲンおよび炭素原子１〜４個をもつアルキルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし三置換されてもよいフェノキシ、それ自体が炭素原子１〜４個をもつアルキルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし四置換されてもよいジオキソラニル、それ自体が炭素原子１〜４個をもつアルキルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし四置換されてもよいジオキサニル、からなる基からの同じか異なる置換基によって、単置換ないし五置換されてもよく、そして／または、各場合２つの隣接した置換基が５または６員環の縮合炭素環式環を形成するように、また置換されてもよく、ここで、炭素環自体が、ハロゲンおよび炭素原子１〜４個をもつアルキルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし四置換されてもよく、そして／または、各場合２つの隣接した置換基が５または６員環で、酸素、硫黄および／または窒素原子１または２個をもつ融合複素環式環を形成するように、また置換されてもよく、ここで、複素環自体が、ハロゲンおよび炭素原子１〜４個をもつアルキルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし四置換されてもよい。Ａは、特に好ましくは単結合を表すか、または炭素原子１〜４個をもつ直鎖または分枝のアルカンジイルを表し、ここで、特に好ましくは、アルカンジイル鎖が、酸素もしくは硫黄によって一度中断されてもよく、そしてアルカンジイル鎖が、フェニルおよびフェニルそれ自体がフッ素、塩素および臭素からなる群からの同じか異なる置換基によって単置換または二置換されているフェニルからなる群からの同じか異なる置換基によって、単置換または二置換されてもよいか、あるいは特に好ましくは、炭素原子２〜４個をもつ直鎖または分枝のアルケンジイルを表し、ここで、アルケンジイル鎖が、酸素もしくは硫黄によって一度中断されてもよく、そしてアルケンジイル鎖が、フェニルおよびフェニルそれ自体がフッ素、塩素および臭素からなる群からの同じか異なる置換基によって単置換または二置換されているフェニルからなる群からの同じか異なる置換基によって、単置換または二置換されてもよいか、あるいは特に好ましくは、単置換または二置換されてもよいか、炭素原子１〜３個をもつ直鎖または分枝のアルカンジイルオキシを表し、ここで、酸素原子が基Ｒ²に結合されており、そしてアルカンジイルオキシ鎖が、フェニルおよび／またはフェニルそれ自体がフッ素、塩素および臭素からなる群からの同じか異なる置換基によって単置換または二置換されているフェニルによって、あるいは特に好ましくは、炭素原子１〜３個をもつ直鎖または分枝のアルカンジイルチオを表し、ここで、硫黄原子が基Ｒ²に結合されており、そしてアルカンジイルチオ鎖が、フェニルおよび／またはフェニルそれ自体がフッ素、塩素および臭素からなる群からの同じか異なる置換基によって単置換または二置換されているフェニルによって、単置換または二置換されてもよい。Ｑは、また特に好ましくは酸素もしくは硫黄を表す。Ｒ¹は、特に好ましくは、水素、炭素原子１〜４個をもつ直鎖または分枝のアルキル、炭素原子１〜４個とフッ素、塩素および／または臭素原子１〜５個をもつ直鎖または分枝のハロゲノアルキルを表すか、または特に好ましくは、フェニルもしくはナフチルを表すが、この場合、これら２つの最後に挙げられた基の各々は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、炭素原子１〜４個をもつ直鎖または分枝のアルキル、炭素原子１〜４個をもつ直鎖または分枝のアルコキシ、炭素原子１〜４個とフッ素、塩素および／または臭素原子１〜５個をもつ直鎖または分枝のハロゲノアルキル、および／または炭素原子１〜４個とフッ素、塩素および／または臭素原子１〜５個をもつ直鎖または分枝のハロゲノアルコキシ、からなる群からの同じか異なる置換基によって、単置換ないし三置換されてもよい。Ｒ²は、特に好ましくは、３〜８員環で、酸素、硫黄および／または窒素原子１〜３個をもつ、場合によってはベンゾ融合された飽和または不飽和の単環、二環または三環のヘテロシクリルを表すが、この場合、複素環は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホルミル、カルボキシ、カルバモイル、チオカルバモイル、各場合炭素原子１〜４個をもつそれぞれ直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル、各場合炭素原子１〜４個とフッ素、塩素および／または臭素原子１〜５個をもつそれぞれ直鎖または分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルもしくはハロゲノアルキルスルホニル、各場合個々のアルキル部分に炭素原子１〜４個をもつそれぞれ直鎖または分枝のアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニルオキシ、ヒドロキシミノアルキルもしくはアルコキシミノアルキル、炭素原子３〜６個をもつシクロアルキル、それ自体がフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換または二置換されてもよいフェニル、それ自体がフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換または二置換されてもよいフェノキシ、それ自体がメチル、エチルおよびプロピルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換または二置換されてもよいジオキソラニル、それ自体がメチル、エチルおよびプロピルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換または二置換されてもよいジオキサニル、からなる基からの同じか異なる置換基によって、単置換ないし五置換されてもよく、そして／または、各場合２つの隣接した置換基が５または６員環の縮合炭素環式環を形成するように、また置換されてもよく、ここで、炭素環自体が、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチルおよびプロピルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし四置換されてもよく、そして／または、各場合２つの隣接した置換基が５または６員環で、酸素、硫黄および／または窒素原子１または２個をもつ融合複素環式環を形成するように置換されてもよく、ここで、複素環自体が、フッ素、塩素、臭素、メチル、エチルおよびプロピルからなる基からの同じか異なる置換基によって単置換ないし四置換されてもよい。Ａは、著しく特に好ましくは単結合を表し、著しく特に好ましくは、メチレン、エタン−１，１−ジイル、エタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，３−ジイル、エテン−１，２−ジイル、プロペン−１，３−ジイル、フェニルメタン−１，１−ジイル、１−（２，４−ジクロロ−フェニル） −エタン−１，２−ジイル、基Ｒ²が３位に結合されている１−フェニル−プロパン−１，３−ジイル、基Ｒ²が３位に結合されている１−（４−フルオロフェニル）−プロパン−１，３−ジイルを表し、さらにまた著しく特に好ましくは、基を表し、そして著しく特に好ましくは、ヘテロ原子が、各場合基Ｒ²に結合されている基、−ＣＨ₂−Ｏ−，−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−，−ＣＨ₂−Ｓ−および−ＣＨ₂ −ＣＨ₂−Ｓ−を表す。Ｑは、また、著しく特に好ましくは酸素もしくは硫黄を表す。