JP2000319313A - 供与体−受容体相互作用を有する担持触媒 - Google Patents

供与体−受容体相互作用を有する担持触媒

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JP2000319313A JP2000100908A JP2000100908A JP2000319313A JP 2000319313 A JP2000319313 A JP 2000319313A JP 2000100908 A JP2000100908 A JP 2000100908A JP 2000100908 A JP2000100908 A JP 2000100908A JP 2000319313 A JP2000319313 A JP 2000319313A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 供与体−受容体相互作用を有する担持触媒を
提供する。 【解決手段】 触媒は、ａ）少なくとも１種の供与体−
受容体相互作用を有する遷移金属化合物、 ｂ）層状格子構造を有するイオン交換担体材料および ｃ）任意の１またはそれ以上の共触媒 を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、遷移金属が２つの
配位子系によって錯体化され、２つの系が、供与体およ
び受容体を有する少なくとも１つの橋によって互いに可
逆的に連結されている化合物に関する。供与体原子およ
び受容体原子の間に形成される配位結合は、供与体基中
に正（部分）電荷および受容体基中に負（部分）電荷を
生む：
【化１】 本発明は、重合触媒としての供与体−受容体相互作用を
備えた担持触媒の使用にも関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】π錯
体化合物としてのメタロセンおよびオレフィンの重合に
おける触媒としてのメタロセンの使用は、古くから知ら
れている（EP-A-129,368およびそこで引用された文
献）。さらに、共触媒としてのアルキルアルミニウム／
水を組み合わせたメタロセンが、エチレン重合のために
効果的な系を形成する（例えば、メチルアルミノキサン
（ＭＡＯ）は、トリメチルアルミニウム約１ｍｏｌｅと
水１ｍｏｌｅから形成される）。他の化学量論的な比も
すでにうまく使用されている(WO94/20506)。また、メタ
ロセンは、シクロペンタジエニル骨格が、橋によって互
いに共有結合されていることが既に知られている。この
分野での多くの特許および特許出願の例としては、EP-A
704,461が挙げられ、ここで記載される結合基は、（置
換）メチレン基もしくはエチレン基、シリレン基、置換
シリレン基、置換ゲルミレン基または置換ホスフィン基
である。また、EP-A 704,461では、橋かけメタロセン
が、オレフィンのための重合触媒として提供されてい
る。
【０００３】供与体−受容体相互作用を有する触媒およ
び重合触媒としての使用が原則的に知られている。例え
ば、WO-A-98/01455は、遷移金属が、２つのπ−系（特
に芳香族π−系（メタロセン））によって錯体化され、
２つの系が供与体および受容体を有する橋によって互い
に可逆的に連結され、供与体および受容体原子が、π−
系に置換基として結合される化合物および重合触媒とし
てのその使用を記載している。
【０００４】WO-A-98/01745は、遷移金属が、２つのπ
−系（特に芳香族π−系（メタロセン））によって錯体
化され、２つの系が供与体および受容体を有する橋によ
って互いに可逆的に連結され、供与体および受容体原子
の少なくとも１つが、それぞれのπ−系の部分である化
合物ならびに重合触媒としてのその使用を記載してい
る。
【０００５】先の出願PCT/EP98/08074は、遷移金属が、
π−系によって錯体化され、供与体基−受容体相互作用
を示し、供与体基または受容体基のいずれかが遷移金属
と結合する化合物および重合触媒としてのその使用を記
載している。
【０００６】特許出願WO-A-98/01483〜WO-A-98/01487な
らびに先の出願PCT/EP98/08012は、供与体−受容体相互
作用を有する記載の触媒を使用する工業的な重合方法を
記載している。
【０００７】供与体−受容体相互作用を有する触媒を、
担持された形態で使用されることがこれらの文献から知
られている。しかしながら、当業者には、供与体−受容
体相互作用を有する非常に有用な担持触媒が、特定のク
レーを担体材料として使用した場合に得られることは驚
くべきことであった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
ａ）少なくとも１種の供与体−受容体相互作用を有する
遷移金属化合物、 ｂ）層状格子構造を有するイオン交換担体材料および ｃ）任意の１またはそれ以上の共触媒 を含有する組成物を提供する。
【０００９】成分ａとして、出願WO-A-98/01455、WO-A-
98/01745、WO-A-98/01483〜WO-A-98/01487に記載された
供与体−受容体相互作用を有する遷移金属化合物ならび
に先の出願PCT/EP98/08074およびPCT/EP98/08012に記載
された化合物が適している。以下の式に示されるメタロ
セン化合物が特に適している：
【化２】 上記式中、ＣｐＩおよびＣｐＩＩは、シクロペンタジエ
ニル含有構造を有する２つの同じまたは異なるカルバニ
オンを示し、Ｈ原子の１個ないしすべてが、直鎖状また
は分岐状Ｃ1−Ｃ20アルキル基からなる群からの同じま
たは異なる基によって置き換えられてよく、直鎖状また
は分岐状Ｃ1−Ｃ20アルキル基は、ハロゲンによって１
つまたは完全に置換されてよく、フェニルによって１〜
３置換されてよく、ビニル、Ｃ6−Ｃ12アリール、６〜
１２個の炭素原子を有するハロゲン化アリール、有機金
属置換基（例えば、シリル、トリメチルシリル、フェロ
セニル）によって置換されてよく、ＤおよびＡによって
１または２置換されてよい。
【００１０】Ｄは、付加的に置換基を有してよく、それ
ぞれの結合状態で、自由に使用できる少なくとも１つの
自由電子対を有する供与体原子を示し、Ａは、付加的に
置換基を有してよく、それぞれの結合状態で、電子対空
位を有する受容体原子を示し、ＤおよびＡは、供与体基
が、正（部分）電荷を採り、受容体基が負（部分）電荷
を採るように、可逆的に配位結合によって互いに連結さ
れ、Ｍは、メンデレーエフの周期律表の亜族III、IV、V
またはVIの遷移金属（ランタニド、アクチニドを含む）
を示し、Ｘは、アニオン当量を示し、およびｎは、Ｍの
電荷に依存して０、１、２、３または４の数を示す。
【００１１】シクロペンタジエニル骨格を有する第１お
よび第２カルバニオンＣｐＩおよびＣｐＩＩは、同じで
あっても異なってもよい。シクロペンタジエニル骨格
は、例えばシクロペンタジエン、置換シクロペンタジエ
ン、インデン、置換インデン、フルオレンおよび置換フ
ルオレンの群からの骨格であってよい。それらは、シク
ロペンタジエン環および／または縮合ベンゼン環につき
１〜４個の置換基を有していてよい。これらの置換基
は、Ｃ1−Ｃ20アルキル（例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチルまたはイソブチル、ヘキ
シル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オ
クタデシル、エイコシル）、Ｃ1−Ｃ20アルコキシ（例
えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシまたはイソブトキシ、ヘキソキシ、オクチ
ロキシ、デシロキシ、ドデシロキシ、ヘキサデシロキ
シ、オクタデシロキシ、エイコシロキシ）、ハロゲン
（例えば、フッ素、塩素または臭素）、Ｃ6−Ｃ12アリ
ール（例えばフェニル）、Ｃ1−Ｃ4アルキルフェニル
（例えば、トリル、エチルフェニル、（イソ）プロピル
フェニル、(イソ〜tert.）−ブチルフェニル、キシリ
ル）、ハロゲン化フェニル（例えば、フルオロフェニ
ル、クロロフェニルまたはブロモフェニル、ナフチルま
たはビニルフェニリル）、トリオルガニル−シリル（例
えば、トリメチルシリル(ＴＭＳ））、フェロセニルな
らびに上記のＤまたはＡであってよい。さらに、縮合芳
香環は、単に二重結合が残留するように、部分的または
完全に水素化されてよく、二重結合は、縮合環ならびに
シクロペンタンジエン環の両方が分担してよい。さら
に、ベンゼン環（例えばインデンまたはフルオレン）
は、１または２の縮合した付加的なベンゼン環を有して
よい。また、シクロペンタジエンおよび／またはシクロ
ペンタジエニル環および縮合ベンゼン環は、さらなる縮
合ベンゼン環を共同で有してよい。そのようなシクロペ
ンタジエン骨格は、アニオンの形態で、遷移金属のため
の優れた配位子であり、上記のシクロペンタジエニルカ
