EA013120B1

EA013120B1 - Соединение 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола, агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве и метод его применения

Info

Publication number: EA013120B1
Application number: EA200701788A
Authority: EA
Inventors: Кунихиса Уметани; Такаси Симаока; Минору Ямагути; Масацугу Ода; Нобуо Киомура; Цуеси Такемото; Казухико Кикутаке
Original assignee: Нихон Нохияку Ко., Лтд.
Priority date: 2005-02-24
Filing date: 2006-02-23
Publication date: 2010-02-26
Also published as: ZA200707353B; KR101206317B1; JP5136737B2; US7786040B2; EG25201A; IL185438A; IN2007DE06508A; MA29328B1; PL1852428T3; CN101128445A; BRPI0608197A2; JP2007099749A; EP1852428A1; WO2006098128A1; KR20070106732A; DK1852428T3; NO20074296L; TWI376372B; EP1852428A4; IL185438A0

Abstract

Настоящее изобретение относится к соединениям 1,2,3-тиадиазола, представленным формулой (I)где каждый из R, R, R, Rи Rпредставляет собой Н, галоген, CN, алкил, алкоксиалкил, арил, арилалкил, алкилкарбонил или т.п.; Rпредставляет собой -C=(W)YR, где Rпредставляет собой Н, алкил, алкенил, фенилкарбонил, гетероциклическое кольцо-карбонил, арилсульфонил или т.п.; Y представляет собой О, S, -N(R), -N(R)O-, где Rпредставляет собой Н, алкил, циклоалкил, замещенный фенил или т.п.; Wпредставляет собой O или S; и символы в формуле подробно определены в описании, или их солям и к агенту для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве, который содержит соединения в качестве активных ингредиентов.

Description

Настоящее изобретение относится к соединениям 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола, агентам для борьбы с болезнями растений для применения в сельском хозяйстве и садоводческом хозяйстве, содержащим соединение в качестве активного ингредиента, и к способам их применения. Кроме того, оно также относится к агентам для борьбы с болезнями растений для обработки семян целевых растений или культивационного носителя для посева целевых растений и к способу их применения.

До сих пор продукция сельского и садоводческого хозяйства серьезно повреждается болезнями, и имеется фактор химической резистентности, приобретаемой микроорганизмами и грибами в отношении существующих химикатов. Таким образом, необходимо разработать новые агенты для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве. Поэтому к настоящему времени было исследовано и разработано множество агентов для борьбы с болезнями растений, которые использовались в соответствии с методами применения, адаптированными для соответствующих химикатов. В последние годы потребовались различные облегчающие труд способы применения химикатов в связи с повышением возраста фермеров и необходимостью снижения количества используемых химикатов с целью сохранения окружающей среды. Следовательно, разработка агентов для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве и способов их применения, которые отвечали бы указанным требованиям, пользуется большим спросом. В качестве одного из используемых методов применения агента для борьбы с болезнями растений известен способ применения агента на семенах целевых растений и на культивационном носителе для посева целевых растений. Преимуществом такого способа является то, что, поскольку в нем требуется наличие химиката только вблизи семян целевых растений или вблизи культивационного носителя для посева целевых растений, это приводит к снижению количества используемых химикатов, служит для уменьшения нагрузки на окружающую среду и, кроме того, уменьшает контактирование рабочих с химикатами, повышая тем самым безопасность для рабочих и приводя к уменьшению трудозатрат.

В данных обстоятельствах описаны некоторые типы соединений 1,2,3-тиадиазола, которые могут использоваться в качестве агентов для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве (например, см. патентный документ 1) Однако не имелось ни описания, ни предположения, касающихся применения соединений 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола по изобретению, представленных формулой (I), в качестве агентов для борьбы с болезнями растений или способов применения данных агентов для борьбы с болезнями для семян целевых растений или для культивационного носителя для посева целевых растений. Также не имеется конкретного описания соединений 4-циклопропил1,2,3-тиадиазола по изобретению, представленных формулой (I). С другой стороны, был описан способ применения конкретных соединений 1,2,3-тиадиазола для семян целевых растений или для культивационного носителя для посева целевых растений (например, см. патентный документ 2). Однако в патентном документе 2 имеется лишь единственное соединение в качестве примера, а что касается 4-циклопропановых соединений, хотя два соединения приведены в списке соединений, отсутствуют примеры, демонстрирующие то, что соединения действительно являются эффективными, и в документе практически отсутствует описание, касающееся специфического превосходного действия, обеспечиваемого при использовании соединений 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола по изобретению, представленных формулой (I), в соответствии с настоящим способом применения.

Патентный документ 1: ΙΡ-Λ-8-325110.

Патентный документ 2: ΙΡ-Λ-2001-10909.

Как описано ранее, существовала потребность в агентах для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве, которые можно было бы использовать в качестве агентов для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве и которые в то же время были бы конкретно приспособлены для способа нанесения на семена целевых растений или применения культивационного носителя для посева целевых растений. Однако вышеуказанный предшествующий уровень развития данной области включает проблему, касающуюся невозможности получения достаточных эксплуатационных характеристик в отношении фунгицидного спектра действия, количества используемого химиката, продолжительности действия и безопасности для целевых растений. В частности, согласно обычным представлениям в данной области борьбу с болезнями растений предполагается проводить до первоначальной стадии роста целевых растений и, соответственно, необходимо применять другие агенты для борьбы с болезнями растений на следующей стадии от высшей стадии роста до последней стадии роста. Таким образом, существовала потребность в агенте для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве, который обладал бы продолжительным действием на протяжении периода от высшей стадии роста до последней стадии роста.

В результате интенсивных исследований для решения вышеуказанных проблем авторы настоящего изобретения установили, что соединения 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола, представленные формулой (I), не только обладают превосходной безопасностью в отношении целевых растений и превосходным эффектом при борьбе с болезнями растений для различных типов болезней растений, но также имеют продолжительное действие, что привело к созданию данного изобретения. В частности, когда соединения по изобретению наносят на семена целевых растений или культивационный носитель для посева целевых растений, болезни растений можно контролировать в течение продолжительного периода времени от

- 1 013120 высшей степени роста до последней стадии роста, что нельзя было ожидать, исходя из вышеуказанного обычного уровня развития данной области.

Таким образом, изобретение относится к пунктам (1)-(13), описанным далее.

(1) Соединение 1,2,3-тиадиазола, представленное формулой (I)

Р² Р³

где К¹, К², К³, К⁴ и К⁵ являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой атом водорода; атом галогена; циано; (С₁-С₆)алкил; галоген(С₁-С₆)алкил; (С₁-С₆)алкокси(С₁-С₆)алкил; (С₃-С₁₂)циклоалкил; галоген(С₃-С₁₂)циклоалкил; (С₁-С₆)алкилтио(С₁-С₆)алкил; (С₂-С₆)алкенил; галоген(С₂-С₆)алкенил; арил, который может быть замещенным заместителем Ζ; арил(С₁-С₆)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; или (С₁-С₆)алкилкарбонил;

К⁶ представляет собой:

(a) -С(=^¹)УК⁷, где К⁷ представляет собой атом водорода; (С1-С20)алкил; галоген(С1-С20)алкил; (С2-С20)алкенил; галоген(С2-С20)алкенил; (С2-С20)алкинил; галоген(С2-С20)алкинил; (С3-С12)циклоалкил; галоген(С3-С12)циклоалкил; (С1-С6)алкокси(С1-С6)алкил; (С1-С6)алкилтио(С1-С6)алкил; арил(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; арилокси(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; арилтио(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; арил, который может быть замещенным заместителем Ζ; карбокси(С1-С6)алкил; (С1-С6)алкоксикарбонил(С1-С6)алкил; карбамоил(С1-С6)алкил; карбамоил(С1-С6)алкил, имеющий у атома азота 1 или 2 заместителя, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из (С1-С10)алкила, галоген(С1-С10)алкила, (С2-С10)алкенила, (С3-С10)циклоалкила, фенила, который может быть замещенным заместителем Ζ, или фенил(С1-С6)алкила, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; циано(С1-С6)алкила; гетероциклическое кольцо, которое может быть замещенным заместителем Ζ; гетероцикл(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; (С1-С20)алкилкарбонил; (С2-С20)алкинилкарбонил; (С2-С6)алкенилкарбонил; (С3-С6)циклоалкилкарбонил; фенилкарбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; гетероциклический карбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; (С1-С20)алкилсульфонил; галоген(С1-С20)алкилсульфонил; арилсульфонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; арил(С1-С6)алкилсульфонил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; -С(=Ш )ЫК К , где К и К являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой атом водорода, (С1-С10)алкил, галоген(С1-С10)алкил, (С2-С10)алкенил, (С3С10)циклоалкил, фенил, который может быть замещенным заместителем Ζ, фенил (С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ, (С1-С6)алкокси, фенокси, который может быть замещенным заместителем Ζ, или фенил(С1-С6)алкилокси, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ, или К⁸ и К⁹, взятые вместе, могут образовывать (С2-С6)алкилен, который может прерываться атомом кислорода, атомом серы, или ЫК¹⁰, где К¹⁰ представляет собой атом водорода, (С1-С₆)алкил или фенил, который может быть замещенным заместителем Ζ, и Ш² представляет собой атом кислорода или

9 8 9 8 9 8 атом серы; -8О₂ЫК К , где К и К имеют те же значения, как определено выше; или -Ы=С(К )К , где К и К⁹ имеют те же значения, как определено выше;

Υ представляет собой атом кислорода; атом серы; -Ы(К¹¹)-, где К¹¹ представляет собой атом водорода, (С₁-С₆)алкил, (С₃-С₆)циклоалкил, фенил, который может быть замещенным заместителем Ζ, фенил(С₁-С₆)алкил, который может быть замещенным заместителем Ζ, (С₁-С₁₀)алкилкарбонил, (С2-С10)алкинилкарбонил, (С2-С10)алкенилкарбонил, (С3-С6)циклоалкилкарбонил, фенилкарбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ, или гетероциклическое кольцо-карбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; или -Ы(К¹¹)О-, где К¹¹ имеет те же значения, как определено выше, и

Ш¹ представляет собой атом кислорода или атом серы;

(b) группу, представленную следующей формулой:

где η представляет собой целое число от 0 до 4 и

Ш³ и Ш⁴ являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой атом кислорода или атом серы; или (с) циано, заместители Ζ являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой один или несколько заместителей, выбранных из атома галогена; гидроксила; циано; нитро; (С₁-С₆)алкила; галоген(С₁-С₆)алкила; (С₃-С₁₂)циклоалкила; галоген(С₃-С₁₂)циклоалкила; фенила, который может быть замещенным 1-5 заместителями, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена,

- 2 013120 гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С1-Сб)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С1-Сб)алкокси, (С1-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X, которые являются одинаковыми или разными, у атома азота; фенил(С₁-С₆)алкила, который может иметь в кольце от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С1-С6)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X, которые являются одинаковыми или разными, у атома азота; (С1-С6)алкокси; галоген(С1-С6)алкокси; (С₁-С₆)алкилтио; галоген(С₁-С₆)алкилтио; (С₁-С₆)алкилсульфинила; галоген(С₁-С₆)алкилсульфинила; (С1-С6)алкилсульфонила; галоген(С1-С6)алкилсульфонила; фенокси, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С1-С6)алкила, галоген(С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С1-С6)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X, которые являются одинаковыми или разными, у атома азота; фенилтио, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X, которые являются одинаковыми или разными, у атома азота; фенилсульфинила, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С1-С6)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; фенилсульфонила, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С1-С6)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; фенил(С₁-С₆)алкилокси, который может иметь в кольце от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С1-С6)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; карбоксила; (С₁-С₆)алкоксикарбонила; карбамоила, который может быть замещенным заместителем(ями) X; (С₁-С₆)алкилкарбонила или фенилкарбонила, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С1-С6)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного, карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота;

X представляет собой (С₁-С₁₀)алкил; галоген(С₁-С₁₀)алкил; фенил, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио или галоген(С₁-С₆)алкилтио; или фенил(С₁-С₆)алкил, который может иметь в кольце от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, нитро, (С1-С6)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио или галоген(С₁-С₆)алкилтио, и где

4-циклопропил- 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновая кислота, метил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5 -карбоксилат, этил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилат, бензил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилат, 4-циклопропил- 1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамид, 4-циклопропил- 1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилид, 4-циклопропил-3'-изопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилид, 4-циклопропил-3'-изопропокси-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилид и 4-циклопропил-5-( 1,3-дитиолан-2-илиденаминокарбонитрил)-1,2,3-тиадиазол исключены, или его соль.

(2) Соединение 1,2,3-тиадиазола в соответствии с пунктом (1), где К¹, Я², Я³, Я⁴ и Я⁵ являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой атом водорода; атом галогена; (С₁-С₆)алкил; галоген(С₁-С₆)алкил; (С₂-С₆)алкенил; галоген(С₂-С₆)алкенил; фенил или замещенный фенил, который может иметь от 1 до 5 заместителей Ζ, которые являются одинаковыми или разными, или его соль.

(3) Соединение 1,2,3-тиадиазола в соответствии с пунктом (1), где каждый из Я¹, Я², Я³, Я⁴ и Я⁵ представляет собой атом водорода; Я⁶ представляет собой -С(=А¹)УЯ⁷, где Я⁷ представляет собой (С₃-С₁₀)алкил или замещенный фенил(С₁-С₆)алкил, имеющий в кольце один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома га

- 3 013120 логена, циано, (С1-С₆)алкила, галоген(С1-С₆)алкила, (С1-С₆)алкокси, галоген(С1-С₆)алкокси и (С_гС₆)алкоксикарбонила; и \\^т| и Υ представляют собой атом кислорода, или его соль.

(4) Соединение 1,2,3-тиадиазола в соответствии с пунктом (1), где каждый из К¹, К², К³, К⁴ и К⁵ представляет собой атом водорода;

К⁶ представляет собой -С( А'^УК⁷, где К⁷ представляет собой (С₁-С₆)алкил; замещенный фенил(С₁-С₆)алкил, имеющий в кольце один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси и (С₁-С₆)алкоксикарбонила; замещенный фенил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, метила, этила, н-пропила, н-бутила, трет-бутила, галоген(С₁-С₆)алкила, метокси, этокси, галоген(С₁-С₆)алкокси и (С₁-С₆)алкоксикарбонила; тиазолил; замещенный тиазолил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси и фенила; бензотиазолил; замещенный бензотиазолил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси и фенила; пиримидил; замещенный пиримидил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси и фенила; фенилсульфонил; или фенилсульфонил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси и фенила;

А'¹ представляет собой атом кислорода и

Υ представляет собой -ΝΗ-, или его соль.

(5) Соединение 1,2,3-тиадиазола в соответствии с пунктом (1), которое выбрано из октил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата, (2-хлорбензил)4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата, (3-хлорбензил)4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата, (4-хлорбензил)4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата, (4-хлор-а-метилбензил)4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата, (4-метоксикарбонилбензил)4-циклопропил-1,2, 3-тиадиазол-5-карбоксилата, №бензил-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамида, ^(4-трет-бутилбензил)-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамида, 3'-хлор-4-циклопропил-4'-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилида, 4-циклопропил-2',4'-диметокси-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилида, 4-циклопропил-3',4'-диметокси-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилида, 2'-карбокси-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилида, №(4-изобутилтиазол-2-ил)-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамида, ^фенилсульфонил-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамида, ^(3,4-диметоксибензил)-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамида, 2-(4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-ил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-она, или его соли.

(6) Агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве, который включает в качестве активного ингредиента соединение 1,2,3-тиадиазола в соответствии с любым из пунктов (1)-(5) или его соль.

(7) Агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве для стерилизации семян, который включает в качестве активного ингредиента один, или два, или более соединений, выбранных из соединений 1,2,3-тиадиазола, представленных формулой (I)

К² Р³

где К¹, К², К³, К⁴ и К⁵ являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой атом водорода; атом галогена; циано; (С₁-С₆)алкил; галоген(С₁-С₆)алкил; (С₁-С₆)алкокси(С₁-С₆)алкил; (С₃-С₁₂)циклоалкил; галоген(С₃-С₁₂)циклоалкил; (С₁-С₆)алкилтио(С₁-С₆)алкил; (С₂-С₆)алкенил; галоген(С₂-С₆)алкенил; арил, который может быть замещенным заместителем Ζ; арил(С₁-С₆)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ, или (С₁-С₆)алкилкарбонил;

К⁶ представляет собой:

- 4 013120 (a) -(Ί\ν')ΥΚ.