Ｒ¹は、著しく特に好ましくは、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチルを表すか、または著しく特に好ましくは、フェニルもしくはナフチルを表すが、この場合これら２つの最後に挙げられた基の各々は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、トリクロロメチル、トリフルオロメチルおよびトリフルオロメトキシからなる群からの同じか異なる置換基によって、単置換ないし三置換されてもよい。Ｒ²は、著しく特に好ましくは、ピロリル、フリル、チエニル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、テトラゾリル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリルもしくはベンゾジオキサニル、オキセタニル、テトラヒドロフリル、ペルヒドロピラニル、ピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、ジオキソラニル、ジオキサニル、ヘキサヒドロゼピニル、キヌクリジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、キノリニル、イソキノリニル、オキシラニル、チアジニル、ジヒドロチアジニルもしくはテトラヒドロチアジニルを表すが、この場合、これらの基は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホルミル、カルボキシ、カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ−，ｉ−，ｓ−またはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ −またはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−またはｉ−プロピルチオ、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、メチルスルホニルもしくはエチルスルホニル、トリフルオロメチル、トリフルオロエチル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、ジフルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルホニル、メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−またはｉ−プロピルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチル、プロピオニル、アセチルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、ヒドロキシミノメチル、ヒドロキシミノエチル、メトキシミノメチル、エトキシミノメチル、メトキシミノエチル、エトキシミノエチル、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、フェノキシ、クロロフェノキシ、フルオロフェノキシ、メチルフェノキシ、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、それ自体がメチルによって単置換または二置換されてもよいジオキソラニル、およびそれ自体がメチルによって単置換または二置換されてもよいジオキサニル、からなる群からの同じか異なる置換基によって、単置換ないし三置換されてもよく、そして／または、各場合２つの隣接した置換基が５または６員環の縮合炭素環式環を形成するように置換されてもよく、ここで、炭素環自体が、フッ素、塩素、臭素および／またはメチルによって単置換ないし四置換されてもよく、そして／または、各場合２つの隣接した置換基が５または６員環で、酸素、硫黄および／または窒素原子１または２個をもつ縮合複素環式環を形成するように、また置換されてもよく、ここで、複素環自体が、フッ素、塩素、臭素および／またはメチルによって単置換または二置換されてもよい。また、本発明による好適な化合物は、そして各々Ａ，Ｑ，Ｒ¹およびＲ²が、これらの基について好適であるとして述べられたそれらの意味をもつ式（Ｉ）のそれらの１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステル及び酸の付加生成物である。好ましくは、付加反応に用いられる酸は、例えば塩化水素酸ならびに臭化水素酸、特に塩化水素酸のようなハロゲン化水素酸、さらにまたリン酸、硫酸、硝酸、例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマル酸、ｃａｔａｒｉｃａｃｉｄ、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸、乳酸のような一および二官能カルボン酸、そしてまた、例えばｐ−トルエンスルホン酸および１，５−ナフタレンジスルホン酸のようなスルホン酸、およびまた、サッカリンおよびチオサッカリンを包含する。本発明によるその他の好適な化合物は、元素の周期表の主族ＩＩ〜ＩＶおよび亜族ＩおよびＩＩ、およびＩＶ〜ＶＩＩＩの金属の塩付加物であり、そして各々Ａ，Ｑ，Ｒ¹およびＲ²が、これらの基について好適であるとして述べられたそれらの意味をもつ式（Ｉ）のそれらの１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステルである。銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、錫、鉄およびニッケルの塩が、本文脈上特に好適である。これらの塩の適切な陰イオンは、生理的に許容できる付加物を生成する酸に由来するものである。この種の特に好適な酸は、本文脈上、例えば塩化水素酸および臭化水素酸のようなハロゲン化水素酸、さらにまた、リン酸、硝酸および硫酸である。挙げることができる本発明による化合物の例は、下記の表に列挙される１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステルである。式中、Ｒ²は次の置換基を表す：式中、Ｒ²は表１に述べた置換基を表す。式中、Ｒ²は表１に述べた置換基を表す。式中、Ｒ²は表１に述べた置換基を表す。式中、Ｒ²は表１に述べた置換基を表す。式中、Ｒ²は表１に述べた置換基を表す。式中、Ｒ²は表１に述べた置換基を表す。式中、Ｒ²は次の置換基を表す：式中、Ｒ²は次の置換基を表す：式中、Ｒ²は表８に述べた置換基を表す。式中、Ｒ²は表１に述べた置換基を表す。式中、Ｒ²は表１に述べた置換基を表す。式中、Ｒ²は表１に述べた置換基を表す。式中、Ｒ²は次の置換基を表す：式中、Ｒ²は表１４に述べた置換基を表す。式中、Ｒ²は表１４に述べた置換基を表す。式中、Ｒ²は表１４に述べた置換基を表す。出発材料として塩化４−メチル−１，２，３−チアジアゾールカルボニルおよびフルフリルアルコールを使用すると、本発明による方法の経過は、次の式によって具体的に説明することができる：式（ＩＩ）は、本発明による方法を実施するために出発材料として要求される塩化１，２，３−チアジアゾールカルボニルの一般的定義を提供する。この式において、Ｒ¹は、好ましくはまたは特に、Ｒ¹について好適であるか特に好適であるとして、本発明による式（Ｉ）の化合物の記述に関連して既に述べられたそれらの意味をもつ。Ｘは、好ましくは塩素を表す。式（ＩＩ）の出発材料は、既知であるか、または既知の方法によって調製できる（例えば、ドイツ特許出願公開第2728523号またはJ．Heterocyclic Chem．197 9 ，301、参照）。さらにまた、式（ＩＩＩ）は、本発明による方法を実施するために出発材料として要求される（チオ）アルコールの一般的定義を提供する。この式において、Ａ，ＱおよびＲ²は、好ましくはまたは特に、Ａ，ＱおよびＲ²について好適であるか特に好適であるとして、本発明による式（Ｉ）の化合物の記述に関連して既に述べられたそれらの意味をもつ。式（ＩＩＩ）の（チオ）アルコールは、有機化学の既知の試薬である。本発明による方法を実施するための適切な酸結合剤は、すべての慣用の無機および有機塩基である。