ルバニオン（要すれば置換形態）それぞれが、錯体の中
央に位置した金属の正の電荷を補う。個々のカルバニオ
ンの例は、シクロペンタジエニル、メチル−シクロペン
タジエニル、１，２−ジメチル−シクロペンタジエニ
ル，１，３−ジメチル−シクロペンタジエニル、インデ
ニル、フェニルインデニル、１，２−ジエチル−シクロ
ペンタジエニル、テトラメチル−シクロペンタジエニ
ル、エチル−シクロペンタジエニル、ｎ−ブチル−シク
ロペンタジエニル、ｎ−オクチル−シクロペンタジエニ
ル、β−フェニルプロピル−シクロペンタジエニル、テ
トラヒドロインデニル、プロピル−シクロペンタジエニ
ル、ｔ−ブチル−シクロペンタジエニル、ベンジル−シ
クロペンタジエニル、ジフェニルメチル−シクロペンタ
ジエニル、トリメチルゲルミル−シクロペンタジエニ
ル、トリメチルスタンニル−シクロペンタジニエル、ト
リフルオロメチル−シクロペンタジエニル、トリメチル
シリルシクロペンタジエニル、ペンタメチル−シクロペ
ンタジエニル、フルオレニル、テトラヒドロ−フルオレ
ニルまたはオクタヒドロ−フルオレニル、６員環上のベ
ンゾオルト位で縮合したフルオレニルおよびインデニ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−シクロペンタジエニル、
ジメチルホスフィノ−シクロペンタジエニル、メトキシ
−シクロペンタジエニル、ジメチルボラニル−シクロペ
ンタジエニル、（Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノメチル）−
シクロペンタジエニルを包含する。
【００１２】指数ｎは、Ｍの電荷に依存して、０、１、
２、３または４であり、好ましくは０、１または２を示
す。上記の亜族金属は、実際には、特に属する亜族に依
存して、２〜６、好ましくは２〜４の価数／電荷を採
り、価数／電荷の２つは、各々の場合で、メタロセン化
合物のカルバニオンによって補われうる。Ｌａ3+の場
合、従って、指数ｎが、値１を採り、Ｚｒ4+の場合には
値２を採り、Ｓｍ2+ではｎ＝０である。化合物（Ｉ）の
調製については、WO-A-98/01455を参照することができ
る。
【００１３】また、式（ＩＩ）：
【化３】 で示されるメタロセン化合物が特に適している。上記式
中、πＩおよびπＩＩは、電荷を帯びたまたは電気的に
中性の互いに異なるπ系を示し、不飽和または飽和５員
環または６員環によって一箇所または二箇所で縮合され
ていてよく、Ｄは、πＩの置換基またはπＩのπ系の一
部であり、それぞれの結合状態で、自由に使用できる少
なくとも１つの自由電子対を有する供与体原子を示し、
Ａは、πＩＩの置換基またはπＩＩのπ系の一部であ
り、それぞれの結合状態で、電子対空位を有する受容体
原子を示し、ＤおよびＡは、供与体基が、正（部分）電
荷を採り、受容体基が負（部分）電荷を採るように、可
逆的に配位結合によって互いに連結され、ＤおよびＡの
少なくとも１つが、会合したπ系の場合にその一部分で
あり、ＤおよびＡが、置換基を有してよく、それぞれの
π系またはそれぞれの縮合環系が、１またはそれ以上の
ＤもしくははＡまたはＤおよびＡを有してよく、πＩお
よびπＩＩにおいて、縮合していない形態でまたは縮合
している形態で、π系の１個ないしすべてのＨ原子が、
直鎖状または分岐状Ｃ1−Ｃ20アルキルを有する基から
の同じまたは異なる基で互いに独立して置換されてよ
く、直鎖状または分岐状Ｃ1−Ｃ20は、ハロゲンによっ
て１〜全置換されてよく、フェニルによって１〜３置換
されてよく、ビニル、Ｃ6−Ｃ12アリール、６〜１２個
の炭素原子を有するハロゲン化アリールによって１〜３
置換されてよく、ＤおよびＡによって１または２置換さ
れてよく、可逆的な配位Ｄ→Ａ結合は、（ｉ）Ｄおよび
Ａの両方がそれぞれのπ系または縮合環系の一部である
場合、または（ｉｉ）ＤまたはＡは、π系または縮合環
系の一部であり、他の置換基が、非縮合π系または縮合
環系の一部である場合、または（ｉｉｉ）ＤおよびＡ
が、非縮合π系または縮合環系の一部である場合に、Ｄ
とＡの間に形成され、（ｉｉｉ）の場合、少なくとも付
加的なＤもしくはＡまたは両方が、π系または縮合環系
の一部である。Ｍは、メンデレーエフの周期律表の亜族
III、IV、VまたはVIの遷移金属（ランタニド、アクチニ
ドを含む）を示し、Ｘは、アニオン当量を示し、および
ｎは、ＭならびにπＩおよびπＩＩの電荷に依存して
０、１、２、３または４の数を示す。
【００１４】本発明によるπ系は、置換および非置換エ
チレン、アリル、ペンタジエニル、ベンジル、ブタジエ
ン、ベンゼン、シクロペンタジエニルアニオン、および
ヘテロ原子によって少なくとも１つの炭素原子を置き換
えて得られるアニオンである。上記のアニオンにおい
て、環状アニオンが好ましい。そのような配位子（π
系）の金属への配位の性質は、σタイプまたはπタイプ
であってよい。
【００１５】指数ｎは、Ｍの電荷に依存して、値０、
１、２、３または４、好ましくは０、１または２を採
る。上記の亜族金属は、実際には、特に属する亜族に依
存して、２〜６、好ましくは２〜４の価数／電荷を採
り、各々の場合において、電荷の２つは、メタロセン化
合物のカルバニオンによって補われうる。Ｌａ3+の場
合、従って、指数ｎが、値１を採り、Ｚｒ4+の場合には
値２を採り、Ｓｍ2+ではｎ＝０である。
【００１６】式（Ｉ）または（ＩＩ）に従ったメタロセ
ン構造の形成において、遷移金属Ｍの各正電荷は、シク
ロペンタジエニル含有カルバニオンによって補われる。
中央原子Ｍになお存在する正電荷は、多くの部分につい
て、さらに一価アニオンＸ（２つの一価アニオンは、同
じであっても、異なってもよく、互いに連結して、ジア
ニオン、
【化４】 を形成してよい。）、例えば、同じまたは異なる直鎖状
または分岐状、飽和または不飽和炭化水素、アミン、ホ
スフィン、チオアルコール、アルコールまたはフェノー
ルの一価または二価の負の基によって飽和されている。
簡単なアニオン、例えばＣＲ3 -、ＮＲ2 -、ＰＲ2 -、ＯＲ
-、ＳＲ-は、飽和または不飽和炭化水素またはシラン橋
によって連結されてよく、それによってジアニオンが形
成され、橋の数は、０、１、２、３、４、５または６で
あってよく、好ましくは０〜４の橋原子、さらに好まし
くは１または２の橋原子が存在する。橋原子は、水素原
子に加えて、さらに炭化水素置換基Ｒを有し得る。簡単
なアニオン間の橋の例は、−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2
−、−（ＣＨ2）3−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ＝Ｃ
Ｈ）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−ＣＨ2−、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−
である。Ｘの例は、水素化物、塩化物、メチル、エチ
ル、フェニル、フッ化物、臭化物、ヨウ化物、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、アミル基、イ
ソアミル基、ヘキシル基、イソブチル基、へプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基、セチル基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、フェノキシ、ジ
メチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、
ジ−ｔ−ブチルアミノ、ジフェニルアミノ、ジフェニル
ホスフィノ、ジシクロヘキシルホスフィノ、ジメチルホ
スフィノ、メチリデン、エチリデン、プロピリデンおよ
びエチレングリコールジアニオンである。ジアニオンの
例は、１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンジイ
ル、３−メチル−１，３−ペンタジエンジイル、１，４
−ジベンジル−１，３−ブタジエンジイル、２，４−ヘ
キサジエンジイル、１，３−ペンタジエンジイル、１，
４−ジトリル−１，３−ブタジエンジイル、１，４−ビ
ス（トリメチルシリル）−１，３−ブタジエンジイル、
１，３−ブタジエンジイルである。１，４−ジフェニル
−１，３−ブタジエンジイル、１，３−ペンタジエンジ
イル、１，４−ジベンジル−１，３−ブタンジエンジイ
ル、２，４−ヘキサンジエジイル、３−メチル−１，３
−ペンタジエンジイル、１，４−ジトリル−１，３−ブ
タジエンジイルおよび１，４−ビス（トリメチルシリ
ル）−１，３−ブタジエンジイルが特に好ましい。ジア
ニオンのさらなる例としては、ヘテロ原子を有するジア
ニオン、例えば構造：
【化５】 ［式中、橋は、上記の意味を有する。］を有するジアニ
オンである。上記のような弱く配位結合しているまたは
配位結合していないアニオンが電荷補償のために特に好