где К⁷ представляет собой атом водорода; (С1-С20)алкил; галоген(С1-С20)алкил; (С2-С20)алкенил; галоген(С2-С20)алкенил; (С2-С20)алкинил; галоген(С2-С20)алкинил; (С3-С12)циклоалкил; галоген(С3-С12)циклоалкил; (С1-С6)алкокси(С1-С6)алкил; (С1-С6)алкилтио(С1-С6)алкил; арил(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; арилокси(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; арилтио(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; арил, который может быть замещенным заместителем Ζ; карбокси(С1-С6)алкил; (С1-С6)алкоксикарбонил(С1-С6)алкил; карбамоил(С1-С6)алкил; карбамоил(С1-С6)алкил, имеющий у атома азота, 1 или 2 заместителя, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из (С1-С10)алкила, галоген(С1-С10)алкила, (С2-С10)алкенила, (С3-С10)циклоалкила, фенила, который может быть замещенным заместителем Ζ, или фенил(С1-С6)алкила, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; циано(С1-С6)алкил; гетероциклическое кольцо, которое может быть замещенным заместителем Ζ; гетероцикл(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; (С1-С20)алкилкарбонил; (С2-С20)алкинилкарбонил; (С2-С6)алкенилкарбонил; (С3-С6)циклоалкилкарбонил; фенилкарбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; гетероциклический карбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; (С1-С20)алкилсульфонил; галоген(С1-С20)алкилсульфонил; арилсульфонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; арил(С1-С6)алкилсульфонил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; -С(\\'²)\1К⁸1К⁹, где К⁸ и К⁹ являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой атом водорода, (С1-С₁₀)алкил, галоген(С₁-С₁₀)алкил, (С₂-С₁₀)алкенил, (С₃-С₁₀)циклоалкил, фенил, который может быть замещенным заместителем Ζ, фенил(С₁-С₆)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ, (С₁-С₆)алкокси, фенокси, который может быть замещенным заместителем Ζ или фенил(С₁-С₆)алкилокси, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ, или К⁸ и К⁹, взятые вместе, могут образовывать (С2-С6)алкилен, который может прерываться атомом кислорода, атомом серы или \К¹⁰, где К¹⁰ представляет собой атом водорода, (С1-С6)алкил или фенил, который может быть замещенным заместителем Ζ, и \\'² представляет собой атом кислорода или атом серы; -8О2\К⁸К⁹, где К⁸ и К⁹ имеют такие же значения, как определено выше, или -\=С(К⁸)К⁹, где К⁸ и К⁹ имеют такие же значения, как определено выше;

Υ представляет собой атом кислорода; атом серы; -\(К¹¹)-, где К¹¹ представляет собой атом водорода, (С₁-С₆)алкил, (С₃-С₆)циклоалкил, фенил, который может быть замещенным заместителем Ζ, фенил(С₁-С₆)алкил, который может быть замещенным заместителем Ζ, (С₁-С₁₀)алкилкарбонил, (С₂-С₁₀)алкинилкарбонил, (С₂-С₁₀)алкенилкарбонил, (С₃-С₆)циклоалкилкарбонил, фенилкарбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ или гетероциклическое кольцо-карбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; или -\(К¹¹)О-, где К¹¹ имеет такие же значения, как определено выше; и \\^т| представляет собой атом кислорода или атом серы;

где η представляет собой целое число от 0 до 4 и \\'³ и \\'⁴ являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой атом кислорода или атом серы; или (с) циано, заместители Ζ являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой один или несколько заместителей, выбранных из атома галогена; гидроксила; циано; нитро; (С₁-С₆)алкила; галоген(С₁-С₆)алкила; (С₃-С₁₂)циклоалкила; галоген(С₃-С₁₂)циклоалкила; фенила, который может быть замещенным 1-5 заместителями, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X, которые являются одинаковыми или разными, у атома азота; фенил(С₁-С₆)алкила, который может иметь в кольце от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X, которые являются одинаковыми или разными, у атома азота; (С₁-С₆)алкокси; галоген(С₁-С₆)алкокси; (С₁-С₆)алкилтио; галоген(С₁-С₆)алкилтио; (С₁-С₆)алкилсульфинила; галоген(С₁-С₆)алкилсульфинила; (С₁-С₆)алкилсульфонила; галоген(С₁-С₆)алкилсульфонила; фенокси, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С1-С6)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X, которые являются одинаковыми или разными, у атома

- 5 013120 азота; фенилтио, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; фенилсульфинила, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; фенилсульфонила, который имеет от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; фенил(С₁-С₆)алкилокси, который может иметь в кольце от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; карбоксила; (С₁-С₆)алкоксикарбонила; карбамоила, который может быть замещенным заместителем(ями) X; (С₁-С₆)алкилкарбонила или фенилкарбонила, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С1-С₆)алкила, галоген(С1-С₆)алкила, (С1-С₆)алкокси, галоген(С1-С₆)алкокси, (С1-С₆)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С1-С6)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота;

X представляет собой (С₁-С₁₀)алкил; галоген(С₁-С₁₀)алкил; фенил, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио или галоген(С₁-С₆)алкилтио; или фенил(С₁-С₆)алкил, который может иметь в кольце от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио или галоген(С₁-С₆)алкилтио, и где

4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновая кислота и метил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилат исключены, и их солей.

(8) Агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве для стерилизации семян в соответствии с пунктом (7), где К¹, Я², К³, Я⁴ и Я⁵ являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой атом водорода; атом галогена; (С₁-С₆)алкил; галоген(С₁-С₆)алкил; (С₂-С₆)алкенил; галоген(С₂-С₆)алкенил; фенил или замещенный фенил, имеющий от 1 до 5 заместителей Ζ, которые являются одинаковыми или разными.

(9) Способ применения агента для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве, который включает обработку семян целевого растения или культивационного носителя для посева целевого растения эффективным количеством агента для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве в соответствии с пунктами (7) или (8).

(10) Способ применения агента для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве в соответствии с пунктом (9), где проводят обработку семян целевого растения.

(11) Способ применения агента для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве в соответствии с пунктом (10), где эффективное количество составляет от 0,0001 до 40 вес.% из расчета на вес семян целевого растения.

(12) Способ применения агента для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве в соответствии с пунктом (9), где проводят обработку культивационного носителя для посева целевого растения.

(13) Способ применения агента для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве в соответствии с пунктом (12), где эффективное количество составляет от 0,0001 до 10 вес.% культивационного носителя для посева целевого растения.

В настоящем изобретении разработан агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском хозяйстве и садоводческом хозяйстве, который не только обладает превосходными эксплуатационными качествами по сравнению с обычным уровнем в данной области, в особенности превосходной безопасностью для целевых растений и превосходными регулирующими свойствами, но также обладает чрезвычайно продолжительным действием, и разработан способ применения агента для борьбы с большей эффективностью.

- 6 013120

Лучший способ осуществления изобретения

В определении формулы (I) для соединений 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола по изобретению термин «атом галогена» означает атом хлора, атом брома, атом йода или атом фтора.

Термины «(С₁-С₆)алкил» и фрагмент «(С₁-С₆)алкил» означают линейный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил и е-гексил. Аналогично, «(С₁-С₁₀)алкил^> означает линейный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода. Также «(С₁-С₂₀)алкил» означает линейный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 2о атомов углерода.

Термины «галоген(С₁-С₆)алкил^> и фрагмент «галоген(С₁-С₆)алкил» означают линейный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода и замещенный одним или несколькими атомами галогена, которые являются одинаковыми или разными, и их примеры включают трифторметил, дифторметил, перфторэтил, перфторизопропил, хлорметил, бромметил, 1-бромэтил, 2,3-дибромпропил и т.п. Аналогично, «галоген(С1-Сю)алкил» означает вышеуказанный (С1-С1₀)алкил, замещенный одним или несколькими атомами галогена, которые являются одинаковыми или разными.

Термин «(С₃-С₆)циклоалкил» означает алициклический алкил, содержащий от 3 до 6 атомов углерода, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, 2-метилциклопропил и 2-метилциклопентил. Аналогично, «(С3-С10)циклоалкил» означает алициклический алкил, содержащий от 3 до 10 атомов углерода. Также «(С₃-С1₂)циклоалкил» означает алициклический алкил, содержащий от 3 до 12 атомов углерода.

Термин «галоген(С₃-С1₂)циклоалкил» означает вышеописанный (С₃-С1₂)циклоалкил, замещенный одним или несколькими атомами галогена, которые являются одинаковыми или разными.

Термин «(С2-С6)алкенил» означает линейный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 6 атомов углерода, и его примеры включают винил, аллил, 2-бутенил, 2-метил-2-пропенил, 1-метил-2пропенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 2-пентенил, 2-гексенил и т. п. Аналогично, «(С₂-С₁₀)алкенил» означает линейный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 10 атомов углерода. Также «(С₂-С₂₀)алкенил» означает линейный или разветвленный алкенил, содержащий от 2 до 20 атомов углерода.

«Галоген(С₂-С₆)алкенил» означает вышеописанный (С₂-С₆)алкенил, замещенный одним или несколькими атомами галогена, которые являются одинаковыми или разными. Аналогично, «галоген(С2-С20)алкенил» означает вышеописанный (С2-С20)алкенил, замещенный одним или несколькими атомами галогена, которые являются одинаковыми или разными.

Термин «(С2-С20)алкинил» означает линейный или разветвленный алкинил, содержащий от 2 до 20 атомов углерода, и его примеры включают этинил, 2-пропинил, 2-бутинил, 1-метил-2-пропинил и т. п.

«Галоген (С2-С20)алкинил» означает вышеописанный (С2-С20)алкинил, замещенный одним или несколькими атомами галогена, которые являются одинаковыми или разными.

Термин «арил» означает ароматическую группу, и его примеры включают фенил, 1-нафтил, 2-нафтил и т.п.

Термин «(С₂-С₆)алкилен» означает линейный или разветвленный алкилен, содержащий от 2 до 6 атомов углерода, и его примеры включают этилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен и т.п.

Термины «(С1-С6)алкокси» и фрагмент «(С1-С6)алкокси» означают линейную или разветвленную алкоксильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, и ее примеры включают метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, вторбутокси, трет-бутокси, н-пентилокси, изопентилокси, неопентилокси-группу, н-гексилокси и т. п.

«Галоген(С1-С6)алкокси» означает линейную или разветвленную алкоксигруппу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, замещенную одним или несколькими атомами галогена, которые являются одинаковыми или разными, и его примеры включают дифторметокси, трифторметокси, 2,2,2-трифторэтокси группу и т. п.

Термин «(С₁-С₆)алкоксикарбонил» и фрагмент «(С₁-С₆)алкоксикарбонил» означают линейный или разветвленный алкоксикарбонил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, и примеры включают метоксикарбонил, этоксикарбонил, н-пропоксикарбонил, изопропоксикарбонил, н-бутоксикарбонил, третбутоксикарбонил и т.п.

Термин «(С1-С6)алкилтио» и фрагмент «(С1-С6)алкилтио» означают линейную или разветвленную алкилтиогруппу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, и примеры включают метилтио, этилтио, н-пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, вторбутилтио, трет-бутилтио, н-пентилтио, изопентилтио, н-гексилтио и т.п.

«Галоген (С1-С6)алкилтио» означает вышеописанную линейную или разветвленную (С1-С6)алкилтиогруппу, замещенную одним или несколькими атомами галогена, которые являются одинаковыми или разными.

Термин «(С₁-С₆)алкилсульфинил» означает линейный или разветвленный алкилсульфинил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, и его примеры включают метилсульфинил, этилсульфинил, н-пропилсульфинил, изопропилсульфинил, н-бутилсульфинил, вторбутилсульфинил, третбутилсульфинил, н-пентилсульфинил, изопентилсульфинил, н-гексилсульфинил и т.п.

- 7 013120 «Галоген (С₁-С₆)алкилсульфинил» означает вышеописанный линейный или разветвленный (С1-С₆)алкилсульфинил, замещенный одним или несколькими атомами галогена, которые являются одинаковыми или разными.

Термины «(С₁-С₆)алкилсульфонил» и фрагмент «(С₁-С₆)алкилсульфонил» означают линейный и разветвленный алкилсульфонил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, и их примеры включают метилсульфонил, этилсульфонил, н-пропилсульфонил, изопропилсульфонил, н-бутилсульфонил, вторбутилсульфонил, трет-бутилсульфонил, н-пентилсульфонил, изопентилсульфонил, н-гексилсульфонил и т.п. Аналогично, «(С₁-С₂₀)алкилсульфонил^> означает линейный или разветвленный алкилсульфонил, содержащий от 1 до 20 атомов углерода.

Термин «галоген(С₁-С₆)алкилсульфонил» означает вышеописанный линейный или разветвленный (С1-С6)алкилсульфонил, замещенный одним или несколькими атомами галогена, которые являются одинаковыми или разными. Аналогично, «галоген(С₁-С₂₀)алкилсульфонил» означает вышеописанный линейный или разветвленный (С₁-С_2о)алкилсульфонил, замещенный одним или несколькими атомами галогена, которые являются одинаковыми или разными.

Термины «гетероциклическое кольцо» и фрагмент «гетероциклического кольца» означают 5- или 6-членное гетероциклическое кольцо, содержащее один или несколько гетероатомов, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома кислорода, атома серы и атома азота. Примеры гетероциклического кольца включают 5- или 6-членные гетероциклические кольца и конденсированные гетероциклические кольца, такие как тиазол, изотиазол, пиразол, имидазол, оксазол, изоксазол, триазол,

1,2,3-тиадиазол, пиридин, пиримидин, триазин, бензотиазол и хинолин.

Примеры солей соединений 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола по изобретению, представленных формулой (I), включают соли неорганических кислот, такие как гидрохлорид, сульфат, натриат и фосфат; соли органических кислот, такие как ацетат, фумарат, малеат, оксалат, метансульфонат, бензолсульфонат и п-толуолсульфонат, соли щелочных металлов, такие как соль лития, соль натрия и соль калия; соли щелочно-земельных металлов, такие как соль магния и соль кальция; и соли с органическими основаниями, такими как триэтиламин, пиридин и 4-диметиламинопиридин.

Некоторые из соединений 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола по изобретению, представленных формулой (I), содержат один или несколько асимметрических центров, и также имеются случаи, когда существует два или более оптических изомеров и диастереомеров. Изобретение включает все соответствующие оптические изомеры и смеси, содержащие их в любом количестве. Также для некоторых соединений 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола по изобретению, представленных формулой (I), существует два геометрических изомера вследствие наличия в их структурной формуле двойной связи углерод-углерод или двойной связи углерод-азот. Изобретение включает все соответствующие геометрические изомеры и смеси, содержащие их в любом количестве.

В соединениях по изобретению, представленных формулой (I)

К¹, В², К³, К⁴ и К⁵, которые являются одинаковыми или разными, предпочтительно представляют собой атом водорода; атом галогена; (С1-С6)алкил; галоген(С1-С6)алкил; (С2-С6)алкенил; галоген(С2-С6)алкенил; фенил или замещенный фенил, имеющий от 1 до 5 заместителей Ζ, которые являются одинаковыми или разными. Более предпочтительно К¹ представляет собой атом водорода, (С1-С3)алкил или фенил, который является замещенным атомом галогена, и наиболее предпочтительно атом водорода. Более предпочтительно К², К³, К⁴ и К⁵, которые являются одинаковыми или разными, представляют собой атом водорода или (С1-С₃)алкил и наиболее предпочтительно атом водорода;

К⁶ предпочтительно представляет собой -С(=^¹)УК⁷

или циано, более предпочтительно -С(=^¹)УК⁷, где К⁷ предпочтительно представляет собой (С3-С20)алкил; галоген(С3-С20)алкил; (С3-С20)алкенил; галоген(С3-С20)алкенил; (С3-С20)алкинил; галоген(С3-С20)алкинил; (С4-С12)циклоалкил; галоген(С4-С12)циклоалкил; (С1-С6)алкокси(С1-С6)алкил; (С1-С6)алкилтио(С1-С6)алкил; фенил(С1-С4)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; фенилокси(С1-С4)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; фенилтио(С1-С4)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; фенил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; карбокси(С1С6)алкил; (С1-С6)алкоксикарбонил(С1-С6)алкил; карбамоил(С1-С6)алкил; карбамоил(С1-С6)алкил, имеющий у атома азота от 1 до 2 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из (С1-С10)алкила, галоген(С1-С10)алкила, (С2-С10)алкенила, (С3-С10)циклоалкила, фенила, который может быть замещенным заместителем Ζ, и фенил(С1-С6)алкила, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; циано(С1-С6)алкил; гетероциклическое кольцо, которое может быть замещенным заместителем Ζ; (С1-С20)алкилсульфонил; галоген(С1-С20)алкилсульфонил; арилсульфонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; и -И=С(К⁸)К⁹, где К⁸ и К⁹, которые являются одинаковыми или разными, предпочтительно представляют собой атом водорода, (С1-С₆)алкил, галоген(С₁-С₆)алкил,

- 8 013120 (С₃-С₆)циклоалкил или фенильную группу, которая может быть замещенной заместителем Ζ, и более предпочтительно (С₈-С₂₀)алкил, галоген(С₈-С₂₀)алкил, тиазолил или бензотиазолил;

Υ предпочтительно представляет собой атом кислорода, атом серы, -ΝΗ- или -ΝΗΟ- и

Ш¹ предпочтительно представляет собой атом кислорода или атом серы.

В данном описании в качестве предпочтительной комбинации К¹, К², К³, К⁴, К⁵ и К⁶, К¹, К², К³, К⁴ и К⁵ представляют собой атом водорода и К⁶ представляет собой -С(=Ш^К⁷, где

К⁷ представляет собой (С₃-С₁₀)алкил или замещенный фенил(С₁-С₆)алкил, имеющий в кольце один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси и (С₁С6)алкоксикарбонила, и

Ш¹ и Υ представляют собой атом кислорода.

Также предпочтительные примеры включают соединения, где К¹, К², К³, К⁴ и К⁵ представляют собой атом водорода и К⁶ представляет собой -С^Ш¹)^⁷, где

К⁷ представляет собой (С₁-С₆)алкил; замещенный фенил(С₁-С₆)алкил, имеющий в кольце один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси и (С₁-С₆)алкоксикарбонила; замещенный фенил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, метила, этила, н-пропила, н-бутила, трет-бутила, галоген(С₁-С₆)алкила, метокси, этокси, галоген(С₁-С₆)алкокси и (С₁-С₆)алкоксикарбонила; тиазолил; замещенный тиазолил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси и фенила; бензотиазолил; замещенный бензотиазолил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси и фенила; пиримидил; замещенный пиримидил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси и фенила; фенилсульфонил или фенилсульфонил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси и фенила,

Ш¹ представляет собой атом кислорода и

Υ представляет собой -ΝΗ-.