好ましくは、アルカリ土類金属もしくはアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド類、アルコキシド類、酢酸塩、炭酸塩もしくは重炭酸塩、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、さらに、アンモニウム化合物、例えば水酸化アンモニウム、酢酸アンモニウムおよび重炭酸アンモニウム、そして追加的に、第４級アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）を使用することができる。本発明による方法を実施するために適切な希釈剤は、すべての慣用の不活性有機溶媒である。好ましくは、脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素類、例えば石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンもしくはデカリン；ハロゲン化炭化水素類、例えばクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンもしくはトリクロロエタン；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、メチルｔ−アミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタンもしくはアニソール；ケトン類、例えばアセトン、ブタノン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン；ニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、ｎ−またはｉ−ブチロニトリルもしくはベンゾニトリル；アミド類、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンもしくはヘキサメチルリン酸トリアミド；エステル類、例えば酢酸メチルもしくは酢酸エチル；スルホキシド類、例えばジメチルスルホキシド；スルホン類、例えばスルホランを使用することができる。本発明による方法を実施する場合、反応温度は、比較的広い範囲内で変えることができる。一般に、その方法は、温度−２０℃〜＋１８０℃、好ましくは２０ ℃〜１３０℃で実施される。本発明による方法は、一般に、大気圧下で実施される。しかしながら、その方法を加圧または減圧下で実施することもまた可能である。本発明による方法を実施する場合、一般には、式（ＩＩ）のハロゲン化１，２，３−チアジアゾールカルボニル１ｍｏｌ当たり、式（ＩＩＩ）の（チオ）アルコール０．５〜１０ｍｏｌ、好ましくは０．８〜３ｍｏｌが用いられる。精製は、慣用の方法によって実施される（また、調製実施例、参照）。式（Ｉ）の１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステルは、酸付加塩および金属塩錯体に転化できる。式（Ｉ）の化合物の酸付加塩の調製では、好ましくは、好適な酸として、本発明による酸付加塩の記述に関連して既に述べられたそれらの酸を使用することができる。式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は、慣用の塩形成法、例えば、式（Ｉ）の化合物を適切な不活性溶媒に溶解し、そして酸、例えば塩化水素酸を添加することによる単純な方式で得ることができ、そしてそれらが、既知の方法、例えば濾別によって単離でき、そして適当であれば、不活性有機溶媒による洗浄によって精製される。式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体調製のための適切な塩は、好ましくは、好適な金属塩として、本発明による金属塩錯体の記述に関連して既に述べられたそれらの金属である。式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は、慣用の方法、例えば、金属塩をエタノールのようなアルコールに溶解し、そしてその溶液を式（Ｉ）の化合物に添加することによる単純な方式で得ることができる。金属塩錯体は、既知の方法、例えば濾別によって単離でき、そして適当であれば、再結晶化によって精製される。本発明による活性化合物は、植物において強力な抵抗性誘導活性をもっている。したがって、それらは、不要な微生物による攻撃に対して、植物における抵抗性を生成するのに適切である。本文脈上、抵抗性誘導化合物は、植物の防御機構を刺激することができるそれらの物質であって、そのような場合には、処理された植物は、後になって、不要な微生物を接種された時、これらの微生物に対して非常に抵抗性になっている。この場合には、不要な微生物は、植物病原性真菌類、細菌類およびウイルス類である。かくして、本発明による化合物は、処理後のある期間、上記有害生物による攻撃に対して植物における抵抗性を誘導するために使用することができる。抵抗性が生じている期間は、活性化合物で植物を処理した後、１〜１０日、好ましくは１〜７日間にわたる。また、抵抗性誘導活性に加えて、本発明による活性化合物は、強い殺微生物活性をもち、そしてまた、それらは、実際に、不要な微生物の直接防除のために使用される。本活性化合物は、作物保護剤、特に殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）としての使用に適切である。作物保護において、不要な微生物は、真菌類、例えばネコブカビ類（Plasmodi ophoromycetes）、卵菌類（Oomycetes）、ツボカビ類（Chytriodiomycetes）、接合菌類（Zygomycetes）、子のう菌類（Ascomycetes）、担子菌類（Basidiomyc etes）、不完全菌類（Deuteromycetes）、そしてさらに、細菌類、例えばシュードモナス類（Pseudomonadaceae）、根生菌類（Rhizobiaceae）、腸内細菌類（En terobacteriaceae）、コリネバクテリア類（Corynebacteriaceae）および放線菌類（Streptomycetaceae）を包含する。先に挙げられた属名をもつ真菌病および細菌病を引き起こす若干の病原菌が、例として次に挙げられるが、それに限定されるものではない：キサトモナス種、例えば、キサントモナス・カンペストリスｐｖ．オリゼー（ Xanthomonas campestris pv．oryzae）；シュードモナス種、例えば、シュードモナス・シリンゲーｐｖ．ラクリマンス (Pseudomonas syringae pv．lachrymans)；エルウィニア種、例えば、エルウィニア・アミロボラ（Erwinia amylovora）；ピチウム種、例えば、ピチウム・ウルチマム（Pythium ultimum）；フィトフトラ種、例えば、フィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora i nfestans）；シュードペロノスポラ種、例えば、シュードペロノスポラ・フムリ（Pseudope ronospora humuli）もしくはシュードペロノスポラ・クベンシス（Pseudoperono spora cubensis）；プラスモパラ種、例えば、プラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）；ブレミア種、例えば、ブレミア・ラクツカエ（Bremia lactucae）；ペロノスポラ種、例えば、ペロノスポラ・ピシ（Peronospora pisi）もしくはペロノスポラ・ブラシカエ（Peronospora brassicae）；エリシフェ種、例えば、エリシフェ・グラミニス（Erysiphe graminis）；スフェロテカ種、例えば、スフェロテカ・フリジネア（Spherotheca fuligine a）；ポドスフェラ種、例えば、ポドスフェラ・ロイコトリカ（Podosphaera leucot richa）；ベンツリア種、例えば、ベンツリア・イネカリス（Venturia inaequalis）；ピレノフォラ種、例えば、ピレノフォラ・テレス（Pyrenophora teres）もしくはピレノフォラ・グラミネア（Pyrenophora graminea）（分生胞子形：ドゥレクスレラ（Drechslera）、異名：ヘルミントスポリウム（Helminthosporium））；コクリオボルス種、例えば、コクリオボルス・サチブス（Cochliobolus