ましい。一般式（ＩＩ）の化合物は、WO-A-98/01745に
したがって調製されうる。
【００１７】式：
【化６】 で示される遷移金属π錯体化合物も特に適している。
【００１８】上記式中、πは、電荷を帯びているかまた
は電気的に中性であるπ系を示し、π系は、不飽和また
は飽和５員環または６員環によって一箇所または二箇所
で縮合されていてよく、縮合または非縮合形態の水素原
子は、分岐していないまたは分岐状のＣ1−Ｃ20（シク
ロ）アルキル、Ｃ1−Ｃ20−ハロゲン化（シクロ）アル
キル、Ｃ2−Ｃ20（シクロ）アルケニル、Ｃ1−Ｃ20−
（シクロ）アルコキシ、Ｃ 7−Ｃ15アラルキル、Ｃ6−Ｃ
12アリールからなる群からの同じまたは異なる基によっ
て部分的または完全に置換されていてよく、またはＤま
たはＡにより１つまたは２つ置換されてよく、Ｄは、部
分構造（ＩＩＩａ）の場合にπ系の置換基または一部分
であり、π系にスペーサーを介して連結され、部分構造
（ＩＩＩｂ）の場合に遷移金属に結合される供与体原子
を示し、Ａは、部分構造（ＩＩＩａ）の場合に遷移金属
に結合され、部分構造（ＩＩＩｂ）の場合にπ系の置換
基または一部分であり、π系にスペーサーを介して連結
される受容体原子を示し、Ｄおよび／またはＡの遷移金
属への結合は、直接にまたはスペーサーを介して生じ、
ＤおよびＡは、供与体基が正（部分）電荷を採り、受容
体基が負（部分）電荷を採るように、配位結合によって
互いに連結され、ＤおよびＡが置換基を有してよく、Ｍ
は、メンデレーエフの周期律表の亜族III〜VIII（ラン
タニド、アクチニドを含む）、好ましくは亜族III〜VI
(ランタンドおよびＮｉを含む）の遷移金属を示し、Ｘ
は、アニオン当量を示し、およびｎは、Ｍおよびπの電
荷に依存して０、１、２、３または４の数を示す。
【００１９】ＤおよびＡは、さらに詳細には以下のとお
りである： ｉ）式（ＩＩＩａ）の範囲内において、Ｄは、スペーサ
ーを介してまたは直接にπに結合される２置換Ｎ、Ｐ、
Ａｓ、ＳｂまたはＢｉまたは、１置換または２置換Ｏ、
Ｓ、ＳｅまたはＴｅを示し、およびＡは、スペーサーを
介してまたは直接にＭに結合されるＢ、Ａｌ、Ｇａまた
はＩｎを示す。 ｉｉ）式（ＩＩＩａ）の範囲内において、ＤおよびＡが
ともに、スペーサーを介してまたは直接にπまたはＭに
結合される基の１つを示す：
【化７】 （ホスホニウム塩、ホスホリライド、アミノホスホニウ
ム塩およびホスフィンイミンを表す。） または対応するアンモニウム塩および窒素イリド、アル
ソニウム塩およびアルセンイリド、スルホニウム塩およ
び硫黄イリド、セレン塩およびセレンイリド、および対
応するアミノアルソニウム塩およびアルシンイミン、ア
ミノスルホニウム塩およびスルホイミン、アミノセレン
塩およびセレンイミン、
【化８】 および対応するスルフィミン構造。 ｉｉｉ）式（ＩＩＩｂ）の範囲でＤは、スペーサーを介
して、または直接にＭに結合される２置換Ｎ、Ｐ、Ａ
ｓ、ＳｂまたはＢｉまたは、１置換または２置換Ｏ、
Ｓ、ＳｅまたはＴｅを示し、およびＡは、スペーサーを
介して、または直接にπに結合されるＡｌ、Ｇａまたは
Ｉｎまたはスペーサーを介してπに結合される２置換Ｂ
を示す。
【００２０】上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4および
用語「置換」は、互いに独立して、Ｃ1−Ｃ20（シク
ロ）アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロゲン化（シクロ）アルキ
ル、Ｃ2−Ｃ20（シクロ）アルケニル、Ｃ7−Ｃ15アラル
キル、Ｃ6−Ｃ12アリール、Ｃ1−Ｃ20（シクロ）アルコ
キシ、Ｃ7−Ｃ15アラルコキシ、Ｃ6−Ｃ12アリールオキ
シ、インデニル、ハロゲン、１−チエニル、２置換アミ
ノ、３置換シリル（−ＣＨ2−を介して結合されうる）
またはフェニル−アセチニルを意味し、「スペーサー」
は、２価のシリル、ゲルマニル、アミノ、ホスフィノ、
メチレン、エチレン、プロピレン、ジシリルエチレンま
たはジシロキサン基を示し、これらスペーサ基はＣ1−
Ｃ4アルキル、フェニルまたはＣ4−Ｃ6シクロアルキル
によって１〜４置換されてよく、元素Ｐ、Ｎ、Ａｓ、Ｓ
またはＳｅは、スペーサーを介してまたは直接にπに結
合されてよく、Ｄがπ系の一部である場合に、スペーサ
ーは、ＡとＭの間に配置され、ｉ）およびｉｉ）の場合
に、−Ｃ（Ｒ1）＝がスペーサーとして生じる。
【００２１】指数ｎは、Ｍの電荷に依存して、値０、
１、２、３または４、好ましくは０、１または２を採
る。上記の亜族金属は、実際には、特に属する亜族に依
存して、２〜６、好ましくは２〜４の価数／電荷を採
り、価数／電荷の２つは、メタロセン化合物のカルバニ
オンによって個々の場合で補われうる。Ｌａ3+の場合、
したがって指数ｎが、値１を採り、Ｚｒ4+の場合には値
２を採り、Ｓｍ2+ではｎ＝０である。
【００２２】式（ＩＩＩａ）および（ＩＩＩｂ）の範囲
にある重要な構造は、以下のとおりである（ただし、単
なる例示であり、網羅的なものではない）：
【化９】
【化１０】
【００２３】好ましい構造は、ＡとＭの間に常にスペー
サーを有するＤがπ系の一部である構造を除いて、スペ
ーサーを有さないものである。それゆえに、部分式（Ｉ
ＩＩａ）の構造が好ましい。
【００２４】ｉ）またはｉｉ）の範囲内で例示されるタ
イプ（ＩＩＩａおよびＩＩＩｂ）の本発明による遷移金
属のπ錯体化合物は、例えば、当業者に既知の方法で、
非プロトン溶媒の存在下または不存在下で式（ＩＩＩ
ａ）の部分構造の場合に、化合物ＹＸ （ＶＩ）を脱離
して、式（ＩＶ）：
【化１１】 の化合物と式（Ｖ）： Ａ−ＭＸn+1 （Ｖ） の化合物の１つを互いに反応させることによって、また
は化合物ＹＸ （ＶＩ）を脱離して、式（ＶＩＩ）：
【化１２】 の化合物と式（ＶＩＩＩ）： ＭＸn+1 の化合物の１つを互いに反応させることによって、また
は化合物ＹＸ （ＶＩ）を脱離して、式（ＩＸ）：
【化１３】 の化合物と式（Ｘ）： ＡＹ の化合物の１つを互いに反応させることによって、およ
び、式（ＩＩＩｂ）の部分構造の場合において、化合物
ＹＸ （ＶＩ）を脱離して、式（ＸＩ）：
【化１４】 の化合物と式（ＸＩＩ）： Ｄ−ＭＸn+1 の化合物の１つを互いに反応させることによって、また
は化合物ＹＸ （ＶＩ）を脱離して、式（ＸＩＩＩ）：
【化１５】 の化合物と式（ＸＩＶ）： ＭＸn+1 の化合物の１つを互いに反応させることによって、また
は化合物ＹＸ （ＶＩ）を脱離して、式（ＸＶ）：
【化１６】 の化合物と式（ＸＶＩ）： ＤＹ の化合物の１つを互いに反応させることによって、調製
されうる。上記式中、π、Ｄ、Ａ、Ｍ、Ｘおよびｎは、
上記の意味を有し、Ｙは、Ｓｉ（Ｒ1Ｒ2Ｒ3）、Ｇｅ
（Ｒ1Ｒ2Ｒ3）またはＳｎ（Ｒ1Ｒ2Ｒ3）［式中、Ｒ1、
Ｒ2およびＲ3は互いに独立して、直鎖または分岐状Ｃ1
−Ｃ20（シクロ）アルキル、Ｃ1−Ｃ20ハロゲン化（シ
クロ）アルキル、Ｃ2−Ｃ20（シクロ）アルケニル、Ｃ7
−Ｃ15アラルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール、ビニル、アリ
ルまたはハロゲンを示す。］を示し、πが負電荷を有す
る場合、Ｙは、アルカリ金属（アルカリ土類金属）また
はタリウムのカチオン当量であってよく、ＸがＲ2Ｎ-タ
イプのアミドアニオン、Ｒ3Ｃ-タイプのカルバニオンま
たはＲＯ-タイプのアルコラートアニオンである場合
に、Ｙは水素であってもよい。
【００２５】含まれるオニウム塩、イリド、アミノオニ
ウム塩およびイミンを有する式（ＩＩＩａ）のｉｉ）の
範囲のπ錯体化合物の調製は、当業者に既知の方法で行
われる（A.W.Johnson, W.C.Kaska, K.A.Ostoja Starzew
ski, D.A.Dixon著、“Ylidesand Imines of Phosphoru
s”, John Wiley and Sons, Inc., New York 1993)。ホ
スホニウム塩が、オルガニルハライドによるホスフィン
の４級化によって得られる。１：１化学当量比での塩基
による脱ハロゲン化水素によって、ホスホリライドが得
られる。さらなる当量の塩基（例えば、ブチルリチウ
ム）との反応はブタンを脱離して、イリドアニオンを生
成する：
【化１７】
【００２６】ＭＸnとのさらなる反応は、ＬｉＸを分解
して、本発明によるＤ−Ａのハーフ−サンドイッチ錯体
を生じる：
【化１８】
【００２７】最終的には、さらなる１当量の塩基によっ
て、脱ハロゲン化水素下で
【化１９】 を生む。
【００２８】等電子（Ｐ→Ｎ）誘導体を調製するため
に、アミノホスホニウム塩からまたは供与体置換ハーフ
−サンドイッチ錯体、例えば
【化２０】 から同様に開始することができ、オルガニルアミンおよ
びカーボンテトラクロライドによって
【化２１】 を得、その後、脱プロトン化により、第１工程において
【化２２】 を得（オルガニルアジドまたはトリオルガニルシリルア