Заместители Ζ, которые являются одинаковыми или разными, предпочтительно представляют собой атом галогена; циано; нитро; (С₁-С₆)алкил; галоген(С₁-С₆)алкил; (С₃-С₁₂)циклоалкил; галоген(С3-С12)циклоалкил; фенил, необязательно имеющий заместители, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С1-С6)алкила; галоген(С1-С6)алкильной группы, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, карбамоильной группы, имеющий галоген(С1-С6)алкокси;

галоген(С1-С6)алкилсульфинил; (С1-С6)алкилсульфонил; галоген(С1-С6)алкилсульфонил; фенокси, который может иметь заместитель(и), которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С1-С6)алкила, галоген(С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С1-С6)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; фенил(С1-С3)алкилокси, который может иметь заместитель (и), которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; карбоксил; (С₁-С₆)алкоксикарбонил; карбамоил, который может быть замещенным заместителем(ями) X или (С₁-С₆)алкилкарбонил, и более предпочтительно атом галогена; циано; (С₁-С₆)алкил; галоген(С1-С6)алкил; фенил, который может иметь заместитель(и), которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио и (С1-С6)алкоксикарбонила; (С1-С6)алкокси; галоген(С1-С6)алкокси; (С1-С6)алкилтио; галоген(С1-С6)алкилтио; фенокси, который может иметь заместитель(и), которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С1-С6)алкила, галоген(С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио и (С1-С6)алкоксикарбонила;

X предпочтительно представляет собой (С₁-С₁₀)алкил;

η предпочтительно представляет собой целое число от 0 до 3 и

Ш³ и Ш⁴ предпочтительно представляют собой атом кислорода.

Хотя типичные способы получения по настоящему изобретению схематически показаны ниже, настоящее изобретение ими не ограничивается.

(С₁ -С₆)алкокси, галоген(С₁ -С₆)алкокси, (С₁ -С₆)алкоксикарбонила, карбамоильной заместитель(и) X у атома (С₁ -С₆)алкилтио; галоген(С₁ -С₆)алкилтио;

(С₁ -С₆)алкилтио, и замещенной (С₁-С₆)алкокси;

азота;

(С₁ -С₆)алкилсульфинил;

- 9 013120

Способ получения 1

(VI)

На вышеуказанной схеме К¹, К², К³, К⁴, К⁵, К⁷, К¹¹ и Υ имеют такие же значения, как определено выше, К' представляет собой (С₁-С₆)алкил, К представляет собой (С₁-С₆)алкил, (С₁-С₆)алкокси или амино и На1 представляет собой атом галогена.

Сложный кетоэфир, представленный формулой (II), подвергают взаимодействию с соединением, представленным формулой (III), в присутствии или в отсутствие инертного растворителя, получая гидразон (IV), и гидразону (IV) дают возможность реагировать с хлористым тионилом с выделением или без выделения и в присутствии или в отсутствие инертного растворителя, получая сложный эфир

1,2,3-тиадиазолкарбоновой кислоты по изобретению, представленный формулой Д-1). Сложноэфирное соединение Д-1) гидролизуют с выделением или без выделения и в присутствии или в отсутствие инертного растворителя, получая 1,2,3-тиадиазолкарбоновую кислоту по изобретению, представленную формулой Д-2), и карбоновой кислоте Д-2) дают возможность взаимодействовать с соединением, представленным формулой (V), с выделением или без выделения и в присутствии или в отсутствие инертного растворителя и в присутствии конденсирующего агента, получая соединение 1,2,3-тиадиазола по изобретению, представленное формулой (Г3). Соединение 1,2,3-тиадиазола по изобретению, представленное формулой Д-3), также может быть получено галогенированием соединения 1,2,3-тиадиазолкарбоновой кислоты по изобретению, представленного формулой Д-2), в присутствии или в отсутствие инертного растворителя, приводящим к галогенангидриду карбоновой кислоты, представленному формулой (VI), и взаимодействием галогенангидрида карбоновой кислоты (VI) с соединением, представленным формулой (V) с выделением или без выделения и в присутствии или в отсутствие инертного растворителя. Когда Υ представляет собой НК¹, соединение 1,2,3-тиадиазола по изобретению, представленное формулой Д-3), также может быть получено взаимодействием сложного эфира 1,2,3-тиадиазолкарбоновой кислоты по изобретению, представленного формулой Д-1) с соединением, представленным формулой (V) в присут ствии или в отсутствие инертного растворителя.

1-1) Формула (II) Формула (IV).

Исходное вещество сложного кетоэфира, представленного формулой (II), может быть получено в соответствии со способом или описанными в известной литературе (например, 1. Огд. С’Ьст., 43, 2078 (1978)). Примеры соединения, представленного формулой (III), включают, например, гидразиды, семикарбазиды и сложные эфиры карбазидовых кислот.

В данной реакции можно использовать или можно не использовать растворитель. В качестве растворителя для использования в изобретении можно использовать любой растворитель при условии, что он серьезно не ингибирует реакцию. Примеры растворителя включают инертные растворители, такие как

- 10 013120 спирты (например, метанол, этанол, пропанол, бутанол и 2-пропанол), цепочечные или циклические простые эфиры (например, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран (ТГФ) и диоксан), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол и ксилол), галогенированные углеводороды (например, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод), галогенированные ароматические углеводороды (например, хлорбензол и дихлорбензол), нитрилы (например, ацетонитрил), сложные эфиры (например, этилацетат), амиды (например, Ν,Ν-диметилформамид и Ν,Ν-диметилацетамид), диметилсульфоксид,

1,3-диметил-2-имидазолинон, вода и уксусная кислота. Данные инертные растворители можно использовать по отдельности или в виде смеси двух или более из них.

В данной реакции также можно использовать кислоты или основания. Примеры кислот для использования в данной реакции включают, например, карбоновые кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота и пропионовая кислота, сульфоновые кислоты, такие как метансульфоновая кислота и п-толуолсульфоновая кислота; серную кислоту и соляную кислоту. Примеры оснований включают, например, неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, ацетат натрия, ацетат калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; третичные амины, такие как триэтилаамин, диизопропилэтиламин и 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен и азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин и диметиламинопиридин. Количество используемой кислоты или основания может быть выбрано должным образом в диапазоне от 0,001 до 5 моль/моль соединения, представленного формулой (II).

Поскольку данная реакция представляет собой эквимолярную реакцию, достаточно использовать соединение, представленное формулой (III), в количестве, эквимолярном по отношению к количеству сложного кетоэфира, представленного формулой (II). Однако возможно применение любого из этих реагентов в избыточном количестве. Температура реакции обычно составляет от 0 до 150°С, и реакцию можно проводить при температуре в данном диапазоне, тогда как используемый инертный растворитель нагревают при кипении с обратным холодильником. Время реакции изменяется в зависимости от масштаба проведения реакции и может быть выбрано должным образом в диапазоне от нескольких минут до 48 ч.

После завершения реакции целевое соединение обычным образом выделяют из реакционной смеси, содержащей целевое соединение, и, при необходимости, очищают его перекристаллизацией, перегонкой или колоночной хроматографией, получая таким образом целевое соединение. После завершения реакции целевое соединение можно использовать в последующей реакции без выделения.

1-2) Формула (IV) Формула (Ί-1).

В данной реакции можно использовать или можно не использовать растворитель. В качестве растворителя для использования в изобретении можно использовать любой растворитель при условии, что он серьезно не ингибирует реакцию. Примеры растворителя включают инертные растворители, такие как цепочечные или циклические простые эфиры (например, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол и ксилол), галогенированные углеводороды (например, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод), галогенированные ароматические углеводороды (например, хлорбензол и дихлорбензол), нитрилы (например, ацетонитрил), сложные эфиры (например, этилацетат), амиды (например, №№диметилформамид и №№диметилацетамид). диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолинон. Данные инертные растворители можно использовать по отдельности или в виде смеси двух или более из них.

Количество хлористого тионила для использования в данной реакции может быть выбрано должным образом в диапазоне от эквимолярного количества до большого избытка из расчета на гидразон, представленный формулой (IV). Температура реакции обычно составляет от 0 до 150°С, и реакцию можно проводить при температуре в данном диапазоне, тогда как используемый инертный растворитель нагревают при кипении с обратным холодильником. Время реакции изменяется в зависимости от масштаба проведения реакции и может быть выбрано должным образом в диапазоне от нескольких минут до 48 ч.

1-3) Формула (Ί-1) Формула Д-2).

В данной реакции в качестве растворителя используют воду и воду можно использовать при смешивании с другим растворителем. В качестве растворителя для смешивания с используемой водой можно использовать любой растворитель при условии, что он серьезно не ингибирует реакцию. Примеры растворителя включают инертные растворители, такие как спирты (например, метанол, этанол, пропанол, бутанол и 2-пропанол), цепочечные или циклические простые эфиры (например, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол и ксилол), галогенированные углеводороды (например, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод), галогенированные ароматические углеводороды (например, хлорбензол и дихлорбензол), нитрилы (например, ацетонитрил), сложные эфиры (например, этилацетат), амиды (например, Ν,Ν-диметилформамид и

- 11 013120

Ν,Ν-диметилацетамид), диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолинон. Данные инертные растворители можно использовать по отдельности или в виде смеси двух или более из них.

Примеры оснований для использования в данной реакции включают, например, неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид лития. Количество используемой кислоты или основания может быть выбрано должным образом в диапазоне от 1 до 10 моль/моль сложного эфира 1,2,3-тиадиазолкарбоновой кислоты, представленной формулой (1-1). Температура реакции обычно составляет от -20 до 100°С, и реакцию можно проводить при температуре в данном диапазоне, тогда как используемый инертный растворитель нагревают при кипении с обратным холодильником. Время реакции изменяется в зависимости от масштаба проведения реакции и может быть выбрано должным образом в диапазоне от нескольких минут до 48 ч.

1-4) Формула (1-2) Формула (1-3).

В данной реакции можно использовать или можно не использовать растворитель. В качестве растворителя для использования в изобретении можно использовать любой растворитель при условии, что он серьезно не ингибирует реакцию. Примеры растворителя включают инертные растворители, такие как спирты (например, метанол, этанол, пропанол, бутанол и 2-пропанол), цепочечные или циклические простые эфиры (например, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол и ксилол), галогенированные углеводороды (например, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод), галогенированные ароматические углеводороды (например, хлорбензол и дихлорбензол), нитрилы (например, ацетонитрил), сложные эфиры (например, этилацетат), амиды (например, Ν,Ν-диметилформамид и Ν,Ν-диметилацетамид), диметилсульфоксид, 1,3-диметил-2имидазолинон и вода. Данные инертные растворители можно использовать по отдельности или в виде смеси двух или более из них.

Примеры конденсирующего агента для использования в данной реакции включают, например, карбодиимиды, такие как 1,3-дициклогексилкарбодиимид, 1,3-диизопропилкарбодиимид и гидрохлорид 1-этил-3-(3'-диметиламинопропил)карбодиимиида; Ν,Ν'-карбонилдиимидазол; йодид 2-хлор-1-метилпиридиния; диэтилфосфорцианидат; фениловый эфир дихлорангидрида фосфорной кислоты; цианурхлорид; изобутил хлороформиат; хлорсульфонилизоцианат и ангидрид трифторуксусной кислоты. Количество используемого конденсирующего агента может быть выбрано должным образом в диапазоне от 1 до 5 моль/моль соединения 1,2,3-тиадиазолкарбоновой кислоты, представленное формулой (1-2).

Также в данной реакции можно использовать основания. Примеры оснований для использования в данной реакции включают третичные амины, такие как триэтиламин, диизопропиламин и 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен и азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин и диметиламинопиридин. Количество используемого основания может быть выбрано должным образом в диапазоне от 0,1 до 5 моль/моль соединения 1,2,3-тиадиазолкарбоновой кислоты, представленной формулой (1-2).

Поскольку данная реакция представляет собой эквимолярную реакцию, достаточно использовать карбонильное соединение, представленное формулой (V), в количестве, эквимолярном по отношению к количеству соединения 1,2,3-тиадиазолкарбоновой кислоты, представленного формулой (Σ-2). Однако возможно применение любого из этих реагентов в избыточном количестве. Температура реакции обычно составляет от -20 до 150°С, и реакцию можно проводить при температуре в данном диапазоне, тогда как используемый инертный растворитель нагревают при кипении с обратным холодильником. Время реакции изменяется в зависимости от масштаба проведения реакции и может быть выбрано должным образом в диапазоне от нескольких минут до 48 ч.

После завершения реакции целевое соединение обычным образом выделяют из реакционной смеси, содержащей целевое соединение, и, при необходимости, очищают его перекристаллизацией, перегонкой или колоночной хроматографией, получая таким образом целевое соединение.

1-5) Формула (Σ-2) Формула (VI).

В данной реакции можно использовать или можно не использовать растворитель. В качестве растворителя для использования в изобретении можно использовать любой растворитель при условии, что он серьезно не ингибирует реакцию. Примеры растворителя включают инертные растворители, такие как цепочечные или циклические простые эфиры (например, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол и ксилол), галогенированные углеводороды (например, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод), галогенированные ароматические углеводороды (например, хлорбензол и дихлорбензол), нитрилы (например, ацетонитрил), сложные эфиры (например, этилацетат), амиды (например, Ν,Ν-диметилформамид и Ν,Ν-диметилацетамид), диметилсульфоксид и 1,3-диметил-2-имидазолинон. Данные инертные растворители можно использовать по отдельности или в виде смеси двух или более из них.

- 12 013120

Примеры галогенирующего агента для использования в данной реакции включают хлористый тионил, оксихлорид фосфора, оксибромид фосфора, пентахлорид фосфора и пентабромид фосфора. Количество используемого галогенирующего агента может быть выбрано должным образом в диапазоне от 1 до 10 моль/моль соединения 1,2,3-тиадиазолкарбоновой кислоты, представленного формулой Д-2). Температура реакции обычно составляет от -20 до 150°С, и реакцию можно проводить при температуре в данном диапазоне, тогда как используемый инертный растворитель нагревают при кипении с обратным холодильником. Время реакции изменяется в зависимости от масштаба проведения реакции и может быть выбрано должным образом в диапазоне от нескольких минут до 48 ч.

После завершения реакции целевое соединение обычным образом выделяют из реакционной смеси, содержащей целевое соединение, и, при необходимости, очищают его перекристаллизацией, перегонкой или колоночной хроматографией, получая таким образом целевое соединение. После завершения реакции целевое соединение можно использовать в следующей реакции без выделения.

1-6) Формула (VI) Формула Д-3).

Примеры основания для использования в данной реакции включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, ацетат натрия, ацетат калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; третичные амины, такие как триэтиламин, диизопропиламин и 1,8-диазабицикло[5,4,0]ундец-7-ен, и азотсодержащие ароматические соединения, такие как пиридин и диметиламинопиридин. Количество используемого основания может быть выбрано должным образом в диапазоне от 1 до 5 моль/моль соединения, представленного формулой (VI).

Поскольку данная реакция представляет собой эквимолярную реакцию, достаточно использовать соединение, представленное формулой (V), в количестве, эквимолярном по отношению к количеству соединения 1,2,3-тиадиазолкарбоновой кислоты, представленного формулой (VI). Однако возможно применение любого из этих реагентов в избыточном количестве. Температура реакции обычно составляет от -20 до 150°С, и реакцию можно проводить при температуре в данном диапазоне, тогда как используемый инертный растворитель нагревают при кипении с обратным холодильником. Время реакции изменяется в зависимости от масштаба проведения реакции и может быть выбрано должным образом в диапазоне от нескольких минут до 48 ч.

1-7) Формула Д-1) Формула Д-3).

В данной реакции можно использовать или можно не использовать растворитель. В качестве растворителя для использования в изобретении можно использовать любой растворитель при условии, что он серьезно не ингибирует реакцию. Примеры растворителя включают инертные растворители, такие как спирты (например, метанол, этанол, пропанол, бутанол и 2-пропанол), цепочечные или циклические простые эфиры (например, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол и ксилол), галогенированные углеводороды (например, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод), галогенированные ароматические углеводороды (например, хлорбензол и дихлорбензол), нитрилы (например, ацетонитрил), сложные эфиры (например, этилацетат), амиды (например, Ν,Ν-диметилформамид и Ν,Ν-диметилацетамид), диметилсульфоксид, 1,3-диметил-2имидазолинон и вода Данные инертные растворители можно использовать по отдельности или в виде смеси двух или более из них.

Поскольку данная реакция представляет собой эквимолярную реакцию, достаточно использовать соединение, представленное формулой (V), в количестве, эквимолярном по отношению к количеству соединения 1,2,3-тиадиазолкарбоновой кислоты, представленного формулой Д-1). Однако возможно применение любого из этих реагентов в избыточном количестве. Температура реакции обычно составляет от -20 до 150°С, и реакцию можно проводить при температуре в данном диапазоне, тогда как используемый инертный растворитель нагревают при кипении с обратным холодильником. Время реакции изменяется в зависимости от масштаба проведения реакции и может быть выбрано должным образом в диапазоне от нескольких минут до 48 ч.

- 13 013120

Способ получения 2

Η) Н)

В вышеуказанных формулах, К¹, К², К³, К⁴, К⁵, К⁸, К⁹ и К' имеют такие же значения, как определено выше. Соединение 1,2,3-тиадиазола, представленное формулой (1-5), может быть получено путем взаимодействия соединения карбогидразида 1,2,3-тиадиазола, представленного формулой (1-4), с карбонильным соединением, представленным формулой (VII). Соединение карбогидразида 1,2,3-тиадиазола, представленное формулой (1-4), может быть получено в соответствии со способом получения 1.

2-1) Формула (1-4) Формула (1-5).

В данной реакции можно использовать кислоты, и примеры кислот для использования в данной реакции включают карбоновые кислоты, такие как муравьиная кислота, уксусная кислота и пропионовая кислота; сульфоновые кислоты, такие как метансульфоновая кислота и п-толуолсульфоновая кислота; серную кислоту и соляную кислоту. Количество используемых кислот может быть выбрано должным образом в диапазоне от 0,001 до 5 моль/моль соединения карбогидразида 1,2,3-тиадиазола, представленного формулой (1-4).