sativ us）（分生胞子形：ドゥレクスレラ（Drechslera）、異名：ヘルミントスポリウム（Helminthosporium））；ウロミセス種、例えば、ウロミセス・アペンヂクラツス（Uromyces appendicu latus）；プシニア種、例えば、プシニア・レコンヂタ（Puccinia recondita）；スクレロチニア種、例えば、スクレロチニア・スクレロチオルム（Sclerotini a sclerotiorum）；チレチア種、例えば、チレチア・カリエス（Tilletia caries）；ウスチラゴ種、例えば、ウスチラゴ・ヌダ（Ustilago nuda）もしくはウスチラゴ・アベネ（Ustilago avenae）；ペリクラリア種、例えば、ペリクラリア・ササキ（Pellicularia sasakii）；ピリクラリア種、例えば、ピリクラリア・オリゼー（Pyricularia oryzae）；フサリウム種、例えば、フサリウム・クルモルム（Fusarium culmorum）；ボツリチス種、例えば、ボツリチス・シネレア(Botrytis cinerea)；セプトリア種、例えば、セプトリア・ノドルム(Septoria nodorum)；レプトスフェリア種、例えば、レプトスフェリア・ノドルム（Leptosphaeria nodorum）；セルコスポラ種、例えば、セルコスポラ・カネッセンス（Cercospora canesce ns）；アルテルナリア種、例えば、アルテルナリア・ブラシカエ（Alternaria brass icae）；およびシュードセルコスポレラ種、例えば、シュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）。活性化合物が、植物病を防除するのに必要な濃度において、植物によって十分許容されるという事実は、植物の地上部分、繁殖用元株および種子、ならびに土壌の処理を可能にする。本発明による活性化合物は、具体的には、稲の病気、例えば、ピリクラリア種を防除するために、そしてまた、穀物の病気、例えば、うどん粉病菌に対して非常に成功裏に使用できる。活性化合物は、それらの特定の物理的および／または化学的性質に応じて、慣用の製剤、例えば水溶液剤、乳剤、懸濁剤、散剤、フォーム剤、糊状剤、粒剤、エアゾル剤、および重合物質や種子用皮膜組成物におけるマイクロカプセル剤、ならびにＵＬＶ冷暖煙霧剤に変換することができる。これらの製剤は、既知の方法、例えば、活性化合物を、増量剤、すなわち液状溶媒、加圧下の液化ガスおよび／または固形キャリヤーとともに、場合によっては界面活性剤、すなわち乳化剤および／または分散剤、および／または起泡剤を使用して、混合することによって製造される。使用する増量剤が水である場合は、また、有機溶媒が、例えば、補助溶媒として使用されてもよい。主として、次のものが、液状溶媒として適切である：芳香族化合物類、例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化芳香族および塩素化脂肪族炭化水素類、例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素類、例えばシクロヘキサンもしくはパラフィン例えば石油留分、アルコール類、例えばブタノールもしくはグリコールならびにそれらのエーテルおよびエステル、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い極性溶媒類、例えばジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド、そして他には水。液化ガス増量剤もしくはキャリヤーとは、標準温度で、そして大気圧下ではガス状である液体、例えば、ハロゲン化炭化水素、または他にブタン、プロパン、窒素および二酸化炭素のようなエアゾル噴射剤を意味する。適切な固形キャリヤーは、次のものである；例えば、粉砕天然鉱物類、例えばカオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトもしくはケイソウ土、そして粉砕合成無機質類、例えば高分散シリカ、アルミナおよびケイ酸塩。粒剤のための適切な固形キャリヤーは、次のものである；例えば、粉砕され、分級された天然鉱石、例えば方解石、大理石、軽石、セピオライトおよびドロマイト、または他に無機および有機質粉末の合成細粒、そして、有機物、例えばおが屑、ヤシ殻、トウモロコシ芯およびタバコ茎の細粒。適切な乳化剤および／または起泡剤は、次のものである；例えば、非イオンおよび陰イオン乳化剤、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、例えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩、または他にアルブミン加水分解物。適切な分散剤は、次のものである；例えば、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロース。粘着剤、例えば、カルボキシメチルセルロース、およびアラビヤゴム、ポリビニルアルコールおよび酢酸ポリビニルのような粉状、粒状または乳液状の天然や合成ポリマー、または他に、セファリンやレシチンのような天然リン脂質、および合成リン脂質が、製剤において使用することができる。その他の添加剤は、鉱物性および植物性油であってもよい。着色剤、例えば、酸化鉄、酸化チタニウムおよび紺青のような無機色素、およびアリザリン染料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような有機染料、そして鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩のような微量栄養素を使用することも可能である。製剤は、一般に、活性化合物の重量で０．１〜９５％、好ましくは０．５〜９０％を含有する。本発明による活性化合物は、それだけでも、あるいはまた、例えば、作用スペクトルを拡大したり、耐性の発生を防ぐために、既知の殺菌・殺かび剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤、殺線虫剤もしくは殺虫剤と混合されたそれらの製剤において使用することができる。多くの場合には、相乗作用が達成される、すなわち、混合物の活性は、個々の成分の活性より優れている。適切な混合の相手は、例えば、以下に列挙されるものである：殺菌・殺かび剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）：２−アミノブタン；２−アニリノ−４−メチル−６−シクロプロピル−ピリミジン；２’，６’−ジブロモ−２−メチル−４’−トリフルオロメトキシ−４’ −トリフルオロ−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリド；２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）ベンズアミド；（Ｅ） −２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシ−フェニル）アセトアミド；硫酸８−ヒドロキシキノリン；（Ｅ）−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ］−フェニル｝−３−メトキシアクリル酸メチル；（Ｅ）−メトキシイミノ［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］酢酸メチル；２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、アルジモルフ、アンプロピルホス、アニラジン、アザコナゾール、ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ブラスチシジン−Ｓ、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、カルシウムポリスルフィド、カプタフォル、