ジドとの反応によってＰ−置換ハーフ−サンドイッチ錯
体から形成され、Ｎ2が分離する）、さらなる塩基で、
窒素が水素原子を有する場合に、
【化２３】 を生成する。
【００２９】式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）にお
けるＤとＡの間の必ず存在する第１供与体−受容体結合
に加えて、さらなる供与体−受容体結合は、付加的なＤ
および／またはＡが、各シクロペンタジエン系の置換基
として存在する場合に形成されてよい。すべての供与体
−受容体結合は、先に示した可逆性によって特徴づけら
れる。複数のＤおよび／またはＡがある場合に、さまざ
まな上記の位置を採り得る。従って、本発明は、結合し
た分子状態および結合していない状態も包含する。Ｄ基
の数は、Ａ基の数と同じであっても、異なってもよい。
好ましくは、配位子、特にＣｐＩおよびＣｐＩＩは、１
つだけの供与体−受容体橋を介して連結される。
【００３０】本発明によるＤ／Ａ橋に加えて、共有結合
も、式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の中に存在し
うる。この場合、Ｄ／Ａ橋は、触媒の立体剛直性および
熱安定性を強化する。Ｄ／Ａ結合を閉じたり、開いたり
することによって、得られる序列ポリマーの立体規則性
が高くなったり、低くなったりする。コポリマーの場
合、そのような序列は、異なる化学組成を有しうる。
【００３１】式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の供
与体基は全て、供与体原子Ｄがメンデレーエフ周期律表
の主族Ｖ、ＶＩまたはＶＩＩの元素であり、少なくとも
１つの自由電子対を有する基であり、主族Ｖの元素の場
合には、供与体原子Ｄは、置換基との結合状態であり、
主族ＶＩの元素の場合にも同じ状態であり、主族ＶＩＩ
の供与体原子ではいかなる置換基も有さない。このこと
は、供与体原子としてのリンＰ、酸素Ｏおよび塩素Ｃｌ
を用い、「Subst.」が、上記の置換基を示し「−Ｃｐ」
は、シクロペンタジエニル含有カルバニオンへの結合を
示し、矢印のついた線は、式（Ｉ）または（ＩＩ）で示
されるような配位結合を示し、他の線は、電子対を示し
て、以下のように示される：
【化２４】
【００３２】式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）にお
ける適した受容体基は全て、受容体原子Ａがメンデレー
エフの周期律表の主族ＩＩＩからの元素（例えば、ホウ
素、アルミニウム、ガリウム、インジウムおよびタリウ
ム）であり、置換基と結合状態にあり、電子空位を有す
る基である。
【００３３】一方で、受容体原子は、結合状態で、受容
体として作用するニトレン、カルベン、カルビン基から
選択される基を形成する周期律表の他の主族の元素を含
む。ＤおよびＡは、配位結合（供与結合とも呼ばれる）
によって連結され、Ｄは、正（部分）電荷を採り、Ａ
は、負（部分）電荷を採る。したがって供与体原子Ｄと
供与体基の間および受容体原子Ａと受容体基の間に区別
が設けられる。配位結合Ｄ→Ａは、供与体原子Ｄと受容
体原子Ａの間に形成される。供与体基は、供与体原子
Ｄ、要すれば存在する置換基および存在する電子対から
なる単位を示し、対応して、受容体基は、受容体原子
Ａ、置換基および存在する電子空位からなる単位を示
す。
【００３４】供与体原子（Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、
Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅ）上および受容体原子（Ｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、ＩｎおよびＴｌ）上の置換基は、以下のとお
りである：例えば、Ｃ1−Ｃ12（シクロ）アルキル（例
えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シク
ロプロピル、ブチル、イソブチル、tert.-ブチル、シク
ロブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、
ヘキシル、シクロヘキシル、異性体ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル）、対応す
るＣ1−Ｃ12アルコキシ基、ビニル、ブテニル、アリ
ル、Ｃ6−Ｃ12アリール（例えば、フェニル、ナフチル
またはビフェニルイル、ベンジル）（ハロゲン、１また
は２のＣ1−Ｃ4アルキル基、スルホネート、ニトロまた
はハロゲン化されたアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルカル
ボキシ、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニルまたはニトリルに
よって置換され得るＣ6−Ｃ12アリール（例えば、パー
フルオロフェニル、ｍ，ｍ’−ビス（トリフルオロ−メ
チル）フェニル、トリ（Ｃ1−Ｃ2 0アルキル）シリル、
トリ（Ｃ6−Ｃ12アリール）シリルおよび当業者に既知
の類似置換基））、類似アリールオキシ基、インデジ
ル、ハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩ）、１
−チエニル、２置換アミノ（例えば、（Ｃ1−Ｃ12アル
キル）2アミノ、ジフェニルアミノ、トリス−（Ｃ1−Ｃ
12アルキル）シリル）、ＮａＳＯ3−アリール（例え
ば、ＮａＳＯ3−フェニルおよびＮａＳＯ3−トリル）、
Ｃ6Ｈ5−Ｃ≡Ｃ、脂肪族および芳香族Ｃ1−Ｃ20シリル
（アルキル置換基は、上記の置換基に加えて、オクチ
ル、デシル、ドデシル、ステアリルまたはエイコシルを
含んでよく、アリール置換基は、フェニル、トリル、キ
シリル、ナフチルまたはビフェニイルを含んでよ
い。）、供与体原子および／または受容体原子に−ＣＨ
2−を経て結合されるそのような置換シリル基（例えば
（ＣＨ3）3ＳｉＣＨ2−）、（Ｃ1−Ｃ12アルキル）−
（フェニル）アミノ、（Ｃ1−Ｃ12アルキルナフチル）
アミノ、（Ｃ1−Ｃ12アルキルフェニル）2アミノ、上記
のアリール基を有するＣ6−Ｃ12アリールオキシ、Ｃ1−
Ｃ8パーフルオロアルキル、パーフルオロフェニル。好
ましい置換基は、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ5−Ｃ6シクロア
ルキル、フェニル、トリル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ6
−Ｃ12アリールオキシ、ビニル、アリル、ベンジル、パ
ーフルオロフェニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ジ−（Ｃ1−Ｃ6
アルキル）アミノ、ジフェニルアミノである。
【００３５】供与体基は、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、
Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ上に自由電子
対が局在するものであり、供与体基の中では、Ｎ、Ｐ、
Ｏ、Ｓが好ましい。供与体基の例としては、（ＣＨ3）2
Ｎ−、（Ｃ2Ｈ5）2Ｎ−、（Ｃ3Ｈ7）2Ｎ−、（Ｃ4Ｈ9）
2Ｎ−、（Ｃ6Ｈ5）2Ｎ−、（ＣＨ3）2Ｐ−、（Ｃ2Ｈ 5）
2Ｐ−、（Ｃ3Ｈ7）2Ｐ−、（ｉ−Ｃ3Ｈ7）2Ｐ−、（Ｃ4
Ｈ9）2Ｐ−、（ｔ−Ｃ4Ｈ9）2Ｐ−、（シクロヘキシ
ル）2Ｐ−、（Ｃ6Ｈ5）2Ｐ−、（ＣＨ3（Ｃ6Ｈ5）Ｐ
−、（ＣＨ3Ｏ）2Ｐ−、（Ｃ6Ｈ5Ｏ）2Ｐ−、（ＣＨ3−
Ｃ6Ｈ4Ｏ）2Ｐ−、（（ＣＨ3）2Ｎ）2Ｐ−、メチル含有
ホスフィノ基、ＣＨ3Ｏ−、ＣＨ3Ｓ−、Ｃ6Ｈ5Ｓ−、−
Ｃ（Ｃ6Ｈ5）＝Ｏ、−Ｃ（ＣＨ3）＝Ｏ、−ＯＳｉ（Ｃ
Ｈ3）3、−Ｓｉ（ＣＨ3）2−ｔ−ブチルがあり、Ｎおよ
びＰは、それぞれ１つの電子対を有し、ＯおよびＳは、
それぞれ２つの自由電子対を有し、最後の２つの例にお
いて、二重結合酸素がスペーサー基およびピロリドン環
のような系によって結合され、Ｎとは異なる環原子もス
ペーサーとして作用する。
【００３６】受容体基は、電子対空位がＢ、Ａｌ、Ｇ
ａ、ＩｎまたはＴｌ（好ましくは、Ｂ、ＡｌまたはＧ
ａ）上にあるものである。例えば、（ＣＨ3）2Ｂ−、
（Ｃ2Ｈ5） 2Ｂ−、Ｈ2Ｂ−、（Ｃ6Ｈ5）2Ｂ−、（Ｃ
Ｈ3)(Ｃ6Ｈ5）Ｂ−、（ビニル）2Ｂ−、（ベンジル）2
Ｂ−、Ｃｌ2Ｂ−、（ＣＨ3Ｏ）2Ｂ−、Ｃｌ2Ａｌ−、
（ＣＨ3） 2Ａｌ−、（ｉ−Ｃ4Ｈ9）2Ａｌ−、（Ｃｌ)
(Ｃ2Ｈ5）Ａｌ−、（ＣＨ3）2Ｇａ−、（Ｃ3Ｈ7）2Ｇａ
−、（（ＣＨ3）3Ｓｉ−ＣＨ2）2Ｇａ−、（ビニル）2
Ｇａ−、（Ｃ6Ｈ5）2Ｇａ−、（ＣＨ3）2Ｉｎ−、
（（ＣＨ3）3Ｓｉ−ＣＨ2）2Ｉｎ−、（シクロペンタジ