Поскольку данная реакция представляет собой эквимолярную реакцию, достаточно использовать карбонильное соединение, представленное формулой (VII), в количестве, эквимолярном по отношению к количеству соединения 1,2,3-тиадиазолкарбоновой кислоты, представленного формулой Д-4). Однако возможно применение любого из этих реагентов в избыточном количестве. Температура реакции обычно составляет от 0 до 150°С, и реакцию можно проводить при температуре в данном диапазоне, тогда как используемый инертный растворитель нагревают при кипении с обратным холодильником. Время реакции изменяется в зависимости от масштаба проведения реакции и может быть выбрано должным образом в диапазоне от нескольких минут до 48 ч.

Способ получения 3

сульфурирующий агент

(НО (1-3)

В вышеуказанных формулах К¹, К², К³, К⁴, К⁵, К⁷ и Υ имеют такие же значения, как определено выше.

Соединение 1,2,3-тиадиазола, представленное формулой (К6), может быть получено путем взаимодействия соединения карбогидразида 1,2,3-тиадиазола, представленного формулой Д-3), с сульфури рующим агентом.

- 14 013120

3-1) Формула (1-3) Формула (1-6.)

В данной реакции можно использовать или можно не использовать растворитель. В качестве растворителя для использования в изобретении можно использовать любой растворитель при условии, что он серьезно не ингибирует реакцию. Примеры растворителя включают инертные растворители, такие как спирты (например, метанол, этанол, пропанол, бутанол и 2-пропанол), цепочечные или циклические простые эфиры (например, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол и ксилол), галогенированные углеводороды (например, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод), галогенированные ароматические углеводороды (например, хлорбензол и дихлорбензол), нитрилы (например, ацетонитрил), сложные эфиры (например, этилацетат), амиды (например, Ν,Ν-диметилформамид и Ν,Ν-диметилацетамид), диметилсульфоксид, 1,3-диметил-2имидазолинон, вода и уксусная кислота. Данные инертные растворители можно использовать по отдельности или в виде смеси двух или более из них.

Примеры сульфурирующего агента для использования в данной реакции включают, например, реактив Лоуссона и пентасульфид фосфора.

Количество используемой кислоты может быть выбрано должным образом в диапазоне от эквимолярного количества до значительного избытка, исходя из соединения 1,2,3-тиадиазола, представленного формулой (1-3). Температура реакции обычно составляет от 0 до 150°С, и реакцию можно проводить при температуре в данном диапазоне, тогда как используемый инертный растворитель нагревают при кипении с обратным холодильником. Время реакции изменяется в зависимости от масштаба проведения реакции и может быть выбрано должным образом в диапазоне от нескольких минут до 48 ч.

Способ получения 4

(1-8)

В вышеуказанных формулах К¹, К², К³, К⁴, К⁵, На1 и η имеют такие же значения, как определено выше, и Ζ¹ имеет такое же значение, что и Ζ.

Соединение оксазина, представленное формулой (1-8), может быть получено путем взаимодействия галогенангидрида карбоновой кислоты, представленного формулой (VI), с антраниловой кислотой, представленной формулой (VIII), в присутствии или в отсутствие инертного растворителя с получением карбоксанилида 1,2,3-тиадиазола, представленного формулой (I-?), выделения соединения карбоксанилида (I-?) и затем его взаимодействия с дегидратирующим агентом в присутствии или в отсутствие инертного растворителя. Также соединение оксазина, представленное формулой (Γ8), может быть непосредственно получено путем взаимодействия галогенангидрида карбоновой кислоты, представленного формулой (VI), с антраниловой кислотой, представленной формулой (VIII), в присутствии или в отсутствие инертного растворителя.

4-1) Формула (VI) Формула (I-?).

Данную реакцию можно проводить в соответствии с вышеуказанным пунктом 1-6).

4-2) Формула (I-?) Формула Д-8).

В данной реакции можно использовать или можно не использовать растворитель. В качестве растворителя для использования в изобретении можно использовать любой растворитель при условии, что

- 15 013120 он серьезно не ингибирует реакцию. Примеры растворителя включают инертные растворители, такие как спирты (например, метанол, этанол, пропанол, бутанол и 2-пропанол), цепочечные или циклические простые эфиры (например, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол и ксилол), галогенированные углеводороды (например, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод), галогенированные ароматические углеводороды (например, хлорбензол и дихлорбензол), нитрилы (например, ацетонитрил), сложные эфиры (например, этилацетат), амиды (например, Ν,Ν-диметилформамид и Ν,Ν-диметилацетамид), диметилсульфоксид, 1,3-диметил-2имидазолинон, вода и уксусная кислота. Данные инертные растворители можно использовать по отдельности или в виде смеси двух или более из них.

Примеры дегидратирующего агента для использования в данной реакции включают, например, ангидриды кислот, такие как ангидрид трифторуксусной кислоты и ангидрид уксусной кислоты; хлорангидриды кислот, такие как хлористый ацетил, хлористый пропионил, метилхлорформиат и изопропилхлорформиат; карбодиимиды, такие как 1,3-дициклогексилкарбодиимид, 1,3-диизопропилкарбодиимид и гидрохлорид 1-этил-3-(3'-диметиламинопропил)карбодиимида; Ν,Ν'-карбонилдиимидазол; йодид 2-хлор1-метилпиридиния; диэтилфосфорцианидат; фениловый эфир дихлорангидрида фосфорной кислоты; цианурхлорид; хлорсульфонилизоцианат; хлористый тионил и оксихлорид фосфора. Количество используемого дегидратирующего агента может быть выбрано должным образом в диапазоне от 1 до 5 моль/моль из расчета соединения 1,2,3-тиадиазолкарбоксанилида, представленного формулой (1-7).

Температура реакции обычно составляет от 0 до 150°С, и реакцию можно проводить при температуре в данном диапазоне, тогда как используемый инертный растворитель нагревают при кипении с обратным холодильником. Время реакции изменяется в зависимости от масштаба проведения реакции и может быть выбрано должным образом в диапазоне от нескольких минут до 48 ч.

4-3) Формула (VI) Формула (1-8).

В данной реакции соединение оксазина, представленное формулой (1-8), может быть непосредственно получено в соответствии с вышеуказанным пунктом 4-1) при увеличении продолжительности времени реакции.

Способ получения 5

О 5

0-8) 0-9)

В вышеуказанных формулах, К¹, К², К³, К⁴, Ζ¹ и η имеют такие же значения, как определено выше.

Соединение тиазина, представленное формулой (1-9), может быть получено при взаимодействии соединения оксазина, представленного формулой (1-8), с сульфурирующим агентом.

5-1) Формула (1-8) Формула (1-9).

Данная реакция может быть проведена в соответствии с описанным выше пунктом 3-1).

Способ получения 6

0-10) (1-11)

В вышеуказанных формулах, К¹, К², К³, К⁴ и К⁵ имеют такие же значения, как определено выше.

Соединение 5-циано-1,2,3-тиадиазол, представленное формулой (1-11), может быть получено при реакции соединения 1,2,3-тиадиазолкарбоксамида, представленного формулой (1-10) с дегидратирующим агентом.

- 16 013120

6-1) Формула (1-10) Формула (1-11).

Примеры дегидратирующего агента для использования в данной реакции включают, например, ангидриды кислот, такие как ангидрид уксусной кислоты и ангидрид трифторуксусной кислоты; карбодиимиды, такие как 1,3-дициклогексилкарбодиимид и 1,3-диизопропилкарбодиимид; оксихлорид фосфора; пентахлорид фосфора и хлористый тионил. Количество используемого дегидратирующего агента может быть выбрано должным образом в диапазоне от эквимолярного количества до большого избытка из расчета на соединение 1,2,3-тиадиазолкарбоксамида, представленное формулой (1-10). Температура реакции обычно составляет от 0 до 150°С, и реакцию можно проводит при температуре в данном диапазоне, тогда как используемый инертный растворитель нагревают при кипении с обратным холодильником. Время реакции изменяется в зависимости от масштаба проведения реакции и может быть выбрано должным образом в диапазоне от нескольких минут до 48 ч.

Типичные примеры соединений 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола по изобретению, представленных формулой (I), проиллюстрированы ниже в таблицах 1-3, Однако изобретение ими не ограничивается. Дополнительно физические свойства показаны в виде температуры плавления (°С) или показателя преломления. Также в том случае, если в табл. 1 к соединениям прилагается обозначение ЯМР в качестве физического свойства, их данные спектров 'Н-ЯМР приведены в табл. 4,

В следующих таблицах «Ме» представляет собой метил, «Е1» представляет собой этил, «Рг» представляет собой пропил, «Ви» представляет собой бутил, «Рй» представляет собой фенил, «н-» относится к радикалу нормального строения, «1-» представляет собой изо, «8-» обозначает вторичный радикал, «трет-» обозначает третичный радикал, «ц-» представляет собой алициклический углеводород и «*» применительно к соединению Νο. означает соль соединения, обозначенную знаком В.

Дополнительно, сокращенные символы означают следующие соединения:

- 17 013120

НзС

Таблица 1

Νο.	К¹	к²	к³	к⁴	к⁵	м¹	Υ	к⁷	Температура плавления (°С) или п₀ (°С)
1-1	Н	н	н	н	н	0	О	ЕЕ	1,5304 (22)
1-2	н	н	и	н	н	0	О	п-Рг
1-3	н	н	н	н	н	О	О	ί-Рг
1-4	н	н	н	н	н	О	О	п-Ви
1-5	н	н	н	н	н	О	О	ί-Ви
1-6	н	н	н	н	н	О	О	з-Ви
1-7	н	н	н	н	н	О	О	Е-Ви
1-8	н	н	н	н	н	О	О	П-СдН17	1, 5046(24)
1-9	н	н	н	н	н	О	о	СН₂РП	1,5749(24)
1-10	н	н	н	н	н	О	О	СН₂Рй(2-С1)	54
1-11	н	н	н	н	и	О	О	СН₂РЬ (3-С1)	1, 5869 (26)
1-12	н	н	н	н	н	О	О	СН₂РЬ(4-С1)	75-76
1-13	н	н	н	н	н	О	О	СН₂РЬ (2-Ме)	72-73
1-14	н	н	н	н	н	О	О	СН₂РЬ(3-Ме)
1-15	н	н	н	н	н	О	О	СН₂Рй(4-Ме)	38
1-16	н	н	н	н	н	О	О	СН₂РЩ 2-ОМе)	64
1-17	н	н	н	н	н	О	О	СН₂РН(3-ОМе)
1-18	н	н	н	н	н	О	О	СН₂Р1т (4-ОМе)	1, 5746(26)
1-19	н	н	н	н	н	О	О	ΟΗ₂Ρή(2-ΟΝ)
1-20	н	н	н	н	н	О	О	СН₂РЬ(З-СЫ)
1-21	н	н	н	н	н	о	О	СН₂Рй(4-ΟΝ)	109
1-22	н	н	н	н	н	О	О	СН₂Рй (2-СО₂Ме)
1-23	н	н	н	н	н	о	О	СН₂РИ (3-СО₂Ме)
1-24	н	н	н	н	н	О	О	СН₂Рй (4-СО₂Ме)	61
1-25	н	н	н	н	Й	о	о	СН₂РУ1 (4-СО₂Е-Ви)	1,5496 (23)
1-26	н	н	н	н	н	О	О	СН₂Рй (2,4-С1₂)
1-27	н	н	н	н	н	О	О	СН₂РН(2, 6-С1₂)
1-28	н	н	н	н	н	О	О	СН₂РН(2, 3-С1₂)
1-29	н	н	н	н	н	О	О	СН₂РМ2,5-С1₂)
1-30	и	н	н	н	н	О	о	СН₂РЬ(3,5-С1₂)	83-85

- 18 013120

1-31	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН₂РН(3, 4-С1₂)
1-32	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН₂РН(2, 4, 6-С1з)
1-33	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН₂РН(2,4-Ме₂)
1-34	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН₂РН(2, 6-Ме₂)
1-35	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН₂РН(3,5-Ме₂)
1-36	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН₂РН(2,4,6-Ме₃)
1-37	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН₂РН(2,4-(ОМе)₂)
1-38	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН₂РН(2,6-(ОМе)2)
1-39	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН₂РН(3,5-(ОМе)₂)
1-40	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН₂РН(2,4,6-(ОМе)з)
1-41	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН(Ме)РН	1,5615(26)
1-42	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН(Ме)РН(2-С1)
1-43	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН(Ме)РН(3-С1)
1-44	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН(Ме)РН(4-С1)	1,5754 (24)
1-45	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН(Ме)РН(2-Ме)
1-46	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН(Ме)РН(З-Ме)
1-47	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН(Ме)РН(4-Ме)	1,5563(26)
1-48	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН(Ме)РН(2-ОМе)
1-49	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН(Ме)РН(3-ОМе)
1-50	Η	Η	Η	Η	Η	0	СН(Ме)РН(4-ОМе)	1, 5640 (26)
1-51	Η	Η	Η	Η	Η	0	01	107
1-52	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	Н	163
1-53	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН	97,5
1-54	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(2-С1)
1-55	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(3-С1)
1-56	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(4-С1)	118-120
1-57	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(2-Ме)
1-58	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(3-Ме)
1-59	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(4-Ме)	99-100
1-60	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(2-ОМе)
1-61	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(3-ОМе)
1-62	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(4-ОМе)	92-93
1-63	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(4-Н-Ви)	1,5642(25)
1-64	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(4-СО₂Ме)
1-65	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(4-ОРЬ(4-Ме))	1, 5780 (21)
1-66	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(4-ОРН(4-СГ₃) )	89-91
1-67	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(4-СО₂Ме)	102
1-68	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН (4-0СН₂СРз)	105
1-69	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(2,4-(ОМе)₂)	126,9-127,5

- 19 013120

1-70	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	СН(Ме)РЬ	109
1-71	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	СН(Ме)РЬ(2-С1)
1-72	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	СН(Ме)РЬ(3-С1)
1-73	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	СН(Ме)РЬ(4-С1)	1,5976(20)
1-74	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	СН(Ме)РЬ(2-Ме)
1-75	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	СН(Ме)РЬ(З-Ме)
1-76	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	СН (Ме) РЬ (4-Ме)
Ί ΊΊ

1-78	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	СН (Ме) РЬ(3-ОМе)
1-79	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	СН(Ме)РЬ(4-ОМе)
1-80	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	СН₂СН₂РЬ	1,5838(21)
1-81	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	СН₂СН₂РЬ(2,4- (ОМе) ₂)	71
1-82	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΜθ	СН₂РЬ	1,5899(24)
1-83	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΜθ	СН₂РЬ(2-С1)
1-84	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΜβ	СН₂РЬ(3-С1)
1-85	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΜθ	СН₂РЬ(4-С1)
1-86	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΜθ	СН₂РЬ(2-Ме)
1-87	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΜθ	СН₂РЬ(З-Ме)
1-88	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΜθ	СН₂РЬ(4-Ме)
1-89	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΜθ	СН₂РЬ(2-ОМе)
1-90	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΜθ	СН₂РЬ(3-ОМе)
1-91	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΜθ	СН₂РН(4-ОМе)
1-92	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	РН	139
1-93	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	РЬ(З-1-Рг)	ЯМР
1-94	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	РЬ(З-О-1-Рг)	ЯМР
1-95	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	РЬ(3-С1-4-Ме)	150-153
1-96	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	РЬ(2,4-(ОМе)₂)	108-110
1-97	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	РЬ(3,4-(ОМе)₂)	138
1-98	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	РЬ(2-СО₂Н)	ЯМР
1-99	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	РЬ (2-СОгМе)	104-105
1-100	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	РЬ(2-СИ)	124
1-101	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	РЬ(4-СН(Ме)ЕЬ)	125-126
1-102	Η.	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	РЬ(З-Ο-ί-Ρι—4-СН(СГ₃) ₂)	165-170
1-103	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	РЬ(3-О-1-Рг-4-С(ОМе)(СР₃)₂)	136-141
1-104	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΗ	РЬ (2- (1,3-Ме₂-Ви) -4-СН (СГ₃) ₂)	1,5117(25)
1-105	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΜθ	РЬ(2,4-(ОМе)₂)	90
1-106	Η	Η	Η	Η	Η	0	ΝΜθ	РЬ (2-СО₂Ме)	1,5855(24)