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、キノメチオネート、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリネート、クフラネブ、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロフラム、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカップ、ジフェニルアミン、ジピリチオン、ジタリムホス、ジチアノン、ドジン、ドラゾキソロン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エチリモル、エトリジアゾール、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラン、フェニトロパン、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フェバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルオロミド、フルキンコナール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フタリド、フベリダゾール、フララキシル、フルメシクロックス、グアザチン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾル、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イプロベンホス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、銅剤、例えば水酸化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅およびボルドー混液、マンカッパー、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メタスルフォカルブ、メトフロキサム、メチラム、メツルフォバックス、ミクロブタニル、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ニトロタール−イソプロピル、ヌアリモル、オフレース、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ホスジフェン、ピマリシン、ピペラリン、ポリオキシン、プロベナゾール、プロクロラッツ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、キントゼン（ＰＣＮＢ）、硫黄および硫黄剤、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チシオフェン、チオファネート−メチル、チラム、トルクロホス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリフォリン、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム。殺バクテリア剤（ｂａｃｔｅｒｉｃｉｄｅ）：ブロノポル、ジクロロフェン、ニトラピリン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイクリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅およびその他の銅剤。殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）／殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅ）／殺線虫剤（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅ）：アバメクチン，アセフェート、アクリナトリン、アラニカルブ、アルジカルブ、アルファメトリン、アミトラッツ、アベルメクチン、ＡＺ６０５４１、アザジラクチン、アジンホスＡ、アジンホスＭ、アゾシクロチン、バチルス・チュリンジェンシス，４−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）ー１ −（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、β−シルトリン、ビフェントリン、ＢＰＭＣ、ブロフェンプロックス、ブロモホスＡ、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、カダサホス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、クロエトカルブ、クロルエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルメホス、Ｎ−［（６−クロロ−３−ピリジニル） −メチル］−Ｎ’−シアノ−Ｎ−メチル−エタンイミダミド、クロルピリホス、クロルピリホスＭ、シス−レスメトリン、クロサイトリン、クロフェンテジン、シアノホス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、デメトン−Ｍ、デメトン−Ｓ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ダイアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリホス、ジクロトホス、ジエチオン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジメチルビンホス、ジオキサチオン、ジスルフォトン、エヂフェンホス、エマメクチン、エスフェンバレレート、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトプロホス、エトリムホス、フェナミホス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラッド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンバレレート、フィプロニル、フルアジナム、フルアズロン、フルシクロクスロン、フルシスリネート、フルフェノクスロン、フルフェンプロックス、フルバリネート、フォノホス、フォルモチオン、フォスチアゼート、フブフェンプロックス、フラチオカルブ、ＨＣＨ，ヘプテノホス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、イミダクロプリド、イプロベンホス、イサゾホス、イソフェンホス、イソプロカルブ、イソキサチオン、イベメクチン、ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、マラチオン、メカルバム、メビンホス、メスルフェンホス、メタアルデヒド、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトホス、モキシデクチン、ナレド、ＮＣ１８４，ニテンピラン、オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オキシデプロホス、パラチオンＡ、パラチオンＭ、ペルメトリン、フェントエート、ホレート、ホスアロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミカルブ、ピリミホスＭ、ピリミホスＡ、プロフェノフォス、プロメカルブ、プロパホス、プロポキサル、プロチオホス、プロチオホス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロホス、ピラダフェンチオン、ピレスメトリン、ピレスラム、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、キナルホス、サリチオン、セブホス、シラフルオフェン、スルフォテップ、スルプロホス、テブフェノジッド、テブフェンピラッド、テブピリムホス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメホス、テルバム、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアフェノックス、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオナジン、チューリンジエンシン、トラロメトリン、トリアラセン、トリアゾホス、トリアズロン、トリクロルフォン、トリフルムロン、トリメタカルブ、バミドチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ゼタメトリン。