エニル）2Ｉｎ−である。キラル中心を有するか、また
は２つの置換基がＤ原子またはＡ原子と一緒に環を形成
する供与体および受容体基も適している。この点につい
て、特にWO-A-98/01 455, WO-A-98/01 745, WO-A-98/01
483〜WO-A-98/01 487ならびに先の出願PCT/EP98/08 07
4およびPCT/EP98/08 012を参照できる。
【００３７】当業者に既知の層状格子構造を有するすべ
てのイオン交換担体材料が、成分ｂとして適している。
層状格子構造を有するイオン交換担体材料は、例えば、
イオン結合によって組立てられる個々の層が、互いに平
行に重なり、層の間に弱い相互作用が存在し、おそらく
間に挟まれたイオンが交換されうる。これらの層状格子
構造を有するこれらのイオン交換担体材料は、天然に存
在しうるが、人工的にも製造されうる。
【００３８】層状格子は、特に、稠密六方構造を採り、
または対応するアンチモン、ＣｄＣｌ2、ＣｄＩ2格子構
造にも採り得る。層状格子構造を有するイオン交換担体
材料は、カオリン、ベントナイト、木節粘土、がえろめ
粘土、アロフェン、ヒシンゲライト、パイロフィライ
ト、タルク、バーミキュル石、パリゴルスカイト、カオ
リナイト、ナクライト、デッカライト、ハロサイトおよ
びモンモリロナイトである、モンモリロナイトが特に好
ましい。
【００３９】ＢＥＴ法にしたがって測定される層状格子
構造を有するイオン交換担体材料の表面積は、通常、２
０〜８００ｍ2／ｇ、好ましくは３０〜１５０ｍ2／ｇ、
特に好ましくは４０〜１００ｍ2／ｇである。測定は、B
runauer, EmmetおよびTeller, J. Anorg. Chem. Soc. 6
0(2), 309(1938)に記載のように行われる。
【００４０】好ましくは、成分ｂは、使用前に化学的に
処理される。化学処理の例としては、重合に悪影響を与
える不純物を除去するための表面処理、または結晶構造
に影響を与えるための表面処理が挙げられる。特に、ブ
レンステッド酸またはアルカリによる処理または塩およ
び／もしくは有機化合物による処理が挙げられる。これ
に関連して、ブレンステッド酸による処理は、不純物を
除去するだけでなく、アルミニウム、鉄および／または
マグネシウムカチオンのような好ましくないカチオンを
層状格子構造から除去するのに作用し、それによって表
面積が増大する。一般に、成分ｂの結晶構造を、アルカ
リ処理によって崩壊し、または永久的に変える。このこ
とは、個々の場合において、触媒系の活性を増加させ得
る。
【００４１】層状格子の間に含まれうる金属イオンは、
他のイオン、好ましくは立体的に要求されるイオンによ
って置き換されうる。さらに、無機または有機物質が、
個々の層の間に挟まれ、すなわち層間に挿入されうる。
そのような物質の例は、例えばＴｉＣｌ4またはＺｒＣ
ｌ4、金属アルコラート、例えばＴｉ（ＯＲ）4、Ｚｒ
（ＯＲ）4、ＰＯ（ＯＲ）3およびＢ（ＯＲ）3［式中、
Ｒ基は、それぞれ独立して、アルキル、アリールまたは
アラルキルから選択される。］である。さらなる例とし
て、水酸化金属イオン（例えば、[Ａｌ13Ｏ4（Ｏ
Ｈ）24］7+、［Ｚｒ4（ＯＨ）14］2+および［Ｆｅ3Ｏ
（ＯＣＯＣＨ3）6］+）またはコロイド状無機化合物
（例えば、ＳｉＯ2）が挙げられる。これらの物質は明
らかに混合物としても使用されうる。他のイオンの例と
しては、水の熱的除去によって上記の水酸化金属イオン
から得られる酸化物も挙げられる。さらに、金属アルコ
ラート、例えばＳｉ（ＯＲ）4、Ａｌ（ＯＲ）3またはＧ
ｅ（ＯＲ）4の加水分解によって得られるポリマーも挙
げられる。
【００４２】成分ｂは、前処理なしに、または水の添加
後、または特に好ましくは熱的前処理の後に使用されう
る。熱的前処理は、好ましくは保護ガス流中で、５００
〜８００℃、特に１００〜４００℃の温度で行われる。
複数の異なる成分ｂの混合物も明らかに使用されうる。
モンモリロナイトは、成分ｂとして特に最も好ましい。
【００４３】本発明による供与体−受容体相互作用（担
体）を有する担持触媒の調製は、当業者に既知の方法で
行われる。例えば、遷移金属ハライドをシリル化供与体
配位子と反応させて、シリルハライドを脱離して、供与
体／セミ−サンドイッチ錯体を形成し、さらに供与体／
セミ−サンドイッチ錯体をシリル化受容体配位子と反応
させて、シリルハライドを新たに脱離して、供与体−受
容体メタロセンを形成する。本発明による供与体−受容
体相互作用を有する担持触媒は、１またはそれ以上のＣ
2−Ｃ40オレフィンの単独重合および共重合のための、
または１またはそれ以上のＣ2−Ｃ40オレフィンと１ま
たはそれ以上のＣ4−Ｃ8イソオレフィン、Ｃ2−Ｃ8アル
キンまたはＣ4−Ｃ8ジオレフィンの共重合のための、気
相、溶液、塊状、高圧または懸濁相での、−６０℃〜＋
２５０℃の温度における、０．５〜５０００ｂａｒの圧
力下でのプロセスに用いる触媒として極めて適してい
て、重合は、直鎖もしくは分岐状の、飽和もしくは芳香
族もしくはアルキル置換芳香族Ｃ 4−Ｃ20炭化水素、ま
たは飽和もしくは芳香族Ｃ2−Ｃ10ハロゲン化炭化水素
の存在下または不存在下で行われ得る。そのような重合
は、バッチ式、好ましくは１またはそれ以上の反応器で
連続的に行われ得る。複数の反応器または反応ゾーンが
使用される場合、重合は、異なる重合条件で行われ得
る。メタロセン化合物１モルにつき（コ）モノマー１０
1〜１０12モルを反応させる。
【００４４】本発明による供与体−受容体相互作用を有
する担持触媒は、要すれば共触媒ｃと一緒に使用され
る。そのときは、メタロセン化合物と共触媒の量比は、
メタロセン１モルにつき１〜１０００００モルである。
【００４５】共触媒は、例えばアルミノキサン化合物で
ある。そのような化合物は、式：
【化２５】 ［式中、Ｒは、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ6−Ｃ12アリール
またはベンジルを示し、ｎは、２〜５０、好ましくは１
０〜３５の数である。］で示される化合物と理解され
る。
【００４６】異なるアルミノキサンの混合物、それらの
先駆体の混合物（アルキルアルミニウムまたはアルキル
アルミニウムハライド）を、水（気体、液体、固体また
は結合形態で、結晶水として）と組み合わせて使用する
ことも可能である。水は、重合媒体、モノマーまたは担
体の（残留）湿分としても添加されうる。
【００４７】式（ＸＶＩＩ）の括弧から突き出ている結
合は、オリゴマーアルミノキサンの末端基としてのＲ基
またはＡｌＲ2基を有する。そのようなアルミノキサン
は、一般に、異なる鎖長の複数のアルミノキサンの混合
物として存在する。詳細な研究によって、環タイプまた
はケージ構造を有するアルミノキサンも見出されてい
る。アルミノキサンは、市販の化合物である。特に、Ｒ
＝ＣＨ3の場合に、用語メチルアルミノキサン（ＭＡ
Ｏ）が使用される。
【００４８】さらに共触媒ｃは、嵩高い、配位結合して
いないまたは弱く配位結合しているアニオンである。嵩
高いアニオンによる活性化は、例えば、Ｄ／Ａメタロセ
ンを、トリス−（ペンタフルオロフェニル）ボラン、ト
リフェニルボラン、トリフェニルアルミニウム、トリチ
ル−テトラキス−（ペンタフルオロフェニル）ボレート
またはＮ，Ｎ−ジアルキルフェニル−アンモニウム−テ
トラキス−（ペンタ−フルオロフェニル）ボレートまた
はホウ酸の対応するホスホニウムもしくはスルホニウム
塩、あるいはホウ酸、炭酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸、パーフルオロカルボン
酸（例えばトリフルオロ酢酸）もしくは対応の酸の（ア
ルカリ土類）アルカリ金属、タリウムまたは銀の塩と反
応させることによって達成される。好ましくは、Ｄ／Ａ
メタロセンは、アニオン当量Ｘ＝アルキル、アリールま
たはベンジル基場合に使用される。そのような誘導体
は、他のアニオン当量、例えばＸ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｏ
Ｒ、ＮＲ2などを有するＤ／Ａメタロセンを、事前にア
ルキルアルミニウム、リチウムオルガニルまたはグリニ
ャール化合物またはアルキル亜鉛もしくは鉛と反応させ
ることによってその場で調製されうる。それによって、
得られる反応生成物は、予め分離しないで上記のボラン
またはボレートによって活性化されうる。
【００４９】さらに、共触媒ｃは、アルキルアルミニウ
ム、アルキルアルミニウムハライド、アルキルリチウム
またはオルガノマグネシウム化合物、例えばグリニャー
ル化合物もしくは部分加水分解ボランオルガニルを包含
する。
【００５０】用語アルキルは、当業者には既知である１
〜１２個の炭素原子を有するすべての直鎖または分岐状
アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ
−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチルおよびイソオクチルを含み、アルキ
ル鎖は、１またはそれ以上のヘテロ原子、特に酸素を鎖
中に含みうる。
【００５１】好ましいアルキルアルミニウムの例は、ト
リアルキルアルミニウム、例えばトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリイソオクチルアルミニウムである。好ましい
アルキルアルミニウムハライドの例は、ジエチルアルミ
ニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライドお
よびエチルアルミニウムセスキジクロライドである。好
ましい共触媒は、アルキルアルミニウムおよびアルキル
リチウムである。
【００５２】共触媒ｃによる活性化、または嵩高い配位
結合していないまたは弱く配位結合しているアニオンの
形成は、オートクレーブ内または別の反応器で行われ得
る（前形成）。活性化は、重合されるべきモノマーの存
在下または不存在下で行われ得る。活性化は、脂肪族も
しくは芳香族またはハロゲン化された溶媒または懸濁剤
中で、触媒担体材料の表面上で行われ得る。
【００５３】共触媒ｃは、均質形態で、または不均質状
態で担体上で個々にまたは組み合わせて使用されうる。
担体材料は、無機または有機天然物、例えばシリカゲ
ル、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＣｌ3、セルロース誘導体、デンプ
ンおよびポリマーまたは成分ｂからなってよい。担体材
料は、できるだけ低い水含量および／またはＯＨ基濃度
に特別に調節または保持するために、好ましくは熱的お
よび／または化学的に前処理される。化学的前処理は、
例えばアルキルアルミニウムと担体を反応させることを
含んでなる。無機担体は、通常、使用の前に１００〜１
０００℃で１〜１００時間加熱される。そのような無機
担体（例えば、シリカ（ＳｉＯ2））の表面積は、１０
〜１０００ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜８００ｍ2／ｇ
である。粒子直径は、０．１〜５００μｍ、好ましくは
１０〜２００μｍである。
【００５４】単独重合または共重合によって転化される
オレフィン、イソオレフィン、シクロオレフィン、アル
キンおよびジオレフィンは、例えば、エチレン、プロピ
レン、ブテン−１、イソブテン、ペンテン−１、ヘキセ
ン−１、オクテン−１、３−メチルブテン−１、４−メ
チル−ペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、１，３
−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、
１，５−ヘキサジエンおよび１，６−オクタジエン、メ
チルオクタジエン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシク
ロヘキセン、クロロプレン、アセチレンおよびメチルア
セチレンである。さらに、環化重合は、α，ω−ジオレ
フィンについて行われ、例えば、ポリ（メチレン−１，
３−シクロペンタン）が、１，５−ヘキサジエンから形
成される：
【化２６】
【００５５】トリアルキルシリル置換α，ω−ジオレフ
ィンを使用する場合、官能基を、その後に、重合タイプ
の反応によって導入することができる。
【００５６】さらに、オレフィンおよびジオレフィン
は、例えばフェニル、置換フェニル、ハロゲン、エステ
ル化カルボキシル基、酸無水物基によって置換されてよ
く、このような化合物は、例えばスチレン、メチルスチ
レン、クロロスチレン、フルオロスチレン、インデン、
４−ビニルビフェニル、ビニルフルオレン、ビニルアン
トラセン、メチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、ビニルシラン、トリメチルアリルシラン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、イソブ
チレン、ビニルカルバゾール、ビニルピロリドン、アク
リロニトリル、ビニルエーテルおよびビニルエステルで
ある。
【００５７】例えば、ラクトン（例えばε−カプロラク
トンもしくはδ−バレロラクトン）またはラクタム（例
えばε−カプロラクタム）の開環重付加も本発明によっ
て可能である。使用されうるシクロオレフィンは、WO-9
8/01483およびWO-98/01484に記載される。
【００５８】好ましいモノマーは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン、ヘキセン、オクテン、１，５−ヘキサジエ
ン、１，６−オクタジエン、シクロオレフィン、メチル
メタクリレート、ε−カプロラクタム、δ−バレロラク
タンおよびアセチレンである。分子量を調節するために
水素の存在下で上記の（共）重合を行うことも可能であ
る。本発明による供与体−受容体相互作用を有する担持
触媒によって行われる単独重合もしくは共重合または重
付加は、特有の温度または圧力の範囲内で、断熱的また
は等温的に行われる。プロセスは、オートクレーブまた
はチューブ状反応器中の高圧プロセス、チューブ状反応
器またはループ状反応器中の溶液重合、塊状重合、懸濁
重合、気相重合を含み、関連して、懸濁、溶液および気
相重合の圧力は６５ｂａｒを超えない。そのような重合
は、水素の存在下で行われ得る。すべての重合方法は、
当業者には周知であり、利用できる。
【００５９】本発明による供与体−受容体相互作用を有
する担持触媒は、供与体−受容体橋によって、２つのシ
クロペンタジエニル格子または２つの配位子の中で得ら
れるくちばし方式の特有な開口を可能にし、さらに、高
い活性および高い立体選択性、制御された分子量分布お
よびコモノマーの均一な組み込みを確実にする。特有の
くちばし様開口の結果として、嵩高いコモノマーのため
の空間がある。分子量分布の高い均一性は、さらに、挿
入によって生じる重合の均一および特有の部位（単独部
位触媒）によって達成される。
【００６０】Ｄ／Ａ構造は、高い温度までの触媒の格別
な安定性を生み、触媒を、８０〜２５０℃、好ましくは
８０〜１８０℃の高い温度で使用することができる。供
与体−受容体結合の可能な熱的解離は、可逆的であり、
この自己組織化工程および自己修復機構の結果として、
特に望ましい触媒特性を導く。熱的解離は、例えば分子
量分布を特別に広げることができ、それによってポリマ
ーをより容易に加工できる。この効果は、例えば、これ
らの触媒において、配位子、例えばＣｐＩおよびＣｐＩ
Ｉが、それぞれ共有結合およびＤ／Ａ橋によって連結さ
れる場合に現われる。本発明によるＤ／Ａメタロセン構
造は、例えば、常套の触媒で達成できないある程度の欠
点のないポリエチレン形成を可能にする。エテンポリマ
ーは、相応して、極めて高い溶融温度、例えば１３５〜
１６０℃（ＤＳＣカーブの最大値）を示し得る。重合工
程で直接形成され、１４０〜１６０℃（ＤＳＣカーブの
最大値）、好ましくは１４２〜１６０℃、特に好ましく
は１４４〜１６０℃を有するそのような直鎖状ポリエチ
レンは、新規である。そのような新規の高溶融点のポリ
エチレンは、例えば、既知のポリエチレンと比較して向
上した機械的性質および熱変形の安定性（医学用途での
滅菌適性）を示し、それによって、ポリエチレンでは以
前には不可能であった新しい潜在的な用途（例えば、こ
れまでは、高タクチックポリプロピレンのみにより満た
される用途）を開く。さらなる特徴は、高溶融エンタル
ピーおよび高いポリエチレン分子量である。
【００６１】ポリエチレン（ＰＥ）分子量は、重合温度
を上昇させることによって広い温度範囲で減少するが、
活性のかなりの減少はなく、全体として工業的に興味の
ある高いＰＥ分子量および高いＰＥ溶融点はなお保持さ
れている。
【００６２】さらに、本発明による担持触媒は、適した
対称の供与体−受容体相互作用によって、上記の温度範
囲の上限部分で同じモノマー上でモノマー単位の増加す
る非特異的（アタクチック）カップリングを開始しない
で、適したモノマー上で領域特性（イソタクチック、シ
ンジオタクチック）重合を行うことが観測される。この
現象は、イオン結合と重なっている配位結合、例えば本
発明においてメタロセン化合物中の供与体−受容体結合
が、高い温度で向上する可逆性を示すことに一致してい
るが、まだ充分には研究されていない。したがって、例
えばエチレン−プロピレン共重合において、両方のコポ
リマーの同じ有効性によって、高いプロピレン含量のコ
ポリマーが低い重合温度で形成され、一方でプロピレン
含量が、重合温度を上昇させると減少し、最後には、主
にエチレンを含有するポリマーが、高い温度で形成され
ることが観測される。
【００６３】Ｄ／Ａ構造の可逆的な解離および会合なら
びにそれによって可能になる互いの配位子（例えばＣｐ
骨格）の回転は、以下のように図示されうる：
【化２７】