- 20 013120

1-107	Η	Н	н	Н	н	0	ЬРЬ(2-ΟΝ)	СО-02	177-178
1-108	Η	Н	н	Н	н	0	ΝΗ	03	174-175
1-109	Η	Н	н	Н	н	0	ΝΗ	04	205-207
1-110	Η	Н	н	н	н	0	ΝΗ	05	136-138
1-111	Η	Н	н	н	н	0	ΝΗ	06	230
1-112	Η	н	н	н	н	0	ΝΗ	07	200(разложение)
1-113	Η	н	н	н	н	0	ΝΗ	ОСН₂РЬ	1,5757(26)
1-114	Η	н	н	н	н	0	ΝΗ	ОСН₂РЬ(4-С1)	89-90
1-115	Η	н	н	н	н	0	ΝΗ	ΝΗ₂	ЯМР
1-116	Η	н	н	н	н	0	ΝΜθ	νη₂	ЯМР
1-117	Η	н	н	н	н	0	ΝΗ	Ν=ΟΗΡϊι	230-239
1-118	Η	н	н	н	н	0	ΝΜθ	Ы=СНРЬ	159,0-160,5
1-119	Η	н	н	н	н	0	ΝΗ	Ν=Ο(Ме)РЬ	221-224
1-120	Η	н	н	н	н	0	ΝΗ	ЗО₂Ме	179-181
1-121	Η	н	н	н	н	0	ΝΗ	ЗО₂РЬ	211-212
1-122	Η	н	н	н	н	0	ΝΗ	ЗО2СН3	50-54
1-123	Η	Ме	н	н	н	0	0	Η
1-124	Η	Ме	н	н	н	0	0	ОМе	ЯМР
1-125	Η	Ме	н	н	н	0	0	СН₂РЬ	1,5676(25)
1-126	Η	Ме	н	н	н	0	0	СН₂РЬ(4-С1)	1,5691(26)
1-127	Η	Ме	н	н	н	0	ΝΗ	РЬ(2,4-(ОМе)₂)	82,5-84,0
1-128	РИ(4-С1)	Н	н	н	н	0	0	Н	158-160
1-129	РЬ(4-С1)	н	н	н	н	0	0	ОМе	1,5731(26)
1-130	РЬ(4-С1)	н	н	н	н	0	0	СН₂РЬ	106,5-110,0
1-131	РЬ(4-С1)	н	н	н	н	0	0	СН₂РЬ(4-С1)	53,5-55,5
1-132	РЬ(4-С1)	н	н	н	н	0	ΝΗ	РЬ(2,4-(ОМе)₂ )	163-164
1-133	Ме	н	н	н	н	0	0	Н
1-134	Ме	н	н	н	н	0	0	ОМе	ЯМР
1-135	Ме	н	н	н	н	0	0	СН₂РЬ
1-136	Ме	н	н	н	н	0	0	СН₂РЬ(4-С1)
1-137	Ме	н	н	н	н	0	ΝΗ	РЬ (2,4-(ОМе)₂ )	111-112
1-138	Н	Ме	Ме	Ме	Ме	0	0	Н	ЯМР
1-139	Н	Ме	Ме	Ме	Ме	0	0	ОМе	ЯМР
1-140	Н	Ме	Ме	Ме	Ме	0	0	СН₂РЬ	1,5390(21)
1-141	Н	Ме	Ме	Ме	Ме	0	0	СН₂РЬ(4-С1)	пастообразный
1-142	Н	Ме	Ме	Ме	Ме	0	ΝΗ	РЬ(2,4-(ОМе)₂)	155-158
1-143	Н	Н	Н	н	Н	3	ΝΗ	РЬ(3-С1-4-Ме)	1,6698(22)
1-144	Н	Н	Н	н	Н	3	ΝΗ	РЬ(2,4-(ОМе)₂)	113-114

- 21 013120

1-145	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂СН.СН₂	78,1-78,7
1-146	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	ΟΗ₂ΟξΟΗ	100,3-101,8
1-147	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	С(С₂Н₅)₂С=СН	83,5-84,2
1-148	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂СН₂СН₂С1	78-80,3
1-149	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	08	аморфный
1-150	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	Ρΐι (2-ΡΗ ( 4-С1) )	184-185
1-151	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	РН(2,6-Ме₂)	155-158
1-152	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	РН(2,6-ЕН₂)	108-109.
1-153	Η	Η	Η	Η	Η	Ν-Α	РН(2,6-Ме₂)	131-132
1-154	Η	Η	Η	Η	Η	Ν-Α	РН(2,6-ЕН₂)	111-112,6
1-155	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	РН(2,5-(ОМе)₂ ) '	119,5-120
1-156	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	РН(2-Ме)(4-ОМе)	102-103
1-157	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	ЗО₂РН(4-С1)	143,3-147,2
1-158	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	ЗО₂РН(2-С1)	132-137
1-159	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	3Ο₂ΝΜβ₂	148,5-150,5
1-160	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН(ΟΝ)РН	130,7-133,5
1-161	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	С(Ме)₂РН	151-152
1-162	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(2,4-Ме₂)	115,9-116,3
1-163	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН (2, 5-Ме₂)	127, 6-128, 1
1-164	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(2, 4-С1₂)	125,8-126,4
1-165	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(2,3-(ОМе)₂)	94,8-96
1-166	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(3, 4-(ОМе)₂)	93,6-94,4
1-167	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(2, 5-(ОМе)₂ )	118,8-119, 8
1-168	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	СН₂РН(3,5-(ОМе)₂)	91,5-94
1-169	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	09	154,2-156, 5
1-170	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	010	200,2-204,3
1-171	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	011	126,1-126,9
1-172	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	012	180,3-181,8
1-173	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	013	169,1-171,2
1-174	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	014	132,4-132,6
1-175	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	015	115,6-117,9
1-176	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	016	134,9-135,4
1-177	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	017	144,3-144,8
1-178	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	018	219-222
1-179*	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	018	207,1-208
1-180	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	019	198-199
1-181	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	019	170,8-173,4
1-182	Η	Η	Η	Η	Η	ΝΗ	02 0	128,5-129,5

- 22 013120

1-183	Н	н	н	н	н	ΝΗ	<221	147,5-149
1-184*	н	н	н	н	н	ΝΗ	<222	162-164
1-185	н	н	н	н	н	ΝΗ	023	аморфный
1-186	н	н	н	н	н	ΝΗ	<224	161-162
1-187	н	н	н	н	н	ΝΗ	<225	156,5-158
1-188	н	н	н	н	н	0	<22 6	92,2-92,9
1-189	н	н	н	н	н	ΝΗ	РН(2-СОЫНМе)
1-190	н	н	н	н	н	ΝΗ	РН(2-ЗМе)
1-191	н	н	н	н	н	ΝΗ	РН(2-ЗМе-5-СР₃)
1-192	н	н	н	н	н	ΝΗ	РН(2-ЗО₂Ме)	153,5-154,5
1-193	н	н	н	н	н	5	РН
1-194	н	н	н	н	н	5	РН(2-СИ)
1-195	н	н	н	н	н	5	РН(2-СО₂Ме)
1-196	н	н	н	н	н	3	РН(2-С1)
1-197	н	н	н	н	н	3	РН(2,4-(ОМе)₂)
1-198	и	н	н	н	н	ΝΗ	ЗО₂РН (2-СО₂Ме)	119, 2-119, 4
1-199	н	н	н	н	н	ΝΗ	ЗО₂РН (2-СО₂Н)	184-185
1-200	н	н	н	н	н	ΝΗ	ЗО₂РН(2-СОИНМе)	159,5-162,5
1-201	н	н	и	н	н	ΝΗ	ЗО₂РН(2-СИ)
1-202	н	н	н	н	н	ΝΗ	ЗО₂РН (2-ΝΟ₂)
1-203	н	н	н	н	н	ΝΗ	ЗО₂РН (2-СЕ₃)
1-204	н	н	н	н	н	ΝΗ	ЗО₂РН (2-СЕ₃-4-С1)
1-205	н	н	н	н	н	ΝΗ	ЗО₂РН(4-СГз)
1-206	н	н	н	н	н	ΝΗ	5О₂РН(4-Ме)

Таблица 2

Νο.	К¹	к²	к³	к⁴	к⁵	(ζ¹) η	Температура плавления (°С)
2-1	н	н	н	н	н	н	164-165

Таблица 3

Νο.	В¹	к²	к³	к⁴	в⁵	п_п (°С))
3-1	н	н	н	н	н	1,5716(26)

- 23 013120

Таблица 4

Соединение Νο.	¹Н-ЯМР(ТМЗ, значение в м.д.), (растворитель)
1-93	1,20-1, 40 (м, ЮН), 2,5 (м, 1Н) , 2,89 (м, 1Н) , 7,05-7,50 (м, 4Н) , 8,30 (ушир.с, 1Н) (растворитель: СОС1з)
1-94	1,20-1, 40 (м, ЮН), 2,5 (м, 1Н) , 4,55 (м, 1Н) , 6,72 (дд, 1Н) , 7,0-7,30 (м, ЗН) , 8,30 (ушир.с, 1Н) (растворитель: С0С1з)
1-98	1,2-1,35 (м, 4Н) , 2,7-2,9 (м, 1Н),7,30 (м, 2Н), 7,70 (т, 1Н) , 8,05 (д, 1Н) , 8,46 (д, 1Н) , 11,95 (ушир., 1Н) (растворитель: ДМСО- ά₆)
1-115	1,12-1,30 (м, 4Н) , 3,30-3,45 (м, 1Н) , 4,73- 5,25 (ушир., 2Н), 9,42-10,04 (ушир., 1Н) (растворитель: ДМСО-сЦ)
1-116	1,16-1,30 (м, 4Н) , 3,20-3, 35 (м, 1Н) , 3,38 (с, ЗН), 4,24 (ушир., 2Н) (растворитель: ДМСО-с1₆)
1-124	1,07-1,09 (м, 1Н) , 1,28 (д, ЗН) , 1,58 (м, 1Н) , 1,78 (м, 1Н) , 2,66 (м, 1Н) 3,96 (с, ЗН) (растворитель: СОС1₃)
1-134	1,12 (м, 2Н) , 1,34 (м, 2Н), 1,56 (с, ЗН) , 3,94 (с, ЗН) (растворитель: СБС1з)
1-138	1,19 (с, 6Н), 1,36 (с, 6Н) , 2,19 (с, 1Н) (растворитель: СОС1₃)
1-139	1,16 (с, 6Н), 1,36 (с, 6Н) , 2,18 (с, 1Н) , 3,94 (с, ЗН) (растворитель: СОС1з)

Агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском хозяйстве и садоводческом хозяйстве по изобретению содержит соединение 4-циклопропил-1,2, 3-тиадиазола, представленное формулой (I), или его соль. Дополнительно для независимого применения соединение можно использовать в виде смеси с различными соединениями, такими как описанные далее соединения, обладающие фунгицидной активностью, или его можно использовать вместе с ними.

Примеры соединений, обладающих фунгицидной активностью, включают различные фунгициды, такие как ингибиторы синтеза меланина, фунгициды ряда стробилурина, ингибиторы синтеза эргостерола, фунгициды ряда амидов кислот, фунгициды, ингибирующие фермент, отвечающий за синтез янтарной кислоты, фунгициды ряда ацилаланина, фунгициды ряда дикарбоксимида, фунгициды ряда бензимидазола, фунгициды ряда дитиокарбамата, металлсодержащие фунгициды и антибиотики.

В качестве объектов, для которых агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском хозяйстве и садоводческом хозяйстве, содержащий соединение 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазола, представленное формулой (I), или его соль, используют в методе по изобретению, проиллюстрированы следующие болезни растений.

Такие болезни растений в первом приближении классифицируются на болезни, вызванные грибами, болезни, вызванные бактериями, и болезни растений, вызванные вирусом, и включают болезни, вызванные Еип§1 (третИсН (например, заболевание, вызванное ВоНуНз зр., 11е1тп111юзропит зр., Ризалит зр., зр., Сегсозрога зр., РзеийосегсозрогеИа зр., КРупсРозролит зр., Рулси1ала зр. или АРетала зр.), заболевания, вызванные ВазкНотусеНез (например, заболевание, вызванное Нет11е1а зр., 1Кнхос1ота зр., изР1а§о зр., ТурРи1а зр. или Рисс1та зр.), заболевания, вызванные Азсотусе1ез (например, заболевание, вызванное УепШла зр., РойозрРаега зр., Вер1озр11аепа зр., В1итела зр., Егуз1рРе зр., МкгойосРшт зр., 8с1егоРта зр., Оаеитаппотусез зр., МопШта зр. или ипзти1а зр.), заболевания, вызванные другими грибами (например, заболевание, вызванное АзсосРу1а зр., РРота зр., Ру1Ршт зр., СогДсшт зр. или РугепорРога зр.), заболевания, вызванные бактериями (например, заболевание, вызванное Рзеийотопаз

- 24 013120 зр., Χ;·ιη11ιοιηοη;·ΐ8 зр. или ЕлуРиа зр.), заболевания, вызванные вирусами (например, вирусом мозаики табака) и т. п.

Что касается индивидуальных болезней, агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском хозяйстве и садоводческом хозяйстве демонстрирует замечательный эффект при борьбе с такими болезнями, как, например, болезнь риса, вызванная Рулси1ала огухас. ΒΙιίζοοΙοηία 8о1аи1, СосЫЬо1и8 ш1уаЬеапи8, Βΐιίζοριίδ сРтепз1з, Руйшт §Γα^ηκο1α, Ризалит ^Ήωίηκοΐα, Ризалит гозеит, Митот зр., Р1юта зр., ТитоРе гта зр. или 61ЬЬеге11а Гид 1кигог болезнь ячменя и пшеницы, вызванная В1итела дгат1шз, болезнь огурцов, вызванная §рРаего1Реса ГиРдтеа, болезнь баклажанов, вызванная Егуз1рРе с^сРο^асοа^ит, настоящая мучнистая роса других растений-хозяев, болезнь ячменя и пшеницы, вызванная Рзеиάοсе^сοзρο^е11а Ре^ροΐ^^сРο^άез, болезнь пшеницы, вызванная ИгосузЕз ΐπΐΐοΐ, болезнь ячменя и пшеницы, вызванная Μ^с^οάοсР^ит шуаРз, Руйшт руауатаг ТурР1а1зР1калепз1з, ТурР1а тсагпа1е или Бскгойша ΕοίΓη^, болезнь ячменя и пшеницы, вызванная Ризалит дгаттеагит, Ризалит ауепасеит, Ризалит си1тοшт или Μ^с^οάοсР^ит шуаРз, ржавчина ячменя и пшеницы, вызванная Ристша ^есοηά^ΐе, Ристша з1гп[опшз или Риссила дгат1шз, чёрная ножка ячменя и пшеницы, вызванная 6аеитаηηοтусез дгат1шз, болезнь овса, вызванная Ристша сο^οηаΐа, ржавчина других растений, болезнь огурцов и клубники, вызванная ΒοΙ^'^ тпегеа, болезнь томатов и капусты, вызванная §с1егоРша зс1е^οΐ^ο^ит, фитофтороз картофеля и помидоров, вызванный РРуΐορРΐРο^а 1пГез1апз, фитофтороз других растений, ложная мучнистая роса огурцов, вызванная Рзеиάορе^οηοзρο^а сиЬепз1з, ложная мучнистая роса винограда, вызванная РРазпторага ν^ΐ^сο1а, ложная мучнистая роса различных других растений, болезнь яблонь, вызванная Vеηΐиπа шаедиаРз, болезнь яблонь, вызванная АРегпала та11, болезнь груш, вызванная АРегпала к1кисЫапа, болезнь цитрусовых, вызванная ^^аρο^ίРе сйл, болезнь цитрусовых, вызванная Е1зитое Гаусей, болезнь сахарной свеклы, вызванная Се^сοзρο^а ΡΟχοΕι, болезнь арахиса, вызванная Се^οзρο^а а^асР^йсο1а, болезнь арахиса, вызванная Се^сοзρο^а ρе^зοηаΐа, болезнь пшеницы, вызванная БерФла Рйт, болезнь пшеницы, вызванная ЬерйзрРаела ηοάο^ит, болезнь ячменя, вызванная Ру^еηορРο^а 1егез, болезнь ячменя, вызванная Ру^еηορРο^а дгаттеа, болезнь ячменя, вызванная ΒРуηсРοзροлит зесаРз, болезнь пшеницы, вызванная ИзШа^ пиба, болезнь пшеницы, вызванная ТШеРа сапез, болезнь дерна, вызванная ΡΡίζο^οιΡη зο1аη^, болезнь дерна, вызванная 5>с1егойиа Рοтοеοса^ρа, болезни, вызванные Рзеиΐοтοηаз зр. (например, болезнь огурцов, вызванная Рзеиάοтοηаз зулпдае ру. 1асРгутапз, болезнь томатов, вызванная Рзеиάοтοηаз зο1аηасеа^ит и болезнь риса, вызванная Рзеиάοтοηаз д1итае), болезни, вызванные XаηίРοтοηаз зр. (например, болезнь капусты, вызванная XаηίРοтοηаз сатрезйз, болезнь риса, вызванная Xаηйοтοηаз ο^уζае и болезнь цитрусовых, вызванная XаηίРοтοηаз сйл), и болезни, вызванные Егу1ша зр. (например, болезнь капусты, вызванная Егу1ша са^οΐονο^а), и болезни, вызванные вирусом, такие как болезнь, вызванная вирусом табачной мозаики.

Растения, для которых можно использовать агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве, не ограничены особым образом, и могут быть проиллюстрированы нижеуказанными растениями.

Агент для борьбы с болезнями растений можно использовать для зерновых (например, рис, ячмень, пшеница, рожь, овес, кукуруза и гаолян), бобовых (например, соя, фасоль лучистая, кормовые бобы, горошек и арахис), фруктовых деревьев и фруктов (например, яблоко, цитрусовое, груша, виноград, персик, японский абрикос, вишня, грецкий орех, миндаль, бананы и клубника), овощей (например, капуста, помидоры, баклажаны, шпинат, брокколи, салат-латук, лук, лук-порей и зеленый перец), корневых овощей (например, морковь, картофель сладкий картофель, японский редис, корень лотоса и репа), культур для переработки (например, хлопок, конопля, бумажная шелковица, растение митсумата, рапс, свекла, хмель, сахарный тростник, сахарная свекла, оливы, каучуконосы, кофе, табак и чай), тыквенных (например, тыква, огурец, арбуз и дыня), травы (например, ежа сборная, сорго, тимофеевка луговая, клевер, люцерна), дерна (например, Ζολ^ίη и АдгозРз), культур для пряностей или парфюмерии (например, лаванда, розмарин, тимьян, петрушка, перец и имбирь) и цветов (например, хризантемы, розы и орхидеи).