また、他の既知の活性化合物、例えば除草剤と、あるいはまた肥料および生育調整剤と混合される。本発明による活性化合物は、それだけでも、またそれらの市販製剤の形でも、またはそれらから調製された用途別剤形、例えばそのまま使用する水溶液剤、懸濁剤、水和剤、糊状剤、水溶剤、粉剤および粒剤の形でも使用することができる。それらは、慣用の方法、例えば散水、散布、噴霧、ばらまき、発泡、塗布等によって使用される。さらにまた、活性化合物を超低容量法によって適用すことも、あるいは活性化合物製剤かまたは活性化合物それ自体を土壌中に注入することも可能である。また、植物の種子も処理できる。植物体の部分の処理では、用途別剤形の活性化合物濃度は、比較的広い範囲内で変えることができる：それらは、一般に、１〜０．０００１重量％、好ましくは０．５〜０．００１重量％である。種子の処理では、一般に、種子の１キログラム当たり、活性化合物量０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇが必要である。土壌処理の場合には、作用させる場所において、活性化合物濃度０．００００１〜０．１重量％、好ましくは０．０００１〜０．０２重量％が必要である。また、本発明による化合物は、動物有害生物，特に葉面の昆虫に対して活性をもつ。本発明による活性化合物は、植物、衛生上のおよび貯蔵製品の有害生物に対して活性があるのみならず、また、獣医学分野において、動物の寄生虫（外部寄生虫）、例えばマダニ（ixodid tick）、ヒメダニ（Argasid tick），疥癬ダニ（s cab mite）、ツツガムシ（Trombiculid mite），ハエ（刺すハエおよび吸うハエ）、寄生性ハエ幼虫、シラミ、毛ジラミ、羽ジラミおよびノミに対して活性がある。これらの寄生虫は、次のものを含む：シラミ類（Anoplurida）目からは、例えば、ハエマトピナス種（Haematopinus spp.），リノグナタス種（Linognathus spp.），ペチクラス種（Pediculus spp .）、フチラス種（Phtirus spp.）およびソレノプテス種（Solenoptes spp.）。ハジラミ類（Mallophagida）目、そしてマルツノハジラミ類（Amblycerina）およびホソツノハジラミ類（Ischnocerina）亜目からは、例えば、トリメノポン種（Trimenopon spp.）、メノポン種（Menopon spp.）、トリノトン種（Trinoton spp.）、ボビコーラ種（Bovicola spp.）、ベルネッキーラ種（Werneckiella spp.）、レピケントロン種（Lepikentron spp.）、ダマリナ種（Damalina spp.）、トリコデクテス種（Trichodectes spp.）およびフェリコーラ種（Felicola spp.）。双翅類（Diptera）目、そして長角類（Nematocerina）および短角類（Brachyc erina）亜目からは、例えば、アエデス種（Aedes spp.）、アノフェレス種（Ano pheles spp.）、クレックス種（Culex spp.）、シムリウム種（Simulium spp.）、オイシムリウム種（EUsimulium spp.）、フレボトマス種（Phlebotomus spp. ）、ルツォミア種（Lutzomyia spp.）、クリコイデス種（Culicoides spp.）、クリソプス種（Chrysops spp.）、ハイボミトラ種（Hybomitra spp.）、アチロタス種（Atylotus spp.）、タバナス種（Tabanus spp.）、ヘマトポタ種（Haema topota spp.）、フィリポミア種（Philipomyia spp.）、ブラウラ種（Braula sp p.）、ムスカ種（Musca spp.）、ヒドロタエア種（Hydrotaea spp.）、ストモキシス種（Stomoxys spp.）、ヘマトビア種（Haematobia spp.）、モレリア種（Mo rellia spp.）、ファニア種（Fannia spp.）、グロッシナ種（Glossina spp.）、カリフォラ種（Calliphora spp.）、ルシリア種（Lucilia spp.）、クリソミイア種（Chrysomyia spp.）、ウォルファールチア種（Wohlfahrtia spp.）、サルコファーガ種（Sarcophaga spp.）、エストラス種（Oestrus spp.）、ヒポデルマ種（Hypoderma spp.）、ガストロフィラス種（Gastrophilus spp.）、ヒポボスカ種（Hyppobosca spp.）、リポプテナ種（Lipoptena spp.）およびメロファガス種（Melophagus spp.）。ノミ類（Siphonaptera）目からは、例えば、プレックス種（Pulex spp.）、クテノセファリデス種（Ctenocephalides spp.）、クセノプシラ種（Xenopsylla s pp.）およびセラトフィラス種(Ceratophyllus spp.)。異翅類（Heteropterida）目からは、例えば、シメックス種（Cimex spp.）、トリアトマ種（Triatoma spp.）、ロヅニウス種（Rhodnius spp.）およびパンストロンギラス種（Panstrongylus spp.）。ゴキブリ類（Blattarida）目からは、例えば、ブラッタ・オリエンタリス（Bl atta orientalis）、ペリプラネタ・アメリカーナ（Periplaneta americana）、ブラッテラ・ゲルマニカ（Blattela germanica）およびスペラ種（Supella spp. ）。ダニ類（Acaria(Acarida)）目、そして後気門類（Metastigmata）および中気門類（Mesostigmata）亜目からは、例えば、アルガス種（Argas spp.）、オルニトドラス種（Ornithodorus spp.）、オトビウス種（Otobius spp.）、イクソデス種（Ixodes spp.）、アムブリオマ種（Amblyomma spp.）、ブーフィラス種（B oophilus spp.）、デルマセンター種（Dermacentor spp.）、ヘマフィサリス種（Haemaphysalis spp.）、ヒヤロマ種（Hyalomma spp.）、リピセファラス種（R hipicephalus spp.）、デルマニッサス種（Dermanyssus spp.）、ライリエチア種（Raillietia spp.）、ニューモニッサス種（Pneumonyssus spp.）、ステルノストマ種（Sternostoma spp.）およびバロア種（Varroa spp.）。前気門類（Actinedida(Prostigmata)）および無気門類（Acarida(Astigmata) ）目からは、例えば、アカラピス種（Acarapis spp.）、ケイレチエラ種（Cheyl etiella spp.）、オルニトケイレチア種（Ornithocheyletia spp.）、ミオビア種（Myobia spp.）、プソレルガテス種（Psore rgates spp.）、デモデックス種（Demodex spp.）、トロンビクラ種（Trombicul a spp.）、リストロホラス種（Listrophorus spp.）。アカラス種（Acarus spp. ）、チロファガス種（Tyrophagus spp.）、カログリファス種（Caloglyphus spp .）、ヒポデクテス種（Hypodectes spp.）、プテロリカス種（Pterolichus spp. ）、プソロプテス種（Psoroptes spp.）