【００６４】本発明による供与体−受容体相互作用を有
する担持触媒のさらに価値ある特性は、自己活性化でき
ることであり、高価な共触媒を、特にダイアニオン誘導
体の場合に使用しなくてよいことである。Ｄ／Ａメタロ
セン化合物の開いた状態の受容体原子Ａは、Ｘ−配位子
（例えば、双イオン構造を形成したダイアニオンの片
側）に結合し、それによって、遷移金属で負電荷を生
み、一方で受容体原子Ａは、負電荷を採る。このこと
は、２つのＸ−配位子のキレート配位子（すなわち、ブ
タジエンジイル誘導体）への好ましいカップリングを例
にして示される：
【化２８】
【００６５】遷移金属ＭとＨまたは置換もしくは非置換
Ｃ（上記式ではブタジエンジイルジアニオンがまだ結合
しているＣ）の間の結合部位は、重合のためのオレフィ
ン挿入部位である。
【００６６】本発明に従って使用され、供与体−受容体
相互作用を有する担持触媒は、上記のさまざまな製造工
程に従って、熱可塑性および弾性ポリマーを製造するの
に適していて、それによって最適な溶融範囲を有する高
い結晶性のポリマーならびに最適ガラス転移点を有する
アモルファスポリマーが得られ得る。このようにして得
られたポリマーは、あらゆる種類の成形品、特にシー
ト、チューブ、異形材、円盤、光データ記録媒体、ケー
ブル外装および押出物を製造するために適している。以
下の実施例は、本発明を例示するもので、限定するもの
ではない。
【００６７】
【実施例】実施例１ エチレン重合 アルゴン流中、２００℃で２時間乾燥したモンモリロナ
イト（２００±２０ｍ 2／ｇの表面積）（Fluka AG Buch
s）１．２５ｇを、仕切弁を通して、アルゴン雰囲気下
で、酸素を含まない加熱した３００ｍＬ Ｖ４Ａスチー
ルオートクレーブ中に添加した。トルエン中１モル溶液
として、トリイソブチルアンモニウム（ＴＩＢＡ）１．
５ｍｍｏｌｅをシリンジによって注入し、オートクレー
ブの内容物をマグネチックスターラーによって室温で１
時間攪拌した。
【００６８】トルエン２ｍＬ中のＤ／Ａ−メタロセン
[(cp)MePhPBCl2(cp)ZrCl2]０.５μｍｏｌｅを注入し、
次いで全混合物をさらに１時間攪拌した。この工程の後
に、１００ｍＬを、ナトリウム乾燥トルエンを媒介とし
て、オートクレーブに移し、オートクレーブを４５℃に
加熱して、エチレンを１０ｂａｒの圧力下で圧入し、混
合物を一定加圧下で３０分間重合した。オートクレーブ
の温度が、発熱反応のために４５℃から５４℃に上昇し
た。オートクレーブの圧力を解放し、オートクレーブ内
容物を１Ｌエタノール中で攪拌し、固体物を吸引濾過
し、エタノールで洗浄し、減圧乾燥キャビネット中で８
０℃で恒量に乾燥した。触媒活性は、２６．０ｔ ＰＥ
（ポリエチレン）／mole Zr ×時間であった。分析デー
タを決定するために、ポリエチレンを、保護ガス下で１
２０℃でo-ジクロロベンゼン中に溶解し、無機物質を濾
去によって分離し、ポリマーをエタノール中に沈殿し、
上記のように単離した。１４０℃でのo-ジクロロベンゼ
ン中の固有粘度ηは、４．１５ｄｌ／ｇであり、これ
は、平均分子量Ｍv＝４０２ｋｇ／ｍｏｌｅに対応す
る。第２加熱でのＤＳＣ測定は、融点Ｔm＝１３３℃、
溶融エンタルピーＨm＝１４０Ｊ／ｇを示した。
【００６９】実施例２ プロピレン重合 アルゴン流中、２００℃で２時間乾燥したモンモリロナ
イト（２００±２０ｍ 2／ｇの表面積）１．２５ｇを、
仕切弁を通して、アルゴン雰囲気下で、酸素を含まない
加熱した３００ｍＬ Ｖ４Ａスチールオートクレーブ中
に添加した。トルエン中１モル溶液として、トリイソブ
チルアンモニウム（ＴＩＢＡ）１．５ｍｍｏｌｅをシリ
ンジによって注入し、マグネチックスターラーによって
室温で１時間攪拌した。
【００７０】トルエン２ｍＬ中のＤ／Ａ−メタロセン
[(cp)MePhPBCl2(cp)ZrCl2]０.５μｍｏｌｅを注入し、
次いで全混合物をさらに１時間攪拌した。プロピレン約
１moleを加圧下でオートクレーブに添加し、オートクレ
ーブの内容物を３０℃に加熱して、３０分間重合した。
内部温度が、発熱反応のために３０℃から４１℃に上昇
した。オートクレーブの圧力を解放し、形成したポリマ
ーをトルエン中に溶解し、無機物質を濾過によって分離
した。トルエン中に溶解したポリマー溶液を１Ｌエタノ
ール中に沈殿させ、エタノールで洗浄し、ポリマーを濾
過によって分離し、減圧乾燥キャビネット中で８０℃で
恒量に乾燥した。触媒活性は、１７．２ｔＰＰ（ポリプ
ロピレン）／mole Zr ×時間であった。１４０℃でのo-
ジクロロベンゼン中の固有粘度ηは、０．７９ｄｌ／ｇ
であった。第２加熱でのＤＳＣ測定は、ガラス転移点Ｔ
g＝−３℃、溶融エンタルピーＨm＝１Ｊ／ｇを示した。 ＮＭＲ分光法： イソタクチックインデックス II ５７％ 三成分分析 mm ３０％ mr/rm ５４％ rr １６％
【００７１】実施例３ エチレン−プロピレン−ＥＮＢ
三元重合 アルゴン流中、２００℃で２時間乾燥したモンモリロナ
イト（２００±２０ｍ 2／ｇの表面積）１．２５ｇを、
仕切弁を通して、アルゴン雰囲気下で、酸素を含まない
加熱した３００ｍＬ Ｖ４Ａスチールオートクレーブ中
で添加した。トルエン中１モル溶液として、トリイソブ
チルアンモニウム（ＴＩＢＡ）１．５ｍｍｏｌｅをシリ
ンジによって注入し、マグネチックスターラーによって
室温で１時間攪拌した。
【００７２】トルエン２ｍＬ中のＤ／Ａ−メタロセン
[(cp)Me2PBCl2(cp)ZrCl2]０.５μｍｏｌｅを注入し、さ
らに１時間攪拌した。次に、ナトリウムで乾燥したトル
エン１００ｍＬおよび５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン（ＥＮＢ）１ｇをオートクレーブに入れた。オートク
レーブを４５℃に加熱した後、プロピレン１０ｇを、仕
切弁装置を通して圧入し、オートクレーブ中の内部圧力
を、エチレンを添加することによって約３ｂａｒから７
ｂａｒへ４ｂａｒ上昇させた。３０分の重合後、オート
クレーブの圧力を解放し、オートクレーブ内容物をトル
エンで希釈し、５０μｍ濾過布によって濾過し、濾液を
１Ｌエタノール中に沈殿させ、ポリマーを濾過によって
単離し、エタノールで洗浄し、減圧乾燥キャビネット中
で８０℃に恒量に乾燥した。触媒活性は、１６．８ｔ
ＥＰＤＭ／mole Zr ×時間であった。１４０℃でのo-ジ
クロロベンゼン中の固有粘度ηは、１．１９ｄｌ／ｇで
あった。第２加熱のＤＳＣ測定は、ガラス転移点Ｔg＝
−４５℃、ガラス転移点Ｔe＝−４９℃、溶融エンタル
ピーＨm＝２８Ｊ／ｇを示す。ＩＲ分光法によって測定
されたＥＰＤＭゴムの組成は、以下のとおりであった： エテン ６１重量％ プロペン ３１重量％ ＥＮＢ ８重量％
【００７３】実施例４ エチレン−プロピレン−ＥＮＢ
三元重合 [(cp)Et2PBCl2(cp)ZrCl2]をＤ／Ａ−メタロセンとして
使用する以外は実施例３に記載の方法を繰り返した。オ
ートクレーブの内部温度は、重合の間に４５℃から４８
℃に上昇した。触媒活性は、約１３ｔ ＥＰＤＭ／mole
Zr ×時間であった。アモルファスゴムの１４０℃での
o-ジクロロベンゼン中の固有粘度ηは、約１ｄｌ／ｇで
あった。第２加熱でのＤＳＣ測定は、ガラス転移点Ｔｇ
＝−５１℃を示した。ＩＲ分光法によって測定されたＥ
ＰＤＭゴムの組成は、次のとおりであった： エテン ５５重量％ プロペン ３９重量％ ＥＮＢ ６重量％
【００７４】実施例５ プロピレン重合rac -[2-Me-ind)-Et2PBCl2(2-Me-ind)ZrCl2]をＤ／Ａ−
メタロセンとして使用し、モンモリロナイトを２００℃
で６×１０-3ｍｂａｒで５時間乾燥した以外は実施例２
に記載の方法を繰り返した。オートクレーブ内容物を約
４０℃でプロピレンの存在下で加熱した。形成されたポ
リプロピレンの１４０℃でのo-ジクロロベンゼン中の固
有粘度ηは、２．１３ｄｌ／ｇであった。第２加熱での
ＤＳＣ測定は、ガラス転移点−６℃および融点最大値１
５１℃を示した。
【００７５】実施例６ エチレン−プロピレン−ＥＮＢ
三元重合 トリイソブチルアルミニウム３ｍｍｏｌｅとともにモン
モリロナイト２ｇに対しＤ／Ａメタロセン１μｍｏｌｅ
を使用する以外は実施例３に記載の方法を繰り返した。
触媒活性は、約１２ｔ ＥＰＤＭ／mole Zr ×時間であ
った。 η（o-ジクロロベンゼン、１４０℃）＝１．１ｄｌ／ｇ Ｔg（ＤＳＣ、第２加熱）＝−４８℃ ＩＲ：エテン ５７重量％ プロペン ３５重量％ ＥＮＢ ８重量％
【００７６】比較例７ エチレン−プロピレン−ＥＮＢ
三元重合 アルゴン流中、２００℃で２時間で、まず第一に乾燥し
たモンモリロナイトシリカゲル（Grace Type 332）を担
体材料として使用する以外は実施例６を繰り返した。触
媒活性は、たった０．４ｔ 形成ポリマー／mole Zr ×
時間であった。
【００７７】実施例８ 触媒の製造 すべての反応を、厳密に嫌気性条件下で、Schlenk技術
または高い真空技術を用いて行った。使用した溶媒を、