Для борьбы с болезнями различных растений агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве, предназначенный для применения в соответствии со способом по данному изобретению, можно использовать непосредственно или в виде подходящим образом разведенного или суспендированного в воде или подобного раствора и его можно наносить обычным образом на семена целевых растений, которые, как ожидается, поражены конкретным заболеванием, или на культивационный носитель для посева целевых растений в эффективном количестве для борьбы с болезнями растений. Его можно применять методом нанесения, таким как нанесение на рисовые ящики для рассады, или применять для обработки семян, или его можно использовать для способа дезинфекции семян, для обработки лунок для рассады и около растения, или для нанесения в борозды, или для применения путем смешивания с почвой. Для болезней, вызываемых при выращивании в поле, например для фруктовых деревьев, зерновых или овощей, способ можно осуществлять путем обработки с нанесением покрытия или окунания семян, обработки окунанием корней рассады, ирригации носителей для культивации рассады, таких как борозды при посеве, культивационных носителей, лунок для рассады или части около растения или с помощью поверхностного распыления и ирригации после смешанной обработки, чтобы дать возможность растению абсорбировать агент. Также можно проводить обработку с использо

- 25 013120 ванием агента раствора для гидропоники. Предпочтительно агент наносят на семена целевых растений в качестве удобрения для семян или способом дезинфекции семян. Агент особенно удобен для применения для обработки семян.

Способ обработки семян включает общепринятые методы, такие как метод получения жидкого или твердого препарата агента в жидком виде с использованием разбавления или без разбавления и окунания семян в него, чтобы дать возможность проникновения агента, способ осаждения агента на поверхности семян путем смешивания семян с твердым или жидким препаратом агента или путем нанесения покрытия на семена с помощью порошка препарата, способ смешивания агента с носителем, обладающим высокой адгезионной способностью, таким как смола или полимер, и нанесения покрытия на семена с использованием одного или многослойного покрытия, и способ распыления вблизи семян одновременно с посевом.

Термин «семена», предназначенные для обработки, означает в широком смысле то же самое, что и «растение для разведения» и включает растения для вегетативного размножения, такие как луковицы, клубни, картофель для разведения, дисковидные черенки и черенки для получения отростков, а также так называемые семена.

Термины «почва» или «культивационный носитель» в случае осуществления способа по изобретению означают основу для культивирования растения и конкретно не ограничены качеством ее материала. Можно использовать любой материал, который дает возможность роста растения. Примеры включают различные так называемые почвы, подстилки для рассады и воду и также могут включать песок, вермикулит, хлопок, бумагу, диатомовую землю, агар, гелеподобные вещества, высокомолекулярные вещества, минеральную шерсть, стекловолокно, древесные опилки, кору и пемзу.

Способ применения для почвы включает, например, способ нанесения жидкого или твердого препарата агента на область вокруг места размещения растительных организмов или на рассадочную грядку для культивации рассады с использованием или без использования разведения, способ распыления гранул агента на площадь вокруг места размещения растительных организмов или на рассадочную грядку для культивации рассады, способ распыления дуста, смачиваемого порошка, диспергированных в воде гранул или гранул перед посевом или перед перенесением для смешивания со всей почвой и способ распыления дуста, смачиваемого порошка, диспергированных в воде гранул или гранул на лунки для растений или борозды перед посевом или перед высаживанием растительных организмов.

Что касается способа нанесения на ящики для рисовой рассады, форма препарата может изменяться в зависимости от стадии применения, такой как стадия посева, стадия озеленения и стадия посадки рассады. Однако агент можно применять в препаративной форме в виде дуста, диспергируемых в воде гранул или гранул. Применение может быть осуществлено путем смешивания почвы для культивирования с дустом, диспергируемыми в воде гранулами или гранулами. Например, почва для грядки, покрывающая почва или почва целиком могут быть смешаны с препаратом. Также можно использовать только почву для культивации и каждый из различных препаратов поочередно в слоях. Что касается стадии применения для посева, препараты можно использовать на любой стадии перед посевом, одновременно с посевом или на стадии после посева. Также возможно нанесение препарата после укрывания посева почвой.

Что касается полевых культур, таких как ячмень и пшеница, предпочтительной является обработка семян или культивационного носителя, находящегося в близком контакте с растениями. Что касается растений, высеваемых непосредственно в поле, обработка культивационного носителя, находящегося в близком контакте с растениями при культивации, является предпочтительной также как и непосредственная обработка семян. Можно проводить обработку распылением с использованием гранул и ирригационную обработку с использованием препарата в жидком виде с использованием разбавления или без разбавления.

В качестве обработки на стадии посева или культивации рассады растений, рассаду которых требуется рассадить, промачивание почвы рассадочной грядки для культивации рассады с использованием агента в жидком виде или обработка распылением с использованием гранул являются предпочтительными, также как и непосредственная обработка семян. Также предпочтительным вариантом осуществления является внесение гранул в лунки для рассады до конечного рассаживания или смешивание гранул с культивационным носителем поблизости от места рассаживания растений.

Агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве в соответствии со способом применения по изобретению обычно используют в препаративной форме, удобной для применения в соответствии с общепринятыми способами получения сельскохозяйственного препарата. То есть соединение 1,2,3-тиадиазола, представленное формулой (I), или его соль смешивают с адекватным инертным носителем и, при необходимости, со вспомогательным агентом в правильной пропорции для растворения, разделения, суспендирования, смешивания, импрегнирования, поглощения или размещения таким образом, получая тем самым подходящий препарат, такой как суспензия, эмульсия, жидкость, смачиваемый порошок, гранулированный препарат, дуст или таблетки. Для применения для покрытия семян является достаточным, чтобы соединение было введено в состав препарата, такого как суспензия или жидкость, приспособленная для обработки, например, с помощью распыления, нанесения покрытия или окунания.

- 26 013120

В качестве инертного носителя, который можно использовать для агента для борьбы с болезнями растений для применения в сельском хозяйстве и садоводческом хозяйстве, можно использовать любой твердый или жидкий носитель. Примеры материалов, которые можно использовать в качестве твердого носителя, включают порошок сои, порошок зерна, порошок дерева, порошок коры дерева, опилки, порошок черенков табака, порошок скорлупы грецкого ореха, отруби, порошок целлюлозы, остатки после получения растительных экстрактов, синтетические полимеры, такие как распыленная синтетическая смола, порошки неорганических материалов, таких как глины (например, каолин, бентонит, кислая глина и т.д.), тальки (например, тальк, пирофилит и т.д.), силикаты (например, диатомовая земля, кремнистый песок, слюда, белый уголь (тонкодисперсный порошок гидратированного кремния, также называемый гидратированной кремниевой кислотой, которая является синтетической высокодиспергируемой кремниевой кислотой, некоторые продукты содержат силикат кальция в качестве основного компонента)), активированный уголь, порошок серы, пемзу, кальцинированную диатомовую землю, распыленный продукт кирпичей, зольную пыль, песок, карбонат кальция и фосфат кальция, химические удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина и хлорид аммония и компост. Их можно использовать по отдельности или в виде смеси двух или более из них.

Вещество, которое может представлять собой жидкий носитель, выбирают из тех, которые сами обладают растворяющей способностью, и тех, которые сами не обладают растворяющей способностью, но могут диспергировать эффективный ингредиент с помощью вспомогательного агента. Примеры включают следующие носители, которые следует использовать независимо или в виде смеси двух или более из них. Так, конкретные примеры включают воду, спирты (например, метанол, этанол, изопропанол, бутанол, этиленгликоль и т.д.), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон, циклогексанон и т.д.), простые эфиры (например, диэтиловый эфир, диоксан, целлозольв, дипропиловый эфир, тетрагидрофуран и т.д.), алифатические углеводороды (например, керосин, минеральное мало и т.д.), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, ксилол, растворитель лигроин, алкилнафталин и т.д.), галогенированные углеводороды (например, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорированный бензол и т.д.), сложные эфиры (например, этилацетат, диизопропилфталат, дибутилфталат, диоктилфталат, и т.д.), амиды (например, диметилформамид, диэтилформамид, диметилацетамид и т.д.), нитрилы (например, ацетонитрил и т.д.) и диметилсульфоксиды.

Примеры других вспомогательных агентов включают следующие типичные вспомогательные агенты. Их используют в соответствии с назначением по отдельности или в некоторых случаях в виде комбинации двух или более из них. В некоторых случаях также возможно совсем не использовать вспомогательный агент. Поверхностно-активное вещество используется с целью эмульгирования, диспергирования, солюбилизации и/или смачивания соединения, являющегося эффективным ингредиентом. Примеры включают полиоксиэтиленалкиловые простые эфиры, полиоксиэтиленрезинат, полиоксиэтиленсорбитмонолаурат, полиоксиэтиленсорбит моноолеат, алкиларилсульфонат, конденсат нафталинсульфоновой кислоты, лигнинсульфонат и высшие алкилсульфаты. Также с целью стабилизации дисперсии, адгезии и/или связывания соединения, представляющего собой эффективный ингредиент, можно использовать проиллюстрированные далее вспомогательные агенты. Например, можно использовать такие вспомогательные агенты как казеин, желатин, крахмал, метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, аравийская камедь, поливиниловый спирт, масло корней сосны, масло из рисовых отрубей, бентонит и лигнинсульфонат.

Для улучшения текучести твердого продукта также можно использовать приведенные ниже вспомогательные агенты. Например, можно использовать такие вспомогательные агенты, как воск, стеараты и алкилфосфаты. В качестве пептидеров для суспендируемого продукта также можно использовать такие вспомогательные агенты, как конденсат нафталинсульфоновой кислоты и конденсированный фосфат. В качестве пеногасящего агента можно использовать такие вспомогательные агенты, как силиконовые масла.

Для увеличения объема вредных насекомых, с которыми можно бороться, подходящего периода для борьбы с болезнями, снижения количества химиката и достижения синергического действия также можно использовать агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве в соответствии с данным изобретением вместе с другими инсектицидами, митицидами, нематоцидами, фунгцидами или биоконтролирующими продуктами. Кроме того, также можно использовать агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве вместе с гербицидом, регулятором роста растений или удобрением.

Агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве, используемый в соответствии со способом применения согласно изобретению, можно, при необходимости, смешивать или использовать вместе с другими компонентами. Например, при обработке семян можно вводить репеллент или другие ингредиенты для предотвращения поедания агента животными, включая птиц (включая хватание по ошибке).

Примеры репеллента включают, например, соединения с неприятным запахом, такие как нафталиновые соединения, ингибиторы контактирования, такие как касторовое масло, канифоль, полибутан, дифениламин пентахлорфенол, хинин, оксид цинка и ароматические растворители, горькие вещества, такие как М(трихлорметилтио)-4-циклогексен-1,2-карбоксиимид, антрахинон, оксалат меди и терпеновое мас

- 27 013120 ло; п-дихлорбензол; арилизотиоцианат; амилацетат; анетол; цитрусовое масло; крезолы; травяные масла, такие как масло герани и лавандовое масло; ментол; метилсалицилат; никотин; пентантиол; пиридины; хлорид трибутилолова; тирам; цирам; инсектициды ряда карбаматов (например, тиокарб); гуазатин; инсектициды ряда хлорированного циклодиена (например, эндрин) и инсектициды фосфорорганического ряда (например, фентион). В качестве других ингредиентов могут быть проиллюстрированы ядовитые вещества и ингибиторы размножения (стерилизаторы), такие как гидрохлорид 3-хлор-4-толуидина, стрихнин и гидрохлорид диазахолестерина (кодовое название: 8С-12937).

Количество агента для борьбы с болезнями растений для применения в сельском хозяйстве и садоводческом хозяйстве, используемое в соответствии с изобретением, будет изменяться в зависимости от содержания активного ингредиента, погодных условий, формы препарата, стадии применения, способа применения, места применения, заболевания, с которым ведется борьба, и типа целевого растения. Однако в случае обычного распыляемого препарата достаточно применять агент в количестве, должным образом выбранном в диапазоне от 0,1 до 1000 г из расчета на количество активного ингредиента на ар, предпочтительно в диапазоне от 1 до 100 г. В качестве агента для обработки семян обычно будет достаточно применять агент в количестве, должным образом выбранном в диапазоне от 0,0001 до 40 вес.%, предпочтительно в диапазоне от 0,001 до 10 вес.% из расчета на соединение активного ингредиента относительно веса семян. Обычно достаточным является применение агента в количестве, должным образом выбранном в диапазоне от 0,1 до 1000 г, предпочтительно в диапазоне от 1 до 50 г из расчета на количество активного ингредиента на ар. Также достаточным является применение в количестве от примерно от 0,0001 до примерно 10 вес.% из расчета на вес носителя для культивации. Когда агент применяют в виде эмульсии, смачиваемого порошка, суспензии или жидкого препарата для разбавления водой, концентрация при применении составляет от 0,001 до 70 вес.% активного ингредиента. Гранулированный препарат, дуст или, в случае обработки семян, жидкий препарат обычно можно применять без разведения.

Примеры

Далее приведены конкретные описания со ссылкой на примеры, которые, однако, не предназначены для ограничения изобретения при условии, что они входят в суть изобретения.

Пример 1. Получение (2-хлорбензил) 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата (соединение № 1-10).

4-Циклопропил-1,2,3-тиадиазолкарбоновую кислоту (1 г; 5,9 ммоль), йодид 2-хлор-1-метилпиридиния (1,8 г; 7,0 ммоль), триэтиламин (1,5 г; 15 ммоль) и 2-хлорбензиловый спирт (0,92 г; 6,5 ммоль) растворяли или суспендировали в ТГФ (15 мл) с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 10 ч. После удаления нерастворимых веществ фильтрованием фильтрат концентрировали при пониженном давлении и остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=10:1), получая таким образом 1,5 г (2-хлорбензил) 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5карбоксилата.

Выход: 89%.

Физические свойства: т.пл. 54°С.

Пример 2. Получение 3'-хлор-4-циклопропил-4'-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилида (соединение № 1-95).

4-Циклопропил-1,2,3-тиадиазолкарбоновую кислоту (4 г; 24 ммоль), йодид 2-хлор-1-метилпиридиния (7,2 г; 28 ммоль), триэтиламин (5,9 г; 58 ммоль) и 3-хлор-4-метиланилин (3,7 г; 26 ммоль) растворяли или суспендировали в ТГФ (50 мл) с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 10 ч. Для остановки реакции добавляли воду и смесь экстрагировали этилацетатом. После сушки над безводным сульфатом натрия растворитель концентрировали при пониженном давлении и остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=3:1), получая таким образом 6,9 г 3'-хлор-4-циклопропил-4'-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилида.

Выход: 99%.

Физические свойства: т.пл. 150-153°С.

Пример 3. Получение 2-(4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-илкарбониламино)бензойной кислоты (соединение № 1-98).

Хлористый тионил (4 мл) добавляли к 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазолкарбоновой кислоте (0,6 г; 3,5 ммоль) и после нагревания смеси при кипении в течение 2 ч смесь охлаждали и концентрировали при пониженном давлении, получая хлорангидрид 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты. Впоследствии смесь растворяли в ТГФ (2 мл) и постепенно добавляли к раствору гидроксида натрия (0,14 г; 3,5 ммоль) и антраниловой кислоты (0,48 г; 3,5 ммоль) в воде (7 мл). После перемешивания при комнатной температуре в течение 4 ч для подкисления раствора добавляли концентрированную соляную кислоту. Образовавшиеся кристаллы собирали фильтрованием. Полученные таким образом кристаллы промывали водой и метанолом, получая 0,77 г 2-(4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5карбониламино)бензойной кислоты.

Выход: 76%.

Физические свойства: ¹Н-ЯМР (ТМ8, δ значение в м.д.; растворитель: ДМСО-6₆) 1,2-1,35 (м, 4Н), 2,7-2,9 (м, 1Н), 7,30 (м, 2Н), 7,70 (т, 1Н), 8,05 (д, 1Н), 8,46 (д, 1Н), 11,95 (ушир., 1Н).

- 28 013120

Пример 4. Получение 2'-циано-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилида (соединение № 1-100).

4-Циклопропил-1,2,3-тиадиазолкарбоновую кислоту (0,5 г; 2,9 ммоль), гидрохлорид 1-этил-3-(3'диметиламинопропил)карбодиимида (0,62 г; 3,2 ммоль) и 2-цианоанилин (0,38 г; 3,2 ммоль) растворяли или суспендировали в ТГФ (15 мл) с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 10 ч. Впоследствии добавляли воду и смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали последовательно насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия и насыщенным водным раствором хлорида натрия. После сушки над безводным сульфатом магния раствор концентрировали при пониженном давлении и остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=3:1), получая таким образом 0,53 г 2'-циано-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5карбоксанилида.

Выход: 68%.

Физические свойства: т.пл. 124°С.

Пример 5. Получение 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбогидразида (соединение № 1-115).

Моногидрат гидразина (1,75 г; 35 ммоль) растворяли в этаноле (15 мл) и добавляли к нему метил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилат (1,29 г; 7 ммоль) с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 10 ч. Этанол упаривали при пониженном давлении и после добавления воды реакционную смесь экстрагировали этилацетатом.

Органический слой промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия и сушили над безводным сульфатом натрия, растворитель упаривали. Остаток промывали смешанным растворителем гексан-этилацетат, получая 1,2 г 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбогидразида.

Выход: 95%.

Физические свойства: 'Н-ЯМР (ТМБ, значения в м.д.; растворитель: ЭМСО-б₆) 1,12-1,30 (м, 4Н), 3,30-3,45 (м, 1Н), 4,73-5,25 (ушир., 2Н), 9,42-10,04 (ушир., 1Н).

Пример 6. Получение №-(4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)гидразонобензальдегида (соединение № 1-117).

4-Циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбогидразид (1,22 г; 6,6 ммоль) растворяли в метаноле (30 мл) и добавляли к раствору бензальдегид (0,72 г; 6,8 ммоль) и 2 капли концентрированной серной кислоты с последующим перемешиванием раствора при комнатной температуре в течение 10 ч. Метанол упаривали при пониженном давлении и после добавления воды смесь экстрагировали этилацетатом. Органический слой промывали последовательно насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и насыщенным водным раствором хлорида натрия и после сушки над безводным сульфатом натрия, растворитель упаривали при пониженном давлении. Остаток промывали смешанным растворителем гексан-этилацетат, получая таким образом №-(4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)гидразонобензальдегид (1,71 г; 95%).