、コリオプテス種（Chorioptes spp.）、オトデクテス種（Otodectes spp.）、サルコプテス種（Sarcoptes spp.）、ノトエドレス種（Notoedres spp.）、ネミドコプテス種（Knemidocoptes spp.）、シトヂテス種（Cytodites spp.）およびラミノシオプテス種（Laminosioptes sp p.）。本発明による化合物は、例えば、ムスカ・ドメスチカ（Musca domestica）に対して著しい活性をもつ。また、本発明による活性化合物は、農業生産家畜類、例えばウシ、ヤギ、ヒツジ、ウマ、ブタ、ロバ、ラクダ、バッファロー、ウサギ、ニワトリ、シチメンチョウ、アヒル、ガチョウおよびミツバチ、その他の家庭内動物類、例えばイヌ、ネコ、鳥籠飼育のトリおよび水槽飼育のサカナ、そして、いわゆる実験動物類、例えばハムスター、モルモット、ラットおよびマウスを攻撃する節足動物を防除するために適切である。本発明による活性化合物の使用によって、一層経済的で、より簡易な動物管理が可能になるので、これらの節足動物を防除することにより、死亡率や生産性の低下（肉、ミルク、羊毛、獣皮、卵、蜂蜜等に関する）を抑えることが図られる。本発明による活性化合物は、獣医分野において、既知の方法で、例えば錠剤、カプセル剤、頓服水剤、飲薬剤、粒剤、ペースト剤、丸薬、薬物添加飼料、坐剤の剤形での腸内投与によって、例えば注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）、移植の手段による非経口投与によって、鼻内適用によって、例えば浸漬またま入浴、噴霧、振りかけ、塗り付け、洗浄、散布の形での皮膚投与によって、そして活性化合物を含有する成型品、例えば首輪、イアー・タグ、尾マーク、足バンド、端綱、マーキング用具等の力を借りて使用される。本発明による活性化合物が、生産家畜、家禽、家庭内動物等に投与される場合には、直接でも、１００〜１０，０００倍希釈後でも、活性化合物の重量で１〜８０％を含む製剤（例えば散剤、乳剤、フロアブル剤）として使用できるし、あるいはそれらは、化学薬剤浴の形で使用されてもよい。本発明による活性化合物の調製および使用は、次の実施例によって具体的に説明される。調製実施例実施例１：トルエン１５０ｍｌ中３−ヒドロキシメチルピリジン３０．５ｇ（０．２８ｍｏｌ）およびトリエチルアミン４０ｍｌの溶液を、塩化４−メチル−１，２，３ −チアジアゾール−５−カルボニル４０ｇ（０．２４６ｍｏｌ）と混合し、そして１００℃で１８時間撹拌する。冷却後、反応混合液を水と混合し、そして有機相を分別し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして蒸発濃縮する。得られるオイルは、徐々に結晶化する。融点４８℃をもつ４−メチル−１，２，３−チアジアゾール−５−カルボン酸ピリド−３−イルメチル４５．５ｇ（理論量の７９％）が得られる。また、以下の表に列挙される式（Ｉ）の化合物が、先に述べられ方法によって調製される。＊）¹ＨＮＭＲスペクトルは、ジュウテロクロロホルム（ＣＤＣｌ₃）もしくはヘキサジュウテロジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ−ｄ₆）中で、内部標準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて記録された。基Ｒ²に関する化学シフトは、δ値（ｐｐｍ）として記される。使用実施例実施例Ａピリクラリア（Pyricularia）試験（イネ）／予防的溶媒：アセトン１２．５（重量比）乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．３活性化合物の適切な調合液を作製するために、活性化合物の重量比で１を上記の溶媒量と混合し、そしてその濃厚液を、水および上記の乳化剤量を用いて目的の濃度まで希釈する。予防活性を試験するために、若いイネ植物体に、活性化合物の調合液を、液の流下点まで噴霧する。処理５日後、その植物に、ピリクラリア・オリゼ（Pyricu laria oryzae）の胞子懸濁水を接種する。続いて、植物を相対周囲湿度１００％、２５℃の温室内に置く。病気の程度を接種後４日目に評価する。０％は、対照の効果に匹敵する効果を意味し、一方、１００％の効果は、病気が観察されないことを意味する。この試験において、実施例１，２および４に開示された本発明による化合物が、噴霧液中の活性化合物濃度０．０１２５重量％において、７０％以上の効果を示す。実施例Ｂピリクラリア（Pyricularia）試験（イネ）／全身系溶媒：アセトン１２．５（重量比）乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．３活性化合物の適切な調合液を作製するために、活性化合物の重量比で１を上記の溶媒量と混合し、そしてその濃厚液を、水および上記の乳化剤量を用いて目的の濃度まで希釈する。全身系の活性を試験するために、若いイネ植物が生育していた標準土壌に、活性化合物の調合液を注ぎ入れる。処理７日後、その植物に、ピリクラリア・オリゼ（Pyricularia oryzae）の胞子懸濁水を接種する。評価まで、その植物を相対周囲湿度１００％、２５℃の温室内に置いておく。病気の程度を接種後４日目に評価する。０％は、対照の効果に匹敵する効果を意味し、一方、１００％の効果は、病気が観察されないことを意味する。この試験において、実施例８，９，１１および１３に開示された本発明による化合物が、１００ｃｍ²当たり活性化合物１００ｍｇの濃度において、６０％以上の効果を示す。実施例Ｃハエ（ムスカ・ドメスチカ(Musca domestica)）による試験試験動物：成虫ムスカ・ドメスチカ、Rheichswald株（ＯＰ，ＳＰ，カルバメート耐性）溶媒：エチレングリコールモノメチルエーテル３５（重量比）乳化剤：ノニルフェノールポリグリコールエーテル３５適切な製剤を作製するために、活性化合物の重量比で３を、上記の溶媒−乳化剤混合液の７と混合し、得られたその濃厚乳液を、各場合水を用いて目的の濃度まで希釈する。この活性化合物調合液２ｍｌを、対応するサイズのペトリ皿内に位置する濾紙ディスク（９．５ｃｍ）上にピペットで添加する。濾紙ディスクを乾燥した後、試験動物２５匹をペトリ皿内に移し、蓋をする。活性化合物調合液の活性は、２４時間後に測定された。１００％は、ハエが全て死滅したことを意味し；０％は、ハエが全く死ななかったことを意味する。この試験において、実施例１０に開示された本発明による化合物が、活性化合物濃度１０００ｐｐｍにおいて、効果１００％を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｄ 417/12 ２２３Ｃ０７Ｄ 417/12 ２２３２３１２３１２３３２３３２４９２４９２７７２７７３０７３０７３１９３１９３３３３３３ 453/02 453/02 493/04 １０１ 493/04 １０１Ｃ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者ロンデルスハウゼン，ミヒヤエルドイツ連邦共和国デー―40699エルクラート・ガリライシユトラーセ11

Claims