乾燥し、アルゴンで飽和した。化学シフトδは、それぞ
れの標準1Ｈ（テトラメチルシラン）、11Ｂ（ボラント
リフルオライドエーテラート）、13Ｃ（テトラメチルシ
ラン）、31Ｐ（８５％、リン酸）に対するｐｐｍで示さ
れる。負の印は、より高い領域へのシフトを示す。
【００７８】（ジメチルホスフィノ−ジクロロボラニ
ル）−結合ビス（シクロ−ペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロライド[(cp)Me2 PBC2 (cp)ZrCl2 トリメチルシリル−シクロペンタジエン（Fluka）０．
１ｍｏｌｅを、Schlenkフラスコ中に入れ、乾燥ジエチ
ルエーテル７００ｍＬで希釈し、−２０℃に冷却した。
ブチルリチウム（ヘキサン中２．５モル溶液）０．１ｍ
ｏｌｅを、この溶液に滴下し、得られた懸濁液を室温で
２時間攪拌した。次いで、ジエチルエーテル５０ｍＬ中
のジメチルクロロホスファン０．１ｍｏｌｅを室温で一
晩攪拌し、溶媒を減圧下で除去し、次いで残留物をヘキ
サン２００ｍＬ中に溶解した。濾過後、溶媒を減圧下で
除去し、シリル化供与体配位子Me2P(cp)SiMe3を１０-2T
orrの圧力下で再び濃縮した。
【００７９】トルエン１００ｍＬ中のシリル化供与体配
位子０．０７ｍｏｌｅ溶液を、トルエン２００ｍＬ中の
ジルコニウムテトラクロライド０．０７ｍｏｌｅの０℃
へ冷却した懸濁液に約３時間かけて添加し、黄色の懸濁
液を室温で一晩攪拌した。かすかに溶解できる黄色のD-
ハーフ−サンドイッチ錯体を、濾過によって分離し、ト
ルエンによって洗浄し、減圧下（１０-3Torr）で乾燥
し、シリル化受容体配位子と反応させ、Ｄ／Ａメタロセ
ンを形成した。次いで、Ｄ−ハーフ−サンドイッチ錯体
０．０１ｍｏｌｅをトルエン２００ｍＬ中で再懸濁し、
４０ｍＬトルエン中のシリル化受容体配位子BCl2(cp)Si
Me3をゆっくり０℃で滴下した。
【００８０】室温でさらに一晩反応させた後、錯体を濾
過し、濾液を濁り始めるまで減圧下で蒸発することによ
り濃縮し、次いで深い冷却キャビネット中で結晶化し
た。Ｄ／Ａメタロセンは、トルエンからの再結晶によっ
て、Ｘ線構造分析のための細い針形態で得られた。 Ｘ線構造分析 １： ｄ（ＰＢ）＝１９８．２５（１３）ｐｍ ｄ（centroid CppZr）＝２２１．５ｐｍ ｄ（Zr-cpB centroid）＝２１９．２ｐｍ 角度(centroid-Zr-centroid)＝１２７．９° 角度(Cl-Zr-Cl)＝９６．５６２(１２)°31 Ｐ{1Ｈ}ＮＭＲ（162MHz、CD2Cl2）δ＝-7.7(m)11 Ｂ{1Ｈ}ＮＭＲ(128MHz、CD2Cl2)δ＝-0.1（d, 1J31P
11B=120Hz）11 Ｃ{1Ｈ}ＮＭＲ(101MHz、CD2Cl2)δ＝+8.7（d, 1J31P
11C=41Hz, CH3）,+104.1(d, 1J31P13C=66Hz, C p-α)+11
9.4(s,C B-β),+120.2(d, 2J31P13C=8Hz, C p-β),+123.2
(d, 3J31P13C=7Hz, C p-γ)+125.7(s,C B-γ)1 Ｈ ＮＭＲ(400MHz、CD2Cl2)δ＝+1.94（d, 2J31P1H=1
2.0Hz, CH3）,+6.56(m, C B-βH), +6.74(pseudo-q,3Hz,
Cp-γH), +6.79(pseudo-t,3Hz, CB-γH), +7.01(pseud
o-q,3Hz, Cp-βH). この帰属は、２Ｄ ＮＭＲ spectr
a 1H NOESY, 1H13CHMQC, 1H13C HMBCに基づく。
【００８１】実施例９ エチレン−ヘキサン共重合 アルゴン流中、２００℃で２時間乾燥したモンモリロナ
イト（２００±２０ｍ 2／ｇの表面積）（KIO）０．７５
ｇを、仕切弁を通して、アルゴン雰囲気下で、酸素を含
まないトーチ乾燥した３００ｍＬ Ｖ４Ａオートクレー
ブ中に添加した。トルエン中１モル溶液として、トリイ
ソブチルアンモニウム（ＴＩＢＡ）０．７５ｍｍｏｌｅ
をシリンジによって注入し、マグネチックスターラーに
よって室温で１時間攪拌した。
【００８２】トルエン０．５ｍＬ中のＤ／Ａ−メタロセ
ン[(cp)Et2PBCl2(cp)ZrCl2]０.２５ｍｍｏｌｅを注入
し、次いでさらに１時間攪拌した。乾燥アルゴン飽和１
−ヘキセン１００ｇ（１４８．６ｍＬ）をオートクレー
ブに入れ、混合物を４０℃に加熱し、エテン圧力を１０
ｂａｒｓに調節した。内部温度は、４０℃から４４℃に
上昇した。３０分の重合後、オートクレーブを脱圧し、
透明かつ粘着性のオートクレーブ内容物をトルエンで希
釈し、濾過し、コポリマーを、エタノール１Ｌ中で沈殿
させ、濾過によって単離し、エタノールによって洗浄
し、減圧乾燥キャビネット中で８０℃で一定重量に乾燥
した。 収量：５ｇ 触媒活性：４０ｔ コポリマー／mole Zr ×時間 コポリマー組成（ＮＭＲ）： ヘキセン ５８．４重量％および３１．８モル％ エテン ４１．６重量％および６８．２モル％ ｏ−ジクロロベンゼン中の固有粘度：１．２２ｄｌ／ｇ ＤＳＣ（第２加熱）： ガラス転移温度 Ｔe＝−６７℃ ガラス転移温度 Ｔg＝−６５℃
【００８３】以上、種々の実施例を挙げて本発明を詳し
く説明したが、これらの実施例は、単に本発明を説明す
るために開示したものであって、この開示から、当業者
ならば、種々の変形例をなすことができ、これらの変形
例は、本発明の精神および請求の範囲を逸脱しない限
り、本発明に包含されるものと理解すべきである。
【００８４】本発明の好ましい態様は、以下のとおりで
ある。 Ａ．イオン交換担体材料が、モンモリロナイトまたはモ
ンモリロナイト含有混合物である請求項１に記載の触媒
系。 Ｂ．共触媒が、アルミノキサンである請求項１に記載の
触媒系。 Ｃ．アルミノキサンがメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）
である前項Ｂに記載の触媒系。 Ｄ．共触媒がアルキルアルミニウムまたはアルキルリチ
ウムである請求項１に記載の触媒系。 Ｅ．アルキルアルミニウムが、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリ（ｎ−プロピル）ア
ルミニウム、ジブチルアルミニウムハイドライド、トリ
イソブチルアルミニウム、トリ（ｎ−ブチル）アルミニ
ウム、トリ（ｎ−ヘキシル）アルミニウム、トリ（ｎ−
オクチル）アルミニウムまたはトリイソオクチルアルミ
ニウムからなる群から選択される前項Ｄに記載の触媒
系。
【００８５】Ｆ．アルミノキサンがメチルアルミノキサ
ン（ＭＡＯ）である請求項４に記載の方法。 Ｇ．共触媒がアルキルアルミニウムまたはアルキルリチ
ウムである請求項２に記載の方法。 Ｈ． アルキルアルミニウムが、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリ（ｎ−プロピル）ア
ルミニウム、ジブチルアルミニウムハイドライド、トリ
イソブチルアルミニウム、トリ（ｎ−ブチル）アルミニ
ウム、トリ（ｎ−ヘキシル）アルミニウム、トリ（ｎ−
オクチル）アルミニウムまたはトリイソオクチルアルミ
ニウムからなる群から選択される前項Ｇに記載の方法。 Ｉ．ａ）少なくとも１つの供与体−受容体相互作用を有
する遷移金属化合物、 ｂ）層状格子構造を有するイオン交換担体材料および ｃ）任意の１またはそれ以上の共触媒 を含有する触媒系によるモノマーの反応を含んでなる重
合方法によって製造されるポリマー。 Ｊ．ａ）少なくとも１つの供与体−受容体相互作用を有
する遷移金属化合物、 ｂ）層状格子構造を有するイオン交換担体材料および ｃ）任意の１またはそれ以上の共触媒 を含有する触媒系によるモノマーの反応を含んでなる重
合方法によって製造されたポリマーを含んでなる成形
品。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）少なくとも１種の供与体−受容体相
    互作用を有する遷移金属化合物、 ｂ）層状格子構造を有するイオン交換担体材料および ｃ）任意の１またはそれ以上の共触媒 を含有する触媒系。
  2. 【請求項２】 ａ）少なくとも１種の供与体−受容体相
    互作用を有する遷移金属化合物、 ｂ）層状格子構造を有するイオン交換担体材料および ｃ）任意の１またはそれ以上の共触媒 を含有する触媒系によって、モノマーの相互作用を有す
    るα−オレフィン、ｉ−オレフィン、シクロオレフィ
    ン、アルケンおよび／またはジオレフィンを製造する方
    法。
  3. 【請求項３】 イオン交換担体材料が、モンモリロナイ
    トまたはモンモリロナイト含有混合物である請求項２に
    記載の方法。
  4. 【請求項４】 共触媒が、アルミノキサンである請求項
    ２に記載の方法。
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