Выход: 95%.

Физические свойства: т.пл. 230-239°С.

Пример 7. Получение №-(4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-илкарбонил)-М'-метилгидразонобензальдегида (соединение № 1-118).

№-Бензилиден-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбогидразид (0,95 г; 3,5 ммоль) растворяли в диметилформамиде (30 мл) и добавляли к раствору карбонат калия (0,55 г; 4 ммоль) и йодистый метил (0,99 г; 7 ммоль) с последующим перемешиванием смеси при комнатной температуре в течение 5 ч. После добавления воды смесь экстрагировали этилацетатом и органический слой промывали 4 раза водой, затем насыщенным водным раствором хлорида натрия с последующей сушкой над безводным сульфатом натрия. После концентрирования смеси при пониженном давлении остаток промывали смешанным растворителем гексан-этилацетат, получая таким образом 0,95 г №-(4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5илкарбонил)-Ы'-метилгидразонобензальдегида.

Выход: 95%.

Физические свойства: т.пл. 159,0-160,5°С.

Пример 8. Получение 3'-хлор-4-циклопропил-4'-метил-1,2,3-тиадиазол-5-тиокарбоксанилида (соединение № 1-143).

3'-Хлор-4-циклопропил-4'-метил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилид (0,5 г; 1,7 ммоль) и реактив Лоуссона (1 г; 2,5 ммоль) растворяли в толуоле (10 мл) с последующим нагреванием при кипении с обратным холодильником в течение 3 ч. После охлаждения до комнатной температуры добавляли воду и смесь экстрагировали этилацетатом. После сушки над безводным сульфатом натрия растворитель концентрировали при пониженном давлении и остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=5:1), получая таким образом 5,0 г 3'-хлор-4-циклопропил-4'-метил-1,2,3-тиадиазол-5тиокарбоксанилид.

Выход: 95%.

Физические свойства: показатель преломления п_с 1,6698 (22°С).

- 29 013120

Пример 9. Получение 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбонитрил (соединение № 3-1).

4-Циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамид (4 г; 24 ммоль) растворяли в толуоле (15 мл) и добавляли к раствору хлористый тионил (5 мл) с последующим нагреванием при кипении с обратным холодильником в течение 10 ч. После охлаждения до комнатной температуры для остановки реакции добавляли лед, для нейтрализации смеси добавляли гидрокарбонат натрия с последующей экстракцией этилацетатом. После сушки над безводным сульфатом натрия растворитель концентрировали при пониженном давлении и остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=20:1), получая таким образом 2,1 г 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбонитрил.

Выход: 58%.

Физические свойства: показатель преломления п_с 1,5716 (26°С).

Пример 10. Получение 2-(4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-ил)-4-Н-3,1-бензоксазин-4-она (соединение № 2-1).

2-(4-Циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-илкарбониламино)бензойную кислоту (0,?? г; 2,? ммоль), триэтиламин (0,54 г; 5,3 ммоль) и йодид 2-хлор-1-метилпиридиния (0,82 г; 3,2 ммоль) растворяли или суспендировали в ТГФ (15 мл) с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 10 ч. Впоследствии нерастворимые вещества удаляли фильтрованием и фильтрат концентрировали при пониженном давлении. Полученные таким образом кристаллы промывали метанолом, получая 0,63 г 2-(4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-ил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-она.

Выход: 8? %.

Физические свойства: т.пл. 164-165°С.

Ссылочный пример 1. Получение метил 3-циклопропил-3-оксопропионата.

Мердраминовую кислоту (50 г; 34? ммоль) растворяли в хлороформе (550 мл) и добавляли к раствору пиридин (56 г; ?00 ммоль). Затем к смеси добавляли по каплям раствор хлорангидрида циклопропанкарбоновой кислоты (40 г; 383 ммоль) в хлороформе (50 мл) при температуре 10°С или ниже при охлаждении на ледяной бане. После завершения добавления по каплям смесь перемешивали дополнительно в течение 1 ч при охлаждении на ледяной бане, затем при комнатной температуре в течение 1 ч. Впоследствии после повторного охлаждения на ледяной бане добавляли к смеси 1н. водный раствор НС1 (500 мл). Продукт реакции экстрагировали хлороформом, промывали водой и сушили над безводным сульфатом натрия с последующим концентрированием при пониженном давлении. Затем добавляли метанол (500 мл) для растворения остатка и раствор нагревали при кипении с обратным холодильником в течение 3 ч. После охлаждения до комнатной температуры растворитель отгоняли при пониженном давлении и остаток перегоняли, получая 40 г метил 3-циклопропил-3-оксопропионата.

Выход: 80 %.

Физические свойства: т.кип. 80°С (10 мм Нд).

Ссылочный пример 2. Получение метил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата.

Метил 3-циклопропил-3-оксопропионат (10 г; ?0 ммоль) растворяли в метаноле (100 мл) и добавляли к раствору метилкарбазинат (6,3 г; ?0 ммоль) и п-толуолсульфоновую кислоту (20 мг; 0,11 моль). После перемешивания смеси в течение ночи метанол упаривали при пониженном давлении. Впоследствии к смеси добавляли толуол (10 мл) и постепенно добавляли по каплям хлористый тионил (20 мл) при охлаждении на ледяной бане. После завершения прикапывания смесь перемешивали в течение 4 ч при комнатной температуре, затем выливали на лед для прекращения реакции и нейтрализовали гидрокарбонатом натрия. После экстракции этилацетатом и промывания насыщенным водным раствором хлорида натрия раствор сушили над безводным сульфатом натрия. После концентрирования смеси при пониженном давлении остаток очищали колоночной хроматографией на силикагеле (гексан:этилацетат=10:1), получая таким образом 9 г метил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата.

Выход: ?0%.

Физические свойства: т.пл. 4?°С.

Ссылочный пример 3. Получение 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

Метил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилат (35 г; 190 ммоль) растворяли в метаноле (150 мл) и добавляли по каплям в течение 30 мин при охлаждении на ледяной бане водный раствор (150 мл) гидроксида натрия (15 г; 360 ммоль). После завершения прикапывания смесь перемешивали в течение 2 ч при комнатной температуре и метанол упаривали при пониженном давлении с последующим промыванием этилацетатом. Водный слой подкисляли концентрированной соляной кислотой и экстрагировали этилацетатом. Органический слой сушили над безводным сульфатом натрия и затем растворитель упаривали при пониженном давлении. Остаток промывали смешанным растворителем гексан-этилацетат, получая таким образом 28 г 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновой кислоты.

Выход: 86%.

Физические свойства: т.пл. 158-159°С.

Ссылочный пример 4. Получение 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамид.

Метил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилат (2 г; 11 ммоль) растворяли в метаноле (5 мл) и добавляли к раствору водный аммиак (5 мл) с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 1 ч. Впоследствии реакционную смесь концентрировали при пониженном давлении и ос

- 30 013120 таток промывали гексаном, получая 1 г 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамида.

Выход: 55%.

Физические свойства: т.пл. 163°С.

Типичные примеры препаратов и примеры испытаний по изобретению будут описаны далее, однако они не ограничивают изобретение. Кроме того, в примерах препаратов все «части» указаны по массе.

Пример препарата 1.

Соединение по изобретению частей

Ксилол частей

Ν-Метилпирролидон частей

Смесь полиоксиэтиленнонилфенилового частей простого эфира и алкилбензолсульфоната кальция

Смешивают до однородности и растворяют, получая эмульсию. Пример препарата 2.

Соединение по изобретению части

Порошкообразная глина части

Порошкообразная диатомовая земля частей

Смешивают до однородности и распыляют с получением препарата в виде дуста. Пример препарата 3.

Соединение по изобретению частей

Смесь порошкообразного бентонита и глины 90 частей

Лигнилсульфонат кальция частей частей

Смешивают до однородности и добавляют подходящее количество воды путем перемешивания с последующим гранулированием и сушкой, получая таким образом гранулированный препарат.

Примеры препаратов.

Соединение по изобретению

Каолин и синтетическая высокодисперсная кремневая кислота частей

Смесь полиоксиэтиленнонилфенилового простого эфира и алкилбензолсульфоната кальция частей

Смешивают до однородности и распыляют с получением смачиваемого порошка.

Пример испытания 1. Испытание на регулирующее действие путем обработки семян против настоящей мучнистой росы пшеницы.

Семена пшеницы (сорт: сЫйоки коши§1) и смачиваемый порошок, полученный в соответствии с примером препарата, помещали в виниловый мешок с последующим добавлением в него небольшого объема воды и все это перемешивали для проведения обработки семян. На следующий день после такой обработки семена высевали в пластиковый горшок диаметром 10 см и культивировали в теплице. Через 25 дней после посева на полученные таким образом сеянцы прививали грибок настоящей мучнистой росы (В1ишепа дгаш1П1§) путем обрызгивания. Через 7 дней после прививки проводили исследование сеянцев и оценивали индекс инфицирования в соответствии с приведенными ниже критериями. После чего рассчитывали эффективность сдерживания в процентах. В данном случае индекс инфицирования на необработанной делянке составил 8,0. В качестве сравнительных примеров оценивали следующие соединения, описанные в ΊΡ-Ά-2001-10909:

I: 3'-хлор-4,4'-диметил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилид;

II: бензил 4-изопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилат;

III: метил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилат;

IV: 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновая кислота.

Индекс инфицирования.

0: Нет инфицирования.

0,5: Процент площади поражения: менее 10%.

1: Процент площади поражения: от 10 до менее 20%.

2: Процент площади поражения: от 20 до менее 30%.

3: Процент площади поражения: от 30 до менее 40%.

4: Процент площади поражения: от 40 до менее 50%.

- 31 013120

5: Процент площади поражения: от 50 до менее 60%.

6: Процент площади поражения: от 60 до менее 70%.

7: Процент площади поражения: от 70 до менее 80%.

8: Процент площади поражения: от 80 до менее 90%.

9: Процент площади поражения: от 90 до менее 100%.

10: Процент площади поражения: 100%.

Эффективность сдерживания (%) = {1-(индекс инфицирования на обработанной делянке/индекс инфицирования на необработанной делянке)} х 100.

Класс эффективности сдерживания.

А: Эффективность сдерживания 100-90%.

В: Эффективность сдерживания 89-80%.

С: Эффективность сдерживания 79-60%.

Ό: Эффективность сдерживания 59-0%.

В результате вышеописанного испытания было установлено, что соединения, представленные в табл. 1-3, проявляют превосходное регулирующее действие против настоящей мучнистой росы пшеницы (В1итепа дтат1ш8) в использованных для обработки количествах (0,15% исходя из расчета на активный ингредиент, исходя из массы сухих семян). В частности, каждое из соединений 1-8, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-15, 1-16, 1-18, 1-24, 1-25, 1-26, 1-30, 1-41, 1-44, 1-47, 1-50, 1-53, 1-56, 1-59, 1-62, 1-63, 1-65, 1-66, 1-68, 1-82, 1-95, 1-96, 1-97, 1-98, 1-103, 1-110, 1-111, 1-112, 1-113, 1-119, 1-120, 1-121, 1-122, 1-124, 1-143, 1-144, 1-145, 1-151, 1-152, 1-153, 1-154, 1-155, 1-156, 1-157, 1-158, 1-162, 1-163, 1-164, 1-165, 1-166, 1-167, 1-168, 1-169, 1-170, 1-173, 1-174, 1-175, 1-176, 1-177, 1-178, 1-179, 1-180, 1-181, 1-182, 1-183, 1-184, 1-185, 1-186, 1-189, 1-190, 2-1 и 3-1 было отнесено в классу В или выше.

Сравнительные соединения I, III и IV продемонстрировали эффективность сдерживания, отнесенную к классу В, в использованных для обработки количествах (0,15% исходя из расчета на активный ингредиент, исходя из массы сухих семян), но сравнительное соединение II продемонстрировало эффективность сдерживания, отнесенную к классу С.

Пример испытания 2. Испытание на регулирующее действие путем обработки семян против настоящей мучнистой росы пшеницы (испытание на продолжительность действия).

Семена пшеницы (сорт: СЫйоки Котид1) и смачиваемый порошок, полученный в соответствии с примером препарата, помещали в виниловый мешок с последующим добавлением в него небольшого объема воды и все это перемешивали для проведения обработки семян. На следующий день после такой обработки семена высевали в пластиковый горшок диаметром 10 см и культивировали в теплице. Через 50 дней после посева на полученные таким образом сеянцы прививали грибок настоящей мучнистой росы (В1итепа дтат1ш8) путем обрызгивания. Через 7 дней после прививки проводили исследование сеянцев и оценивали индекс инфицирования в соответствии с приведенными ниже критериями. После чего рассчитывали эффективность сдерживания (в %). В данном случае индекс инфицирования на необработанной делянке составил 8,0. В качестве сравнительных примеров оценивали вышеописанные соединения I, II, III и IV.

В результате вышеописанного испытания было установлено, что соединения, представленные в табл. 1-3 проявляют превосходное регулирующее действие против настоящей мучнистой росы пшеницы (В1итепа дтат1ш8) в использованных для обработки количествах (0,15% исходя из расчета на активный ингредиент, исходя из массы сухих семян). В частности, каждое из соединений 1-8, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-15, 1-16, 1-18, 1-24, 1-30, 1-41, 1-44, 1-50, 1-53, 1-62, 1-63, 1-68, 1-82, 1-95, 1-96, 1-97, 1-98, 1-110, 1-111, 1-112, 1-113, 1-119, 1-121, 1-124, 1-143, 1-144, 1-145, 1-155, 1-156, 1-165, 1-166, 1-167, 1-169, 1-170, 1-173, 1-175, 1-176, 1-177, 1-178, 1-179, 1-183, 1-184, 1-189, 1-190, 2-1 и 3-1 было отнесено к классу В или выше. Кроме того, было установлено, что каждое из соединений 1-8, 1-11, 1-12, 1-24, 1-30, 1-44, 1-53, 1-63, 1-95, 1-96, 1-98, 1-110, 1-119, 1-121, 1-166 и 2-1 проявляет эффективность сдерживания, отнесенную к классу А.

Сравнительное соединение IV продемонстрировало эффективность сдерживания, отнесенную к классу В, в использованных для обработки количествах (0,15% исходя из расчета на активный ингредиент, исходя из массы сухих семян), но сравнительные соединения I, II и III проявили эффективность сдерживания, отнесенную к классу Ό, в использованных для обработки количествах (0,15% исходя из расчета на активный ингредиент, исходя из массы сухих семян), таким образом явно уступая соединениям по изобретению.

Пример испытания 3. Испытание на фитотоксичность для пшеницы при обработке семян (тест безопасности на растениях).

Семена пшеницы (сорт: СЫйоки Котид1) и смачиваемый порошок, полученный в соответствии с примером препарата, помещали в виниловый мешок с последующим добавлением в него небольшого объема воды и все это перемешивали для проведения обработки семян. На следующий день после такой обработки семена высевали в пластиковый горшок диаметром 10 см и культивировали в теплице. Через 7 и 14 дней после посева оценивали фитотоксичность для прорастания семян и рост на ранней стадии. В качестве сравнительного примера использовали для оценки сравнительное соединение IV, которое показало класс В эффективности сдерживания в примере испытания 2.

- 32 013120

В результате вышеописанного испытания было установлено, что соединения по изобретению, которые показали класс А эффективности сдерживания в примере испытания 2, 1-8, 1-11, 1-12, 1-24, 1-30, 1-44, 1-53, 1-63, 1-95, 1-96, 1-98, 1-110, 1-119, 1-121 и 1-166, абсолютно не вызывали фитотоксичности в использованных для обработки количествах (0,15% исходя из расчета на активный ингредиент, исходя из массы сухих семян).

Было установлено, что сравнительное соединение IV замедляет прорастание и подавляет рост в использованных для обработки количествах (0,15% исходя из расчета на активный ингредиент, исходя из массы сухих семян).

В отличие от общепринятого в данной области соединения по изобретению предназначены для борьбы с болезнями в течение чрезвычайно продолжительного периода времени от высшей стадии роста до более поздней стадии роста только при нанесении на семена целевых растений или культивационный носитель для посева целевых растений. С этой целью требуются продолжительное действие и, кроме того, безопасность для целевых растений в дополнение к превосходной эффективности сдерживания. Соединения по изобретению обладают всеми такими факторами. В то же время, как это следует из вышеописанных примеров испытаний 1-3 соединения тиадиазола, описанные в 1Р-Л-2001-10909, не обладают данными факторами.

Хотя изобретение было описано подробно со ссылкой на конкретные варианты осуществления, специалистам в данной области будет очевидно, что могут быть сделаны различные изменения и модификации, не отступая от сути и объема данного изобретения.

Дополнительно заявка на данное изобретение основана на патентной заявке Японии (патентная заявка Японии № 2005-49431), поданной 24 февраля 2005 г., и патентной заявке Японии (патентная заявка Японии № 2005-263617), поданной 12 сентября 2005 г., содержание которых во всей полноте включено в настоящее описание в качестве ссылки.