【特許請求の範囲】１．式［式中、Ａは、単結合を表すか、またはアルカンジイル鎖が酸素もしくは硫黄によって中断されてもよく、場合によってはアリール−もしくはハロゲノアリール−で置換されてもよいアルカンジイルを表すか、あるいはアルケンジイル鎖が酸素もしくは硫黄によって中断されてもよく、場合によってはアリール−もしくはハロゲノアリール−置換されてもよいアルケンジイルを表すか、あるいは酸素原子が基Ｒ²に結合されており、場合によってはアリール−もしくはハロゲノアリール−置換でされてもよいアルカンジイルオキシを表すか、あるいは硫黄原子が基Ｒ²に結合されており、場合によってはアリール−もしくはハロゲノアリール−で置換されてもよいアルカンジイルチオを表し、Ｒ¹は、水素、場合によっては置換されてもよいアルキルまたは場合によっては置換されてもよいアリールを表し、Ｒ²は、場合によっては置換されてもよいヘテロシクリルを表し、そしてＱは、酸素もしくは硫黄を表す。］の１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステル、およびそれらの酸付加塩および金属塩錯体。２．式中、Ａは、単結合を表すか、または炭素原子１〜４個をもつ直鎖または分枝アルカンジイルを表し、ここで、アルカンジイル鎖が、酸素もしくは硫黄によって中断されてもよく、そしてアルカンジイル鎖が、フェニルおよび／またはフェニルそれ自体がフッ素、塩素および臭素からなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし三置換されているフェニルによって、さらに、単置換または二置換されてもよいか、あるいは炭素原子２〜５個をもつ直鎖または分枝アルケンジイルを表すし、ここで、アルケンジイル鎖が、酸素もしくは硫黄によって中断されてもよく、そしてアルケンジイル鎖が、フェニルおよび／またはフェニルそれ自体がフッ素、塩素および臭素からなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし三置換されているフェニルによって、さらに、単置換または二置換されてもよいか、あるいは炭素原子１〜４個をもつ直鎖または分枝アルカンジイルオキシを表し、ここで、酸素原子が基Ｒ²に結合されており、そしてアルカンジイルオキシ鎖が、フェニルおよび／またはフェニルそれ自体がフッ素、塩素および臭素からなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし三置換されているフェニルによって、単置換または二置換されてもよいか、あるいは炭素原子１〜４個をもつ直鎖または分枝アルカンジイルチオを表し、ここで、硫黄原子が基Ｒ²に結合されており、そしてアルカンジイルチオ鎖が、フェニルおよび／またはフェニルそれ自体がフッ素、塩素および臭素からなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし三置換されているフェニルによって、単置換または二置換されてもよく、Ｑは、酸素もしくは硫黄を表し、Ｒ¹は、水素、炭素原子１〜６個をもつ直鎖または分枝のアルキル、炭素原子１〜６個とハロゲン原子１〜５個をもつ直鎖または分枝のハロゲノアルキルを表すか、または炭素原子６〜１０個をもつアリールを表すが、ここで、これらのアリール基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、炭素原子１〜６個をもつ直鎖または分枝のアルキル、炭素原子１〜６個をもつ直鎖または分枝のアルコキシ、炭素原子１〜６個と同じか異なるハロゲン原子１〜５個をもつ直鎖または分枝のハロゲノアルキルおよび／または炭素原子１〜６個と同じか異なるハロゲン原子１〜５個をもつ直鎖または分枝のハロゲノアルコキシからなる群からの同じか異なる置換基によって、単置換ないし四置換されてもよく、Ｒ²は、３〜８員環で、酸素、硫黄および／または窒素原子１〜３個をもち、場合によってはベンゾ融合されてもよい飽和または不飽和の単環、二環または三環のヘテロシクリルを表すが、ここで、複素環は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、ホルミル、カルボキシ、カルバモイル、チオカルバモイル、各場合炭素原子１〜６個をもつそれぞれ直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル；各場合炭素原子１〜６個と同じか異なるハロゲン原子１〜５個をもつそれぞれ直鎖または分枝のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルもしくはハロゲノアルキルスルホニル；各場合個々のアルキル部分に炭素原子１〜６個をもつそれぞれ直鎖または分枝のアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アリールスルホニルオキシ、ヒドロキシミノアルキルもしくはアルコキシイミノアルキル；炭素原子３〜６個をもつシクロアルキル；それ自体がハロゲンおよび炭素原子１〜４個をもつアルキルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし三置換されてもよいフェニル、それ自体がハロゲンおよび炭素原子１〜４個をもつアルキルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし三置換されてもよいフェノキシ、それ自体が炭素原子１〜４個をもつアルキルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし四置換されてもよいジオキソラニル、それ自体が炭素原子１〜４個をもつアルキルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし四置換されてもよいジオキサニル、からなる基からの同じか異なる置換基によって、単置換ないし五置換されてもよく、そして／または、各場合２つの隣接した置換基が５または６員環の融合炭素環式環を形成するように、置換されてもよく、ここで、炭素環自体が、ハロゲンおよび炭素原子１〜４個をもつアルキルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし四置換されてもよく、そして／または、各場合２つの隣接した置換基が５または６員環で、酸素、硫黄および／または窒素原子１または２個をもつ融合複素環式環を形成するように、また置換されてもよく、ここで、複素環自体が、ハロゲンおよび炭素原子１〜４個をもつアルキルからなる群からの同じか異なる置換基によって単置換ないし四置換されてもよい、請求の範囲１記載の式（Ｉ）の１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステル。３．請求の範囲１記載の式（Ｉ）の１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステル、およびそれらの酸付加塩および金属塩錯体を製造する方法であって、式［式中、Ｒ¹は、先に定義されたとおりであり、そしてＸは、ハロゲンを表す］のハロゲン化１，２，３−チアジアゾールカルボニルを、適当であれば酸結合剤の存在下、そして適当であれば希釈剤の存在下で、式Ｈ−Ｑ−Ａ−Ｒ² （ＩＩＩ）［式中、Ａ，ＱおよびＲ²は先に定義されたとおりである］の（チオ）アルコールと反応させ、そして適当であれば、得られる式（Ｉ）の化合物に、次いで酸または金属塩を添加することを特徴とする、方法。４．望ましくない微生物による攻撃に対して植物を保護するため、そして動物の有害生物を防除するための組成物であって、請求の範囲１記載の式（Ｉ）の１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステルの少なくとも１種、または式（Ｉ）の１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステルの酸付加塩もしくは金属塩錯体の１種を含むことを特徴とする、組成物。５．望ましくない微生物による攻撃に対して植物を保護するため、そして動物の有害生物を防除するための、請求の範囲１記載の式（Ｉ）の１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステル、またはそれらのの酸付加塩および金属塩錯体の使用。６．望ましくない微生物による攻撃に対して植物を保護するため、そして動物の有害生物を防除するための方法であって、請求の範囲１記載の式（Ｉ）の１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステル、またはそれらの酸付加塩もしくは金属塩錯体が、望ましくない微生物または動物の有害生物、および／またはそれらの生息場所に適用されることを特徴とする、方法。７．望ましくない微生物による攻撃に対して植物を保護するため、そして動物の有害生物を防除するための組成物を製造する方法であって、請求の範囲１記載の式（Ｉ）の１，２，３−チアジアゾールカルボン酸（チオ）エステル、またはそれらの酸付加塩もしくは金属塩錯体を、増量剤および／または界面活性剤と混合することを特徴とする、方法。