Промышленная применимость

Изобретение предлагает агент для борьбы с болезнями растений для применения в сельском и садоводческом хозяйстве, который обладает превосходными эксплуатационными характеристиками, в особенности превосходной безопасностью для целевых растений и превосходным контролирующим действием по сравнению в общепринятым в данной области, и который проявляет чрезвычайно продолжительное действие и более эффективный способ использования агента для борьбы с болезнями.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Соединение 1,2,3-тиадиазола, представленное формулой (I)

К² Р³ где К¹, К², К³, К⁴ и К⁵ являются одинаковыми или разными и каждый представляет собой атом водорода; атом галогена; циано; (С1-С₆)алкил; галоген(С1-С₆)алкил; (С1-С₆)алкокси(С1-С₆)алкил; (С₃-С1₂)циклоалкил; галоген(С₃-С1₂)циклоалкил; (С1-С₆)алкилтио(С1-С₆)алкил; (С₂-С₆)алкенил; галоген(С2-С6)алкенил; арил, который может быть замещенным заместителем Ζ; арил(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; или (С1-С6)алкилкарбонил;

К⁶ представляет собой:

(а) -С( Ш'т<⁷, где К⁷ представляет собой атом водорода; (С1-С₂₀)алкил; галоген(С1-С₂₀)алкил; (С₂-С₂₀)алкенил; галоген(С2-С20)алкенил; (С2-С20)алкинил; галоген(С2-С20)алкинил; (С3-С12)циклоалкил;

галоген(С₃-С1₂)циклоалкил; (С1-С₆)алкокси(С1-С₆)алкил; (С1-С₆)алкилтио(С1-С₆)алкил; арил(С1-С₆)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; арилокси(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; арилтио(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; арил, который может быть замещенным заместителем Ζ; карбокси(С1-С6)алкил; (С1-С6)алкоксикарбонил(С1-С6)алкил; карбамоил(С1-С6)алкил; карбамоил(С1-С6)алкил, имеющий у атома азота 1 или 2 заместителя, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из (С1-С1₀)алкила, галоген(С1-С1₀)алкила, (С₂-С1₀)алкенила, (С₃-С1₀)циклоалкила, фенила, который может быть замещенным заместителем Ζ, или фенил(С1-С₆)алкила, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; циано(С1-С₆)алкила; гетероциклическое кольцо, которое может быть замещенным заместителем Ζ; гетероцикл(С1-С₆)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; (С1-С₂₀)алкилкарбонил; (С2-С20)алкинилкарбонил; (С2-С6)алкенилкарбонил; (С3-С6)циклоалкилкарбонил; фенилкарбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; гетероциклический карбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; (С1-С₂₀)алкилсульфонил; галоген(С1-С₂₀)алкилсульфонил; арилсульфонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; арил(С1-С₆)алкилсульфонил, который может быть за

- 33 013120 мещенным в кольце заместителем Ζ; -С(=^²)ХК⁸К⁹, где К⁸ и К⁹ являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой атом водорода, (С1-С10)алкил, галоген(С1-С10)алкил, (С2-С10)алкенил, (С3-С10)циклоалкил, фенил, который может быть замещенным заместителем Ζ, фенил(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ, (С1-С6)алкокси, фенокси, который может быть замещенным заместителем Ζ, или фенил(С1-С6)алкилокси, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ, или К⁸ и К⁹, взятые вместе, могут образовывать (С2-С₆)алкилен, который может прерываться атомом кислорода, атомом серы или ЫК.¹⁰, где К¹⁰ представляет собой атом водорода, (С₁-С₆)алкил или фенил, который может быть замещенным заместителем Ζ, и представляет собой атом кислорода или атом серы; -8ОХК⁸К⁹, где К⁸ и К⁹ имеют те же значения, как определено выше; или -№=С(К⁸)К⁹, где К⁸ и К⁹ имеют те же значения, как определено выше;

Υ представляет собой атом кислорода; атом серы; -Ν^Η¹¹)-, где К¹¹ представляет собой атом водорода, (С₁-С₆)алкил, (С₃-С₆)циклоалкил, фенил, который может быть замещенным заместителем Ζ, фенил(С₁-С₆)алкил, который может быть замещенным заместителем Ζ, (С₁-С₁₀)алкилкарбонил, (С2-С10)алкинилкарбонил, (С2-С10)алкенилкарбонил, (С3-С6)циклоалкилкарбонил, фенилкарбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ, или гетероциклическое кольцо-карбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; или -Ν(Β.^η)Ο-, где К¹¹ имеет те же значения, как определено выше; и представляет собой атом кислорода или атом серы;

где η представляет собой целое число от 0 до 4 и ^³ и ^⁴ являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой атом кислорода или атом серы; или (с) циано, заместители Ζ являются одинаковыми или разными и каждый представляет собой один или несколько заместителей, выбранных из атома галогена; гидроксила; циано; нитро; (С₁-С₆)алкила; галоген(С₁-С₆)алкила; (С₃-С₁₂)циклоалкила; галоген(С₃-С₁₂)циклоалкила; фенила, который может быть замещенным 1-5 заместителями, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X, которые являются одинаковыми или разными, у атома азота; фенил(С₁-С₆)алкила, который может иметь в кольце от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X, которые являются одинаковыми или разными, у атома азота; (С₁-С₆)алкокси; галоген(С₁-С₆)алкокси; (С₁-С₆)алкилтио; галоген(С₁-С₆)алкилтио; (С₁-С₆)алкилсульфинила; галоген(С₁-С₆)алкилсульфинила; (С1-С6)алкилсульфонила; галоген(С1-С6)алкилсульфонила; фенокси, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С1-С6)алкила, галоген(С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С1-С6)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X, которые являются одинаковыми или разными, у атома азота; фенилтио, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; фенилсульфинила, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С1-С6)алкила, галоген(С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; фенилсульфонила, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; фенил(С₁-С₆)алкилокси, который может иметь в кольце от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С1-С6)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель (и) X у атома азота; карбоксила; (С₁-С₆)алкоксикарбонила; карбамоила, который

- 34 013120 может быть замещенным заместителем(ями) X; (С1-С₆)алкилкарбонила или фенилкарбонила, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С1-С₆)алкила, галоген(С1-С₆)алкила, (С1-С₆)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С1-С6)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота;

X представляет собой (С1-С1₀)алкил; галоген(С1-С1₀)алкил; фенил, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, нитро, (С1-С₆)алкила, галоген(С1-С₆)алкила, (С1-С₆)алкокси, галоген(С1-С₆)алкокси, (С1-С₆)алкилтио или галоген(С1-С₆)алкилтио; или фенил(С1-С₆)алкил, который может иметь в кольце от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, нитро, (С1-С6)алкила, галоген(С1-С₆)алкила, (С1-С₆)алкокси, галоген(С1-С₆)алкокси, (С1-С₆)алкилтио или галоген(С1-С₆)алкилтио, и где

4-циклопропил- 1,2,3-тиадиазол-5-карбоновая кислота, метил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5 -карбоксилат, этил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилат, бензил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилат, 4-циклопропил- 1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамид, 4-циклопропил- 1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилид, 4-циклопропил-3'-изопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилид, 4-циклопропил-3'-изопропокси-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилид и 4-циклопропил-5-( 1,3-дитиолан-2-илиденаминокарбонитрил)-1,2,3-тиадиазол исключены, или его соль.
2. Соединение 1,2,3-тиадиазола по п.1, где В¹, В², В³, В⁴ и В⁵ являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой атом водорода; атом галогена; (С1-С₆)алкил; галоген(С1-С₆)алкил;

(С₂-С₆)алкенил; галоген(С₂-С₆)алкенил; фенил или замещенный фенил, который может иметь от 1 до 5 заместителей Ζ, которые являются одинаковыми или разными, или его соль.
3. Соединение 1,2,3-тиадиазола по п.1, где каждый из В¹, В², В³, В⁴ и В⁵ представляет собой атом водорода и

В⁶ представляет собой -С(=^^!)УВ⁷, где

В⁷ представляет собой (С₃-С1₀)алкил или замещенный фенил(С1-С₆)алкил, имеющий в кольце один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С1-С₆)алкила, галоген(С1-С₆)алкила, (С1-С₆)алкокси, галоген(С1-С₆)алкокси и (С1-С6)алкоксикарбонила, и

XV¹ и Υ представляют собой атом кислорода, или его соль.
4. Соединение 1,2,3-тиадиазола по п.1, где каждый из В¹, В², В³, В⁴ и В⁵ представляет собой атом водорода и

В⁶ представляет собой -ί(=\ν ΙΥ), где

В⁷ представляет собой (С1-С₆)алкил; замещенный фенил(С1-С₆)алкил, имеющий в кольце один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С1-С₆)алкила, галоген(С1-С₆)алкила, (С1-С₆)алкокси, галоген(С1-С₆)алкокси и (С1-С6)алкоксикарбонила; замещенный фенил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, метила, этила, н-пропила, н-бутила, трет-бутила, галоген(С1-С6)алкила, метокси, этокси, галоген(С1-С6)алкокси и (С1-С6)алкоксикарбонила; тиазолил; замещенный тиазолил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С1-С6)алкила, галоген(С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси и фенила; бензотиазолил; замещенный бензотиазолил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С1-С6)алкила, галоген(С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси и фенила; пиримидил; замещенный пиримидил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С1-С6)алкила, галоген(С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси и фенила; фенилсульфонил или фенилсульфонил, имеющий один или несколько заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, (С1-С6)алкила, галоген(С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси и фенила,

V¹ представляет собой атом кислорода и

Υ представляет собой -ΝΗ-, или его соль.
5. Соединение 1,2,3-тиадиазола по п.1, которое выбрано из октил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата, (2-хлорбензил) 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата, (3 -хлорбензил) 4-циклопропил-1,2,3 -тиадиазол-5 -карбоксилата,

- 35 013120 (4-хлорбензил) 4-циклопропил- 1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата, (4-хлор-а-метилбензил) 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата, (4-метоксикарбонилбензил) 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксилата, №бензил-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамида, №(4-трет-бутилбензил)-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамида, 3'-хлор-4-циклопропил-4'-метил- 1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилида, 4-циклопропил-2',4'-диметокси-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилида, 4-циклопропил-3',4'-диметокси-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилида, 2'-карбокси-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксанилида, №(4-изобутилтиазол-2-ил)-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамида, №фенилсульфонил-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамида, N-(3,4-диметоксибензил)-4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоксамида, 2-(4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-ил)-4Н-3,1-бензоксазин-4-она, или его соль.
6. Агент для борьбы с болезнями растений, который включает в качестве активного ингредиента соединение 1,2,3-тиадиазола по любому из пп.1-5 или его соли.

?. Агент для борьбы с болезнями растений, который включает в качестве активного ингредиента один, два или больше соединений, выбранных из соединений 1,2,3-тиадиазола, представленных формулой (I) дорода; атом галогена; циано; (С1-С6)алкил; галоген(С1-С6)алкил; (С1-С6)алкокси(С1-С6)алкил; (С3-С12)циклоалкил; галоген(С3-С12)циклоалкил; (С1-С6)алкилтио(С1-С6)алкил; (С2-С6)алкенил; галоген(С₂-С₆)алкенил; арил, который может быть замещенным заместителем Ζ; арил(С₁-С₆)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ, или (С₁-С₆)алкилкарбонил,

К⁶ представляет собой:

(а) -С( А')¥К . где

К^? представляет собой атом водорода; (С1-С20)алкил; галоген(С1-С20)алкил; (С2-С20)алкенил; галоген(С2-С20)алкенил; (С2-С20)алкинил; галоген(С2-С20)алкинил; (С3-С12)циклоалкил;

галоген(С3-С12)циклоалкил; (С1-С6)алкокси(С1-С6)алкил; (С1-С6)алкилтио(С1-С6)алкил; арил(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; арилокси(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; арилтио(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; арил, который может быть замещенным заместителем Ζ; карбокси(С1-С6)алкил; (С1-С6)алкоксикарбонил(С1-С6)алкил; карбамоил(С1-С6)алкил; карбамоил(С1-С6)алкил, имеющий у атома азота 1 или 2 заместителя, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из (С₁-С₁₀)алкила, галоген(С1-С10)алкила, (С2-С10)алкенила, (С3-С10)циклоалкила, фенила, который может быть замещенным заместителем Ζ, или фенил(С₁-С₆)алкила, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; циано(С1-С6)алкил; гетероциклическое кольцо, которое может быть замещенным заместителем Ζ; гетероцикл(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; (С1-С20)алкилкарбонил; (С2-С20)алкинилкарбонил; (С2-С6)алкенилкарбонил; (С3-С6)циклоалкилкарбонил; фенилкарбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; гетероциклический карбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; (С1-С20)алкилсульфонил; галоген(С1-С20)алкилсульфонил; арилсульфонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; арил(С1-С6)алкилсульфонил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ; -С(=^ )ΝΗ К , где К и К являются одинаковыми или разными и каждый представляет собой атом водорода, (С1-С10)алкил, галоген(С1-С10)алкил, (С2-С10)алкенил, (С3-С10)циклоалкил, фенил, который может быть замещенным заместителем Ζ, фенил(С1-С6)алкил, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ, (С₁-С₆)алкокси, фенокси, который может быть замещенным заместителем Ζ или фенил(С₁-С₆)алкилокси, который может быть замещенным в кольце заместителем Ζ, или К⁸ и К⁹, взятые вместе, могут образовывать (С2-С6)алкилен, который может прерываться атомом кислорода, атомом серы или ΝΕ?⁰, где К¹⁰ представляет собой атом водорода, (С1-С6)алкил или фенил, который может быть замещенным заместителем Ζ, и XV² представляет собой атом кислорода
8 9 8 9 8 9 или атом серы; -§Ο₂NК К , где К и К имеют такие же значения, как определено выше, или -Ν=Ο(Β. )К , где К⁸ и К⁹ имеют такие же значения, как определено выше,

Υ представляет собой атом кислорода; атом серы; -МК.¹¹)-. где К¹¹ представляет собой атом водорода, (С1-С₆)алкил, (С₃-С₆)циклоалкил, фенил, который может быть замещенным заместителем Ζ, фенил(С1-С₆)алкил, который может быть замещенным заместителем Ζ, (С1-Сю)алкилкарбонил, (С2-С10)алкинилкарбонил, (С2-С10)алкенилкарбонил, (С3-С6)циклоалкилкарбонил, фенилкарбонил, кото

- 36 013120 рый может быть замещенным заместителем Ζ, или гетероциклическое кольцо-карбонил, который может быть замещенным заместителем Ζ; или -^К^П)О-, где К¹¹ имеет такие же значения, как определено выше, и

XV¹ представляет собой атом кислорода или атом серы;

(Ь) группу, представленную следующей формулой:

где η представляет собой целое число от 0 до 4 и

V³ и V⁴ являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой атом кислорода или атом серы, или (с) циано, заместители Ζ являются одинаковыми или разными и каждый представляет собой один или несколько заместителей, выбранных из атома галогена; гидроксила; циано; нитро; (С₁-С₆)алкила; галоген(С1-С₆)алкила; (С₃-С1₂)циклоалкила; галоген(С₃-С1₂)циклоалкила; фенила, который может быть замещенным 1-5 заместителями, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X, которые являются одинаковыми или разными, у атома азота; фенил(С1-С6)алкила, который может иметь в кольце от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X, которые являются одинаковыми или разными, у атома азота; (С₁-С₆)алкокси; галоген(С₁-С₆)алкокси; (С₁-С₆)алкилтио; галоген(С₁-С₆)алкилтио; (С₁-С₆)алкилсульфинила; галоген(С₁-С₆)алкилсульфинила; (С1-С6)алкилсульфонила; галоген(С1-С6)алкилсульфонила; фенокси, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С1-С6)алкила, галоген(С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С1-С6)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X, которые являются одинаковыми или разными, у атома азота; фенилтио, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; фенилсульфинила, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С1-С6)алкила, галоген(С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С1-С6)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; фенилсульфонила, который имеет от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С1-С6)алкокси, (С1-С6)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; фенил(С1-С6)алкилокси, который может иметь в кольце от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С1-С6)алкилтио, карбоксила, (С1-С6)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота; карбоксила; (С₁-С₆)алкоксикарбонила; карбамоила, который может быть замещенным заместителем(ями) X; (С₁-С₆)алкилкарбонила или фенилкарбонила, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, гидроксила, циано, нитро, (С1-С6)алкила, галоген(С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио, галоген(С₁-С₆)алкилтио, карбоксила, (С₁-С₆)алкоксикарбонила, карбамоила и замещенного карбамоила, имеющего заместитель(и) X у атома азота;

X представляет собой (С₁-С₁₀)алкил; галоген(С₁-С₁₀)алкил; фенил, который может иметь от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, нитро, (С₁-С₆)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио или галоген(С₁-С₆)алкилтио; или фенил(С₁-С₆)алкил, который может иметь в кольце от 1 до 5 заместителей, которые являются одинаковыми или разными и выбраны из атома галогена, циано, нитро, (С1-С6)алкила, галоген(С₁-С₆)алкила, (С₁-С₆)алкокси, галоген(С₁-С₆)алкокси, (С₁-С₆)алкилтио или галоген(С₁-С₆)алкилтио, и где

4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5-карбоновая кислота и метил 4-циклопропил-1,2,3-тиадиазол-5карбоксилат исключены, и их солей.

- 37 013120

8. Агент для борьбы с болезнями растений по п.7, где К¹, К², К³, К⁴ и К⁵ являются одинаковыми или разными и, каждый, представляют собой атом водорода; атом галогена; (С1-С6)алкил; галоген(С1-С₆)алкил; (С₂-С₆)алкенил; галоген(С₂-С₆)алкенил; фенил или замещенный фенил, имеющий от 1 до 5 заместителей Ζ, которые являются одинаковыми или разными.
9. Способ борьбы с болезнями растений, который включает обработку семян целевого растения или культивированного носителя для посева целевого растения эффективным количеством агента для борьбы с болезнями растений по п.7 или 8.
10. Способ борьбы с болезнями растений по п.9, где проводят обработку семян целевого растения.
11. Способ борьбы с болезнями растений по п.10, где эффективное количество составляет от 0,0001 до 40 вес.% из расчета на вес семян целевого растения.
12. Способ борьбы с болезнями растений по п.9, где проводят обработку культивированного носителя для посева целевого растения.
13. Способ борьбы с болезнями растений по п.12, где эффективное количество составляет от 0,0001 до 10 вес.% культивированного носителя для посева целевого растения.